JP2023525559A - 硬化性オキサミン酸エステル及びそれから作製された製剤 - Google Patents

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Abstract

【解決手段】本開示は、オキサミン酸エステル及びそれから作製される製剤、並びにオキサミン酸エステル及び製剤の両方を製造する方法に関する。【選択図】 なし

Description

本開示は、オキサミン酸エステル及びそれから作製される製剤、並びにオキサミン酸エステル及び製剤の両方を製造する方法に関する。
室温硬化樹脂系は、接着及び／又はシーリング特性を必要とする多くの商業用途に有用である。室温で硬化する接着剤及びシーラント用途向けの市販の化学族がいくつか存在する。これらの族としては、エポキシ、ポリウレタン（ＰＵ）、ＲＴＶシリコーン、嫌気性薬品、及びシアノアクリレートが挙げられる。通常、これらの接着剤又はシーラント製品は、大気中の水分の存在、空気の排除、又は硬化の引き金となる基材表面との接触によって硬化する。嫌気性の接着剤又はシーラントを使用すると、基材同士を合わせたときに接着剤アセンブリの接合部に酸素が不足すると、室温で接着剤の硬化が開始する。あるいは、下塗りされた基材表面に接着剤又はシーラントを塗布した後、硬化を引き起こす開始剤又は触媒を付着させるために、基材表面を下塗りしてもよい。典型的な表面下塗り液としては、接着剤又はシーラント組成物中の過酸化物又はヒドロペルオキシドと相互作用して室温硬化を開始する酸化還元活性試薬が挙げられる。前述のように、接着剤及びシーラントの用途に使用される室温硬化型の二液型エポキシ、二液型ＰＵ、及びヒドロシリル化硬化型シリコーンも存在する。
室温硬化樹脂系には多くの利点があるが、こうした樹脂系に使用される化学物質の種類にはいくつかの欠点がある。たとえば、湿気にさらされると硬化するＰＵ及びシリコーンは、完全に硬化するまでに数時間から数日かかり得る。したがって、湿気硬化系の硬化の速度及び程度は、湿気の利用可能性と、塗布後の接着剤又はシーラントを通る湿気の透過率と程度の両方に依存する。下塗り液開始硬化樹脂系は、基材に下塗り液を塗布する追加の工程（いわゆる二段階樹脂系）を必要とし、これは多くの用途にとって望ましくない場合がある。嫌気性接着剤の場合、完全硬化に到達するためには、接着剤又はシーラントの厚さが重要であり得、塗布プロセスに細心の注意を払う必要がある。
したがって、接着剤又はシーラントが塗布される基材の表面に、水分への曝露又は下塗り液の塗布を必要とせずに、室温で迅速に硬化する新しい硬化系が必要とされている。
本開示は、オキサミン酸エステルとアミンとの反応によって数分から数時間以内に硬化する硬化性組成物を提供する。望ましくは、硬化性組成物は、二液型又は二段階組成物であり、組成物の２つの部分が互いに分離されており、使用時に組み合わされるか、又は１つの部分が結合される基材の表面上に配置され、他方の部分が、基材を塗布した一方の部分の上に配置されるか及び／若しくは結合される基材の第２の表面上に配置される。これらの代替案では、室温硬化が起こり、急速形成接着剤又はシーラントが形成される。
１つの態様では、本開示は、
（ａ）構造Ｉ：
Figure 2023525559000001
（式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル（フルオロアルキル等）、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
ｎ１は２～２０である）
で表されるオキサミン酸エステルと、
（ｂ）構造ＩＩ：
Figure 2023525559000002
（式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
ｎ２は２～２０である）
で表されるアミンと、
を含む、硬化性組成物を提供する。
別の態様では、本開示は、
構造Ｉ：
Figure 2023525559000003
（式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル（フルオロアルキル等）、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
ｎ１は２～２０である）
で表されるオキサミン酸エステルを含む部分Ａと、
構造ＩＩ：
Figure 2023525559000004
（式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
ｎ２は２～２０である）
で表されるアミンを含む部分Ｂと、
を含む、二液型硬化性組成物を提供する。
この態様では、二液型組成物の第１の部分と第２の部分は、互いに分離された状態に保たれ、使用時に組み合わされる。
本開示のさらに別の態様では、構造Ｉで表されるオキサミン酸エステル（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｌ１及びｎ１は上記で定義したとおりである）を製造する方法が提供され、これは、構造ＩＩで表されるアミン（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｌ２及びｎ２は上記で定義したとおりである）と、構造ＶＩ：
Figure 2023525559000005
（式中、Ｒ９は、アルキル、ハロアルキル（フルオロアルキル等）、分枝アルキル、シクロアルキル、分枝シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環及び複素芳香族から選択される）、
