JP2023151502A - スチレン系樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、耐熱性、耐油性、表面外観、耐衝撃強度に優れたスチレン系樹脂組成物、及び当該スチレン系樹脂組成物を含む成形品を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、２００℃、４９Ｎ荷重で測定したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１．０～４．５ｇ／１０分であるスチレン系樹脂（ａ）５８～９６質量％と、セルロース系材料（ｂ）３～３０質量％と、不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体で変性したゴム状重合体（ｃ）質量１～１５％とを含有することを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、スチレン系樹脂組成物及び成形品に関する。

スチレン系樹脂は、成形性、寸法安定性に加え、透明性に優れていることから、広範囲な用途に使用されている。また、環境保護の観点からバイオマス材料が注目されており、樹脂材料と、天然由来の有機充填材やバイオポリマーとの複合材料が検討されている。
例えば、特許文献１、２にはスチレン系樹脂とセルロース系材料とスチレン系熱可塑性エラストマーからなるスチレン系複合樹脂組成物、特許文献３には酸変性スチレンを含むポリスチレン系樹脂とセルロース系材料からなるスチレン系複合樹脂組成物が開示されている。

特開平７－１７３３５２号公報 特開２０００－２３０１０５号公報 特開平８－２３１７９５号公報

しかしながら、特許文献１、２の技術ではスチレン系熱可塑性エラストマーによりセルロース系材料を多く配合できるものの、セルロース系材料の分散性や界面接着性が不十分のため、展延性が低く、シート・フィルム成形、また、シート・フィルムから製造される真空成形では製品が偏肉となり強度が低下するほか、表面外観も悪くなってしまう問題点があった。また、上記特許文献３の技術は、無水マレイン酸変性ポリスチレンによりセルロース系材料の分散性や界面接着性は改良できるものの、材料が脆くなってしまい、展延性や成形性が大きく低下してしまう問題点があった。

そこで、本発明の目的は、耐熱性、耐油性、表面外観及び耐衝撃強度に優れたスチレン系樹脂組成物、並びに当該スチレン系樹脂組成物を含む成形品を提供することである。

本発明者は、上記問題点に鑑み、鋭意研究し、実験を重ねた結果、２００℃、４９Ｎ荷重で測定したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１．０～４．５ｇ／１０分であるスチレン系樹脂（ａ）とセルロース系材料（ｂ）と不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体で変性した変性ゴム状重合体（ｃ）とを特定の比率で混合したスチレン系樹脂組成物を用いることにより、上記の課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下のとおりである。

［１］本実施形態は、２００℃、４９Ｎ荷重で測定したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１．０～４．５ｇ／１０分であるスチレン系樹脂（ａ）５８～９６質量％と、セルロース系材料（ｂ）３～３０質量％と、不飽和カルボン酸若しくはその無水物又はこれらの誘導体により変性された変性ゴム状重合体（ｃ）１～１５質量％と、を含有することを特徴とする、スチレン系樹脂組成物である。
［２］本実施形態において、前記変性ゴム状重合体（ｃ）は、無水マレイン酸により変性された無水マレイン酸変性スチレン系ゴム状重合体であることが好ましい。
［３］本実施形態において、前記セルロース系材料（ｂ）は、前記セルロース系材料（ｂ）全体に対してリグニンを２０質量％以下含有することが好ましい。
［４］本実施形態において、前記セルロース系材料（ｂ）は、前記セルロース系材料（ｂ）全体に対してヘミセルロースを１質量％以上含有することが好ましい。
［５］本実施形態において、前記スチレン系樹脂（ａ）、前記セルロース系材料（ｂ）及び前記ゴム状重合体（ｃ）の合計含有量を１００質量部としたとき、フェノール系酸化防止剤（ｄ）０．０１～０．５質量部及びリン系酸化防止剤（ｅ）０．０１～０．５質量部を含むことが好ましい。
［６］本実施形態は、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物を含む、成形品でありうる。

