JP2023506205A

JP2023506205A - 高粘度ポリアクリレートベースフルード

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Publication number: JP2023506205A
Application number: JP2022535762A
Authority: JP
Inventors: シャオチー; カールマイアーシュテファン; ノイジウスミヒャエル; フェドールガブリエラ; ヒルフシュテファン; メーリングフランク－オーラフ
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2019-12-12
Filing date: 2019-12-12
Publication date: 2023-02-15
Anticipated expiration: 2039-12-12
Also published as: JP7413540B2; US11965140B2; US20220372388A1; MX2022007186A; WO2021114187A1; EP4073210A1; EP4073210A4; CN114787327B; AU2019477845A1; BR112022010994A2; CA3160860A1; KR20220113755A; CN114787327A

Abstract

低分子量ポリアルキルアクリレートポリマー、それらの製造方法及び高粘度ベースフルードとしてのそれらの使用が提供される。本発明はさらに、そのような低分子量ポリアルキルアクリレートポリマーを含む潤滑剤組成物及び自動変速機油、手動変速機油、無段変速機油、ギヤ油配合物、工業用ギヤ油配合物、アクスルフルード配合物、デュアルクラッチトランスミッション油、ハイブリッド専用変速機油として又は作動油としての、そのような組成物の使用に関する。

Description

本発明は、低分子量ポリアルキルアクリレートポリマー、それらの製造方法及び高粘度ベースフルードとしてのそれらの使用に関する。本発明はさらに、そのような低分子量ポリアルキルアクリレートポリマーを含む潤滑剤組成物及び自動変速機油、手動変速機油、無段変速機油、ギヤ油配合物、工業用ギヤ油配合物、アクスルフルード配合物、デュアルクラッチトランスミッション油、ハイブリッド専用変速機油として又は作動油としての、そのような組成物の使用に関する。

高粘度ベースフルードは、厳しいせん断安定性要件を有する潤滑剤配合物の粘度指数（ＶＩ）を高め、かつ該潤滑剤配合物を増粘するのに普通に使用される。典型的な用途は、運転中の高い機械的応力及び幅広い温度範囲による極めて厳しい要件を有するギヤ油である。
高粘度ベースフルードは、３０～１０００ｃＳｔの１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を有することが公知である。

工業用ギヤボックスは、高熱及び重負荷の条件下で；かつ塵、プロセスデブリ及び水でしばしば汚染された環境中で、作動することが期待される。適切に保護しなければ、ギヤは早期に摩耗することになる。これは、一部の部品をより頻繁に交換しなければならず、該油をより頻繁に取り替えなければならず、かついちばん困るのは、装置のダウンタイムを予想しなければならないことを意味する。

今日のギヤ駆動装置は、しばしば苛酷な環境に耐えなければならない、多くの用途において作動するように設計されている。典型的には、ギヤボックスは、より小さくなり、かつより軽量及びより高性能の材料から製造されているにもかかわらず、それらは、これまで以上に耐久性でなければならない。結果として、より大きな需要が該ギヤ油潤滑剤に寄せられてきており、かつ高性能ベースフルード及び添加剤の使用がより大きく検討されなければならない。

この市場における典型的な製品は、高粘度ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）及びメタロセン触媒ＰＡＯ（ｍＰＡＯ）であり、典型的には１００℃で４０～３００ｃＳｔの粘度範囲内で販売されている（Choudary et al. Lubr. Sci. 2012, 23-44）。高粘度ＰＡＯをベースとする配合物は、低温で最良の性能を有することが公知であるが、しかし、それらの弱点は、低い極性である。ＰＡＯ基油の無極性のために、分散－防止剤（ＤＩ）パッケージ及び老化した製品は、該油中に溶解しにくく、その際に多様な問題を引き起こす。

より高い極性は、α－オレフィンとマレエートとのコポリマー（米国特許第５４３５９２８号明細書（US 5,435,928））、α－オレフィンとアルキルアクリレートとのオリゴマー（米国特許第３９６８１４８号明細書（US 3,968,148））又はα－オレフィンとアルキルメタクリレートとのコポリマー（米国特許第５６９１２８４号明細書（US 5,691,284））により提供される。あるいは、エステル官能化モノマーを有するＰＡＯ（欧州特許出願公開第２９７０５３２号明細書（EP2970532））又はポリビニルエーテル（米国特許出願公開第２０１３／０１６５３６０号明細書（US 2013/0165360））を適用することができる。極性の高粘度ベースフルードを使用する大きな利点は、極性の低粘稠流体、例えばエステルが、該ＤＩパッケージ用の相溶化剤として使用される必要がないことである。極性の低粘稠流体は、コーティング及びシールとの問題を生じさせることが公知であるが、これは高粘度流体についてはそれほど問題ではない。

別の種類の高粘度ベースフルードは、ポリアルキル（メタ）アクリレート（ＰＡＭＡ）である（米国特許出願公開第２０１３／２２９０１６号明細書（US 2013/229016））。ＰＡＭＡは、潤滑剤におけるＶＩ向上剤としてのそれらの使用に周知であり、かつ最も高い性能レベルに達するように調整することができる。
米国特許出願公開第２０１３／２２９０１６号明細書（US 2013/229016）は、ポリアルキルメタクリレート少なくとも３０重量％を含む、トランスミッションシステム及び風力発電所用の潤滑剤に関する。開示された実施例は全て、少なくとも１０個の炭素原子を有するアルキル側鎖を含有するメタクリレートからなる。純粋なアルキルアクリレートは開示されていない。

アルキルアクリレートは、ＶＩ向上剤用途において使用されない。文献（Rashad et al. J. of Petr. Sci. and Engineering 2012, 173-177；Evin et al. J. of Sol. Chem 1994, 325-338）及び特許（国際公開第９６／１７５１７号（WO 96／17517））が存在する一方で、ＶＩ向上剤としてのポリアクリレートの性能が、ポリメタクリレートのそれよりも劣ることは一般に公知である。殊に国際公開第９６／１７５１７号（WO 96／17517）には、ポリ（アルキルアクリレート）エステルが典型的に、作動液において使用される場合に粘度への温度の影響を十分に低下させることができないことが予期せずに見出されたことが、記載されている。

