JP2023524858A - 熱可塑性ポリマー組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023524858A JP2023524858A JP2022568394A JP2022568394A JP2023524858A JP 2023524858 A JP2023524858 A JP 2023524858A JP 2022568394 A JP2022568394 A JP 2022568394A JP 2022568394 A JP2022568394 A JP 2022568394A JP 2023524858 A JP2023524858 A JP 2023524858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- weight
- poly
- mol
- gpa
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 27
- -1 poly(arylene sulfide Chemical compound 0.000 claims description 43
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 claims description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 28
- 229920000110 poly(aryl ether sulfone) Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 25
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 14
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 12
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 10
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 5
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004961 Radipol Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNWICTGFDRJOMF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)phenol;4-(4-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1.OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O KNWICTGFDRJOMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODPYDILFQYARBK-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=CC=C2SC2=C1 ODPYDILFQYARBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003295 Radel® Polymers 0.000 description 1
- 239000004736 Ryton® Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- IINQAVTXAIJUOI-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxylic acid;benzene-1,3-diol;terephthalic acid Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 IINQAVTXAIJUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSFJHAOJNADQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxylic acid;phenol;terephthalic acid Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 PYGSFJHAOJNADQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 VAWFFNJAPKXVPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005495 pyridazyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/06—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
- C08K7/28—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing oxygen in addition to the ether group
- C08G2650/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing oxygen in addition to the ether group containing ketone groups, e.g. polyarylethylketones, PEEK or PEK
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/004—Additives being defined by their length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本発明は、10~82重量%の熱可塑性ポリマーと、5~45重量%の炭素繊維と、13~45重量%の中空ガラスビーズとを含むポリマー組成物に関する。得られた組成物は、公知の組成物に対して引張り弾性率及び引張り歪みの改善された組み合わせを有する。【選択図】なし
Description
関連出願の相互参照
本出願は、2020年5月12日出願の、米国仮特許出願第63/023349号、及び2020年6月8日出願の、欧州特許出願第20178780.1号に対する優先権を主張するものであり、それらの両方とも本明細書に参照により援用される。
本出願は、2020年5月12日出願の、米国仮特許出願第63/023349号、及び2020年6月8日出願の、欧州特許出願第20178780.1号に対する優先権を主張するものであり、それらの両方とも本明細書に参照により援用される。
本発明は、熱可塑性ポリマー組成物に、特に、軽量であり、且つ優れた機械的性能を有する熱可塑性ポリマー組成物に、並びに前記熱可塑性ポリマー組成物を作製するための方法に関する。更に、本発明は、前述の熱可塑性ポリマー組成物を含む携帯電子機器部品に関する。
その軽量化、高い機械的性能、及び優れた設計オプションにより、熱可塑性ポリマー組成物は、携帯電子機器部品の金属代替品として魅力的である。
特に、中空ガラスビーズ及び強化フィラーを含む熱可塑性ポリマー組成物が記載されてきたが、前記組成物は、一般に、不十分な機械的特性(低い引張り弾性率、低い引張り歪み)及び/又は高い密度のいずれかを示す。
従って、携帯電子機器部品に必要な特性の適切なバランスに効果的に対処する熱可塑性ポリマー組成物に対する必要性が感じられ、特に、十分な剛性(高い引張り弾性率)と及び破砕を避けるのに十分な引張り歪みと組み合わせられた低い密度を有する熱可塑性ポリマー組成物に対する必要性が感じられる。
第1の態様では、本発明は、
- 10~82重量%のポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの熱可塑性ポリマーと;
- 5~45重量%の炭素繊維と;
- 13~45重量%の中空ガラスビーズと
を含むポリマー組成物[組成物(C)]に関する。
- 10~82重量%のポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの熱可塑性ポリマーと;
- 5~45重量%の炭素繊維と;
- 13~45重量%の中空ガラスビーズと
を含むポリマー組成物[組成物(C)]に関する。
別の態様では、本発明は、上記で定義されたような組成物(C)を含む携帯電子機器部品に関する。
有利なことに、本発明による組成物(C)は、低い密度を有しながら、優れた弾性率及び引張り歪みを示す。特性のその組み合わせのおかげで、本発明による組成物(C)は、望ましくは、携帯電子機器部品へ組み込むことができる。
発明の詳細な説明
本明細書で説明されるのは、1つ以上の熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズとを含むポリマー組成物[組成物(C)]である。熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
本明細書で説明されるのは、1つ以上の熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズとを含むポリマー組成物[組成物(C)]である。熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