で表されるシュウ酸エステルと、をほぼ等モル比で、溶媒中、－４０℃～３５℃の温度範囲で３０分～７日間混合し、減圧下で溶媒と形成されたアルコール副生成物を蒸発させることを含む。
本開示のさらに別の実施形態では、２つのチャンバーを有する容器が提供され、一方のチャンバーは構造Iで表されるオキサミン酸エステルを含有し、もう一方のチャンバーは構造ＩＩで表されるアミンを含有し、容器は、構造Ｉのオキサミン酸エステルと構造ＩＩのアミンとを貯蔵中は互いに分離しておくように構成されているが、使用時に構造Ｉのオキサミン酸エステルと構造ＩＩのアミンを混合できるように構成されている。
１つの態様では、上記のように、本開示は、
（ａ）構造Ｉ：
Figure 2023525559000006
（式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｒ３はアルキル、ハロアルキル（フルオロアルキル等）、シクロアルキル、アリール、アラルキル、及び複素環から成る群から選択され、
ｎ１は２～２０である）
で表されるオキサミン酸エステルと、
（ｂ）構造ＩＩ：
Figure 2023525559000007
（式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
ｎ２は２～２０である）
で表されるアミンと、
を含む、硬化性組成物を提供する。
別の態様では、上記のように、本開示は、
構造Ｉ：
Figure 2023525559000008
（式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル（フルオロアルキル等）、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
ｎ１は２～２０である）
で表されるオキサミン酸エステルを含む部分Ａと、
構造ＩＩ：
Figure 2023525559000009
（式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
ｎ２は２～２０である）
で表されるアミンを含む部分Ｂと、
を含む、二液型硬化性組成物を提供する。
ここで、Ｌ１は、直鎖又は分岐アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、直鎖又は分岐アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、ビフェニレン、ビスフェニレン、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルケニレン、及びそれらの混合物からなる群から選択されてよい。例えば、Ｌ１は、アルキレン、シクロアルキレン及びポリエーテルから成る群から選択されてよい。望ましくは、Ｌ１はプロピレンである。
Ｌ２は、直鎖又は分岐アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、直鎖又は分岐アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、ビフェニレン、ビスフェニレン、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルケニレン、及びそれらの混合物から成る群から選択されてよい。例えば、Ｌ２は、アルキレン、シクロアルキレン及びポリエーテルから成る群から選択されてよい。
構造Ｉに戻ると、Ｒ１はポリジメチルシロキサン又はポリエーテルであってもよい。同様に、構造ＩＩの場合、Ｒ４はポリジメチルシロキサン又はポリエーテルでもあってもよい。ただし、Ｒ１とＲ４は互いに独立している。
ポリジメチルシロキサンは、ジェネシーポリマーズ社から市販されているＧＰ－６と呼ばれるアミン官能性ポリジメチルシロキサン、又はそれぞれ信越化学株式会社（日本）から市販されているＫＦ－８６４と呼ばれるアミン官能性シリコーン、若しくはＫＦ－８６５と呼ばれるアミン官能性ポリジメチルシロキサンである。本明細書で使用できるアミン官能性及びポリアミン官能性シリコーンの例としては、信越から入手可能なＫＦ８６４、ＫＦ８６５、ＫＦ８６８、ＫＦ８６１、ＫＦ８６９、ＫＦ８０２１、ＫＦ８６７、ＫＦ８００５、ＫＦ８００２、ＫＦ８００４、ＫＦ８８０、ＫＦ８６３、ＫＦ３９３、ＫＦ８５９、Ｘ２２－３９３９Ａ、ＫＦ８７７、ＫＦ８８９；ジェネシーポリマーズから入手可能なＧＰ－６、ＧＰ－４、ＧＰ５８１、ＧＰ９８８－１、ＧＰ３４４、ＧＰ９９７、ＧＰ３１６、ＧＰ３４２、ＧＰ９６７、ＧＰ９６５、ＧＰ９６６及びＧＰ６５４；シルテック社から入手可能なシルアミンＡ０ＥＤＡ、シルアミンＤ２ ＥＤＡ、シルアミンＤＧ－５０、シルアミンＤｉ－ＡＥＡＰ、シルアミンＭＵＥ、シルアミンＳＴＤ－５０、シルアミンＳＴＤ－１００、シルアミンＴ－ＳＡ、シルアミンＴ－９７、シルアミン２９７２、シルアミン３３７２、シルアミンＡＳ、シルアミンＣ－５０、シルアミンＣ－１００、シルアミンＣ－３００、シルアミンＤ２０８－ＥＤＡ、及びシルアミンＰＤ；ワッカーから入手可能な社Ｌ６５６及びベルシル（登録商標）ＡＤＭ１３７０；並びにアドバンスドポリマー社から入手可能なＡＰＳ３２７及びＡＰＳ３２８が挙げられる。ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｇｐｃｓｉｌｉｃｏｎｅｓ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｓｉｌｉｃｏｎｅ－ｆｌｕｉｄｓ／ａｍｉｎｅ－ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ、ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｓｉｌｔｅｃｈ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｓｉｌｉｃｏｎｅ－ａｍｉｎｅｓ－ｓｉｌａｍｉｎｅ／、及びｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｓｈｉｎｅｔｓｕｓｉｌｉｃｏｎｅ－ｇｌｏｂａｌ．ｃｏｍ／ｃａｔａｌｏｇ／ｐｄｆ／ｍｏｄｉｆｉｅｄ＿ｅ．ｐｄｆを参照されたい。
