JP2023525358A - 有機発光化合物及びこれを含む有機発光素子 - Google Patents

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Abstract

本発明は、特徴的構造のアントラセン誘導体化合物とこれを含む電圧駆動特性を有する有機発光素子に関し、また、特徴的構造の多環芳香族誘導体化合物をドーパント化合物として発光層に共に採用し、より向上した低電圧駆動などの優れた発光特性を有する有機発光素子に関する。

Description

本発明は、有機発光化合物及びこれを含む有機発光素子に関し、より具体的には、特徴的構造のアントラセン誘導体をホスト化合物として、多環芳香族誘導体化合物をドーパント化合物として発光層に共に採用し、顕著に向上した低電圧駆動などの優れた発光特性を有する有機発光素子に関する。
有機発光素子は、電子注入電極（カソード電極）から注入された電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と正孔注入電極（アノード電極）から注入された正孔（ｈｏｌｅ）とが発光層で結合してエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）を形成し、そのエキシトンがエネルギーを放出しながら発光する自発光型素子であり、このような有機発光素子は、低い駆動電圧、高い輝度、広い視野角及び速い応答速度を有し、フルカラー平板発光ディスプレイに適用可能であるという利点から、次世代光源として脚光を浴びている。
このような有機発光素子が上記のような特徴を発揮するためには、素子内の有機層の構造を最適化し、各有機層をなす物質である正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子阻止物質などが安定的かつ効率的な材料によってサポートされることが先行されなければならないが、依然として、安定的かつ効率的な有機発光素子用有機層の構造及び各材料の開発が望まれている。
特に、発光層において最大の効率を得るためには、正孔と電子がそれぞれ安定した電気化学的経路を通じてドーパントに移動してエキシトンを形成できるようにホストとドーパントのエネルギーバンドギャップが適切な組合せをなす必要がある。
したがって、本発明は、有機発光素子内の発光層に特徴的なホスト材料とドーパント材料を採用し、向上した低電圧駆動などの優れた発光特性を有する有機発光素子を提供しようとする。
本発明は、上記課題を解決するために、素子内の有機層、好ましくは、発光層ホスト化合物として採用される下記［化学式Ｉ］で表示される化合物を提供する。
［化学式Ｉ］
Figure 2023525358000001
上記［化学式Ｉ］の特徴的な構造及び各置換基、その具体的な化合物に関する説明は後述する。
また、本発明は、上記課題を解決するために、第１電極、前記第１電極に対向している第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に介在している発光層を含み、上記［化学式Ｉ］で表示される化合物を前記発光層に含む有機発光素子を提供する。
本発明に係る有機発光素子は、発光層内に、上記［化学式Ｉ］で表示される化合物と共に、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］で表示される化合物をドーパント化合物としてさらに含むことを特徴とする。
［化学式Ａ－１］ ［化学式Ａ－２］
Figure 2023525358000002
上記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］の特徴的な構造及び各置換基、その具体的な化合物に関する説明は後述する。
本発明に係る有機発光素子は、発光層内に、上記［化学式Ｉ］で表示される化合物と共に、下記［化学式Ｂ］で表示される化合物をドーパント化合物としてさらに含むことを特徴とする。
［化学式Ｂ］
Figure 2023525358000003
上記［化学式Ｂ］の特徴的な構造及び各置換基、その具体的な化合物に関する説明は後述する。
本発明に係る有機発光素子は、発光層内に、上記［化学式Ｉ］で表示される化合物と共に、下記［化学式Ｃ］で表示される化合物をドーパント化合物としてさらに含むことを特徴とする。
［化学式Ｃ］
Figure 2023525358000004
上記［化学式Ｃ］の特徴的な構造及び各置換基、その具体的な化合物に関する説明は後述する。
本発明に係る有機発光素子は、特徴的構造を有するアントラセン誘導体化合物をホストとして、多環芳香族誘導体化合物をドーパントとして発光層に共に採用し、向上した低電圧駆動特性を具現できるので、照明素子の他、平板、フレキシブル、ウェアラブルディスプレイなどの様々なディスプレイ素子にも有用に活用可能である。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の一側面は、下記［化学式Ｉ］で表示される化合物に関し、構造的に少なくとも一つのジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンを構造に含むことを特徴とし、これにより、当該化合物が有機発光素子の発光層にホスト化合物として採用され、素子の向上した低電圧駆動特性を得ることができる。
［化学式Ｉ］
Figure 2023525358000005
上記［化学式Ｉ］において、
Ａ１～Ａ４、Ｂ１及びＢ２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換されたジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）、置換又は非置換されたジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎ）、又は置換又は非置換された炭素数６～３０の芳香族炭化水素基である。
ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ、０～１の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは、１～３の整数である。
Ｒは、複数の場合に、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、及び置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールシリル基から選ばれるいずれか一つである。
本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｉ］は、下記［化学式Ｉ－１］で表示される化合物であってよく、構造的に少なくとも一つのジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンを含むことを特徴とする。
［化学式Ｉ－１］
Figure 2023525358000006
上記［化学式Ｉ－１］において、
Ａ１～Ａ３、Ｂ１及びＢ２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換されたジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）、置換又は非置換されたジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎ）、又は置換又は非置換された炭素数６～３０の芳香族炭化水素基である。
ｍ及びｎはそれぞれ、０～１の整数であり、好ましくは、ｍ＋ｎは１の整数である。
本発明の他の側面は、上記［化学式Ｉ］で表示されるアントラセン誘導体化合物を発光層に含む有機発光素子に関し、本発明の一実施例によれば、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］、［化学式Ｂ］、［化学式Ｃ］で表示されるドーパント化合物を発光層に共に含むことができる。
［化学式Ａ－１］ ［化学式Ａ－２］
Figure 2023525358000007
上記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］において、
Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であるか、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環である。
Ｘは、Ｂ、Ｐ及びＰ＝Ｏから選ばれるいずれか一つであり、Ｙは、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選ばれるいずれか一つであり、複数のＹは、互い同一であるか或いは異なる。
前記Ｒ１～Ｒ５は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つである。
また、前記Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ、前記Ｑ１～Ｑ３の環と結合して脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成でき、前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５はそれぞれ、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成できる。
また、本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２」は、下記［化学式Ａ－３］～［化学式Ａ－６］のいずれか一つで表示されてよい。
［化学式Ａ－３］ ［化学式Ａ－４］
Figure 2023525358000008
［化学式Ａ－５］ ［化学式Ａ－６］
Figure 2023525358000009
上記［化学式Ａ－３］～［化学式Ａ－６］において、
Ｚは、ＣＲ又はＮであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、複数のＺ及びＲは、互いに同一であるか或いは異なる。
前記複数のＲは互いに結合するか或いは隣接した置換基と連結され、脂環族、芳香族の単一環又は多環を形成でき、前記形成された脂環族、芳香族の単一環又は多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換されてよい。
Ｘ及びＹはそれぞれ、上記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］における定義と同一である。
［化学式Ｂ］
Figure 2023525358000010
上記［化学式Ｂ］において、
Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環である。
Ｘは、Ｂ、Ｐ及びＰ＝Ｏから選ばれるいずれか一つであり、Ｙは、Ｎ－Ｒ６、ＣＲ７Ｒ８、Ｏ、Ｓ及びＳｅから選ばれるいずれか一つである。
前記Ｒ６～Ｒ８は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つである。
また、前記Ｒ６～Ｒ８はそれぞれ、前記Ｑ２環又はＱ３環と結合して脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成でき、前記Ｒ７及びＲ８はそれぞれ、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成できる。
Ｃｙ１は、前記窒素（Ｎ）原子及び前記Ｑ１環内の芳香族炭素原子とそれぞれ連結されて縮合環を形成し、この時に形成された前記Ｃｙ１環は、窒素（Ｎ）原子、窒素（Ｎ）原子と結合したＱ１環内の芳香族炭素原子及び前記Ｃｙ１と結合するＱ１環内の芳香族炭素原子を除けば、置換又は非置換された炭素数１～１０のアルキレン基であり、好ましくは２～５の炭素数である。
Ｃｙ２は前記Ｃｙ１に付加されて飽和炭化水素環を形成し、この時に形成されたＣｙ２環は、Ｃｙ１に含まれる炭素原子を除けば、置換又は非置換された炭素数１～１０のアルキレン基である。
本発明に係る上記［化学式Ｂ］における前記Ｑ１～Ｑ３のうち少なくとも一つは、環内に、下記［構造式１］で表示されるアリールアミノ基が結合していることを特徴とする。
［構造式１］
Figure 2023525358000011
上記［構造式１］において、
「＊」は、Ｑ１～Ｑ３のうち少なくとも一つの環に結合するサイトを意味し、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、又は置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基であり、好ましくは、置換又は非置換された炭素数６～１８のアリール基である。
また、本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｂ］におけるＱ２環にナフチルが置換された前記アミン基、すなわち、Ｑ２環に［構造式１］を含みながらＡｒ１１及びＡｒ１２のいずれか一つ以上がナフチル基を含む。
本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｂ］は、下記［化学式Ｂ－１］で表示される化合物であってよい。
［化学式Ｂ－１］
Figure 2023525358000012
上記［化学式Ｂ－１］において、
Ｑ１～Ｑ３、Ｃｙ１及びＣｙ２は、上記［化学式Ｂ］における定義と同一である。
Ａｒ１及びＲは、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、置換又は非置換された炭素数１～３０のハロゲン化された直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つである。
Ａｒ２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、又は置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基である。
前記Ａｒ１はそれぞれＱ２又はＱ３と連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成できる。
ｎは、１～７の整数であり、前記ｎが２以上である場合に、それぞれのＲは互いに同一であるか或いは異なる。
Ｌは単一結合であるか、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリーレン基又は置換又は非置換された炭素数１～３０のヘテロアリーレン基から選ばれるいずれか一つである。
［化学式Ｃ］
Figure 2023525358000013
上記［化学式Ｃ］において、
Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｙは、Ｎ－Ｒ９、ＣＲ１０Ｒ１１、Ｏ、Ｓ及びＳｅから選ばれるいずれか一つであり（複数のＹは、互い同一であるか或いは異なる。）、
前記Ｒ９～Ｒ１１は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、
前記Ｒ９～Ｒ１１はそれぞれ、前記Ｑ２環又はＱ３環と結合して脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成でき、
前記Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成できる。
一方、本発明において「置換又は非置換された」という用語は、［化学式Ｉ］、［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］、［化学式Ｂ］、［化学式Ｃ］における各置換基などが、それぞれ、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化された直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数１～２４のアリールアミノ基、炭素数１～２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数１～２４のアリールシリル基、炭素数１～２４のアリールオキシ基からなる群から選ばれる１又は２以上の置換基で置換されるか、前記置換基のうち２つ以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、又はいかなる置換基も有しないことを意味する。
また、前記「置換又は非置換された炭素数１～１０のアルキル基」、「置換又は非置換された炭素数６～３０のアリール基」などにおける前記アルキル基又はアリール基の炭素数範囲は、前記置換基が置換された部分を考慮せずに非置換されたものと見なした時のアルキル部分又はアリール部分を構成する全炭素数を意味する。例えば、パラ位置にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものを意味する。
また、本発明において、隣接する基と互いに結合して環を形成するという意味は、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換された脂環族、芳香族の環を形成できることを意味し、「隣接する置換基」は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近くに位置した置換基、又は当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味できる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位置に置換された２個の置換基及び脂肪族環において同一炭素に置換された２個の置換基は互いに「隣接する置換基」と解釈されてよい。
本発明において、アルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、炭素数は、特に限定されないが、１～２０が好ましい。具体的な例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、へプチル基、ｎ－へプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルへプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルへプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などがあるが、それらに限定されない。
本発明において、アルケニル基は直鎖又は分枝鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、具体的には、ビニル基、１－プロぺニル基、イソプロぺニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、それらに限定されない。
本発明において、アルキニル基も直鎖又は分枝鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２－プロピニル（２－ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などを挙げることができるが、それに限定されない。
本発明において、シクロアルキル基は、単環又は多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結されたり縮合したりした基を意味し、他の環基はシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基などがあるが、それに限定されない。
本発明において、ヘテロシクロアルキル基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ又はＳｉなどの異種原子を含むものであり、同様に、単環又は多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結されたり縮合したりした基を意味し、他の環基はヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。
本発明において、アリール基は、単環式又は多環式であってよく、単環式アリール基の例には、フェニル基、ビフェニル基、ｔｅｒｔ－フェニル基、スチルベン基などがあり、多環式アリール基の例には、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フェリレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、フルオレニル基、アセナフテニル基、トリフェニレン基、フルオランテン基などがあるが、本発明の範囲はそれらの例に限定されない。
本発明において、ヘテロアリール基は、異種原子を含むヘテロ環基であり、その例には、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、フェナントロリン基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基などがあるが、それらに限定されるものではない。
本発明において、アルコキシ基は、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシなどであってよいが、それらに限定されるものではない。
本発明において、シリル基は、アルキルで置換されたシリル基又はアリールで置換されたシリル基を意味するものであり、シリル基の具体的な例には、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができる。
本発明において、アミン基は、－ＮＨ２、アルキルアミン基、アリールアミン基などであってよく、アリールアミン基は、アリールで置換されたアミンを意味し、アルキルアミン基は、アルキルで置換されたアミンを意味し、アリールアミン基の例には、置換又は非置換されたモノアリールアミン基、置換又は非置換されたジアリールアミン基、又は置換又は非置換されたトリアリールアミン基があり、前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基又は多環式アリール基であってよく、前記アリール基が２個以上で含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、又は単環式アリール及び多環式アリール基の両方を含むことができる。また、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示から選択されてよい。
本発明において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りであり、具体的には、アリールオキシ基には、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基、ｍ－トリルオキシ基、３，５－ジメチル－フェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ビフェニルオキシ基、４－ビフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、４－メチル－１－ナフチルオキシ基、５－メチル－２－ナフチルオキシ基、１－アントリルオキシ基、２－アントリルオキシ基、９－アントリルオキシ基、１－フェナントリルオキシ基、３－フェナントリルオキシ基、９－フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基には、フェニルチオキシ基、２－メチルフェニルチオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルチオキシ基などがあるが、これに限定されるものではない。
本発明において、ハロゲン基の例には、フッ素、塩素、ブローム又はヨードがある。
本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｉ］は、下記［化学式１］～［化学式１２３］で表示される化合物から選ばれるいずれか一つであってよく、ただし、これによってその範囲が制限されるものではない。
Figure 2023525358000014

