JP2023518069A - 多環芳香族誘導体化合物を用いた有機発光素子 - Google Patents

Abstract

本発明に係る有機発光素子は、正孔注入層又は正孔輸送層、及び発光層に特徴的構造を有する化合物をそれぞれ正孔輸送材料及びドーパント材料として採用することにより、低電圧駆動が可能であり、外部量子効率に優れた高効率の発光特性を具現でき、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、単色又は白色のフレキシブル照明用装置などに産業的に有用に活用可能である。

Description

本発明は、多環芳香族誘導体化合物を素子内有機層に採用して発光効率が顕著に向上した高効率の有機発光素子に関する。

有機発光素子は、電子注入電極（カソード電極）から注入された電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）と正孔注入電極（アノード電極）から注入された正孔（ｈｏｌｅ）とが発光層で結合してエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）を形成し、そのエキシトンがエネルギーを放出しながら発光する自発光型素子であり、このような有機発光素子は、低い駆動電圧、高い輝度、広い視野角及び速い応答速度を有し、フルカラー平板発光ディスプレイに適用可能であるとの利点から、次世代光源として脚光を浴びている。

かかる有機発光素子が上記のような特徴を発揮するためには、素子内の有機層の構造を最適化し、各有機層をなす物質である正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、電子阻止物質などを安定且つ効率的な材料によってサポートすることが先行される必要があるが、依然として、安定且つ効率的な有機発光素子用の有機層の構造及び各材料の開発が必要な現状である。

このように、有機発光素子の発光特性を改善できる素子の構造とこれをサポートする新しい材料の開発が望まれつつある実情である。

したがって、本発明は、素子の発光層に採用される化合物と正孔輸送層又は正孔注入層に採用される化合物を素子内に構成することにより、低電圧駆動が可能であり、外部量子効率に優れた高効率の有機発光素子を提供しようとする。

本発明は、上記課題を解決するために、第１電極、該第１電極に対向している第２電極、前記第１電極と第２電極との間に介在している正孔注入層又は正孔輸送層、及び発光層を含む有機発光素子を提供する。

本発明に係る有機発光素子は、（ｉ）前記正孔注入層又は正孔輸送層に、下記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表示される化合物を１種以上含み、（ｉｉ）前記発光層に、下記［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］で表示される化合物を含むことを特徴とする。

［化学式Ａ］ ［化学式Ｂ］

上記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、前記Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも一つは下記［構造式１］で表示されることを特徴とする。

［構造式１］

［化学式Ｃ］ ［化学式Ｄ］

上記［化学式Ａ］～［化学式Ｄ］の構造及びこれによって具現される具体的な化合物及び各置換基に関する説明は後述する。

本発明に係る有機発光素子は、正孔注入層又は正孔輸送層、及び発光層に特徴的構造を有する化合物をそれぞれ正孔輸送材料及びドーパント材料として採用することにより、低電圧駆動が可能であり、外部量子効率に優れた高効率の発光特性を具現することができる。

以下、本発明をより詳細に説明する。

本発明は、第１電極、該第１電極に対向している第２電極、前記第１電極と第２電極との間に介在している正孔注入層又は正孔輸送層、及び発光層を含む有機発光素子に関し、（ｉ）前記正孔注入層又は正孔輸送層は、下記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表示される化合物を１種以上含み、（ｉｉ）前記発光層は、下記［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］で表示される化合物を含むことを特徴とし、これにより、本発明に係る有機発光素子は高効率の有機発光素子を具現できることを特徴とする。

［化学式Ａ］ ［化学式Ｂ］

上記［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、

Ａ１は、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基の中から選ばれる。

Ｗは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄原子（Ｓ）である。

Ｒ１及びＲ２は互いに同一である又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、前記Ｒ１及びＲ２は互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環を形成することができる。

Ａｒ１及びＡｒ２は互いに同一である又は異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、前記Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも一方は、下記の［構造式１］で表示されることを特徴とする。

［構造式１］

前記［構造式１］において、

Ｒ３は、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つである。

Ｒ４は、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化されたアルキル基、炭素数１～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数６～３０のアリールアルキル基、炭素数２～３０のヘテロアリール基又は炭素数２～３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～３０のアリールアミノ基、炭素数２～３０のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～３０のアリールシリル基及び炭素数６～３０のアリールオキシ基の中から選ばれる。

ｌは、０～４の整数であり、ｌが２以上の場合に、複数のＲ４は互いに同一である又は異なる。

「－＊」は、上記の［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］におけるＡｒ１とＡｒ２の位置で窒素原子と結合するサイトを意味する。

本発明の一実施例によれば、前記Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであってよい。

また、前記Ｒ１及びＲ２が互いに連結されて環を形成する場合に、下記の［構造式２］で表示されるものであってよい。

［構造式２］

上記の［構造式２］において、

Ｙは、単一結合であるか、或いは酸素原子（Ｏ）又は硫黄原子（Ｓ）である。

Ｒ５及びＲ６は、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化されたアルキル基、炭素数１～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数６～３０のアリールアルキル基、炭素数２～３０のヘテロアリール基又は炭素数２～３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～３０のアリールアミノ基、炭素数２～３０のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～３０のアリールシリル基及び炭素数６～３０のアリールオキシ基の中から選ばれ、ｎ及びｍはそれぞれ０～４の整数であり、ｎ及びｍがそれぞれ２以上の場合に、複数のＲ５及びＲ６はそれぞれ同一である又は異なる。

本発明の一実施例によれば、前記Ｑ１は、下記の［構造式３］で表示されるものであってよい。

［構造式３］

上記の［構造式３］において、

Ｚは、Ｎ又はＣＲであり、前記Ｒは、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、

前記複数のＲはそれぞれ、互いに結合するか或いは隣接した置換基と連結されて少なくとも一つの脂環族、芳香族の単環又は多環を形成でき、該形成された脂環族、芳香族の単環又は多環の炭素原子は、窒素原子（Ｎ）、硫黄原子（Ｓ）及び酸素原子（Ｏ）から選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換されてよい。

［化学式Ｃ］ ［化学式Ｄ］

上記［化学式Ｃ］及び［化学式Ｄ］において、

Ｑ１～Ｑ３は互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であるか、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環である。

Ｙ１～Ｙ３は互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選ばれるいずれか一つである。

Ｘは、Ｂ、Ｐ及びＰ＝Ｏから選ばれるいずれか一つであり、本発明の好ましい実施例によれば、Ｂであってよく、構造的にボロン（Ｂ）を含む多環芳香族誘導体化合物を素子の発光層内にドーパント化合物として採用して高効率の有機発光素子を具現できることを特徴とする。

前記Ｒ１～Ｒ５は互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つである。

前記Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ、前記Ｑ１～Ｑ３環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成でき、前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５はそれぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成できる。

本発明の一実施例によれば、上記［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］は、下記［化学式Ｃ－１］～［化学式Ｃ－３］、［化学式Ｄ－１］、［化学式Ｄ－２］などのような骨格構造を形成でき、様々な多環芳香族骨格構造を形成でき、これを用いて有機発光素子の発光層採用化合物の特性を満たして高効率の有機発光素子を具現することができる。

［化学式Ｃ－１］ ［化学式Ｄ－１］

［化学式Ｃ－２］ ［化学式Ｃ－３］ ［化学式Ｄ－２］

上記［化学式Ｃ－１］～［化学式Ｃ－３］、［化学式Ｄ－１］及び［化学式Ｄ－２］において、

ＺはＣＲ又はＮであり、前記複数のＺ及びＲは互いに同一であるか又は異なる。

前記Ｒはそれぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基及び－Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）の中から選ばれる。

また、前記複数のＲは互いに結合する又は隣接した置換基と連結されて脂環族、芳香族の単環又は多環リングを形成でき、前記形成された脂環族、芳香族の単環又は多環リングの炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換されてよい。

前記Ｒ６及びＲ７はそれぞれ同一であるか或いは異なり、互いに独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基の中から選ばれる。

また、前記Ｒ６とＲ７は互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成できる。

Ｘ及びＹ１～Ｙ４はそれぞれ、上記［化学式Ｃ］及び［化学式Ｄ］におけるＸ及びＹ１～Ｙ３の定義と同一である。

一方、本発明において「置換又は非置換された」という用語は、［化学式Ａ］～［化学式Ｄ］に記載された様々な置換基などがそれぞれ、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数３～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化されたアルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数１～２４のヘテロシクロアルキル基、炭素数６～２４のアリール基、炭素数６～２４のアリールアルキル基、炭素数２～２４のヘテロアリール基、炭素数２～２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数１～２４のアリールアミノ基、炭素数１～２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数１～２４のアリールシリル基、炭素数１～２４のアリールオキシ基からなる群から選ばれる１又は２以上の置換基で置換される、前記置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換される、又はいかなる置換基も有しないことを意味する。

また、前記「置換又は非置換された炭素数１～１０のアルキル基」、「置換又は非置換された炭素数６～３０のアリール基」などにおける前記アルキル基又はアリール基の炭素数の範囲は、前記置換基が置換された部分を考慮しないで非置換されたものと見なした時のアルキル部分又はアリール部分を構成する全体炭素数を意味する。例えば、パラ位置にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものを意味する。

また、本発明において、「隣接する基と互いに結合して環を形成する」との意味は、隣接する基と互いに結合して置換又は非置換された脂環族、芳香族環を形成できることを意味し、「隣接する置換基」は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近くに位置した置換基、又は当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味できる。例えば、ベンゼン環においてオルト（ｏｒｔｈｏ）位置に置換された２個の置換基及び脂肪族環において同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接する置換基」と解釈されてよい。