驚くべきことに、特許請求される範囲で中空ガラスビーズ及び炭素繊維を組み込むことによって、得られた組成物(C)は、異なる量の同じ成分を有する両方の類似の組成物に対して特に、引張り弾性率と、引張り歪みと低い密度との間の非常に良好な妥協点を提供することが見出された。より具体的には、本発明による組成物(C)は、同じ密度を有し、且つ同じ量の中空ガラスビーズ及びより低い量の炭素繊維を組み込んだ類似の組成物と比較して、著しく高い引張り歪み及び弾性率を示すことが予想外に見出された。
本明細書において、他に示されない限り、以下の用語は以下のように意味されるべきである。
本明細書で使用される場合、用語「アルキル」、並びに、「アルコキシ」、「アシル」及び「アルキルチオ」などの派生用語は、これらの範囲内に、直鎖、分岐鎖及び環状部位を含む。アルキル基の例は、メチル、エチル、1-メチルエチル、プロピル、1,1-ジメチルエチル、及びシクロプロピルである。
用語「アリール」は、フェニル、インダニル又はナフチル基を指す。アリール基は、1つ以上のアルキル基を含み得、この場合に「アルキルアリール」と呼ばれることもあり、例えば芳香族基と、2つのC1~C6基(例えば、メチル又はエチル)とから構成され得る。また、アリール基は、1つ以上のヘテロ原子、例えば、N、O又はSを含み得、この場合に「ヘテロアリール」基と呼ばれることもあり、これらのヘテロ芳香環は、他の芳香族系と縮合し得る。このようなヘテロ芳香環には、これらに限定されないが、フラニル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラジニル及びトリアジニル環構造が含まれる。アリール又はヘテロアリール置換基は、非置換であっても、或いはハロゲン、ヒドロキシ、C1~C6アルコキシ、スルホ、C1~C6アルキルチオ、C1~C6アシル、ホルミル、シアノ、C6~C15アリールオキシ又はC6~C15アリールから選択されるが、これらに限定されない1つ以上の置換基で置換されていてもよく、但し、置換基が立体的に適合性であり、且つ化学結合及び歪みエネルギーの規則が満たされていることを条件とする。
特に具体的に記述しない限り、各アルキル及びアリール基は、非置換であっても、或いはハロゲン、ヒドロキシ、スルホ、C1~C6アルコキシ、C1~C6アルキルチオ、C1~C6アシル、ホルミル、シアノ、C6~C15アリールオキシ又はC6~C15アリールから選択されるが、これらに限定されない1つ以上の置換基で置換されていてもよく、但し、置換基が立体的に適合性であり、且つ化学結合及び歪みエネルギーの規則が満たされていることを条件とする。用語「ハロゲン」又は「ハロ」には、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が含まれ、フッ素が好ましい。
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物(C)は、熱可塑性ポリマー、炭素繊維、及び中空ガラスビーズからなる、又はこれらから本質的になる。表現「から本質的になる」は、組成物(C)は、熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズと、15重量%以下、好ましくは10重量%以下、好ましくは5重量%以下、更により好ましくは3重量%以下、最も好ましくは1重量%以下の他の成分とを含むことを意味することが意図される。
いくつかの実施形態では、炭素繊維及び中空ガラスビーズの総濃度に対する炭素繊維の濃度の比は、0.2~0.49、好ましくは0.2~0.48、より好ましくは0.2~0.45、更により好ましくは0.2~0.4の範囲である。
いくつかの実施形態では、炭素繊維及び中空ガラスビーズの総濃度に対する炭素繊維の濃度の比は、0.2~0.49、0.2~0.48、0.2~0.45、0.2~0.4、0.22~0.49、0.22~0.48、0.22~0.45、0.22~0.4、0.25~0.49、0.25~0.48、0.25~0.45又は0.25~0.4の範囲である。
更に、上記のように、本発明による組成物(C)は、低い密度を有しながら、引張り弾性率及び特に引張り歪みに関して、良好な機械的性能を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、少なくとも1.8%の、好ましくは少なくとも1.9%の、より好ましくは少なくとも2%の引張り歪みを有する。
これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、組成物(C)は、4.0%以下、3.8%以下、又は3.5%以下の引張り歪みを有する。いくつかの実施形態では、組成物(C)は、1.8%~4.0%、1.8%~3.8%、1.8%~3.5%、1.9%~4.0%、1.9%~3.8%、1.9%~3.5%、2.0%~4.0%、2.0%~3.8%、又は2.0%~3.5%の範囲の引張り歪みを有する。
いくつかの実施形態では、前述の組成物(C)は、少なくとも8ギガパスカル(「GPa」)、好ましくは少なくとも9.0GPa、より好ましくは少なくとも10GPaの引張り弾性率を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、前述の組成物(C)は、30GPa以下、25GPa以下、又は20GPa以下の引張り弾性率を有する。いくつかの実施形態では、前述の組成物(C)は、8GPa~30GPa、8GPa~25GPa、8GPa~20GPa、9GPa~30GPa、9GPa~25GPa、9GPa~20GPa、10~30GPa、10GPa~25GPa、又は10GPa~20GPaの範囲の引張り弾性率を有する。
いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、0.80~1.09、好ましくは0.83~1.08、より好ましくは0.85~1.06の範囲のg/cm3単位で表される密度を有する。
いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、1.09以下、又は1.08以下又は1.06以下のg/cm3単位で表される密度を有する。
これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、少なくとも0.80の又は少なくとも0.83の又は少なくとも0.85のg/cm3単位で表される密度を有する。いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、0.80~1.09、0.80~1.08、0.80~1.06、0.83~1.09、0.83~1.08、0.83~1.06、0.85~1.09、0.85~1.08、又は0.85~1.06の範囲のg/cm3単位で表される密度を有する。
いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、少なくとも8.7の、好ましくは少なくとも9.0の、より好ましくは少なくとも9.5の引張り弾性率(GPa単位)と密度(g/cm3単位)との間の比として定義される比弾性率を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、25以下、20以下、又は15以下の比弾性率を有する。いくつかの実施形態では、前記組成物(C)は、8,7~25、8,7~20、8,7~15、9~25、9~20、9~15、9.5~25、9.5~20、又は9.5~15の範囲の引張り弾性率を有する。
引張り歪み及び引張り弾性率は、実施例に説明されるように測定することができる。
熱可塑性ポリマー
用語「熱可塑性」は、加熱すると軟化し、室温で冷却すると硬化するポリマーであって、室温で、完全に非晶質の場合にはそのガラス転移温度よりも下で、又は半結晶の場合にはその融点よりも下で存在するポリマーを意味することが意図される。それにもかかわらず一般に、前述のポリマーが半結晶性である、即ち、明確な融点を有することが好ましく、好ましいポリマーは、ASTM D3418に従って測定されるときに、少なくとも10J/gの、好ましくは少なくとも25J/gの、より好ましくは少なくとも30J/gの融解熱(ΔHf)を有するものである。融解熱についての上限は決定的に重要であるわけではないが、それにもかかわらず、前述のポリマーは、一般に多くともも80J/gの、好ましくは多くともも60J/gの、より好ましくは多くともも40J/gの融解熱を有するであろうことが理解される。
用語「熱可塑性」は、加熱すると軟化し、室温で冷却すると硬化するポリマーであって、室温で、完全に非晶質の場合にはそのガラス転移温度よりも下で、又は半結晶の場合にはその融点よりも下で存在するポリマーを意味することが意図される。それにもかかわらず一般に、前述のポリマーが半結晶性である、即ち、明確な融点を有することが好ましく、好ましいポリマーは、ASTM D3418に従って測定されるときに、少なくとも10J/gの、好ましくは少なくとも25J/gの、より好ましくは少なくとも30J/gの融解熱(ΔHf)を有するものである。融解熱についての上限は決定的に重要であるわけではないが、それにもかかわらず、前述のポリマーは、一般に多くともも80J/gの、好ましくは多くともも60J/gの、より好ましくは多くともも40J/gの融解熱を有するであろうことが理解される。
本発明によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)である。
