JP2023542418A - 不均化およびトランスアルキル化触媒、ならびに調製、ならびにそれらの利用 - Google Patents

不均化およびトランスアルキル化触媒、ならびに調製、ならびにそれらの利用 Download PDF

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丁健
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孔徳金
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Abstract

不均化およびトランスアルキル化触媒、その調製、ならびにその利用が開示され、前記触媒は、酸性分子篩と、酸性分子篩に装填される第１の金属成分と、酸化物添加剤とを含み、第１の金属成分中の第１の金属が、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属のうちの少なくとも１つから選択され、触媒の中強酸の量が０．０５～２．０ｍｍｏｌ／ｇ触媒であり、酸の総量における中強酸の比率が６０～９９％である。アルキル芳香族炭化水素の触媒転化のために使用されるとき、前記触媒は、反応活性が高く、芳香族炭化水素の損失が少ない利点を有する。

Description

発明の詳細な説明
〔技術分野〕
本願は、触媒の分野に関し、特に、不均化およびトランスアルキル化触媒、その調製、ならびにそれらの利用に関する。
〔背景技術〕
トルエンとＣ９以上の重質芳香族炭化水素（Ｃ９ ＋Ａ）とのトランスアルキル化反応を用いることによってキシレンの生成を増加させる方法は、重質芳香族炭化水素を用いることによってキシレンの生成を増加させる効果的な方法であり、広く使用されている。トルエンとＣ９ ＋Ａとの反応ネットワークは複雑であり、脱アルキル化および軽質化、不均化およびトランスアルキル化、ならびに重質芳香族のベンゼン環の水素化分解などが関与している。上記の反応は酸触媒反応であり、分子篩の酸中心の作用下で行われなければならない。さらに、特定の金属成分を触媒に導入して、触媒の転化効率を改善し、触媒の炭素析出抵抗を改善することができることが、研究において見出されている。金属成分はオレフィン中間体の急速な水素化飽和を促進し、脱アルキル化などの反応を促進し、重質芳香族の転化効率を改善することができるが、同時に、金属成分はまた、芳香族の水素化飽和を悪化させ得る。白金、パラジウム、レニウム、モリブデンなどの金属は水素化金属成分として一般に使用され、異なる金属は反応に対する異なる影響を有する。過剰な水素化能力を有する金属は芳香族水素化の副反応および芳香族環の損失率を増加させ；水素化能力が乏しい金属は主反応に対する明らかな促進効果を示さない。適切な金属添加剤の選択は、触媒の合成に重要である。
ＣＮ１０２６８８７７０Ａは、メソ細孔ゼオライトおよび貴金属を含む芳香族炭化水素の水素化触媒を開示しており、貴金属は、白金、パラジウム、ロジウム、銀、ルテニウム、金などから選択される。触媒は後処理方法を用いて調製され、当該後処理方法ではメソ細孔材料の特性を有するメソ細孔ゼオライトが軟質鋳型または硬質鋳型を用いて調製され、得られたメソ細孔ゼオライトが硝酸アンモニウムイオン交換および焙焼によって処理されて、触媒担体を得て、次いで、触媒担体に貴金属成分を含浸させ、それによって、触媒の水素化脱芳香族化活性および耐硫黄性が改善される。
ＣＮ１２５９９３０Ａは二重層触媒を含む反応プロセスを開示し、上層中の触媒は、ＭＣＭ－２２ゼオライト、ＺＳＭ－１２ゼオライト、ベータゼオライト、ＰＳＨ－３ゼオライト、およびＳＳＺ－２５ゼオライトから選択される第ＶＩＩＩＢ族金属を含むゼオライトであり、下層中の触媒は、ＺＳＭ－５分子篩であり、反応物は最初に触媒の上層を通過してキシレンおよびベンゼン中間生成物を生成し、次いで触媒の第２の層を通過してベンゼン生成物を精製する。
ＣＮ１１２２５７１は、担体上に担持された、１０～８０重量％のモルデナイトまたはβゼオライトと、０～７０重量％のＺＳＭ－５と、５～９０重量％のガンマ－Ａｌ２Ｏ３と、０．００１～０．５重量部の白金と、０．０１～１０．０重量部のスズまたは０．０１～７．０重量部の鉛とを含む担体を含む、高いＣ９ ＋Ａ含有量で供給原料を処理するのに適した貴金属含有分子篩触媒を開示している。
しかしながら、従来技術で知られている芳香族炭化水素転化触媒は転化効率が低く、水素化副生成物が多いなどの問題があるため、上記の問題を少なくとも部分的に解決することができる新規な触媒が依然として必要とされている。
〔発明の概要〕
本願の目的は、アルキル芳香族炭化水素の不均化反応およびトランスアルキル化反応、特に、出発物質としてトルエンおよび／またはＣ９ ＋アルキル芳香族炭化水素を用いることによってキシレンを生成するための反応などのアルキル芳香族炭化水素の触媒転化に好適な、高い転化効率、芳香族炭化水素の低副反応、および高い生成物選択性の利点を有する、新規な不均化およびトランスアルキル化触媒、その調製、およびそれらの利用を提供することである。
上記の目的を達成するために、一態様では、本願は、酸性分子篩と、酸性分子篩上に固定化された第１の金属成分と、酸化物添加剤とを含む、不均化およびトランスアルキル化触媒であって、第１の金属成分中に含まれる第１の金属は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属からなる群から選択される少なくとも１つであり、触媒は、中強酸の含有量が０．０５～２ｍｍｏｌ／ｇ触媒であり、酸の総含有量に対する中強酸の含有量の比率が６０～９９％である、触媒を提供する。
好ましくは、第１の金属は、Ｍｏ、Ｗ、およびＲｅから選択される少なくとも１つ、より好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの少なくとも２つの組み合わせ、特に好ましくはＭｏ、Ｒｅ、およびＷの３つの組み合わせである。
好ましくは、触媒は、第１の金属成分とは異なる第２の金属成分をさらに含み、第２の金属成分は、好ましくは酸化物添加剤上に固定化されている。
さらに好ましくは、第２の金属成分中の第２の金属は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属、第ＩＩＩＡ族金属、第ＩＶＡ族金属、第ＶＡ族金属、第ＩＶＢ族金属、およびランタニド系列金属からなる群から選択される少なくとも１つである。
別の態様では、以下の工程を含む、本願に係る不均化およびトランスアルキル化触媒の調製方法が提供される：
１）第１の金属源および任意のリン源を、酸性分子篩源上に装填し、第１の熱処理を行って、改質された分子篩を得る工程；ならびに
２）改質された分子篩を酸化物添加剤源で成形し、任意に後処理を行って、前記触媒を得る工程。
さらに別の態様では、アルキル芳香族炭化水素の不均化反応、アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応、またはそれらの組み合わせを含む、アルキル芳香族炭化水素の触媒転化における、本願に係る不均化およびトランスアルキル化触媒の使用が提供される。
さらに別の態様では、水素の存在下で、アルキル芳香族炭化水素を含む供給原料と、本願に係る不均化およびトランスアルキル化触媒とを、反応のために接触させる工程を含む、アルキル芳香族炭化水素の触媒転化方法が提供される。
本願の触媒は、以下の特徴のうちの１つ以上を有する：
１）本願の触媒では、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および／または、第ＶＩＩＢ族金属を含む活性金属成分が使用され、酸性分子篩上に固定化されており、金属表面の水素移動効果と、分子篩の金属表面および酸部位の相乗効果とにより、酸性分子篩の表面上に装填された金属成分が強酸中心の一部を優先的に覆うか、または弱めることができ、近隣の分子篩の酸部位との相乗効果を発揮するため、芳香族炭化水素の転化効率を促進し、水素化副反応を低減する効果を奏することができ、反応活性が高く、芳香族炭化水素の損失が少ないなどの利点を有する；
２）本願に係る触媒の好ましい実施形態では、２つの金属成分が使用され、触媒上の担持された金属の分布は、芳香族炭化水素の転化反応プロセスに対する異なる金属成分の影響に応じて調節および制御され、より高い水素化機能を有する第１の金属成分は、芳香族炭化水素の転化効率を高めるために酸性分子篩の表面上に装填され、第２の金属成分は、好ましくは酸化物添加剤上に装填されて、酸化物添加剤の表面上の芳香族炭化水素の水素化飽和副反応を阻害し、それによって、芳香族炭化水素の転化反応に使用されるとき、触媒の目的生成物への転化効率および選択性を大幅に改善することができる；
３）本願の触媒をトルエンおよびＣ９＋芳香族炭化水素からキシレンおよびベンゼンを製造するための反応に使用するとき、触媒は、芳香族炭化水素の低い水素化副反応および高いキシレン選択性の利点を示す。
本願の他の特徴および利点は、以下の詳細な説明において詳細に説明される。
〔図面の簡単な説明〕
本明細書の一部を形成する図面は、本願の理解を助けるために提供され、限定的であるとみなされるべきではない。本願は、以下の詳細な説明と組み合わせて図面を参照して解釈することができる。図面において：
図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれ、本願の実施例Ｉ－１および比較例Ｉ－１において得られた触媒のＮＨ３－ＴＰＤパターンを示す；
図２は、本願の実施例Ｉ－１において得られた触媒のＴＥＭ画像を示す；
図３は、本願の実施例ＩＩ－１において得られた触媒のＴＥＭ画像を示す。
〔発明の詳細な説明〕
本願は、図面およびその特定の実施形態を参照して、以下でさらに詳細に説明される。本願の特定の実施形態は、説明の目的のためにのみ提供され、いかなる方法でも限定することを意図するものではないことに留意されたい。