Figure 2023525358000015

Figure 2023525358000016

Figure 2023525358000017

Figure 2023525358000018

Figure 2023525358000019

Figure 2023525358000020

Figure 2023525358000021

Figure 2023525358000022

Figure 2023525358000023
また、本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］は、下記［化学式Ａ１］～［化学式Ａ２１２］から選ばれるいずれか一つであってよく、これによってその範囲が制限されるものではない。
Figure 2023525358000024

Figure 2023525358000025

Figure 2023525358000026

Figure 2023525358000027

Figure 2023525358000028

Figure 2023525358000029

Figure 2023525358000030

Figure 2023525358000031

Figure 2023525358000032

Figure 2023525358000033
また、本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｂ］は、下記［化学式Ｂ１］～［化学式Ｂ１３５］から選ばれるいずれか一つであってよく、これによってその範囲が制限されるものではない。
Figure 2023525358000034

Figure 2023525358000035

Figure 2023525358000036

Figure 2023525358000037

Figure 2023525358000038

Figure 2023525358000039

Figure 2023525358000040

Figure 2023525358000041

Figure 2023525358000042

Figure 2023525358000043

Figure 2023525358000044
また、本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｃ］は、下記［化学式Ｃ１］～［化学式Ｃ３０］から選ばれるいずれか一つであってよく、これによってその範囲が制限されるものではない。
Figure 2023525358000045