分岐状アルコールは、ＰＡＭＡＶＩ向上剤の製造に普通に使用される。とりわけ、一分岐状の長鎖ゲルベアルコールは、ＶＩ向上剤としての使用に好都合な分岐パターンを提供する種類のアルコールのうちの１つであることが公知である（米国特許出願公開第２００４／００７７５０９号明細書（US 2004/0077509））。該分岐は、該アルコールの結晶化を防止し；かつそれらがポリマー中へ組み込まれる際に、該ポリマー鎖が結晶化するのを妨げることになる。

分岐パターンを有する短鎖アルコール、例えばエチルヘキサノール及びプロピルヘプタノールは、それぞれ、プロペン又はブテンから出発して、ヒドロホルミル化及びアルドール縮合を包含する反応順序を経て入手できる。これらのアルコールは、商業的に大いに魅力的である、それというのも、これらは、様々な用途のために大工業的規模で製造されるからである。エチルヘキシルメタクリレート（欧州特許出願公開第０９３７７６９号明細書（EP 0 937 769））及び／又はプロピルヘプチルメタクリレート（米国特許出願公開第２０１２／２４５０６８号明細書（US 2012/245068））をＰＡＭＡＶＩ向上剤として含むポリマーの使用は、公知文献に記載されている。

ここで驚くべきことに、低分子量ポリアルキルアクリレートから製造される高粘度ベースフルードが、低分子量ポリアルキルメタクリレートとは著しく異なって作用することが見出された。
アクリレート少なくとも９５重量％を含むポリアルキルアクリレートは、対応するポリアルキルメタクリレートに比べて、より低い温度ですら、優れた油溶性を示すけれども、該ポリアルキルアクリレートは、炭素の酸素に対する比がより低い。

したがって、本発明の第１の対象は、ポリアルキルアクリレートに関するものであって、
（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、
その重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつその残存モノマー含有率が０．１％以下であることを特徴とする。

各成分（ａ）及び（ｂ）の含有率は、該ポリアルキルアクリレートの全組成を基準としている。特別な実施態様において、成分（ａ）及び（ｂ）の割合は合計１００重量％になる。

該ポリアルキルアクリレート中の炭素の酸素に対するモル比は、好ましくは４．５：１～７．５：１の範囲内、より好ましくは５：１～７：１の範囲内、及びよりいっそう好ましくは５．５：１～６．５：１の範囲内である。

本発明によるポリアルキルアクリレートポリマーの重量平均分子量Ｍ_ｗは、好ましくは１００００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。

好ましくは、本発明によるポリアルキルアクリレートポリマーは、１．５～３．５の範囲内、より好ましくは１．５～３の範囲内の多分散指数（ＰＤＩ）Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

Ｍ_ｗ及びＭ_ｎは、商業的に入手可能なポリメチルメタクリレート標準を用いるサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により決定される。該決定は、溶離液としてＴＨＦを用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより行われる。

用語「アクリレート」は、アクリル酸のエステルをいう；用語「（メタ）アクリレート」は、アクリル酸のエステル及びメタクリル酸のエステルの双方をいう。

本発明に従う使用のための分岐状Ｃ_８～１０アルキルアクリレートは、アクリル酸と、炭素原子８～１０個を有する分岐状アルコールとのエステルである。用語「Ｃ_８～１０アルキルアクリレート」は、特定の長さのアルコールとの個々のアクリル酸エステル、及び同様に異なる長さのアルコールとのアクリル酸エステルの混合物を包含する。

適した分岐状Ｃ_８～１０アルキルアクリレートは、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート、３－イソプロピル－ヘプチルアクリレート及びイソデシルアクリレートを含む。

本発明に従う使用のためのＣ_１～２０アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸と、炭素原子１～２０個を有する直鎖又は分岐状のアルコールとのエステルであり、かつ上記でさらに記載されたような分岐状Ｃ_８～１０アルキルアクリレートとは異なる。用語「Ｃ_１～２０アルキルメタクリレート」は、特定の長さのアルコールとの個々の（メタ）アクリル酸エステル、及び同様に異なる長さのアルコールとの（メタ）アクリル酸エステルの混合物を包含する。
適したＣ_１～２０アルキル（メタ）アクリレートは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート）、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５－メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５－メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレートを含む。

本発明のさらに第１の対象は、分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート１００重量％からなるポリアルキルアクリレートに関する。

本発明のさらに第１の対象は、ポリアルキルアクリレートに関するものであって、該Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、エチルヘキシルアクリレート及びプロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。

本発明のさらに第１の対象は、ポリアルキルアクリレートに関するものであって、該Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、エチルヘキシルアクリレートである。

本発明のさらに第１の対象は、ポリエチルヘキシルアクリレートに関するものであって、その重量平均分子量が１００００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ０．１％以下の残存モノマー含有率を特徴とする。

本発明の第２の対象は、潤滑剤配合物における、殊に工業用ギヤ油配合物における、基油としての、ここで前記に記載されたようなポリアルキルアクリレートの使用に関する。

該使用は、好ましくは、ＩＳＯ２２０配合物又はＩＳＯ３２０配合物の製造に関するものであって、該潤滑剤配合物のＫＶ_４０が、それぞれ、２２０ｍｍ^２／ｓ±１０％又は３２０ｍｍ^２／ｓ±１０％である。
こうして製造されるＩＳＯ２２０配合物は、１２５以上、好ましくは１３０～１５０の範囲内のＶＩにより特徴付けられる。
こうして製造されるＩＳＯ３２０配合物は、１４０以上、好ましくは１５０～１８０の範囲内のＶＩにより特徴付けられる。

本発明のさらに第２の対象は、工業用ギヤを潤滑する方法に関するものであって、以下の工程を含む：
（ｉ）上記でさらに記載されたような少なくとも１種のポリアルキルアクリレートを基油として使用する工程；
（ｉｉ）任意に、該ポリアルキルアクリレートを、ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される別の基油と組み合わせる工程；及び
（ｉｉｉ）（ｉｉ）のもとで製造された配合物を、工業用ギヤに塗布する工程。

本発明の第３の対象は、基油組成物に関するものであって、
（Ａ）（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％を含み、重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が０．１％以下であることを特徴とする、少なくとも１種のポリアルキルアクリレート７０～９５重量％；及び
（Ｂ）ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油５～３０重量％
を含む。

