JP2023528248A - 溶媒系ラミネート接着剤 - Google Patents

溶媒系ラミネート接着剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2023528248A
JP2023528248A JP2022570192A JP2022570192A JP2023528248A JP 2023528248 A JP2023528248 A JP 2023528248A JP 2022570192 A JP2022570192 A JP 2022570192A JP 2022570192 A JP2022570192 A JP 2022570192A JP 2023528248 A JP2023528248 A JP 2023528248A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
adhesive
adhesive composition
polycarbonate
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022570192A
Other languages
English (en)
Inventor
ウー、チエ
ジェイ． ズパンシック、ジョセフ
セハノビシュ、カリヤーン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JP2023528248A publication Critical patent/JP2023528248A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

（ａ）少なくとも１つのイソシアネート成分と、（ｂ）少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物を含む少なくとも１つのイソシアネート反応性成分と、を含む、接着剤ラミネート構造体を生成するための結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づく２成分溶媒系ポリウレタン接着剤組成物、及び接着剤組成物を調製するためのプロセス。【選択図】なし

Description

本発明は、溶媒系ラミネート接着剤組成物、及びこのようなラミネート接着剤組成物を調製するプロセスに関する。
ラミネート接着剤を使用して、異なる基材を一緒に結合する。このような結合基材の一般的な使用は、可撓性食品包装用途におけるものである。ラミネート接着剤は、典型的には、２つの高分子基材層の表面に塗布されて、２つの基材層間に結合層を形成する。接着剤は、基材層間に結合層を形成して、２つの基材層間に強い結合を提供する。接着剤結合基材構造体は、包装構造体をそのまま保ち、包装構造体内の食品を安全かつ安心に保つのに役立つ。可撓性食品包装業界では、可撓性食品包装の層状構造体を通る酸素透過性を低減させるような、良好なガスバリア特性を有するラミネート接着剤の需要が高まっている。低減された酸素透過性を呈する層状食品包装構造体を生成するために使用されるラミネート接着剤は、包装構造体を潜在的に簡素化し、使用時のコストを低減し、食品包装をリサイクル可能にし得る。したがって、標準的な接着剤と比較して低酸素透過性を示す接着剤などの、強化された酸素バリア性能を有するラミネート接着剤を提供することが望ましい。特に、接着剤がガスバリア効果／特性を有するように、結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物に基づくラミネート接着剤を提供することが望ましい。
本発明の目的は、可撓性包装用途に有用なラミネート接着剤であって、標準的な接着剤と比較して強化された酸素バリア性能を有する、ラミネート接着剤と、このようなラミネート接着剤を生成するためのプロセスと、を提供する。
一実施形態では、本発明は、２成分溶媒系ポリウレタン接着剤組成物に関し、接着剤組成物は結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づき、接着剤組成物は接着剤ラミネート構造体を生成するのに有用である。接着剤組成物は、例えば、（ａ）少なくとも１つのイソシアネート成分と、（ｂ）少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物を含む少なくとも１つのイソシアネート反応性成分と、を含む。
別の実施形態では、本発明は、上記接着剤組成物を調製するためのプロセスに関する。
更に別の実施形態では、本発明は、（Ａ）少なくとも第１の層と、（Ｂ）少なくとも第２の層と、（Ｃ）第１の層と第２の層との間に配置された上記接着剤組成物の少なくとも１つの層と、を含み、接着剤組成物を硬化させて、第１の層を第２の層に結合させる、多層ラミネート生成物に関する。
更に別の実施形態では、本発明は、上記多層ラミネート生成物を生成するためのプロセスに関する。
更に別の実施形態では、本発明は、上記多層ラミネート生成物を使用して生成された包装製品に関する。
本明細書全体にわたって使用される場合、以下の略称は、文脈上別途明確に指示されない限り、以下の意味を有する：「＜」は、「未満」を意味し、「＞」は、「よりも大きい」を意味し、「≦」は、「以下」を意味し、「≧」は、「以上」を意味し、「＠」は、「において」を意味し、μｍ＝マイクロメートル、ｇ＝グラム、ｍｇ＝ミリグラム、Ｌ＝リットル、ｇ／ｃｃ＝１立方センチメートル当たりのグラム、ｍＬ＝ミリリットル、ｇ／ｍＬ＝１ミリリットル当たりのグラム、ｇ／ｍｏｌ＝１モル当たりのグラム、ｇ／ｍ２＝１平方メートル当たりのグラム、ｐｐｍ＝百万分率、ｐｐｍｗ＝重量百万分率、ｒｐｍ＝１分間当たりの回転数、ｍ＝メートル、ｍｍ＝ミリメートル、ｃｍ＝センチメートル、ｃｍ／分＝１分間当たりのセンチメートル、ｍｉｎ＝分、ｓ＝秒、ｈｒ＝時、℃＝摂氏温度、Ｎ＝ニュートン、ｍｍＨｇ＝水銀柱ミリメートル、ｐｓｉｇ＝１平方インチ当たりのポンド、ｃｃＯ２／ｍ２／日＝［平方メートル・日］当たりの酸素の立方センチメートルＮ／１５ｍｍ＝１５ミリメートル当たりのニュートン、ｋＰａ＝キロパスカル、％＝パーセント、体積％＝体積パーセント、及び重量％＝重量パーセント。
別途明記されない限り、全てのパーセンテージ、部、比などの量は、重量によって定義される。例えば、本明細書に記載される全てのパーセンテージは、別途指示されない限り、重量パーセンテージ（重量％）である。
温度は、摂氏（℃）であり、「周囲温度」及び／又は「室温」は、別途指定されない限り、２０℃～２５℃の温度を意味する。
本発明は、新規な２成分溶媒系ポリウレタン接着剤組成物に関し、接着剤組成物は結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づき、接着剤組成物は接着剤ラミネート構造体を生成するのに有用である。１つの広い実施形態では、本発明の接着剤組成物は、（ａ）少なくとも１つのイソシアネート成分と、（ｂ）少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物を含む少なくとも１つのイソシアネート反応性成分と、を含む。
