JP2023536889A - スピロ化合物及びその応用 - Google Patents

スピロ化合物及びその応用 Download PDF

Info

Publication number
JP2023536889A
JP2023536889A JP2023507486A JP2023507486A JP2023536889A JP 2023536889 A JP2023536889 A JP 2023536889A JP 2023507486 A JP2023507486 A JP 2023507486A JP 2023507486 A JP2023507486 A JP 2023507486A JP 2023536889 A JP2023536889 A JP 2023536889A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
synthesis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2023507486A
Other languages
English (en)
Inventor
亮亮 ▲焉▼
少福 陳
雷 戴
麗菲 蔡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Ag Ray New Materials Co Ltd
Original Assignee
Sichuan Ag Ray New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Ag Ray New Materials Co Ltd filed Critical Sichuan Ag Ray New Materials Co Ltd
Publication of JP2023536889A publication Critical patent/JP2023536889A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/14—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/24—All rings being cycloaliphatic the ring system containing nine carbon atoms, e.g. perhydroindane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/86—Ring systems containing bridged rings containing four rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
    • C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/97—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/653—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only oxygen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

【要約】式（１）で示されるスピロ化合物及びその応用に関する。このスピロ化合物は、光学的及び電気的安定性が高く、昇華温度が低く、駆動電圧が低く、キャリア横方向移動度が小さく、発光効率が高く、デバイス寿命が長いなどの利点を有し、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用することができる。特に、正孔注入・輸送類の材料として、ＡＭＯＬＥＤ産業への応用の可能性がある。JPEG2023536889000046.jpg84148【選択図】なし