各成分（Ａ）及び（Ｂ）の含有率は、該基油組成物の全重量を基準としている。特別な実施態様において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の割合は合計１００重量％になる。
各成分（ａ）及び（ｂ）の含有率は、該ポリアルキルアクリレートの全組成を基準としている。特別な実施態様において、成分（ａ）及び（ｂ）の割合は合計１００重量％になる。

本発明のさらに第３の対象は、基油組成物に関するものであって、該ポリアルキルアクリレート（Ａ）が、分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート１００重量％からなる。

本発明のさらに第３の対象は、基油組成物に関するものであって、該Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、エチルヘキシルアクリレート及びプロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択される。

本発明のさらに第３の対象は、基油組成物に関するものであって、該Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、エチルヘキシルアクリレートである。

本発明のさらに第３の対象は、基油組成物に関するものであって、
（Ａ）１００００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量を有し、かつ０．１％以下の残存モノマー含有率を特徴とする、ポリエチルヘキシルアクリレート７０～９５重量％；及び
（Ｂ）ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油５～３０重量％
を含む。

本発明の第４の対象は、工業用ギヤ油の製造のための、上記でさらに記載されたような基油組成物の使用に関する。

本発明のさらに第４の対象は、工業用ギヤ油組成物を製造する方法に関するものであって、該方法は、
（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が０．１％以下であることを特徴とする、少なくとも１種のポリアルキルアクリレート７０～９５重量％を、
ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油５～３０重量％と、組み合わせる
ことを含む。

本発明のさらに第４の対象は、工業用ギヤを潤滑する方法に関するものであって、以下の工程を含む：
（ｉ）上記でさらに記載されたような基油組成物を製造する工程；及び
（ｉｉ）（ｉ）のもとで製造された基油組成物を、工業用ギヤに塗布する工程。

本発明の第５の対象は、潤滑組成物に関するものであって、
（Ａ）（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が０．１％以下であることを特徴とする、少なくとも１種のポリアルキルアクリレート２０～６０重量％；
（Ｂ）ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油４０～８０重量％；及び
（Ｃ）１種以上の添加剤０～５重量％
を含む。

各成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有率は、該潤滑組成物の全重量を基準としている。特別な実施態様において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の割合は合計１００重量％になる。
各成分（ａ）及び（ｂ）の含有率は、該ポリアルキルアクリレートの全組成を基準としている。特別な実施態様において、成分（ａ）及び（ｂ）の割合は合計１００重量％になる。

グループＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶ基油及びポリオレフィン増粘剤をベースとする無極性配合物において、該添加剤を溶解させるために、グループＶ基油、例えばエステル又はアルキル化ナフタレンを添加することが一般的な方法である。本発明の高極性ポリアクリレートにより提供される溶解力のために、さらなる相溶化剤は本発明に記載される配合物に添加されない。
該潤滑組成物において使用されうる基油は、潤滑粘度の油を含む。そのような油は、天然及び合成油、水素化分解、水素化、及び水素化仕上げに由来する油、未精製油、精製油、再生油又はそれらの混合物を含む。

該基油は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）により指定されるように定義することもできる（“Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils”の2008年4月版、節1.3 副見出し1.3.“Base Stock Categories”参照）。

ＡＰＩは現在、潤滑剤ベースストックの５つのグループを定義する（API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils、2011年9月）。グループＩ、ＩＩ及びＩＩＩは、それらが含有する飽和分及び硫黄の量と、それらの粘度指数とにより分類される鉱油であり；グループＩＶは、ポリアルファオレフィンであり；かつグループＶは、例えばエステル油を含めた、その他全てである。以下の表は、これらのＡＰＩ分類を説明する。

本発明に従う潤滑組成物を製造するのに使用される適切な無極性基油の１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）は、ASTM D445により決定して、好ましくは５ｍｍ^２／ｓ～１５ｍｍ^２／ｓの範囲内、より好ましくは６ｍｍ^２／ｓ～１１３ｍｍ^２／ｓの範囲内、及びよりいっそう好ましくは８ｍｍ^２／ｓ～１２ｍｍ^２／ｓの範囲内である。

本発明の特に好ましい潤滑剤は、ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の基油を含む。

本発明に従って使用できるさらなる基油は、グループＩＩ～ＩＩＩフィッシャー－トロプシュ由来基油である。
フィッシャー－トロプシュ由来基油は、当該技術分野において公知である。用語「フィッシャー－トロプシュ由来」は、基油が、フィッシャー－トロプシュ法の合成生成物であるか、又は該合成生成物に由来することを意味する。フィッシャー－トロプシュ由来基油は、ＧＴＬ（ガス液化）基油とも呼ばれうる。本発明の潤滑組成物における基油として好都合に使用されうる、適したフィッシャー－トロプシュ由来基油は、例えば、欧州特許出願公開第０７７６９５９号明細書（EP 0 776 959）、欧州特許出願公開第０６６８３４２号明細書（EP 0 668 342）、国際公開第９７／２１７８８号（WO 97/21788）、国際公開第００／１５７３６号（WO 00/15736）、国際公開第００／１４１８８号（WO 00/14188）、国際公開第００／１４１８７号（WO 00/14187）、国際公開第００／１４１８３号（WO 00/14183）、国際公開第００／１４１７９号（WO 00/14179）、国際公開第００／０８１１５号（WO 00/08115）、国際公開第９９／４１３３２号（WO 99/41332）、欧州特許出願公開第１０２９０２９号明細書（EP 1 029 029）、国際公開第０１／１８１５６号（WO 01/18156）、国際公開第０１／５７１６６号（WO 01/57166）及び国際公開第２０１３／１８９９５１号（WO 2013/189951）に開示されたものである。

殊に工業用ギヤ油配合物のためには、ＡＰＩグループＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの基油又はそれらの混合物が使用される。

本発明による潤滑組成物は、成分（Ｃ）として、流動点降下剤、分散剤、消泡剤、清浄剤、抗乳化剤、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、防食添加剤、染料及びそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる添加剤を含有していてもよい。

好ましい流動点降下剤は、例えば、アルキル化ナフタレン及びフェノール系ポリマー、ポリアルキルメタクリレート、マレエートコポリマーエステル及びフマレートコポリマーエステルからなる群から選択され、これらは好都合には効果的な流動点降下剤として使用されうる。該潤滑油組成物は、流動点降下剤０．１重量％～０．５重量％を含有していてよい。好ましくは、流動点降下剤０．３重量％以下が使用される。