本発明において、アルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、炭素数は、特に限定されないが、１～２０であることが好ましい。具体的な例には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、１－メチル－ブチル基、１－エチル－ブチル基、ペンチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ヘキシル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、３，３－ジメチルブチル基、２－エチルブチル基、へプチル基、ｎ－へプチル基、１－メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、１－メチルへプチル基、２－エチルヘキシル基、２－プロピルペンチル基、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルへプチル基、１－エチル－プロピル基、１，１－ジメチル－プロピル基、イソヘキシル基、２－メチルペンチル基、４－メチルヘキシル基、５－メチルヘキシル基などがあるが、これらに限定されない。

本発明において、アルケニル基は、直鎖又は分枝鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、具体的には、ビニル基、１－プロフェニル基、イソプロフェニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、１，３－ブタジエニル基、アリル基、１－フェニルビニル－１－イル基、２－フェニルビニル－１－イル基、２，２－ジフェニルビニル－１－イル基、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル基、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。

本発明において、アルキニル基も同様、直鎖又は分枝鎖を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２－プロピニル（２－ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などを挙げることができるが、これに限定されない。

本発明において、シクロアルキル基は、単環又は多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結される又は縮合された基を意味するものであり、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。具体的に、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３－メチルシクロペンチル基、２，３－ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、２，３－ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これに限定されない。

本発明において、ヘテロシクロアルキル基は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ又はＳｉなどの異種原子を含むものであり、同様に、単環又は多環を含み、他の置換基によってさらに置換されてよく、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結される又は縮合された基を意味するものであり、他の環基はヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。

本発明において、アリール基は単環式又は多環式であってよく、単環式アリール基の例には、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベン基などがあり、多環式アリール基の例には、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、ぺリレニル基、テトラセニル基、クライセニル基、フルオレニル基、アセナフタセンニル基、トリフェニレン基、フルオランテン基などがあるが、本発明の範囲がこれらの例に限定されるものではない。

本発明において、ヘテロアリール基は、異種原子を含むヘテロ環基であり、その例には、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、ジオキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾジオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、フェナントロリン基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。

本発明において、アルコキシ基は、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ－アミルオキシ、ヘキシルオキシなどであってよいが、これらに限定されるものではない。

本発明において、シリル基は、アルキルで置換されたシリル基又はアリールで置換されたシリル基を意味し、シリル基の具体的な例には、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができる。

本発明において、アミン基は、－ＮＨ２、アルキルアミン基、アリールアミン基などであってよく、アリールアミン基は、アリールで置換されたアミンを意味し、アルキルアミン基は、アルキルで置換されたアミンを意味し、アリールアミン基の例には、置換又は非置換されたモノアリールアミン基、置換又は非置換されたジアリールアミン基、又は置換又は非置換されたトリアリールアミン基があり、前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってよく、多環式アリール基であってよく、前記アリール基が２以上を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、又は単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含むことができる。また、前記アリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の中から選ばれてよい。

本発明において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りであり、具体的に、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ－トリルオキシ基、ｍ－トリルオキシ基、３，５－ジメチル－フェノキシ基、２，４，６－トリメチルフェノキシ基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ビフェニルオキシ基、４－ビフェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、４－メチル－１－ナフチルオキシ基、５－メチル－２－ナフチルオキシ基、１－アントリルオキシ基、２－アントリルオキシ基、９－アントリルオキシ基、１－フェナントリルオキシ基、３－フェナントリルオキシ基、９－フェナントリルオキシ基などがあり、アリールチオキシ基としては、フェニルチオキシ基、２－メチルフェニルチオキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルチオキシ基などがあるが、これに限定されるものではない。

本発明において、ハロゲン基の例には、フッ素、塩素、ブロム又はヨードがある。

より具体的には、本発明に係る［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表示される化合物は、下記化学式で表示される化合物から選ばれるいずれか一つであってよく、これにより具体的な置換基が明確に確認でき、ただし、これによって本発明に係る［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］の範囲が限定されるものではない。

また、より具体的に、本発明に係る［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］で表示される発光層ドーパントとして採用される多環芳香族誘導体化合物は、下記化合物から選ばれるいずれか一つであってよく、これにより具体的な置換基が明確に確認でき、ただし、これによって本発明に係る［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］の範囲が限定されるものではない。

前記具体的な化合物から確認できるように、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを含みながら多環芳香族構造を形成し、そこに置換基を導入してその置換基の固有特性を有する有機発光材料を合成でき、特に、発光層に採用されるドーパント物質を製造でき、本発明に係る［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表示される化合物と共に素子に採用して高効率の有機発光素子を具現することができる。

本発明の一実施例に係る有機発光素子は、第１電極、第２電極、それらの間に配置された正孔注入層及び／又は正孔輸送層、及び発光層を含む有機物層を含む構造を有することができ、本発明に係る［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］の化合物を正孔注入層、正孔輸送層、又は正孔注入と正孔輸送の機能を同時に有する機能層内に、本発明に係る［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］の化合物を発光層内のドーパントとして使用し、通常の素子の製造方法及び材料によって製造されてよい。

本発明に係る有機発光素子は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層の他に、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、正孔阻止層なども含むことができ、それぞれの層に必要な材料を採用できる。

具体的に、本発明に係る有機発光素子は、下記アントラセン誘導体化合物などを発光層ホスト化合物として採用できる。

本発明に係る好ましい有機発光素子の有機物層構造などについては、後述する実施例においてより詳細に説明する。

一方、本発明の一実施例に係る有機発光素子の具体的な構造、その製造方法及び各有機層材料について説明すると、次の通りである。

まず、基板の上部にアノード電極用物質をコートしてアノードを形成する。ここで、基板としては、通常の有機発光素子で用いられる基板を使用するが、透明性、表面平滑性、取り扱いのしやすさ及び防水性に優れた有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。そして、アノード電極用物質としては、透明で、伝導性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。

前記アノード電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔注入層を形成し、その後、前記正孔注入層の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔輸送層を形成する。

前記正孔注入層材料は、本発明に係る化合物、及び必要によって当業界で一般に使用されるものであれば、特に制限されることなく使用可能であり、具体的な例示として、２－ＴＮＡＴＡ［４，４’，４’’－ｔｒｉｓ（２－ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）－ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉ（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ－［４－（ｐｈｅｎｙｌ－ｍ－ｔｏｌｙｌ－ａｍｉｎｏ）－ｐｈｅｎｙｌ］－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４，４’－ｄｉａｍｉｎｅ］、ＨＡＴＣＮ（Ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ）などを使用することができる。

また、前記正孔輸送層材料も同様、本発明に係る化合物、及び必要によって当業界で一般に用いられるものであれば、特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－［１，１－ビフェニル］－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）又はＮ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン（α－ＮＰＤ）などを使用することができる。

次いで、前記正孔輸送層の上部に正孔補助層及び発光層を続いて積層し、前記発光層の上部に選択的に、正孔阻止層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法によって薄膜を形成できる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には素子の寿命と効率が減少する問題から、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ Ｏｃｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルの非常に低い物質を使用することによって当該問題を防止する役割を担う。このとき、使用される正孔阻止物質は、特に限定されないが、電子輸送能力を有すると共に発光化合物に比べて高いイオン化ポテンシャルを有する必要があり、代表的には、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用されてよい。

前記正孔阻止層に用いられる物質として、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、ＴＰＢＩ、ＮＴＡＺ、ＢｅＢｑ２、ＯＸＤ－７、Ｌｉｑなどがあり、これに限定されるものではない。

このような正孔阻止層上に電子輸送層を真空蒸着方法又はスピンコーティング方法によって蒸着した後に電子注入層を形成し、前記電子注入層の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード電極を形成することで、本発明の一実施例に係る有機発光素子が完成する。

ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためには、ＩＴＯ、ＩＺＯを使用した透過型カソードを用いればよい。

前記電子輸送層材料としては、カソードから注入された電子を安定して輸送する働きをするものであり、公知の電子輸送物質を使用することができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特に、トリス（８－キノリノラート）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、ＢＡｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリ－１０－ノラート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ－１０－ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどのような材料を使用することもできる。

また、前記有機層のそれぞれは、単分子蒸着方式又は溶液工程によって形成されてよく、ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空又は低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、それをインクジェット印刷、ロールツーロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティングなどのような方法によって薄膜として形成する方法を意味する。

また、本発明に係る有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置から選ばれるいずれかの装置に用いられてよい。

以下、好ましい実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。ただし、これらの実施例は、本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲がそれらによって限定されないということは、当業界における通常の知識を有する者に明らかであろう。

＜［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］合成例＞

合成例１．化学式５の合成

合成例１－（１）：中間体１－ａの合成

＜中間体１－ａ＞

丸底フラスコに４－ブロモジベンゾフラン（１００ｇ、０．４０５ｍｏｌ）、（１Ｒ，２Ｒ）－シクロヘキサン－１，２－ジアミン（４６．２ｇ、０．４０４ｍｏｌ）、アセトアミド（７１．７ｇ、１．２１ｍｏｌ）、ヨード化銅（Ｉ）（７７．１ｇ、０．４０４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２００ｇ、０．８０９ｍｏｌ）、トルエン１０００ｍｌを入れて一晩還流撹拌した。反応完了後に、セルライトパッドで濾過し、酢酸エチルで洗浄した。濾液は、水と酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層は、硫酸マグネシウムで無水処理後に濾過減圧濃縮した。ジクロロメタン及び石油エーテルで再結晶して＜中間体１－ａ＞５０ｇを得た。（収率３２％）