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス技術の分野に関し、殊に有機エレクトロルミネッセンスデバイスに適した有機発光材料、特にスピロ化合物及びその応用に関する。
現在、新世代のディスプレイ技術として、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）は、ディスプレイと照明技術の分野でますます注目されており、応用の見通しが非常に広い。しかしながら、市場の応用要件と比較して、ＯＬＥＤデバイスの発光効率、駆動電圧、使用寿命などの性能はまた、強化し改善し続ける必要がる。
一般的に、ＯＬＥＤデバイスの基本構造は、金属電極間に様々な異なる機能の有機機能材料薄膜を介在させた、サンドイッチのような構造である。電流の駆動下で、陰極と陽極からそれぞれ正孔と電子が注入され、正孔と電子が一定距離移動した後、発光層で再結合し、光又は熱の形式で放出され、それによって、ＯＬＥＤの発光が生成される。しかしながら、有機機能材料は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスのコア構成部分であり、材料の熱安定性、光化学的安定性、電気化学的安定性、量子収率、成膜安定性、結晶性、彩度などが、デバイスのパフォーマンスに影響を与える主な要因である。
優れた性能を有する有機発光デバイスを得るために、材料の選択は特に重要である。これは、発光の作用を果たすエミッタ材料だけでなく、デバイスにおいてキャリア注入と輸送を主な作用とする正孔注入材料、正孔輸送材料、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料などの機能性材料も含む。それらの選択と最適化は、正孔と電子の輸送効率を向上させ、デバイスにおける正孔と電子のバランスをとることで、デバイスの電圧、発光効率及び寿命を改善することができる。
特許文献１（ＣＮ１０３１０８８５９Ｂ）は、
スピロフルオレンアリールアミンの構造が正孔輸送材料として使用されることを記載している。この種類の材料は、比較的良好なデバイス性能を提供するが、デバイス寿命、特に青色発光のデバイス寿命をさらに改善する必要がある。また、ＯＬＥＤ製品に比較良好な低グレースケール色純度を提供するために、この種類の材料の横方向正孔移動度をさらに改善する必要もある。特許文献２（ＣＮ１０３６４１７２６Ｂ）は、
スピロフルオレンアリールアミンの構造が第２正孔輸送材料として使用されることを記載している。この種類の材料のデバイス性能、特にデバイス効率を大幅に改善する必要がある。特許文献３（ＣＮ１１１５４８２７８Ａ）は、
スピロフルオレンアリールアミンのアリールアミンがアルキル基、重水素、シクロアルキル基などの置換基を含む構造が、正孔輸送材料として使用されることを記載している。この種類の材料のデバイス性能、特にデバイス寿命もさらに改善する必要がある。Ｊｉｕｎ Ｙｉ Ｓｈｅｎらは、非特許文献（Ｊ． Ｍａｔｅｒ． Ｃｈｅｍ．， ２００５， １５， ２４５５－２４６３）において、スピロフルオレン構造に基づいて構築された青色発光材料、例えば
を開示している。この種類の材料が青色発光層として使用される場合、デバイスの発光効率と寿命を改善する必要があり、また、正孔輸送材料として使用される場合も、最適化と改善が必要な同様の問題が存在する。
本発明は、上記の欠陥を解決するために、高性能の有機エレクトロルミネッセンスデバイス、及びこのような有機エレクトロルミネッセンスデバイスを実現できるスピロ化合物材料を提供する。
本発明のスピロ化合物は、式（１）で示される構造を有する。本発明によって提供されるスピロ化合物は、光学的及び電気的安定性が高く、昇華温度が低く、駆動電圧が低く、キャリア横方向移動度が小さく、発光効率が高く、デバイス寿命が長いなどの利点を有し、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用することができる。特に、正孔注入・輸送類の材料として、ＡＭＯＬＥＤ産業への応用の可能性がある。
スピロ化合物は、式（１）で示される構造を有し、
Ｒ１－Ｒ１０は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルケニル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルキニル基、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基、置換又は無置換のトリＣ１－Ｃ１０アルキルシリル基、置換又は無置換のトリＣ６－Ｃ１２アリールシリル基、置換又は無置換のジＣ１－Ｃ１０アルキル基モノＣ６－Ｃ３０アリールシリル基、置換又は無置換のモノＣ１－Ｃ１０アルキル基ジＣ６－Ｃ３０アリールシリル基から選択され、あるいは、Ｒ１－Ｒ８、Ｒ９－Ｒ１０の２つの隣接する基は互いに連結して、脂肪族環又は芳香族環状構造を形成し得、
前記Ｒ１－Ｒ８のうちの少なくとも２つは、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基であり、
Ｌは、独立して、一重結合、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリーレン基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリーレン基から選択され、
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基から選択され、
ｍ、ｎ、ｈ、ｐは、独立して、０又は１～４の整数から選択され、ｍ＋ｎ＝４、ｐ＋ｋ＝４であり、ｍ、ｐは同時に０ではなく、
前記ヘテロアルキル基及びヘテロアリール基は、少なくとも１つのＯ、Ｎ又はＳヘテロ原子を含み、
前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６－Ｃ１０アリール基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、シアノ基、イソニトリル又はホスフィノ基による置換であり、置換数は、モノ置換～最大数の置換である。
好ましいスピロ化合物として、ｍ＋ｐ＝１である。
好ましいスピロ化合物としては、式（２）～式（９）で示される構造であり、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基であり、
その他の記号の定義は、上述したものと同じである。
好ましいスピロ化合物としては、式（２）又は式（６）で示される構造であり、Ｒ２とＲ７は同じか又は異なり、Ａｒ１とＡｒ２は同じか又は異なる。
好ましいスピロ化合物として、式（２）～式（９）における前記Ｌは一重結合であることが好ましい。
好ましいスピロ化合物として、前記スピロ化合物は、式（１０）～式（１１）で示される構造であることが好ましい。
Ｘは、独立して、Ｃ（Ｒ０）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ０から選択され、
ｊは、独立して、０又は１～７の整数であり、ｊ＝０の場合、形成される環は三員環であり、ｊ≧２の場合、各Ｘは同じか又は異なり、
Ｒ、Ｒ０及びＲａ－Ｒｈは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルケニル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルキニル基、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基、置換又は無置換のトリＣ１－Ｃ１０アルキルシリル基、置換又は無置換のトリＣ６－Ｃ１２アリールシリル基、置換又は無置換のジＣ１－Ｃ１０アルキル基モノＣ６－Ｃ３０アリールシリル基、置換又は無置換のモノＣ１－Ｃ１０アルキル基ジＣ６－Ｃ３０アリールシリル基から選択され、あるいは、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの４つは互いに、及び／又はＲｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈの４つは互いに、及び／又は複数のＲ０は互いに、及び／又はＲと他の置換基とは互いに連結して環状構造を形成し、
前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６－Ｃ１０アリール基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、シアノ基、イソニトリル又はホスフィノ基による置換であり、置換数は、モノ置換～最大数の置換である。
Ｒは、水素、重水素、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基であり、
Ｒ０及びＲａ－Ｒｈは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基から選択され、あるいは、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの４つは互いに、及び／又はＲｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈの４つは互いに、及び／又は複数のＲ０は互いに連結して環状構造を形成する。
好ましいスピロ化合物として、Ｒは、水素、重水素、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基であることが好ましい。
好ましいスピロ化合物として、ｊは、２以上の数値であることが好ましい。
好ましいスピロ化合物として、２つ又は複数のＸのうち、多くとも１つはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ０である。
好ましいスピロ化合物として、複数のＲ０は互いに、及び／又はＲとＲ０とは互いに連結して環状構造を形成することが好ましい。
Ｒ２とＲ７は同じであり、Ａｒ１とＡｒ２は異なり、Ａｒ１とＡｒ２は、独立して、置換又は無置換のフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基又はカルバゾリル基から選択され、前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６－Ｃ１０アリール基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基による置換である。
好ましいスピロ化合物としては、以下の構造式のうちの１つ、あるいは対応する部分的に又は完全に重水素化又はフッ素化されたものであることが好ましい。
また、本発明の目的の１つは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける上記のスピロ化合物の応用である。
さらに、本発明の目的の１つは、上記のスピロ化合物を有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔注入層及び／又は正孔輸送層とすることである。
本発明の材料は、光学的及び電気的安定性が高く、昇華温度が低く、駆動電圧が低く、キャリア横方向移動度が小さく、発光効率が高く、デバイス寿命が長いなどの利点を有し、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用することができる。特に、正孔注入・輸送類の材料として、ＡＭＯＬＥＤ産業への応用の可能性がある。
化合物ＣＰＤ００１の１ＨＮＭＲスペクトルである。
以下、実施例を参照しながら本発明を更に詳細に説明する。
本発明の化合物は、スピロ化合物であり、式（１）で示される構造を有し、
Ｒ１－Ｒ１０は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルケニル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルキニル基、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基、置換又は無置換のトリＣ１－Ｃ１０アルキルシリル基、置換又は無置換のトリＣ６－Ｃ１２アリールシリル基、置換又は無置換のジＣ１－Ｃ１０アルキル基モノＣ６－Ｃ３０アリールシリル基、置換又は無置換のモノＣ１－Ｃ１０アルキル基ジＣ６－Ｃ３０アリールシリル基から選択され、あるいは、Ｒ１－Ｒ８、Ｒ９－Ｒ１６の２つの隣接する基は互いに連結して、脂肪族環又は芳香族環状構造を形成し得、前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、ニトリル、イソニトリル又はホスフィノ基による置換であり、置換数は、モノ置換～最大数の置換であり、
Ｌは、独立して、一重結合、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリーレン基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリーレン基から選択され、
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基から選択され、
ｍ、ｎ、ｈ、ｐは、独立して、０又は１～４の整数から選択され、ｍ＋ｎ＝４、ｐ＋ｋ＝４であり、
前記ヘテロアルキル基及びヘテロアリール基は、少なくとも１つのＯ、Ｎ又はＳヘテロ原子を含み、
前記Ｒ１－Ｒ８のうちの少なくとも２つは、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基である。
以下、式（１）で表される化合物の各基の例について説明する。
なお、本明細書では、「置換又は無置換の炭素数ａ～ｂのＸ基」という表現における「炭素数ａ～ｂ」は、Ｘ基が無置換の場合の炭素数を表し、Ｘ基が置換された場合の置換基の炭素数を含まない。
Ｃ１～Ｃ１０のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、具体的には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル及びその異性体、ｎ－ヘキシル及びその異性体、ｎ－ヘプチル及びその異性体、ｎ－オクチル及びその異性体、ｎ－ノニル及びその異性体、ｎ－デシル及びその異性体などであり、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルであり、より好ましくはプロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルである。
Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１－アダマンチル、２－アダマンチル、１－ノルボルニル、２－ノルボルニル等が挙げられ、シクロペンチル、シクロヘキシルが好ましい。
Ｃ２～Ｃ１０のアルケニル基としては、ビニル、プロペニル、アリル、１－ブタジエニル、２－ブタジエニル、１－ヘキサトリエニル、２－ヘキサトリエニル、３－ヘキサトリエニルなどが挙げられ、プロペニル、アリルが好ましい。