２液型接着剤組成物を調製するためには、イソシアネート成分、成分（ａ）を含む第１の液を提供することと、ポリオール成分、成分（ｂ）を含む第２の液を提供することと、次いで、成分（ａ）と成分（ｂ）とを組み合わせて又は混合して、２液型接着剤系又は２液型接着剤組成物を形成することと、を含む。
本発明のイソシアネート成分、成分（ａ）は、１つ以上のイソシアネート化合物を含み得る。例えば、イソシアネート化合物としては、脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネート、及びそれらの混合物を挙げることができる。脂肪族系ポリイソシアネートは、芳香環を含有しないイソシアネートである。本発明において有用な好適な脂肪族イソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（hexamethylene diisocyanate、ＨＤＩ）、ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（xylylene diisocyanate、ＸＤＩ）、１，４－又は１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、二量体、三量体、誘導体、及びそれらの２つ以上の混合物が挙げられるが、これに限定されない。
本発明において有用な芳香族系イソシアネートは、例えば、１，３－及び１，４－フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート（2,6-toluene diisocyanate、２，６－ＴＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート（2,4-toluene diisocyanate、２，４－ＴＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（2,4'-diphenylmethane diisocyanate、２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（4,4'-diphenylmethane diisocyanate、４，４’－ＭＤＩ）、高分子イソシアネート、並びにそれらの２つ以上の混合物が挙げられるが、これに限定されない、例えば、１つ以上のポリイソシアネート化合物を挙げることができる。
好ましい一実施形態では、本発明において有用なイソシアネート成分は、ＸＤＩ系ポリイソシアネート、ＨＤＩ系ポリイソシアネート、ＭＤＩ系ポリイソシアネート、ＴＤＩ系ポリイソシアネート、及びそれらの混合物であり得る。
本発明において有用ないくつかの市販のイソシアネート成分の例としては、ＴＡＫＥＮＡＴＥ（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ及びＴＡＫＥＮＡＴＥ（登録商標）Ｄ－１２０Ｎ（両方とも三井化学から入手可能）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）Ｎ ３３００、ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）Ｑｕｉｘ １７５、及びＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）Ｅ ２２００／７６（全てＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、並びにＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１２５ Ｍ、ＡＤＣＯＴＥ（商標）Ｌ７６－２０４、ＣＯＲＥＡＣＴＡＮＴ ＣＴ、及びＣＡＴＡＬＹＳＴ Ｆ（全てＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
イソシアネートは、２超のイソシアネート基／分子の平均官能価を有する。一実施形態では、例えば、イソシアネートは、２．１～４．０の平均官能価を有し得る。
本発明のイソシアネート成分（ａ）などのイソシアネート基を有する化合物はまた、化合物の総重量に基づくイソシアネート基（ＮＣＯ）の重量パーセンテージによって特徴付けられ得る。イソシアネート基の重量パーセンテージは、「ＮＣＯ％」と称され、ＡＳＴＭ Ｄ２５７２－９７に従って測定される。一実施形態では、成分（ａ）のＮＣＯ含有量は、７％以上であり、別の実施形態では、１０％以上である。更に別の実施形態では、成分（ａ）のＮＣＯ含有量は、３０％以下であり、更に別の実施形態では、２５％以下である。
本発明のプロセスにおいて使用されるイソシアネート成分の量は、例えば、一実施形態では２重量％～４０重量％、別の実施形態では３重量％～３０重量％、更に別の実施形態では４重量％～２０重量％である。
本発明のイソシアネート反応性成分、成分（ｂ）（又はＢ側成分）は、少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物であるイソシアネート反応性組成物を含む。好ましい実施形態では、少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物は、イソシアネート反応性組成物を形成するための他の化合物を含み得る。例えば、イソシアネート反応性組成物は、（ｂ１）所定量の少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物と、（ｂ２）所定量の少なくとも１つのアクリルポリマー化合物と、（ｂ３）所定量の少なくとも１つの溶媒と、の混合物、組み合わせ、又はブレンドであり得る。上記３つの成分（ｂ１）～（ｂ３）のブレンド又は混合物は、イソシアネート成分（ａ）と混合されるイソシアネート反応性成分（ｂ）を形成する。接着剤ラミネート構造体を生成するための結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づくポリウレタン接着剤組成物は、成分（ａ）と成分（ｂ）との混合によって形成される。
成分（ａ）は、一実施形態では４：１００～３０：１００、別の実施形態では５：１００～２５：１００、また別の実施形態では６：１００～２０：１００の重量比で、成分（ｂ）と混合され得る。
結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールは、ポリエステル官能性、ポリカーボネート官能性、及びヒドロキシル末端基の構造を有し、１０℃～４０℃の範囲を含む温度範囲にわたって固体である化合物である。一般に、本発明のポリエステル－ポリカーボネートジオールは、（ｂｉ）少なくとも１つのポリエステルポリオール前駆体と（ｂｉｉ）少なくとも１つのポリカーボネートポリオール前駆体との反応生成物である。例えば、ポリエステルポリオール前駆体は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、及びそれらの組み合わせに基づくポリエステル樹脂からなる群から選択され得る。例えば、ポリカーボネートポリオール前駆体は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメンタノール（cyclohexanedimentanol）、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、及びそれらの組み合わせに基づくポリカーボネート樹脂からなる群から選択され得る。
