JP2023524858A - 熱可塑性ポリマー組成物 - Google Patents

熱可塑性ポリマー組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、10~82重量%の熱可塑性ポリマーと、5~45重量%の炭素繊維と、13~45重量%の中空ガラスビーズとを含むポリマー組成物に関する。得られた組成物は、公知の組成物に対して引張り弾性率及び引張り歪みの改善された組み合わせを有する。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2020年5月12日出願の、米国仮特許出願第63/023349号、及び2020年6月8日出願の、欧州特許出願第20178780.1号に対する優先権を主張するものであり、それらの両方とも本明細書に参照により援用される。
本発明は、熱可塑性ポリマー組成物に、特に、軽量であり、且つ優れた機械的性能を有する熱可塑性ポリマー組成物に、並びに前記熱可塑性ポリマー組成物を作製するための方法に関する。更に、本発明は、前述の熱可塑性ポリマー組成物を含む携帯電子機器部品に関する。
その軽量化、高い機械的性能、及び優れた設計オプションにより、熱可塑性ポリマー組成物は、携帯電子機器部品の金属代替品として魅力的である。
特に、中空ガラスビーズ及び強化フィラーを含む熱可塑性ポリマー組成物が記載されてきたが、前記組成物は、一般に、不十分な機械的特性(低い引張り弾性率、低い引張り歪み)及び/又は高い密度のいずれかを示す。
従って、携帯電子機器部品に必要な特性の適切なバランスに効果的に対処する熱可塑性ポリマー組成物に対する必要性が感じられ、特に、十分な剛性(高い引張り弾性率)と及び破砕を避けるのに十分な引張り歪みと組み合わせられた低い密度を有する熱可塑性ポリマー組成物に対する必要性が感じられる。
第1の態様では、本発明は、
- 10~82重量%のポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの熱可塑性ポリマーと;
- 5~45重量%の炭素繊維と;
- 13~45重量%の中空ガラスビーズと
を含むポリマー組成物[組成物(C)]に関する。
別の態様では、本発明は、上記で定義されたような組成物(C)を含む携帯電子機器部品に関する。
有利なことに、本発明による組成物(C)は、低い密度を有しながら、優れた弾性率及び引張り歪みを示す。特性のその組み合わせのおかげで、本発明による組成物(C)は、望ましくは、携帯電子機器部品へ組み込むことができる。
発明の詳細な説明
本明細書で説明されるのは、1つ以上の熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズとを含むポリマー組成物[組成物(C)]である。熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
驚くべきことに、特許請求される範囲で中空ガラスビーズ及び炭素繊維を組み込むことによって、得られた組成物(C)は、異なる量の同じ成分を有する両方の類似の組成物に対して特に、引張り弾性率と、引張り歪みと低い密度との間の非常に良好な妥協点を提供することが見出された。より具体的には、本発明による組成物(C)は、同じ密度を有し、且つ同じ量の中空ガラスビーズ及びより低い量の炭素繊維を組み込んだ類似の組成物と比較して、著しく高い引張り歪み及び弾性率を示すことが予想外に見出された。
本明細書において、他に示されない限り、以下の用語は以下のように意味されるべきである。
本明細書で使用される場合、用語「アルキル」、並びに、「アルコキシ」、「アシル」及び「アルキルチオ」などの派生用語は、これらの範囲内に、直鎖、分岐鎖及び環状部位を含む。アルキル基の例は、メチル、エチル、1-メチルエチル、プロピル、1,1-ジメチルエチル、及びシクロプロピルである。
用語「アリール」は、フェニル、インダニル又はナフチル基を指す。アリール基は、1つ以上のアルキル基を含み得、この場合に「アルキルアリール」と呼ばれることもあり、例えば芳香族基と、2つのC~C基(例えば、メチル又はエチル)とから構成され得る。また、アリール基は、1つ以上のヘテロ原子、例えば、N、O又はSを含み得、この場合に「ヘテロアリール」基と呼ばれることもあり、これらのヘテロ芳香環は、他の芳香族系と縮合し得る。このようなヘテロ芳香環には、これらに限定されないが、フラニル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラジニル及びトリアジニル環構造が含まれる。アリール又はヘテロアリール置換基は、非置換であっても、或いはハロゲン、ヒドロキシ、C~Cアルコキシ、スルホ、C~Cアルキルチオ、C~Cアシル、ホルミル、シアノ、C~C15アリールオキシ又はC~C15アリールから選択されるが、これらに限定されない1つ以上の置換基で置換されていてもよく、但し、置換基が立体的に適合性であり、且つ化学結合及び歪みエネルギーの規則が満たされていることを条件とする。
特に具体的に記述しない限り、各アルキル及びアリール基は、非置換であっても、或いはハロゲン、ヒドロキシ、スルホ、C~Cアルコキシ、C~Cアルキルチオ、C~Cアシル、ホルミル、シアノ、C~C15アリールオキシ又はC~C15アリールから選択されるが、これらに限定されない1つ以上の置換基で置換されていてもよく、但し、置換基が立体的に適合性であり、且つ化学結合及び歪みエネルギーの規則が満たされていることを条件とする。用語「ハロゲン」又は「ハロ」には、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が含まれ、フッ素が好ましい。
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物(C)は、熱可塑性ポリマー、炭素繊維、及び中空ガラスビーズからなる、又はこれらから本質的になる。表現「から本質的になる」は、組成物(C)は、熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズと、15重量%以下、好ましくは10重量%以下、好ましくは5重量%以下、更により好ましくは3重量%以下、最も好ましくは1重量%以下の他の成分とを含むことを意味することが意図される。
いくつかの実施形態では、炭素繊維及び中空ガラスビーズの総濃度に対する炭素繊維の濃度の比は、0.2~0.49、好ましくは0.2~0.48、より好ましくは0.2~0.45、更により好ましくは0.2~0.4の範囲である。