Ｃ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基としては、炭化水素以外の原子からなる直鎖又は分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル基などであり、メルカプトメチルメタン基、メトキシルメタン基、エトキシルメタン基、ｔｅｒｔ－ブトキシルメタン基、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタン基、エポキシブタン基、エポキシペンタン基、エポキシヘキサン基などが挙げられ、メトキシルメタン基、エポキシペンタン基が好ましい。
アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントレニル基、ベンゾ［ｇ］クリセニル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、ビフェニルイル基、テルフェニルイル基、クアテルフェニルイル基、フルオロアントリル基などであり、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
ヘテロアリール基の具体例としては、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、インドリル基、イソインドリル基、イミダゾリル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチエニル基、ジアザジベンゾフラニル基、ジアザジベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニイル基、オキサゾリニル基、オキサジアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジヒドロアクリジニル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、キナゾリニル基などが挙げられ、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、アザジベンゾフラニル基、アザジベンゾチエニル基、ジアザジベンゾフラニル基、ジアザジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基が好ましい。
以下の実施例は、単に技術発明の理解を容易にするためのものであり、本発明の具体的な制限とみなすべきではない。
本発明における化合物の合成に関与する原材料及び溶媒はすべて、ＡｌｆａやＡｃｒｏｓなどの当業者に周知の供給業者から購入されている。
化合物ＣＰＤ００１の合成
化合物ＣＰＤ００１－１の合成
化合物４，４’－ジブロモビフェニル（１８．００ｇ、５７．６９ｍｍｏｌ）、シクロペンテン－１－イルボロン酸（１６．１４ｇ、１４４．２３ｍｍｏｌ）、ジクロロビス［ジ‐ＴＥＲＴ‐ブチル（４‐ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）（０．４１ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３１．８９ｇ、２３０．７７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２７０ｍｌ）及び脱イオン水（９０ｍｌ）を１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、窒素ガス置換を４回行い、６０℃まで昇温し、一晩反応させた。ＴＬＣ（展開剤としてｎ－ヘキサン）で監視して、原料４，４’－ジブロモビフェニルが完全に消耗された。
システムを室温まで冷却し、脱イオン水（１００ｍｌ）とメタノール（２００ｍｌ）を加え、室温で２時間撹拌し、吸引濾過し、メタノールと水で固体を洗浄し、９０℃で一晩乾燥させ、灰色固体を化合物ＣＰＤ００１－１（１６．１８ｇ、純度：９９．９９％、収率：９７．９４％）として得た、質量スペクトル：２８７．２６（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００１－２の合成
化合物ＣＰＤ００１－１（２８．２３ｇ、９８．５６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１４００ｍｌ）を２０００ｍｌ四口丸底フラスコに入れ、１０％質量分率のパラジウム炭素（５．６５ｇ）を加え、水素ガス置換を４回行い、室温で一晩撹拌し反応させた。白色固体がすべて溶解すると、原料ＣＰＤ００１－１が完全に消耗され、反応が停止した。
反応液を２００～３００メッシュのシリカゲルで直接濾過し、フィルターケーキが明らかな蛍光を示さなくなるまで、ジクロロメタンでシリカゲルを洗い流し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として石油エーテル）を行い、溶出後、濃縮して白色固体を化合物ＣＰＤ００１－２（２７．４２ｇ、純度：９９．９９％、収率：９５．７７％）として得た、質量スペクトル：２９１．３７（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００１－３の合成
ＣＰＤ００１－２（２５．００ｇ、８６．０７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（４５０ｍｌ）を１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、次に、システムの温度を－８℃下まで冷却し、元素状ヨード（１．０９ｇ、４．３０ｍｍｏｌ）を加え、臭素（１６．４７ｇ、１０３．２９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１２０ｍｌ）に溶解してから、ゆっくりと反応システムに滴下し、－８℃に保温して５時間反応させ、ＴＬＣ（展開剤としてｎ－ヘキサン）で監視し、原料ＣＰＤ００１－２が完全に消耗され、反応を停止した。
飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を滴下してヨウ化カリウム澱粉試験紙が青色に変色しなくなるまで反応をクエンチし、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてシステムのｐＨを８に調整し、分液し、有機相を脱イオン水で洗浄し（３＊１００ｍｌ）、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として石油エーテル）を行い、溶出後、濃縮して黄色油状液体を化合物ＣＰＤ００１－３（３１．３１ｇ、純度：９９ ％、収率：９８．５％）として得た、質量スペクトル：３６９．１５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００１－４の合成
ＣＰＤ００１－３ （２５．００ｇ、６７．６９ｍｍｏｌ）、乾燥テトラヒドロフラン（３７５ｍｌ）を１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、窒素ガス置換を４回行い、次に、－７８℃まで冷却し、２．５ｍｏｌ／ｌｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（３５．２０ｍｌ， ８７．９９ｍｍｏｌ）を滴下し、１時間で滴下を完了し、－７８℃に保温して１時間反応させた。システムを－５０℃まで昇温し、システムが透明な液になり、２－ブロモフルオレノン固体（２１．０５ｇ、８１．２３ｍｍｏｌ）を直接加え、システムを－３０℃まで昇温して、紅褐色になり、その後ゆっくりと室温まで昇温し、一晩撹拌して反応させた。ＴＬＣ（展開剤として酢酸エチル：ｎ－ヘキサン＝１：５０）で反応を監視し、原料ＣＰＤ００１－３と２－ブロモフルオレノンの両方が完全に消耗された。
飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）を加えて反応をクエンチし、室温まで昇温し、濃縮してテトラヒドロフランを除去し、ジクロロメタン（５００ｍｌ）と脱イオン水（３００ｍｌ）を加え、抽出して分液し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤としてテトラヒドロフラン：石油エーテル＝１：２０）を行い、濃縮してオフホワイト色の固体を化合物ＣＰＤ００１－４（２２．８５ｇ、純度：９９ ％、収率：６１．４３％）として得た、質量スペクトル：５４７．２７（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００１－５の合成
ＣＰＤ００１－４ （１４．７０ｇ、２５．９４ｍｍｏｌ）、酢酸（１６０ｍｌ）及び３６％～３８％の濃塩酸（１６ｍｌ）を２５０ｍｌの単口丸底フラスコに入れ、９０℃に加熱し、２時間撹拌して反応させ、ＴＬＣ（展開剤として酢酸エチル：石油エーテル＝１：４０）で監視し、原料ＣＰＤ００１－４が完全に消耗された。
６０℃まで冷却し、エタノール（１６０ｍｌ）を加え、吸引濾過し、エタノールでフィルターケーキを洗い流して、１４．３５ｇのオフホワイト色の固体を得た。トルエン（７０ｍｌ）を加え、１００℃に加熱して溶解清澄し、６０℃まで冷却し、メタノール（１１０ｍｌ）を滴下し、室温まで冷却して２時間撹拌し、吸引濾過し、乾燥させてオフホワイト色の固体を化合物ＣＰＤ００１－５（１３．６０ｇ、純度：９９．８８ ％、収率：７０．０２％）として得た、質量スペクトル：５３１．２７（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００１の合成
ＣＰＤ００１－５ （７．６５ｇ、１４．３９ｍｍｏｌ）、Ｎ－（［１，１’－ビフェニル］－２－イル）－９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－アミン（５．４０ｇ、１４．９７ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．０４ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（２．０７ｇ、２１．５９ｍｍｏｌ）、干燥トルエン（１１５ｍｌ）を２５０ｍＬの単口丸底フラスコに入れ、室温で撹拌しながら窒素ガス置換を４回行い、次に、窒素保護下で５０％トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィンのキシレン溶液（０．３５ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を加え、その後１１０℃まで昇温して２時間反応させ、ＴＬＣ（展開剤としてトルエン：石油エーテル＝１：７）で反応を監視し、原料ＣＰＤ００１－５が完全に消耗された。
室温まで冷却した後、トルエン（２５０ｍｌ）及び脱イオン水（１５０ｍｌ）を加え、分液して抽出し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤としてトルエン：石油エーテル＝１：２０）を行い、溶出後、濃縮して白色固体をＣＰＤ００１（１０．３１ｇ、純度：９９．７８％、収率：８８．１９％）として得た。１０．３１ｇのＣＰＤ００１粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ００１（８．８ｇ、純度：９９．９４％、収率：８５．３５％）を得た、質量スペクトル：８３４．０１（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７２（ｄ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．６０ （ｄ， Ｊ＝８．３ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５６ （ｄ， Ｊ ＝ ７．９ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．５０ （ｄ， Ｊ ＝ ７．３ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３５－７．２６ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２４－７．１５ （ｍ， ７Ｈ）， ７．０３－６．９７ （ｍ， ４Ｈ）， ６．８８ （ｄ， Ｊ ＝ ８．３ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．７６ （ｓ， １Ｈ）， ６．６５ （ｄ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， １Ｈ）， ６．６０ （ｍ， ４Ｈ）， ２．９３－２．８５ （ｍ， ２Ｈ）， ２．００ （ｍ， ４Ｈ）， １．７８ （ｍ， ４Ｈ）， １．６７－１．６４（ｍ， ４Ｈ）， １．５２ （ｍ， ４Ｈ）， １．００ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ００３合成
化合物ＣＰＤ００３－１の合成
４，４’－ジブロモビフェニル（２０ｇ、６４．１０ｍｍｏｌ）、乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍｌ）を１０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、窒素ガス置換を４回行い、次に、液体窒素で－７８℃まで冷却し、２．５ｍｏｌ／ｌｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（６４．１０ｍｌ、１６０．２５ｍｍｏｌ）を滴下し、１時間で滴下を完了し、－７８℃に保温して１時間反応させた。シクロペンタノン（１３．４８ｇ、１６０．２５ｍｍｏｌ）を直接加え、１５分で滴下を完了し、ＴＬＣ（酢酸エチル：石油エーテル＝１：５）で１時間監視し、原料４，４’－ジブロモビフェニルが完全に消耗され、ＣＰＤ００３－１の大部分が生成された。
－７８℃を維持し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）を加えて反応をクエンチし、室温まで昇温し、濃縮してテトラヒドロフランを除去し、ジクロロメタン（５００ｍｌ）と脱イオン水（３００ｍｌ）を加え、抽出して分液し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として酢酸エステル：石油エーテル＝１：４０）を行い、濃縮して白色固体を化合物ＣＰＤ００３－１（１３．４４ｇ、純度：９９．５ ％、収率：６５．００％）として得た、質量スペクトル：３２３．０８（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００３－２の合成