ポリエーテルは、ハンツマン社（テキサス州ヒューストン）によって商品名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥで販売されているもののような、市販のものであってもよい。ポリエーテルの多くは、ジェファミンＤ－２３０、ジェファミンＤ－４００、ジェファミンＤ－２０００、ジェファミンＴ－４０３、ジェファミンＥＤ－６００、ジェファミンＥＤ－９００、ジェファミンＥＤ－２００１、ジェファミンＥＤＲ－１４８、ジェファミンＸＴＪ－５０９、ジェファミンＴ－３０００、ジェファミンＴ－５０００、及びそれらの組合せのようなアミン官能性ポリエーテルである。
ジェファミンＤシリーズは、ジアミン系製品であり、
Figure 2023525559000010
（式中、ｘはそれぞれ、約２．６（ジェファミンＤ－２３０）、５．６（ジェファミンＤ－４００）及び３３．１（ジェファミンＤ－２０００）である）
で表される。
ジェファミンＴシリーズは、酸化プロピレンをベースとした三官能アミン製品であり、
Figure 2023525559000011
（式中、ｘ、ｙ、及びｚは、以下の表Ａに記載されている）
で表される。
Figure 2023525559000012
より具体的には、ジェファミンＴ－４０３生成物は三官能性アミンであり、
Figure 2023525559000013
（式中、ｘ＋ｙ＋ｚは５．３である）（ＣＡＳ登録番号３９４２３-５１-３）
で表される。
ジェファミンＥＤシリーズは、ポリエーテルジアミン系製品であり、
Figure 2023525559000014
（式中、ａ、ｂ及びｃは、以下の表Ｂに記載されている）
で表される。
Figure 2023525559000015
部分Ｂ中のアミンは、ジアミン又はポリアミンであってよい。例えば、上記のアミン官能化ポリエーテルは望ましい選択である。さらに、クローダのプリミネ１０７４等の他のポリアミン、多官能性脂肪族アミン、脂環式ジアミン又はポリアミン（芳香族ジアミン又はポリアミンの水素化生成物）も同様に使用してよい。
オキサミン酸エステルは、約２０～約８０モル％の量で使用すべきである。
アミンは、約８０～約２０モル％の量で使用すべきである。
硬化性組成物は、アミノ官能性トリアルコキシシラン（メトキシ、エトキシ、プロポキシ若しくはそれらの組合せ等）又はアミノ官能性トリアセトキシシラン等のアミノ官能性シランをさらに含んでよい。こうしたアミノ官能性シランの添加は、アミノ官能性シランが部分Ａ又は部分Ｂの少なくとも１つに存在してよい、本開示の二液型構成において特に有用である。この場合、本発明の組成物は、湿気硬化触媒の添加により増強されてよい湿気硬化性の特徴を追加する。湿気硬化性は、例えば、大気中の水分への暴露又は高湿度条件への暴露によって引き起こされる。適切な湿気硬化触媒としては、スズ及び白金の化合物又は錯体が挙げられる。
使用する場合、アミノ官能性シランは、約０．１～約２０重量％の量で使用すべきである。
さらに、硬化性組成物は、特に本開示の二液型構成において、ＵＶ硬化成分及び光開始剤をさらに含んでもよい。
ＵＶ硬化成分は、構造ＩＩＩ～Ｖで表されてよい。
Figure 2023525559000016
（式中、Ｒ及びＲ'は、それぞれ独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント及び１～３０個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、それらの各々は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の１つ又は複数によって任意に中断されてよく、
Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、Ｈ、並びにヒドロキシル基を有する化合物及びイソシアネート基と（メタ）アクリレート基の両方を有する化合物との反応から誘導される重合性基から成る群から選択され、ただし、Ｐ１及びＰ２の１つだけがＨであることができ、
ｎ及びｍはそれぞれ独立して１～１０，０００である）、
Figure 2023525559000017
（式中、Ｒ６は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル、エステル又はウレタンから成る群から選択される、
Ｌ３は、共有結合、１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、それらの各々は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の１つ又は複数によって任意に中断されてよく、
Ｒ７はＨ又はメチルであり、
ｎ３は１－２０である）、あるいは
Figure 2023525559000018
（式中、Ｒ８は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル、エステル又はウレタンから成る群から独立して選択され、
ｎ４及びｎ５はそれぞれ独立して２～２０である）