いくつかの実施形態では、炭素繊維及び中空ガラスビーズの総濃度に対する炭素繊維の濃度の比は、0.2~0.49、0.2~0.48、0.2~0.45、0.2~0.4、0.22~0.49、0.22~0.48、0.22~0.45、0.22~0.4、0.25~0.49、0.25~0.48、0.25~0.45又は0.25~0.4の範囲である。
更に、上記のように、本発明による組成物(C)は、低い密度を有しながら、引張り弾性率及び特に引張り歪みに関して、良好な機械的性能を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、少なくとも1.8%の、好ましくは少なくとも1.9%の、より好ましくは少なくとも2%の引張り歪みを有する。
これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、組成物(C)は、4.0%以下、3.8%以下、又は3.5%以下の引張り歪みを有する。いくつかの実施形態では、組成物(C)は、1.8%~4.0%、1.8%~3.8%、1.8%~3.5%、1.9%~4.0%、1.9%~3.8%、1.9%~3.5%、2.0%~4.0%、2.0%~3.8%、又は2.0%~3.5%の範囲の引張り歪みを有する。
いくつかの実施形態では、前述の組成物(C)は、少なくとも8ギガパスカル(「GPa」)、好ましくは少なくとも9.0GPa、より好ましくは少なくとも10GPaの引張り弾性率を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、前述の組成物(C)は、30GPa以下、25GPa以下、又は20GPa以下の引張り弾性率を有する。いくつかの実施形態では、前述の組成物(C)は、8GPa~30GPa、8GPa~25GPa、8GPa~20GPa、9GPa~30GPa、9GPa~25GPa、9GPa~20GPa、10~30GPa、10GPa~25GPa、又は10GPa~20GPaの範囲の引張り弾性率を有する。
いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、0.80~1.09、好ましくは0.83~1.08、より好ましくは0.85~1.06の範囲のg/cm単位で表される密度を有する。
いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、1.09以下、又は1.08以下又は1.06以下のg/cm単位で表される密度を有する。
これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、少なくとも0.80の又は少なくとも0.83の又は少なくとも0.85のg/cm単位で表される密度を有する。いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、0.80~1.09、0.80~1.08、0.80~1.06、0.83~1.09、0.83~1.08、0.83~1.06、0.85~1.09、0.85~1.08、又は0.85~1.06の範囲のg/cm単位で表される密度を有する。
いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、少なくとも8.7の、好ましくは少なくとも9.0の、より好ましくは少なくとも9.5の引張り弾性率(GPa単位)と密度(g/cm単位)との間の比として定義される比弾性率を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、25以下、20以下、又は15以下の比弾性率を有する。いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、8,7~25、8,7~20、8,7~15、9~25、9~20、9~15、9.5~25、9.5~20、又は9.5~15の範囲の引張り弾性率を有する。
引張り歪み及び引張り弾性率は、実施例に説明されるように測定することができる。
熱可塑性ポリマー
用語「熱可塑性」は、加熱すると軟化し、室温で冷却すると硬化するポリマーであって、室温で、完全に非晶質の場合にはそのガラス転移温度よりも下で、又は半結晶の場合にはその融点よりも下で存在するポリマーを意味することが意図される。それにもかかわらず一般に、前述のポリマーが半結晶性である、即ち、明確な融点を有することが好ましく、好ましいポリマーは、ASTM D3418に従って測定されるときに、少なくとも10J/gの、好ましくは少なくとも25J/gの、より好ましくは少なくとも30J/gの融解熱(ΔH)を有するものである。融解熱についての上限は決定的に重要であるわけではないが、それにもかかわらず、前述のポリマーは、一般に多くともも80J/gの、好ましくは多くともも60J/gの、より好ましくは多くともも40J/gの融解熱を有するであろうことが理解される。
本発明によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)」は、主要な構造単位として式-(Ar-S)-の繰り返し単位(RPAS)を含み、この場合、Arはアリーレン基である。アリーレン基は、置換又は非置換であり得る。更に、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)には、ポリマー内のスルフィド結合の任意の異性体関係を含めることができ、例えば、アリーレン基がフェニレン基である場合、スルフィド結合は、オルト、メタ、パラ、又はこれらの組み合わせであり得る。
いくつかの実施形態では、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)は、少なくとも5モル%、少なくとも10モル%、少なくとも20モル%、少なくとも30モル%、少なくとも40モル%、少なくとも50モル%、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、少なくとも99モル%、少なくとも99.5モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPAS)を含む。本明細書で使用される場合、モル%は、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)の繰り返し単位の総モル数に対してである。