乾燥した５００ｍｌの三口丸底フラスコに、四塩化チタン（２３．６５、１２４．６７ｍｍｏｌ）、乾燥ジクロロメタン（２００ｍｌ）を入れ、窒素ガス置換を４回行い、撹拌しながらシステムを０℃まで冷却し、次に２ｍｏｌ／ｌジメチル亜鉛のトルエン溶液（１１．９０ｇ、１２４．６７ｍｍｏｌ）を滴下し、２０分で滴下を完了し、０℃を維持し、３０分間反応させた。
乾燥ジクロロメタン（２６８ｍｌ）を使用してＣＰＤ００３－１（１３．４０ｇ、４１．５６ｍｍｏｌ）を溶解してから、上記の０℃のシステムに滴下し、３０分で滴下を完了し、自然に室温まで昇温して一晩撹拌し、ＴＬＣ（酢酸エチル：石油エーテル＝１：９）で監視し、原料ＣＰＤ００３－１が完全に消耗された。
システムを０℃まで冷却し、脱イオン水（１００ｍｌ）を加えて反応をクエンチし、分液し、有機相を脱イオン水（３＊１５０ｍｌ）で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として石油エーテル）を行い、溶出後、濃縮して白色固体を化合物ＣＰＤ００３－２（９．５８ｇ、純度：９９．９％、収率：７２．３８％）として得た、質量スペクトル：３１９．５４（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００３－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００３－３（２０．８７ｇ、純度：９９．２０％、収率：７８．０５％）を得た、質量スペクトル：３９７．８４（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００３－４の合成：
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００３－４（１７．５０ｇ、純度：９９．１０％、収率：６８．０１％）を得た、質量スペクトル：５７５．１９（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００３－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００３－５（１５．３０ｇ、純度：９９．７５％、収率：７５．０５％）を得た、質量スペクトル：５５９．２３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００３の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ００３（１１．８０ｇ、純度：９９．９０％、収率：８３．２０％）として得た。１１．８ｇのＣＰＤ００３粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ００３（９．２０ｇ、純度：９９．９４％、収率：７７．９６％）を得た、質量スペクトル：８６２．５５（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７１（ｄ， Ｊ ＝ ７．６ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５８ （ｄ， Ｊ＝８．２ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５３ （ｄ， Ｊ ＝ ７．７ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．４８－７．４１ （ｍ， １Ｈ）， ７．３４－７．２６ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２３－７．１２ （ｍ， ６Ｈ）， ７．００－６．９０ （ｍ， ６Ｈ）， ６．８０－６．６６ （ｍ， ６Ｈ） ， ２．０４ （ｍ， ４Ｈ）， １．７６（ｍ， ４Ｈ）， １．６８－１．６６（ｍ， ４Ｈ）， １．５４ （ｍ， ４Ｈ）， １．３５（ｓ， ６Ｈ）， １．０２ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ００５合成
化合物ＣＰＤ００５－１の合成
ＣＰＤ００１－２（５０ｇ、１７２．１４ｍｍｏｌ）、重水素化ジメチルスルホキシド（２５０ｍｌ）、カリウム ｔｅｒｔ－ブトキシド（５７．９５ｇ、５１６．４４ｍｍｏｌ）を５００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、窒素ガス置換を４回行い、次に９０℃まで昇温して２４時間反応させ、ＮＭＲと質量スペクトルにより、ベンジル位の重水素化率が９９％以上であることを監視し、加熱を停止した。
システムに脱イオン水（５００ｍｌ）を加え、固体を沈殿させ、吸引濾過し、脱イオン水（３００ｍｌ）を使用してフィルターケーキを洗浄し、８０℃で乾燥させて、白色固体をＣＰＤ００５－１（４５．９１ｇ、純度：９９．９％、重水素化率：９９％、収率：９１．２０％）として得た、質量スペクトル：２９３．４３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００５－２の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００５－２（４３．７２ｇ、純度：９９．４２％、収率：７５．０５％）を得た、質量スペクトル：３７１．２３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００５－３の合成：
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００５－３（４２．５９ｇ、純度：９９．１２％、収率：６５．６１％）を得た、質量スペクトル：５４９．２６（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００５－４の合成：
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００５－４（４０．１１ｇ、純度：９９．７６％、収率：７５．１７％）を得た、質量スペクトル：５３３．２８（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００５の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ００５（３２．１２ｇ、純度：９９．９２％、収率：８３．２０％）として得た。３２．１２ｇのＣＰＤ００５粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ００５（２４．１６ｇ、純度：９９．９５％、重水素化率：９９％以上、収率：７５．２３％）を得た、質量スペクトル：８３６．１５（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．６７－７．４２ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５８ （ｄ， Ｊ＝７．４ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５４－７．４７ （ｍ， ４Ｈ）， ７．３６－７．２７ （ｍ， １Ｈ）， ７．２４－７．１３ （ｍ， ２Ｈ）， ７．０４－６．９４ （ｍ， １１Ｈ）， ６．８７－６．７６ （ｍ， ５Ｈ） ， ６．７２－６．６２ （ｍ， ３Ｈ）， ２．００ （ｍ， ４Ｈ）， １．７７ （ｍ， ４Ｈ）， １．６７－１．６３ （ｍ， ４Ｈ）， １．５２ （ｍ， ４Ｈ）， １．０１ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ００７合成
化合物ＣＰＤ００７－１の合成
化合物ＣＰＤ００１－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００７－１（４５．８３ｇ、純度：９９．８３％、収率：９３．３１％）を得た、質量スペクトル：３１５．２３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００７－２の合成
化合物ＣＰＤ００１－２の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００７－２（４４．１４ｇ、純度：９９．９％、収率：９５．１１％）を得た、質量スペクトル：３１９．４９（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００７－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００７－３（５３．７０ｇ、純度：９９．３０％、収率：９７．５２％）を得た、質量スペクトル：３９７．２８（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００７－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００７－４（４７．３３ｇ、純度：９９．００％、収率：６２．８２％）を得た、質量スペクトル：５７５．２１（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００７－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００７－５（３１．４３ｇ、純度：９９．９％、収率：６８．５６％）を得た、質量スペクトル：５６０．５７（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００７の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ００７（３７．２２ｇ、純度：９９．９１％、収率：７８．８８％）として得た。３７．２２ｇのＣＰＤ００７粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ００７（２９．８５ｇ、純度：９９．９８％、収率：８０．２０％）を得た、質量スペクトル：８６３．０７（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７１－７．５８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５５ （ｄ， Ｊ ＝ ７．９ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．５０ （ｄ， Ｊ ＝ ７．３ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．３５－７．２６ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２４－７．１５ （ｍ， ６Ｈ）， ７．０３－６．８８ （ｍ， ６Ｈ）， ６．７６－６．６０ （ｍ， ６Ｈ）， ２．６７－２．６（ｍ，２Ｈ）， １．９７－１．８１ （ｍ， ８Ｈ）， １．６８－１．５５ （ｍ， １２Ｈ）， １．０３ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ００８の合成
化合物ＣＰＤ００８－１の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００８－１（２６．２３ｇ、純度：９８．１ ％、収率：６５．１０％）を得た、質量スペクトル：４９７．２８（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００８－２の合成：
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００８－２（１８．０２ｇ、純度：９９．５７ ％、収率：６８．７３％）を得た、質量スペクトル：５６０．５８（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ００８の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ００８（２１．９０ｇ、純度：９９．９７ ％、収率：８０．９７％）。２１．９０ｇのＣＰＤ００８粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ００８（１６．５６ｇ、純度：９９．９７％、収率：７５．６３％）を得た、質量スペクトル：８６３．０７（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７１－７．６８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５２－７．５１（ｍ， ２Ｈ）， ７．４９－７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２４－７．１３ （ｍ， ４Ｈ）， ７．０６－６．９４ （ｍ， ９Ｈ）， ６．９１－６．８０ （ｍ， ６Ｈ）， ６．７７－６．６０ （ｍ， ４Ｈ）， ２．６８－２．５７（ｍ，２Ｈ）， １．９２－ １．７８ （ｍ， ８Ｈ）， １．７０－１．６０ （ｍ， １２Ｈ）， １．０４ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ０１９の合成
化合物ＣＰＤ０１９－１の合成
化合物ＣＰＤ００１－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０１９－１（３８．５２ｇ、純度：９９．７５％、収率：９２．８１％）を得た、質量スペクトル：３７１．３８（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０１９－２の合成
化合物ＣＰＤ００１－２の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０１９－２（３３．７９ｇ、純度：９９．９１％、収率：９３．３４％）を得た、質量スペクトル：３７５．３１（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０１９－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０１９－３（３６．８２ｇ、純度：９９．１４％、収率：９０．０１％）を得た、質量スペクトル：４５３．４３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０１９－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０１９－４（３１．２６ｇ、純度：９９．００％、収率：６０．７６％）を得た、質量スペクトル：６３１．７４（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０１９－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０１９－５（１９．９０ｇ、純度：９９．９１％、収率：６５．５５％）を得た、質量スペクトル：６１５．２５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０１９の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ０１９（２４．１５ｇ、純度：９９．９３％、収率：８３．３７％）として得た。２４．１５ｇのＣＰＤ０１９粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ０１９（１８．９６ｇ、純度：９９．９６％、収率：７８．５３％）を得た、質量スペクトル：９１９．０５（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７２－７．５８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５５－７．５１ （ｍ， ３Ｈ）， ７．３６－７．２７ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２５－７．１６ （ｍ， ６Ｈ）， ７．０３－６．９８ （ｍ， ６Ｈ）， ６．８６－６．７０ （ｍ， ６Ｈ）， ２．８０－２．７３（ｍ，２Ｈ）， １．９６－１．８２ （ｍ， ８Ｈ）， １．６５－１．６０ （ｍ， ８Ｈ）， １．１０（ｓ， １２Ｈ）， １．０３ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ０３９の合成