本発明において有用な好適な結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールの例としては、（１）ポリ（１，４－ブタンジオール－アジピン酸）とポリ（１，４－ブタンジオール－ジメチルカーボネート）との反応生成物、（２）ポリ（１，６－ヘキサンジオール－アジピン酸）とポリ（１，４－ブタンジオール－ジメチルカーボネート）との反応生成物、及び（３）それらの２つ以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明において有用な好ましい結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールは、３５℃～６０℃の溶融温度及び５００ｇ／ｍｏｌ～３，５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールである。
本発明において有用な市販のポリエステルジオール化合物のいくつかの例としては、例えば、ＢＥＳＴＥＲ（商標）８６（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＴＥＰＡＮＰＯＬ（登録商標）ＰＣ－１０５Ｐ－１１０、ＳＴＥＰＡＮＰＯＬ（登録商標）ＰＣ－１０２Ｐ－１１０、及びＳＴＥＰＡＮＰＯＬ（登録商標）ＰＣ－２０５Ｐ－０５６（全てＳｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
本発明において有用な市販のポリカーボネートジオール化合物のいくつかの例としては、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ－１００、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ－２００、及びＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＵＨ－３００（全てＵＢＥ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能）を挙げることができる。
本発明に使用される結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物、成分（ｂ）の量は、例えば、一実施形態では１０重量％～５０重量％、別の実施形態では１５重量％～４５重量％、更に別の実施形態では２０重量％～４０重量％である。
前述のように、本発明の好ましい一実施形態は、（ｂｉ）所定量の少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物と、（ｂｉｉ）所定量の少なくとも１つのアクリルポリマー化合物と、（ｂｉｉｉ）所定量の少なくとも１つの溶媒と、のイソシアネート反応性組成物の混合物、組み合わせ、又はブレンドを含む。
イソシアネート反応性組成物ブレンドを形成するのに有用な少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物、成分（ｂｉ）は、上記に記載されている。
本発明において有用な少なくとも１つのアクリルポリマー化合物、成分（ｂｉｉ）は、粉末コーティングにおいてクレータリングを抑制し、オレンジピール特性を低減させるために典型的に使用される流動性調整剤又は流動性制御剤である。流動性調整剤は、接着剤の界面張力及び表面張力を制御するのに役立つ。
本発明において有用な流動性調整剤は、１つ以上の一般的な流動性調整剤を含み得る。流動性調整剤の例としては、ポリラウリルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ（２－エチルヘキシル）アクリレート、ポリ（エチルアクリレート－２－エチルヘキシルアクリレート）、ポリラウリルメタクリレート、及びメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ブタジエンなどを含む２つ以上のモノマーから作製されるアクリルコポリマー、並びにそれらの混合物などの低ガラス転移温度アクリルが挙げられる。本発明において有用な他の流動性調整剤としては、ケイ素含有ポリマー及びフッ素化ポリマー、例えば、ポリエチレングリコールのエステル、ポリプロピレングリコールのエステル、フッ素化脂肪酸、及びそれらの混合物を挙げることができる。
本発明のプロセスのイソシアネート反応性共反応物、成分（ｂ）を作製するために使用されるアクリルポリマー化合物の量は、例えば、一実施形態では０．０５重量％～４重量％、別の実施形態では０．１重量％～３重量％、更に別の実施形態では０．２重量％～２重量％である。
本発明の少なくとも１つの溶媒化合物、成分（ｂｉｉｉ）としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、酢酸プロピル、トルエン、及びそれらの混合物を含む１つ以上の化合物を挙げることができる。当業者に既知の他の従来の溶媒も使用され得る。好ましい一実施形態では、本発明において有用な溶媒化合物としては、例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、及びそれらの混合物を挙げることができる。
本発明のイソシアネート反応性共反応物、成分（ｂ）を作製するために使用される溶媒化合物の量は、例えば、一実施形態では１０重量％～９０重量％、別の実施形態では３０重量％～８５重量％、更に別の実施形態では５０重量％～８０重量％である。
いくつかの実施形態では、本発明の接着剤組成物は、例えば、粘着付与剤、触媒可塑剤、レオロジー調整剤、接着促進剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、溶媒、及びそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない、１つ以上の任意選択的な添加剤を含み得る。
接着剤組成物において有用な任意選択的な成分の量は、例えば、一実施形態では０重量％～３重量％、別の実施形態では０重量％～２重量％、更に別の実施形態では０．０１重量％～１重量％であり得る。
一般的には、ラミネート接着剤組成物を作製するプロセスは、（Ｉ）少なくとも１つのポリエステルポリオールと少なくとも１つのポリカーボネートポリオールとを、１８０℃～２５０℃の温度で、少なくとも２時間～８時間の一定時間反応させることによって、結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールを合成するステップと、（ＩＩ）ステップ（Ｉ）からの結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールを５０℃～７０℃の温度で溶融するステップと（結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオールは、１５℃～４０℃の温度で固体である）、（ＩＩＩ）ステップ（ＩＩ）からの溶融ジオールを反応器に注入し、反応器を５０℃～６０℃の温度で予熱するステップと、（ＩＩ）溶媒及び任意の他の任意選択的な添加剤を反応器に充填するステップと、（ＩＶ）得られた均一に混合された完全に透明な溶液が形成されるまで、反応器内の全ての成分を撹拌しながら混合するステップと、（Ｖ）得られた完全に透明な溶液を反応器から取り出すステップと、を含む。