合成例１－（２）：中間体１－ｂの合成

＜中間体１－ｂ＞

丸底フラスコに＜中間体１－ａ＞（５０ｇ、０．２２２ｍｏｌ）、酢酸６００ｍＬを入れて溶かした後、常温で撹拌した。ブロム（１１．３７ｍＬ、０．２２２ｍｏｌ）は酢酸２００ｍＬに希釈して反応溶液に滴下し、約４時間撹拌した。反応完了後に、生成された固体は濾過し、水で洗浄した。固体は、テトラヒドロフラン／水／エタノール比率１：１：１溶液１０００ｍＬに溶かし、水酸化カリウム（２５０ｇ、１．１１ｍｏｌ）を入れて一晩還流撹拌した。反応完了後に、溶媒は減圧濃縮し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層は分離して硫酸マグネシウムで無水処理後に濾過、減圧濃縮した。酢酸エチルとヘプタンで再結晶して＜中間体１－ｂ＞４０ｇを得た。（収率６８％）

合成例１－（３）：中間体１－ｃの合成

＜中間体１－ｃ＞

丸底フラスコに＜中間体１－ｂ＞（４０ｇ、０．１５３ｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（５１．７ｇ、０．１８３ｍｏｌ）、アセトニトリル４００ｍｌを入れて常温で撹拌した。反応溶液に亜硝酸ｔｅｒｔ－ブチル（２６．２ｇ、０２２９ｍｏｌ）を少しずつ入れて８０℃で２時間撹拌した。反応完了後に、常温に冷却した。反応溶液は減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｃ＞２０ｇを得た。（収率３５％）

合成例１－（４）：中間体１－ｄの合成

＜中間体１－ｄ＞

丸底フラスコにメチル２－ブロモ－ベンゾエート（１５．７ｇ、７３ｍｍｏｌ）、＜中間体１－ｃ＞（３２．８ｇ、８８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２０．２ｇ、１４６．７ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン１２５ｍＬ、テトラヒドロフラン１２５ｍＬ、水５０ｍＬを入れた。反応基の温度を８０℃に昇温させ、１０時間撹拌させた。反応が終了すると、反応基の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層は減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｄ＞１８．６ｇを得た。（収率６７％）

合成例１－（５）：中間体１－ｅの合成

＜中間体１－ｅ＞

丸底フラスコに＜中間体１－ｄ＞（１７．１ｇ、４５ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（２．１４ｇ、５４ｍｍｏｌ）、エタノール１７０ｍＬを入れて４８時間還流撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結確認後に室温に冷却した。冷却された溶液に２－ノルマル塩酸を滴加して酸性化させ、生成された固体は３０分撹拌後に濾過した。ジクロロメタン及びノルマルヘキサンで再結晶して＜中間体１－ｅ＞１４．２ｇを得た。（収率８６％）

合成例１－（６）：中間体１－ｆの合成

＜中間体１－ｆ＞

丸底フラスコに＜中間体１－ｅ＞（１４．３ｇ、３９ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸１４５ｍＬを入れ、８０℃に昇温して３時間撹拌した。薄膜クロマトグラフィーで反応終結確認後に室温に冷却させた。反応溶液は、氷水１５０ｍＬに徐々に滴加した後に３０分撹拌した。生成された固体は、濾過後に水とメタノールで洗浄し、＜中間体１－ｆ＞１２．０ｇを得た。（収率８８％）

合成例１－（７）：中間体１－ｇの合成

＜中間体１－ｇ＞

丸底フラスコに２－ブロモビフェニル（８．４ｇ、０．０３６ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１１０ｍＬを入れ、窒素雰囲気で－７８℃に冷却した。冷却された反応溶液にノルマルブチルリチウム（１９．３ｍＬ、０．０３１ｍｏｌ）を同一温度で滴加した。反応溶液は、２時間撹拌後に＜中間体１－ｆ＞（９．１ｇ、０．０２６ｍｏｌ）を少しずつ入れて常温で撹拌した。反応溶液の色が変わると、ＴＬＣで反応終結を確認した。Ｈ２Ｏ ５０ｍＬを入れて反応終了し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層分離して減圧濃縮後にアセトニトリルで再結晶して＜中間体１－ｇ＞１０．２ｇを得た。（収率７８％）

合成例１－（８）：中間体１－ｈの合成

＜中間体１－ｈ＞

丸底フラスコに＜中間体１－ｇ＞（１０．６ｇ、０．０２１ｍｏｌ）と酢酸１２０ｍＬ、硫酸２ｍＬを入れて５時間還流撹拌した。固体が生成されると、薄い膜クロマトグラフィーで反応終結を確認後に室温に冷却した。生成された固体は、濾過後にＨ２Ｏ、メタノールで洗浄した後、モノクロルベンゼンに溶かしてシリカゲルを濾過、濃縮後に常温に冷却し、＜中間体１－ｈ＞８．６ｇを得た。（収率８４％）

合成例１－（９）：中間体１－ｉの合成

＜中間体１－ｉ＞

丸底フラスコに３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール（１１．３ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、１－ナフチルアミン（５．６ｇ、０．０３９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．６５ｇ、０．０００７ｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（６．７９ｇ、０．０７０６ｍｏｌ）、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフタレン（０．４４ｇ、０．０００７ｍｏｌ）トルエン１００ｍＬを入れて３時間還流撹拌した。反応完了後に、常温冷却させた後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層は分離して硫酸マグネシウムで無水処理後に減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｉ＞１１．３ｇを得た。（収率８４％）

合成例１－（１０）：化学式５の合成

＜化学式５＞

丸底フラスコに＜中間体１－ｈ＞（４．４ｇ、０．００９ｍｏｌ）、＜中間体１－ｉ＞（５．０ｇ、０．０１３ｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０８ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（３．４ｇ、０．０３５ｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（０．０７ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬを入れて２時間還流撹拌した。反応完了後に、常温に冷却した。反応溶液はジクロロメタンと水で抽出した。有機層は分離して硫酸マグネシウムで無水処理後に減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィーで分離精製後にジクロロメタン及びアセトンで再結晶して＜化学式５＞３．３ｇを得た。（収率４６％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ７８８．２８［Ｍ＋］

合成例２．化学式８の合成

合成例２－（１）：化学式８の合成

前記合成例１－（９）で使用した３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールに代えて２－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールを使用し、１－ナフチルアミンに代えて２－アミノ－９．９－ジメチルフルオレンを使用して、合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式８＞を得た。（収率４４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ８５４．３３［Ｍ＋］

合成例３：化学式４７の合成

合成例３－（１）：中間体３－ａの合成

＜中間体３－ａ＞

丸底フラスコに４－ジベンゾフランボロン酸（８５．０ｇ、４０１ｍｍｏｌ）、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）五水和物（９９．２ｇ、２００ｍｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬを入れ、窒素雰囲気で７０℃で３時間撹拌した。反応完了後に、常温に冷却し、生成された固体を濾過した。トルエンで洗浄し、＜中間体３－ａ＞６１．５ｇを得た。（収率７２％）

合成例３－（２）：中間体３－ｂの合成

＜中間体３－ｂ＞

丸底フラスコにシアノ酢酸エチル（２０２．９ｇ、１．７９４ｍｏｌ）とジメチルホルムアミド５００ｍｌを入れた。水酸化カリウム（６７．１０ｇ、１．１９６ｍｏｌ）、シアン化カリウム（３８．９５ｇ、０．５９８ｍｏｌ）を入れ、ジメチルホルムアミド２００ｍＬを入れて常温で撹拌した。反応溶液に＜中間体３－ａ＞（１２７．ｇ、０．７３７ｍｏｌ）を少しずつ入れた後、５０℃で７２時間撹拌した。反応完了後に、水酸化ナトリウム水溶液（２５％）２００ｍＬを入れて還流撹拌した。３時間撹拌後に常温に冷却し、酢酸エーテルと水で抽出した。有機層は分離して減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離精製して＜中間体３－ｂ＞２０．０ｇを得た。（収率１６％）

合成例３－（３）：中間体３－ｃの合成

＜中間体３－ｃ＞

丸底フラスコに＜中間体３－ｂ＞（２０．０ｇ、９６ｍｍｏｌ）、エタノール６００ｍＬ、水酸化カリウム水溶液（１４２．２６ｇ、２．５３ｍｏｌ）１７０ｍＬを入れて１２時間還流撹拌した。反応が完了すると常温に冷却した。反応溶液に６Ｎ塩酸４００ｍＬを入れて酸性化し、生成された固体は２０分撹拌後に濾過した。固体はエタノールで洗浄し、＜中間体３－ｃ＞１７．０ｇを得た。（収率８８％）

合成例３－（４）：中間体３－ｄの合成

＜中間体３－ｄ＞

丸底フラスコに＜中間体３－ｃ＞（１７．０ｇ、７５ｍｍｏｌ）、硫酸１５ｍＬを入れて７２時間還流撹拌した。反応完了後に、常温に冷却し、酢酸エチルと水で抽出した。有機層は分離して炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層は減圧濃縮中にメタノールを過量入れ、生成された固体を濾過して＜中間体３－ｄ＞１４．０ｇを得た。（収率７８％）

合成例３－（５）：中間体３－ｅの合成

＜中間体３－ｅ＞

丸底フラスコに＜中間体３－ｄ＞（１２ｇ、５０ｍｍｏｌ）と塩酸１５ｍＬ、水７５ｍＬを入れ、０℃に冷却して１時間撹拌した。同一温度で亜硝酸ナトリウム（５．６ｇ、８１ｍｍｏｌ）水溶液３８ｍＬを反応溶液に滴加後に１時間撹拌した。ヨード化カリウム（２２．４ｇ、１３５ｍｍｏｌ）水溶液３８ｍＬを滴加する際に反応溶液の温度が５℃を超えないように注意しながら滴加した。５時間常温で撹拌し、反応完了後に、チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層は分離減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３－ｅ＞１１．ｇを得た。（収率９１％）