好ましくは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)は、ポリ(2,4-トルエンスルフィド)、ポリ(4,4’-ビフェニレンスルフィド)、ポリ(パラ-フェニレンスルフィド)、ポリ(オルト-フェニレンスルフィド)、ポリ(メタ-フェニレンスルフィド)、ポリ(キシレンスルフィド)、ポリ(エチルイソプロピルフェニレンスルフィド)、ポリ(テトラメチルフェニレンスルフィド)、ポリ(ブチルシクロヘキシルフェニレンスルフィド)、ポリ(ヘキシルドデシルフェニレンスルフィド)、ポリ(オクタデシルフェニレンスルフィド)、ポリ(フェニルフェニレンスルフィド)、ポリ-(トリルフェニレンスルフィド)、ポリ(ベンジルフェニレンスルフィド)及びポリ(オクチル-4-(3-メチルシクロペンチル)フェニレンスルフィド)からなる群から選択される。
一実施形態では、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)は、ポリ(フェニレンスルフィド)(PPS)であり、式(I):
Figure 2023524858000001
(式中、R、R、R、及びRは、互いに等しく又は異なり、水素原子、又はC~C12アルキル基、C~C24アルキルアリール基、C~C24アラルキル基、C~C24アリーレン基、C~C12アルコキシ基、及びC~C18アリールオキシ基からなる群から選択される置換基であり得る)で表される繰り返し単位(RPPS)を含む。
従って、その最も広い定義では、本発明のポリ(フェニレンスルフィド)(PPS)は、置換及び/又は非置換のフェニレンスルフィド基から作製することができる。
一実施形態では、ポリフェニレンスルフィド(PPS)は、以下の式(II):
Figure 2023524858000002
で表される繰り返し単位(RPPS)を含み、特に、Solvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からRYTON(登録商標)PPSとして市販されている。
いくつかの実施形態では、ポリフェニレンスルフィド(PPS)は、少なくとも50モル%の式(I)及び/又は式(II)の繰り返し単位(RPPS)を含む。例えば、少なくとも約60モル%、少なくとも約70モル%、少なくとも約80モル%、少なくとも約90モル%、少なくとも約95モル%、少なくとも約99モル%のポリフェニレンスルフィド(PPS)の繰り返し単位は、式(I)及び/又は式(II)の繰り返し単位(RPPS)である。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリ(アリーレンスルフィド)ポリマーを含み、各ポリ(アリーレンスルフィド)ポリマーは、別個の繰り返し単位(RPAS)を有する。
ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)」は、繰り返し単位の少なくとも50モル%が式(III):
Figure 2023524858000003
(式中:
(i)各Rは、互いに等しく又は異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び4級アンモニウムから選択され、
(ii)各hは、互いに等しく又は異なり、0~4の範囲の整数であり、
(iii)Tは、結合、スルホン基[-S(=O)2-]、及び基-C(Rj)(Rk)-からなる群から選択され、Rj及びRkは、互いに等しく又は異なり、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び4級アンモニウムから選択される)の繰り返し単位(RPAES)である任意のポリマーを意味する。Rj及びRkは、好ましくはメチル基である。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)の繰り返し単位は、式(III)の繰り返し単位(RPAES)である。本明細書で使用される場合、モル%は、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)の繰り返し単位の総モル数に対してである。
一実施形態では、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)は、ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)である。ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)ポリマーは、ビフェニル部位を含むポリ(アリールエーテルスルホン)である。ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)は、ポリフェニルスルホン(PPSU)としても知られており、例えば、4,4’-ジヒドロキシビフェニル(ビフェノール)と4,4’-ジクロロジフェニルスルホンとの縮合によって生じる。
本明細書で使用される場合、「ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)(PPSU)」は、50モル%超の繰り返し単位が、式(III-A):
Figure 2023524858000004
の繰り返し単位(RPPSU)である任意のポリマーを意味する。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのポリ(ビフェニルエーテルスルホン)の繰り返し単位(PPSU)は、式(III-A)の繰り返し単位である。ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)(PPSU)は、公知の方法で調製でき、特にSolvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からRADEL(登録商標)PPSUとして入手できる。
一実施形態では、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)は、ポリエーテルスルホン(PES)である。本明細書で使用される場合、「ポリ(エーテルスルホン)(PES)」は、少なくとも50モル%の繰り返し単位が、式(III-B):
Figure 2023524858000005