本発明によれば、耐熱性、耐油性、表面外観及び耐衝撃強度に優れたスチレン系樹脂組成物、並びに当該スチレン系樹脂組成物を含む成形品を提供することができる。

図１は、本実施形態で使用した容器の作製に使用する金型の断面の一例を表す図である。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂（ａ）を５８～９６質量％と、セルロース系材料（ｂ）を３～３０質量％と、不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体により変性されたゴム状重合体（ｃ）１～１５質量％と、を含有する。前記スチレン系樹脂（ａ）を２００℃、４９Ｎ荷重で測定したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１．０～４．５ｇ／１０分である。

＜スチレン系樹脂（ａ）（以下、（ａ）成分とも称する。）＞
本実施形態において、スチレン系樹脂（ａ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、５８～９６質量％であり、好ましくは７０～９０質量％、より好ましくは７５～８５質量％である。当該含有量を５８質量％以上とすることにより、成形性、外観を高めることができる。一方、当該含有量を９６質量％以下とすることにより、セルロース系材料（ｂ）の含有量を確保することができ、耐熱性、耐油性等を向上させることができる。

本実施形態におけるスチレン系樹脂（ａ）のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）（２００℃、５ｋｇ）が１．０～４．５ｇ／１０分であることが必要である。好ましくは１．５～４．０ｇ／１０分、より好ましくは２．５～３．５ｇ／１０分である。スチレン系樹脂（ａ）とセルロース系材料（ｂ）との溶融混合によって得られるスチレン系樹脂組成物において、スチレン系樹脂（ａ）のＭＦＲが１．０～４．５ｇ／１０分の範囲であれば耐衝撃強度に優れるスチレン系樹脂組成物が得られる。
さらに、セルロース系材料（ｂ）との密着性を向上させるために、スチレン系樹脂（ａ）は、当該スチレン系樹脂（ａ）を構成する重合体の構造単位内に含まれる形態又は２種以上の樹脂を混合する形態として不飽和カルボン酸系単量体単位を含むことが好ましい。当該不飽和カルボン酸系単量体単位の合計含有量は、好ましくはスチレン系樹脂（ａ）全体に対して２．０～１６．０質量％、より好ましくは４～１４質量％であり、さらに好ましくは８～１３質量％である。
使用するスチレン系樹脂（ａ）は、１種、又は２種以上をブレンドして使用しても構わず、ブレンド物の場合、屈折率やＭＦＲはそのブレンド物の値である。
本明細書におけるＭＦＲは、ＩＳＯ １１３３に準拠して測定した値を用いている。
なお、不飽和カルボン酸系単量体単位は、後述する不飽和カルボン酸単量体単位及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位を包含する。

本実施形態で用いることができるスチレン系樹脂（ａ）は、スチレン系単量体単位を有する重合体であることが好ましく、スチレン系単量体単位を有する共重合体であることがより好ましい。また、スチレン系樹脂（ａ）は、スチレン系単量体と、当該スチレン系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体及びゴム状重合体（ａ１）より選ばれる１種以上の単量体と、を重合して得られるスチレン系共重合樹脂であることがさらに好ましい。本発明におけるスチレン系樹脂（ａ）は、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、ポリマーマトリクス中にゴム状重合体（ａ１）の粒子が分散されたゴム変性スチレン系樹脂、若しくはスチレン系単量体単位を有するスチレン系共重合樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。

＜＜ポリスチレン＞＞
本実施形態において、ポリスチレンとはスチレン系単量体を重合した単独重合体であり、一般的に入手できるものを適宜選択して用いることができる。ポリスチレンを構成するスチレン系単量体としては、スチレンの他に、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。前記スチレン系単量体は、特に工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。ポリスチレンは本発明の効果を損なわない範囲で、上記のスチレン系単量体単位以外の単量体単位を更に含有することを排除しないが、典型的にはスチレン系単量体単位からなる。

＜＜ゴム変性スチレン系樹脂＞＞
本実施形態において、スチレン系樹脂（ａ）の一形態であるゴム変性スチレン系樹脂とは、ポリマーマトリックスとしてのスチレン系単量体単位を有する重合体中にゴム状重合体（ａ１）の粒子（以下、ゴム状重合体粒子（ａ１）とも称する。）が分散したものであり、ゴム状重合体（ａ１）の存在下でスチレン系単量体を重合させることにより製造することができる。
本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、５８～９６質量％であり、好ましくは７０～９０質量％、より好ましくは７５～８７質量％である。