本発明の結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づく溶媒系ポリウレタン接着剤組成物の層を含む多層ラミネート生成物が形成され得る。任意の数の層を使用して、ラミネート生成物を形成し得る。好ましい一実施形態では、ラミネートは、接着剤組成物を２つの基材層（例えば、基材は、同じ材料又は異なる材料から作製され得る）のうちの少なくとも１つに塗布するステップと、接着剤組成物が２つの基材の表面間の層として配置されるように、基材を一緒に組み合わせ、次いで、接着剤組成物を硬化させて、２つの基材間に結合層を形成するステップと、によって形成される。一般的には、２つの基材の各々は、例えば、２つの別個のポリマーフィルムを含み得る。本明細書で使用される場合、「フィルム」は、層構造体の１つの寸法が０．５ｍｍ以下であり、層構造体の他の２つの寸法が両方とも１ｃｍ以上である、任意の層構造体である。「ポリマーフィルム」は、ポリマー又はポリマーの混合物から作製されるフィルムである。ポリマーフィルムの組成物は、典型的には、８０重量パーセント以上の１つ以上のポリマーである。
ラミネート構造体を形成するのに使用される好適な基材としては、紙、織布及び不織布、ポリマーフィルム、金属コーティング（メタライズ）されたポリマーフィルム、及びそれらの組み合わせなどのフィルムが挙げられる。本発明による接着剤組成物が基材のうちの１つ以上を一緒に接着している状態で、基材を層状化して、ラミネート構造体を形成する。
好ましい実施形態では、本発明の接着剤組成物を使用して調製された多層ラミネート生成物は、（Ａ）少なくとも第１の層と、（Ｂ）少なくとも第２の層と、（Ｃ）第１の層と第２の層との間に配置された接着剤組成物の少なくとも１つの層と、を含み、接着剤を硬化させて、第１の層を第２の層に結合させる。
一般的な一実施形態では、多層ラミネート生成物は、接着剤組成物と一緒に組み合わされた２つ以上のフィルム基材又はフィルム層であり得る。いくつかの実施形態では、ラミネート生成物は、第１のフィルム層と、第２のフィルム層と、第１のフィルム層と第２のフィルム層との中間に配置されたバリア接着剤層と、を含むラミネートフィルム構造体である。例えば、好ましい実施形態では、多層ラミネート生成物は、第１のフィルム層（又は外部層）と、第２のフィルム層（又は内部層）、及び第１の層と第２の層との間に配置された接着剤組成物を含む結合層と、を含む３つの層から作製され得る。
本発明の３層ラミネート生成物は、Ａ／Ｂ／Ａの層状構造体を有し得、Ａは、同じ材料である第１及び第２の層を表し、Ｂは、接着剤組成物の結合層を表す。３層ラミネートフィルム生成物が本明細書で参照されるが、本発明は、多層フィルム部材の少なくとも１層が接着剤組成物の結合層であり、結合層が適切なガスバリア性を有するという条件で、任意の数のフィルム層を有する多層ラミネート部材を含む。前述のように、多層フィルム部材の構造体は、Ａ／Ｂ／Ａであり得、Ａで表される両方の層は、同じポリマー材料から作製されるか、又は多層フィルム部材の構造体は、Ａ／Ｂ／Ｃであり得、Ｃは、Ａの層とは異なる材料から作製されるフィルム層を表すか、又は多層フィルム部材の構造体は、ラミネート作製の当業者に明らかであるＡ、Ｂ、及びＣ層の任意の組み合わせであり得る。
本発明のラミネート生成物の第１の層は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリスチレン、シクロオレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、スチレンブタジエンなどが挙げられる、１つ以上の材料から作製され得る。好ましい一実施形態では、本発明において有用な第１の層の材料は、ポリプロピレン、ポリエチレン、及びそれらの組み合わせであり得る。本発明の第１の層において有用な市販材料のいくつかの例としては、例えば、二軸延伸ポリプロピレン（ＦＩＬＭＴＥＣＨ，ＩＮＣ．から入手可能）、及びポリエチレン（Ｂｅｒｒｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手可能）、並びにそれらの混合物を挙げることができる。別の好ましい実施形態では、第１のフィルム層は、例えば、０．８９ｇ／ｃｃ～０．９２ｇ／ｃｃの密度を有するポリプロピレンから作製され得る。
本発明のラミネート生成物において使用される第１の層の厚さは、例えば、一実施形態では１０μｍ～２００μｍ、別の実施形態では１５μｍ～１５０μｍ、更に別の実施形態では２０μｍ～１２５μｍである。
前述のように、本発明のラミネート生成物の第２の層は、より容易にリサイクル可能であるという利点を有する第１の層と同じ材料から作製され得る。別の実施形態では、第２の層は、第１の層とは異なる１つ以上の材料から作製され得る。
ラミネート生成物の第２の層が第１の層とは異なるポリマーから作製される場合、第２の層としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリスチレン、シクロオレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、スチレンブタジエン、及びそれらの混合物を挙げることができる。好ましい一実施形態では、本発明において有用な第２の層の材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びそれらの混合物であり得る。本発明の第２の層において有用な市販材料のいくつかの例としては、例えば、ポリエチレン（Ｂｅｒｒｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手可能）、及び二軸延伸ポリプロピレン（ＦＩＬＭＴＥＣＨ，ＩＮＣ．から入手可能）、並びにそれらの混合物を挙げることができる。別の好ましい実施形態では、第２のフィルム層は、第１の層とは異なる場合、例えば、０．９１５ｇ／ｃｃ～０．９６７ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンから作製され得る。
本発明のフィルムにおいて使用される第２の層の厚さは、例えば、一実施形態では１０μｍ～２００μｍ、別の実施形態では１５μｍ～１５０μｍ、及び更に別の実施形態では２０μｍ～１２５μｍである。
一般的には、上記のような多層ラミネート生成物を生成するための１つのプロセスは、
（Ｉ）本発明の接着剤組成物を、第１の層及び／又は第２の層の表面の少なくとも一部分に塗布するステップと、
（ＩＩ）接着剤が、第１の層と第２の層との間に配置されるように、第１の層と第２の層とを接触させるステップと、
（ＩＩＩ）接着剤を硬化させて、硬化接着剤を介して第２の層に接合した第１の層を含む多層ラミネート生成物を形成するステップと、を含む。