の繰り返し単位である任意のポリマーを意味する。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのポリ(エーテルスルホン)の繰り返し単位(PES)は、式(III-B)の繰り返し単位である。
ポリ(エーテルスルホン)(PES)は、公知の方法で調製でき、特にSolvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からVERADEL(登録商標)PESUとして入手できる。
一実施形態では、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)は、ポリスルホン(PSU)である。本明細書で使用される場合、「ポリスルホン(PSU)」は、少なくとも50モル%の繰り返し単位が、式(III-C):
Figure 2023524858000006
の繰り返し単位である任意のポリマーを意味する。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのPSUの繰り返し単位は、式(III-C)の繰り返し単位である。
ポリスルホン(PSU)は、公知の方法で調製でき、Solvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からUDEL(登録商標)PSUとして入手できる。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリ(アリールエーテルスルホン)ポリマーを含み、ポリ(アリールエーテルスルホン)ポリマーは、好ましくは、ポリフェニルスルホン(PPSU)、ポリ(エーテルスルホン)(PES)、及びポリスルホン(PSU)からなる群から選択される。
ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)」は、50モル%超の繰り返し単位(RPAEK)を含む任意のポリマーを意味し、この場合、繰り返し単位(RPAEK)は、Ar-C(O)-Ar’基を含み、この場合、ArとAr’は、互いに等しく又は異なり、芳香族基である。
いくつかの実施形態では、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)は、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、又は少なくとも99モル%、少なくとも99.5モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPAEK)を含む。本明細書で使用される場合、モル%は、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)の繰り返し単位の総モル数に対してである。
いくつかの実施形態では、繰り返し単位(RPAEK)は、本明細書において以下の式(J-A)から(J-O):
Figure 2023524858000007
Figure 2023524858000008
Figure 2023524858000009
(式中:
-R’のそれぞれは、互いに等しく又は異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
-jは、0~4の整数である)からなる群から選択される。
繰り返し単位(RPAEK)において、それぞれのフェニレン部位は、独立して、繰り返し単位においてR’と異なる他の部位に対して1,2-、1,4-又は1,3-結合を有し得る。好ましくは、フェニレン部位は、1,3-又は1,4-結合を有し、より好ましくは、それらは、1,4-結合を有する。
いくつかの実施形態では、繰り返し単位(RPAEK)のj’は、各出現でゼロである。即ち、フェニレン部位には、ポリマーの主鎖での結合を可能にする置換基以外の他の置換基がない。
好ましい繰り返し単位(RPAEK)は、従って、本明細書で以下の式(J’-A)~(J’-O)のものから選択される:
Figure 2023524858000010
Figure 2023524858000011
Figure 2023524858000012
好ましい実施形態では、ポリアリールエーテルケトン(PAEK)は、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)である。この実施形態では、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)は、式(JA)又は(J’-A)のいずれかで表される繰り返し単位(RPEEK)を有し、好ましくは繰り返し単位(RPEEK)は、式(J’-A)で表される。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリ(アリールエーテルケトン)ポリマーを含み、各ポリ(アリールエーテルケトン)ポリマーは、別個の繰り返し単位(RPAEK)を有する。
ポリエステル(PE)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリエステル(PE)である。本明細書で使用される場合、「ポリエステル(PE)」は、少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも85モル%の少なくとも1つのエステル部位(一般に、式:R-(C=O)-OR’で記載される)を含む繰り返し単位を含むポリマーを意味する。ポリエステル(PE)は、少なくとも1つのエステル部位を含む環状モノマー(M)の開環重合によって、少なくとも1つのヒドロキシル基と少なくとも1つのカルボン酸基を含むモノマー(M)の重縮合によって、又は少なくとも2つのヒドロキシル基(ジオール)を含む少なくとも1つのモノマー(M)と、少なくとも2つのカルボン酸基(ジカルボン酸)を含む少なくとも1つのモノマー(M)との重縮合によって、得ることができる。本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、及びジカルボン酸の任意の誘導体(これらの関連する酸のハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、又はこれらの混合物を含む)を含むことが意図される。
一実施形態では、ポリエステル(PE)は、芳香族ポリエステル及びポリアルキレンエステルからなる群から選択される。