構造ＩＩ～Ｖのいずれか１つで表されるＵＶ硬化成分の例としては、国際特許公開番号ＷＯ２０１９１０４３１７及びＷＯ２０１９１０４３１０に記載されるシリコーン－有機ハイブリッドアクリレート；単官能及び多官能シリコーンアクリレート、例えば、シルテック社から提供されるシルマーＡＣＲ Ｄ２０８、ＡＣＲ Ｄｉ－５０、ＡＣＲ Ｄｉ－１５０８、ＡＣＲ Ｄｉ-２５１０、ＡＣＲ Ｄｉ ４５１５－Ｏ、ＡＣＲ Ｄｉ－１０；信越から提供されるＸ－２２－１６４、Ｘ－２２-１６４Ａ、Ｘ－２２-１６４ＡＳ、Ｘ－２２－１６４Ｂ、Ｘ－２２-１６４Ｃ、Ｘ－２２－１６４Ｅ、Ｘ－２２-１７４ＡＳＸ、Ｘ－２２-１７４ＢＸ、ＫＦ２０１２、Ｘ－２２-２４２６、Ｘ－２２-２４０４；並びにゲレストから販売されるいくつかのシリコーンアクリレートが挙げられる。チオール－エンＵＶ硬化に使用できるビニル官能性樹脂としては、メルカプタン官能性シリコーン、例えばジェネシーポリマーズから入手可能なＧＰ－３６７、ＧＰ－７１ＳＳ、ＧＰ－８００、ＧＰ－７１０；信越から入手可能なＫＦ２００１、ＫＦ２００４、Ｘ－２２-１６７Ｂ、Ｘ－２２１６７Ｃメルカプタン官能性シリコーン；ゲレスト社から入手可能な他のメルカプタン官能化シリコーン；シルテック社から入手可能なシルマーＳＨ Ｊ１０、シルマーＳＨ Ｑ２０、及びシルマーＳＨ Ｑ２０８-３０メルカプト官能性シリコーン；ペンタエリスリトール及びトリメチロールプロパンのメルカプトアセテート及びメルカプトプロピオネート、並びに昭和電工から入手可能な他のメルカプト官能性モノマーが挙げられる。
本発明で使用できるビニル官能性モノマー及びポリマーとしては、ゲレスト社から入手可能なビニル官能性シリコーン；シルテック社から入手可能なシルマーＶＩＮ Ｃ５０、ＶＩＮ Ｊ１０、ＶＩＮ７０、ＶＩＮ１００、ＶＩＮ５００、ＶＩＮ１０００、ＶＩＮ５０００、ＶＩＮ１０,０００、ＶＩＮ２００００及びＶＩＮ６０,０００；エボニック社から入手可能なニビル官能性シリコーン変性剤７０５、７１５；ジェネシーポリマーズから入手可能なＧＰ－９７７、ＧＰ－９０７及びＧＰ－９０８；ＡＢスペシャルティーシリコーンズから入手可能なアンドシル（登録商標）グレードのビニルポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン及びそれらのブロック共重合体及び三元共重合体のようなビニル及びアリル官能性ポリマー；ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン及び他の脂肪族及び脂環式ポリオールのジアリルエーテル及び多官能性アリルエーテルが挙げられる。
ＵＶ硬化性成分を使用する場合、全組成物の約１０～約８０重量％の量で使用すべきである。
構造Ｖに関して、エン及びチオール化合物は、当技術分野で周知かつ記載されているもの等、チオール－エン反応で使用される周知の化合物のいずれかから選択されてよい。例えば、これらの化合物の例示的な選択については、国際特許公開ＷＯ２００６０５５４０９及び欧州特許第０３３８６１６号を参照されたい。
二液型硬化性組成物は、組成物が使用されるまで、部分Ａと部分Ｂとが互いに分離されているように構成されるべきである。このようにして、二液型硬化性組成物は、二つのチャンバーを含む容器に収容されてよく、一方のチャンバーは二液型硬化性組成物の部分Ａを封入し、他方のチャンバーは二液型硬化性組成物の部分Ｂを封入し、容器は、貯蔵中は２つのチャンバーの内容物を別々に保つように構成されているが、室温硬化性組成物の使用時に２つの部分を混合できるように構成されている。
１つの実施形態では、部分Ａの構造Ｉは、構造ＶＩＩ：
Figure 2023525559000019
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、アルキル、アリール又はアラルキルから成る群から選択され、
Ｌはアルキレンであり、１つ又は複数のＯ原子によって中断されているか、又は中断されておらず、
ｎは２以上であり、ｍは２～１０００である）
で表されるオキサミン酸エステルを含む。
別の態様では、本開示は、構造Ｉ：
Figure 2023525559000020
（式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル（フルオロアルキル等）、シクロアルキル、アリール、アラルキル、及び複素環から成る群から選択され、
ｎ１は２～２０である、
ただし、Ｌ１はポリマー又はプレポリマーのＲ１の末端に結合しない）
で表される化合物を提供する。
別の実施形態では、本開示は、構造ＶＩＩ：
Figure 2023525559000021
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、アルキル、アリール及びアラルキルから成る群から選択され、
Ｌはアルキレンであり、１つ又は複数のＯ原子によって中断されているか、又は中断されておらず、
ｎは２以上であり、ｍは２～１０００である。）
で表される、本発明の硬化性組成物において有用な化合物を提供する。
本開示の別の態様では、構造Ｉで表されるオキサミン酸エステル（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｌ１、及びｎ１は上記で定義したとおりである）を製造する方法が提示される。該方法は、約等モル比の構造ＩＩで表されるアミンと構造ＶＩで表されるシュウ酸エステル（以下に示す）とを溶媒中で、約－４０℃から約３５℃の温度範囲で約３分から約７日の期間、混合する工程、並びに溶媒及び形成されたアルコール副生成物を減圧下で蒸発させる工程を包含する。