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)」は、主要な構造単位として式-(Ar-S)-の繰り返し単位(RPAS)を含み、この場合、Arはアリーレン基である。アリーレン基は、置換又は非置換であり得る。更に、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)には、ポリマー内のスルフィド結合の任意の異性体関係を含めることができ、例えば、アリーレン基がフェニレン基である場合、スルフィド結合は、オルト、メタ、パラ、又はこれらの組み合わせであり得る。
いくつかの実施形態では、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)は、少なくとも5モル%、少なくとも10モル%、少なくとも20モル%、少なくとも30モル%、少なくとも40モル%、少なくとも50モル%、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、少なくとも99モル%、少なくとも99.5モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPAS)を含む。本明細書で使用される場合、モル%は、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)の繰り返し単位の総モル数に対してである。
好ましくは、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)は、ポリ(2,4-トルエンスルフィド)、ポリ(4,4’-ビフェニレンスルフィド)、ポリ(パラ-フェニレンスルフィド)、ポリ(オルト-フェニレンスルフィド)、ポリ(メタ-フェニレンスルフィド)、ポリ(キシレンスルフィド)、ポリ(エチルイソプロピルフェニレンスルフィド)、ポリ(テトラメチルフェニレンスルフィド)、ポリ(ブチルシクロヘキシルフェニレンスルフィド)、ポリ(ヘキシルドデシルフェニレンスルフィド)、ポリ(オクタデシルフェニレンスルフィド)、ポリ(フェニルフェニレンスルフィド)、ポリ-(トリルフェニレンスルフィド)、ポリ(ベンジルフェニレンスルフィド)及びポリ(オクチル-4-(3-メチルシクロペンチル)フェニレンスルフィド)からなる群から選択される。
一実施形態では、ポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)は、ポリ(フェニレンスルフィド)(PPS)であり、式(I):
(式中、R1、R2、R3、及びR4は、互いに等しく又は異なり、水素原子、又はC1~C12アルキル基、C7~C24アルキルアリール基、C7~C24アラルキル基、C6~C24アリーレン基、C1~C12アルコキシ基、及びC6~C18アリールオキシ基からなる群から選択される置換基であり得る)で表される繰り返し単位(RPPS)を含む。
従って、その最も広い定義では、本発明のポリ(フェニレンスルフィド)(PPS)は、置換及び/又は非置換のフェニレンスルフィド基から作製することができる。
一実施形態では、ポリフェニレンスルフィド(PPS)は、以下の式(II):
で表される繰り返し単位(RPPS)を含み、特に、Solvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からRYTON(登録商標)PPSとして市販されている。
いくつかの実施形態では、ポリフェニレンスルフィド(PPS)は、少なくとも50モル%の式(I)及び/又は式(II)の繰り返し単位(RPPS)を含む。例えば、少なくとも約60モル%、少なくとも約70モル%、少なくとも約80モル%、少なくとも約90モル%、少なくとも約95モル%、少なくとも約99モル%のポリフェニレンスルフィド(PPS)の繰り返し単位は、式(I)及び/又は式(II)の繰り返し単位(RPPS)である。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリ(アリーレンスルフィド)ポリマーを含み、各ポリ(アリーレンスルフィド)ポリマーは、別個の繰り返し単位(RPAS)を有する。
ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)である。
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)」は、繰り返し単位の少なくとも50モル%が式(III):
(式中:
(i)各Rは、互いに等しく又は異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び4級アンモニウムから選択され、
(ii)各hは、互いに等しく又は異なり、0~4の範囲の整数であり、
(iii)Tは、結合、スルホン基[-S(=O)2-]、及び基-C(Rj)(Rk)-からなる群から選択され、Rj及びRkは、互いに等しく又は異なり、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び4級アンモニウムから選択される)の繰り返し単位(RPAES)である任意のポリマーを意味する。Rj及びRkは、好ましくはメチル基である。
(i)各Rは、互いに等しく又は異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び4級アンモニウムから選択され、
(ii)各hは、互いに等しく又は異なり、0~4の範囲の整数であり、
(iii)Tは、結合、スルホン基[-S(=O)2-]、及び基-C(Rj)(Rk)-からなる群から選択され、Rj及びRkは、互いに等しく又は異なり、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び4級アンモニウムから選択される)の繰り返し単位(RPAES)である任意のポリマーを意味する。Rj及びRkは、好ましくはメチル基である。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)の繰り返し単位は、式(III)の繰り返し単位(RPAES)である。本明細書で使用される場合、モル%は、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)の繰り返し単位の総モル数に対してである。
一実施形態では、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)は、ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)である。ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)ポリマーは、ビフェニル部位を含むポリ(アリールエーテルスルホン)である。ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)は、ポリフェニルスルホン(PPSU)としても知られており、例えば、4,4’-ジヒドロキシビフェニル(ビフェノール)と4,4’-ジクロロジフェニルスルホンとの縮合によって生じる。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのポリ(ビフェニルエーテルスルホン)の繰り返し単位(PPSU)は、式(III-A)の繰り返し単位である。ポリ(ビフェニルエーテルスルホン)(PPSU)は、公知の方法で調製でき、特にSolvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からRADEL(登録商標)PPSUとして入手できる。
一実施形態では、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)は、ポリエーテルスルホン(PES)である。本明細書で使用される場合、「ポリ(エーテルスルホン)(PES)」は、少なくとも50モル%の繰り返し単位が、式(III-B):
の繰り返し単位である任意のポリマーを意味する。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのポリ(エーテルスルホン)の繰り返し単位(PES)は、式(III-B)の繰り返し単位である。
ポリ(エーテルスルホン)(PES)は、公知の方法で調製でき、特にSolvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からVERADEL(登録商標)PESUとして入手できる。
一実施形態では、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)は、ポリスルホン(PSU)である。本明細書で使用される場合、「ポリスルホン(PSU)」は、少なくとも50モル%の繰り返し単位が、式(III-C):
の繰り返し単位である任意のポリマーを意味する。
好ましくは、少なくとも60モル%、70モル%、80モル%、90モル%、95モル%、99モル%の、最も好ましくは、全てのPSUの繰り返し単位は、式(III-C)の繰り返し単位である。
ポリスルホン(PSU)は、公知の方法で調製でき、Solvay Specialty Polymers USA、L.L.C.からUDEL(登録商標)PSUとして入手できる。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリ(アリールエーテルスルホン)ポリマーを含み、ポリ(アリールエーテルスルホン)ポリマーは、好ましくは、ポリフェニルスルホン(PPSU)、ポリ(エーテルスルホン)(PES)、及びポリスルホン(PSU)からなる群から選択される。
ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)」は、50モル%超の繰り返し単位(RPAEK)を含む任意のポリマーを意味し、この場合、繰り返し単位(RPAEK)は、Ar-C(O)-Ar’基を含み、この場合、ArとAr’は、互いに等しく又は異なり、芳香族基である。
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)である。
本明細書で使用される場合、「ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)」は、50モル%超の繰り返し単位(RPAEK)を含む任意のポリマーを意味し、この場合、繰り返し単位(RPAEK)は、Ar-C(O)-Ar’基を含み、この場合、ArとAr’は、互いに等しく又は異なり、芳香族基である。
いくつかの実施形態では、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)は、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、又は少なくとも99モル%、少なくとも99.5モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPAEK)を含む。本明細書で使用される場合、モル%は、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)の繰り返し単位の総モル数に対してである。
いくつかの実施形態では、繰り返し単位(RPAEK)は、本明細書において以下の式(J-A)から(J-O):
(式中:
-R’のそれぞれは、互いに等しく又は異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
-jは、0~4の整数である)からなる群から選択される。
-R’のそれぞれは、互いに等しく又は異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
-jは、0~4の整数である)からなる群から選択される。
繰り返し単位(RPAEK)において、それぞれのフェニレン部位は、独立して、繰り返し単位においてR’と異なる他の部位に対して1,2-、1,4-又は1,3-結合を有し得る。好ましくは、フェニレン部位は、1,3-又は1,4-結合を有し、より好ましくは、それらは、1,4-結合を有する。
いくつかの実施形態では、繰り返し単位(RPAEK)のj’は、各出現でゼロである。即ち、フェニレン部位には、ポリマーの主鎖での結合を可能にする置換基以外の他の置換基がない。
好ましい実施形態では、ポリアリールエーテルケトン(PAEK)は、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)である。この実施形態では、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)は、式(JA)又は(J’-A)のいずれかで表される繰り返し単位(RPEEK)を有し、好ましくは繰り返し単位(RPEEK)は、式(J’-A)で表される。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリ(アリールエーテルケトン)ポリマーを含み、各ポリ(アリールエーテルケトン)ポリマーは、別個の繰り返し単位(RPAEK)を有する。
ポリエステル(PE)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリエステル(PE)である。本明細書で使用される場合、「ポリエステル(PE)」は、少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも85モル%の少なくとも1つのエステル部位(一般に、式:R-(C=O)-OR’で記載される)を含む繰り返し単位を含むポリマーを意味する。ポリエステル(PE)は、少なくとも1つのエステル部位を含む環状モノマー(MA)の開環重合によって、少なくとも1つのヒドロキシル基と少なくとも1つのカルボン酸基を含むモノマー(MB)の重縮合によって、又は少なくとも2つのヒドロキシル基(ジオール)を含む少なくとも1つのモノマー(MC)と、少なくとも2つのカルボン酸基(ジカルボン酸)を含む少なくとも1つのモノマー(MD)との重縮合によって、得ることができる。本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、及びジカルボン酸の任意の誘導体(これらの関連する酸のハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、又はこれらの混合物を含む)を含むことが意図される。
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリエステル(PE)である。本明細書で使用される場合、「ポリエステル(PE)」は、少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも85モル%の少なくとも1つのエステル部位(一般に、式:R-(C=O)-OR’で記載される)を含む繰り返し単位を含むポリマーを意味する。ポリエステル(PE)は、少なくとも1つのエステル部位を含む環状モノマー(MA)の開環重合によって、少なくとも1つのヒドロキシル基と少なくとも1つのカルボン酸基を含むモノマー(MB)の重縮合によって、又は少なくとも2つのヒドロキシル基(ジオール)を含む少なくとも1つのモノマー(MC)と、少なくとも2つのカルボン酸基(ジカルボン酸)を含む少なくとも1つのモノマー(MD)との重縮合によって、得ることができる。本明細書で使用される場合、用語ジカルボン酸は、ジカルボン酸、及びジカルボン酸の任意の誘導体(これらの関連する酸のハロゲン化物、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物、又はこれらの混合物を含む)を含むことが意図される。
一実施形態では、ポリエステル(PE)は、芳香族ポリエステル及びポリアルキレンエステルからなる群から選択される。
芳香族ポリエステルの例には、ポリ(イソフタレート-テレフタレート-レゾルシノール)エステル、ポリ(イソフタレート-テレフタレート-ビスフェノールA)エステル、ポリ[(イソフタレート-テレフタレート-レゾルシノール)エステル-共(co)-(イソフタレート-テレフタレート-ビスフェノールA)]エステル、及びこれらの組み合わせが含まれる。
芳香族ポリエステルの例には、ポリ(イソフタレート-テレフタレート-レゾルシノール)エステル、ポリ(イソフタレート-テレフタレート-ビスフェノールA)エステル、ポリ[(イソフタレート-テレフタレート-レゾルシノール)エステル-共(co)-(イソフタレート-テレフタレート-ビスフェノールA)]エステル、及びこれらの組み合わせが含まれる。
ポリアルキレンエステルには、ポリアルキレンアリーレート、例えば、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンナフタレートが含まれる。ポリアルキレンテレフタレートの例には、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、及びポリプロピレンテレフタレート(PPT)が含まれる。ポリアルキレンナフタレートの例には、ポリエチレンナフタレート(PEN)、及びポリブチレンナフタレート(PBN)が含まれる。
一実施形態では、ポリエステル(PE)は、少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも60モル%、より好ましくは少なくとも70モル%、更により好ましくは少なくとも80モル%、最も好ましくは少なくとも90モル%の、少なくとも1つのエステル部位に加えて、少なくとも1つの脂環式基を含む繰り返し単位を含む。一実施形態では、ポリエステル(PE)は、本質的に、少なくとも1つのエステル部位と、少なくとも1つの脂環式基とを含む繰り返し単位から構成される。脂環式基は、脂肪族及び環状の両方である少なくとも1つの基を含むモノマー(MA)、モノマー(MB)、モノマー(MC)又はモノマー(MD)から誘導されることができる。
モノマー(MA)の非限定的な例には、ラクチド及びカプロラクトンが含まれる。
モノマー(MB)の非限定的な例には、グリコール酸、4-ヒドロキシ安息香酸及び6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸が含まれる。
モノマー(MC)の非限定的な例には、1,4-シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、2,2,4-トリメチル1,3-ペンタンジオール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、及びネオペンチルグリコールが含まれるが、1,4-シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコールが好ましい。
モノマー(MD)の非限定的な例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、及びアジピン酸が含まれるが、テレフタル酸及び1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
モノマー(MA)の非限定的な例には、ラクチド及びカプロラクトンが含まれる。