Figure 2023525358000046

Figure 2023525358000047
本発明に係る有機発光素子は、第１電極、第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に介在される１層以上の有機層からなる有機発光素子に関し、前記有機層に、好ましくは発光層に、上記［化学式Ｉ］で表示されるアントラセン誘導体化合物を含むことを特徴とする。
また、本発明に係る有機発光素子は、素子内の発光層に［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］、［化学式Ｂ］、［化学式Ｃ］で表示されるドーパント化合物をさらに含むことを特徴とする。
本発明に係る有機発光素子の有機層は、単層構造を有してよいが、２層以上の有機層が積層された多層構造を有してもよい。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有してよい。ただし、これに限定されず、より少ない数又はより多い数の有機層を含むこともでき、本発明に係る好ましい有機発光素子の有機物層構造などについては、後述する実施例においてより詳細に説明する。
また、本発明の一実施例に係る有機電気発光素子は、基板、第１電極（陽極）、有機物層、第２電極（陰極）及びキャッピング層を含み、前記キャッピング層は、第１電極の下部（Ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）又は第２電極の上部（Ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）に形成されてよい。
第２電極の上部（Ｔｏｐ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）に形成される方式は、発光層で形成された光がカソード側に放出されるが、カソード側に放出される光が、屈折率の相対的に高い本発明に係る化合物で形成されたキャッピング層（ＣＰＬ）を通過しながら光の波長が増幅され、よって光効率が上昇する。また、第１電極の下部（Ｂｏｔｔｏｍ ｅｍｉｓｓｉｏｎ）に形成される方式も、同一の原理から本発明に係る化合物をキャッピング層に採用し、有機電気素子の光効率が向上する。
以下では、本発明に係る有機発光素子の一実施例についてより詳細に説明する。
本発明に係る有機発光素子は、アノード、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードを含み、必要によっては、アノードと正孔輸送層との間に正孔注入層をさらに含むことができ、また、電子輸送層とカソードとの間に電子注入層をさらに含むことができ、これに加えて、１層又は２層の中間層をさらに形成することも可能であり、正孔阻止層又は電子阻止層をさらに形成させることもでき、上述したように、キャッピング層などのように素子の特性によって様々な機能を有する有機層をさらに含むことができる。
一方、本発明の一実施例に係る有機発光素子の具体的な構造、その製造方法、及び各有機層材料について説明すると、次の通りである。
まず、基板の上部にアノード電極用物質をコートしてアノードを形成する。ここで、基板としては、通常の有機発光素子で用いられる基板を使用するが、透明性、表面平滑性、取り扱いやすさ及び防水性に優れた有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明で且つ伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記アノード電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔注入層を形成し、その後、前記正孔注入層の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔輸送層を形成する。
前記正孔注入層材料は、当業界において通常用いられるものであれば、特に制限なく使用可能である。具体的な例示として、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’－ｔｒｉｓ（２－ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ－［４－（ｐｈｅｎｙｌ－ｍ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｏ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。
また、前記正孔輸送層材料も、当業界に通常用いられるものであれば、特に制限されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）、又はＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（α－ＮＰＤ）などを使用することができる。
その後、前記正孔輸送層の上部に正孔補助層及び発光層を続いて積層し、前記発光層の上部に選択的に正孔阻止層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法によって形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には素子の寿命及び効率が減少することがあるため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を使用することによってそのような問題を防ぐ役割を担うことができる。このとき、使用される正孔阻止物質は特に制限されないが、電子輸送能力を有しながら発光化合物よりも高いイオン化ポテンシャルを有する必要があり、代表としてＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが用いられてよい。
前記正孔阻止層に用いられる物質として、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、ＴＰＢＩ、ＮＴＡＺ、ＢｅＢｑ２、ＯＸＤ－７、Ｌｉｑなどを使用できるが、それに限定されるものではない。
このような正孔阻止層上に電子輸送層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法を用いて蒸着した後に電子注入層を形成し、前記電子注入層の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード電極を形成することで、本発明の一実施例に係る有機発光素子が完成される。
ここで、カソード形成用金属には、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためには、ＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソードを使用することができる。
前記電子輸送層材料には、カソードから注入された電子を安定に輸送する機能を果たすものとして、公知の電子輸送物質を用いることができる。公知の電子輸送物質の例には、、キノリン誘導体、特に、トリス（８－キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、Ｂａｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリ－１０－ノラト）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ－１０－ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、オキサジアゾール誘導体（ＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなど）のような材料を使用することができる。
また、前記有機層のそれぞれは、単分子蒸着方式又は溶液工程によって形成されてよく、ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空又は低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、それをインクジェット印刷、ロールツーロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどのような方法を用いて薄膜を形成する方法を意味する。
また、本発明に係る有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置から選択される装置に用いられてよい。
以下、好ましい実施例を挙げて発明をより詳細に説明する。ただし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲がこれらによって制限されないということは、当業界における通常の知識を有する者に明らかであろう。
＜化学式Ｉの合成＞
合成例１：化学式１の合成
合成例１－（１）：１－ａの合成
Figure 2023525358000048
［１－ａ］
窒素雰囲気下に、テトラヒドロフラン１５０ｍＬが入っている丸底フラスコにブロモベンゼン１５．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を入れ、－７８℃に冷却させた後に、１．６Ｍ Ｎ－ブチルリチウム５８．３ｍＬ（９３ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。－７８℃で２時間撹拌した後、２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノン１０ｇ（３１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬに希釈して徐々に滴加した。滴加が終わると、室温に昇温後に３時間撹拌した。反応完了後に２Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸処理し、水と酢酸エチルを用いて抽出後に濃縮し、［１－ａ］を得た。（収率１０５％）
合成例１－（２）：１－ｂの合成
Figure 2023525358000049
［１－ｂ］
窒素雰囲気下に［１－ａ］１８．３ｇを酢酸に溶かした後、ヨウ化カリウム５．４９ｇ（９３ｍｍｏｌ）、次亜リン酸ナトリウム１９．７８ｇ（０．１８ｍｏｌ）を入れて２時間還流させた。反応終了後に濾過して水とメタノールで十分に洗浄した後、塩化メチレンと水で抽出、濃縮した。濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離し、［１－ｂ］を得た。（収率５０％）
合成例１－（３）：１－ｃの合成
Figure 2023525358000050
［１－ｃ］
丸底フラスコに［１－ｂ］６．９ｇ（１１６ｍｍｏｌ）、４－ジベンゾフランボロン酸３．１ｇ（１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．６ｇ（１９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３６ｇ（０ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン５０ｍＬ、水１５ｍＬを入れて５時間還流させた。反応終了後に常温に冷却させ、メタノール５０ｍＬを入れて撹拌後に減圧濾過した。固体をトルエンで再結晶し、［１－ｃ］を得た。（収率６５％）
合成例１－（４）：化学式１の合成
Figure 2023525358000051
［化学式１］
丸底フラスコに［１－ｃ］５．８ｇ（１１ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．６ｇ（１３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．０１ｇ（２２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．５ｇを入れた後、トルエン５０ｍＬ、１，４－ジオキサン５０ｍＬ、水１５ｍＬを入れて１２時間還流させた。反応終了後に常温に冷却させ、メタノール５０ｍＬを入れて撹拌後に減圧濾過した。固体をトルエン、アセトンで再結晶し、［化学式１］を得た。（収率３０％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例２：化学式３の合成
合成例２－（１）：２－ａの合成
Figure 2023525358000052
［２－ａ］
合成例１－３で使用した４－ジベンゾフランボロン酸の代わりに１－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は同一の方法で合成し、［２－ａ］を得た。（収率６０％）
合成例２－（２）：化学式３の合成
Figure 2023525358000053
［化学式３］
合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに９－フェナントレンボロン酸を、［１－ｃ］の代わりに［２－ａ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式３］を得た。（収率３８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６７２．２５［Ｍ＋］
合成例３：化学式４の合成
Figure 2023525358000054
［化学式４］
合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりにフェニル（ｄ５）ボロン酸を使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式４］を得た。（収率２７％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７７．２５［Ｍ＋］
合成例４：化学式９の合成
合成例４－（１）：４－ａの合成
Figure 2023525358000055
［４－ａ］
窒素雰囲気下に、２－ブロモ－１，３－ジメトキシベンゼン５０ｇ（２３０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００ｍＬに溶かし、－７８℃に冷却させた後、１．６Ｍ Ｎ－ブチルリチウム１６７ｍＬ（２８０ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。同一温度で２時間撹拌した後、トリメチルボレート３６ｍＬ（３２０ｍｍｏｌ）を入れ、室温で５時間撹拌した。反応完了後に２Ｎ塩酸を徐々に滴加して酸性化させた。水と酢酸エチルを用いて抽出して濃縮した後、ヘプタン、トルエンで再結晶し、［４－ａ］を得た。（収率５０％）
合成例４－（２）：４－ｂの合成
Figure 2023525358000056
［４－ｂ］
合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに［４－ａ］を、［１－ｃ］の代わりに１－ブロモ－２フルオロ－３－ヨードベンゼンを使用した以外は同一の方法で合成し、［４－ｂ］を得た。（収率６３％）
合成例４－（３）：４－ｃの合成
Figure 2023525358000057
［４－ｃ］
合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりにフェニル（ｄ５）ボロン酸を、［１－ｃ］の代わりに［４－ｂ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［４－ｃ］を得た。（収率７２％）
合成例４－（４）：４－ｄの合成
Figure 2023525358000058
［４－ｄ］
丸底フラスコに［４－ｄ］１６．６ｇ（５３ｍｍｏｌ）、臭化水素酸４８ｍＬ（２８０ｍｍｏｌ）、酢酸１００ｍＬを入れて１２時間撹拌した。反応完了後に常温に冷却させた後、水を注いで撹拌した。反応物を水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層を減圧濃縮してへブタンで再結晶し、［４－ｄ］を得た。（収率９５％）
合成例４－（５）：４－ｅの合成
Figure 2023525358000059
［４－ｅ］
丸底フラスコに［４－ｄ］１４．３ｇ（５０ｍｍｏｌ）、炭酸カルシウム２０．７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン１１２ｍＬを入れて１２時間撹拌した。反応完了後に常温に冷却させ、水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層を減圧濃縮した後にへブタンで再結晶し、［４－ｅ］を得た。（収率８０％）
合成例４－（６）：４－ｆの合成
Figure 2023525358000060
［４－ｆ］
窒素雰囲気下に［４－ｅ］１０ｇ（３８ｍｍｏｌ）、ピリジン３．９ｍＬ（４９ｍｍｏｌ）、塩化メチレン３００ｍＬを入れ、０℃に温度を下げた。その後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１１．７ｇ（４１ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後、１時間撹拌した。反応終了後に、５℃蒸留水を用いて抽出した後、塩化メチレンとヘキサンで再結晶し、［４－ｆ］を得た。（収率７０％）
合成例４－（７）：４－ｇの合成
Figure 2023525358000061
［４－ｇ］
［４－ｆ］１０．５ｇ（２７ｍｍｏｌ）、ビスピナコラートジボロン１０．１ｇ（４０ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）塩化－１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン０．７ｇ（１ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム７．８ｇ（８０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬを入れて１０時間還流撹拌した。反応終了後に、減圧濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを行うことで、［４－ｇ］を得た。（収率６４％）
合成例４－（８）：４－ｈの合成
Figure 2023525358000062
［４－ｈ］
合成例１－３で使用した４－ジベンゾフランボロン酸の代わりに［４－ｇ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［４－ｈ］を得た。（収率６１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６１１．２１［Ｍ＋］
合成例４－（９）：化学式９の合成
Figure 2023525358000063
［化学式９］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［４－ｈ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式９］を得た。（収率３３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６５３．２８［Ｍ＋］
合成例５：化学式１０の合成
Figure 2023525358000064
［化学式１０］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－７－クロロ－アントラキノンを使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに２－ナフチルボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式１０］を得た。（収率３６％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例６：化学式１２の合成
Figure 2023525358000065
［化学式１２］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－７－クロロ－アントラキノンを使用し、合成例１－３で使用した４－ジベンゾフランボロン酸の代わりに３－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに２－フェナントレンボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式１２］を得た。（収率３４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６７２．２５［Ｍ＋］
合成例７：化学式２４の合成
Figure 2023525358000066
［化学式２４］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成例４－３で使用したフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４、４－１～４－７と同一の方法で合成し、［化学式２４］を得た。（収率４３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例８：化学式３０の合成
Figure 2023525358000067
［化学式３０］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモアントラキノンを使用し、ブロモベンゼンの代わりに１－ブロモナフタレンを使用して合成し、合成例４－３で使用したフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４、４－１～４－７と同一の方法で合成し、［化学式３０］を得た。（収率４１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６７２．２５［Ｍ＋］
合成例９：化学式３１の合成
合成例９－（１）：９－ａの合成
Figure 2023525358000068
［９－ａ］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりにブロモベンジルブロミドを使用し、フェニルボロン酸の代わりに４－ビフェニルボロン酸を使用した以外は同一の方法で合成し、［９－ａ］を得た。（収率８１％）
合成例９－（２）：９－ｂの合成
Figure 2023525358000069
［９－ｂ］
合成例４－１で使用した２－ブロモ－１，３－ジメトキシベンゼンの代わりに［９－ａ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［９－ｂ］を得た。（収率７５％）
合成例９－（３）：９－ｃの合成
Figure 2023525358000070
［９－ｃ］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりにベンゾイルクロリドを使用し、フェニルボロン酸の代わりに［９－ｂ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［９－ｃ］を得た。（収率５２％）
合成例９－（４）：９－ｄの合成
Figure 2023525358000071
［９－ｄ］
丸底フラスコに［９－ｃ］３８ｇ（０．１０９ｍｏｌ）、インジウム（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート６ｇ（１１ｍｍｏｌ）、１，２－ジクロロエタン１９０ｍＬを入れて１２時間還流させた。反応液を塩化メチレンと水で抽出後に、有機層を濃縮してカラムクロマトグラフィーをし、［９－ｄ］を得た。（収率８２％）
合成例９－（５）：９－ｅの合成
Figure 2023525358000072
［９－ｅ］