本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂を構成するスチレン系単量体としては、スチレンの他に、例えば、α－メチルスチレン、α－メチルｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、及びｔ－ブチルスチレン又はブロモスチレン及びインデン等のスチレン誘導体が挙げられる。特に、スチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種又は２種以上使用することができる。

本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体粒子（ａ１）は、例えば、内側に上記のスチレン系単量体及び／又他のビニル系単量体（例えば、不飽和カルボン酸系単量体）はより得られるスチレン単量体単位含有樹脂を内包してもよく、及び／又は、外側にスチレン単量体単位含有樹脂がグラフトされてもよい。

本実施形態のゴム状重合体（ａ１）は、共役ジエン系単量体から形成されることが好ましい。本願明細書において共役ジエン系単量体（単位）とは、ゴム状重合体（ａ１）を構成する単量体単位のうち、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。
また、本実施形態のゴム状重合体（ａ１）としては、例えば、ポリブタジエン、ポリスチレンを内包するポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等を使用できるが、ポリブタジエン又はスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン及びシス含有率の低いローシスポリブタジエンの双方を用いることができる。また、スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造及びブロック構造の双方を用いることができる。これらのゴム状重合体（ａ１）は１種若しくは２種以上使用することができる。また、ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
このようなゴム変性スチレン系樹脂の例としては、ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル－アクリルゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレンプロピレンゴム－スチレン共重合体）等が挙げられる。

本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂がＨＩＰＳ系樹脂である場合、これらのゴム状重合体（ａ１）の中で特に好ましいのは、シス１，４結合が９０モル％以上で構成されるハイシスポリブタジエンである。該ハイシスポリブタジエンにおいては、ビニル１，２結合が６モル％以下で構成されることが好ましく、３モル％以下で構成されることが特に好ましい。
なお、該ハイシスポリブタジエンの構成単位に関する異性体としてシス１，４、トランス１，４、又はビニル１，２構造を有するものの含有率は、赤外分光光度計を用いて測定し、モレロ法によりデータ処理することにより算出できる。
また、該ハイシスポリブタジエンは、公知の製造法、例えば有機アルミニウム化合物とコバルト又はニッケル化合物を含んだ触媒を用いて、１，３ブタジエンを重合して容易に得ることができる。

本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（ａ１）の含有量（ゴム状重合体粒子に内包されるスチレン単量体単位含有樹脂が含まれない。）は、ゴム変性スチレン系樹脂１００質量％に対して、２～１０質量％が好ましく、更に好ましくは３～８質量％である。ゴム状重合体（ａ１）の含有量が２質量％より少ないとスチレン系樹脂（ａ）の耐衝撃性が低下する虞がある。また、ゴム状重合体（ａ１）の含有量が１０質量％を超えると光透過性が低下する虞がある。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体（ａ１）の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフイーを用いて算出される値である。

本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ１）の平均粒子径は、光透過性の観点から、０．５～２．５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．８～２．０μｍである。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂中に含まれるゴム状重合体粒子（ａ１）の平均粒子径は、以下の方法により測定することができる。
四酸化オスミウムで染色したゴム変性スチレン系樹脂から厚さ７５ｎｍの超薄切片を作製し、電子顕微鏡を用いて倍率１００００倍の写真を撮影する。写真中、黒く染色された粒子がゴム状重合体粒子（ａ１）である。写真から、下記数式（Ｎ１）：
平均粒子径＝ΣｎｉＤｒｉ^３ ／ΣｎｉＤｒｉ^２ （Ｎ１）
（上記数式（Ｎ１）中、ｎｉは、粒子径Ｄｒｉのゴム状重合体粒子（ａ１）の個数であり、粒子径Ｄｒｉは、写真中の粒子の面積から円相当径として算出した粒子径である。）
により面積平均粒子径を算出し、ゴム状重合体粒子（ａ１）の平均粒子径とする。本測定は、写真を２００ｄｐｉの解像度でスキャナーに取り込み、画像解析装置ＩＰ－１０００（旭化成社製）の粒子解析ソフトを用いて測定する。