モノマー(MB)の非限定的な例には、グリコール酸、4-ヒドロキシ安息香酸及び6-ヒドロキシナフタレン-2-カルボン酸が含まれる。
モノマー(MC)の非限定的な例には、1,4-シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、2,2,4-トリメチル1,3-ペンタンジオール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、及びネオペンチルグリコールが含まれるが、1,4-シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコールが好ましい。
モノマー(MD)の非限定的な例には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、及びアジピン酸が含まれるが、テレフタル酸及び1,4-シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
ポリエステル(PE)がコポリマーである場合、モノマー(MC)及び(MD)が好ましくは使用される。このような場合には、モノマー(MC)は、好ましくは、1,4-シクロヘキサンジメタノールであり、モノマー(MD)は、好ましくは、テレフタル酸と1,6-ナフタレンジカルボン酸の混合物である。
ポリエステルがホモポリマーである場合、それは、ポリ(シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)(PCT)及びポリ(シクロヘキシレンジメチレンナフタレート)(PCN)から選択されることができる。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリエステルを含む。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個のポリエステルを含む。
ポリアミド(PA)
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリアミド(PA)である。本明細書で使用される場合、「ポリアミド(PA)」は、アミド結合を含む繰り返し単位(RPA)を含み、これは、典型的には、少なくとも1つのジカルボン酸成分(又はその誘導体)と少なくとも1つのジアミン成分の重縮合から、及び/又はアミノカルボン酸及び/又はラクタムの重縮合から誘導される。
一実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、ポリアミド(PA)である。本明細書で使用される場合、「ポリアミド(PA)」は、アミド結合を含む繰り返し単位(RPA)を含み、これは、典型的には、少なくとも1つのジカルボン酸成分(又はその誘導体)と少なくとも1つのジアミン成分の重縮合から、及び/又はアミノカルボン酸及び/又はラクタムの重縮合から誘導される。
表現「カルボン酸」と組み合わせて使用される場合の表現「その誘導体」は、重縮合条件で反応してアシル基などのアミド結合を生成しやすい誘導体を意味することが意図される。
好ましくは、ポリアミド(PA)は、脂肪族、脂環式及び半芳香族ポリアミドからなる群から選択される。
好ましい実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、脂肪族ポリアミドである。本明細書で使用される場合、脂肪族ポリアミドは、少なくとも50モル%の繰り返し単位RPAを含み、これは、アミド結合(-NH-CO-)を有しいかなる芳香族基及び脂環式基をも含まない。言い換えると、重縮合によるジアミンと二酸の形成の両方で、繰り返し単位(RPA)は、いかなる芳香族基及び脂環式基をも含まない。いくつかの実施形態では、前述の脂肪族ポリアミドは、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、少なくとも95モル%、少なくとも99モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPA)を有する。
好ましい実施形態によれば、熱可塑性ポリマーは、脂肪族ポリアミドである。本明細書で使用される場合、脂肪族ポリアミドは、少なくとも50モル%の繰り返し単位RPAを含み、これは、アミド結合(-NH-CO-)を有しいかなる芳香族基及び脂環式基をも含まない。言い換えると、重縮合によるジアミンと二酸の形成の両方で、繰り返し単位(RPA)は、いかなる芳香族基及び脂環式基をも含まない。いくつかの実施形態では、前述の脂肪族ポリアミドは、少なくとも60モル%、少なくとも70モル%、少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、少なくとも95モル%、少なくとも99モル%、又は少なくとも99.9モル%の繰り返し単位(RPA)を有する。
好ましくは、繰り返し単位(RPA)は、以下の式(IV):
(式中:
R1~R4は、各位置において、独立して、水素、アルキル、アリール、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
pは、4~10の整数であり、
p’は、4~18の整数である)で表される。
好ましくは、各位置で、R1~R4は水素である。好ましくは、pは、4~6である。好ましくは、p’は、6~12である。
好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、PA4,6、PA5,6、PA5,9、PA5,10、PA6,9、PA6,10、PA10,10、及びPA10,12からなる群から選択される。より好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、PA5,10、PA6,10、PA10,10から選択される。
好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、ASTM D5336に従って測定される、0.7~1.4デシリットル/g(「dL/g」)の固有粘度を有する。
R1~R4は、各位置において、独立して、水素、アルキル、アリール、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、及び4級アンモニウムからなる群から選択され、
pは、4~10の整数であり、
p’は、4~18の整数である)で表される。
好ましくは、各位置で、R1~R4は水素である。好ましくは、pは、4~6である。好ましくは、p’は、6~12である。
好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、PA4,6、PA5,6、PA5,9、PA5,10、PA6,9、PA6,10、PA10,10、及びPA10,12からなる群から選択される。より好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、PA5,10、PA6,10、PA10,10から選択される。
好ましくは、前述の脂肪族ポリアミドは、ASTM D5336に従って測定される、0.7~1.4デシリットル/g(「dL/g」)の固有粘度を有する。
一実施形態によれば、組成物(C)は、上記の説明による複数の別個の脂肪族ポリアミドを含み、各脂肪族ポリアミドは、別個の繰り返し単位RPAを有する。
一実施形態によれば、組成物(C)は、複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。好ましくは、前述の別個の熱可塑性ポリマーの少なくとも1つは、脂肪族、脂環式及び半芳香族ポリアミドからなる群から選択される。更により好ましくは、前述の別個の熱可塑性ポリマーの少なくとも1つは、脂肪族ポリアミドである。
一実施形態によれば、組成物(C)は、1つのポリアミド又は複数の別個のポリアミド、好ましくは1つの脂肪族ポリアミド又は複数の別個の脂肪族ポリアミドを含み、いかなる他の熱可塑性ポリマーをも含まない。
組成物(C)は、組成物(C)の総重量に基づいて、10~82重量%、好ましくは40~82重量%、より好ましくは45~75重量%、更により好ましくは50~70重量%の濃度で、前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、少なくとも40重量%、少なくとも45重量%、又は少なくとも50重量%の濃度で前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、多くとも82重量%、多くとも75重量%、又は多くとも70重量%の濃度で前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、前記熱可塑性ポリマー又は前記複数の別個の熱可塑性ポリマーの濃度は、組成物(C)の総重量に対して、40重量%~82重量%、40重量%~75重量%、40重量%~70重量%、45重量%~82重量%、45重量%~75重量%、45重量%~70重量%、50重量%~82重量%、50重量%~75重量%、50重量%~70重量%である。
炭素繊維
ポリマー組成物は、炭素繊維を含む。炭素繊維のモルフォロジーは、特に限定されないが、いくつかの実施形態では、炭素繊維は、チョップド炭素繊維であり、好ましくは、4mm~10mm、又はより好ましくは4.5~8mmの平均カット長を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、炭素繊維は、20~40の平均アスペクト比(最長長さ/最長直径)を有し、ここで、直径は、長さに垂直である。いくつかの実施形態では、炭素繊維は、12,000~50,000のトウを有することができる。