適切な分散剤は、ポリ（イソブチレン）誘導体、例えば、ホウ酸化ＰＩＢＳＩを含めたポリ（イソブチレン）スクシンイミド（ＰＩＢＳＩ）；及びＮ／Ｏ官能基を有するエチレン－プロピレンオリゴマーを含む。

適した泡消し剤は、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテルを含む。

好ましい清浄剤は、金属含有化合物、例えばフェノキシド；サリチレート；チオホスホネート、殊にチオピロホスホネート、チオホスホネート及びホスホネート；スルホネート及びカーボネートを含む。金属として、これらの化合物は、殊にカルシウム、マグネシウム及びバリウムを含有していてよい。これらの化合物は、好ましくは中性又は過塩基性の形で使用されてよい。

好ましい抗乳化剤は、アルキレンオキシドコポリマー及び極性官能基を含む（メタ）アクリレートを含む。

適した酸化防止剤は、例えば、フェノール類、例えば２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（２，６－ＤＴＢ）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４，４′－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；芳香族アミン、殊にアルキル化ジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン（ＰＮＡ）、ポリメリック２，２，４－トリメチルジヒドロキノン（ＴＭＱ）；硫黄及びリンを含有する化合物、例えば金属ジチオホスフェート、例えば亜鉛ジチオホスフェート（ＺｎＤＴＰ）、「ＯＯＳトリエステル」＝ジチオリン酸と、オレフィン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン、α－ピネン、ポリブテン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステルからの活性化二重結合との反応生成物（燃焼時に無灰）；有機硫黄化合物、例えばジアルキルスルフィド、ジアリールスルフィド、ポリスルフィド、変性チオール、チオフェン誘導体、キサンテート、チオグリコール、チオアルデヒド、硫黄含有カルボン酸；複素環式硫黄／窒素化合物、殊にジアルキルジメルカプトチアジアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール類；亜鉛ビス（ジアルキルジチオカルバメート）及びメチレンビス（ジアルキルジチオカルバメート）；有機リン化合物、例えばトリアリール及びトリアルキルホスフィット；有機銅化合物及び過塩基性カルシウム及びマグネシウムベースのフェノキシド及びサリチレートを含む。

好ましい耐摩耗添加剤及び極圧添加剤は、リン化合物、例えばトリアルキルホスフェート、トリアリールホスフェート、例えばトリクレジルホスフェート、アミン中和モノアルキルホスフェート及びジアルキルホスフェート、エトキシル化モノアルキルホスフェート及びジアルキルホスフェート、ホスフィット、ホスホネート、ホスフィン類；硫黄及びリンを有する化合物、例えば金属ジチオホスフェート、例えば亜鉛ジ－Ｃ_３～１２－アルキルジチオホスフェート（ＺｎＤＴＰ）、アンモニウムジアルキルジチオホスフェート、アンチモンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、鉛ジアルキルジチオホスフェート、「ＯＯＳトリエステル」＝ジチオリン酸と、オレフィン、シクロペンタジエン、ノルボルナジエン、α－ピネン、ポリブテン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステルからの活性化二重結合との反応生成物、トリフェニルホスホロチオネート（ＴＰＰＴ）；硫黄及び窒素を有する化合物、例えば亜鉛ビス（アミルジチオカルバメート）又はメチレンビス（ジ－ｎ－ブチルジチオカルバメート）；元素状硫黄を有する硫黄化合物及びＨ_２Ｓ硫化炭化水素（ジイソブチレン、テルペン）；硫化グリセリド及び脂肪酸エステル；過塩基性スルホネート；塩素化合物又は固形物、例えばグラファイト又は二硫化モリブデンを含む。

使用される摩擦調整剤は、機械的に活性な化合物、例えば二硫化モリブデン、グラファイト（フッ化グラファイトを含む）、ポリ（トリフルオロエチレン）、ポリアミド、ポリイミド；吸着層を形成する化合物、例えば長鎖カルボン酸、脂肪酸エステル、エーテル、アルコール、アミン、アミド、イミド；摩擦化学反応による層を形成する化合物、例えば飽和脂肪酸、リン酸及びチオリン酸エステル、キサントゲネート、硫化脂肪酸；ポリマー様層を形成する化合物、例えばエトキシル化ジカルボン酸部分エステル、ジアルキルフタレート、メタクリレート、不飽和脂肪酸、硫化オレフィン又は有機金属化合物、例えばモリブデン化合物（モリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカルバメートＭｏＤＴＣ）及びそれらとＺｎＤＴＰとの組合せ、銅含有有機化合物を含んでいてよい。

上記に列挙した化合物の一部は、複数の機能を満足しうる。例えば、ＺｎＤＴＰは、本来は耐摩耗添加剤及び極圧添加剤であるが、しかし酸化防止剤及び腐食抑制剤（ここでは：金属不動態化剤／不活性化剤）の特性も有する。

上記で詳述した添加剤は、とりわけ、T. Mang, W. Dresel (eds.)：“Lubricants and Lubrication”, Wiley-VCH, Weinheim 2001；R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.)：“Chemistry and Technology of Lubricants”に詳細に記載されている。

分散剤（ホウ酸化分散剤を含む）は０重量％～２重量％の濃度で、消泡剤は１０～２５００ｐｐｍの濃度で、清浄剤は０．０５重量％～１重量％の濃度で、抗乳化剤は０重量％～０．１重量％の濃度で、酸化防止剤は０．５重量％～１．５重量％の濃度で、耐摩耗添加剤及び極圧添加剤はそれぞれ０．１重量％～１重量％の濃度で、摩擦調整剤は０．０５重量％～２重量％の濃度で、防食添加剤は０．０５重量％～０．５重量％の濃度で、及び染料は０．０１重量％～１重量％の濃度で、好ましくは使用される。該濃度は、それぞれ、該潤滑油組成物の全重量を基準としている。

好ましくは、潤滑油組成物中の前記の１種以上の添加剤（Ｃ）の総濃度は、該潤滑油組成物の全重量を基準として、５重量％まで、より好ましくは０．１重量％～４重量％、より好ましくは０．５重量％～３重量％である。