芳香族ポリエステルの例には、ポリ(イソフタレート-テレフタレート-レゾルシノール)エステル、ポリ(イソフタレート-テレフタレート-ビスフェノールA)エステル、ポリ[(イソフタレート-テレフタレート-レゾルシノール)エステル-共(co)-(イソフタレート-テレフタレート-ビスフェノールA)]エステル、及びこれらの組み合わせが含まれる。
ポリアルキレンエステルには、ポリアルキレンアリーレート、例えば、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンナフタレートが含まれる。ポリアルキレンテレフタレートの例には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、及びポリプロピレンテレフタレート(PPT)が含まれる。ポリアルキレンナフタレートの例には、ポリエチレンナフタレート(PEN)、及びポリブチレンナフタレート(PBN)が含まれる。
一実施形態では、ポリエステル(PE)は、少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも60モル%、より好ましくは少なくとも70モル%、更により好ましくは少なくとも80モル%、最も好ましくは少なくとも90モル%の、少なくとも1つのエステル部位に加えて、少なくとも1つの脂環式基を含む繰り返し単位を含む。一実施形態では、ポリエステル(PE)は、本質的に、少なくとも1つのエステル部位と、少なくとも1つの脂環式基とを含む繰り返し単位から構成される。脂環式基は、脂肪族及び環状の両方である少なくとも1つの基を含むモノマー(M)、モノマー(M)、モノマー(M)又はモノマー(M)から誘導されることができる。
モノマー(M)の非限定的な例には、ラクチド及びカプロラクトンが含まれる。
モノマー(M)の非限定的な例には、グリコール酸、4-ヒドロキシ安息香酸及び6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸が含まれる。
モノマー(M)の非限定的な例には、1,4-シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、2,2,4-トリメチル1,3-ペンタンジオール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、及びネオペンチルグリコールが含まれるが、1,4-シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコールが好ましい。
モノマー(M)の非限定的な例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、及びアジピン酸が含まれるが、テレフタル酸及び1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
ポリエステル(PE)がコポリマーである場合、モノマー(M)及び(M)が好ましくは使用される。このような場合には、モノマー(M)は、好ましくは、1,4-シクロヘキサンジメタノールであり、モノマー(M)は、好ましくは、テレフタル酸と1,6-ナフタレンジカルボン酸の混合物である。
ポリエステルがホモポリマーである場合、それは、ポリ(シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)(PCT)及びポリ(シクロヘキシレンジメチレンナフタレート)(PCN)から選択されることができる。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリエステルを含む。
ポリアミド(PA)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリアミド(PA)である。本明細書で使用される場合、「ポリアミド(PA)」は、アミド結合を含む繰り返し単位(RPA)を含み、これは、典型的には、少なくとも1つのジカルボン酸成分(又はその誘導体)と少なくとも1つのジアミン成分の重縮合から、及び/又はアミノカルボン酸及び/又はラクタムの重縮合から誘導される。
表現「カルボン酸」と組み合わせて使用される場合の表現「その誘導体」は、重縮合条件で反応してアシル基などのアミド結合を生成しやすい誘導体を意味することが意図される。
好ましくは、ポリアミド(PA)は、脂肪族、脂環式及び半芳香族ポリアミドからなる群から選択される。
好ましい実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、脂肪族ポリアミドである。本明細書で使用される場合、脂肪族ポリアミドは、少なくとも50モル%の繰り返し単位RPAを含み、これは、アミド結合(-NH-CO-)を有しいかなる芳香族基及び脂環式基をも含まない。言い換えると、重縮合によるジアミンと二酸の形成の両方で、繰り返し単位(RPA)は、いかなる芳香族基及び脂環式基をも含まない。いくつかの実施形態では、前述の脂肪族ポリアミドは、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、少なくとも95モル%、少なくとも99モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPA)を有する。
好ましくは、繰り返し単位(RPA)は、以下の式(IV):
Figure 2023524858000013
(式中:
~Rは、各位置において、独立して、水素、アルキル、アリール、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
pは、4~10の整数であり、
p’は、4~18の整数である)で表される。
好ましくは、各位置で、R~Rは水素である。好ましくは、pは、4~6である。好ましくは、p’は、6~12である。
好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、PA4,6、PA5,6、PA5,9、PA5,10、PA6,9、PA6,10、PA10,10、及びPA10,12からなる群から選択される。より好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、PA5,10、PA6,10、PA10,10から選択される。
好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、ASTM D5336に従って測定される、0.7~1.4デシリットル/g(「dL/g」)の固有粘度を有する。