本願の文脈において記載される、数値範囲の終点を含む任意の特定の数値は、その正確な値に限定されず、当該正確な値に近い全ての値、例えば当該正確な値の±５％以内の全ての値をさらに包含すると解釈されるべきである。さらに、本明細書に記載される任意の数値範囲に関して、範囲の終点間、各終点と範囲内の任意の特定の値との間、または範囲内の任意の２つの特定の値との間で任意の組み合わせを行って、１つ以上の新しい数値範囲を提供することができ、この場合、当該新しい数値範囲はまた、本願において具体的に記載されていると見なされるべきである。
特に明記しない限り、本明細書で使用される用語は当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を有し；用語が本明細書で定義され、その定義が当技術分野における通常の理解と異なる場合、本明細書で提供される定義が優先されるものとする。
本願において、用語「酸性分子篩」は、当技術分野で一般に理解されている意味を有し、Ｂ酸部位および／またはＬ酸部位を有する分子篩を指す。
本願において、用語「Ｃ８芳香族炭化水素（またはＣ８Ａ）」は、８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素またはその混合物、例えば、キシレンを指し；同様に、用語「Ｃ９芳香族炭化水素（またはＣ９Ａ）」は、９個の炭素原子を有する芳香族炭化水素またはその混合物、例えば、プロピルベンゼン、メチルエチルベンゼン、トリメチルベンゼンなどを指す。
本願において、用語「Ｃ９ ＋芳香族炭化水素（またはＣ９ ＋Ａ）」は、９個以上の炭素原子を有する芳香族炭化水素またはその混合物を指し、同様に、用語「Ｃ１０ ＋芳香族炭化水素（またはＣ１０ ＋Ａ）」は、１０個以上の炭素原子を有する芳香族炭化水素またはその混合物を指す。例えば、Ｃ１０ ＋アルキル芳香族炭化水素には、ジエチルベンゼン、ジメチルエチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、テトラメチルベンゼン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレンなどが含まれるが、これらに限定されない。
本願において、触媒の中強酸含有量は、そのＮＨ３－ＴＰＤパターンの２００～４００℃の温度範囲内のピーク面積に従って計算され；全酸含有量に対する中強酸含有量の比は、ＮＨ３－ＴＰＤパターンの１００～６００℃の温度範囲内の全ピーク面積に対する２００～４００℃の温度範囲内のピーク面積の比率を指す。
本願の文脈において、明示的に記載された内容に加えて、言及されていない内容は、いかなる変更もなしに、当技術分野で知られているものと同一であると見なされる。さらに、本明細書に記載される実施形態のいずれも、本明細書に記載される別の１つ以上の実施形態と自由に組み合わせることができ、そのようにして得られる技術的解決策または概念は、本願の元の開示または元の説明の一部とみなされ、そのような組み合わせが明らかに不合理であることが当業者に明らかでない限り、本明細書に開示または予期されていない新規事項であると見なされるべきではない。
教科書および学術論文を含むがこれらに限定されない、本明細書に引用される特許文献および非特許文献の全ては、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
上述のように、第１の態様において、本願は、酸性分子篩と、酸性分子篩上に固定化された第１の金属成分と、酸化物添加剤とを含む、不均化およびトランスアルキル化触媒であって、第１の金属成分中に含まれる第１の金属は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属から選択される少なくとも１つであり、触媒は、中強酸の含有量が０．０５～２ｍｍｏｌ／ｇ触媒であり、酸の総含有量に対する中強酸の含有量の比率が６０～９９％である、触媒を提供する。
本願に係る触媒において、金属表面の水素移動効果と、分子篩の金属表面および酸部位の相乗効果とにより、酸性分子篩の表面上に装填された金属成分が強酸中心の一部を優先的に覆うか、または弱めることができ、近隣の分子篩の酸部位との相乗効果を発揮するため、芳香族炭化水素の転化効率を促進し、水素化副反応を低減する効果を奏することができる。
好ましい実施形態において、触媒は、中強酸の含有量が０．１～１ｍｍｏｌ／ｇであり、酸の総含有量に対する中強酸の含有量の比率が７０～９０％である。
好ましい実施形態において、第１の金属成分の固定化後の２００～４００℃での酸性分子篩のアンモニア脱離量の上昇率は、常圧下、２００～４００℃での酸性分子篩のアンモニア脱離量に基づいて、０．５～２０％である。本願においては、酸性分子篩の２００～４００℃の温度でのアンモニア脱離量の増加は、本願の触媒によって必要とされる中強酸の量が増加することを示し、これは、キシレンに対する反応効率および選択性の向上に有利である。
本願の触媒において、第１の金属は、触媒中において、金属元素、金属酸化物、またはそれらの組み合わせの形態で存在する。好ましい実施形態では、第１の金属成分は、物理的混合および／または化学結合によって酸性分子篩上に固定化される。
好ましい実施形態において、本願の触媒は、酸性分子篩上に第１の金属成分を装填し、次いで、結果物を酸化物添加剤と混練することによって成形することによって製造することができる。本実施形態において、第１の金属成分は分子篩上に装填され、次いで、酸化物添加剤と混練することによって成形され、分子篩の金属および酸中心の相乗効果と、酸性度に対する金属の調節効果とにより、触媒上に担持された金属の特定の分布を提供することにより、分子篩の強酸中心を効果的に減少させることができ、分子篩の中強酸中心を効果的に増加させることができ、それにより芳香族炭化水素の転化効率を促進し、キシレンなどの生成物の選択性を改善し、芳香族炭化水素の水素化分解の副反応を阻害する。
好ましい実施形態において、触媒の総重量に基づいて、触媒は、４０～９０重量％の酸性分子篩と、５～４０重量％の酸化物添加剤と、金属元素として計算される０．０１～２０重量％の第１の金属成分とを含む。
本願によれば、第１の金属成分中に含まれる第１の金属は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属からなる群から選択される少なくとも１つ、好ましくは、Ｍｏ、Ｗ、およびＲｅのうちの少なくとも１つ、より好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷのうちの少なくとも２つであって、金属元素として計算される２つの重量混合比が０．１～１０：１であり；特に好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの組み合わせであって、金属元素として計算されるＭｏ、Ｒｅ、およびＷの重量比が１：０．１～０．４：０．１～０．６である。本願の好ましい実施形態において、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷのうちの少なくとも２つの組み合わせは、金属成分をさらに安定化させ、分子篩の構造上の金属酸化物の熱処理中の移動の悪影響を低減することができる。
本願において、酸性分子篩は広い範囲内で選択することができ、全ての従来の酸性分子篩を使用することができる。好ましい実施形態において、酸性分子篩は、８、１０、もしくは１２員環の細孔構造、またはそれらの組み合わせの特性を有する酸性分子篩から選択され、より好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＳＡＰＯ－１１分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ベータ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、Ｙ分子篩、またはそれらの組み合わせから選択され、特に好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、またはそれらの組み合わせから選択される。
本願において、酸化物添加剤は広い範囲内で選択することができ、全ての従来の酸化物添加剤を本願の触媒に使用することができ、好ましくは、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、カオリン、またはそれらの組み合わせから選択される。
好ましい実施形態において、触媒は、リンをさらに含み、リンは、好ましくは、物理的な混合および／または化学結合によって酸性分子篩上に固定化され、より好ましくは、Ｐ２Ｏ５として計算され、触媒の総重量に基づいて、０．１～５重量％の量で存在する。この好ましい実施形態において、リン含有化合物は、一方で分子篩の表面酸性度をさらに最適化することができ、他方で金属成分と分子篩との間の強い相互作用を阻害することができ、それによって金属成分の還元性を改善する。
好ましい実施形態において、本願の触媒は、第１の金属成分とは異なる第２の金属成分をさらに含み、第２の金属は、触媒中において、金属元素、金属酸化物、またはそれらの組み合わせの形態で存在する。さらに好ましくは、第２の金属成分は、例えば物理的混合および／または化学結合によって、酸化物添加剤上に固定化される。
本願において、芳香族炭化水素の転化反応プロセスに対する異なる水素化金属成分の影響に基づいて、触媒上の金属成分の微視的分布を最適化し、異なる金属の利点を組み合わせることによって、より良好な触媒性能を達成することができ、一方では、芳香族炭化水素の効率的な転化を実現することができ、他方では、芳香族炭化水素の水素化飽和を低減することができることが初めて見出された。具体的には、より高い水素化能力を有する第１の金属成分（第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属など）は、酸性分子篩の表面上に装填されて、芳香族炭化水素の転化効率を促進する役割を果たし、一方、第２の金属成分は、酸化物添加剤上に装填されて、酸化物添加剤の表面上の芳香族炭化水素の水素化飽和副反応を阻害する。したがって、芳香族炭化水素の転化反応において使用するとき、本願の触媒の目的生成物への転化効率および選択性を大幅に向上させることができる。