本発明のラミネートフィルム構造体は、標準的な接着剤組成物の代わりにバリア接着剤組成物を使用して、一緒に結合されたポリマーから作製されたフィルムを含み、本発明のラミネートフィルム構造体は、依然として同様又は強化されたバリア特性を達成する。本発明の上記プロセスによって作製されたラミネート生成物によって呈される有利な特性のうちの１つは、例えば、改善された（すなわち、低減された）酸素透過率（oxygen transmission rate、ＯＴＲ）を有するラミネートを含み得る。いくつかの実施形態では、ラミネートフィルム構造体は、「ｃｃＯ２／ｍ２／日」と省略される［平方メートル・日］当たり７５０立方センチメートル以下のＯＴＲを有し、ＡＳＴＭ法Ｄ３９８５に準拠して測定される。
ラミネートフィルム構造体は、様々な層材料、層の数、フィルムの厚さ、及び他の特性を用いて設計され得るため、特定のラミネート構造体のＯＴＲは、例えば、第１及び第２の層の様々な特性に依存する。例示として、それによって限定されるものではないが、本発明のラミネート構造体のＯＴＲは、一般的に、一実施形態では標準的な接着剤組成物を使用したラミネートよりも１５％低く、別の実施形態では標準的な接着剤組成物を使用したラミネートよりも２５％低く、更に別の実施形態では、標準的な接着剤組成物を使用したラミネートよりも５０％低い。更に別の実施形態では、本発明のラミネート構造体のＯＴＲは、標準的な接着剤組成物を使用したラミネートよりも１０％～９５％低い。
上記のように調製されたラミネートは、例えば、可撓性包装用途、並びに家庭及びパーソナルケア用途において使用され得る。好ましい一実施形態では、ラミネートは、食品を包装するための包装体、パウチ、又は容器などの多層ラミネート構造体生成物又は物品を作製するために使用される。好ましい実施形態では、ラミネートは、２つのポリマーフィルムを一緒に結合する２つのフィルム層間に配置された接着剤層を有する高分子フィルムの２つの層から作製される。食品包装物品などの物品を作製するプロセスは、食品包装製造の当業者によって実行され得る。
上記のように、標準的な接着剤の代わりに本発明のバリア接着剤層を使用することによって、ラミネート構造体を通る酸素の透過性の減少があり、したがって、上記のラミネートを使用して作製される物品は、上記のラミネートが呈する改善された（すなわち低減された）ＯＴＲなどの、同じ有利なガスバリア特性を有するであろう。
加えて、ＡＢＡ構造体を有する多層ラミネートは、有利なことに、単純で容易に製造可能な構造体であり得、ラミネートから作製された食品包装が環境に配慮するように有益にリサイクル可能でもあり得る。
以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明するために提示されるが、特許請求の範囲の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。別途指示されない限り、全ての部及びパーセンテージは、重量による。
発明実施例（Ｉｎｖ．Ｅｘ．）及び比較実施例（Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．）において使用される様々な材料又は原料は、以下のように説明される。
ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）Ｃ３３は、脂肪族系イソシアネートであり、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｄｏｗ）から入手可能である。
ＡＤＣＯＴＥ（商標）５７７は、イソシアネート末端化合物であり、Ｄｏｗから入手可能である。
ＡＤＣＯＴＥ（商標）５７７Ｂは、ヒドロキシル末端化合物であり、Ｄｏｗから入手可能である。
ＢＥＳＴＥＲ（商標）８６は、１，０００の分子量（Ｍｗ）、約５０℃の融点、及び１１２のＯＨＮを有するポリ（ブタンジオール－アジペート）であり、Ｄｏｗから入手可能である。
ＭＯＤＡＦＬＯＷ（登録商標）は、流動性調整剤として有用なアクリルコポリマー樹脂であり、Ａｌｌｎｅｘ Ｉｎｃ．から入手可能である。
ＤＯＷＴＨＥＲＭ（商標）は、熱伝導流体であり、Ｄｏｗから入手可能である。
ＴＹＺＯＲ（登録商標）ＴＰＴ（テトライソプロピルチタネート（tetra-isopropyl titanate））は、１００％活性含有量を有する高度反応性有機アルコキシチタネートであり、ルイス酸触媒として作用し、Ｄｏｒｆ Ｋｅｔａｌから入手可能である。
「ＢＯＰＰ」は、二軸配向ポリプロピレンを表す。ＢＯＰＰは、２０μｍの厚さを有するフィルムであり、Ｆｉｌｍｔｅｃｈ Ｉｎｃ．から入手可能である。
ポリエステル－ポリカーボネート樹脂
合成実施例１－１、４－ブタンジオール－カーボネート樹脂（「ＰＣ－１」）の調製
この合成実施例１では、約２，０００の分子量を有する１，４－ブタンジオール（btanediol）－カーボネート樹脂（本明細書では「ＰＣ－１」）を、表Ｉに記載される成分を使用して、以下の手順を使用して調製した。
Figure 2023528248000001
１１４リットル（Ｌ）の３１６Ｌステンレス鋼容器（反応器）を使用した。反応器は、２０インチ（５０．８ｃｍ）の内径を有し、内部バッフル、可変速度の１２インチ（３０．５ｃｍ）タービンインペラ、スパージリング、独立したホットループ及びコールドループを有する混合ＤＯＷＴＨＥＲＭ＊システムからなる閉ループシステム、及び２４インチ（６１ｃｍ）の充填カラムを備える。反応器に、６７，９５８．０ｇのブタンジオール（ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ、ＢＤＯ）を添加し、窒素（Ｎ２）で掃気しながら摂氏１５０度（℃）に加熱して、反応器を不活性化し、ブタンジオール中に存在する水を除去した。ＴＹＺＯＲ（登録商標）ＴＰＴ触媒（２１．６ｇ）を反応器に添加した。流量計及び制御バルブを使用して、６時間～８時間かけてジメチルカーボネート（Dimethyl carbonate、ＤＭＣ）も反応器に添加し、カラム内の温度を６５度に維持した。ＤＭＣ添加が完了したら、反応器の温度を１９５℃に上げ、反応器内の反応の進行を、末端基分析のために反応混合物のＯＨ価及び１Ｈ－ＮＭＲを測定することによって追跡した。１９５℃で８時間後、反応混合物のＯＨ価は、１Ｈ－ＮＭＲによって決定される２５パーセント（％）のカーボネート末端基で３０．７であることが見出され、反応器の温度を１５０℃に減少させ、反応混合物に１，８６０ｇのＢＤＯを添加した。次いで、反応混合物の温度を１９５℃に上げ、８時間の反応後、得られた反応生成物のヒドロキシル価は、１％未満のカーボネート末端基で５４ｍｇＫＯＨ／ｇであることが見出された。得られたカーボネート樹脂は、以下の最終物理的特性：５４のＯＨＮ及び１，９６０の分子量（molecular weight、Ｍｗ）を有していた。
合成実施例２－１、４－ブタンジオール－カーボネート樹脂（本明細書では「ＰＣ－２」）の調製
この合成実施例２では、約１，０００の分子量を有する１，４－ブタンジオール－カーボネート樹脂（本明細書では「ＰＣ－２」）を、表ＩＩに記載される成分を使用して、以下の手順を使用して調製した。
Figure 2023528248000002
ポリカーボネート樹脂を、表ＩＩに記載される成分４及び５を、テフロン撹拌ブレードを備えた２Ｌの４つ口フラスコに充填することによって調製した。フラスコ内の得られた混合物を、撹拌しながら２１０℃に加熱した。次いで、撹拌された混合物を窒素パージ下で、２１０℃で４時間維持した。４時間後、得られた樹脂は、以下の最終物理的特性：１１２．０のＯＨＮ及び１，０００のＭｗを有していた。