Figure 2023525559000022
（式中、Ｒ９は、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、分枝シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環及び複素芳香族から選択される）
オキサミン酸エステルは、上記のように制御された条件下で、多官能性アミンとシュウ酸ジエチルとの間の選択的縮合反応によって製造されてよい。これまで、オキサミン酸エステル（線状ポリマー又はブロックコポリマー用）の既知の合成方法では、過剰量のシュウ酸ジアルキルが使用され、反応は金属触媒の存在下で、高温で行われていた。
以下に示されるような構造Ｉ内のオキサミン酸エステルは、この方法で製造されてよい。
Figure 2023525559000023
（式中、Ｒ１、Ｌ１、Ｒ２、Ｒ３及びｎ１は、上で定義したとおりであり、同じただし書きが適用される）
同様に、以下の構造ＶＩＩ内のオキサミン酸エステルも、この方法で製造してよい。
Figure 2023525559000024
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ、並びにｎ及びｍは、それぞれ上で定義したとおりである）
さらに別の態様では、本開示は、２つ以上の表面を接合する方法を提供する。該方法は、構造Ｉで表されるオキサミン酸エステルを、少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に配置する工程と、構造ＩＩで表されるアミンを、少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に配置する工程と、オキサミン酸エステルとアミンが配置された基材の表面同士を、オキサミン酸エステルとアミンが反応して接着剤又はシーラントを形成するのに十分な時間合わせる工程と、を包含する。
任意で、オキサミン酸エステル又はアミンのいずれか又は両方を担体に分散又は溶解させてよい。担体は、適用を助けるのに適した液体溶媒から選択してよく、また、しばしばわずかな高温条件にさらされなくても、短時間で蒸発する。
以下の実施例は、本開示を複製することに関心を有する可能性のある当業者にとって有用である可能性がある追加の詳細及び例示を提供する。
制御された条件下で、アミンとシュウ酸ジエチルの化学量論比を約１：１に維持する反応でオキサミン酸エステルを生成し、オキサミン酸エステルのみが得られた。その代表的な例を以下に示す。
Figure 2023525559000025
実施例１～５は、ポリシロキサン骨格又はポリエーテル骨格のいずれかを有するいくつかのオキサミン酸エステルの合成を示す。
実施例１：アミン官能性ポリジメチルシロキサンＧＰ－６からのオキサミン酸エステルの合成
Figure 2023525559000026
メカニカルスターラーと均圧添加漏斗を備えた５００ｍＬの三つ口フラスコに、酢酸エチル（１００ｍＬ）中のシュウ酸ジエチル（７．２７ｇ、４９ｍｍｏｌ）の溶液を入れた。溶液を０℃に冷却し、ジェネシーポリマーズ（ミシガン州バートン）から入手したアミン官能性ポリジメチルシロキサンＧＰ－６（アミンＥＷ１９３１、９６．０６ｇ、４９ｍｍｏｌ）を、均圧漏斗を通して約４５分間かけて滴下した。混合物を０℃で２時間撹拌し、冷却浴を取り外し、室温まで温めながらさらに２時間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させて、構造Ａとして示されるオキサミン酸エステルを無色の液体（９２ｇ）として得た。
実施例２：アミン官能性シリコーンＫＦ－８６４からのオキサミン酸エステルの合成
Figure 2023525559000027
メカニカルスターラーと均圧添加漏斗を備えた５００ｍＬの三つ口フラスコに、酢酸エチル（３０ｍＬ）中のシュウ酸ジエチル（３．６４ｇ、２４ｍｍｏｌ）の溶液を入れた。溶液を０℃に冷却し、シンエツアメリカ（カリフォルニア州ニューアーク）から入手したアミン官能性ポリジメチルシロキサンＫＦ－８６４（（アミンＥＷ３７１０、９２．４ｇ、２４ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（６０ｍＬ）溶液を、均圧漏斗を通して約１時間かけて滴下した。混合物を０℃で２時間撹拌し、冷却浴を取り外し、室温まで温めながらさらに２時間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させて、構造Ｂとして示されるオキサミン酸エステルを無色の液体（９０ｇ）として得た。
実施例３：アミン官能性ポリジメチルシロキサンＫＦ－８６５からのオキサミン酸エステルの合成
Figure 2023525559000028
メカニカルスターラーと均圧添加漏斗を備えた５００ｍＬの三つ口フラスコに、酢酸エチル（６０ｍＬ）中のシュウ酸ジエチル（２．５８ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）の溶液を入れた。溶液を氷水混合物で０℃に冷却し、シンエツアメリカから入手したアミン官能性ポリジメチルシロキサンＫＦ－８６５（アミンＥＷ５０００、８８．１９ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（２０ｍＬ）溶液を、均圧漏斗を通して約４５分間かけて滴下した。混合物を０℃で２時間撹拌し、冷却浴を取り外し、室温まで温めながらさらに２時間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させて、構造Ｃとして示されるオキサミン酸エステルを無色の液体（８５．４ｇ）として得た。