本発明のさらに第５の対象は、潤滑組成物に関するものであって、
（Ａ）１００００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量を有し、かつ０．１％以下の残存モノマー含有率を特徴とする、ポリエチルヘキシルアクリレート２０～６０重量％；
（Ｂ）ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油４０～８０重量％；及び
（Ｃ）１種以上の添加剤０～５重量％
を含む。

各成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の含有率は、該潤滑組成物の全重量を基準としている。特別な実施態様において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の割合は合計１００重量％になる。

本発明の第６の対象は、工業用ギヤ油としての上記の潤滑油組成物の使用に関する。

本発明のさらに第６の対象は、潤滑組成物を製造する方法に関するものであって、該方法は、
（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が０．１％以下であることを特徴とする、少なくとも１種のポリアルキルアクリレート２０～６０重量％を、
ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油４０～８０重量％、及び
１種以上の添加剤０～５重量％と、
組み合わせることを含む。

本発明のさらに第６の対象は、工業用ギヤを潤滑する方法に関するものであって、以下の工程を含む：
（ｉ）上記でさらに記載されたような潤滑組成物を製造する工程；及び
（ｉｉ）（ｉ）のもとで製造された潤滑組成物を、工業用ギヤに塗布する工程。

上記でさらに記載されたようなポリアルキルアクリレートは、特殊なフィード法において製造される。絶対分子量及び分子量分布の制御は、高粘度ベースフルードとしての用途にとって最も重要である。これは、従来、連鎖移動剤の添加又は高いラジカル開始剤濃度により達成することができる（例えば米国特許出願公開第２０１３／０２２９０１６号明細書（US 2013/0229016）参照）。本明細書に記載される方法は、連鎖移動剤を添加せず、かつ得られる分子量に対して比較的少量の開始剤を用いて、機能する。

本発明の第６の対象は、上記でさらに記載されたようなポリアルキルアクリレートを製造する方法に関するものであって、該方法は、以下の工程を含む：
（ｉ）反応容器に基油を装入する工程；
（ｉｉ）工程（ｉ）の基油を、１３０℃～１７０℃の反応温度に加熱する工程；
（ｉｉｉ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートと、分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートの量を基準として０．１～１．２％の開始剤との混合物を、該反応容器に１２０～２４０分の期間にわたって、絶えず供給する工程；
（ｉｖ）任意に、工程（ｉｉｉ）のもとで得られた反応混合物を、さらに５０～９０分間、撹拌する工程；及び
（ｖｉ）工程（ｉｖ）のもとで得られた反応混合物を、周囲温度に冷却し、かつ所望のポリアルキルアクリレートを得る工程。

工程（ｉ）において使用されうる基油は、ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ、ＡＰＩグループＩＶ油及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。

該反応混合物中の該アルキルアクリレートの濃度は、７０～９５重量％、好ましくは８０～９０重量％である。これは、工程（ｉｉｉ）のもとで得られた反応混合物が、基油５～３０重量％、好ましくは１０～２０重量％及びアルキルアクリレート７０～９５重量％、好ましくは８０～９０重量％を含有することを意味する。

有用な開始剤は、当該技術分野において周知のアゾ開始剤、例えばＡＩＢＮ及び１，１－アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、並びにペルオキシ化合物、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオクトエート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシド、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、２種以上の上記の互いとの化合物の混合物、及び上記の化合物と、同様にフリーラジカルを形成することができる明記されていない化合物との混合物を含む。
好ましい開始剤は、ジクミルペルオキシド及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエートである。

本発明は、以下の限定されない例によりさらに説明されている。

実験の部
省略形
ＢＶ体積粘度
ＢＶ４０４０℃での体積粘度
ＢＶ１００１００℃での体積粘度
C600R １２ｃＳｔのＫＶ_１００を有するChevronからのグループＩＩ基油
ＤＤＭドデシルメルカプタン
ＥＨＡエチルヘキシルアクリレート、Aldrichから商業的に入手可能
ＨＡヘキシルアクリレート
Hitec（登録商標） 307 Aftonから商業的に入手可能なＤＩパッケージ
ＩＤＡイソデシルアクリレート、Aldrichから商業的に入手可能
ＩＴＤＡイソトリデシルアクリレート、Aldrichから商業的に入手可能
ＫＶ ASTM D445に従って測定される動粘度
ＫＶ_４０ ASTM D445に従って４０℃で測定される動粘度
ＫＶ_１００ ASTM D445に従って１００℃で測定される動粘度
ＫＶ_－１０ ASTM D445に従って－１０℃で測定される動粘度
ＬＡラウリルアクリレート、ドデシルアクリレート、Aldrichから商業的に入手可能
Ｍ_ｎ数平均分子量
Ｍ_ｗ重量平均分子量
NB3080 Nexbase（登録商標）3080；７．９ｃＳｔのＫＶ_１００を有するNesteからのグループＩＩＩ基油
ＰＡＯ６６ｃＳｔのＫＶ_１００を有するポリアルファオレフィン基油
ＰＡＯ８８ｃＳｔのＫＶ_１００を有するポリアルファオレフィン基油
ＰＤＩ多分散指数
ＰＨＡプロピルヘプチルアクリレート、Aldrichから商業的に入手可能
ＰＰ流動点
ＶＩ粘度指数
VPL 1-180 VISCOPLEX（登録商標）1-180、Evonikから商業的に入手可能な流動点降下剤
VPL 14-520 VISCOPLEX（登録商標）14-520、Evonikから商業的に入手可能な消泡剤
Yubase 6 ６ｃＳｔのＫＶ_１００を有するSK LubricantsからのグループＩＩＩ基油。

試験方法
本発明及び比較例によるポリアルキルアクリレートを、それらの分子量、ＰＤＩ及び４０℃及び１００℃での体積粘度（ＢＶ４０及びＢＶ１００）に関して特性決定した。
分子量を、商業的に入手可能なポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）標準を用いるサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により決定した。該決定は、DIN 55672-1に従ってゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により溶離液としてＴＨＦを用いて行われる（流量：１ｍＬ／ｍｉｎ；注入体積：１００μｌ）。