ポリエステル－ポリカーボネート樹脂
合成実施例３－ポリエステル－ポリカーボネートポリオール１（ＰＥ－ＰＣ－１）の調製
この合成実施例３では、約１，０００の分子量を有するポリエステル－カーボネート－ポリオール樹脂（本明細書では、「ＰＥ－ＰＣ－１」）を、表ＩＩＩに記載される成分を使用して、以下の手順を使用して調製した。
Figure 2023528248000003
ＰＥ－ＰＣ－１樹脂を、成分６～８を、テフロン撹拌ブレードを備えた２Ｌの４つ口フラスコに充填することによって調製した。フラスコ内の得られた混合物を撹拌しながら２１０℃に加熱し、撹拌された混合物を窒素パージ下で、２１０℃で４時間維持した。４時間後、得られた樹脂は、以下の最終物理的特性：１１２．０のＯＨＮ、１，０００のＭｗ、及び４３℃の溶融温度を有していた。
合成実施例４－ポリエステル－ポリカーボネートポリオール２樹脂（ＰＥ－ＰＣ－２）の調製
この合成実施例４では、約１，０００の分子量を有するポリエステル－カーボネート－ポリオール樹脂（本明細書では、「ＰＥ－ＰＣ－２」）を、表ＩＶに記載される成分を使用して、以下の手順を使用して調製した。
Figure 2023528248000004
ＰＥ－ＰＣ－２樹脂を、成分９～１１を、テフロン撹拌ブレードを備えた２Ｌの４つ口フラスコに充填することによって調製した。フラスコ内の得られた混合物を、撹拌しながら２１０℃に加熱した。次いで、撹拌された混合物を窒素パージ下で、２１０℃で４時間維持した。４時間後、得られた樹脂は、以下の最終物理的特性：１１２．０のＯＨＮ、１，０００のＭｗ、及び４０℃の溶融温度を有していた。
合成実施例５－ポリエステル－ポリカーボネートポリオール３（ＰＥ－ＰＣ－３）の調製
この合成実施例５では、約１，０００の分子量を有するポリエステル－カーボネート－ポリオール樹脂（本明細書では、「ＰＥ－ＰＣ－３」）を、表Ｖに記載される成分を使用して、以下の手順を使用して調製した。
Figure 2023528248000005
ＰＥ－ＰＣ－３樹脂を、成分１２及び１３を、テフロン撹拌ブレードを備えた２Ｌの４つ口フラスコに充填することによって調製した。フラスコ内の得られた混合物を、撹拌しながら２１０℃に加熱した。次いで、撹拌された混合物を窒素パージ下で、２１０℃で４時間維持した。４時間後、得られた樹脂は、以下の最終物理的特性：１１２．０のＯＨＮ、１，０００のＭｗ、及び４２℃の溶融温度を有していた。
イソシアネート共反応物
イソシアネート共反応物（Co-Reactant、ＣＲ）を調製するための一般的な手順
表ＶＩに記載される組成物を使用した３つのイソシアネート反応性共反応物（ＣＲ－１、ＣＲ－２、及びＣＲ－３）を、上記合成実施例３～５に記載されるような結晶性ポリエステル－ポリカーボネートポリオール化合物を使用して、以下のように調製した。ポリエステル－ポリカーボネートポリオールを、最初に６０℃のオーブン内で溶融させ、次いで、溶融した結晶性又は非結晶性ポリエステル－ポリカーボネートポリオール化合物を、酢酸エチル及びＭｏｄａｆｌｏｗと６０℃で１時間混合して、表ＶＩに記載される様々なイソシアネート反応性組成物を形成する。
Figure 2023528248000006
接着剤配合物
実施例１～３及び比較実施例Ａ
接着剤配合物を調製するための一般的な手順
表ＶＩＩに記載される接着剤配合物を、表ＶＩＩに列挙される成分を以下の条件下で混合することによって調製する。
接着剤配合物、イソシアネート反応性成分、イソシアネート成分を調製するための適切な原料を、表ＶＩＩに記載する。接着剤配合物試料調製のための例として、発明実施例１の接着剤を使用して、約２，５４１ｇのイソシアネート反応性成分（成分Ｂ）、約４５９ｇのイソシアネート成分（成分Ａ）をプラスチック容器に充填する。材料を、機械的ミキサを使用して室温（約２５℃）で３０分間混合して、発明実施例１の配合接着剤を得る。
表ＶＩＩは、全ての接着剤が同じ量の過剰なイソシアネートを有する、選択された実施例の接着剤配合物を記載する。
Figure 2023528248000007
コーティングされたラミネート
実施例４～６及び比較実施例Ｂ
コーティングされたラミネートを調製するための一般的な手順
発明実施例１～３及び比較実施例Ａのポリウレタン接着剤配合物を、接着剤配合物を調製するための一般的な手順を使用し、表ＶＩＩに記載される配合原料を使用して、上記のように調製する。次いで、接着剤配合物を、最初にグラビアシリンダを介して一次基材上にコーティングする。次いで、コーティングされたフィルムを３つのゾーンオーブンに通して、コーティングされたフィルムを乾燥させ、酢酸エチル溶媒を除去する。次いで、コーティングされたフィルムを、９０℃の温度で加熱されたスチールロール下で別の基材にニップし、ニップ圧力を４０ＰＳＩ（２７５．８ｋＰａ）に設定する。次いで、ラミネート構造体を温度制御室に配置して、２３℃、５０％の相対湿度（ＲＨ）で７日間硬化させる。次いで、ラミネートの各々の上の接着剤コーティング重量を測定し、記録する。
実施例４～６
コーティングされたラミネートを、上記の表ＶＩＩにおける発明実施例１～３のポリウレタン接着剤組成物を使用し、上記のようなコーティングされたラミネートを調製する一般的な手順を使用して製造した。発明実施例４～６の得られたラミネートの各々は、３．５ｇ／ｍ２の接着剤コーティング重量を有していた。
比較実施例Ｂ
この比較実施例Ｂでは、コーティングされたラミネートを、上記表ＶＩＩ中の比較実施例Ａのポリウレタン接着剤配合物を使用し、コーティングされたラミネートを、温度制御室に配置し、２３℃、５０％のＲＨで７日間硬化させることを除いて、上記のようなコーティングされたラミネートを調製するための同じ一般的な手順を使用して生成した。比較実施例Ｂの得られたラミネートは、３．５ｇ／ｍ２の接着剤コーティング重量を有していた。
ラミネート／接着性能
以下の試験：９０°Ｔ－剥離試験及び酸素透過率（ＯＴＲ）測定を、上記で調製されたコーティングされたラミネート試料を使用して実行した。試験結果を表ＶＩＩＩに記載する。
９０°Ｔ－剥離試験
９０°Ｔ－剥離試験を、一次フィルム及び二次フィルムを接着剤で一緒に接着した2つのフィルムからなるラミネート試料で行った。ラミネート試料を１５ｍｍ幅の細片に切断し、試料の各々を５０Ｎのローディングセルを備えたＴｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ（商標）ＱＣ－３Ａ剥離試験機で引っ張った。ラミネート試料を、１５ｍｍの細片について、４インチ／分（１０ｃｍ／分）の速度で剥離試験機で引っ張った。ラミネート中の２つのフィルムが分離（剥離）するときの、引張中の力の平均を記録した。フィルムのうちの１つが延伸又は破断した場合、最大の力又は破断時の力を記録した。ラミネート試料の最終値は、試験された３つの別個の試料細片の平均値である。破壊モード（failure mode、ＦＭ）又は破壊のモード（mode of failure、ＭＯＦ）を以下のように記録した。ＡＳ（接着剤分割）又は凝集破壊は、接着剤が一次フィルム及び二次フィルムの両方の上に見られることを示す。
酸素透過率（ＯＴＲ）測定