実施例４：アミン官能性ＰＰＧ（ジェファミンＴ－５０００）からのオキサミン酸エステルの合成
Figure 2023525559000029
メカニカルスターラーと均圧添加漏斗を備えた１Ｌの三つ口フラスコに、酢酸エチル（１２０ｍＬ）中のシュウ酸ジエチル（１７ｇ、１１６ｍｍｏｌ）の溶液を入れた。溶液を氷水混合物で０℃に冷却し、ハンツマン社（テキサス州ウッドランズ）から入手したアミン官能性ＰＰＧであるジェファミンＴ－５０００（アミンＥＷ１９０４、２２１ｇ、１１６ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（１００ｍＬ）溶液を、均圧漏斗を通して約１時間かけて滴下した。混合物を０℃で２時間撹拌し、冷却浴を取り外し、室温まで温めながらさらに２時間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させて、構造Ｄとして示されるオキサミン酸エステルを低粘度液体（２３１ｇ）として得た。
実施例５：二液型硬化性製剤
下表に示すように、製剤１は、別々の部分にオキサミン酸エステル及びアミン官能性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ８６４）を含む二液型硬化性製剤を示す。
Figure 2023525559000030
部分Ａと部分Ｂを混合すると、製剤１は１時間３０分でゲル化することが観察された。ショア００硬度は、室温で５時間静置後、５であることが観察され；室温で１８時間静置後、１５であることが観察され；室温で２４時間静置後、２０であることが観察され；室温で４日間静置後、２５であることが観察された。得られたゲルは、室温で数日間放置後でも、トルエンにも、３:１のトルエン－ＩＰＡ混合物にも溶解しなかった。
下表に示すように、製剤２及び３もまた、上記のような二液型構成で製剤化された。
Figure 2023525559000031
部分Ａと部分Ｂを混合すると、製剤２は３０分間でゲル化することが観察された。ショア００硬度は、室温で１時間静置後、５であることが観察され；室温で１６時間静置後、１０であることが観察され；室温で４日間静置後、１０であることが観察された。得られたゲルは、室温で数日間放置後でも、トルエンにも、３:１のトルエン－ＩＰＡ混合物にも溶解しなかった。不溶性の観察は、一旦反応した製剤１が架橋したことを示している。
Figure 2023525559000032
同様に、部分Ａと部分Ｂを混合すると、製剤３は１時間でゲル化することが観察された。ショア００硬度は、室温で２時間静置後、５であることが観察され；室温で１６時間静置後、１２であることが観察され；室温で２４時間静置後、１８であることが観察され；室温で４日間静置後も２８であることが観察された。得られたゲルは、室温で数日間放置後でも、トルエンにも、３:１のトルエン－ＩＰＡ混合物にも溶解しなかった。不溶性の観察は、一旦反応した製剤１が架橋したことを示している。
製剤４は、構成成分（ＤＭＳ－Ｖ２２ビニル末端ＰＤＭＳ及びチオール官能性ＰＤＭＳ)を使用して、紫外線への曝露時のチオール－エン反応と、オキサミン酸エステルとアミンとの反応を引き起こす。
Figure 2023525559000033
水銀蒸気ランプから放出された紫外線にさらされた後の製剤４のショア００硬度は、約１５であることが観察された。ショア００硬度は、時間とともに増加し続けることが観察された。例えば、ＵＶ硬化後、ショア００硬度は、室温で９０分間静置後、２０であり、２４時間静置後、２８であり、４日静置後、３６であった。これは、ＵＶ光源を取り除いても、室温でのオキサミン酸エステル－アミンによる硬化反応が続くことを示している。
また、同じ製剤を紫外線にさらさなかった結果、ＵＶ開始チオール－エン反応は発生しなかった。製剤は、室温で約４時間静置後、ゲルを形成することが観察された。
以下に示すように、ＵＶ硬化にはチオール－エン反応を使用し、影硬化（shadow cure）にはオキサミン酸エステル－アミン反応を使用して、製剤５を調製した。
Figure 2023525559000034
前の場合のように、時間の経過とともにショア硬度が徐々に増加するのは、オキサミン酸エステル－アミン反応に基づく影硬化によるものである。
紫外線にさらされた後の製剤５のショア００硬度は、約６であることが観察された。ショア００硬度は、時間とともに増加し続けることが観察された。例えば、ＵＶ硬化後、ショア００硬度は、室温で４時間静置後、１５であり、２４時間静置後、２５であり、４日静置後、３６であった。また、同じ製剤を紫外線にさらさなかった結果、ＵＶ開始チオール－エン反応は発生しなかった。製剤は、室温で約４時間静置後、ゲルを形成することが観察された。
一液型系製剤としての製剤５の光学的エージングを以下の表に示す。
Figure 2023525559000035
二液型系としての製剤５の光学的エージングを以下の表に示す。
Figure 2023525559000036
製剤５の光学的エージング特性は、一液型又は二液型であるかにかかわらず、同様であった。ショア硬度測定値も同様であることが観察された。

Claims (23)

  1. （ａ）構造Ｉ：
    Figure 2023525559000037
     （式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
    Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    ｎ１は２～２０である）
    で表されるオキサミン酸エステルと、