本願において、第２の金属の種類は広い範囲内で選択することができ、好ましい実施形態において、第２の金属成分中の第２の金属は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属、第ＩＩＩＡ族金属、第ＩＶＡ族金属、第ＶＡ族金属、第ＩＶＢ族金属、およびランタニド系列金属からなる群から選択される少なくとも１つ、より好ましくは、Ｓｒ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｚｒ、およびＧｅから選択される少なくとも１つである。
さらに好ましい実施形態においては、触媒の総重量に基づいて、触媒は、４０～９０重量％の酸性分子篩と、５～４０重量％の酸化物添加剤と、金属元素として計算される０．０１～２０重量％の第１の金属成分と、金属元素として計算される０．０１～２０重量％の第２の金属成分とを含む。
さらに好ましい実施形態において、触媒の総重量に基づいて、触媒は、５０～８０重量％の酸性分子篩と、１０～３０重量％の酸化物添加剤と、金属元素として計算される０．０５～１８重量％の第１の金属成分と、金属元素として計算される０．０５～１８重量％の第２の金属成分とを含む。
いくつかの好ましい実施形態において、触媒は、ブレンステッド酸の含有量とルイス酸の含有量とのモル比（Ｂ／Ｌ）値が１０：１～０．５：１、より好ましくは、９：１～２：１である。
第２の態様において、以下の工程を含む、本願に係る不均化およびトランスアルキル化触媒の調製方法が提供される：
１）第１の金属源および任意のリン源を、酸性分子篩源上に装填し、第１の熱処理を行って、改質された分子篩を得る工程；ならびに
２）改質された分子篩を酸化物添加剤源で成形し、任意に後処理を行って、前記触媒を得る工程。
本願において、工程１）の前記装填は、含浸、直接混合、沈殿、スプレーコーティングなどを含むがこれらに限定されない、様々な従来の装填方法によって行われ得る。好ましい実施形態において、工程１）の前記装填は、前記酸性分子篩源に、第１の金属源および任意のリン源を含む溶液を含浸させる工程を含む。本願において、含浸は、等容含浸または過飽和含浸、好ましくは過飽和含浸であってもよい。
好ましい実施形態において、工程１）の第１の熱処理は、焙焼工程、または乾燥工程と焙焼工程との組み合わせを含む。
本願において、乾燥条件は広い範囲内で選択することができ、本願において従来の乾燥条件を使用することができ、好ましい乾燥温度は、５０～２００℃であり、乾燥時間は、温度に応じて調整することができ、好ましくは１～３０時間である。
本願において、焼成条件は広い範囲内で選択することができ、本願において従来の焼成条件を使用することができ、好ましい焼成温度は、３００～７００℃であり、焼成時間は、温度に応じて調整することができ、好ましくは１～３０時間である。
好ましい実施形態において、焼成は酸素含有雰囲気（例えば、大気雰囲気であり得る）中で行われる。さらに好ましい実施形態では、酸素含有雰囲気は、体積比５～１００：１の大気と水蒸気との混合ガスである。
本願によれば、第１の金属源の種類は広い範囲内で選択することができ、例えば、第１の金属源は、第１の金属の可溶性化合物であり得、その選択は上述の通りであり、全ての種類の従来の可溶性化合物を本願において使用することができ、本明細書中では詳細に説明しない。
本願によれば、リン源は広い範囲内で選択することができ、好ましくは、リン酸および可溶性リン酸塩などのリンを含む可溶性化合物であり、その種類は特に限定されず、本明細書中では詳細に説明しない。
本願によれば、酸性分子篩源は広い範囲内で選択することができ、好ましくは、８、１０、もしくは１２員環の細孔構造、またはそれらの組み合わせの特性を有する酸性分子篩から選択され、より好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＳＡＰＯ－１１分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ベータ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、Ｙ分子篩、またはそれらの組み合わせから選択され、特に好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、またはそれらの組み合わせから選択される。
本願によれば、酸化物添加剤源は、例えば、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、カオリン、またはそれらの組み合わせから選択され得る。
好ましい実施形態において、本願の方法は、工程２）の前に、第２の金属源を前記酸化物添加剤源上に装填し、任意に、第２の熱処理を行って、改質された酸化物添加剤源を得る工程をさらに含む。本願において、工程２）の前記装填は、含浸、直接混合、沈殿、スプレーコーティングなどを含むがこれらに限定されない、様々な従来の装填方法によって行われ得る。さらに好ましくは、前記第２の金属源を酸化物添加剤源上に前記装填する工程は、酸化物添加剤源に第２の金属源を含む溶液を含浸させる工程を含む。
本願によれば、第２の金属源の種類は広い範囲内で選択することができ、例えば、第２の金属源は、第２の金属の可溶性化合物であり得、その選択は上述の通りであり、全ての種類の従来の可溶性化合物を本願において使用することができ、本明細書中では再度詳細に説明しない。
好ましい実施形態において、第２の熱処理は、焙焼工程、または乾燥工程と焙焼工程との組み合わせを含む。乾燥条件は広い範囲内で選択することができ、従来の乾燥条件を用いることができ、好ましい乾燥温度は５０～２００℃であり得、乾燥時間は、温度に応じて調整することができ、好ましくは、１～３０時間である。焼成条件は広い範囲内で選択することができ、従来の焼成条件を使用することができ、好ましい焼成温度は３００～７００℃であり、焼成時間は、温度に応じて調整することができ、好ましくは１～３０時間である。さらに好ましい実施形態において、焼成は、酸素含有雰囲気（例えば、大気雰囲気であり得る）中で行われる。さらに好ましい実施形態において、酸素含有雰囲気は、体積比５～１００：１の大気と水蒸気との混合ガスである。
好ましい実施形態において、工程２）の前記後処理は、酸素含有雰囲気中で３００～６００℃で１～３０時間焙焼する工程を含む。
本願の触媒は、使用前に必要に応じて還元されてもよい。したがって、いくつかの好ましい実施形態において、工程２）の後処理は、還元工程をさらに含んでいてもよい。還元工程は、本願において特に限定されず、従来の方法で行うことができ、本明細書中では詳細に説明しない。
第３の態様において、アルキル芳香族炭化水素の不均化反応、アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応、またはそれらの組み合わせを含む、アルキル芳香族炭化水素の触媒転化における本願に係る不均化およびトランスアルキル化触媒の使用が提供される。
第４の態様において、水素の存在下で、アルキル芳香族炭化水素を含む供給原料と、本願に係る不均化およびトランスアルキル化触媒とを、反応のために接触させる工程を含む、アルキル芳香族炭化水素の触媒転化のための方法が提供される。
本願において、アルキル芳香族炭化水素は、好ましくはトルエン、Ｃ９ ＋アルキル芳香族炭化水素、またはそれらの組合せを含む。
好ましい実施形態において、接触の条件は、２５０～５００℃の反応温度、１．５～６．５ＭＰａの反応圧力、１～１０の炭化水素に対する水素のモル比、および０．５～５の供給物の重量空間速度を含む。
いくつかの好ましい実施形態において、本願は、以下の技術的解決策を提供する：
１．酸性分子篩成分と、酸化物添加剤と、第１の金属および／または第１の金属酸化物と、第２の金属および／または第２の金属酸化物とを含み、第１の金属は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属からなる群から選択される１つ以上であり、第２の金属は、第１の金属とは異なる金属成分であり；第１の金属および／または第１の金属酸化物は、酸性分子篩成分上に固定化されている、不均化およびトランスアルキル化触媒。
２．第１の金属および／または第１の金属酸化物は、物理的混合および／または化学結合によって酸性分子篩成分上に固定化されており；第２の金属および／または第２の金属酸化物は、物理的混合および／または化学結合によって酸化物添加剤上に固定化されている、項目１に記載の触媒。
３．触媒は、第１の金属および／または第１の金属酸化物を酸性分子篩上に固定化し、第２の金属および／または第２の金属酸化物を酸化物添加剤上に固定化し；次いで、２つを混練することによって成形する工程を含む方法によって調製される、項目１または２に記載の触媒。
４．触媒の重量１００％に基づいて、酸性分子篩成分の含有量は４０～９０重量％であり、酸化物添加剤の含有量は５～４０重量％であり、第１の金属および／または第１の金属酸化物の含有量は０．０１～２０重量％であり、第２の金属および／または第２の金属酸化物の含有量は０．０１～２０重量％である、項目１～３のいずれか１つに記載の触媒。
５．触媒の重量１００％に基づいて、酸性分子篩成分の含有量は５０～８０重量％であり、酸化物添加剤の含有量は１０～３０重量％であり、第１の金属および／または第１の金属酸化物の含有量は０．０５～１８重量％であり、第２の金属および／または第２の金属酸化物の含有量は０．０５～１８重量％である、項目４に記載の触媒。
６．第２の金属は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属、第ＩＩＩＡ族金属、第ＩＶＡ族金属、第ＶＡ族金属、およびランタニド系列金属からなる群から選択される１つ以上、好ましくは、Ｓｒ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｚｒ、およびＧｅからなる群から選択される１つ以上である、項目１～５のいずれか１つに記載の触媒。