丸底フラスコに［９－ｄ］３０ｇ（９１ｍｍｏｌ）、塩化メチレン３００ｍＬ入れて０℃に冷却撹拌する。ブロミン１５ｍＬを塩化メチレン６０ｍＬに希釈させて徐々に添加した。反応終了後にチオ硫酸ナトリウム水溶液に反応液を再沈殿させ、塩化メチレンと水で抽出した。有機層を濃縮後にトルエンで再結晶し、［９－ｅ］を得た。（収率８６％）
合成例９－（６）：化学式３１の合成
Figure 2023525358000073
［化学式３１］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、フェニルボロン酸の代わりに１－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式３１］を得た。（収率５５％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例１０：化学式３４の合成
Figure 2023525358000074
［化学式３４］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに１－フェニル－４－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに４－ビフェニルボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式３４］を得た。（収率５３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例１１：化学式４０の合成
Figure 2023525358000075
［化学式４０］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２，７－ジブロモ－アントラキノンを使用し、ブロモベンゼンの代わりに１－ブロモジベンゾフランを使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式４０］を得た。（収率４８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６６２．２２［Ｍ＋］
合成例１２：化学式４１の合成
Figure 2023525358000076
［化学式４１］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２，７－ジブロモ－アントラキノンを使用し、ブロモベンゼンの代わりに２－ブロモジベンゾフランを使用し、合成例１－４でフェニルボロン酸の代わりに１－ナフチルボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式４１］を得た。（収率４２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ７６２．２６［Ｍ＋］
合成例１３：化学式４５の合成
Figure 2023525358000077
［化学式４５］
合成例１－１で使用したブロモベンゼンの代わりに３－ブロモジベンゾフランを使用し、合成例１－３で４－ジベンゾフランボロン酸の代わりに１－ナフチルボロン酸を使用し、また、合成例１－４でフェニルボロン酸の代わりにフェニル（ｄ５）ボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式４５］を得た。（収率３３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ７１７．２７［Ｍ＋］
合成例１４：化学式４７の合成
Figure 2023525358000078
［化学式４７］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－１－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式４７］を得た。（収率４１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５８６．１９［Ｍ＋］
合成例１５：化学式５０の合成
合成例１５－（１）：１５－ａの合成
Figure 2023525358000079
［１５－ａ］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに４－ブロモ１－１，２－ジヨードベンゼンを使用した以外は同一の方法で合成し、［１５－ａ］を得た。（収率７３％）
合成例１５－（２）：１５－ｂの合成
Figure 2023525358000080
［１５－ｂ］
合成例４－１で使用した２－ブロモ－１，３－ジメトキシベンゼンの代わりに［１５－ａ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［１５－ｂ］を得た。（収率７０％）
合成例１５－（３）：化学式５０の合成
Figure 2023525358000081
［化学式５０］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに［１５－ｂ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式５０］を得た。（収率４７％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例１６：化学式５８の合成
Figure 2023525358000082
［化学式５８］
合成例９－３で使用したベンゾイルクロリドの代わりにベンゾイル（ｄ５）クロリドを使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式５８］を得た。（収率４２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５０１．２１［Ｍ＋］
合成例１７：化学式６４の合成
Figure 2023525358000083
［化学式６４］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、ブロモベンゼンの代わりに１－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりにフェニル（ｄ５）ボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式６４］を得た。（収率３８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５９１．２２［Ｍ＋］
合成例１８：化学式７０の合成
Figure 2023525358000084
［化学式７０］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－トリフェニルボロン酸を使用し、合成例９－３で使用したベンゾイルクロリドの代わりにベンゾイル（ｄ５）クロリドを使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式７０］を得た。（収率４１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７７．２５［Ｍ＋］
合成例１９：化学式７３の合成
Figure 2023525358000085
［化学式７３］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに３－ビフェニルボロン酸を使用し、合成例９－３で使用したベンゾイルクロリドの代わりにベンゾイル（ｄ５）クロリドを使用し、また、合成例４－３でフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６、４－１～４－６と同一の方法で合成し、［化学式７３］を得た。（収率３８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７７．２５［Ｍ＋］
合成例２０：化学式７９の合成
合成例２０－（１）：７９－ａの合成
Figure 2023525358000086
［７９－ａ］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに１，４－ヨードブロモベンゼンを使用し、フェニルボロン酸の代わりに１－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は同一の方法で合成し、［７９－ａ］を得た。（収率６５％）
合成例２０－（２）：７９－ｂの合成
Figure 2023525358000087
［７９－ｂ］
合成例４－１で使用した２－ブロモ－１，３－ジメトキシベンゼンの代わりに［７９－ａ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［７９－ｂ］を得た。（収率５９％）
合成例２０－（３）：化合物７９の合成
Figure 2023525358000088
［化学式７９］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、フェニルボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式７９］を得た。（収率４９％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例２１：化合物８１の合成
Figure 2023525358000089
［化学式８１］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、合成法４－２で１－ブロモ－２－フルオロ－３－ヨードベンゼンの代わりに１－ブロモ－３－フルオロ－４－ヨードベンゼンを使用した以外は合成例９－１～９－６、４－１～４－６と同一の方法で合成し、［化学式８１］を得た。（収率４５％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７７．２５［Ｍ＋］
合成例２２：化学式８２の合成
Figure 2023525358000090
［化学式８２］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、フェニルボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８２］を得た。（収率５７％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例２３：化学式８３の合成
Figure 2023525358000091
［化学式８３］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに［７９－ｂ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８３］を得た。（収率５７％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例２４：化学式８４の合成
合成例２４－（１）：８４－ａの合成
Figure 2023525358000092
［８４－ａ］
合成例２０－１で使用した１，４－ブロモヨードベンゼンの代わりに１，３－ブロモヨードベンゼンを使用した以外は合成例２０－１～２０－２の合成法と同一の方法で合成し、［８４－ａ］を得た。（収率５９％）
合成例２４－（２）：化学式８４の合成
Figure 2023525358000093
［化学式８４］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに［８４－ａ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８４］を得た。（収率６４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例２５：化学式８５の合成
合成例２５－（１）：８５－ａの合成
Figure 2023525358000094
［８５－ａ］
合成例２０－１で使用した１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに２－ジベンゾボロン酸を使用する以外は合成例２０－１～２０－２の合成法と同一の方法で合成し、［８５－ａ］を得た。（収率６５％）
合成例２５－（２）：化学式８５の合成
Figure 2023525358000095
［化学式８５］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに［８５－ａ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８５］を得た。（収率４９％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例２６：化学式８６の合成
合成例２６－（１）：８６－ａの合成
Figure 2023525358000096
［８６－ａ］
合成例２５－１で使用した１－１，４－ブロモヨードベンゼンの代わりに１，３－ブロモヨードベンゼンを使用する以外は合成例２５－１～２５－２の合成法と同一の方法で合成し、［８６－ａ］を得た。（収率７１％）
合成例２６－（２）：化学式８６の合成
Figure 2023525358000097
［化学式８６］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに［８６－ａ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８６］を得た。（収率３８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例２７：化学式８７の合成
Figure 2023525358000098
［化学式８７］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、フェニルボロン酸の代わりに［８６－ａ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８７］を得た。（収率４３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例２８：化学式８８の合成
Figure 2023525358000099
［化学式８８］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８８］を得た。（収率６２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５４６．２０［Ｍ＋］
合成例２９：化学式８９の合成
Figure 2023525358000100
［化学式８９］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式８９］を得た。（収率５１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５４６．２０［Ｍ＋］
合成例３０：化学式９０の合成
Figure 2023525358000101
［化学式９０］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－１－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに１－ピレンボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９０］を得た。（収率３８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例３１：化学式９１の合成
Figure 2023525358000102
［化学式９１］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（４－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに［４－ｇ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９１］を得た。（収率５１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２７．２６［Ｍ＋］
合成例３２：化学式９２の合成
Figure 2023525358000103
［化学式９２］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、フェニルボロン酸の代わりに［８４－ａ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９２］を得た。（収率４４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例３３：化学式９３の合成
Figure 2023525358000104
［化学式９３］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに３－ビフェニルボロン酸を使用し、合成法４－３でフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９３］を得た。（収率４３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例３４：化学式９４の合成
Figure 2023525358000105
［化学式９４］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに３－ビフェニルボロン酸を使用し、合成例４－３でフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９４］を得た。（収率４０％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例３５：化学式９５の合成
合成例３５－（１）：９５－ａの合成
Figure 2023525358000106
［９５－ａ］
合成例４－１で使用した２－ブロモ－１，３－ジメトキシベンゼンの代わりに２－ブロモ－１，４－ジメトキシベンゼンを使用し、合成例４－３でフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりにフェニルボロン酸を使用する以外は合成例４－１～４－７と同一の方法で合成し、［９５－ａ］を得た。（収率７１％）
合成例３５－（２）：化学式９５の合成
Figure 2023525358000107
［化学式９５］
合成例１－４で使用した［１－ｃ］の代わりに［９－ｅ］を使用し、フェニルボロン酸の代わりに［９５－ａ］を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９５］を得た。（収率５２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７２．２１［Ｍ＋］
合成例３６：化学式９６の合成
Figure 2023525358000108
［化学式９６］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに（３－（１－ナフチル）フェニル）ボロン酸を使用し、合成例４－３でフェニル（ｄ５）ボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９６］を得た。（収率３９％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５４６．２０［Ｍ＋］
合成例３７：化学式９７の合成
Figure 2023525358000109
［化学式９７］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに１－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式９７］を得た。（収率６８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例３８：化学式９８の合成
Figure 2023525358000110
［化学式９８］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９８］を得た。（収率５１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５８６．１９［Ｍ＋］
合成例３９：化学式９９の合成
Figure 2023525358000111
［化学式９９］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－２－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例９－６で使用した１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式９９］を得た。（収率５６％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５８６．１９［Ｍ＋］
合成例４０：化学式１００の合成
Figure 2023525358000112
［化学式１００］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式１００］を得た。（収率６３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例４１：化学式１０１の合成
Figure 2023525358000113
［化学式１０１］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに３－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式１０１］を得た。（収率５３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例４２：化学式１０４の合成
Figure 2023525358000114
［化学式１０４］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－１－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに１－ナフチルボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式１０４］を得た。（収率６０％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５４６．２０［Ｍ＋］
合成例４３：化学式１０５の合成
Figure 2023525358000115
［化学式１０５］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－９－フェナントレンボロン酸を使用し、合成例９－６で使用した１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに２－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式１０５］を得た。（収率５８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５９６．２１［Ｍ＋］
合成例４４：化学式１０７の合成
Figure 2023525358000116
［化学式１０７］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに４－ジベンゾフランボロン酸を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式１０７］を得た。（収率５２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４９６．１８［Ｍ＋］
合成例４５：化学式１０８の合成
Figure 2023525358000117
［化学式１０８］