    （ｂ）構造ＩＩ：
    Figure 2023525559000038
     （式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
    Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    ｎ２は２～２０である）
    で表されるアミンと、
    を含む、硬化性組成物。
  2. 構造Ｉ：
    Figure 2023525559000039
     （式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
    Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    ｎ１は２～２０である）
    で表されるオキサミン酸エステルを含む部分Ａと、
    構造ＩＩ：
    Figure 2023525559000040
     （式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
    Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    ｎ２は２～２０である）
    で表されるアミンを含む部分Ｂと、
    を含む、二液型硬化性組成物。
  3. Ｌ１が、直鎖又は分岐アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、直鎖又は分岐アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、ビフェニレン、ビスフェニレン、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルケニレン及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  4. Ｌ１が、アルキレン、シクロアルキレン及びポリエーテルから成る群から選択される、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  5. Ｌ２が、直鎖又は分岐アルキレン、シクロアルキレン、ビシクロアルキレン、直鎖又は分岐アルケニレン、アリーレン、アラルキレン、ビフェニレン、ビスフェニレン、ポリオキシアルキレン、ポリオキシアルケニレン及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  6. Ｌ２が、アルキレン、シクロアルキレン及びポリエーテルから成る群から選択される、請求項５に記載の二液型硬化性組成物。
  7. Ｒ１がポリジメチルシロキサンである、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  8. Ｒ１がポリエーテルである、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  9. Ｒ３がエチルである、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  10. Ｌ１がプロピレンである、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  11. 部分Ａ及び部分Ｂが、組成物が使用されるまで互いに分離された状態に保たれる、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  12. 部分Ｂのアミンがジアミン又はポリアミンである、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  13. 部分Ａ又は部分Ｂの少なくとも１つにアミノ官能性シランをさらに含む、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  14. 前記組成物が湿気硬化性である、請求項１３に記載の二液型硬化性組成物。
  15. ２つのチャンバーを含む容器であって、一方のチャンバーは二液型硬化性組成物の部分Ａを封入し、他方のチャンバーは二液型硬化性組成物の部分Ｂを封入し、前記容器は、保管中は２つのチャンバーの内容物を別々に保つように構成されているが、室温硬化性組成物の使用時には２つの部分を混合できるように構成されており、前記二液型硬化性組成物が請求項２に記載の二液型硬化性組成物である、容器。
  16. ＵＶ硬化成分及び光開始剤をさらに含む、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  17. ＵＶ硬化成分が、構造ＩＩＩ～Ｖ：
    Figure 2023525559000041
     （式中、Ｒ及びＲ'は、それぞれ独立して、１～３０個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント及び１～３０個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、それらの各々は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の１つ又は複数によって任意に中断されてよく、
    Ｐ１及びＰ２は、それぞれ独立して、Ｈ、並びにヒドロキシル基を有する化合物及びイソシアネート基と（メタ）アクリレート基の両方を有する化合物との反応から誘導される重合性基から成る群から選択され、ただし、Ｐ１及びＰ２の１つだけがＨであることができ、