７．第１の金属は、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷからなる群から選択される１つ以上であり、好ましくは、第１の金属は、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの少なくとも２つであって、混合重量比が０．１～１０：１であり；より好ましくは、３つの組み合わせであって、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの３つの混合重量比が１：０．１～０．４：０．１～０．６である、項目１～６のいずれか１つに記載の触媒。
８．酸性分子篩成分は、８、１０、もしくは１２員環の細孔構造の特性を有する酸性分子篩成分；好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＳＡＰＯ－１１分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ベータ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、およびＹ分子篩から選択される少なくとも１つである、項目１～７のいずれか１つに記載の触媒。
９．酸化物添加剤は、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、およびカオリンからなる群から選択される１つ以上である、項目１～８のいずれか１つに記載の触媒。
１０．以下を含む、項目１～９のいずれか１つに記載の触媒の製造方法：
１）酸性分子篩成分源に第１の金属源の溶液を含浸させ、第１の熱処理を行って、第１の固体を得て；
酸化物添加剤源に第２の金属源の溶液を含浸させ、第２の熱処理を行って、第２の固体を得る工程；ならびに
２）第１の固体と第２の固体とを混練することによって成形する工程。
１１．工程１）において、第１の熱処理工程および第２の熱処理工程のそれぞれは、焙焼工程、または乾燥工程と焙焼工程との組み合わせを含み、
乾燥条件は、５０～２００℃の温度および１～３０時間の時間を含み；
焼成条件は、酸素含有雰囲気下、３００～７００℃の温度で、１～３０時間熱処理する工程を含む、項目１０に記載の方法。
１２．酸素含有雰囲気は、体積比５～１００：１の大気と水蒸気との混合ガスである、請求項１１に記載の方法。
１３．第１の金属源は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属を含む可溶性化合物であり；ならびに／または
第２の金属源は、第２の金属を含む可溶性化合物であり；および／または
酸性分子篩源成分は、８、１０、もしくは１２員環の細孔構造の特性を有する酸性分子篩成分から選択され；好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＳＡＰＯ－１１分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ベータ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、およびＹ分子篩から選択される少なくとも１つであり；ならびに／または
酸化物添加剤源は、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、およびカオリンからなる群から選択される１つ以上である、項目１０～１２のいずれか１つに記載の方法。
１４．水素の存在下で、ベンゼン、トルエン、および／またはＣ９以上の重質芳香族化合物の出発物質と、項目１～９のいずれか１つに記載の触媒とを、反応のために接触させて、軽い芳香族成分を生成する工程を含む、不均化およびトランスアルキル化方法。
〔実施例〕
以下に実施例を参照して本願をさらに説明するが、本願はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、特に断りのない限り、使用される試薬および出発物質は、化学的に純粋である市販の製品である。
以下の実施例および比較例では、アンモニア脱離量をＮＨ３－ＴＰＤ法により測定した。測定は以下の通り行った：試料５０ｍｇを秤量し、ヘリウム（３０ｍｌ／分）を流しながら５００℃で３０分間パージし、温度を１００℃に下げて、吸着平衡が得られるまで１０分間ＮＨ３ガスを吸着させ、ヘリウム（３０ｍｌ／分）に切り替えて１時間パージし、１０℃／分の速度で６００℃まで昇温し、流出液中のＮＨ３の信号をＴＣＤによって検出した。
以下の実施例および比較例において、２００～４００℃の温度におけるＮＨ３－ＴＰＤパターンのピーク面積に基づいて、触媒の中強酸の含有量を算出した。全酸の含有量に対する、中強酸の含有量の比は、１００～６００℃の温度範囲におけるＮＨ３－ＴＰＤパターンの全ピーク面積に対する、２００～４００℃の温度範囲におけるＮＨ３－ＴＰＤパターンのピーク面積の比である。
以下の実施例および比較例において、得られた触媒のＢ酸の含有量およびＬ酸の含有量は、ピリジン赤外分光法により、以下の通り測定した：錠剤化、１０－４Ｐａまでの真空化、熱処理のための４００℃までの２時間の加熱、２００℃までの冷却、次いで、５分間のピリジンの静的吸着および５分間の平衡化、４０分間の真空化、１０分間の３００℃までの加熱および５分間の平衡化を行い、次いでＩＲ走査を行って、１５４０ｃｍ－１および１４５０ｃｍ－１付近の試料の吸収ピーク面積に基づいて、Ｂ酸の含有量およびＬ酸の含有量をそれぞれ算出した。
以下の実施例および比較例において、得られた触媒のＴＥＭ画像は、２００ｋＶの電圧で動作する、ＦＥＩ社のＴｅｃｎａｉ Ｇ２Ｆ ２０Ｓ－ＴＷＩＮ高分解能電界放出透過型電子顕微鏡によって得られた。透過型電子顕微鏡に備えられたエネルギー散乱Ｘ線分析装置を用いて元素分析を検出した。
以下の実施例および比較例において、出発物質の転化率および生成物の選択性は、以下のように計算される：

式中：
１）反応の供給原料がＣ９ ＋芳香族炭化水素である場合、総選択性は、（Ｂ＋Ｔ＋Ｃ８Ａ）に対する選択性として定義される；
２）反応の供給原料が（トルエン＋Ｃ９ ＋芳香族化合物）混合物である場合、総選択性は、（Ｂ＋Ｃ８Ａ）に対する選択性として定義される。
（シリーズＩの実施例）
シリーズＩの実施例は、酸性分子篩上に固定化された第１の金属成分のみを含む、本願に係る触媒の調製および利用を示す。
（実施例Ｉ－１）
２０ｇのモルデナイトを取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
得られた触媒のＮＨ３－ＴＰＤパターンを図１Ａに示し、図１Ｂに示す比較例Ｉ－１のＮＨ３－ＴＰＤパターンと比較して、１００～６００℃の温度範囲における総ピーク面積に対する２００～４００℃の温度範囲におけるピーク面積の比が著しく増加している。
得られた触媒のＴＥＭ元素分析を図２に示し、ここで、左上の画像は触媒中の分子篩およびアルミナの相画像を示し、右上の画像は担持されたＭｏ元素の分布を示し、左下の画像はＳｉ元素の分布を示し、右下の画像はＡｌ元素の分布を示す。得られた触媒の組成から、ケイ素に富む部分（左下の画像参照）はモルデナイトに相当するが、アルミニウムに富む部分（右下の画像参照）はアルミナ添加剤に相当することが分かり、Ｍｏ元素の分布（右上の画像参照）から、Ｍｏ元素は主に触媒中のモルデナイトの表面に分布していることが分かる。
（実施例Ｉ－２）
２０ｇのモルデナイトを取り、過レニウム酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、４００℃で、３時間、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、レニウムの含有量が０．５重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－３）
２０ｇのベータ分子篩を取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、７．７ｇのカオリンとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－４）
２０ｇのＺＳＭ－１２分子篩を取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－５）
２０ｇのＭＣＭ－２２分子篩を取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼した。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が４重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－６）
２０ｇのモルデナイトを取り、リン酸二水素アンモニウムおよびモリブデン酸アンモニウムを含む溶液を過飽和含浸させ、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼した。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、０．５重量％のリンおよび３重量％のモリブデンを有する触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－７）
２０ｇのＵＳＹ分子篩を取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－８）
２０ｇのＳＡＰＯ－１１分子篩を取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、４００℃で、３時間、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－９）
２０ｇのモルデナイトを取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、２０ｇのシリカゾル（７．７ｇのシリカを含む）とを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１０）