合成例９－１で使用した４－ビフェニルボロン酸の代わりに４－フェニル－１－ジベンゾフランボロン酸を使用し、合成例９－６で１－ジベンゾフランボロン酸の代わりに３－フェニル－１－ナフチルボロン酸を使用した以外は合成例９－１～９－６と同一の方法で合成し、［化学式１０８］を得た。（収率４８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２２．２３［Ｍ＋］
合成例４６：化学式１１０の合成
Figure 2023525358000118
［化学式１１０］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成例１－４で使用したフェニルボロン酸の代わりに［４－ｇ］を使用した以外は合成例１－１～１－４と同一の方法で合成し、［化学式１１０］を得た。（収率５２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７７．２５［Ｍ＋］
合成例４７：化学式１１１の合成
Figure 2023525358000119
［化学式１１１］
合成例１－１で使用した２－ブロモ－６－クロロ－アントラキノンの代わりに２－ブロモ－アントラキノンを使用し、合成法４－２で１－ブロモ－２－フルオロ－３－ヨードベンゼンの代わりに１－ブロモ－３－フルオロ－４－ヨードベンゼンを使用した以外は合成例１－１～１－４、４－１～４－６と同一の方法で合成し、［化学式１１１］を得た。（収率５２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５７７．２５［Ｍ＋］
＜化学式Ａ－１の合成＞
合成例Ａ１．Ａ１の合成
合成例Ａ１－１．Ａ１－ａの合成
Figure 2023525358000120
［Ａ１－ａ］
１Ｌ反応器にベンゾフラン５０ｇ（４２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５００ｍＬを入れて撹拌した。－１０℃に冷却させた後、ブロミン６７．７ｇ（４２３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに希釈して滴加した後、０℃で２時間撹拌した。反応終了後にチオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌後に、酢酸エチルとＨ２Ｏで抽出後にエタノールで再結晶し、［Ａ１－ａ］１００ｇを得た。（収率９３％）
合成例Ａ１－２．Ａ１－ｂの合成
Figure 2023525358000121
［Ａ１－ｂ］
１Ｌ反応器にポタシウムヒドロキシド４８．６ｇ（８６６ｍｍｏｌ）とエタノール４００ｍＬを入れて溶かした。０℃で［Ａ１－ａ］１２０ｇ（４３３ｍｍｏｌ）をエタノールに溶かして滴加した後に、２時間還流撹拌した。反応終了後に減圧濃縮し、酢酸エチルと水で抽出して有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ１－ｂ］４２ｇ得た。（収率５０％）
合成例Ａ１－３．Ａ１－ｃの合成
Figure 2023525358000122
［Ａ１－ｃ］
１００ｍＬ反応器に１－ブロモ－３－クロルベンゼン４．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）、アニリン５．８ｇ（１６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１ｇ（１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔーブトキシド３ｇ（３２ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル０．２ｇ（１ｍｍｏｌ）、トルエン４５ｍＬを入れて２４時間還流撹拌した。反応終了後に濾過して濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ１－ｃ］５．２ｇを得た。（収率８２％）
合成例Ａ１－４．Ａ１－ｄの合成
Figure 2023525358000123
［Ａ１－ｄ］
２５０ｍＬ反応器に［Ａ１－ｃ］２０ｇ（９８ｍｍｏｌ）、［Ａ１－ｂ］１８．４ｇ（９８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．５ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔーブトキシド１８．９ｇ（１９６ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ－ブチルホスフィン０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬを入れて還流撹拌した。反応終了後に濾過して濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ１－ｄ］２２ｇを得た。（収率７５％）
合成例Ａ１－５．Ａ１－ｅの合成
Figure 2023525358000124
［Ａ１－ｅ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－３－クロルベンゼンの代わりに［Ａ１－ｄ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ１－ｅ］１８．５ｇを得た。（収率７４．１％）
合成例Ａ１－６．Ａ１－ｆの合成
Figure 2023525358000125
［Ａ１－ｆ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ１－ｅ］と１－ブロモ－２－ヨードベンゼンを使用する以外は同一の方法で［Ａ１－ｆ］１２ｇを得た。（収率８４．１％）
合成例Ａ１－７．化学式Ａ１の合成
Figure 2023525358000126
［化学式Ａ１］
３００ｍＬ反応器に［Ａ１－ｆ］１２ｇ（２３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン１２０ｍＬを入れ、－７８℃でｎ－ブチルリチウム４２．５ｍＬ（６８ｍｍｏｌ）滴加後に６０℃で３時間撹拌し、窒素を吹いてヘプタンを除去した。－７８℃で三臭化ホウ素１１．３ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加後に常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン５．９ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加後に１２０℃で２時間撹拌した。反応終了後に常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌し、酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離することで、［化学式Ａ１］０．８ｇを得た。（収率１３％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４６０．１７［Ｍ＋］
合成例Ａ２．化学式Ａ２の合成
合成例Ａ２－１．Ａ２－ａの合成
Figure 2023525358000127
［Ａ２－ａ］
１Ｌ反応器にベンゾチオフェン５０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、クロロホルム５００ｍＬを入れて撹拌した。０℃でブロミン５９．５ｇ（３７３ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに希釈して滴加した後に常温で４時間撹拌した。反応終了後にチオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌後に抽出し、有機層を減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ２－ａ］７０ｇを得た。（収率９１％）
合成例Ａ２－２．Ａ２－ｂの合成
Figure 2023525358000128
［Ａ２－ｂ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ２－ａ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ２－ｂ］３２ｇを得た。（収率７５．４％）
合成例Ａ２－３．Ａ２－ｃの合成
Figure 2023525358000129
［Ａ２－ｃ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼンの代わりに［Ａ２－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ２－ｃ］２４．５ｇを得た。（収率７３．１％）
合成例Ａ２－４．Ａ２－ｄの合成
Figure 2023525358000130
［Ａ２－ｄ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ２－ｃ］と１－ブロモ－２－ヨードベンゼンを使用する以外は同一の方法で［Ａ２－ｄ］２１ｇを得た。（収率７７．５％）
合成例Ａ２－５．化学式Ａ２の合成
Figure 2023525358000131
［化学式Ａ２］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ２－ｄ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ２］１．５ｇを得た。（収率１０．１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４６７．１５［Ｍ＋］
合成例Ａ３．化学式Ａ１３の合成
合成例Ａ３－１．Ａ３－ａの合成
Figure 2023525358000132
［Ａ３－ａ］
１Ｌ反応器に１－ブロモ－３（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－ヨードベンゼン５０ｇ（１７７ｍｍｏｌ）、アニリン３６．２ｇ（３８９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．６ｇ（７ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔーブトキシド５１ｇ（５３０ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル４．４ｇ（７ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを入れて２４時間還流撹拌した。反応終了後に濾過、濃縮し、カラムクロマトグラフィーすることで、［Ａ３－ａ］４２．５ｇを得た。（収率５０％）
合成例Ａ３－２．Ａ３－ｂの合成
Figure 2023525358000133
［Ａ３－ｂ］
２５０ｍＬ反応器に［Ａ３－ａ］１１ｇ（４２ｍｍｏｌ）、［Ａ１－ｂ］２０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔーブトキシド１２．２ｇ（１２７ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ－ブチルホスフィン０．７ｇ（３ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍＬを入れて還流撹拌した。反応終了後に濾過、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ３－ｂ］１１ｇを得た。（収率６５％）
合成例Ａ３－３．化学式Ａ１３の合成
Figure 2023525358000134
［化学式Ａ１３］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ３－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ１３］０．５ｇを得た。（収率８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５５６．２３［Ｍ＋］
合成例Ａ４．化学式Ａ６５の合成
合成例Ａ４－１．Ａ４－ａの合成
Figure 2023525358000135
［Ａ４－ａ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼンの代わりに１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼンを使用する以外は同一の方法で［Ａ４－ａ］３５．６ｇを得た。（収率７１．２％）
合成例Ａ４－２．Ａ４－ｂの合成
Figure 2023525358000136
［Ａ４－ｂ］
２Ｌ反応器にジフェニルアミン６０．０ｇ（３５５ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－３－ヨードベンゼン１００．３ｇ（３５５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、ザントフォス２ｇ（４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔーブトキシド６８．２ｇ（７０９ｍｍｏｌ）、トルエン７００ｍＬを入れて２時間還流撹拌した。反応終了後に濾過、減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ４－ｂ］９７ｇを得た。（収率９１．２％）
合成例Ａ４－３．Ａ４－ｃの合成
Figure 2023525358000137
［Ａ４－ｃ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ４－ａ］及び［Ａ４－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ４－ｃ］３１ｇを得た。（収率７７．７％）
合成例Ａ４－４．Ａ４－ｄの合成
Figure 2023525358000138
［Ａ４－ｄ］
１Ｌ反応器に３－ブロモアニリン３０ｇ（１７４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸２５．５ｇ（２０９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４ｇ（３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４８．２ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン１５０ｍＬ、トルエン１５０ｍＬ、蒸留水９０ｍＬを入れて還流撹拌した。反応終了後に層分離して有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ４－ｄ］２４ｇを得た。（収率８０％）
合成例Ａ４－５．Ａ４－ｅの合成
Figure 2023525358000139
［Ａ４－ｅ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼンとアニリンの代わりに［Ａ４－ｄ］及び［Ａ１－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ４－ｅ］３１．６ｇを得た。（収率６８．２％）
合成例Ａ４－６．Ａ４－ｆの合成
Figure 2023525358000140
［Ａ４－ｆ］
前記合成例Ａ１－４で［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ４－ｃ］及び［Ａ４－ｅ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ４－ｆ］２１ｇを得た。（収率６７．７％）
合成例Ａ４－７．化学式Ａ６５の合成
Figure 2023525358000141
［化学式Ａ６５］
２５０ｍＬ反応器に［Ａ４－ｆ］２１ｇ（３７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを入れる。－７８℃でｔｅｒｔ－ブチルリチウム４２．４ｍＬ（７４ｍｍｏｌ）滴加後に６０℃で３時間撹拌した。その後、窒素を吹いてペンタンを除去した。－７８℃で三臭化ホウ素７．１ｍＬ（７４ｍｍｏｌ）を滴加後に常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン６ｇ（７４ｍｍｏｌ）を滴加し、１２０℃で２時間撹拌した。反応終了後に酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーすることで、［化学式Ａ６５］２．０ｇを得た。（収率１７．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ７０３．２８［Ｍ＋］
合成例Ａ５．化学式Ａ７３の合成
合成例Ａ５－１．Ａ５－ａの合成
Figure 2023525358000142
［Ａ５－ａ］
１Ｌ反応器に４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン４０ｇ（２３６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン４００ｍＬに溶かした後、０℃で撹拌する。その後、Ｎ－ブロモスクシンイミド４２ｇ（２３６ｍｍｏｌ）を入れ、常温で４時間撹拌させた。反応終了後にＨ２Ｏを滴加した後、塩化メチレンで抽出した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ５－ａ］４８ｇ（収率８０％）を得た。
合成例Ａ５－２．Ａ５－ｂの合成
Figure 2023525358000143
［Ａ５－ｂ］
２Ｌ反応器に［Ａ５－ａ］８０ｇ（３５１ｍｍｏｌ）、水４５０ｍＬを入れて撹拌し、硫酸１０４ｍＬを入れた。０℃で亜窒酸ナトリウム３１．５ｇ（４５６ｍｍｏｌ）を水２４０ｍＬに溶かして滴加後に、０℃で２時間撹拌した。ヨウ化カリウム１１６．４ｇ（７０１ｍｍｏｌ）を水４５０ｍＬに溶かして滴加後に、常温で６時間撹拌した。反応終了後に常温でチオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層をカラムクロマトグラフィーすることで、［Ａ５－ｂ］５８ｇを得た。（収率５１％）
合成例Ａ５－３．Ａ５－ｃの合成
Figure 2023525358000144
［Ａ５－ｃ］
前記合成例Ａ３－１においてアニリンの代わりに４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で［Ａ５－ｃ］９５ｇを得た。（収率８０．４％）
合成例Ａ５－４．Ａ５－ｄの合成
Figure 2023525358000145
［Ａ５－ｄ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］の代わりに［Ａ５－ｃ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ５－ｄ］３１ｇを得た。（収率７１．５％）
合成例Ａ５－５．Ａ５－ｅの合成
Figure 2023525358000146
［Ａ５－ｅ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ５－ｄ］及び［Ａ５－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ５－ｅ］２４ｇを得た。（収率６７．１％）
合成例Ａ５－６．化学式Ａ７３の合成
Figure 2023525358000147
［化学式Ａ７３］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ５－ｅ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ７３］２．４ｇを得た。（収率１５％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２８．３６［Ｍ＋］
合成例Ａ６．化学式Ａ１０９の合成
合成例Ａ６－１．Ａ６－ａの合成
Figure 2023525358000148
［Ａ６－ａ］
１Ｌ反応器に１，５－ジクロロ－２，４－ジニトロベンゼン４０．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸４４．９ｇ（３６８ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２．８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム５０．９ｇ（３６８ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン１２０ｍＬ、トルエン２００ｍＬと水１２０ｍＬを入れて還流撹拌した。反応終了後に抽出し、有機層をカラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ６－ａ］２７．５ｇを得た。（収率７０％）
合成例Ａ６－２．Ａ６－ｂの合成
Figure 2023525358000149
［Ａ６－ｂ］
１Ｌ反応器に［Ａ６－ａ］２７．５ｇ（８６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン５７．８ｇ（３４８ｍｍｏｌ）、ジクロロベンゼン３００ｍＬを入れて３日間還流撹拌した。反応終了後にジクロロベンゼンを除去し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ６－ｂ］１０．８ｇを得た。（収率４９．０％）
合成例Ａ６－３．Ａ６－ｃの合成
Figure 2023525358000150
［Ａ６－ｃ］
２５０ｍＬ反応器に［Ａ６－ｂ］１０．８ｇ（４２ｍｍｏｌ）、［Ａ２－ａ］１１．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、銅粉末１０．７ｇ（１ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル４．５ｇ（１７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３４．９ｇ（２５３ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロベンゼン１１０ｍＬを加えた後、１８０℃で２４時間還流撹拌した。反応終了後にジクロロベンゼンを除去し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ａ６－ｃ］９．５ｇを得た。（収率５２％）
合成例Ａ６－４．Ａ６－ｄの合成
Figure 2023525358000151
［Ａ６－ｄ］
前記合成例Ａ６－３において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ２－ａ］の代わりに［Ａ６－ｃ］と１－ブロモ－２－ヨードベンゼンを使用する以外は同一の方法で［Ａ６－ｄ］１４ｇを得た。（収率６７．１％）
合成例Ａ６－５．化学式Ａ１０９の合成
Figure 2023525358000152
［化学式Ａ１０９］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ６－ｄ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ１０９］２．１ｇを得た。（収率１４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４７２．１２［Ｍ＋］
合成例Ａ７．化学式Ａ１２６の合成
合成例Ａ７－１．Ａ７－ａの合成
Figure 2023525358000153
［Ａ７－ａ］
５００ｍＬ反応器に［Ａ２－ｂ］３０．０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、フェノール３１．２ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４５．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びＮＭＰ２５０ｍＬを入れ、１６０℃で１２時間還流撹拌した。反応終結後に常温まで冷却させ、ＮＭＰを減圧下で蒸留除去した後、水と酢酸エチルで抽出する。溶媒を減圧濃縮した後にカラムクロマトグラフィーで分離しすることで、［Ａ７－ａ］２２ｇを得た。（収率６８％）