形成されたラミネートの酸素透過率（ＯＴＲ）を、ＡＳＴＭ法Ｄ３９８５（「電量センサーを使用したプラスチックフィルム及びシートを通る酸素ガス透過率の標準試験方法」）に記載される手順に従って、ＭＯＣＯＮ ＯＸＴＲＡＮ ２／２１を使用して測定した。ＯＴＲデータを、標準単位「ｃｃ／（ｍ２・日）」で報告する。ＯＴＲ測定値を得るための試験に使用された条件は、２３℃及び８５％の相対湿度（relative humidity、ＲＨ）であった。
Figure 2023528248000008
表ＶＩＩＩに記載されているデータから、結晶性ポリエステル－ポリカーボネートを含有する、発明実施例１、２、及び３の接着剤配合物でそれぞれコーティングされた発明実施例４、５、及び６のラミネートは、非結晶性ポリエステル骨格を含有する接着剤配合物（比較実施例Ａ）でコーティングされた比較実施例Ｂのラミネートに対して、改善されたＯＴＲバリア性能を示したことがわかる。

Claims (14)

  1. 接着剤ラミネート構造体を生成するための結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づくポリウレタン接着剤組成物であって、
    （ａ）少なくとも１つのイソシアネート成分と、
    （ｂ）
    （ｂｉ）少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオール化合物、
    （ｂｉｉ）少なくとも１つのアクリルポリマー化合物、及び
    （ｂｉｉｉ）少なくとも１つの溶媒のブレンドを含む、少なくとも１つのイソシアネート反応性成分と、を含む、ポリウレタン接着剤組成物。
  2. 成分（ａ）対成分（ｂ）の重量比が、４：１００～３０：１００である、請求項１に記載の接着剤組成物。
  3. 結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物が、
    （ｂｉ）少なくとも１つのポリエステルポリオール前駆体と、
    （ｂｉｉ）少なくとも１つのポリカーボネートポリオール前駆体と、の反応生成物である、請求項１に記載の接着剤組成物。
  4. 前記ポリエステルポリオール前駆体が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、及びそれらの組み合わせに基づくポリエステル樹脂からなる群から選択される、請求項３に記載の接着剤組成物。
  5. 前記ポリカーボネートポリオール前駆体が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメンタノール、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、及びそれらの組み合わせに基づくポリカーボネート樹脂からなる群から選択される、請求項３に記載の接着剤組成物。
  6. 前記少なくとも１つのイソシアネート成分が、キシリレンジイソシアネート系ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート、トルエンジイソシアネート系ポリイソシアネート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の接着剤組成物。
  7. 少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネート化合物が、（１）ポリ（１，４－ブタンジオール－アジピン酸）とポリ（１，４－ブタンジオール－ジメチルカーボネート）との反応生成物、（２）ポリ（１，６－ヘキサンジオール－アジピン酸）とポリ（１，４－ブタンジオール－ジメチルカーボネート）との反応生成物、及び（３）それらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の接着剤組成物。
  8. 前記少なくとも１つのアクリルポリマー化合物が、ポリラウリルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ（２－エチルヘキシル）アクリレート、ポリ（エチルアクリレート－２－エチルヘキシルアクリレート）、ポリラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ブタジエンを含む２つ以上のモノマーから作製されるアクリルコポリマー、及びそれらの混合物を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
  9. 前記少なくとも１つの溶媒が、酢酸エチル、メチルエチルケトン、及びそれらの混合物である、請求項１に記載の接着剤組成物。
  10. 接着剤組成物が、［平方メートル・日］当たり７５０立方センチメートル未満の酸素透過率を有するラミネートを形成するために使用される、請求項１に記載の接着剤組成物。
  11. 接着剤ラミネート構造体を生成するための結晶性ポリエステル－ポリカーボネートに基づくポリウレタン接着剤組成物を生成するためのプロセスであって、
    （ａ）少なくとも１つのイソシアネート成分と、
    （ｂ）
    （ｂｉ）少なくとも１つの結晶性ポリエステル－ポリカーボネートジオール化合物、
    （ｂｉｉ）少なくとも１つのアクリルポリマー化合物、及び
    （ｂｉｉｉ）少なくとも１つの溶媒のブレンドを含む、少なくとも１つのイソシアネート反応性成分と、を混合することを含む、プロセス。
  12. 多層ラミネート生成物であって、
    （Ａ）少なくとも第１の層と、
    （Ｂ）少なくとも第２の層と、
    （Ｃ）前記第１の層と前記第２の層との間に配置された、請求項１に記載の硬化接着剤の少なくとも１つの層と、を含み、前記硬化接着剤が、前記第１の層を前記第２の層に結合させ、［平方メートル・日］当たり７５０立方センチメートル未満の酸素透過率（ＯＴＲ）を有するラミネートを提供する、多層ラミネート生成物。
  13. 多層ラミネート生成物を生成するためのプロセスであって、
    （Ｉ）請求項１に記載の接着剤を、第１の層及び／又は第２の層の表面の少なくとも一部分に塗布するステップと、
    （ＩＩ）前記接着剤が、前記第１の層と前記第２の層との間に配置されるように、前記第１の層と前記第２の層とを接触させるステップと、
    （ＩＩＩ）前記接着剤を硬化させて、前記硬化接着剤を介して前記第２の層に結合した前記第１の層を含む多層ラミネート生成物を形成するステップと、を含む、プロセス。
  14. 請求項１２に記載のラミネートを含む、包装容器物品。
JP2022570192A 2020-06-03 2021-04-23 溶媒系ラミネート接着剤 Pending JP2023528248A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US202063033862P 2020-06-03 2020-06-03
US63/033,862 2020-06-03
PCT/US2021/028750 WO2021247160A1 (en) 2020-06-03 2021-04-23 Solvent-based laminating adhesive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023528248A true JP2023528248A (ja) 2023-07-04