ポリマー組成物は、炭素繊維を含む。炭素繊維のモルフォロジーは、特に限定されないが、いくつかの実施形態では、炭素繊維は、チョップド炭素繊維であり、好ましくは、4mm~10mm、又はより好ましくは4.5~8mmの平均カット長を有する。これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、炭素繊維は、20~40の平均アスペクト比(最長長さ/最長直径)を有し、ここで、直径は、長さに垂直である。いくつかの実施形態では、炭素繊維は、12,000~50,000のトウを有することができる。
組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して5重量%~45重量%又は好ましくは5~30重量%、又はより好ましくは好ましくは8~25重量%、又は更により好ましくは10~20重量%の濃度で炭素繊維を含む。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、少なくとも5重量%、少なくとも8重量%、又は少なくとも10重量%の濃度で前記炭素繊維を含む。
これに加えて又はこの代わりに、いくつかの実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して、多くとも30重量%、多くとも25重量%、又は多くとも20重量%の濃度で前記炭素繊維を含む。
いくつかの実施形態では、前記炭素繊維の濃度は、組成物(C)の総重量に対して、5重量%~30重量%、5重量%~25重量%、5重量%~20重量%、8重量%~30重量%、8重量%~25重量%、8重量%~20重量%、10重量%~30重量%、10重量%~25重量%、10重量%~20重量%である。
中空ガラスビーズ
中空ガラスビーズ(中空ガラスミクロスフェア又はバブルとしても知られる)は、よく知られており、特にPlastics Additives Handbook,Hanser,4th edition,pages 537-538に述べられている。
中空ガラスビーズ(中空ガラスミクロスフェア又はバブルとしても知られる)は、よく知られており、特にPlastics Additives Handbook,Hanser,4th edition,pages 537-538に述べられている。
いくつかの実施形態では、組成物(C)に含まれる中空ガラスビーズは、少なくとも10,000psi、少なくとも13,000psi、少なくとも15,000psi、又は少なくとも16,000psi、又は少なくとも18,000psi、又は少なくとも20,000psi、又は少なくとも30,000psiの破砕強度を有する。破砕強度は、ASTM D 3102-72に従って測定することができる。好ましくは、中空ガラスビーズは、少なくとも15,000psiの破砕強度を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(C)に含まれる中空ガラスビーズは、5~50μm、10~40μm、15~30μmの数平均直径を有する。平均直径は、顕微鏡法、好ましくは走査電子顕微鏡法(SEM)によって測定することができる。
いくつかの実施形態では、組成物(C)に含まれる中空ガラスビーズは、0.2~1.5g/cm3、0.2~1.2g/cm3、0.25~1.0g/cm3、0.3~0.9g/cm3、0.35~0.7g/cm3、0.4~0.6g/cm3の密度を有する。密度は、ASTM D 2840-69に従って測定することができる。
組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して13重量%~45重量%の濃度で中空ガラスビーズを含む。いくつかの好ましい実施形態では、組成物(C)は、組成物(C)の総重量に対して13重量%~40重量%又は13重量%~35重量%又は13重量%~30重量%又は15重量%~30重量%の濃度で前記中空ガラスビーズを含む。
他の強化添加剤
好ましくないけれども、本発明による組成物(C)は、強化繊維、例えばガラス繊維又はポリマー繊維などの他のタイプの強化添加剤を含み得る。誘電繊維の添加は、例えば、組成物の導電性を下げるのに効果を有し得る。存在する場合、そのような添加剤は、0~15重量%、又は0~5重量%又は0.5~3重量%のレベルで含まれ得る。
好ましくないけれども、本発明による組成物(C)は、強化繊維、例えばガラス繊維又はポリマー繊維などの他のタイプの強化添加剤を含み得る。誘電繊維の添加は、例えば、組成物の導電性を下げるのに効果を有し得る。存在する場合、そのような添加剤は、0~15重量%、又は0~5重量%又は0.5~3重量%のレベルで含まれ得る。
任意選択の添加剤
いくつかの実施形態では、本発明による組成物(C)は、紫外線(「UV」)安定剤、熱安定剤、顔料、染料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤及びこれらの1つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される1つ以上の添加剤を含む。
いくつかの実施形態では、本発明による組成物(C)は、紫外線(「UV」)安定剤、熱安定剤、顔料、染料、難燃剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤及びこれらの1つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される1つ以上の添加剤を含む。
組成物(C)が任意選択の添加剤を含むいくつかの実施形態では、添加剤の総濃度は、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下、0.4重量%以下、0.3重量%以下、0.2重量%以下、又は0.1重量%以下である。
方法
本発明による組成物(C)は、当技術分野でよく知られている方法を使用して作製することができる。
本発明による組成物(C)は、当技術分野でよく知られている方法を使用して作製することができる。
例えば、一実施形態では、組成物(C)は、熱可塑性ポリマーと、炭素繊維と、中空ガラスビーズと、任意の任意選択の添加剤とを溶融ブレンドすることによって作製される。組成物(C)の成分を組み合わせるために、任意の適切な溶融ブレンド方法が使用され得る。
例えば、一実施形態では、組成物(C)の全ての成分(即ち、熱可塑性ポリマー、炭素繊維、中空ガラスビーズ、及び任意の任意選択の添加剤)が、一軸押出機又は二軸押出機、攪拌機、一軸又は二軸ニーダー、或いはバンバリーミキサーなどの溶融ミキサーに供給される。成分は、全て一度に溶融ミキサーに添加され得る、又はバッチで徐々に添加され得る。前述の成分がバッチで徐々に添加される場合、成分の一部が最初に添加され、次いで成分の残りの部分と溶融混合され、その後、適切に混合された組成物が得られるまで添加される。
使用される炭素繊維が長い物理的形状(例えば、平均して4~10mmの長さを有する炭素繊維)を示す場合、強化組成物を調製するために延伸押出し成形が使用され得る。
携帯電子機器
その驚くべき良好な機械的性能のため、上記のポリマー組成物(C)は、望ましくは、携帯電子機器部品に組み込まれ得る。
その驚くべき良好な機械的性能のため、上記のポリマー組成物(C)は、望ましくは、携帯電子機器部品に組み込まれ得る。
用語「携帯電子機器」は、便利に持ち運ばれ、様々な場所で使用されるように設計された電子機器を意味することが意図される。携帯電子機器の代表的な例は、携帯電子電話、個人用携帯情報端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、ラジオ、カメラ及びカメラ付属品、時計、計算器、音楽プレーヤー、グローバルポジショニングシステム受信機、携帯ゲーム機及びヘッドセット、ハードドライブ並びに他の電子記憶装置からなる群から選択され得る。好ましい携帯電子機器には、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、携帯電子電話及び時計が含まれる。
本明細書において対象とする携帯電子機器の部品には、これらに限定されないが、取付け部品、スナップ嵌め部品、相互可動式部品、機能性要素、作動要素、トラッキング要素、調整要素、キャリア要素、フレーム要素、スイッチ、コネクタ、ケーブル、ハウジング、及び例えばスピーカー部品などの、携帯電子機器で使用されるようなハウジング以外の任意の他の構造部品が含まれる。前述の携帯電子機器の部品は、とりわけ、射出成形、押出し成形又は他の成形技術によって作製することができる。
「携帯電子機器のハウジング」は、携帯電子機器の裏面カバー、前面カバー、アンテナハウジング、フレーム及び/又は骨格の1つ以上を指す。ハウジングは、単一の物品であり得る、又は2つ以上の部品を含み得る。「骨格」は、機器の他の部品、例えば電子機器、マイクロプロセッサ、スクリーン、キーボード及びキーパッド、アンテナ、バッテリーソケットなどが取り付けられる構造部品を指す。骨格は、携帯電子機器の外部から見えない又は部分的に見えるに過ぎない内部部品であり得る。ハウジングは、衝撃、並びに環境作用剤(液体、ちり等など)による汚染及び/又は損傷からの機器の内部部品の保護を提供し得る。カバーなどのハウジング部品は、スクリーン及び/又はアンテナなど、機器の外部に露出している特定の部品に対する実質的又は主要な構造支持と、その特定の部品の衝撃に対する保護とを提供することもできる。
好ましい実施形態では、携帯電子機器のハウジングは、携帯電話ハウジング、アンテナハウジング、タブレットハウジング、ラップトップコンピュータハウジング、タブレットコンピュータハウジング又は時計ハウジングからなる群から選択される。