合成例Ａ７－２．化学式Ａ１２６の合成
Figure 2023525358000154
［化学式Ａ１２６］
前記合成例Ａ１－７で［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ７－ａ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ１２６］１．２ｇを得た。（収率１３．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４０１．１０［Ｍ＋］
合成例Ａ８．化学式Ａ１４５の合成
合成例Ａ８－１．Ａ８－ａの合成
Figure 2023525358000155
［Ａ８－ａ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼンとアニリンの代わりに２－ブロモ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ジメチルベンゼンと４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で［Ａ８－ａ］４１．６ｇを得た。（収率８８．２％）
合成例Ａ８－２．Ａ８－ｂの合成
Figure 2023525358000156
［Ａ８－ｂ］
前記合成例Ａ４－２においてジフェニルアミン代わりに［Ａ８－ａ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ８－ｂ］３７．６ｇを得た。（収率７８．４％）
合成例Ａ８－３．Ａ８－ｃの合成
Figure 2023525358000157
［Ａ８－ｃ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼンとアニリンの代わりに［Ａ８－ｂ］と４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で［Ａ８－ｃ］３１．２ｇを得た。（収率７４．２％）
合成例Ａ８－４．Ａ８－ｄの合成
Figure 2023525358000158
［Ａ８－ｄ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼンとアニリンの代わりに１－ブロモ－２，３－ジクロロ－５－メチルベンゼンと４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で［Ａ８－ｄ］３０．３ｇを得た。（収率８９．８％）
合成例Ａ８－５．Ａ８－ｅの合成
Figure 2023525358000159
［Ａ８－ｅ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ８－ｄ］と３－ブロモ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾチオフェンを使用する以外は同一の方法で［Ａ８－ｅ］２７．４ｇを得た。（収率７７．１％）
合成例Ａ８－６．Ａ８－ｆの合成
Figure 2023525358000160
［Ａ８－ｆ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ８－ｅ］及び［Ａ８－ｃ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ８－ｆ］２１ｇを得た。（収率７４．１％）
合成例Ａ８－７．化学式Ａ１４５の合成
Figure 2023525358000161
［化学式Ａ１４５］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ８－ｆ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ１４５］３．４ｇを得た。（収率１９．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ９７９．６０［Ｍ］＋
合成例Ａ９．化学式Ａ１５０の合成
合成例Ａ９－１．Ａ９－ａの合成
Figure 2023525358000162
［Ａ９－ａ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼンとアニリンの代わりに１－ブロモベンゼン（Ｄ－置換）と４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で［Ａ９－ａ］３２．７ｇを得た。（収率７８．２％）
合成例Ａ９－２．Ａ９－ｂの合成
Figure 2023525358000163
［Ａ９－ｂ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ８－ｅ］及び［Ａ９－ａ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ９－ｂ］３４．２ｇを得た。（収率８４．１％）
合成例Ａ９－３．化学式Ａ１５０の合成
Figure 2023525358000164
［化学式Ａ１５０］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ９－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ１５０］２．７ｇを得た。（収率１１．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６６３．３９［Ｍ］＋
合成例Ａ１０．化学式Ａ１５３の合成
合成例Ａ１０－１．Ａ１０－ａの合成
Figure 2023525358000165
［Ａ１０－ａ］
前記合成例Ａ１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼンとアニリンの代わりに１－ブロモ－ジベンゾフランと４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で［Ａ１０－ａ］２５．６ｇを得た。（収率７９．２％）
合成例Ａ１０－２．Ａ１０－ｂの合成
Figure 2023525358000166
［Ａ１０－ｂ］
前記合成例Ａ１－４において［Ａ１－ｃ］及び［Ａ１－ｂ］の代わりに［Ａ８－ｅ］及び［Ａ１０－ａ］を使用する以外は同一の方法で［Ａ１０－ｂ］１８．６ｇを得た。（収率７４．１％）
合成例Ａ１０－３．化学式Ａ１５３の合成
Figure 2023525358000167
［化学式Ａ１５３］
前記合成例Ａ１－７において［Ａ１－ｆ］の代わりに［Ａ１０－ｂ］を使用する以外は同一の方法で［化学式Ａ１５３］３．４ｇを得た。（収率１５．４％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ７４８．３７［Ｍ］＋
合成例Ａ１１．化学式Ａ１８５の合成
前記合成例Ａ３において、合成例Ａ３－１の１－ブロモ－３（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－ヨードベンゼンの代わりに１－ブロモ－３－ヨードベンゼンを、アニリンの代わりに４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用し、合成例３－２の３－ブロモベンゾフラン［Ａ１－ｂ］の代わりに３－ブロモ－５－メチルベンゾフランを使用して合成例Ａ３－１～Ａ３－３と同一の方法で［化学式Ａ１８５］２．１ｇを得た。（収率１２％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６４０．３３［Ｍ］＋
＜化学式Ｂの合成＞
合成例Ｂ１：化学式Ｂ４の合成
合成例Ｂ１－１：Ｂ１－ａの合成
Figure 2023525358000168
［Ｂ１－ａ］
丸底フラスコにフェニルヒドラジン１００ｇ（０．９２４ｍｏｌ）、酢酸５００ｍＬを撹拌させた後、６０℃に加熱した。２－メチルシクロヘキサノン１０３．６ｇ（０．９２４ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、８時間還流させた。反応完了の後、水と酢酸エチルを用いて抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ１－ａ］１３０ｇを得た。（収率７６％）
合成例Ｂ１－２．Ｂ１－ｂの合成
Figure 2023525358000169
［Ｂ１－ｂ］
窒素雰囲気下に、トルエン７５０ｍＬが入っている丸底フラスコに［Ｂ１－ａ］７５ｇ（４０５ｍｍｏｌ）を入れて－１０℃に冷却させた後、１．６Ｍメチルリチウム３８０ｍＬ（６０８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加し、－１０℃で３時間程度撹拌させた。反応完了後に水と酢酸エチルを用いて抽出後濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ１－ｂ］５０．５ｇを得た。（収率６２％）
合成例Ｂ１－３．Ｂ１－ｃの合成
Figure 2023525358000170
［Ｂ１－ｃ］
窒素雰囲気下に、丸底フラスコに［Ｂ１－ｂ］５０ｇ（２５１ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼン５６．７ｇ（２５１ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム４．５ｇ（５ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔ－ブチルホスフィン２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ－ブトキシド３５．８ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを投入し、２４時間還流させた。反応終結後に有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ１－ｃ］３５．６ｇを得た。（収率４１％）
合成例Ｂ１－４．Ｂ１－ｄの合成
Figure 2023525358000171
［Ｂ１－ｄ］
合成例Ｂ１－３で使用した［Ｂ１－ｂ］の代わりにジフェニルアミンを使用し、１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼンの代わりに［Ｂ１－ｃ］を使用した以外は同一の方法で合成し、［Ｂ１－ｄ］を得た。（収率７３％）
合成例Ｂ１－５．化学式Ｂ４の合成
Figure 2023525358000172
［化学式Ｂ４］
窒素雰囲気下に、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン２００ｍＬが入っている丸底フラスコに［中間体Ｂ１－ｄ］２０ｇ（４２ｍｍｏｌ）を入れ、－３０℃に冷却させた後、１．７Ｍ ｔｅｒｔ－ブチルリチウムペンタン溶液４９．１ｍｍＬ（８４ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。滴加終了後に、６０℃まで昇温し、３時間撹拌した後に、ペンタンを蒸留除去した。－５０℃まで冷却させ、三臭化ホウ素２０．８ｇ（８４ｍｍｏｌ）を滴加し、室温まで昇温させた後に１時間撹拌した。また、０℃に冷却させ、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１０．７ｇ（８４ｍｍｏｌ）を加えた後、１２０℃で３時間撹拌した。反応完了後に減圧蒸留してｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを除去し、水と酢酸エチルを用いて抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［化学式Ｂ４］５．３ｇを得た。（収率２８％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４５２．２４［Ｍ＋］
合成例Ｂ２：化学式Ｂ１０６の合成
合成例Ｂ１－３で使用した１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼンの代わりに１－ブロモ－２，３－ジクロロ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを使用し、合成例Ｂ１－４で使用したジフェニルアミンの代わりにＮ１，Ｎ２，Ｎ３－トリフェニル－１，３－ベンゼンジアミンを使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式Ｂ１０６］を得た。（収率２１％）
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６７５．３８［Ｍ＋］
合成例Ｂ３：化合物Ｂ９１の合成
合成例Ｂ３－１：Ｂ３－ａの合成
Figure 2023525358000173
［Ｂ３－ａ］
丸底フラスコにフェニルヒドラジン１００ｇ（０．９２４ｍｏｌ）、酢酸５００ｍＬを撹拌させた後、６０℃に加熱した。２－メチルシクロヘキサノン１０３．６ｇ（０．９２４ｍｏｌ）を徐々に滴加した後、８時間還流させた。反応完了の後、水と酢酸エチルを用いて抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ３－ａ］１３０ｇを得た。（収率７６％）
合成例Ｂ３－２．Ｂ３－ｂの合成
Figure 2023525358000174
［Ｂ３－ｂ］
窒素雰囲気下に、トルエン７５０ｍＬが入っている丸底フラスコに［Ｂ３－ａ］７５ｇ（４０５ｍｍｏｌ）を入れて－１０℃に冷却させた後、１．６Ｍメチルリチウム３８０ｍＬ（６０８ｍｍｏｌ）を徐々に滴加し、－１０℃で３時間程度撹拌させた。反応完了の後、水と酢酸エチルを用いて抽出後に濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ３－ｂ］５０．５ｇを得た。（収率６２％）
合成例Ｂ３－３．Ｂ３－ｃの合成
Figure 2023525358000175
［Ｂ３－ｃ］
窒素雰囲気下に、丸底フラスコに［Ｂ３－ｂ］４０ｇ（１９９ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２，３－ジクロロ－５－メチルベンゼン４７．７ｇ（２５１ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム７．３ｇ（７．９ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔブチルホスフィン３．２ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ－ブトキシド３８．２ｇ（３９７ｍｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬを投入して１２時間還流させた。反応終結後に有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ３－ｃ］２３ｇを得た。（収率３２％）
合成例Ｂ３－４．Ｂ３－ｄの合成
Figure 2023525358000176
［Ｂ３－ｄ］
窒素雰囲気下に、丸底フラスコに１－ブロモ－３－ヨードベンゼン３０ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、１－ナフタレンボロン酸１６．４ｇ（９５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．８ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１７．６ｇ（１２７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン３００ｍＬ、トルエン３００ｍＬ、水１２０ｍＬを投入後に２４時間還流させた。反応完了すると温度を常温に昇温後に抽出する。有機層を減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離し、［Ｂ３－ｄ］１９ｇを得た。（収率７０．３％）
合成例Ｂ３－５．Ｂ３－ｅの合成
Figure 2023525358000177
［Ｂ３－ｅ］
丸底フラスコに［Ｂ３－ｄ］１９ｇ（６７ｍｍｏｌ）、アニリン６．２ｇ（６７ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム１．２ｇ（１ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ－ブトキシド７．７ｇ（８１ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル０．８ｇ（１ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬを入れて２４時間還流撹拌する。反応終了後に抽出して有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ３－ｅ］１５．２ｇを得た。（収率７７％）
合成例Ｂ３－６．Ｂ３－ｆの合成
Figure 2023525358000178
［Ｂ３－ｆ］
丸底フラスコに［Ｂ３－ｅ］１５．２ｇ（５１ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－３－ヨードベンゼン１８．９ｇ（６７ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム０．９ｇ（１ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ－ブトキシド６．４ｇ（６７ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル０．６ｇ（１ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍＬを入れて２４時間還流撹拌する。反応終了後に抽出して有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ３－ｆ］１４．９ｇを得た。（収率６４％）
合成例Ｂ３－７．Ｂ３－ｇの合成
Figure 2023525358000179
［Ｂ３－ｇ］
丸底フラスコに［Ｂ３－ｆ］１４．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）、アニリン３．１ｇ（３３ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム０．６ｇ（０．７ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ－ブトキシド３．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル０．４ｇ（０．７ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍＬを入れて２０時間還流撹拌する。反応終了後に抽出して有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離することで、［Ｂ３－ｇ］１１．４ｇを得た。（収率７５％）
合成例Ｂ３－８．Ｂ３－ｈの合成
Figure 2023525358000180
［Ｂ３－ｈ］
丸底フラスコに［中間体Ｂ３－ｃ］８．９ｇ（２５ｍｍｏｌ）、［中間体Ｂ３－ｇ］１１．４ｇ（２５ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム０．５ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ－ブトキシド３．６ｇ（３７ｍｍｏｌ）、トリｔｅｒｔブチルホスフィン０．１ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬを入れて６時間還流撹拌する。反応終了後に抽出して有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離した。ジクロロメタンとメタノールで再結晶し、［中間体Ｂ３－ｈ］１２．７ｇを得た。（収率６５％）
合成例Ｂ３－９．化学式Ｂ９１の合成
Figure 2023525358000181
［化学式Ｂ９１］
窒素雰囲気の反応器に［Ｂ３－ｈ］１２．７ｇ（１６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン８９ｍＬを入れる。－７８℃で１．６Ｍ ｔｅｒｔ－ブチルリチウム２０．２ｍＬ（３２ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に６０℃で２時間撹拌する。－７８℃でボロン三臭化ホウ素８．１ｍＬ（３２ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン４．２ｇ（３２ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に１２０℃で３時間撹拌する。反応終了後に常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌する。酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーすることで、［化学式Ｂ９１］１．３ｇを得た。（収率１０．６％）
合成例Ｂ４：化学式Ｂ９２の合成
合成例Ｂ３－５で使用したアニリンの代わりに４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式Ｂ９２］を得た。（収率１３％）
合成例Ｂ５：化学式Ｂ１１２の合成
合成例Ｂ３－３で使用した１－ブロモ－２，３－ジクロロ－５－メチルベンゼンの代わりに１－ブロモ－２，３－ジクロロ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを使用し、合成例Ｂ３－５で使用した［中間体Ｂ３－ｄ］の代わりに１－ブロモナフタレンを使用した以外は同一の方法で合成し、［化学式Ｂ１１２］を得た。（収率１４．５％）
実施例１～５４：有機発光素子の製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍサイズになるようにパターニングした後、洗浄した。前記ＩＴＯガラスを真空チャンバーに装着した後、ベース圧力を１×１０－７ｔｏｒｒにさせた後、前記ＩＴＯ上にＤＮＴＰＤ（７００Å）、α－ＮＰＤ（３００Å）の順に成膜した。発光層は、下記［表１］～［表４］に記載された本発明に係るホスト化合物と、本発明に係るドーパント化合物（３ｗｔ％）とを混合して成膜（２５０Å）した後、続いて、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］及び［化学式Ｅ－２］を１：１の比で３００Å、電子注入層として［化学式Ｅ－１］を５Å、Ａｌ（１０００Å）の順に成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の発光特性は、０．４ｍＡで測定した。
［ＤＮＴＰＤ］ ［α－ＮＰＤ］
Figure 2023525358000182
［化学式Ｅ－１］ ［化学式Ｅ－２］
Figure 2023525358000183
比較例１～３８
比較例のための有機発光素子は、前記実施例の素子構造で本発明に係る化合物の代わりに、下記［表１］～［表４］に記載されたホスト及びドーパント化合物を組み合わせて使用した以外は同一に作製し、前記有機発光素子の発光特性は０．４ｍＡで測定した。ＢＨ１～ＢＨ９、ＢＤ１～ＢＤ３の構造は次の通りである。
［ＢＨ１］ ［ＢＨ２］ ［ＢＨ３］
Figure 2023525358000184
［ＢＨ４］ ［ＢＨ５］ ［ＢＨ６］
Figure 2023525358000185
［ＢＤ１］ ［ＢＤ２］ ［ＢＤ３］
Figure 2023525358000186
前記実施例及び比較例によって製造された有機発光素子に対して、電圧、外部量子効率、寿命特性を測定し、その結果を下記［表１］～［表４］に示した。
［表１］
Figure 2023525358000187