２０ｇのモルデナイトを取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼して、改質された分子篩を得た。改質された分子篩と、６．７ｇのアルミナと、１ｇのマグネシアとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１１）
２０ｇのＺＳＭ－１２分子篩とＺＳＭ－５の分子篩との混合物（重量比７：３）を取り、モリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、次いで、３時間、３００℃で、大気雰囲気下で予備焙焼した。改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を２時間、５５０℃で、大気雰囲気下で焙焼して、モリブデンの含有量が４重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１２）
特定の量のモルデナイトを取り、モリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を含浸させたことを除いて、他の点では同一の条件下で、実施例Ｉ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１３）
特定の量のモルデナイトに、特定の量のモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウム、および過レニウム酸アンモニウムの溶液を含浸させたことを除いて、他の点では同一の条件下で、実施例Ｉ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１４）
特定の量のモルデナイトに、モリブデン酸アンモニウム溶液を含浸させて、モリブデンの含有量が３重量％の改質された分子篩粉末を得て、改質された分子篩を、４００℃で、３時間、大気と水蒸気との混合雰囲気（大気と水蒸気との体積比２０：１）下で予備焙焼したこと以外は、実施例１に記載のように触媒を調製した。触媒を調製するための他の条件は同一であった。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１５）
特定の量のモルデナイトに、モリブデン酸アンモニウム溶液を含浸させて、モリブデンの含有量が３重量％の改質された分子篩粉末を得て、改質された分子篩を、４００℃で、３時間、大気と水蒸気との混合雰囲気（大気と水蒸気との体積比５：１）下で焙焼したこと以外は、実施例１に記載のように触媒を調製した。触媒を調製するための他の条件は同一であった。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１６）
特定の量のモルデナイトに、モリブデン酸アンモニウム溶液を含浸させて、モリブデンの含有量が３重量％である改質された分子篩粉末を得て、１２０℃で乾燥させて、改質された分子篩を得たことを除いて、実施例１に記載のように触媒を調製した。２０ｇの改質された分子篩と、７．７ｇのアルミナとを、混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１７）
特定の量のモルデナイトに、特定の量のモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウム、および過レニウム酸アンモニウムの溶液を含浸させ、改質された分子篩を４００℃で３時間、大気と水蒸気との混合雰囲気（大気と水蒸気との体積比２０：１）下で予備焙焼したことを除いて、他の条件は同一で、実施例１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１８）
特定の量のモルデナイトに、特定の量のタングステン酸アンモニウム溶液を含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例Ｉ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－１９）
特定の量のモルデナイトに、特定の量のモリブデン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例Ｉ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－２０）
特定の量のモルデナイトに、特定の量のタングステン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例Ｉ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（実施例Ｉ－２１）
２０ｇのモルデナイトに、モリブデン酸アンモニウム溶液を撹拌しながら噴霧したことを除いて、他の条件は同一で、実施例Ｉ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。
（比較例Ｉ－１）
７．７ｇのアルミナと２０ｇのモルデナイトとを混合および成形し、５５０℃で２時間焙焼して、触媒担体を得て、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウムを装填させて、モリブデンの含有量が３重量％である触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表Ｉ－１に示す。得られた触媒のＮＨ３－ＴＰＤを図１Ｂに示し、４００℃超の脱離温度での強酸ピーク面積は、図１Ａのものよりも著しく大きくなっている。

（試験例Ｉ－１）
上記の実施例および比較例において得られた触媒５ｇをそれぞれ反応器に入れ、４５０℃で、水素の存在下で、３時間還元させ、次いで、温度３７０℃まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して触媒と接触させ、その反応活性を評価した。
反応条件は、以下の通りであった：総重量空間速度が４．０時間－１、反応温度が３７０℃、反応圧力が２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比が３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの重量比が５０：５０であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは、２０％（重量）のＣ１０ ＋Ａを含み、Ｃ９Ａは、重量で、以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３１．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、５．２％のインダンを含み、Ｃ１０ ＋Ａは、重量で、以下の成分：３．６％のジエチルベンゼン、２６．９％のジメチルエチルベンゼン、２．３％のメチルプロピルベンゼン、２８．８％のテトラメチルベンゼン、１４．４％のメチルナフタレン、１１．１％のジメチルナフタレン、および１２．９％の残余物を含む。試験条件および結果を表Ｉ－２に示す。

表Ｉ－２の結果から分かるように、分子篩上に金属を選択的に固定化することにより、比較例と比較して、芳香環の損失率を低減しつつ、転化率を向上させることができる。好ましい実施形態において、リン化合物を組み込むことにより、転化効率をさらに４８．２％に向上させることができ、芳香環の損失率をさらに０．８％に低減させることができる。好ましい実施形態において、３つの金属Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの化合物を組み込むことによって、転化率を４８．５％に増加させることができ、芳香環の損失率を０．７％に減少させることができる。
（シリーズＩＩの実施例）
シリーズＩＩの実施例は、酸性分子篩上に固定化された第１の金属成分と、酸化物添加剤上に固定化された第２の金属成分とを含む、本願に係る触媒の調製および利用を示す。
（実施例ＩＩ－１）
２０ｇのモルデナイトを取り、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、４００℃で、３時間、大気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
得られた触媒のＴＥＭ元素分析を図３に示し、ここで、左上の画像は触媒中の分子篩とアルミナとの組み合わせの相画像を示し、右上の画像はＡｌ元素分布を示し、右上の画像はＳｉ元素分布を示し、左下の画像はＭｏ元素分布を示し、中央下の画像はＳｒ元素分布を示す。得られた触媒の組成から、ケイ素に富む部分（右上の画像参照）がモルデナイトに相当し、アルミニウムに富む部分（中央上の画像参照）がアルミナ添加剤に相当することが分かり、金属酸化物の分布から、Ｍｏ金属（左下の画像参照）が主にモルデナイトの表面に分布し、Ｓｒ元素（中央下の画像参照）が主にアルミナ添加剤の表面に分布していることが分かる。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が重量で４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－２）
２０ｇのベータゼオライトを取り、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、３時間、４００℃で、大気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－３）
２０ｇのＺＳＭ－１２分子篩を取り、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、次いで、３時間、４００℃で、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－４）