本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度（これは、ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の指標となる）は、０．５０～０．８５ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは０．５５～０．８０ｄＬ／ｇの範囲である。０．５０ｄＬ／ｇより小さいと衝撃強度が低下する虞があり、０．８５ｄＬ／ｇを超えると流動性の低下により成形性が低下する虞がある。
なお本開示で、ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度は、トルエン溶液中で３０℃、濃度０．５ｇ／ｄＬの条件で測定される値である。

本実施形態において、ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法は、特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（ａ１）の存在下、スチレン系単量体（及び溶媒）を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、又は反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、又はゴム状重合体（ａ１）ラテックスの存在下、スチレン系単量体を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（ａ１）とスチレン系単量体、並びに必要に応じて有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。

＜＜スチレン系共重合樹脂＞＞
本実施形態において、スチレン系樹脂（ａ）の一形態であるスチレン系共重合樹脂とは、スチレン系単量体単位と、不飽和カルボン酸単量体単位及び／又は不飽和カルボン酸エステル単量体単位を含有する樹脂である。本発明におけるスチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、スチレン系単量体単位の含有量は６９～９８質量％であることが好ましく、より好ましくは７４～９６質量％であり、さらに好ましくは７７～９２質量％の範囲である。当該含有量を６９質量％以上とすることにより、スチレン系樹脂（ａ）の屈折率を向上させることができる。一方、当該含有量を９８質量％以下とすることにより、不飽和カルボン酸単量体単位及び／又は不飽和カルボン酸エステル単量体単位を所望量存在させにくくなり、これらの単量体単位による後述の効果を得にくくなる。
本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、５８～９６質量％であり、好ましくは７０～９０質量％、より好ましくは７５～８７質量％である。

本実施形態のスチレン系共重合樹脂において、不飽和カルボン酸単量体単位は耐熱性を向上させる役割を果たす。本実施形態のスチレン系共重合樹脂が不飽和カルボン酸単量体単位を有する場合、スチレン系共重合樹脂中のスチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸単量体単位の含有量は２～１６質量％であることが好ましく、より好ましくは４～１４質量％であり、さらに好ましくは８～１３質量％である。当該含有量を２質量％以上とすることにより、セルロース系材料（ｂ）の分散性を向上させ、光透過性、外観、耐熱性をより向上させることができる。一方、当該含有量を１６質量％以下とすることにより、樹脂の流動性と機械的物性を向上させることができる。

一般に、スチレン系共重合樹脂の一例である、スチレン－メタクリル酸－メタクリル酸メチル共重合樹脂を含むスチレン－メタクリル酸系樹脂は、工業的規模ではほとんどの場合、ラジカル重合で生産されているが、本実施形態において、脱揮工程のゲル化反応を抑制するために、種々のアルコールを重合系中に添加して重合を行なうことができる。

本実施形態のスチレン系共重合樹脂において、不飽和カルボン酸エステル単量体は、不飽和カルボン酸単量体との分子間相互作用によって不飽和カルボン酸単量体の脱水反応を抑制する、または、スチレン系樹脂組成物全体の機械的強度を向上させるために用いることができる。更には、不飽和カルボン酸エステル単量体は、耐候性、表面硬度等の樹脂特性の向上にも寄与する。
本実施形態のスチレン系共重合樹脂が不飽和カルボン酸エステル単量体単位を有する場合、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸単量体単位、及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位の合計含有量を１００質量％としたとき、不飽和カルボン酸エステル単量体単位の含有量は０～１５質量％であることが好ましく、より好ましくは１～１２質量％、さらに好ましくは２～１０質量％である。当該含有量を１５質量％以下とすることにより、樹脂の光透過性と流動性を向上させることができる。また、不飽和カルボン酸エステル単量体単位の含有量を０質量％とすることにより、耐熱性の向上やコスト削減をすることができるが、上記の観点から不飽和カルボン酸エステル単量体単位の含有量を０質量％超とすることもできる。