携帯電子機器部品は、任意の適切な溶融加工方法を用いてポリマー組成物から作製することができる。例えば、携帯電子機器部品は、ポリマー組成物の射出成形又は押出し成形によって作製することができる。射出成型が好ましい方法である。
本発明はこれから以下の実施例に関連して説明されるが、その目的は例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
実験の部
試験片
本発明に従った試験片E1~E6及び比較試験片C1~C6は、下記に詳述されるように調製した調製した。
試験片
本発明に従った試験片E1~E6及び比較試験片C1~C6は、下記に詳述されるように調製した調製した。
使用される材料
Radipol(登録商標)DC40は、Radiciから市販されているPA6,10(脂肪族ポリアミドポリマー)である。
Tenax又はApply Carbon製のPUサイジング及び約6mmのカット長のチョップド炭素繊維。
3Mから市販されている、16,000psiの破砕強度を有するiM160K中空ガラスビーズ。
BASFから市販されているステアリン酸カルシウム潤滑剤。
BASFから市販されているIrganox(登録商標)1098熱安定剤。
Radipol(登録商標)DC40は、Radiciから市販されているPA6,10(脂肪族ポリアミドポリマー)である。
Tenax又はApply Carbon製のPUサイジング及び約6mmのカット長のチョップド炭素繊維。
3Mから市販されている、16,000psiの破砕強度を有するiM160K中空ガラスビーズ。
BASFから市販されているステアリン酸カルシウム潤滑剤。
BASFから市販されているIrganox(登録商標)1098熱安定剤。
方法
配合
Radipol(登録商標)DC40、炭素繊維、中空ガラスビーズ iM16K、ステアリン酸カルシウム及びIrganox(登録商標)を含む混合物を、Coperion(登録商標)ZSK-26共回転二軸押出機(L/D比48:1、200rpm、13~18kg/時間、及びバレル温度設定値280℃、及びダイ温度設定値245℃で)を使用して以下の表1に設定された量で溶融ブレンドし、続いてASTM D3641に従って、240℃~260℃の溶融温度及び90℃~120℃の成形温度で成形して形成した。
配合
Radipol(登録商標)DC40、炭素繊維、中空ガラスビーズ iM16K、ステアリン酸カルシウム及びIrganox(登録商標)を含む混合物を、Coperion(登録商標)ZSK-26共回転二軸押出機(L/D比48:1、200rpm、13~18kg/時間、及びバレル温度設定値280℃、及びダイ温度設定値245℃で)を使用して以下の表1に設定された量で溶融ブレンドし、続いてASTM D3641に従って、240℃~260℃の溶融温度及び90℃~120℃の成形温度で成形して形成した。
試験
引張り弾性率、及び引張り歪みは、ASTM D638に従って測定した。測定は、5つの射出成形されたASTM引張り棒に関して行い、全試験について2mm/分を使用して特性評価した。ASTM引張り棒は、50.08±0.5mmの長さ、12.7±0.5mmの幅、及び3.2±0.4mmの厚さを有した。
引張り弾性率、及び引張り歪みは、ASTM D638に従って測定した。測定は、5つの射出成形されたASTM引張り棒に関して行い、全試験について2mm/分を使用して特性評価した。ASTM引張り棒は、50.08±0.5mmの長さ、12.7±0.5mmの幅、及び3.2±0.4mmの厚さを有した。
比重及び密度は、ASTM D792Aに従ってASTM屈曲棒3.2±0.4mm×12.7±0.5mm×125±0.5mmの寸法を有する成形サンプルに関して測定した。
全ての引張り及び密度測定は室温で行った。測定の前に、サンプルをASTM D618に従って順化させた。
全ての引張り及び密度測定は室温で行った。測定の前に、サンプルをASTM D618に従って順化させた。
結果
表1は、試験片に含まれる成分及びその量を示している。
表1は、試験片に含まれる成分及びその量を示している。
表2は、試験片の性能結果を示している。
表2に示される結果から明らかなように、試験片E1~E6は、低い密度と良好な機械的特性との望ましい組み合わせを提供する。所与の量の中空ガラスビーズに関して、本発明による実施例は、炭素繊維による密度の小さい増加という犠牲を払って比較例よりも良好な引張り歪みと引張り弾性率との組み合わせを有する。同じ密度の比較例は、本発明による実施例よりも低い引張り弾性率及び引張り歪みを有する。本発明による組成物によって提供される利点は、特に、パラメータ「比弾性率」、即ち、引張り弾性率と密度との間の比を考慮することによって証明される。表2のデータから見えるように、例C3を除いて、比較例が全て8.6未満の比弾性率を有するのに対して、本発明による実施例は全て、8.6超の比弾性率を有し、例C3は、しかしながら、1.09g/cm3という非常に高い密度を有し、従って、1.05g/cm3以下の密度を全て有する本発明の実施例の材料ほど「軽量」材料として適していない。
更に、表2に報告されるデータはまた、予期通り、引張り歪みは、10重量%の中空ガラスビーズを含む組成物の炭素繊維含有量を上げると直線的に減少することを示した(例C1、C2及びC3を参照されたい。予想外に本発明によるサンプルにおいて(E1及びE2対C4、E3及びE4対C5、E5及びE6対C6を参照されたい)、引張り歪みは、炭素繊維の濃度を上げながらプラトーに至るまで上昇する。従って、本発明の実施例の特性の組み合わせ、特にそれらの高い引張り歪みは、特許請求の範囲外の組成物での炭素繊維の効果を考えると予想外である。
上記の実施形態は、例示を意図するものであり、限定するものではない。追加の実施形態は、発明の概念内である。加えて、本発明は、特定の実施形態に関連して記載されているが、当業者は、変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく形式上及び詳細に行われ得ることを認めるであろう。上記の公文書の参照によるいかなる援用も、本明細書での明白な開示に反する主題は援用されないように限定される。
Claims (15)
- - 10~82重量%のポリ(アリーレンスルフィド)(PAS)、ポリ(アリールエーテルスルホン)(PAES)、ポリ(アリールエーテルケトン)(PAEK)、ポリエステル(PE)、ポリアミド(PA)、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの熱可塑性ポリマーと;
- 5~45重量%の炭素繊維と;
- 13~45重量%の中空ガラスビーズと
を含むポリマー組成物[組成物(C)]。 - 前記炭素繊維及び前記中空ガラスビーズの総濃度に対する前記炭素繊維の濃度の比は、0.2~0.49、好ましくは0.2~0.48、より好ましくは0.2~0.45、更により好ましくは0.2~0.4の範囲である、請求項1に記載の組成物(C)。
- 前記熱可塑性ポリマーは、脂肪族、脂環式及び半芳香族ポリアミドからなる群から選択され、前記熱可塑性ポリマーは、好ましくは脂肪族ポリアミドである、請求項1又は2に記載の組成物(C)。
- 前記ポリアミドは、PA4,6、PA5,6、PA5,9、PA5,10、PA6,9、PA6,10、PA10,10、及びPA10,12からなる群から選択される、請求項4に記載の組成物(C)。
- 前記炭素繊維は、好ましくは4~10mmのカット長を有するチョップド炭素繊維である、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記中空ガラスビーズは、少なくとも10,000psi、好ましくは少なくとも13000psi、更により好ましくは少なくとも15000psiの破砕強度を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記組成物(C)の総重量に基づいて、13~40重量%、好ましくは13~35重量%、より好ましくは13~30重量%、更により好ましくは15~30重量%の濃度で前記中空ガラスビーズを含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記組成物(C)の総重量に基づいて、5~30重量%、好ましくは8~25重量%、より好ましくは10~20重量%の濃度で前記炭素繊維を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記組成物(C)の総重量に基づいて、40~82重量%、好ましくは45~75重量%、より好ましくは50~70重量%の濃度で前記熱可塑性ポリマーを含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記組成物は、少なくとも1.8%、好ましくは少なくとも1.9%、より好ましくは少なくとも2%の引張り歪みを有する、請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 少なくとも8GPaの、好ましくは少なくとも9.0GPaの、より好ましくは少なくとも10GPaの引張り弾性率を有する、請求項1~11のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 0.80~1.09、好ましくは0.83~1.08、より好ましくは0.85~1.06の範囲のg/cm3単位で表される密度を有する、前述の発明の概念のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 少なくとも8.7の、好ましくは少なくとも9.0の、より好ましくは少なくとも9.5の、引張り弾性率(GPa単位)と密度(g/cm3単位)との間の比を有する、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 携帯電子機器部品は、好ましくは携帯電子機器ハウジングである、請求項1~14のいずれか一項に記載の組成物(C)を含む携帯電子機器部品。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US202063023349P | 2020-05-12 | 2020-05-12 | |