化合物ＣＰＤ０３９－１の合成
化合物ＣＰＤ００３－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０３９－１（２１．２２ｇ、純度：９９．３１％、収率：６８．０１％）を得た、質量スペクトル：４８７．２５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０３９－２の合成
化合物ＣＰＤ００３－２の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０３９－２（１５．７９ｇ、純度：９９．８０％、収率：７５．１３％）を得た、質量スペクトル：４８３．２８（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０３９－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０３９－３（１７．４６ｇ、純度：９９．２３％、収率：９５．４２％）を得た、質量スペクトル：５６１．６３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０３９－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０３９－４（１５．０７ｇ、純度：９８．９０％、収率：６５．３５％）を得た、質量スペクトル：７３９．３５（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０３９－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０３９－５（１１．０４ｇ、純度：９９．６１％、収率：７５．０７％）を得た、質量スペクトル：７２３．２５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０３９の合成：
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ０３９（１３．５８ｇ、純度：９９．９６％、収率：８８．６５％）として得た。１３．５８ｇのＣＰＤ０３９粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ０３９（１０．２１ｇ、純度：９９．９６％、収率：７５．２２％）を得た、質量スペクトル：１０２６．８６（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７０（ｄ， Ｊ ＝ ７．５６ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５７ （ｄ， Ｊ＝８．３ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５３－７．４２ （ｍ， ３Ｈ）， ７．３５－７．２４ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２３－７．１２ （ｍ， ６Ｈ）， ７．００－６．９０ （ｍ， ８Ｈ）， ６．８０－６．６６ （ｍ， ４Ｈ）， ２．０８（ｓ， ６Ｈ）， １．８３（ｍ， １６Ｈ）， １．６５（ｍ， ４Ｈ）， １．５２－１．５（ｍ， １０Ｈ）， １．５０－４１．４２（ｍ， ６Ｈ）， １．０４ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ０４９の合成
化合物ＣＰＤ０４９－１の合成
３－ブロモジベンゾフラン（４０．００ｇ、１６１．８８ｍｍｏｌ）、ｏ－アミノビフェニル（３２．８７ｇ、１９４．２６ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１．４８ｇ、１．６２ｍｍｏｌ）、ナトリウム ｔｅｒｔ－ブトキシド（２３．３４ｇ、２４２．８８ｍｍｏｌ）、乾燥トルエン（４００ｍｌ）を１０００ｍｌの単口丸底フラスコに入れ、室温で撹拌しながら窒素ガス置換を４回行い、次に、窒素の保護下で５０％トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィンのキシレン溶液（１．３１ｇ、３．２４ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、９０℃まで昇温して１時間反応させ、ＴＬＣ（展開剤として酢酸エチル：石油エーテル＝１：８）で反応を監視し、原料３－ブロモジベンゾフランが完全に消耗された。
室温まで冷却した後、脱イオン水を加えて洗浄し（３＊１５０ｍｌ）、分液し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として酢酸エチル：石油エーテル＝１：２０）を行い、溶出後、濃縮して白色固体をＣＰＤ０４９－１（４８．９８ｇ、純度：９９．５６％、収率：９０．２１％）として得た、質量スペクトル：３３６．４２（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０４９の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ０４９（３１．６５ｇ、純度：９９．９７％、収率：８２．３３％）として得た。３１．６５ｇのＣＰＤ０４９粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ０４９（２３．００ｇ、純度：９９．９８％、収率：７２．６７％）を得た、質量スペクトル：８０９．１３（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．９３（ｄ， Ｊ ＝ ７．８６ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．７５－７．７２（ｍ， ２Ｈ）， ７．６８－７．５３ （ｍ， ４Ｈ）， ７．３７－７．２２ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２０－７．１２ （ｍ， ８Ｈ）， ７．０３－６．９７ （ｍ， ４Ｈ）， ６．７５（ｍ， ３Ｈ）， ３．１０－２．９３ （ｍ， ２Ｈ）， ２．１０ （ｍ， ４Ｈ）， １．７８ （ｍ， ４Ｈ）， １．６８ （ｍ， ４Ｈ）， １．５２ （ｍ， ４Ｈ）．
化合物ＣＰＤ０６１の合成
化合物ＣＰＤ０６１－１の合成
ジベンゾフラン－４－ボロン酸（３０．００ｇ、１４１．５０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－４－ヨードベンゼン （４８．０４ｇ、１６９．８０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（８．１８ｇ、７．０８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２９．９９ｇ、２８３．００ｍｍｏｌ）、脱イオン水（１４１ｍｌ）、テトラヒドロフラン （５００ｍｌ）を１０００ｍｌの単口丸底フラスコに入れ、室温で撹拌しながら窒素ガス置換を４回行い、６０℃で一晩反応させ、ＴＬＣ（展開剤として酢酸エチル：石油エーテル＝１：２０）で反応を監視し、原料ジベンゾフラン－４－ボロン酸が完全に消耗された。
室温まで冷却し、脱イオン水を加えて洗浄し（３＊１２０ｍｌ）、分液し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として酢酸エチル：石油エーテル＝１：５０）を行い、溶出後、濃縮して白色固体をＣＰＤ０６１－１（３２．０１ｇ、純度：９９．５１％、収率：７０．００％）として得た、質量スペクトル：３２３．０２（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０６１－２の合成
化合物ＣＰＤ０４９－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０６１－２（３４．７７ｇ、純度：９９．７０ ％、収率：８５．５４％）を得た、質量スペクトル：４１１．１９（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０６１の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ０６１（３１．２０ｇ、純度：９９．９３％、収率：８１．７３％）として得た。３１．２０ｇのＣＰＤ０６１粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ０６１（２３．６２ｇ、純度：９９．９３％、収率：７５．７２％）を得た、質量スペクトル：８８４．５６（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ８．０２（ｄ， Ｊ ＝ ７．８６ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．８６－７．７２（ｍ， ２Ｈ）， ７．６３－７．４２ （ｍ， ８Ｈ）， ７．３７－７．２２ （ｍ， ６Ｈ）， ７．２０－７．１２ （ｍ， ６Ｈ）， ７．０３－６．９７ （ｍ， ６Ｈ）， ６．７５ （ｍ， ３Ｈ）， ３．１５－３．０２ （ｍ， ２Ｈ）， ２．２１ （ｍ， ４Ｈ）， １．８８ （ｍ， ４Ｈ）， １．７８ （ｍ， ４Ｈ）， １．６２ （ｍ， ４Ｈ）．
化合物ＣＰＤ０７３の合成
化合物ＣＰＤ０７３－２の合成：
化合物ＣＰＤ０４９－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０７３－２（２２．７０ｇ、純度：９９．６３ ％、収率：８３．４５％）を得た、質量スペクトル：３３５．４５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０７３の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ０７３（２７．９８ｇ、純度：９９．９４％、収率：８５．１４％）として得た。２７．９８ｇのＣＰＤ０７３粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ０７３（２０．２２ｇ、純度：９９．９５％、収率：７２．２７％）を得た、質量スペクトル：８０８．０５（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ８．１４（ｄ， Ｊ ＝ ７．８ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．７９（ｍ， ２Ｈ）， ７．５０－７．４６ （ｍ， ８Ｈ）， ７．２８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．１７－７．０９ （ｍ， ６Ｈ）， ７．０３－６．９４ （ｍ， ６Ｈ）， ６．７４（ｍ， ４Ｈ），２．９０－３．８７ （ｍ， ２Ｈ）， ２．３２－１．９８ （ｍ， ８Ｈ）， １．８６－１．６２ （ｍ， ８Ｈ）．
化合物ＣＰＤ０９７の合成
化合物ＣＰＤ０９７－２の合成
ビフェニル（２０．００ｇ、１２９．６９ｍｍｏｌ）、無水塩化鉄（III）（２．１０ｇ、１２．９７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（２００ｍｌ）を２０００ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、室温で撹拌し、次に、ジクロロメタン（５８０ｍｌ）を使用して１－ブロモアダマンタン（５８．５９ｇ、２７２．３５ｍｍｏｌ）を溶解し、上記の反応システムに滴下し、４５分で滴下を完了し、室温を維持しながら一晩撹拌し、ＴＬＣ（展開剤として石油エーテル）で反応を監視し、原料ビフェニルが完全に消耗された。
脱イオン水を加えて洗浄し（３＊３００ｍｌ）、分液して抽出し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製（２００～３００メッシュのシリカゲル、溶出剤として石油エーテル＝１：２０）を行い、溶出後、濃縮してＣＰＤ０９７－２（４４．０５ｇ、純度：９９．７３％、収率：８０．３７％）を得た、質量スペクトル：４２３．２１（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０９７－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０９７－３（４６．１８ｇ、純度：９９．１８ ％、収率：８８．３５％）を得た、質量スペクトル：５０１．５２（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０９７－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０９７－４（３９．８１ｇ、純度：９９．３％、収率：６３．４２％）を得た、質量スペクトル：６７９．２６（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０９７－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ０９７－５（３０．２３ｇ、純度：９９．７２％、収率：７８．００％）質量スペクトル：６６３．１５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ０９７の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ０９７（２１．７６ｇ、純度：９９．９３％、収率：７６．４６％）として得た。２１．７６ｇのＣＰＤ０９７粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ０９７（１４．９７ｇ、純度：９９．９４％、収率：６８．８３％）を得た、質量スペクトル：９６７．２４（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ７．７３（ｄ， Ｊ ＝ ７．７ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．６９－７．６０ （ｍ， ３Ｈ）， ７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．３２－７．１９ （ｍ， ６Ｈ）， ７．１８－６．９３ （ｍ， １０Ｈ），６．８８－６．６３ （ｍ， ６Ｈ）， １．８１－１．７８ （ｍ， １５Ｈ）， １．５１－１．４８ （ｍ， １５Ｈ）， １．０３（ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ１０６の合成