２０ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、３時間、４００℃で、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－５）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、４００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。１９．２ｇのシリカゾル（４０％のＳｉＯ２を含む）を取り、特定の量の硝酸ストロンチウムと均等に混合して、改質されたシリカゾルを得た。改質された分子篩と改質されたシリカゾルとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－６）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、４００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、カリウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－７）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、４００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ガリウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ガリウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－８）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させ、４００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－９）
１５ｇのモルデナイトおよび５ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１２０℃で１０時間乾燥させ、４５０℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ビスマスを等容含浸させ、１２０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を６時間５００℃で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％、ビスマスの含有量が５重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比２．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１０）
１５ｇのモルデナイトおよび５ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を等容含浸させ、１２０℃で１０時間乾燥させ、５００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸セリウムを等容含浸させ、１２０℃で１０時間乾燥させて、次いで、４００℃で、３時間、大気雰囲気下で焙焼して、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、モリブデンの含有量が１３重量％、セリウムの含有量が８．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３７０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３７０℃、反応圧力３．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、１００％改質物Ｃ９ ＋Ａであり、ここで、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１１）
１５ｇのモルデナイトおよび５ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１６０℃で高速噴霧乾燥に供し、５００℃で３時間焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ビスマスを等容含浸させ、１６０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得て、次いで、３時間５００℃で焙焼した。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を６時間５００℃で焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％、ビスマスの含有量が５重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比４．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１２）
１５ｇのモルデナイトおよび５ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、５００℃で３時間焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ビスマスを等容含浸させ、３時間５００℃で焙焼し、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で３時間焙焼して、モリブデンの含有量が３重量％、ビスマスの含有量が５重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比４．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１３）
１５ｇのベータ分子篩および５ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量の過レニウム酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１０時間１２０℃で乾燥させ、３時間、５００℃で、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の塩化ゲルマニウムを等容含浸させ、１０時間１２０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、レニウムの含有量が１重量％、ゲルマニウムの含有量が３．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．０ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）８０：２０であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１４）
１５ｇのＺＳＭ－１２分子篩および５ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を等容含浸させ、１２０℃で１０時間乾燥させ、４００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。４ｇのアルミナおよび３．５ｇのマグネシアを均一に混合し、特定の量の塩化ジルコニウムを等容含浸させ、１０時間１２０℃で乾燥させて、改質された酸化物を得た。改質された分子篩と改質された酸化物とを混練することによって成形し、結果物を４時間５００℃で焙焼して、モリブデンの含有量が８重量％、ジルコニウムの含有量が５．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、１００％改質物Ｃ９ ＋Ａであり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１５）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５を取り、均一に混合し、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウムおよびタングステン酸アンモニウムの溶液を過飽和含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１６）
１８グラムのモルデナイトおよび２グラムのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を過飽和含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１７）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、次いで、特定の量のタングステン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を過飽和含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１８）