一実施形態によれば、組成物(C)は、上記の説明による複数の別個の脂肪族ポリアミドを含み、各脂肪族ポリアミドは、別個の繰り返し単位RPAを有する。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。好ましくは、前述の別個の熱可塑性ポリマーの少なくとも1つは、脂肪族、脂環式及び半芳香族ポリアミドからなる群から選択される。更により好ましくは、前述の別個の熱可塑性ポリマーの少なくとも1つは、脂肪族ポリアミドである。
一実施形態によれば、組成物(C)は、1つのポリアミド又は複数の別個のポリアミド、好ましくは1つの脂肪族ポリアミド又は複数の別個の脂肪族ポリアミドを含み、いかなる他の熱可塑性ポリマーをも含まない。
組成物(C)は、組成物(C)の総重量に基づいて、10~82重量%、好ましくは40~82重量%、より好ましくは45~75重量%、更により好ましくは50~70重量%の濃度で、前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の濃度で前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、多くとも82重量%、多くとも75重量%、又は多くとも70重量%の濃度で前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーの濃度は、組成物(C)の総重量に対して、40重量%~82重量%、40重量%~75重量%、40重量%~70重量%、45重量%~82重量%、45重量%~75重量%、45重量%~70重量%、50重量%~82重量%、50重量%~75重量%、50重量%~70重量%である。
炭素繊維
ポリマー組成物は、炭素繊維を含む。炭素繊維のモルフォロジーは、特に限定されないが、いくつかの実施形態では、炭素繊維は、チョップド炭素繊維であり、好ましくは、4mm~10mm、又はより好ましくは4.5~8mmの平均カット長を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、炭素繊維は、20~40の平均アスペクト比(最長長さ/最長直径)を有し、ここで、直径は、長さに垂直である。いくつかの実施形態では、炭素繊維は、12,000~50,000のトウを有することができる。
組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して5重量%~45重量%又は好ましくは5~30重量%、又はより好ましくは好ましくは8~25重量%、又は更により好ましくは10~20重量%の濃度で炭素繊維を含む。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の濃度で前記炭素繊維を含む。
これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、多くとも30重量%、多くとも25重量%、又は多くとも20重量%の濃度で前記炭素繊維を含む。
いくつかの実施形態では、前記炭素繊維の濃度は、組成物(C)の総重量に対して、5重量%~30重量%、5重量%~25重量%、5重量%~20重量%、8重量%~30重量%、8重量%~25重量%、8重量%~20重量%、10重量%~30重量%、10重量%~25重量%、10重量%~20重量%である。
中空ガラスビーズ
中空ガラスビーズ(中空ガラスミクロスフェア又はバブルとしても知られる)は、よく知られており、特にPlastics Additives Handbook,Hanser,4th edition,pages 537-538に述べられている。
いくつかの実施形態では、組成物(C)に含まれる中空ガラスビーズは、少なくとも10,000psi、少なくとも13,000psi、少なくとも15,000psi、又は少なくとも16,000psi、又は少なくとも18,000psi、又は少なくとも20,000psi、又は少なくとも30,000psiの破砕強度を有する。破砕強度は、ASTM D 3102-72に従って測定することができる。好ましくは、中空ガラスビーズは、少なくとも15,000psiの破砕強度を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(C)に含まれる中空ガラスビーズは、5~50μm、10~40μm、15~30μmの数平均直径を有する。平均直径は、顕微鏡法、好ましくは走査電子顕微鏡法(SEM)によって測定することができる。
いくつかの実施形態では、組成物(C)に含まれる中空ガラスビーズは、0.2~1.5g/cm、0.2~1.2g/cm、0.25~1.0g/cm、0.3~0.9g/cm、0.35~0.7g/cm、0.4~0.6g/cmの密度を有する。密度は、ASTM D 2840-69に従って測定することができる。
組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して13重量%~45重量%の濃度で中空ガラスビーズを含む。いくつかの好ましい実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して13重量%~40重量%又は13重量%~35重量%又は13重量%~30重量%又は15重量%~30重量%の濃度で前記中空ガラスビーズを含む。
他の強化添加剤
好ましくないけれども、本発明による組成物(C)は、強化繊維、例えばガラス繊維又はポリマー繊維などの他のタイプの強化添加剤を含み得る。誘電繊維の添加は、例えば、組成物の導電性を下げるのに効果を有し得る。存在する場合、そのような添加剤は、0~15重量%、又は0~5重量%又は0.5~3重量%のレベルで含まれ得る。
任意選択の添加剤
いくつかの実施形態では、本発明による組成物(C)は、紫外線(「UV」)安定剤、熱安定剤、顔料、染料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤及びこれらの1つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される1つ以上の添加剤を含む。
組成物(C)が任意選択の添加剤を含むいくつかの実施形態では、添加剤の総濃度は、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下、0.4重量%以下、0.3重量%以下、0.2重量%以下、又は0.1重量%以下である。