Family

ID=75870814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022570192A Pending JP2023528248A (ja) 2020-06-03 2021-04-23 溶媒系ラミネート接着剤

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20230167341A1 (ja)
EP (1) EP4161770A1 (ja)
JP (1) JP2023528248A (ja)
CN (1) CN115666930A (ja)
AR (1) AR122181A1 (ja)
BR (1) BR112022023848A2 (ja)
MX (1) MX2022014750A (ja)
TW (1) TW202146516A (ja)
WO (1) WO2021247160A1 (ja)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101116291B1 (ko) * 2009-11-16 2012-03-14 한국신발피혁연구소 투습성이 우수한 무용제형 폴리우레탄 접착제의 제조방법
WO2013087449A1 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 Dow Global Technologies Llc Ester carbonate polyols for hydrolitically stable adhesives
DK2812371T3 (da) * 2012-02-06 2016-07-04 Dow Global Technologies Llc Fremgangsmåde til fremstilling af polyester-cocarbonat-polyoler i en enkelt beholder
US10961415B2 (en) * 2013-10-15 2021-03-30 Dow Global Technologies Llc Method of making laminates having reduced oxygen permeability
US10519269B2 (en) * 2015-07-02 2019-12-31 Dow Global Technologies Llc Laminating adhesive—polyester-polycarbonate-polyol systems
TWI756219B (zh) * 2016-05-10 2022-03-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 包括胺引發之多元醇之雙組分無溶劑黏著劑組合物
CN110352206A (zh) * 2017-01-27 2019-10-18 陶氏环球技术有限责任公司 双组分无溶剂黏着剂组合物
CN109553766B (zh) * 2018-09-28 2021-11-02 长兴材料工业（广东）有限公司 改性聚酯多元醇及其制备方法与应用
TW202033592A (zh) * 2019-03-05 2020-09-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 雙組分基於溶劑之黏合劑組合物
AR118237A1 (es) * 2019-03-05 2021-09-22 Dow Global Technologies Llc Composición adhesiva a base de solvente de dos componentes

Also Published As

Publication number Publication date
MX2022014750A (es) 2023-01-16
TW202146516A (zh) 2021-12-16
US20230167341A1 (en) 2023-06-01
EP4161770A1 (en) 2023-04-12
WO2021247160A1 (en) 2021-12-09
BR112022023848A2 (pt) 2022-12-20
CN115666930A (zh) 2023-01-31
AR122181A1 (es) 2022-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102947365B (zh) Tpu层压粘合剂
TWI761351B (zh) 雙組分黏著劑組合物及其製備方法
WO1999006498A1 (fr) Adhesif polyurethanne, procede d'utilisation dans le collage et utilisation d'un melange
KR20010031995A (ko) 고휘발성 단량체의 함량이 낮은 폴리우레탄 결합제
US6784242B2 (en) Polyurethane binding agents having a low content of highly volatile monomers
TW202204465A (zh) 無溶劑黏著劑組合物
EP3891242B1 (en) Adhesive compositions with polyesters comprising 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediol and methods of making thereof
TW202033593A (zh) 2組分基於溶劑的粘合劑組合物
JP2020523440A (ja) 溶媒系接着剤組成物
KR20050040807A (ko) 접착제 및 이를 사용한 포장용 적층체
TW202100593A (zh) 殺菌黏著劑組合物
TW202033594A (zh) 2組分無溶劑的粘合劑組合物
JP2023528248A (ja) 溶媒系ラミネート接着剤
JP2023528247A (ja) 溶媒系積層接着剤
TW202100595A (zh) 殺菌黏著劑組合物
JP3456841B2 (ja) ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法
JP7420826B2 (ja) ２成分無溶剤接着剤組成物
JPH0323585B2 (ja)
TW202202549A (zh) 多元醇化合物及用其製備之黏著劑組合物
TW202219230A (zh) 黏著劑組合物
JP2023553781A (ja) イソシアネート化合物及びそれを含む接着剤組成物
MXPA01000635A (en) Monomer-poor polyurethane bonding agent having an improved lubricant adhesion

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20221125

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20230316

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240412