化合物ＣＰＤ１０６－１の合成
化合物ＣＰＤ０４９－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１０６－１（３７．３２ｇ、純度：９９．７０％、収率：９０．２１％）を得た、質量スペクトル：３２２．２４（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１０６－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１０６－４（１７．６７ｇ、純度：９９．４５％、収率：６５．００％）を得た、質量スペクトル：６７９．２６（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１０６－５の合成：
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１０６－５（１２．９６ｇ、純度：９９．８０％、収率：７５．３５％）を得た、質量スペクトル：６６３．１５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１０６の合成：
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ１０６（２７．５９ｇ、純度：９９．９５％、収率：７８．２５％）として得た。２７．５９６ｇのＣＰＤ１０６粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ１０６（１９．１３ｇ、純度：９９．９５％、収率：６９．３７％）を得た、質量スペクトル：９２６．７８（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７５（ｍ， ４Ｈ）， ７．１９－６．９９（ｍ， １１Ｈ）， ６．９１－６．７８ （ｍ， １０Ｈ）， ６．７２ （ｍ， ６Ｈ）， １．８３－１．７８ （ｍ， １５Ｈ）， １．５４－１．５０ （ｍ， １５Ｈ）．
化合物ＣＰＤ１１７の合成
化合物ＣＰＤ１１７－１の合成
化合物ＣＰＤ００１－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１１７－１（１９．８９ｇ、純度：９９．３３％、収率：８５．５１％）を得た、質量スペクトル：２９１．２３（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１１７－２の合成
化合物ＣＰＤ００１－２の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１１７－２（１９．４９ｇ、純度：９９．８５％、収率：９６．６３％）を得た、質量スペクトル：２９５．１７（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１１７－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１１７－３（２３．５４ｇ、純度：９９．０１％、収率：９５．２５％）を得た、質量スペクトル：３７３．０６（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１１７－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１１７－４（２３．８３ｇ、純度：９９．１３％、収率：６８．２６％）を得た、質量スペクトル：５５１．５０（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１１７－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１１７－５（１６．９５ｇ、純度：９９．８７％、収率：７３．５３％）を得た、質量スペクトル：５３５．２１（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１１７の合成
参照化合物ＣＰＤ００１の合成和精製方法、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ１１７（１８．０１ｇ、純度：９９．９７％、収率：７８．８０％）としてを得た。１８．０１ｇのＣＰＤ１１７粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ１１７（１１．８４ｇ、純度：９９．９７％、収率：６５．７５％）を得た、質量スペクトル：８３９．０１（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７１（ｄ， Ｊ ＝ ７．６２ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５８ （ｄ， Ｊ＝８．３３ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５６ （ｄ， Ｊ ＝ ７．９ Ｈｚ， ２Ｈ）， ７．５１－７．２５ （ｍ， ７Ｈ）， ７．２４－７．１５ （ｍ， ６Ｈ）， ７．０３－６．９７ （ｍ， ５Ｈ）， ６．８８－６．６５ （ｍ， ３Ｈ）， ６．６２ （ｍ， ４Ｈ）， ３．８０（ｍ， ４Ｈ）， ３．７７（ｍ， ４Ｈ）， ２．９３－２．８５ （ｍ， ２Ｈ）， １．９４－１．７２ （ｍ， ４Ｈ）， １．００ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ１２３の合成
化合物ＣＰＤ１２３－１の合成
化合物ＣＰＤ００１－１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２３－１（２２．１０ｇ、純度：９９．４２％、収率：９０．２１％）を得た、質量スペクトル：３１９．２５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２３－２の合成
化合物ＣＰＤ００１－２の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２３－２（２０．９７ｇ、純度：９９．９１％、収率：９３．７１％）を得た、質量スペクトル：３２３．２５（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２３－３の合成
化合物ＣＰＤ００１－３の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２３－３（２４．４２ｇ、純度：９９．１６％、収率：９３．５５％）を得た、質量スペクトル：４０１．０１（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２３－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２３－４（２２．７６ｇ、純度：９９．００％、収率：６４．３３％）を得た、質量スペクトル：５７９．２６（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２３－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２３－５（１５．５８ｇ、純度：９９．７８％、収率：７０．６２％）を得た、質量スペクトル：５６３．３６（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２３の合成：
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ１２３（１９．２７ｇ、純度：９９．９２％、収率：８２．５６％）として得た。１９．２７ｇのＣＰＤ１２３粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ１２３（１３．５７ｇ、純度：９９．９２％、収率：７０．４４％）を得た、質量スペクトル：８６７．３３（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７２（ｄ， Ｊ ＝ ７．６１ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５７ （ｄ， Ｊ＝８．３２ Ｈｚ， １Ｈ）， ７．５５ （ｍ， ３Ｈ）， ７．５０－７．２４ （ｍ， ７Ｈ）， ７．２３－７．１４ （ｍ， ６Ｈ）， ７．０３－６．９７ （ｍ， ５Ｈ）， ６．８６－６．６２ （ｍ， ６Ｈ）， ３．７４（ｍ， ８Ｈ）， ２．９３－２．８５ （ｍ， ２Ｈ）， ２．４８－２．１１ （ｍ， ８Ｈ）， １．０１ （ｓ， ６Ｈ）．
化合物ＣＰＤ１２４の合成
化合物ＣＰＤ１２４－４の合成
化合物ＣＰＤ００１－４の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２４－４（２３．３７ｇ、純度：９９．１０％、収率：６５．７３％）を得た、質量スペクトル：５７９．２６（Ｍ－Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２４－５の合成
化合物ＣＰＤ００１－５の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、目的の化合物ＣＰＤ１２４－５（１６．６０ｇ、純度：９９．７８％、収率：７３．３０％）を得た、質量スペクトル：５６３．３６（Ｍ＋Ｈ）。
化合物ＣＰＤ１２４の合成
化合物ＣＰＤ００１の合成と精製方法を参照すると、対応する原材料を変更すればよく、白色固体を目的の化合物ＣＰＤ１２４（２０．１６ｇ、純度：９９．９３％、収率：８１．０７％）として得た。２０．１６ｇのＣＰＤ１２４粗生成物を昇華させて精製した後、昇華した純粋なＣＰＤ１２４（１４．６０ｇ、純度：９９．９３％、収率：７２．４３％）を得た、質量スペクトル：８６７．３３（Ｍ＋Ｎａ）。
１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３） δ ７．７１－７．６８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．５２－７．５１（ｍ， ２Ｈ）， ７．４９－７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２４－７．１３ （ｍ， ４Ｈ）， ７．０６－６．９４ （ｍ， ９Ｈ）， ６．９１－６．８０ （ｍ， ６Ｈ）， ６．７７－６．６０ （ｍ， ４Ｈ）， ３．７４（ｍ， ８Ｈ）， ２．９３－２．８５ （ｍ， ２Ｈ）， ２．４８－２．１１ （ｍ， ８Ｈ）， １．０１ （ｓ， ６Ｈ）．
応用例：有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造
ＩＴＯ（１００ｎｍ）透明電極を有する５０ｍｍ＊５０ｍｍ＊１．０ｍｍのガラス基板をエタノール中で１０分間超音波洗浄し、次に、１５０度で乾燥させた後、Ｎ２ Ｐｌａｓｍａで３０分間処理した。洗浄されたガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに設置した。まず、透明電極線がある側面に、透明電極を覆うように化合物ＨＡＴＣＮを蒸着して、膜厚５ｎｍの薄膜を形成した。その直後に、ＨＴＭ１の層を蒸着して、膜厚６０ｎｍの薄膜をＨＴＬ１として形成した。次に、ＨＴＭ１薄膜上にＨＴＭ２の層を蒸着して、膜厚１０ｎｍの薄膜をＨＴＬ２として形成した。次いで、ＨＴＭ２膜層上に共蒸着モードでホスト材料とドーピング材料（ドーピング率が２％）を蒸着し、膜厚が２５ｎｍであり、ホスト材料とドーピング材料の比率が９０％：１０％であった。発光層上に、下表の配置に従って順に正孔阻止層材料としてＨＢＬ（５ｎｍ）、電子輸送材料としてＥＴＬ（３０ｎｍ）を蒸着し、次に、電子輸送材料層上に、電子注入材料としてＬｉＱ（１ｎｍ）を蒸着し、次いで、共蒸着モードで陰極材料としてＭｇ／Ａｇ（１００ｎｍ、１：９）を蒸着した。
評価：
上記のデバイスに対してデバイス性能試験を行い、本発明の実施例の化合物及び比較例１～３をそれぞれＨＴＬ層として比較し、定電流電源（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ ２４００）を使用し、一定の電流密度を発光素子に流し、分光放射輝度計（ＣＳ ２０００）を使用して発光スペクトルを測定した。同時に、電圧値を測定し、輝度が初期輝度の９０％になる時間（ＬＴ９０）を試験した。
結果は表１に示される。
表１
昇華温度比較：昇華温度は、１０－７Ｔｏｒｒの真空度で蒸着速度が１ オングストローム／秒に対応する温度として定義されている。試験結果は以下のとおりである。
表２
上記の表のデータの比較から、本発明の正孔輸送材料はより低い昇華温度を有し、これは工業的応用に有益であることが分かる。
キャリア横方向移動度比較：
両端にＩＴＯ（１００ｎｍ）透明電極及びＭｇ／Ａｇ（１００ｎｍ、１：９）陰極材料を有し、中央に５ｍｍ＊５ｍｍ ｍｍの凹溝を設けたものになるように、５０ｍｍ＊５０ｍｍ＊１．０ｍｍのガラス基板を改造し、エタノールで１０分間超音波洗浄し、次に１５０度で乾燥させ、Ｎ２ Ｐｌａｓｍａで３０分間処理した。洗浄されたガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに設置した。まず、透明電極線がある側面に、透明電極を覆うように、膜厚１０ｎｍのＨＴＬ１層（３％のＨＡＴＣＮをＣＰＤ００１、比較１～３化合物、ＨＴＭ１にそれぞれドーピングした）を蒸着し、次に膜厚１００ｎｍのＨＴＬ２層（それぞれがＣＰＤ００１、比較１～３化合物、ＨＴＭ１である）を蒸着し、パッケージング後、その電圧－電流曲線を試験して、横方向通過電流データを得た。電圧が２０ｖまで次第に増加するにつれて、ＣＰＤ００１の横方向クロストーク電流が最小で、わずか２．９６×１０－５ｍＡであり、比較化合物１～３及びＨＴＭ１よりも優れていることが観察でき、このようにキャリア横方向移動度が小さいことは、より良好な低いグレーレベルの色純度に有利である。
表３
本発明の材料は、光学的及び電気的安定性が高く、昇華温度が低く、駆動電圧が低く、キャリア横方向移動度が小さく、発光効率が高く、デバイス寿命が長いなどの利点を有し、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用することができる。特に、正孔注入・輸送類の材料として、ＡＭＯＬＥＤ産業への応用の可能性がある。