方法
本発明による組成物(C)は、当技術分野でよく知られている方法を使用して作製することができる。
例えば、一実施形態では、組成物(C)は、熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズと、任意の任意選択の添加剤とを溶融ブレンドすることによって作製される。組成物(C)の成分を組み合わせるために、任意の適切な溶融ブレンド方法が使用され得る。
例えば、一実施形態では、組成物(C)の全ての成分(即ち、熱可塑性ポリマー、炭素繊維、中空ガラスビーズ、及び任意の任意選択の添加剤)が、一軸押出機又は二軸押出機、攪拌機、一軸又は二軸ニーダー、或いはバンバリーミキサーなどの溶融ミキサーに供給される。成分は、全て一度に溶融ミキサーに添加され得る、又はバッチで徐々に添加され得る。前述の成分がバッチで徐々に添加される場合、成分の一部が最初に添加され、次いで成分の残りの部分と溶融混合され、その後、適切に混合された組成物が得られるまで添加される。
使用される炭素繊維が長い物理的形状(例えば、平均して4~10mmの長さを有する炭素繊維)を示す場合、強化組成物を調製するために延伸押出し成形が使用され得る。
携帯電子機器
その驚くべき良好な機械的性能のため、上記のポリマー組成物(C)は、望ましくは、携帯電子機器部品に組み込まれ得る。
用語「携帯電子機器」は、便利に持ち運ばれ、様々な場所で使用されるように設計された電子機器を意味することが意図される。携帯電子機器の代表的な例は、携帯電子電話、個人用携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、ラジオ、カメラ及びカメラ付属品、時計、計算器、音楽プレーヤー、グローバルポジショニングシステム受信機、携帯ゲーム機及びヘッドセット、ハードドライブ並びに他の電子記憶装置からなる群から選択され得る。好ましい携帯電子機器には、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、携帯電子電話及び時計が含まれる。
本明細書において対象とする携帯電子機器の部品には、これらに限定されないが、取付け部品、スナップ嵌め部品、相互可動式部品、機能性要素、作動要素、トラッキング要素、調整要素、キャリア要素、フレーム要素、スイッチ、コネクタ、ケーブル、ハウジング、及び例えばスピーカー部品などの、携帯電子機器で使用されるようなハウジング以外の任意の他の構造部品が含まれる。前述の携帯電子機器の部品は、とりわけ、射出成形、押出し成形又は他の成形技術によって作製することができる。
「携帯電子機器のハウジング」は、携帯電子機器の裏面カバー、前面カバー、アンテナハウジング、フレーム及び/又は骨格の1つ以上を指す。ハウジングは、単一の物品であり得る、又は2つ以上の部品を含み得る。「骨格」は、機器の他の部品、例えば電子機器、マイクロプロセッサ、スクリーン、キーボード及びキーパッド、アンテナ、バッテリーソケットなどが取り付けられる構造部品を指す。骨格は、携帯電子機器の外部から見えない又は部分的に見えるに過ぎない内部部品であり得る。ハウジングは、衝撃、並びに環境作用剤(液体、ちり等など)による汚染及び/又は損傷からの機器の内部部品の保護を提供し得る。カバーなどのハウジング部品は、スクリーン及び/又はアンテナなど、機器の外部に露出している特定の部品に対する実質的又は主要な構造支持と、その特定の部品の衝撃に対する保護とを提供することもできる。
好ましい実施形態では、携帯電子機器のハウジングは、携帯電話ハウジング、アンテナハウジング、タブレットハウジング、ラップトップコンピュータハウジング、タブレットコンピュータハウジング又は時計ハウジングからなる群から選択される。
携帯電子機器部品は、任意の適切な溶融加工方法を用いてポリマー組成物から作製することができる。例えば、携帯電子機器部品は、ポリマー組成物の射出成形又は押出し成形によって作製することができる。射出成型が好ましい方法である。
本発明はこれから以下の実施例に関連して説明されるが、その目的は例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
実験の部
試験片
本発明に従った試験片E1~E6及び比較試験片C1~C6は、下記に詳述されるように調製した調製した。
使用される材料
Radipol(登録商標)DC40は、Radiciから市販されているPA6,10(脂肪族ポリアミドポリマー)である。
Tenax又はApply Carbon製のPUサイジング及び約6mmのカット長のチョップド炭素繊維。
3Mから市販されている、16,000psiの破砕強度を有するiM160K中空ガラスビーズ。
BASFから市販されているステアリン酸カルシウム潤滑剤。
BASFから市販されているIrganox(登録商標)1098熱安定剤。
方法
配合
Radipol(登録商標)DC40、炭素繊維、中空ガラスビーズ iM16K、ステアリン酸カルシウム及びIrganox(登録商標)を含む混合物を、Coperion(登録商標)ZSK-26共回転二軸押出機(L/D比48:1、200rpm、13~18kg/時間、及びバレル温度設定値280℃、及びダイ温度設定値245℃で)を使用して以下の表1に設定された量で溶融ブレンドし、続いてASTM D3641に従って、240℃~260℃の溶融温度及び90℃~120℃の成形温度で成形して形成した。
試験
引張り弾性率、及び引張り歪みは、ASTM D638に従って測定した。測定は、5つの射出成形されたASTM引張り棒に関して行い、全試験について2mm/分を使用して特性評価した。ASTM引張り棒は、50.08±0.5mmの長さ、12.7±0.5mmの幅、及び3.2±0.4mmの厚さを有した。
比重及び密度は、ASTM D792Aに従ってASTM屈曲棒3.2±0.4mm×12.7±0.5mm×125±0.5mmの寸法を有する成形サンプルに関して測定した。
全ての引張り及び密度測定は室温で行った。測定の前に、サンプルをASTM D618に従って順化させた。
結果
表1は、試験片に含まれる成分及びその量を示している。
Figure 2023524858000014
表2は、試験片の性能結果を示している。
Figure 2023524858000015