なお、不飽和カルボン酸単量体と不飽和カルボン酸エステル単量体単位とが隣り合わせで結合した場合、高温、高真空の脱揮装置を用いると、条件によっては脱アルコール反応が起こり、六員環酸無水物が形成される場合がある。本実施形態の共重合樹脂は、この六員環酸無水物を含んでいてもよいが、流動性を低下させることから、生成される六員環酸無水物の量はより少ない方が好ましい。

本実施形態において、スチレン系共重合樹脂中の、スチレン単量体単位（例えば、スチレン単量体単位）、不飽和カルボン酸単量体単位（例えば、メタクリル酸単量体単位）及び不飽和カルボン酸エステル単量体単位（例えば、メタクリル酸メチル単量体単位）の含有量は、それぞれ、プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から求めることができる。

本実施形態において、スチレン系共重合樹脂は、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸系単量体単位、及び任意成分である前記不飽和カルボン酸系単量体単位以外の単量体単位を、本発明の効果を損なわない範囲で更に含有することを排除しない。しかし、本発明におけるスチレン系共重合樹脂は、典型的には、スチレン系単量体単位、不飽和カルボン酸単量体単位及び／又は不飽和カルボン酸エステル単量体単位から構成されることが好ましい。

本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成するスチレン系単量体としては、スチレン系単量体としては、特に限定されないが例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、ο－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ブロモスチレン、インデン等のスチレン誘導体が挙げられる。スチレン系単量体としては、工業的観点からスチレンが好ましい。これらのスチレン系単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成する不飽和カルボン酸単量体としては、特に限定されないが例えば、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。不飽和カルボン酸単量体としては、耐熱性の向上効果が大きく、常温にて液状でハンドリング性に優れることからメタクリル酸が好ましい。これらの不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態のスチレン系共重合樹脂を構成する不飽和カルボン酸エステル単量体としては、特に限定されないが例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、耐熱性低下に対する影響が小さいことから（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。これらの不飽和カルボン酸エステル単量体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態のスチレン系共重合樹脂としては、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸プロパン共重合体、又はスチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル－メタ）アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸メチル－メタクリル酸共重合体が好ましい。

本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００～３５０，０００であることが好ましく、より好ましくは１２０，０００～３００，０００、さらに好ましくは１４０，０００～２４０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００～３５０，０００である場合、機械的強度と流動性とのバランスにより優れる樹脂が得られ、またゲル物の混入も少ない。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、標準ポリスレン換算で得られる値である。

本実施形態のスチレン系樹脂（ａ）としては、上記ゴム変性スチレン系樹脂の１種又は２種以上と、上記スチレン系共重合樹脂の１種又は２種以上とをブレンドした混合物を使用してもよい。その場合、ゴム変性スチレン系樹脂とスチレン系共重合樹脂との混合比は使用目的に応じて適宜変更することができる。例えば、ゴム変性スチレン系樹脂がスチレン系共重合樹脂より少ない系においては、スチレン系樹脂（ａ）の総量（１００質量％）に対して、スチレン系共重合樹脂を０．１～３０質量％含有することが好ましい。一方、ゴム変性スチレン系樹脂がスチレン系共重合樹脂より多い系においては、スチレン系樹脂（ａ）の総量（１００質量％）に対して、スチレン系共重合樹脂を７０～９９．９質量％含有することが好ましい。

本実施形態において、スチレン系共重合樹脂の重合方法は、特に制限はないが例えば、ラジカル重合法として、塊状重合法又は溶液重合法を好適に採用できる。重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程とを備える。

以下、本実施形態に用いることができるスチレン系共重合樹脂の重合方法の一例について説明する。
当該スチレン系共重合樹脂を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤及び連鎖移動剤を含有させる。
スチレン系共重合樹脂の重合に用いられる重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。
スチレン系共重合樹脂の重合に用いられる連鎖移動剤としては、例えば、α－メチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等を挙げることができる。