    ｎ及びｍはそれぞれ独立して１～１０，０００である）
    Figure 2023525559000042
     （式中、Ｒ６は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル、エステル又はウレタンから成る群から選択され、
    Ｌ３は、共有結合、１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、それらの各々は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の１つ又は複数によって任意に中断されてよく、
    Ｒ７はＨ又はメチルであり、
    ｎ３は１～２０である）
    又は
    Figure 2023525559000043
     （式中、Ｒ８は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル、エステル又はウレタンから成る群から独立して選択され、
    ｎ４及びｎ５はそれぞれ独立して２～２０である）
    で表される化合物の少なくとも１つを含む、請求項１６に記載の二液型硬化性組成物。
  18. アミノ官能性シランをさらに含む、請求項１６に記載の二液型硬化性組成物。
  19. 部分Ａの構造Ｉが、構造ＶＩＩ：
    Figure 2023525559000044
     （式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、アルキル、アリール又はアラルキルから成る群から選択され、
    Ｌはアルキレンであり、１つ又は複数のＯ原子によって中断されているか、又は中断されておらず、
    ｎは２以上であり、ｍは２～１０００である）
    で表されるオキサミン酸エステルを含む、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  20. Ｌ１がポリマー又はプレポリマーのＲ１の末端に結合しない、請求項２に記載の二液型硬化性組成物。
  21. 構造Ｉ：
    Figure 2023525559000045
     （式中、Ｒ１は、ポリマー又はプレポリマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル又はエステルから成る群から選択され、
    Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｒ３は、アルキル、フルオロアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    ｎ１は２～２０であり、
    ただし、Ｌ１はポリマー又はプレポリマーのＲ１の末端に結合しない）
    で表される化合物。
  22. 構造ＶＩＩ：
    Figure 2023525559000046
     （式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、アルキル、アリール又はアラルキルから成る群から選択され、
    Ｌはアルキレンであり、１つ又は複数のＯ原子によって中断されているか、又は中断されておらず、
    ｎは２以上であり、ｍは２～１０００である）
    で表される化合物。
  23. 構造Ｉで表されるオキサミン酸エステルを、少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に配置する工程と、
    Figure 2023525559000047
     （式中、Ｒ１は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルからなる群から選択され、
    Ｌ１は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    Ｒ２は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    ｎ１は２～２０である）、
    任意でオキサミン酸エステルは担体に分散又は溶解される、
    構造ＩＩで表されるアミンを、少なくとも１つの基材の少なくとも１つの表面上に配置する工程と、
    Figure 2023525559000048
     （式中、Ｒ４は、ポリマー、プレポリマー又はモノマーのシリコーン、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、エーテル及びエステルから成る群から選択され、
    Ｒ５は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及び複素環から成る群から選択され、
    Ｌ２は、（１）共有結合、（２）１～１００個の炭素原子を有するヒドロカルビレンセグメント、及び（３）１～１００個の炭素原子を有するヘテロカルビレンセグメントから成る群から選択され、後者の２つは任意に１つ又は複数の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子で中断されていてよく、
    ｎ２は２～２０である）
    任意でオキサミン酸エステルは担体に分散又は溶解される、
    オキサミン酸エステルとアミンが配置された基材の表面同士を、オキサミン酸エステルとアミンが反応して接着剤又はシーラントを形成するのに十分な時間合わせる工程と、
    を含む、２つ以上の表面を接合する方法：

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