合成例３－（６）：中間体３－ｆの合成

＜中間体３－ｆ＞

丸底フラスコに１－ブロモジベンゾフラン（２０．０ｇ、８１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（２６．７ｇ、１０５ｍｍｏｌ）、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．３ｇ、０．００２ｍｏｌ）、酢酸カリウム（１９．９ｇ、２０２ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン２００ｍＬを入れ、１０時間還流撹拌した。減圧濃縮した後にカラムクロマトグラフィーで分離した。ジクロロメタン及びヘプタンで再結晶して＜中間体３－ｆ＞１７．０ｇを得た。（収率７０％）

合成例３－（７）：中間体３－ｇの合成

＜中間体３－ｇ＞

前記合成例１－（４）で使用したメチル２－ブロモ－ベンゾエートに代えて＜中間体３－ｅ＞を使用し、＜中間体１－ｃ＞に代えて＜中間体３－ｆ＞を使用して同じ方法で合成し、＜中間体３－ｇ＞を得た。（収率７５％）

合成例３－（８）：中間体３－ｈの合成

＜中間体３－ｈ＞

前記合成例１－（５）で使用した＜中間体１－ｄ＞に代えて＜中間体３－ｇ＞を使用して同じ方法で合成し、＜中間体３－ｈ＞を得た。（収率７７％）

合成例３－（９）：中間体３－ｉの合成

＜中間体３－ｉ＞

前記合成例１－（６）で使用した＜中間体１－ｅ＞に代えて＜中間体３－ｈ＞を使用して同じ方法で合成し、＜中間体３－ｉ＞を得た。（収率９４％）

合成例３－（１０）：中間体３－ｊの合成

＜中間体３－ｊ＞

丸底フラスコに＜中間体３－ｉ＞（４４ｇ、１２２ｍｍｏｌ＞、ジクロロメタン６００ｍＬを入れて常温で撹拌した。ブロム（１３．７ｍＬ、８５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに希釈して滴加した後、約３時間撹拌した。メタノールで再結晶して＜中間体３－ｊ＞４０．７ｇを得た。（収率７６％）

合成例３－（１１）：中間体３－ｋの合成

＜中間体３－ｋ＞

前記合成例１－（７）で使用した＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体３－ｊ＞を使用して同じ方法で合成し、＜中間体３－ｋ＞を得た。（収率７４％）

合成例３－（１２）：中間体３－ｌの合成

＜中間体３－ｌ＞

前記合成例１－（８）で使用した＜中間体１－ｇ＞に代えて＜中間体３－ｋ＞を使用して同じ方法で合成し、＜中間体３－ｌ＞を得た。（収率８６％）

合成例３－（１３）：化学式４７の合成

前記合成例１－（９）で使用した１－ナフチルアミンに代えて４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体３－ｌ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式４７＞を得た。（収率４５％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ８８４．３４［Ｍ＋］

合成例４：化学式５４の合成

合成例４－（１）：中間体４－ａの合成

＜中間体４－ａ＞

丸底フラスコにメチルメチル２－ヨードベンゾエート（１９．１ｇ、７３ｍｍｏｌ）、４－ジベンゾフランボロン酸（１８．７ｇ、８８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２０．２ｇ、１４６．７ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン１２５ｍＬ、テトラヒドロフラン１２５ｍＬ、水５０ｍＬを入れた。反応基の温度を８０℃に昇温させ、１０時間撹拌させた。反応が終了すると、反応基の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層は減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４－ａ＞９．５ｇを得た。（収率４３％）

合成例４－（２）：中間体４－ｂの合成

＜中間体４－ｂ＞

丸底フラスコにブロモベンゼン（１３．２ｇ、８３．９７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２５０ｍＬを入れ、低温の窒素環境で撹拌した。－７８℃でｎ－ブチルリチウム約５８ｍＬを２時間徐々に滴加した後、＜中間体４－ａ＞（９．４ｇ、３１．１ｍｍｏｌ）を入れた。反応完了後に、水１００ｍＬ入れて３０分間撹拌した後に抽出し、＜中間体４－ｂ＞３．２ｇを得た。（収率２４％）

合成例４－（３）：中間体４－ｃの合成

＜中間体４－ｃ＞

丸底フラスコに＜中間体４－ｂ＞（５５．０ｇ、１２９ｍｍｏｌ）と酢酸５００ｍＬ、硫酸１０ｍＬを入れ、５時間還流撹拌した。反応完了後に、常温に冷却し、生成された固体は濾過した。メタノールで洗浄し、＜中間体４－ｃ＞５０ｇを得た。（収率９５％）

合成例４－（４）：中間体４－ｄの合成

＜中間体４－ｄ＞

丸底フラスコに＜中間体４－ｃ＞（５０ｇ、１２２ｍｍｏｌ＞、ジクロロメタン６００ｍＬを入れ、常温で撹拌した。ブロム（１３．７ｍＬ、８５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに希釈して滴加した後、約３時間撹拌した。メタノールで再結晶して＜中間体４－ｄ＞４５ｇを得た。（収率７６％）

合成例４－（５）：化学式５４の合成

前記合成例１－（９）で使用した１－ナフチルアミンに代えてアニリン－２，３，４，５，６－ｄ５を使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体４－ｄ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式５４＞を得た。（収率４４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ７４５．３１［Ｍ＋］

合成例５：化学式５２の合成

合成例５－（１）：化学式５２の合成

前記合成例１－（９）で使用した１－ナフチルアミンに代えて３－アミノイベンゾフランを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体４－ｄ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式５２＞を得た。（収率４５％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ８３０．２９［Ｍ＋］

合成例６：化学式４１の合成

合成例６－（１）：中間体６－ａの合成

＜中間体６－ａ＞

丸底フラスコに２－フェノキシアニリン（２５．０ｇ、０．１３５ｍｏｌ）と塩酸３０ｍＬ、水１５０ｍＬを入れて０℃に冷却し、１時間撹拌した。同一温度で亜硝酸ナトリウム（１１．２ｇ、０．１６２ｍｏｌ）水溶液７５ｍＬを滴加した後、１時間撹拌した。ヨード化カリウム（４４．８ｇ、０．２７０ｍｏｌ）水溶液７５ｍＬを反応溶液の温度が５℃を超えないように注意しながら滴加した。５時間常温で撹拌し、反応完了後に、チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層は減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６－ａ＞２２．６ｇを得た。（収率５６％）

合成例６－（２）：中間体６－ｂの合成

＜中間体６－ｂ＞

前記合成例１－（７）で使用した２－ブロモビフェニルに代えて＜中間体６－ａ＞を使用した以外は同じ方法で合成し、＜中間体６－ｂ＞を得た。（収率７０％）

合成例６－（３）：中間体６－ｃの合成

＜中間体６－ｃ＞

前記合成例１－（８）で使用した＜中間体１－ｇ＞に代えて＜中間体６－ｂ＞を使用した以外は同じ方法で合成し、＜中間体６－ｃ＞を得た。（収率７５％）

合成例６－（４）：化学式４１の合成

前記合成例１－（９）で使用した３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールに代えて２－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールを使用し、１－ナフチルアミンに代えて４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体６－ｃ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式４１＞を得た。（収率４４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ８１０．３２［Ｍ＋］

合成例７：化学式８８の合成

合成例７－（１）：中間体７－ａの合成

＜中間体７－ａ＞

丸底フラスコにシアノ酢酸エチル（２０２．９ｇ、１．７９４ｍｏｌ）とジメチルホルムアミド５００ｍＬを入れた。水酸化カリウム（６７．１ｇ、１．１９６ｍｏｌ）、シアン化カリウム（３８．９５ｇ、０．５９８ｍｏｌ）を入れた後にジメチルホルムアミド２００ｍＬを入れ、常温で撹拌した。反応溶液に４－ニトロベンゾフラン（１２７．５ｇ、０．７３７ｍｏｌ）を少しずつ入れた後、５０℃で７２時間撹拌した。反応完了後に、水酸化ナトリウム水溶液（２５％）２００ｍＬを入れて還流撹拌した。３時間撹拌後に常温に冷却し、酢酸エーテルと水で抽出した。有機層は分離して減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７－ａ＞２０．０ｇを得た。（収率１７％）

合成例７－（２）：中間体７－ｂの合成

＜中間体７－ｂ＞

丸底フラスコに＜中間体７－ａ＞（２０．０ｇ、０．０９６ｍｏｌ）、エタノール６００ｍＬ、水酸化カリウム水溶液（１４２．３ｇ、２．５３ｍｏｌ）１７０ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌した。反応が完了すると、常温に冷却した。反応溶液に６Ｎ塩酸４００ｍＬを入れて酸性化し、生成された固体は２０分撹拌後に濾過した。固体はエタノールで洗浄し、＜中間体７－ｂ＞１７．０ｇを得た。（収率８８％）

合成例７－（３）：中間体７－ｃの合成

＜中間体７－ｃ＞

丸底フラスコに＜中間体７－ｂ＞（１７．０ｇ、０．０７５ｍｏｌ）、硫酸１５ｍＬを入れ、７２時間還流撹拌した。反応完了後に、常温冷却後酢酸エチルと水で抽出した。有機層は分離して炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層は、減圧濃縮中にメタノールを過量入れて生成された固体を濾過し、＜中間体７－ｃ＞１４．０ｇを得た。（収率７８％）