本発明及び比較例によるポリアルキルアクリレートを含む潤滑油組成物を、－１０℃での動粘度（ＫＶ_－１０）、４０℃での動粘度（ＫＶ_４０）及び１００℃での動粘度（ＫＶ_１００）に関してASTM D445に従って、それらの粘度指数（ＶＩ）に関してASTM D2270に従って、ブルックフィールド粘度に関してASTM D-2983に従って及びそれらの流動点に関してASTM D5950に従って特性決定した。
該潤滑組成物を、ＩＳＯ粘度グレード２２０又は３２０に従って、±１０％の範囲内で配合した。国際標準化機構粘度グレード、ＩＳＯＶＧは、工業的用途に推奨される。
４０℃の基準温度は、機械類における操作温度を代表する。
その結果、このＩＳＯ粘度分類は、４０℃での動粘度（ＫＶ_４０）を基準としている。

せん断損失を決定するための円すいころ軸受測定を、CEC L-45-A-99に従って実施し（２０時間、６０℃、５ｋＮ及び１４５０ｒｐｍ）、かつ対応する動粘度を、ASTM D-445に従って４０℃（ＫＶ_４０）及び１００℃（ＫＶ_１００）で測定した。
ギヤ油配合物の評価に関連して、フォーム試験をASTM D892に従って実施し、空気放出を、DIN ISO 9120に従って決定した。

合成１：ＣＴＡフィード法を用いるポリアルキルアクリレートの一般的合成
ガラス撹拌棒、窒素入口、還流冷却器及び温度計を備えた丸底フラスコに、NB3080 ４１．９ｇを装入した。ＥＨＡ２００．０ｇ、ＤＤＭ６．０ｇ、ｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート０．５ｇ及びNB080 ４．５ｇを、窒素バブリングしながら１１０℃で２時間以内に添加した。その後、ｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート０．４ｇ及びNB3080 ３．６ｇを、この反応混合物に１時間にわたって供給した。

合成２：ＡＴＲＰを用いるポリアルキルアクリレートの一般的合成
ペンタメチルジエチレントリアミン１．８８ｇ、ＣｕＢｒ０．７８ｇ及びＥＨＡ１００．０ｇを、３０分間窒素でパージし、６５℃に加熱した。エチレンビス（２－ブロモイソブチレート）２．１２ｇの添加後に、この反応混合物を９５℃に加熱した。４時間後に、ＤＤＭ１．１０ｇを添加した。該混合物を、２ｈ撹拌し、室温に冷却し、かつ加圧ろ過により精製した。ろ過後に、澄明でわずかに黄色に着色した高粘稠液体が得られ、これをさらに精製せずに適用した。

合成３：新規なアクリレート法を用いるポリアルキルアクリレートの一般的合成
ＥＨＡ１７０．０ｇ中に溶解させたジクミルペルオキシド０．８５ｇ（ＥＨＡの量を基準として、０．５重量％）を、NB3080 ２６．７７ｇに、窒素下で１５０℃で３時間にわたって供給した。任意に、この時間後に、この混合物の温度を１１０℃に低下させ、かつNB3080 ３．２３ｇ中に溶解させたｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート０．１７ｇ（ＥＨＡの量を基準として、０．１重量％）を添加した。もう１時間撹拌した後に、生じた澄明なポリマー溶液を冷却し、さらに精製せずに続く実験において使用した。

合成４：ポリアルキルメタクリレートの一般的合成
ガラス撹拌棒、窒素入口、還流冷却器及び温度計を備えた丸底フラスコに、ＥＨＭＡ２８４．４ｇ及びＤＤＭ８．９ｇを装入した。ｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート０．７５ｇ及びＥＨＭＡ１５．０ｇを、窒素バブリングしながら１１０℃で３時間以内に添加した。この温度を１時間保持した後に、ｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート０．６ｇを添加した。もう１時間待った後に、ｔｅｒｔ－ブチルペル－２－エチルヘキサノエート０．６ｇの最終ショットを添加し、この溶液を、１１０℃で１時間撹拌した。生じた澄明で高粘稠な液体を、さらに精製せずに使用した。

全ての開始剤が商業的に入手可能である。ジアセチルペルオキシジカーボネートは、AkzoNobelから商業的に入手可能である。

実施例及び比較例を製造するのに使用された反応混合物の組成は、以下の第２表に示されている。モノマー及び基油の量は常に、合計１００％になる。開始剤及びＤＤＭの量は、モノマーの全量に対して与えられる。

結論：
例１～４を、公知の方法に従って製造した。温度制御及び経済性は不十分であるけれども、目標としたポリマーを製造することができた。例１～４は、本発明の請求項１により包含され、かつ潤滑剤組成物における基油として良好な性能を示す（さらに以下の第５表に提示される結果参照）。これとは別に、例１～３は、かなりの量の硫黄を含有し、このことは、ある種の金属及びゴムシールとの適合性に有害であるとみなされる。例１～３はさらに、高い残存モノマー含有率を含有する（さらに以下の第４表参照）。
例４は、ＡＴＲＰにより製造され、これは商業生産において極めて挑戦的である、それというのも、潤滑剤は、汚染物質を含まない製品を要求するからである。前記の高粘稠な生成物からのプロセスケミカルの除去は、実験室規模でさえ、極めて時間がかかることが実証された。

温度の制御を得るために、モノマーフィード法を使用した。該ポリマーの分子量を、硫黄含有連鎖移動剤を用いて２５０００ｇ／ｍｏｌを下回る目標とした範囲に調整する試みは、満足する残存モノマーレベルを生じなかった。

これとは別に、この方法において使用されうる連鎖移動剤の必要とされる量は、かなり著しく、その生成物中の望ましくない高い硫黄レベルをまねいた（例１～３；ＤＤＭ１．９０及び３．００％がそれぞれ使用される）。酸化及び摩耗性能へのそれらの有利な効果にもかかわらず、硫黄成分は、黄色の金属及びゴムシーリングのことで問題を生じることが公知である（L. R. Rudnick, Lubricant Additives: Chemistry and Applications, 3rd Edition, 2017, p.197ff参照）。

例５、７、２０、２２、３０、４４及び４５は、分子量Ｍ_ｗが７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの請求の範囲に記載の範囲外であるので、比較例である。