US63/023,349 | 2020-05-12 | ||
EP20178780.1 | 2020-06-08 | ||
EP20178780 | 2020-06-08 | ||
PCT/EP2021/062309 WO2021228759A2 (en) | 2020-05-12 | 2021-05-10 | Thermoplastic polymer composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023524858A true JP2023524858A (ja) | 2023-06-13 |
Family
ID=75787123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022568394A Pending JP2023524858A (ja) | 2020-05-12 | 2021-05-10 | 熱可塑性ポリマー組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230374304A1 (ja) |
EP (1) | EP4150003A2 (ja) |
JP (1) | JP2023524858A (ja) |
CN (1) | CN115551941A (ja) |
WO (1) | WO2021228759A2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117089191B (zh) * | 2023-10-20 | 2024-01-12 | 上海聚威新材料股份有限公司 | 一种低介电轻质ppo/pok复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3425449B2 (ja) * | 1993-03-22 | 2003-07-14 | 旭化成株式会社 | 軽量強化樹脂組成物 |
EP3020746B1 (de) * | 2014-11-11 | 2020-08-26 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke |
CN105038217A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-11-11 | 南京聚隆科技股份有限公司 | 一种碳纤维增强尼龙微发泡材料及其制备方法 |
EP3135731B1 (de) * | 2015-08-31 | 2017-11-01 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und daraus herstellbare formkörper |
CN105820565A (zh) * | 2016-05-25 | 2016-08-03 | 祥兴(福建)箱包集团有限公司 | 一种碳纤维增强尼龙复合拉杆箱脚轮 |
EP3877445A1 (de) * | 2018-11-06 | 2021-09-15 | EMS-Patent AG | Polyamidformmasse, hieraus gebildeter formkörper sowie verwendungsmöglichkeiten |
FR3111353B1 (fr) * | 2020-06-15 | 2022-11-11 | Arkema France | Compositions de moulage à base de polyamide, de fibres de carbone et de billes de verre creuses et leur utilisation |
-
2021
- 2021-05-10 EP EP21723296.6A patent/EP4150003A2/en active Pending
- 2021-05-10 WO PCT/EP2021/062309 patent/WO2021228759A2/en unknown
- 2021-05-10 US US17/924,664 patent/US20230374304A1/en active Pending
- 2021-05-10 JP JP2022568394A patent/JP2023524858A/ja active Pending
- 2021-05-10 CN CN202180034700.0A patent/CN115551941A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP4150003A2 (en) | 2023-03-22 |
WO2021228759A3 (en) | 2022-01-27 |
WO2021228759A2 (en) | 2021-11-18 |
CN115551941A (zh) | 2022-12-30 |
US20230374304A1 (en) | 2023-11-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102256940B1 (ko) | 휴대 전자 기기를 위한 충전된 폴리머 조성물 | |
WO2000050514A1 (fr) | Composition de resine et support destine au transport | |
EP2987833B1 (en) | Light-resistant resin composition, and moulded body thereof | |
US6646060B1 (en) | Resin composition containing crystalline polyimide | |
TW201139559A (en) | Liquid-crystalline polymer composition and molded article thereof | |
TW201207037A (en) | Polybutylene terephthalate resin composition, metal composite component, and method for producing metal composite component | |
US11732126B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product produced therefrom | |
JP2023524858A (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物 | |
JP5153053B2 (ja) | 難燃性帯電防止ポリエステル系樹脂組成物 | |
EP3053966B1 (en) | Resin composition for sliding member | |
JPWO2014088105A1 (ja) | 樹脂成形体 | |
JP2022549716A (ja) | 熱可塑性ポリマー組成物 | |
US20090326141A1 (en) | Blends of Polyesters and ABS Copolymers | |
EP3135728B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same | |
JP2003183509A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびこれを含有する繊維強化難燃性樹脂組成物 | |
KR101823732B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
KR20220120616A (ko) | 수지 조성물 및 상기 수지 조성물로 이루어지는 수지 성형품 | |
JPH03188133A (ja) | ポリエステルフィルム | |
WO2023145489A1 (ja) | 液晶ポリエステル組成物、液晶ポリエステル組成物の製造方法、フィルム及びフィルムの製造方法 | |
JP2021066787A (ja) | 樹脂組成物および成形品 | |
JP6085466B2 (ja) | 難燃性樹脂成形品の製造方法 | |
KR20210038005A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
JP2003138117A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH05311057A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
JP2003327811A (ja) | 樹脂組成物およびその成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240410 |