合成例７－（４）：中間体７－ｄの合成

＜中間体７－ｄ＞

丸底フラスコに＜中間体７－ｃ＞（１４．０ｇ、０．０５８ｍｏｌ）、塩酸２０ｍＬ及び水１００ｍＬを入れ、０℃に冷却して１時間撹拌した。同一温度で亜硝酸ナトリウム（７．４ｇ、０．１１６ｍｏｌ）水溶液５０ｍＬを反応溶液に滴加後に１時間撹拌した。ヨード化カリウム（３０．０ｇ、０．１８０ｍｏｌ）水溶液１００ｍＬを滴加する際に反応溶液の温度が５℃を超えないように注意しながら滴加した。５時間常温で撹拌し、反応完了後に、チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、酢酸エチルと水で抽出した。有機層は分離減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離し、＜中間体７－ｄ＞９．１ｇを得た。（収率４８％）

合成例７－（５）：中間体７－ｅの合成

＜中間体７－ｅ＞

丸底フラスコに＜中間体７－ｄ＞（９．３ｇ、２５ｍｍｏｌ）、１－ジベンゾフランボロン酸（８．３ｇ、２８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）を入れ、トルエン５０ｍＬ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、水２０ｍＬを入れた。反応基の温度を８０℃に昇温させ、１０時間撹拌させた。反応が終了すると、反応基の温度を室温に下げ、酢酸エチルで抽出して有機層を分離した。有機層は減圧濃縮後にカラムクロマトグラフィーで分離し、＜中間体７－ｅ＞５．３ｇを得た。（収率５２％）

合成例７－（６）：中間体７－ｆの合成

＜中間体７－ｆ＞

丸底フラスコにブロモベンゼン（２５．５ｇ、０．１６３ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１７０ｍＬを入れ、窒素雰囲気で－７８℃に冷却した。冷却された反応溶液にブチルリチウム（１．６Ｍ）（９５．６ｍＬ、０．１５３ｍｏｌ）を滴加した。同一温度で１時間撹拌後に＜中間体７－ｅ＞（２０．０ｇ、０．０５１ｍｏｌ）を入れ、常温で３時間撹拌した。反応完了後に、水５０ｍＬを入れて３０分撹拌した。酢酸エチルと水で抽出後に有機層は分離して減圧濃縮した。濃縮された物質に酢酸２００ｍＬ、塩酸１ｍＬを入れ、８０℃に昇温して撹拌した。反応完了後に、常温で濾過してメタノールで洗浄し、＜中間体７－ｆ＞２０．０ｇを得た。（収率７８％）

合成例７－（７）：中間体７－ｇの合成

＜中間体７－ｇ＞

前記合成例３－（１０）で使用した＜中間体３－ｉ＞に代えて＜中間体７－ｆ＞を使用した以外は同じ方法で合成し、＜中間体７－ｇ＞を得た。（収率５５％）

合成例７－（８）：化学式８８の合成

前記合成例１－（９）で使用した３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールに代えて４－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールを使用し、１－ナフチルアミンに代えて４－（２－ナフチル）アニリンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体７－ｇ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式８８＞を得た。（収率４６％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ９５６．３４［Ｍ＋］

合成例８：化学式１０１の合成

合成例８－（１）：中間体８－ａの合成

＜中間体８－ａ＞

テトラヒドロフラン２５０ｍＬが入っている丸底フラスコに＜中間体１－ｄ＞（３０．５ｇ、８０ｍｍｏｌ）を入れた後、窒素状態下で温度を－７８℃に下げた。３０分後に、１．０Ｍ臭化メチルマグネシウム（２１０ｍＬ、２４０ｍｍｏｌ）を徐々に滴加する。１時間後に、徐々に滴加した後に常温に昇温させる。常温で約２時間撹拌後に塩化アンモニウム水溶液を滴加する。抽出して減圧蒸留した後、ヘキサンで再結晶して＜中間体８－ａ＞２４．４ｇを得た。（収率８０％）

合成例８－（２）：中間体８－ｂの合成

＜中間体８－ｂ＞

酢酸３００ｍＬが入っている丸底フラスコに＜中間体８－ａ＞（２５．２ｇ、６６ｍｍｏｌ）を入れ、０℃で１０分間撹拌する。リン酸３５０ｍＬを入れて常温で約１時間撹拌する。水酸化ナトリウム水溶液で中和させて抽出後に減圧濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体８－ｂ＞１７．５ｇを得た。（収率７３％）

合成例８－（３）：化学式１０１の合成

前記合成例１－（９）で使用した３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールに代えて３－ブロモ－９－（１－ナフチル）－９Ｈ－カルバゾールを使用し、１－ナフチルアミンに代えて２－ナフチルアミンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体８－ｂ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式１０１＞を得た。（収率４５％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ７１６．２８［Ｍ＋］

合成例９：化学式１０２の合成

合成例９－（１）：化学式１０２の合成

前記合成例１－（９）で使用した１－ナフチルアミンに代えてアニリンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体８－ｂ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式１０２＞を得た。（収率４８％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ６１６．２５［Ｍ＋］

合成例１０：化学式１０３の合成

合成例１０－（１）：化学式１０３の合成

前記合成例１－（９）で使用した３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールに代えて２－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールを使用し、１－ナフチルアミンに代えて４－（１－ナフチル）アニリンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体８－ｂ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式１０３＞を得た。（収率４３％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ７４２．３０［Ｍ＋］

合成例１１：化学式１０４の合成

合成例１１－（１）：化学式１０４の合成

前記合成例１－（９）で使用した３－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールに代えて２－ブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾールを使用し、１－ナフチルアミンに代えて２－アミノ－９，９－ジメチルフルオレンを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体８－ｂ＞を使用して合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式１０４＞を得た。（収率４４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ７３２．３１［Ｍ＋］

合成例１２：化学式９１の合成

合成例１２－（１）：中間体１２－ａの合成

＜中間体１２－ａ＞

前記合成例４－（２）で使用したブロモベンゼンに代えて１－ブロモ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを使用して合成例４－（２）～合成例４－（４）と同じ方法で合成し、＜中間体１２－ａ＞を得た。（収率７０％）

合成例１２－（２）：化学式９１の合成

前記合成例１－（９）で使用した１－ナフチルアミンに代えて３－アミノジベンゾフランを使用し、前記合成例１－（１０）で使用した＜中間体１－ｈ＞に代えて＜中間体１２－ａ＞を使用して、合成例１－（９）及び合成例１－（１０）と同じ方法で合成し、＜化学式９１＞を得た。（収率４５％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ９４２．４２［Ｍ＋］

＜［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］の合成例＞

合成例１．化合物１の合成

合成例１－１．＜中間体１－ａ＞の合成

下記［反応式１］によって＜中間体１－ａ＞を合成した。

［反応式１］

＜中間体１－ａ＞

１Ｌ反応器にベンゾフラン５０ｇ（４２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン５００ｍＬを入れて撹拌する。－１０℃に冷却した後、ブロミン６７．７ｇ（４２３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに希釈して滴加した後、０℃で２時間撹拌する。反応終了後に、チオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌後に酢酸エチルとＨ２Ｏで抽出する。有機層を減圧濃縮した後にエタノールで再結晶し、＜中間体１－ａ＞１００ｇを得た。（収率９３％）

合成例１－２．＜中間体１－ｂ＞の合成

下記［反応式２］によって＜中間体１－ｂ＞を合成した。

［反応式２］

＜中間体１－ｂ＞

１Ｌ反応器に水酸化カリウム４８．６ｇ（８６６ｍｍｏｌ）とエタノール４００ｍＬを入れて溶かす。０℃で＜中間体１－ａ＞１２０ｇ（４３３ｍｍｏｌ）をエタノールに溶かして滴加する。滴加後に２時間還流撹拌する。反応終了後にエタノールを減圧濃縮し、酢酸エチルと水で抽出して有機層を濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｂ＞４２ｇ得た。（収率５０％）

合成例１－３．＜中間体１－ｃ＞の合成

下記［反応式３］によって＜中間体１－ｃ＞を合成した。

［反応式３］

＜中間体１－ｃ＞

１００ｍＬ反応器に１－ブロモ－３－ヨードベンゼン４．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）、アニリン５．８ｇ（１６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．１ｇ（１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド３ｇ（３２ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル０．２ｇ（１ｍｍｏｌ）、トルエン４５ｍＬを入れて２４時間還流撹拌する。反応終了後に濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｃ＞５．２ｇを得た。（収率８２％）

合成例１－４．＜中間体１－ｄ＞の合成

下記［反応式４］によって＜中間体１－ｄ＞を合成した。

［反応式４］

＜中間体１－ｄ＞

２５０ｍＬ反応器に＜中間体１－ｃ＞２０ｇ（９８ｍｍｏｌ）、＜中間体１－ｂ＞１８．４ｇ（９８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．５ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１８．９ｇ（１９６ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、トルエン２００ｍＬを入れて５時間還流撹拌する。反応終了後に濾過して濾液を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体１－ｄ＞２２ｇを得た。（収率７５％）

合成例１－５．＜中間体１－ｅ＞の合成

下記［反応式５］によって＜中間体１－ｅ＞を合成した。

［反応式５］

＜中間体１－ｅ＞

合成例１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼンに代えて＜中間体１－ｄ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体１－ｅ＞１８．５ｇを得た。（収率７４．１％）

合成例１－６．＜中間体１－ｆ＞の合成

下記［反応式６］によって＜中間体１－ｆ＞を合成した。

［反応式６］

＜中間体１－ｆ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体１－ｅ＞及び１－ブロモ－２－ヨードベンゼンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体１－ｆ＞１２ｇを得た。（収率８４．１％）