１８グラムのモルデナイトおよび２グラムのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸アンモニウムおよび過レニウム酸アンモニウムの溶液を過飽和含浸させたことを除いて、他の条件は同一で、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－１９）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、１２０℃で１０時間乾燥させ、４００℃で３時間、大気と水蒸気との混合雰囲気下（大気と水蒸気との体積比が２０：１）で焙焼して、改質された分子篩粉末を得たことを除いて、触媒の調製および還元のための他の条件および反応条件は同一で、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－２０）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液で噴霧し、１２０℃で１０時間乾燥させ、４００℃で３時間、大気と水蒸気との混合雰囲気下（大気と水蒸気との体積比が５：１）で焙焼して、改質された分子篩粉末を得たことを除いて、触媒の調製および還元のための他の条件および反応条件は同一で、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－２１）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５ゼオライトを取り、均一に混合し、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を等容含浸させ、１２０℃で乾燥させて、改質された分子篩粉末を得て、７．７ｇのアルミナを特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得たことを除いて、実施例ＩＩ－１に記載のように触媒を調製した。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、５５０℃で２時間焙焼して、触媒を得て、触媒の調製および還元のための他の条件および反応条件は同一であった。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（実施例ＩＩ－２２）
改質された分子篩を１２０℃で１０時間乾燥させ、次いで、４００℃で３時間大気と水蒸気との混合雰囲気下（大気と水蒸気との体積比が５：１）で焙焼したことを除いて、触媒の調製および還元のための他の条件および反応条件は同一で、実施例ＩＩ－９に記載のように触媒を調製した。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示し、試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－１）
１５ｇのモルデナイトと、５ｇのＺＳＭ－５と、７．７ｇのアルミナとを混合および成形し、２時間５５０℃で焙焼して、担体を得て、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウム溶液を等容含浸させ、３時間５００℃で焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％の改質された触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－２）
１５ｇのモルデナイトと、５ｇのＺＳＭ－５と、７．７ｇのアルミナとを混合および成形し、２時間５５０℃で焙焼して、担体を得て、次いで、特定の量のモリブデン酸アンモニウムおよび塩化ストロンチウムの溶液を等容含浸させ、４時間５００℃で焙焼して、モリブデンの含有量が１重量％、ストロンチウムの含有量が１重量％の改質された触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－３）
１５ｇのモルデナイトと、５ｇのＺＳＭ－５と、７．７ｇのアルミナとを混合し、特定の量の、モリブデン酸アンモニウムおよび硝酸ニッケルを含む硝酸水溶液を添加し、混練することによって成形した。結果物を５５０℃で４時間焙焼して、モリブデン含有量が１０重量％、ニッケル含有量が３ｗｔ％の改質された触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力３．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、１００％改質物Ｃ９ ＋Ａであり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－４）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のクロロ白金酸アンモニウム溶液でイオン交換に供し、１５０℃で噴霧乾燥させ、３時間、４００℃で、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の硝酸ストロンチウムを等容含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、白金の含有量が０．０５重量％、ストロンチウムの含有量が２．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比４．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－５）
１８ｇのモルデナイトおよび２ｇのＺＳＭ－５分子篩を取り、均一に混合し、特定の量のニトロソ白金アンモニウム溶液でイオン交換に供し、１５０℃で噴霧乾燥させ、４００℃で、３時間、空気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．０ｇのアルミナおよび０．７ｇのチタニアを均一に混合し、特定の量の硝酸ストロンチウムを含浸させ、１５０℃で噴霧乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、白金の含有量が０．１重量％、ストロンチウムの含有量が２．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比４．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－６）
２０ｇのモルデナイト２０ｇを取り、特定の量のジニトロ白金アンモニウム溶液を過飽和含浸させ、２００℃で噴霧乾燥させて、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのカオリンを取り、特定の量の硝酸亜鉛を含浸させ、１５０℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、白金の含有量が０．０５重量％、亜鉛の含有量が２．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度２．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。
（比較例ＩＩ－７）
２０ｇのベータ分子篩を取り、特定の量の白金アンモニウムジクロリド溶液を過飽和含浸させ、２００℃で噴霧乾燥させ、次いで、５００℃で、２時間、大気雰囲気下で焙焼して、改質された分子篩粉末を得た。７．７ｇのアルミナを取り、特定の量の塩化第一スズを等容含浸させ、２００℃で乾燥させて、改質されたアルミナを得た。改質された分子篩と改質されたアルミナとを混練することによって成形し、結果物を５５０℃で２時間焙焼して、白金の含有量が０．０５重量％、スズの含有量が２．０重量％の触媒を得た。得られた触媒の組成および特性を表ＩＩ－１に示す。
反応器に改質された触媒５ｇを入れ、４５０℃で、水素の存在下、３時間還元させ、次いで、３６０℃の温度まで冷却し、その後、水素と、トルエンおよびＣ９ ＋芳香族炭化水素を含むストリームとを導入して、触媒と接触させ、その反応活性を評価した。反応条件は以下の通りであった：総重量空間速度４．０時間－１、反応温度３６０℃、反応圧力２．５ＭＰａ、炭化水素分子に対する水素の比３．０。反応のための供給原料は、トルエンとＣ９ ＋Ａとの比が（重量で）４３：５７であり、ここで、Ｃ９ ＋Ａは２５％（重量）のＣ１０Ａを含み、Ｃ９Ａは重量で以下の成分：４．２％のプロピルベンゼン、３２．０％のメチルエチルベンゼン、５９．６％のトリメチルベンゼン、および４．２％のインダンを含み、Ｃ１０Ａは、重量で以下の成分：１５．３％のジエチルベンゼン、３６．９％のジメチルエチルベンゼン、２２．３％のメチルプロピルベンゼン、２４．０％のテトラメチルベンゼン、および１．５％のメチルナフタレンを含んでいた。試験条件および結果を表ＩＩ－２に示す。


表ＩＩ－２の結果から分かるように、本願の触媒は、分子篩および酸化物添加剤上に第１および第２の金属をそれぞれ固定化することによって、比較触媒と比較して、転化率をさらに向上し、芳香環の損失率を低減することができる。
本願は、好ましい実施形態を参照して上記で詳細に説明されているが、これらの実施形態に限定されることは意図されていない。本願の発明の概念に従い、様々な変更を行ってもよく、これらの変更は本願の範囲内でなされるべきである。
なお、上記の実施形態で説明した様々な技術的特徴を矛盾なく適宜組み合わせてもよく、不必要な繰り返しを避けるために、本願では様々な可能な組み合わせについて説明しない。
さらに、本願の様々な実施形態は、組み合わせが本願の精神から逸脱しない限り任意に組み合わせることができ、そのような組み合わせられた実施形態は本願の開示として見なされるべきである。
図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれ、本願の実施例Ｉ－１および比較例Ｉ－１において得られた触媒のＮＨ３－ＴＰＤパターンを示す。 図１Ａおよび図１Ｂは、それぞれ、本願の実施例Ｉ－１および比較例Ｉ－１において得られた触媒のＮＨ３－ＴＰＤパターンを示す。 図２は、本願の実施例Ｉ－１において得られた触媒のＴＥＭ画像を示す。 図３は、本願の実施例ＩＩ－１において得られた触媒のＴＥＭ画像を示す。

Claims (14)

  1. 酸性分子篩と、前記酸性分子篩上に固定化された第１の金属成分と、酸化物添加剤とを含む、不均化およびトランスアルキル化触媒であって、前記第１の金属成分中に含まれる第１の金属は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属からなる群から選択される少なくとも１つであり、前記触媒は、中強酸の含有量が０．０５～２．０ｍｍｏｌ／ｇ触媒であり、酸の総含有量に対する前記中強酸の含有量の比率が６０～９９％である、触媒。
  2. 前記第１の金属は、前記触媒中において、金属元素、金属酸化物、またはそれらの組み合わせの形態で存在し、