［表２］
Figure 2023525358000188


Figure 2023525358000189

［表３］
Figure 2023525358000190

［表４］
Figure 2023525358000191

前記［表１］～［表４］から確認できるように、本発明に係る［化学式Ｉ］で表示される特徴的構造のアントラセン誘導体をホスト化合物として発光層に含む素子は、本発明に係るアントラセン誘導体が有する特徴的構造と対比される従来アントラセン系ホスト化合物を採用した素子に比べて、外部量子効率に優れ、向上した低電圧駆動特性を有する。
また、本発明に係る［化学式Ｉ］で表示される特徴的構造のアントラセン誘導体をホスト化合物として、及び本発明に係る［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］、［化学式Ｂ］、［化学式Ｃ］で表示される化合物をドーパントとして発光層に共に含む有機発光素子は、外部量子効率にさらに優れた、向上した低電圧駆動特性を有する。
また、本発明に係る［化学式Ｉ］で表示される特徴的構造のアントラセン誘導体をホスト化合物として、及び本発明に係る［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］で表示される化合物をドーパントとして発光層に共に含む有機発光素子は、向上した低電圧駆動及び優れた外部量子効率と共に顕著に向上した長寿命特性を有する。
本発明に係る有機発光素子は、特徴的構造を有するアントラセン誘導体化合物をホストとして、多環芳香族誘導体化合物をドーパントとして発光層に共に採用し、向上した低電圧駆動特性を具現できるので、照明素子の他、平板、フレキシブル、ウェアラブルディスプレイなどの様々なディスプレイ素子にも産業的に有用に活用可能である。