Claims (14)

  1. スピロ化合物であって、式（１）で示される構造を有し、
    Ｒ１－Ｒ１０は、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルケニル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルキニル基、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基、置換又は無置換のトリＣ１－Ｃ１０アルキルシリル基、置換又は無置換のトリＣ６－Ｃ１２アリールシリル基、置換又は無置換のジＣ１－Ｃ１０アルキル基モノＣ６－Ｃ３０アリールシリル基、置換又は無置換のモノＣ１－Ｃ１０アルキル基ジＣ６－Ｃ３０アリールシリル基から選択され、あるいは、Ｒ１－Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０の２つの隣接する基は互いに連結して、脂肪族環又は芳香族環状構造を形成し得、
    前記Ｒ１－Ｒ８のうちの少なくとも２つは、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基であり、
    Ｌは、独立して、一重結合、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリーレン基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリーレン基から選択され、
    Ａｒ１及びＡｒ２は、独立して、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基から選択され、
    ｍ、ｎ、ｈ、ｐは、独立して、０又は１～４の整数から選択され、ｍ＋ｎ＝４、ｐ＋ｋ＝４であり、ｍ、ｐは同時に０ではなく、
    前記ヘテロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基及びヘテロアリール基は、少なくとも１つのＯ、Ｎ又はＳヘテロ原子を含み、
    前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６－Ｃ１０アリール基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、シアノ基、イソニトリル又はホスフィノ基による置換であり、置換数は、モノ置換～最大数の置換である、ことを特徴とするスピロ化合物。
  2. ｍ＋ｐ＝１である、ことを特徴とする請求項１に記載のスピロ化合物。
  3. 式（２）～式（９）で示される構造であり、
    Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基であり、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌの定義は上述したものと同じである、ことを特徴とする請求項２に記載のスピロ化合物。
  4. 式（２）又は式（６）で示される構造であり、Ｒ２とＲ７は同じか又は異なり、Ａｒ１とＡｒ２は同じか又は異なる、ことを特徴とする請求項３に記載のスピロ化合物。
  5. 式（２）～式（９）における前記Ｌは、一重結合である、ことを特徴とする請求項４に記載のスピロ化合物。
  6. 式（１０）～式（１１）で示される構造であり、
    Ｘは、独立して、Ｃ（Ｒ０）２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ０から選択され、
    ｊは、独立して、０又は１～７の整数であり、ｊ＝０の場合、形成される環は三員環であり、ｊ≧２の場合、各Ｘは同じか又は異なり、
    Ｒ、Ｒ０及びＲａ－Ｒｈは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルケニル基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ１０アルキニル基、置換又は無置換のＣ６－Ｃ３０アリール基、置換又は無置換のＣ２－Ｃ３０ヘテロアリール基、置換又は無置換のトリＣ１－Ｃ１０アルキルシリル基、置換又は無置換のトリＣ６－Ｃ１２アリールシリル基、置換又は無置換のジＣ１－Ｃ１０アルキル基モノＣ６－Ｃ３０アリールシリル基、置換又は無置換のモノＣ１－Ｃ１０アルキル基ジＣ６－Ｃ３０アリールシリル基から選択され、あるいは、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの４つは互いに、及び／又はＲｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈの４つは互いに、及び／又は複数のＲ０は互いに、及び／又はＲと他の置換基とは互いに連結して環状構造を形成し、
    前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６－Ｃ１０アリール基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、シアノ基、イソニトリル又はホスフィノ基による置換であり、置換数は、モノ置換～最大数の置換である、ことを特徴とする請求項５に記載のスピロ化合物。
  7. Ｒは、水素、重水素、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基であり、
    Ｒ０及びＲａ－Ｒｈは、独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０アルキル基、置換又は無置換のＣ１－Ｃ１０ヘテロアルキル基、置換又は無置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキル基から選択され、あるいは、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄの４つは互いに、及び／又はＲｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈの４つは互いに、及び／又は複数のＲ０は互いに連結して環状構造を形成する、ことを特徴とする請求項６に記載のスピロ化合物。
  8. ｊは、２以上の数値である、ことを特徴とする請求項７に記載のスピロ化合物。
  9. ２つ又は複数のＸのうち、多くとも１つはＯ、Ｓ、ＮＲ０のうちの１つである、ことを特徴とする請求項８に記載のスピロ化合物。
  10. 複数のＲ０は互いに、及び／又はＲとＲ０とは互いに連結して環状構造を形成する、ことを特徴とする請求項５～９のいずれか一項に記載のスピロ化合物。
  11. Ｒ２とＲ７は同じであり、Ａｒ１とＡｒ２は異なり、Ａｒ１とＡｒ２は、独立して、置換又は無置換のフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基又はカルバゾリル基から選択され、前記置換は、重水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ６－Ｃ１０アリール基、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル基による置換である、ことを特徴とする請求項１０に記載のスピロ化合物。
  12. 以下の構造式のうちの１つ、あるいは対応する部分的に又は完全に重水素化若しくはフッ素化されたものである、ことを特徴とする請求項１に記載のスピロ化合物。
  13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載のスピロ化合物の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用。
  14. 請求項１～１２のいずれか一項に記載のスピロ化合物を有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔注入層及び／又は正孔輸送層の材料とすることである、ことを特徴とする請求項１３に記載の使用。