表2に示される結果から明らかなように、試験片E1~E6は、低い密度と良好な機械的特性との望ましい組み合わせを提供する。所与の量の中空ガラスビーズに関して、本発明による実施例は、炭素繊維による密度の小さい増加という犠牲を払って比較例よりも良好な引張り歪みと引張り弾性率との組み合わせを有する。同じ密度の比較例は、本発明による実施例よりも低い引張り弾性率及び引張り歪みを有する。本発明による組成物によって提供される利点は、特に、パラメータ「比弾性率」、即ち、引張り弾性率と密度との間の比を考慮することによって証明される。表2のデータから見えるように、例C3を除いて、比較例が全て8.6未満の比弾性率を有するのに対して、本発明による実施例は全て、8.6超の比弾性率を有し、例C3は、しかしながら、1.09g/cmという非常に高い密度を有し、従って、1.05g/cm以下の密度を全て有する本発明の実施例の材料ほど「軽量」材料として適していない。
更に、表2に報告されるデータはまた、予期通り、引張り歪みは、10重量%の中空ガラスビーズを含む組成物の炭素繊維含有量を上げると直線的に減少することを示した(例C1、C2及びC3を参照されたい。予想外に本発明によるサンプルにおいて(E1及びE2対C4、E3及びE4対C5、E5及びE6対C6を参照されたい)、引張り歪みは、炭素繊維の濃度を上げながらプラトーに至るまで上昇する。従って、本発明の実施例の特性の組み合わせ、特にそれらの高い引張り歪みは、特許請求の範囲外の組成物での炭素繊維の効果を考えると予想外である。
上記の実施形態は、例示を意図するものであり、限定するものではない。追加の実施形態は、発明の概念内である。加えて、本発明は、特定の実施形態に関連して記載されているが、当業者は、変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく形式上及び詳細に行われ得ることを認めるであろう。上記の公文書の参照によるいかなる援用も、本明細書での明白な開示に反する主題は援用されないように限定される。

Claims (15)

  1. - 10~82重量%のポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの熱可塑性ポリマーと;
    - 5~45重量%の炭素繊維と;
    - 13~45重量%の中空ガラスビーズと
    を含むポリマー組成物[組成物(C)]。
  2. 前記炭素繊維及び前記中空ガラスビーズの総濃度に対する前記炭素繊維の濃度の比は、0.2~0.49、好ましくは0.2~0.48、より好ましくは0.2~0.45、更により好ましくは0.2~0.4の範囲である、請求項1に記載の組成物(C)。
  3. 前記熱可塑性ポリマーは、脂肪族、脂環式及び半芳香族ポリアミドからなる群から選択され、前記熱可塑性ポリマーは、好ましくは脂肪族ポリアミドである、請求項1又は2に記載の組成物(C)。
  4. 前記ポリアミドは、以下の式(IV):
    Figure 2023524858000016
    (式中:
    -R~Rは、各位置において、独立して、水素、アルキル、アリール、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
    -pは、4~10の整数であり、
    -p’は、4~18の整数である)で表される繰り返し単位RPAを含む、請求項3に記載の組成物(C)。
  5. 前記ポリアミドは、PA4,6、PA5,6、PA5,9、PA5,10、PA6,9、PA6,10、PA10,10、及びPA10,12からなる群から選択される、請求項4に記載の組成物(C)。
  6. 前記炭素繊維は、好ましくは4~10mmのカット長を有するチョップド炭素繊維である、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  7. 前記中空ガラスビーズは、少なくとも10,000psi、好ましくは少なくとも13000psi、更により好ましくは少なくとも15000psiの破砕強度を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  8. 前記組成物(C)の総重量に基づいて、13~40重量%、好ましくは13~35重量%、より好ましくは13~30重量%、更により好ましくは15~30重量%の濃度で前記中空ガラスビーズを含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  9. 前記組成物(C)の総重量に基づいて、5~30重量%、好ましくは8~25重量%、より好ましくは10~20重量%の濃度で前記炭素繊維を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  10. 前記組成物(C)の総重量に基づいて、40~82重量%、好ましくは45~75重量%、より好ましくは50~70重量%の濃度で前記熱可塑性ポリマーを含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  11. 前記組成物は、少なくとも1.8%、好ましくは少なくとも1.9%、より好ましくは少なくとも2%の引張り歪みを有する、請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  12. 少なくとも8GPaの、好ましくは少なくとも9.0GPaの、より好ましくは少なくとも10GPaの引張り弾性率を有する、請求項1~11のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  13. 0.80~1.09、好ましくは0.83~1.08、より好ましくは0.85~1.06の範囲のg/cm単位で表される密度を有する、前述の発明の概念のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  14. 少なくとも8.7の、好ましくは少なくとも9.0の、より好ましくは少なくとも9.5の、引張り弾性率(GPa単位)と密度(g/cm単位)との間の比を有する、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物(C)。
  15. 携帯電子機器部品は、好ましくは携帯電子機器ハウジングである、請求項1~14のいずれか一項に記載の組成物(C)を含む携帯電子機器部品。
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