Claims (14)

  1. 下記［化学式Ｉ］で表示される化合物であって、
    ［化学式Ｉ］
    Figure 2023525358000192
    上記［化学式Ｉ］において、
    Ａ１～Ａ４、Ｂ１及びＢ２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換されたジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）、置換又は非置換されたジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎ）、又は置換又は非置換された炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、
    ｍ、ｎ、ｏ及びｐはそれぞれ、０～１の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは、１～３の整数であり、
    Ｒは、複数の場合に、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、及び置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールシリル基から選ばれるいずれか一つであり、
    上記［化学式Ｉ］は、少なくとも一つのジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンを含むことを特徴とする化合物。
  2. 上記［化学式Ｉ］は、下記［化学式Ｉ－１］で表示される、請求項１に記載の化合物：
    ［化学式Ｉ－１］
    Figure 2023525358000193
    上記［化学式Ｉ－１］において、
    Ａ１～Ａ３、Ｂ１及びＢ２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換されたジベンゾフラン（ｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ）、置換又は非置換されたジベンゾチオフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎ）、又は置換又は非置換された炭素数６～３０の芳香族炭化水素基であり、
    ｍ及びｎはそれぞれ、０～１の整数であり、
    上記［化学式Ｉ－１］は、少なくとも一つのジベンゾフラン又はジベンゾチオフェンを含む。
  3. 第１電極、前記第１電極に対向している第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に介在している発光層を含み、請求項１記載の上記［化学式Ｉ］で表示される化合物を前記発光層に含む有機発光素子。
  4. 前記発光層は、下記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２］で表示される化合物をさらに含む、請求項３に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ａ－１］ ［化学式Ａ－２］
    Figure 2023525358000194
    上記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］において、
    Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であるか、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環であり、
    Ｙは、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選ばれるいずれか一つであり（複数のＹは、互い同一であるか或いは異なる。）、Ｘは、Ｂ、Ｐ及びＰ＝Ｏから選ばれるいずれか一つであり、
    前記Ｒ１～Ｒ５は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、
    前記Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ、前記Ｑ１～Ｑ３環と結合して脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能であり、
    前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５はそれぞれ、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能である。
  5. 上記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２」は、下記［化学式Ａ－３］又は［化学式Ａ－４］のいずれか一つで表示される、請求項３に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ａ－３］ ［化学式Ａ－４］
    Figure 2023525358000195
    上記［化学式Ａ－３］及び［化学式Ａ－４］において、
    Ｚは、ＣＲ又はＮであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり（複数のＺ及びＲは、互いに同一であるか或いは異なる。）、
    複数の前記Ｒは、互いに結合するか或いは隣接した置換基と連結されて脂環族、芳香族の単一環又は多環を形成可能であり、
    前記形成された脂環族、芳香族の単一環又は多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換可能であり、
    Ｘ及びＹはそれぞれ、上記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］における定義と同一である。
  6. 上記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２」は、下記［化学式Ａ－５］～［化学式Ａ－６］のいずれか一つで表示される、請求項３に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ａ－５］ ［化学式Ａ－６］
    Figure 2023525358000196
    上記［化学式Ａ－５］及び［化学式Ａ－６］において、
    Ｚは、ＣＲ又はＮであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり（複数のＺ及びＲは、互いに同一であるか或いは異なる。）、
    複数の前記Ｒは、互いに結合するか或いは隣接した置換基と連結されて脂環族、芳香族の単一環又は多環を形成可能であり、
    前記形成された脂環族、芳香族の単一環又は多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換可能であり、
    Ｘ及びＹはそれぞれ、上記［化学式Ａ－１］及び［化学式Ａ－２］における定義と同一である。
  7. 前記発光層は、下記［化学式Ｂ］で表示される化合物をさらに含む、請求項３に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ｂ］
    Figure 2023525358000197
    上記［化学式Ｂ］において、
    Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環であり、
    Ｙは、Ｎ－Ｒ６、ＣＲ７Ｒ８、Ｏ、Ｓ及びＳｅから選ばれるいずれか一つであり、Ｘは、Ｂ、Ｐ及びＰ＝Ｏから選ばれるいずれか一つであり、
    前記Ｒ６～Ｒ８は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、
    前記Ｒ６～Ｒ８はそれぞれ、前記Ｑ２環又はＱ３環と結合して脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能であり、
    前記Ｒ７及びＲ８はそれぞれ、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能であり、
    Ｃｙ１は、前記窒素（Ｎ）原子及び前記Ｑ１環内の芳香族炭素原子とそれぞれ連結されて縮合環を形成し、この時に形成された前記Ｃｙ１環は、窒素（Ｎ）原子、窒素（Ｎ）原子と結合したＱ１環内の芳香族炭素原子及び前記Ｃｙ１と結合するＱ１環内の芳香族炭素原子を除けば、置換又は非置換された炭素数１～１０のアルキレン基であり、
    Ｃｙ２は前記Ｃｙ１に付加されて飽和炭化水素環を形成し、この時に形成されたＣｙ２環は、Ｃｙ１に含まれる炭素原子を除けば、置換又は非置換された炭素数１～１０のアルキレン基である。
  8. 上記［化学式Ｂ］における前記Ｑ１～Ｑ３のうち少なくとも一つは、環内に、下記［構造式１］で表示されるアリールアミノ基が結合していることを特徴とする、請求項７に記載の有機発光素子：
    ［構造式１］
    Figure 2023525358000198
    上記［構造式１］において、
    「＊」は、Ｑ１～Ｑ３のうち少なくとも一つの環に結合するサイトを意味し、
    Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、又は置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基である。
  9. 上記［化学式Ｂ］は、下記［化学式Ｂ－１］で表示されることを特徴とする、請求項７に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ｂ－１］
    Figure 2023525358000199
    上記［化学式Ｂ－１］において、
    Ｑ１～Ｑ３、Ｃｙ１及びＣｙ２は、上記［化学式Ｂ］における定義と同一であり、
    Ａｒ１及びＲは、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、置換又は非置換された炭素数１～３０のハロゲン化された直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、
    Ａｒ２は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、又は置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基であり、
    前記Ａｒ１はそれぞれＱ２又はＱ３と連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能であり、
    ｎは１～７の整数であり、前記ｎが２以上である場合に、それぞれのＲは、互いに同一であるか或いは異なり、
    Ｌは単一結合であるか、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリーレン基又は置換又は非置換された炭素数１～３０のヘテロアリーレン基から選ばれるいずれか一つである。
  10. 前記発光層は、下記［化学式Ｃ］で表示される化合物をさらに含む、請求項３に記載の有機発光素子：
    ［化学式Ｃ］
    Figure 2023525358000200
    上記［化学式Ｃ］において、
    Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環であり、
    Ｙは、Ｎ－Ｒ９、ＣＲ１０Ｒ１１、Ｏ、Ｓ及びＳｅから選ばれるいずれか一つであり（複数のＹは、互い同一であるか或いは異なる。）、
    前記Ｒ９～Ｒ１１は、互いに同一であるか或いは異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、
    前記Ｒ９～Ｒ１１はそれぞれ、前記Ｑ２環又はＱ３環と結合して脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能であり、
    前記Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単一環又は多環をさらに形成可能である。
  11. 上記［化学式Ｉ］は、下記［化学式１］～［化学式１２３］で表示される化合物から選ばれるいずれか一つであることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
    Figure 2023525358000201

    Figure 2023525358000202

    Figure 2023525358000203

    Figure 2023525358000204

    Figure 2023525358000205

    Figure 2023525358000206

    Figure 2023525358000207

    Figure 2023525358000208

    Figure 2023525358000209

    Figure 2023525358000210
  12. 上記［化学式Ａ－１］又は［化学式Ａ－２」は、下記［化学式Ａ１］～［化学式Ａ２１２］から選ばれるいずれか一つであることを特徴とする、請求項４に記載の有機発光素子。
    Figure 2023525358000211

    Figure 2023525358000212

    Figure 2023525358000213

    Figure 2023525358000214

    Figure 2023525358000215

    Figure 2023525358000216

    Figure 2023525358000217

    Figure 2023525358000218

    Figure 2023525358000219

    Figure 2023525358000220
  13. 上記［化学式Ｂ］は、下記［化学式Ｂ１］～［化学式Ｂ１３５］から選ばれるいずれか一つであることを特徴とする、請求項７に記載の有機発光素子。
    Figure 2023525358000221

    Figure 2023525358000222

    Figure 2023525358000223

    Figure 2023525358000224

    Figure 2023525358000225

    Figure 2023525358000226

    Figure 2023525358000227

    Figure 2023525358000228

    Figure 2023525358000229

    Figure 2023525358000230

    Figure 2023525358000231
  14. 上記［化学式Ｃ］は、下記［化学式Ｃ１］～［化学式Ｃ３０］から選ばれるいずれか一つであることを特徴とする、請求項１０に記載の有機発光素子。
    Figure 2023525358000232

    Figure 2023525358000233

    Figure 2023525358000234
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