合成例１－７．＜化合物１＞の合成

下記［反応式７］によって＜化合物１＞を合成した。

［反応式７］

＜化合物１＞

３００ｍＬ反応器に＜中間体１－ｆ＞１２ｇ（２３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン１２０ｍＬを入れる。－７８℃でｎ－ブチリチウム４２．５ｍＬ（６８ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に６０℃で３時間撹拌する。その後、６０℃で窒素を吹き付けてヘプタンを除去する。－７８℃でボロントリブロミド１１．３ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン５．９ｇ（４５ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に１２０℃で２時間撹拌する。反応終了後に、常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌する。酢酸エチルで抽出して有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜化合物１＞０．８ｇを得た。（収率１３％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４６０．１７［Ｍ＋］

合成例２．化合物２の合成

合成例２－１．＜中間体２－ａ＞の合成

下記［反応式８］によって＜中間体２－ａ＞を合成した。

［反応式８］

＜中間体２－ａ＞

１Ｌ反応器にベンゾチオフェン５０ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、クロロホルム５００ｍＬを入れて撹拌する。０℃に冷却した後、ブロミン５９．５ｇ（３７３ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに希釈して滴加した後、常温で４時間撹拌する。反応終了後に、チオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌後に酢酸エチルとＨ２Ｏで抽出する。有機層を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体２－ａ＞７０ｇを得た。（収率９１％）

合成例２－２．＜中間体２－ｂ＞の合成

下記［反応式９］によって＜中間体２－ｂ＞を合成した。

［反応式９］

＜中間体２－ｂ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体２－ａ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体２－ｂ＞３２ｇを得た。（収率７５．４％）

合成例２－３．＜中間体２－ｃ＞の合成

下記［反応式１０］によって＜中間体２－ｃ＞を合成した。

［反応式１０］

＜中間体２－ｃ＞

合成例１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼンに代えて＜中間体２－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体２－ｃ＞２４．５ｇを得た。（収率７３．１％）

合成例２－４．＜中間体２－ｄ＞の合成

下記［反応式１１］によって＜中間体２－ｄ＞を合成した。

［反応式１１］

＜中間体２－ｄ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体２－ｃ＞及び１－ブロモ－２－ヨードベンゼンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体２－ｄ＞２１ｇを得た。（収率７７．５％）

合成例２－５．＜化合物２＞の合成

下記［反応式１２］によって＜化合物２＞を合成した。

［反応式１２］

＜化合物２＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体２－ｄ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物２＞１．５ｇを得た。（収率１０．１％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４６７．１５［Ｍ＋］

合成例３．化合物１３の合成

合成例３－１．＜中間体３－ａ＞の合成

下記［反応式１３］によって＜中間体３－ａ＞を合成した。

［反応式１３］

＜中間体３－ａ＞

１Ｌ反応器に１－ブロモ－３（ｔｅｒｔ－ブチル）－５－ヨードベンゼン５０ｇ（１７７ｍｍｏｌ）、アニリン３６．２ｇ（３８９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１．６ｇ（７ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド５１ｇ（５３０ｍｍｏｌ）、ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル４．４ｇ（７ｍｍｏｌ）、トルエン５００ｍＬを入れて２４時間還流撹拌する。反応終了後に濾過して濾液を濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３－ａ＞４２．５ｇを得た。（収率５０％）

合成例３－２．＜中間体３－ｂ＞の合成

下記［反応式１４］によって＜中間体３－ｂ＞を合成した。

［反応式１４］

＜中間体３－ｂ＞

２５０ｍＬ反応器に＜中間体３－ａ＞１１ｇ（４２ｍｍｏｌ）、＜中間体１－ｂ＞２０ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム１ｇ（２ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド１２．２ｇ（１２７ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン０．７ｇ（３ｍｍｏｌ）、トルエン１５０ｍＬを入れて５時間還流撹拌する。反応終了後に濾過して濾液を濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体３－ｂ＞１１ｇを得た。（収率６５％）

合成例３－３．＜化合物１３＞の合成

下記［反応式１５］によって＜化合物１３＞を合成した。

［反応式１５］

＜化合物１３＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体３－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物１３＞０．５ｇを得た。（収率８％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ５５６．２３［Ｍ＋］

合成例４．化合物６５の合成

合成例４－１．＜中間体４－ａ＞の合成

下記［反応式１６］によって＜中間体４－ａ＞を合成した。

［反応式１６］

＜中間体４－ａ＞

合成例１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼンに代えて１－ブロモ－２，３－ジクロロベンゼンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体４－ａ＞３５．６ｇを得た。（収率７１．２％）

合成例４－２．＜中間体４－ｂ＞の合成

下記［反応式１７］によって＜中間体４－ｂ＞を合成した。

［反応式１７］

＜中間体４－ｂ＞

２Ｌ反応器にジフェニルアミン６０．０ｇ（３５５ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－３－ヨードベンゼン１００．３ｇ（３５５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．８ｇ（４ｍｍｏｌ）、キサントホス２ｇ（４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド６８．２ｇ（７０９ｍｍｏｌ）、トルエン７００ｍＬを入れて２時間還流撹拌する。反応終了後に、常温でろ過後に減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４－ｂ＞９７ｇを得た。（収率９１．２％）

合成例４－３．＜中間体４－ｃ＞の合成

下記［反応式１８］によって＜中間体４－ｃ＞を合成した。

［反応式１８］

＜中間体４－ｃ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体４－ａ＞及び＜中間体４－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体４－ｃ＞３１ｇを得た。（収率７７．７％）

合成例４－４．＜中間体４－ｄ＞の合成

下記［反応式１９］によって＜中間体４－ｄ＞を合成した。

［反応式１９］

＜中間体４－ｄ＞

１Ｌ反応器に３－ブロモアニリン３０ｇ（１７４ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸２５．５ｇ（２０９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４ｇ（３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４８．２ｇ（３４９ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン１５０ｍＬ、トルエン１５０ｍＬ、蒸留水９０ｍＬを入れて４時間還流撹拌する。反応終了後に常温で層分離し、有機層を減圧濃縮した後に、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体４－ｄ＞２４ｇを得た。（収率８０％）

合成例４－５．＜中間体４－ｅ＞の合成

下記［反応式２０］によって＜中間体４－ｅ＞を合成した。

［反応式２０］

＜中間体４－ｅ＞

合成例１－３において１－ブロモ－４－ヨードベンゼン及びアニリンに代えて＜中間体４－ｄ＞及び＜中間体１－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体４－ｅ＞３１．６ｇを得た。（収率６８．２％）

合成例４－６．＜中間体４－ｆ＞の合成

下記［反応式２１］によって＜中間体４－ｆ＞を合成した。

［反応式２１］

＜中間体４－ｆ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体４－ｃ＞及び＜中間体４－ｅ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体４－ｆ＞２１ｇを得た。（収率６７．７％）

合成例４－７．＜化合物６５＞の合成

下記［反応式２２］によって＜化合物６５＞を合成した。

［反応式２２］

＜化合物６５＞

２５０ｍＬ反応器に＜中間体４－ｆ＞２１ｇ（３７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼンを入れる。－７８℃でｔｅｒｔ－ブチリチウム４２．４ｍＬ（７４ｍｍｏｌ）滴加する。滴加後に６０℃で３時間撹拌する。その後、６０℃で窒素を吹き付けてペンタンを除去する。－７８℃でボロントリブロミド７．１ｍＬ（７４ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に常温で１時間撹拌し、０℃でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン６ｇ（７４ｍｍｏｌ）を滴加する。滴加後に１２０℃で２時間撹拌する。反応終了後に常温で酢酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌する。酢酸エチルで抽出して有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーして＜化合物６５＞２．０ｇを得た。（収率１７．４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ７０３．２８［Ｍ＋］

合成例５．化合物７３の合成

合成例５－１．＜中間体５－ａ＞の合成

下記［反応式２３］によって＜中間体５－ａ＞を合成した。

［反応式２３］

＜中間体５－ａ＞

１Ｌ反応器に４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン４０ｇ（２３６ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド４００ｍＬに溶かした後、０℃で撹拌する。その後、Ｎ－ブロモサクシニミド４２ｇ（２３６ｍｍｏｌ）を反応器に徐々に入れる。常温に上げて４時間撹拌させる。反応終了後に、Ｈ２Ｏを常温で滴加した後、塩化メチレンで抽出する。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５－ａ＞４８ｇ（収率８０％）を得た。

合成例５－２．＜中間体５－ｂ＞の合成

下記［反応式２４］によって＜中間体５－ｂ＞を合成した。

［反応式２４］

＜中間体５－ｂ＞

２Ｌ反応器に＜中間体５－ａ＞８０ｇ（３５１ｍｍｏｌ）、水４５０ｍＬを入れて撹拌する。硫酸１０４ｍＬを入れる。０℃で亜窒酸ナトリウム３１．５ｇ（４５６ｍｍｏｌ）を水２４０ｍＬに溶かして滴加する。滴加後に０℃で２時間撹拌する。０℃でヨウ化カリウム１１６．４ｇ（７０１ｍｍｏｌ）を水４５０ｍＬに溶かして滴加する。滴加後に常温で６時間撹拌する。反応終了後に常温でチオ硫酸ナトリウム水溶液を入れて撹拌する。酢酸エチルで抽出して有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体５－ｂ＞５８ｇを得た。（収率５１％）