スチレン系共重合樹脂の重合方法としては、必要に応じて、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。用いられる重合溶媒としては、芳香族炭化水素類、例えば、エチルベンゼン、ジアルキルケトン類、例えば、メチルエチルケトン等が挙げられ、それぞれ、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。重合生成物の溶解性を低下させない範囲で、他の重合溶媒、例えば脂肪族炭化水素類等を、芳香族炭化水素類に更に混合することができる。これらの重合溶媒は、全単量体１００質量部に対して、２５質量部を超えない範囲で使用するのが好ましい。全単量体１００質量部に対して重合溶媒が２５質量部を超えると、重合速度が著しく低下し、且つ得られる樹脂の機械的強度の低下が大きくなる傾向がある。重合前に、全単量体１００質量部に対して５～２０質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。

本実施形態において、スチレン系共重合樹脂を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、スチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合を採用する場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はない。例えば、塊状重合を採用する場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。より詳細には、例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、メタクリル酸とメタクリル酸メチルとの隣接による六員環酸無水物の形成を抑制する観点から、１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。

＜セルロース系材料（ｂ）（以下、（ｂ）成分とも称する。）＞
本実施形態におけるセルロース系材料（ｂ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対して、３～３０質量％であり、好ましくは５～２０質量％、より好ましくは１０～１５質量％である。セルロース系材料（ｂ）の含有量を３質量％以上とすることにより、耐熱性、耐油性を向上させることができる。一方、当該含有量が多すぎると、展延性が低下するほか、流動性低下により成形性を著しく低下させる。また、スチレン系樹脂組成物中のセルロース系材料（ｂ）の含有量は、当該スチレン系樹脂組成物をスチレン系樹脂（ａ）が溶解する溶媒に溶かし、未溶物を取出し、１２０℃、４時間の条件で乾燥させたものの質量を測ることでわかる。

本実施形態において、セルロース系材料（ｂ）の短軸ｄ_１、或いは長軸ｄ_２の平均長さの少なくとも一方は、０．０３～８０μｍであり、好ましくは０．０５～６０μｍであり、好ましくは０．１～５０μｍ、さらに好ましくは０．２～３０μｍである。短軸ｄ_１及び長軸ｄ_２の平均長さが上記範囲外であると、耐熱性が十分に発揮されない、あるいは耐衝撃性、成形外観が低下してしまうことがある。一方、セルロース系材料（ｂ）の短軸ｄ_１及び長軸ｄ_２の平均長さが上記範囲内であると、セルロース系材料同士の凝集を低減でき、かつスチレン系樹脂（ａ）に対する分散性が良好になり光透過性が向上する。
尚、本発明において、セルロース系材料（ｂ）の短軸の平均長さｄ_１は、透過型電子顕微鏡観察（５０００倍に拡大）により１００個のセルロース系材料（ｂ）の短軸長（最小長さ）を測定し、その算術平均をとることにより求められる。一方、セルロース系材料（ｂ）の長軸の平均長さは、透過型電子顕微鏡観察（５０００倍に拡大）により１００個のセルロース系材料（ｂ）の長軸長（最大長さ）を測定し、その算術平均をとることにより求められる。また、前記セルロース系材料（ｂ）の短軸長（最小長さ）は、透過型電子顕微鏡観察（５０００倍に拡大）により観察される画像上の最も細い（又は短い）箇所の長さをいい、前記セルロース系材料（ｂ）の長軸長（最大長さ）は、前記画像上の最も長い箇所の長さをいう。光透過性はセルロース系材料（ｂ）の形状に影響され、ファイバーの場合は短軸、鱗片状又は粒状のものは長軸の平均径に影響を受ける。
本発明におけるセルロース系材料（ｂ）の形状は特に制限されることはなく、例えば、球状、不規則形状、粉体状、鱗片状、繊維状、棒状等の形状が挙げられる。
本発明におけるセルロース系材料（ｂ）のアスペクト比（ｄ_２／ｄ_１）は、１～５００であることが好ましく、１．２～３００であることがより好ましく、１．５～２００であることがさらに好ましく、２～１００であることが特に好ましい。