例６、８～１９、２１、２３、２７～２９及び３１～４３は、本発明に従う。

例２２、２４～２６及び４６は、請求項１により包含されないモノマーから製造されるので、比較例である。

以下の第３表は、実施例及び比較例を合成するのに使用された製造方法に関する詳細を提供する。

目標としたポリアクリレートをバッチ法においてポリ（ＥＨＭＡ）（合成４、例４６）に類似して製造する最初の試みは、不十分な温度制御のためにうまくいかなかった。良好な結果は、該ＡＴＲＰ法を用いることにより得られた（合成２、例４）が、しかし不十分な経済性のために新規な方法を開発しなければならなかった。

連鎖移動剤なしでの新規なフィード法が開発され、極めて低い残存モノマー含有率を有するポリマーが提供された（合成３）。低い分子量が、良好な転化率及び狭い分子量分布と共に入手できる。該方法は、殊に高温及び良好な転化率を達成するのに有益である高めた温度で、良好に機能する（例えば例５、６、７、４１、４４及び４５参照）。

前記のそれぞれの開始剤系に調整されるのに必要とする温度とは別に、該分子量は、いくつかの措置により制御することができる。開始剤の量の影響が驚くべきことに低い。極めて少量の開始剤は、該分子量が増加する結果となるが、しかし該開始剤含有率の約０．５重量％の変動は、該分子量の微々たる変化の結果となる（例１６～２０、２９、３１、３２、３３、４２及び４３）。
フィード時間も、２～４時間の妥当なウィンドウにおいてほんの少しの影響を有する（例１０、１１、１７及び２１参照）。

該分子量は、基油の量によりその尾部において該反応の開始時に影響されることもある（例８～１０、２２、２５及び２７～２９参照）。

本発明の過程で製造されるポリアルキルアクリレートの特性は、以下の第４表に開示される。

合成３により製造された全てのポリマーが、０．１％又はそれどころか十分に下回る残存モノマー含有率を有することがわかる。本発明に従う全ての実施例は、３２０ｍｍ^２／ｓを十分に上回る体積粘度（ＢＶ４０）を有し、すなわち、ＩＳＯ粘度グレード３２０に従って容易に配合することができる。
さらに、約７０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリマーが、４０℃での境界線上の体積粘度を示す（例６及び８参照）ことが明らかであり、すなわちそれらが、２２０以下のＩＳＯ粘度グレードに従ってのみ配合することができる。

異なるアクリレートモノマーを、高粘度ベースフルードとしての評価のためのホモポリマーを生成するのに使用した。ヘキシルアクリレートは、完全に適していないことが実証された、それというのも、合成されたポリマーの体積粘度が低すぎて全く使用できなかったからである（例２５）。分子量を大幅に高めた場合でさえ、高い処理率と、予想されるせん断安定性の不足との点で不十分なので、さらなる調査をしなかった（例２２）。

潤滑組成物
本発明に従って製造されるアクリレートポリマーの性能を試験するために、潤滑組成物を、ベースフルードとして該アクリレートポリマーを使用し、かつそれらを（１種以上の）他の基油と一緒に混合することにより製造して、２２０及び３２０のＩＳＯ粘度グレードを達成した。
典型的な配合パラメーター、例えばＫＶ１００、ＶＩ、ＰＰ及びブルックフィールド粘度についての結果は、以下の第５表～第９表に提示される。

アクリレート及びメタクリレートがしばしばＶＩ向上剤の分野において交換可能と見なされるのに対し、本発明において提示された結果は明らかに、それらを高粘度ベースストックとして使用する際に相違を示す。該ＥＨＭＡホモポリマー（例４６）が、Nexbase 3080（ＡＰＩグループＩＩＩ油）との極めて劣悪な混和性を示し、かつ相分離が観察されたのに対し、ＥＨＡホモポリマーについては使用される溶剤及び濃度のいずれにおいてもそのような問題は見出されなかった。

ポリ（ラウリルアクリレート、ＬＡ）（例２４）は、完全に配合されたＩＳＯ３２０配合物中の処理率及び低温特性において劣悪な性能を示した。ポリ（イソデシルアクリレート）（例２３）及びポリ（イソトリデシルアクリレート）（例２６）の双方とも、ポリ（ＥＨＡ）に比べて低温で不十分な性能を示した。

改善された低温性能は、ポリ（プロピルヘプチルアクリレート）（例３７～４０）についてポリ（ＥＨＡ）に比べてわずかに増加した処理率を犠牲にして観察された。

該モノマーの高い転化率のため及び他の揮発性成分、例えば連鎖移動剤が該方法において使用されないので、該アクリレートポリマーの引火点は極めて高い。データは、例２７について与えられ、かつ測定された引火点（COC法 ASTM D92）は、該方法において使用される希釈油Chevron 600Rについて特定されたものと同じであった（例２７）。

例３０の使用については、沈殿がＡＰＩグループＩＩＩ基油中のＩＳＯ２２０配合物において観察された。これは、他の試料についてはより低い分子量で観察されなかったので、極端に劣悪な溶解力の基油中でさえ、他の全ての実験において観察された完全な油相溶性が、ＥＨＡホモポリマーについては２５０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量に限定されることを結論付けることができる。

ＩＳＯ３２０配合物については、第５表～第６表に開示されたデータは、ＥＨＡ及びＰＨＡポリマーについて、必要とされるポリマー含有率が４０～６０重量％であることを示す。本発明に従うポリマーは、該配合物のＰＰ（流動点）までの全ての温度で使用される基油（すなわちグループＩＩＩ及びＩＶ油並びにそれらの混合物）中での良好な溶解度を示す。
本発明のポリマーはさらに、良好な低温挙動（ＫＶ_－１０及びＢＦ_－２６値参照）及び流動点を示し、これは、そのような高い極性を有するポリマーに顕著である。
本発明のポリマーを含む配合物は、約１６０の高いＶＩを有する。これは、該配合物のＫＶ_１００が、通常の鉱油系ＩＳＯ４６０配合物のＫＶ_１００よりも高いことを意味する。これは、低温での装置及び良好な流れ特性の高い保護の組合せを可能にする。

配合物Ａ１７は、該ＥＨＭＡポリマーが、該ＥＨＡポリマーとは異なるという驚くべき結果を提供し；該ＥＨＭＡポリマーは、たとえ該処理率がかなり低くても、低温で該基油と相溶性ではない。アクリレートとメタクリレートとの間のそのような相違は、以前に報告されていなかった、それというのも、油溶性ＶＩ向上剤は、その溶解限度に苦労しないからである。高い処理率及び劣悪な溶解力を有するいくぶん濃い無極性基油の組合せは、これまで技術水準によりカバーされない特殊なケースである。