JP2023507486A 2021-07-01 2022-06-11 スピロ化合物及びその応用 Pending JP2023536889A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110746027.5 2021-07-01
CN202110746027 2021-07-01
CN202210619940.3 2022-06-02
CN202210619940.3A CN115093332B (zh) 2021-07-01 2022-06-02 一种螺环化合物及其应用
PCT/CN2022/098281 WO2023273846A1 (zh) 2021-07-01 2022-06-11 一种螺环化合物及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023536889A true JP2023536889A (ja) 2023-08-30

Family

ID=83289890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023507486A Pending JP2023536889A (ja) 2021-07-01 2022-06-11 スピロ化合物及びその応用

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230329090A1 (ja)
JP (1) JP2023536889A (ja)
KR (1) KR20230041724A (ja)
CN (1) CN115093332B (ja)
DE (1) DE112022000074T5 (ja)
WO (1) WO2023273846A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118026856A (zh) * 2022-11-14 2024-05-14 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种含有不对称烷基取代的螺环化合物及有机电致发光器件
CN115974702B (zh) * 2023-01-12 2023-12-08 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种螺环化合物及其应用
CN117430566A (zh) * 2023-06-27 2024-01-23 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及发光器件
CN116891414A (zh) * 2023-07-13 2023-10-17 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种胺类化合物及其有机电致发光器件

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007043354A1 (en) 2005-09-30 2007-04-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Spirofluorene derivative, material for light-emitting element, light-emitting element, light-emitting device, and electronic device
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN111548278B (zh) 2019-12-31 2021-05-28 南京高光半导体材料有限公司 一种新型有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN112341449B (zh) * 2020-11-10 2022-03-01 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含螺芴的三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN112442023B (zh) * 2020-11-30 2021-08-24 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环衍生物及其有机电致发光器件
CN113443998B (zh) * 2021-06-11 2022-09-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN113527181B (zh) * 2021-08-12 2022-08-12 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含氮杂环类有机化合物及其有机发光器件
CN113620818B (zh) * 2021-08-12 2024-03-29 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含稠环的三芳胺类化合物及其有机发光器件
CN113816863B (zh) * 2021-10-29 2024-05-07 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺类化合物及其制备方法和有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
TW202302524A (zh) 2023-01-16
CN115093332B (zh) 2023-06-16
KR20230041724A (ko) 2023-03-24
DE112022000074T5 (de) 2023-03-23
CN115093332A (zh) 2022-09-23
US20230329090A1 (en) 2023-10-12
WO2023273846A1 (zh) 2023-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6703149B2 (ja) 有機電界発光素子
JP6248159B2 (ja) 発光デバイス用のスピロビフルオレン化合物
JP2023536889A (ja) スピロ化合物及びその応用
KR20140091487A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
JP2013539205A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
KR102144446B1 (ko) 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 장수명의 유기발광소자
JP7283688B2 (ja) 有機電界発光素子
WO2019198698A1 (ja) フッ素置換多環芳香族化合物
KR20110134581A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102184351B1 (ko) 유기 발광 소자용 화합물 및 이를 포함하는 장수명의 유기발광소자
KR20120096876A (ko) 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20220007898A (ko) 유기 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 전자 장치
EP4137486A1 (en) Novel anthracene compound and organic light-emitting element comprising same
KR20190079181A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102206966B1 (ko) 아릴아민 화합물 및 그것을 사용한 유기 전계 발광 소자
CN107759559B (zh) 化合物及其有机电子装置
KR20150043571A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN115974702B (zh) 一种螺环化合物及其应用
CN112979616A (zh) 一种苯并咪唑类化合物及其制备方法和应用
JP6420889B2 (ja) 化合物およびそれを用いた有機電子デバイス
JP2021027169A (ja) 有機電界発光素子
KR20160090242A (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2015119054A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102678875B1 (ko) 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7318302B2 (ja) パラ置換ピリジル基を有することを特徴とするトリアジン化合物、その用途、及びその前駆体

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230209

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240130

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240131

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240430

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240618