    好ましくは、前記第１の金属は、Ｍｏ、Ｗ、およびＲｅから選択される少なくとも１つであり、より好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷのうちの少なくとも２つの組み合わせであって、金属元素として計算される２つの重量混合比が０．１～１０：１であり、特に好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの組み合わせであって、金属元素として計算されるＭｏとＲｅとＷとの重量比が１：０．１～０．４：０．１～０．６である、請求項１に記載の触媒。
  3. 前記酸性分子篩は、８、１０、もしくは１２員環の細孔構造、またはそれらの組み合わせの特性を有する酸性分子篩から選択され、好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＳＡＰＯ－１１分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ベータ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、Ｙ分子篩、またはそれらの組み合わせから選択され、より好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１または２に記載の触媒。
  4. 前記酸化物添加剤は、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、カオリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の触媒。
  5. 前記触媒の総重量に基づいて、前記触媒は、４０重量％～９０重量％の前記酸性分子篩と、５重量％～４０重量％の前記酸化物添加剤とを含み、前記触媒は、金属元素として計算される０．０１重量％～２０重量％の前記第１の金属成分を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の触媒。
  6. 前記触媒は、リンをさらに含み、前記リンは、好ましくは、前記酸性分子篩上に固定化されており、より好ましくは、Ｐ２Ｏ５として計算され、前記触媒の総重量に基づいて、０．１～５重量％の量で存在する、請求項１～５のいずれか１項に記載の触媒。
  7. 前記触媒は、前記第１の金属成分とは異なる第２の金属成分をさらに含み、前記第２の金属成分は、好ましくは前記酸化物添加剤上に固定化されており、
    好ましくは、前記第２の金属成分中の第２の金属は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属、第ＩＩＩＡ族金属、第ＩＶＡ族金属、第ＶＡ族金属、第ＩＶＢ族金属、およびランタニド系列金属からなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくは、Ｓｒ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｚｒ、およびＧｅからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記触媒中、金属元素、金属酸化物、またはそれらの組み合わせの形態で存在する、請求項１～６のいずれか１項に記載の触媒。
  8. 前記触媒の総重量に基づいて、前記触媒は、４０重量％～９０重量％、好ましくは５０重量％～８０重量％の前記酸性分子篩と、５重量％～４０重量％、好ましくは１０重量％～３０重量％の前記酸化物添加剤とを含み、前記触媒は、金属元素として計算される、０．０１重量％～２０重量％、好ましくは０．０５重量％～１８重量％の前記第１の金属成分と、０．０１重量％～２０重量％、好ましくは０．０５重量％～１８重量％の前記第２の金属成分とを含む、請求項７に記載の触媒。
  9. 以下の工程を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の不均化およびトランスアルキル化触媒の調製方法：
    １）第１の金属源および任意にリン源を、酸性分子篩源上に装填し、第１の熱処理を行って、改質された分子篩を得る工程；ならびに
    ２）前記改質された分子篩を酸化物添加剤源で成形し、任意に後処理を行って、前記触媒を得る工程。
  10. 以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項９に記載の方法：
    工程１）の前記装填は、前記酸性分子篩源に、前記第１の金属源および任意に前記リン源を含む溶液を含浸させる工程を含む；
    工程１）の前記第１の熱処理は、焙焼工程、または乾燥工程と焙焼工程との組み合わせを含み、好ましくは、前記乾燥工程は、５０～２００℃で１～３０時間乾燥させる工程を含み、前記焙焼工程は、３００～７００℃で１～３０時間、酸素含有雰囲気下で焙焼する工程を含み、さらに好ましくは、前記酸素含有雰囲気は、体積比５～１００：１の大気と水蒸気との混合ガスである：ならびに、
    工程２）の前記後処理は、３００～６００℃で１～３０時間、酸素含有雰囲気下で焙焼する工程を含む。
  11. 以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項９または１０に記載の方法：
    前記第１の金属源は、第１の金属の可溶性化合物であり、前記第１の金属は、第ＶＢ族金属、第ＶＩＢ族金属、および第ＶＩＩＢ族金属からなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくは、Ｍｏ、Ｗ、およびＲｅから選択される少なくとも１つであり、より好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷのうちの少なくとも２つの組み合わせであって、金属元素として計算される２つの重量混合比が０．１～１０：１であり、特に好ましくは、Ｍｏ、Ｒｅ、およびＷの組み合わせであって、金属元素として計算されるＭｏとＲｅとＷとの重量比が１：０．１～０．４：０．１～０．６である；
    前記酸性分子篩源は、８、１０、もしくは１２員環の細孔構造、またはそれらの組み合わせの特性を有する酸性分子篩から選択され、好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＳＡＰＯ－１１分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ベータ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、Ｙ分子篩、またはそれらの組み合わせから選択され、より好ましくは、ＺＳＭ－５分子篩、ＭＣＭ－２２分子篩、ＭＯＲ分子篩、ＺＳＭ－１２分子篩、またはそれらの組み合わせから選択される、ならびに／あるいは
    前記酸化物添加剤は、アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、カオリン、またはそれらの組み合わせから選択される。
  12. 工程２）の前に、第２の金属源を前記酸化物添加剤源上に装填し、任意に第２の熱処理を行い、改質された酸化物添加剤源を得る工程をさらに含み、
    好ましくは、前記第２の金属源を前記酸化物添加剤源上に前記装填する工程は、前記酸化物添加剤源に前記第２の金属源を含む溶液を含浸させる工程を含み；
    好ましくは、前記第２の金属源は、第２の金属の可溶性化合物であり、前記第２の金属は、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属、第ＩＩＩＡ族金属、第ＩＶＡ族金属、第ＶＡ族金属、第ＩＶＢ族金属、およびランタニド系列金属からなる群から選択される少なくとも１つ、より好ましくは、Ｓｒ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｚｒ、およびＧｅからなる群から選択される少なくとも１つであり；
    好ましくは、前記第２の熱処理は、焙焼工程、または乾燥工程と焙焼工程との組み合わせを含み、さらに好ましくは、前記乾燥工程は、５０～２００℃で１～３０時間乾燥させる工程を含み、前記焙焼工程は、３００～７００℃で１～３０時間、酸素含有雰囲気下で焙焼する工程を含み、特に好ましくは、前記酸素含有雰囲気は、体積比５～１００：１の大気と水蒸気との混合ガスである、請求項９～１１のいずれか１項に記載の方法。
  13. アルキル芳香族炭化水素の不均化反応、アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応、またはそれらの組み合わせを含む、アルキル芳香族炭化水素の触媒転化における、請求項１～８のいずれか１項に記載の不均化およびトランスアルキル化触媒の使用。
  14. アルキル芳香族炭化水素を含む供給原料を、請求項１～８のいずれか１項に記載の不均化およびトランスアルキル化触媒と、水素の存在下で接触させる工程を含み、
    好ましくは、前記アルキル芳香族炭化水素は、トルエン、Ｃ９ ＋アルキル芳香族炭化水素、またはそれらの組み合わせを含み；
    好ましくは、反応の条件は、２５０～５００℃の反応温度、１．５～６．５ＭＰａの反応圧力、１～１０の炭化水素に対する水素のモル比、および０．５～５の供給物の重量空間速度を含む、アルキル芳香族炭化水素の触媒転化方法。
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US7456124B2 (en) * 2006-09-12 2008-11-25 Uop Llc Rhenium-containing transalkylation catalysts and processes for making the same
US20100029467A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Tomoyuki Inui Multiple zeolite catalyst
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