合成例５－３．＜中間体５－ｃ＞の合成

下記［反応式２５］によって＜中間体５－ｃ＞を合成した。

［反応式２５］

＜中間体５－ｃ＞

合成例３－１においてアニリンに代えて４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体５－ｃ＞９５ｇを得た。（収率８０．４％）

合成例５－４．＜中間体５－ｄ＞の合成

下記［反応式２６］によって＜中間体５－ｄ＞を合成した。

［反応式２６］

＜中間体５－ｄ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞に代えて＜中間体５－ｃ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体５－ｄ＞３１ｇを得た。（収率７１．５％）

合成例５－５．＜中間体５－ｅ＞の合成

下記［反応式２７］によって＜中間体５－ｅ＞を合成した。

［反応式２７］

＜中間体５－ｅ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体５－ｄ＞及び＜中間体５－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体５－ｅ＞２４ｇを得た。（収率６７．１％）

合成例５－６．＜化合物７３＞の合成

下記［反応式２８］によって＜化合物７３＞を合成した。

［反応式２８］

＜化合物７３＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体５－ｅ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物７３＞２．４ｇを得た。（収率１５％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ６２８．３６［Ｍ＋］

合成例６．化合物１０９の合成

合成例６－１．＜中間体６－ａ＞の合成

下記［反応式２９］によって＜中間体６－ａ＞を合成した。

［反応式２９］

＜中間体６－ａ＞

１Ｌ反応器に１，５－ジクロロ－２，４－ジニトロベンゼン４０．０ｇ（１２３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸４４．９ｇ（３６８ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２．８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム５０．９ｇ（３６８ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン１２０ｍＬ、トルエン２００ｍＬと水１２０ｍＬを入れて還流撹拌する。反応終了後に水と酢酸エチルで抽出し、有機層を濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６－ａ＞２７．５ｇを得た。（収率７０％）

合成例６－２．＜中間体６－ｂ＞の合成

下記［反応式３０］によって＜中間体６－ｂ＞を合成した。

［反応式３０］

＜中間体６－ｂ＞

１Ｌ反応器に＜中間体６－ａ＞２７．５ｇ（８６ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン５７．８ｇ（３４８ｍｍｏｌ）、ジクロロベンゼン３００ｍＬを入れて３日間還流撹拌する。反応終了後ジクロロベンゼンを除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６－ｂ＞１０．８ｇを得た。（収率４９．０％）

合成例６－３．＜中間体６－ｃ＞の合成

下記［反応式３１］によって＜中間体６－ｃ＞を合成した。

［反応式３１］

＜中間体６－ｃ＞

２５０ｍＬ反応器に＜中間体６－ｂ＞１０．８ｇ（４２ｍｍｏｌ）、＜中間体２－ａ＞１１．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、銅粉末１０．７ｇ（１ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル４．５ｇ（１７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３４．９ｇ（２５３ｍｍｏｌ）を入れ、ジクロロベンゼン１１０ｍＬを加えた後、１８０℃で２４時間還流撹拌する。反応終了後にジクロロベンゼンを除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体６－ｃ＞９．５ｇを得た。（収率５２％）

合成例６－４．＜中間体６－ｄ＞の合成

下記［反応式３２］によって＜中間体６－ｄ＞を合成した。

［反応式３２］

＜中間体６－ｄ＞

合成例６－３において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体２－ａ＞に代えて＜中間体６－ｃ＞及び１－ブロモ－２－ヨードベンゼンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体６－ｄ＞１４ｇを得た。（収率６７．１％）

合成例６－５．＜化合物１０９＞の合成

下記［反応式３３］によって＜化合物１０９＞を合成した。

［反応式３３］

＜化合物１０９＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体６－ｄ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物１０９＞２．１ｇを得た。（収率１４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４７２．１２［Ｍ＋］

合成例７．化合物１２６の合成

合成例７－１．＜中間体７－ａ＞の合成

下記［反応式３４］によって＜中間体７－ａ＞を合成した。

［反応式３４］

＜中間体７－ａ＞

５００ｍＬ反応器に＜中間体２－ｂ＞３０．０ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、フェノール３１．２ｇ（１６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４５．７ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びＮＭＰ２５０ｍＬを入れて１６０℃で１２時間還流撹拌する。反応終結後に常温まで冷却し、ＮＭＰを減圧下で蒸留除去した後、水と酢酸エチルで抽出する。溶媒を減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜中間体７－ａ＞２２ｇを得た。（収率６８％）

合成例７－２．＜化合物１２６＞の合成

下記［反応式３５］によって＜化合物１２６＞を合成した。

［反応式３５］

＜化合物１２６＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体７－ａ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物１２６＞１．２ｇを得た。（収率１３．４％）

ＭＳ（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ４０１．１０［Ｍ＋］

合成例８．化合物１４５の合成

合成例８－１．＜中間体８－ａ＞の合成

下記［反応式３６］によって＜中間体８－ａ＞を合成した。

［反応式３６］

＜中間体８－ａ＞

合成例１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼン及びアニリンに代えて２－ブロモ－５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ジメチルベンゼン及び４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体８－ａ＞４１．６ｇを得た。（収率８８．２％）

合成例８－２．＜中間体８－ｂ＞の合成

下記［反応式３７］によって＜中間体８－ｂ＞を合成した。

［反応式３７］

＜中間体８－ｂ＞

合成例４－２においてジフェニルアミンに代えて＜８－ａ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体８－ｂ＞３７．６ｇを得た。（収率７８．４％）

合成例８－３．＜中間体８－ｃ＞の合成

下記［反応式３８］によって＜中間体８－ｃ＞を合成した。

［反応式３８］

＜中間体８－ｃ＞

合成例１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼン及びアニリンに代えて＜中間体８－ｂ＞及び４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体８－ｃ＞３１．２ｇを得た。（収率７４．２％）

合成例８－４．＜中間体８－ｄ＞の合成

下記［反応式３９］によって＜中間体８－ｄ＞を合成した。

［反応式３９］

＜中間体８－ｄ＞

合成例１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼン及びアニリンに代えて１－ブロモ－２，３－ジクロロ－５－エチルベンゼン及び４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体８－ｄ＞３０．３ｇを得た。（収率８９．８％）

合成例８－５．＜中間体８－ｅ＞の合成

下記［反応式４０］によって＜中間体８－ｅ＞を合成した。

［反応式４０］

＜中間体８－ｅ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体８－ｄ＞及び３－ブロモ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾチオフェンを使用する以外は同一の同じ方法で合成して＜中間体８－ｅ＞２７．４ｇを得た。（収率７７．１％）

合成例８－６．＜中間体８－ｆ＞の合成

下記［反応式４１］によって＜中間体８－ｆ＞を合成した。

［反応式４１］

＜中間体８－ｆ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体８－ｅ＞及び＜中間体８－ｃ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体８－ｆ＞２１ｇを得た。（収率７４．１％）

合成例８－７．＜化合物１４５＞の合成

下記［反応式４２］によって＜化合物１４５＞を合成した。

［反応式４２］

＜化合物１４５＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体８－ｆ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物１４５＞３．４ｇを得た。（収率１９．４％）

ＭＳ［Ｍ］＋９７９．６０

合成例９．化合物１５０の合成

合成例９－１．＜中間体９－ａ＞の合成

下記［反応式４３］によって＜中間体９－ａ＞を合成した。

［反応式４３］

＜中間体９－ａ＞

合成例１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼン及びアニリンに代えて１－ブロモベンゼン（Ｄ－置換）及び４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体９－ａ＞３２．７ｇを得た。（収率７８．２％）

合成例９－２．＜中間体９－ｂ＞の合成

下記［反応式４４］によって＜中間体９－ｂ＞を合成した。

［反応式４４］

＜中間体９－ｂ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体８－ｅ＞及び＜中間体９－ａ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体９－ｂ＞３４．２ｇを得た。（収率８４．１％）

合成例９－３．＜化合物１５０＞の合成

下記［反応式４５］によって＜化合物１５０＞を合成した。

［反応式４５］

＜化合物１５０＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体９－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物１５０＞２．７ｇを得た。（収率１１．４％）

ＭＳ［Ｍ］＋６６３．３９

合成例１０．化合物１５３の合成

合成例１０－１．＜中間体１０－ａ＞の合成

下記［反応式４６］によって＜中間体１０－ａ＞を合成した。

［反応式４６］

＜中間体１０－ａ＞

合成例１－３において１－ブロモ－３－ヨードベンゼン及びアニリンに代えて１－ブロモ－ジベンゾフラン及び４－ｔｅｒｔ－ブチルアニリンを使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体１０－ａ＞２５．６ｇを得た。（収率７９．２％）

合成例１０－２．＜中間体１０－ｂ＞の合成

下記［反応式４７］によって＜中間体１０－ｂ＞を合成した。

［反応式４７］

＜中間体１０－ｂ＞

合成例１－４において＜中間体１－ｃ＞及び＜中間体１－ｂ＞に代えて＜中間体８－ｅ＞及び＜中間体１０－ａ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜中間体１０－ｂ＞１８．６ｇを得た。（収率７４．１％）

合成例１０－３．＜化合物１５３＞の合成

下記［反応式４８］によって＜化合物１５３＞を合成した。

［反応式４８］

＜化合物１５３＞

合成例１－７において＜中間体１－ｆ＞に代えて＜中間体１０－ｂ＞を使用する以外は同一の方法で合成して＜化合物１５３＞３．４ｇを得た。（収率１５．４％）

ＭＳ［Ｍ］＋７４８．３７

実施例１～２０：有機発光ダイオードの製造

ＩＴＯグラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍ大きさになるようにパターニングＨＡＮ後洗浄した。前記ＩＴＯグラスを真空チャンバーに装着した後、２－ＴＮＡＴＡ（４００Å）、下記［表１］に記載された正孔輸送層材料を（２００Å）成膜した。次いで、発光層のホストとして［ＢＨ］、及びドーパントとして下記表１に記載された化合物を３％を混合して成膜（２５０Å）した後、電子輸送層として［化学式Ｅ－１］（３００Å）を、電子注入層としてＬｉｑ（１０Å）を順に成膜し、陰極であるＡｌ（１０００Å）を成膜して有機発光素子を製造した。前記有機発光素子の特性は、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。