異なるアクリレートホモポリマーを比較する際に、ポリ－ＬＡ（Ａ－１１）は、明らかに適していない、それというのも、該配合物は－１０℃を上回る温度で固体になるからである。ポリ－ＩＤＡが、ＥＨＡ及びＰＨＡポリマーに比べてＶＩ及び低温特性に関して僅かにのみ劣って作用するのに対し、その差は、ポリ－ＩＴＤＡについてより大きい。また、ポリ－ＩＴＤＡの極性はより低く、このことは、他の選択肢に比べてポリ－ＩＴＤＡを有望な候補にしない。

一部の該ポリマーブロックの高い極性のために、境界面を含む性能試験への影響が予測された。該空気放出及びフォーム試験については、強い効果は観察されなかった。該流体のろ過は、少しも問題がなく、このことは、該ポリマー及び該添加剤が該油相中に完全に溶解される目視観測を確認する。

ＩＳＯ２２０配合物については、第９表に開示されたデータは、必要とされる最小ポリマー含有率が約２０重量％であることを示す。本発明に従うポリマーは、該配合物の流動点までの全ての温度で使用された基油（すなわちグループＩＩＩ及びＩＶ油並びにそれらの混合物）中への良好な溶解度を示す。生じた配合物は、約１３０の高いＶＩを有する。

前記の配合物とは異なり、第９表におけるＩＳＯ２２０配合物は、性能よりもむしろ配合コスト最適化により焦点を合わせている。この理由のために、該アクリレートポリマーの処理率は、より低い粘度グレード及びグループＩＩベースフルードを選択することにより最小限にされた。該グループＩＩベースフルードは、そのより単純な精製方法による経済的な利点を提供するだけでなく、前記の例において使用されるグループＩＩＩ及びＩＶベースフルードよりも高い粘度も有しており、このことは、優れたせん断安定性を維持しながら、３０重量％未満の該ポリマー処理率の低下を可能にする。

そのような低い処理率で、該ＶＩへの有利な影響は、あまり顕著ではないが、しかし依然としてなかなか相当である。提供されるデータにおいて見えないが、しかし該配合物の配合及び調査中に明らかであるのは、添加剤と無極性基油との間の相溶化剤としての本発明のポリマーの機能が、低下された処理率で決して損なわれないことである。強い溶解力を有する極性の低粘度ベースストック１０重量％の添加が、無極性ベースストックをベースとする工業用ギヤ油において珍しいことではないことを考慮すると、これは、該ポリアクリレートについて優れた結果である。

Claims

（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含む、ポリアルキルアクリレートの、潤滑剤配合物における、殊に工業用ギヤ油配合物における、基油としての使用であって、
重量平均分子量が、７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が、０．１％以下であることを特徴とする、前記使用。
前記ポリアルキルアクリレートが、分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート１００重量％からなることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
前記Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート及び２－プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
基油組成物であって、
（Ａ）（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、
重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつその残存モノマー含有率が０．１％以下であることを特徴とする、少なくとも１種のポリアルキルアクリレート７０～９５重量％；及び
（Ｂ）ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油５～３０重量％
を、前記基油組成物の全重量を基準として、含む、前記基油組成物。
前記ポリアルキルアクリレート（Ａ）が、分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート１００重量％からなることを特徴とする、請求項４に記載の基油組成物。
前記Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート及び２－プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項４又は５に記載の基油組成物。
前記Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、エチルヘキシルアクリレートである、請求項４又は５に記載の基油組成物。
工業用ギヤ油としての請求項１から７までのいずれか１項に記載の基油組成物の使用。
（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０-アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含む、ポリアルキルアクリレートであって、
重量平均分子量が、７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が、０．１重量％以下であることを特徴とする、前記ポリアルキルアクリレート。
分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート１００重量％からなる、請求項９に記載のポリアルキルアクリレート。
前記Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、２－エチルヘキシルアクリレート及び２－プロピルヘプチルアクリレートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９又は１０に記載のポリアルキルアクリレート。
前記Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートが、エチルヘキシルアクリレートであることを特徴とする、請求項９又は１０に記載のポリアルキルアクリレート。
潤滑組成物であって、
（Ａ）ポリアルキルアクリレートの全重量を基準として、
（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が０．１重量％以下であることを特徴とする、少なくとも１種のポリアルキルアクリレート２０～６０重量％；
（Ｂ）ＡＰＩグループＩＩ油、ＡＰＩグループＩＩＩ油、ＡＰＩグループＩＶ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される基油４０～８０重量％；及び
（Ｃ）１種以上の添加剤０～５重量％
を、前記潤滑組成物の全重量を基準として、含む、前記潤滑組成物。
前記の１種以上のさらなる添加剤（Ｃ）が、流動点降下剤、分散剤、消泡剤、清浄剤、抗乳化剤、酸化防止剤、耐摩耗添加剤、極圧添加剤、摩擦調整剤、防食添加剤、染料及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の潤滑組成物。
（ａ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレート９５～１００重量％；及び
（ｂ）Ｃ_１～２０－アルキル（メタ）アクリレート０～５重量％
を含み、重量平均分子量が７０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、かつ残存モノマー含有率が０．１重量％以下であることを特徴とする、ポリアルキルアクリレートを製造する方法であって、
前記方法が、以下の工程：
（ｉ）反応容器に基油を装入する工程；
（ｉｉ）工程（ｉ）の基油を、１３０℃～１７０℃の反応温度に加熱する工程；
（ｉｉｉ）分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートと、分岐状Ｃ_８～１０－アルキルアクリレートの量を基準として開始剤０．１～１．２％との混合物を、前記反応容器に１２０～２４０分の期間にわたって絶えず供給する工程；
（ｉｖ）任意に、工程（ｉｉｉ）のもとで得られた反応混合物をさらに５０～９０分間、撹拌する工程；及び
（ｖｉ）工程（ｉｖ）のもとで得られた反応混合物を周囲温度に冷却し、かつ所望のポリアルキルアクリレートを得る工程
を含む、前記方法。