［２－ＴＮＡＴＡ］ ［ＢＨ］ ［化学式Ｅ－１］

比較例１～１０

前記実施例１～２０において正孔輸送層材料として［ＨＴ１］、［ＨＴ２］を、ドーパント化合物として［ＢＤ１］、［ＢＤ２］を使用した以外は同一にして有機発光素子を製作し、前記有機発光素子の発光特性は１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。前記［ＨＴ１］、［ＨＴ２］、［ＢＤ１］、［ＢＤ２］の構造は、次の通りである。

［ＨＴ１］ ［ＨＴ２］

［ＢＤ１］ ［ＢＤ２］

［表１］

［表２］

前記［表１］及び［表２］から確認できるように、本発明に係る正孔輸送材料（化学式Ａ／Ｂ）を正孔輸送層に採用し、本発明に係るドーパント材料（化学式Ｃ／Ｄ）を発光層に採用した素子では、従来ＨＴ１、ＨＴ２で表示される化合物を採用した素子、従来ＢＤ１、ＢＤ２で表示される化合物を採用した素子、及び本発明のように材料を組み合わせていない素子に比べて、より低電圧駆動が可能であり、外部量子効率が顕著に改善され、発光特性が向上していることが分かる。

本発明に係る有機発光素子は、正孔注入層又は正孔輸送層、及び発光層に特徴的構造を有する化合物をそれぞれ正孔輸送材料及びドーパント材料として採用することにより、低電圧駆動が可能であり、外部量子効率に優れた高効率の発光特性を具現でき、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色又は白色の平板照明用装置、単色又は白色のフレキシブル照明用装置などに産業的に有用に活用できる。

Claims (10)

1. 第１電極、該第１電極に対向している第２電極、前記第１電極と前記第２電極との間に介在している正孔注入層又は正孔輸送層、及び発光層を含み、
   （ｉ）前記正孔注入層又は前記正孔輸送層は、下記［化学式Ａ］又は［化学式Ｂ］で表示される化合物を１種以上含み、
   （ｉｉ）前記発光層は、下記［化学式Ｃ］又は［化学式Ｄ］で表示される化合物を含むことを特徴とする有機発光素子：
   ［化学式Ａ］ ［化学式Ｂ］
   

   

   上記の［化学式Ａ］及び［化学式Ｂ］において、
   Ａ１は、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基の中から選ばれ、
   Ｗは、酸素原子（Ｏ）又は硫黄原子（Ｓ）であり、
   Ｒ１及びＲ２は、互いに同一である又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、
   前記Ｒ１及びＲ２は、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環を形成可能であり、
   Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに同一である又は異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、
   前記Ａｒ１及びＡｒ２の少なくとも一方は、下記の［構造式１］で表示され、
   ［構造式１］
   

   

   上記の［構造式１］において、
   Ｒ３は、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、
   Ｒ４は、水素、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１～２４のアルキル基、炭素数１～２４のハロゲン化されたアルキル基、炭素数１～２４のシクロアルキル基、炭素数１～２４のアルケニル基、炭素数１～２４のアルキニル基、炭素数１～２４のヘテロアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数６～３０のアリールアルキル基、炭素数２～３０のヘテロアリール基又は炭素数２～３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～２４のアルコキシ基、炭素数１～２４のアルキルアミノ基、炭素数６～３０のアリールアミノ基、炭素数２～３０のヘテロアリールアミノ基、炭素数１～２４のアルキルシリル基、炭素数６～３０のアリールシリル基及び炭素数６～３０のアリールオキシ基の中から選ばれ、
   ｌは、０～４の整数であり、ｌが２以上の場合に、複数のＲ４は互いに同一であるか異なり、
   「－＊」は、上記の［化学式Ａ］又は上記［化学式Ｂ］におけるＡｒ１とＡｒ２の位置で窒素原子と結合するサイトを意味し、
   ［化学式Ｃ］ ［化学式Ｄ］
   

   

   上記［化学式Ｃ］及び［化学式Ｄ］において、
   Ｑ１～Ｑ３は、互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、置換又は非置換された炭素数６～５０の芳香族炭化水素環であるか、又は置換又は非置換された炭素数２～５０の芳香族ヘテロ環であり、
   Ｙ１～Ｙ３は、互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、Ｎ－Ｒ１、ＣＲ２Ｒ３、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＳｉＲ４Ｒ５から選ばれるいずれか一つであり、
   Ｘは、Ｂ、Ｐ及びＰ＝Ｏから選ばれるいずれか一つであり、
   前記Ｒ１～Ｒ５は、互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基及びハロゲン基から選ばれるいずれか一つであり、
   前記Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ、前記Ｑ１～Ｑ３の環と結合して脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成可能であり、
   前記Ｒ２とＲ３及びＲ４とＲ５は、それぞれ互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成可能である。
2. 上記［化学式Ｃ］又は上記［化学式Ｄ」は、下記［化学式Ｃ－１］又は［化学式Ｄ－１］のいずれか一つで表示される、請求項１に記載の有機発光素子：
   ［化学式Ｃ－１］ ［化学式Ｄ－１］
   

   

   
   上記［化学式Ｃ－１］及び上記［化学式Ｄ－１］において、
   ＺはＣＲ又はＮであり、複数の前記Ｚ及びＲはそれぞれ互いに同一であるか又は異なり、
   前記Ｒは、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基及び－Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）から選ばれるいずれか一つであり、
   複数の前記Ｒは、互いに結合する又は隣接した置換基と連結されて脂環族、芳香族の単環又は多環リングを形成可能であり、前記形成された脂環族、芳香族の単環又は多環リングの炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換可能であり、
   前記Ｒ６及びＲ７は、互いに同一であるか又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、
   前記Ｒ６とＲ７は、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成可能であり、
   Ｘ及びＹ１～Ｙ３はそれぞれ、上記［化学式Ｃ］及び［化学式Ｄ］における定義と同一である。
3. 上記［化学式Ｃ］又は上記［化学式Ｄ」は、下記［化学式Ｃ－２］、［化学式Ｃ－３］及び［化学式Ｄ－２］のいずれか一つで表示される、請求項１に記載の有機発光素子：
   ［化学式Ｃ－２］ ［化学式Ｃ－３］ ［化学式Ｄ－２］
   

   

   上記［化学式Ｃ－２］、［化学式Ｃ－３］及び［化学式Ｄ－２］において、
   ＺはＣＲ又はＮであり、複数の前記Ｚ及びＲはそれぞれ互いに同一であるか又は異なり、
   前記Ｒは、それぞれ独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基、置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルコキシ基、置換又は非置換された炭素数６～３０のアリールオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルチオキシ基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールチオキシ基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルアミン基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールアミン基、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換又は非置換された炭素数５～３０のアリールシリル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基及び－Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）から選ばれるいずれか一つであり、
   複数の前記Ｒは、互いに結合する又は隣接した置換基と連結されて脂環族、芳香族の単環又は多環リングを形成可能であり、前記形成された脂環族、芳香族の単環又は多環リングの炭素原子は、Ｎ、Ｓ及びＯから選ばれるいずれか一つ以上のヘテロ原子で置換可能であり、
   前記Ｒ６及びＲ７は、それぞれ同一であるか或いは異なり、互いに独立に、水素、重水素、置換又は非置換された炭素数１～３０のアルキル基、置換又は非置換された炭素数６～５０のアリール基、置換又は非置換された炭素数３～３０のシクロアルキル基及び置換又は非置換された炭素数２～５０のヘテロアリール基から選ばれるいずれか一つであり、
   前記Ｒ６とＲ７は、互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環リングをさらに形成可能であり、
   Ｘ及びＹ１～Ｙ４はそれぞれ、上記［化学式Ｃ］及び上記［化学式Ｄ］におけるＸ及びＹ１～Ｙ３の定義と同一である。
4. 複数の前記Ｒのうち少なくとも一つは、－Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）であることを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子。
5. 複数の前記Ｒのうち少なくとも一つは、－Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）であることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子。
6. 上記［化学式Ａ］又は上記［化学式Ｂ］で表示される前記化合物は、下記化学式で表示される化合物から選ばれるいずれか一つの化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   
7. 上記［化学式Ｃ］又は上記［化学式Ｄ］で表示される前記化合物は、下記化学式で表示される化合物から選ばれるいずれか一つの化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   
8. 前記第１電極と前記第２電極との間には前記正孔注入層、前記正孔輸送層及び前記発光層の他に、電子注入層、電子輸送層、電子遮断層、正孔遮断層及び正孔補助層から選ばれるいずれか１層以上をさらに含む、請求項１に記載の有機発光素子。
9. それぞれの前記層から選ばれる１以上の層は、蒸着工程又は溶液工程によって形成されることを特徴とする、請求項８に記載の有機発光素子。
10. 前記有機発光素子は、平板ディスプレイ装置；フレキシブルディスプレイ装置；単色又は白色の平板照明用装置；及び、単色又は白色のフレキシブル照明用装置；から選ばれるいずれか一つに用いられることを特徴とする、請求項１に記載の有機発光素子。