本発明におけるセルロース系材料（ｂ）は、β－１，４－グルカン構造を有する多糖類をいい、セルロース及びヘミセルロースを含む。また、セルロース系材料（ｂ）は、それ構成する繊維が、β－１，４－グルカン構造を有する多糖類で形成されている限り、セルロース系材料（ｂ）の材質は特に制限されず、例えば、高等植物由来のセルロース繊維［例えば、木材繊維（針葉樹、広葉樹等の木材パルプ等）、竹繊維、サトウキビ繊維、種子毛繊維（コットンリンター、ボンバックス綿、カポック等）、ジン皮繊維（例えば、麻、コウゾ、ミツマタ等）、葉繊維（例えば、マニラ麻、ニュージーランド麻等）等の天然セルロース繊維（パルプ繊維）等、動物由来のセルロース繊維（ホヤセルロース等）、バクテリア由来のセルロース繊維、再生セルロース（レーヨン、セロファン等）］等が挙げられる。これらのセルロース系材料（ｂ）を構成する繊維は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。

上記セルロース系材料（ｂ）を構成する繊維のうち、セルロース系材料（ｂ）を製造したときの分散性、剛性、耐衝撃性の観点で製造効率が高く、適度な繊維径及び繊維長を有する点から、植物由来のセルロース繊維、例えば、木材繊維（針葉樹、広葉樹、竹等の木材パルプ等）や種子毛繊維（コットンリンターパルプ等）等のパルプ由来のセルロース繊維が好ましい。
さらに、本実施形態において、ヘミセルロースがセルロース系材料（ｂ）に対し、１質量％以上含まれるものが好ましい。ヘミセルロースが含まれることにより、スチレン系樹脂（ａ）との分散性が向上し、光透過性、剛性、成形外観を向上させることができる。本発明においては、セルロース系材料（ｂ）の製造工程でこれらの成分を完全に除去するのではなく、好適な範囲内の含有量で残存させることが好ましい。ヘミセルロースは、マンナンやキシランなどの糖で構成される多糖類であり、セルロースと水素結合して、ミクロフィブリル間を結びつける役割を果たしている。また、ヘミセルロースの溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、セルロースよりも疎水性側にあることから、ヘミセルロースは、スチレン系樹脂（ａ）とセルロース系材料（ｂ）とのＳＰ値差を緩和する効果を有すると考えられる。ヘミセルロースの量は、ヘミセルロースの含有率が高い天然木材原料に対して、精製処理を施すことで所望の量に減らして調整することもできるし、ヘミセルロースの含有率が低い原料を用いた場合は、別の原料から抽出処理して得られたヘミセルロースを添加することで所望の量に調整することができる。このときヘミセルロースの末端などの構造が、精製や抽出処理によって部分的に天然物と異なる形になっていても構わない。
本実施形態において、スチレン系樹脂（ａ）とセルロース系材料（ｂ）とのＳＰ値差を緩和する目的で、へミセルロースがセルロース系材料（ｂ）（１００質量％）に対し、１質量％以上２５質量％以下含まれることがより好ましく、２質量％以上２０質量以下含まれることがさらに好ましく、３質量％以上２０質量以下含まれることがよりさらに好ましく、５質量％以上１９．５質量以下含まれることがさらにより好ましく、７質量％以上１９．３質量以下含まれることが得に好ましい。

また、本実施形態において、セルロース系材料（ｂ）に対し、リグニンが２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。リグニンが２０質量％より多いと、不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体で変性した変性ゴム状重合体（ｃ）がセルロース系材料（ｂ）中のリグニンと反応してしまい、セルロース系材料（ｂ）の分散性やセルロース系材料（ｂ）との接着性が不十分となり、耐衝撃性が低下し、熱加工時、臭気・着色が大きくなる原因となる。

＜不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体で変性した変性ゴム状重合体（ｃ）（以下、（ｃ）成分とも称する。）＞
本実施形態の変性ゴム状重合体（ｃ）は、共役ジエン系単量体単位を有するゴム状重合体（ｃ１）が不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体により変性された化合物であり、ゴム状重合体（ｃ１）を不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体により変性した変性ゴム状重合体（ｃ）であれば、特に限定なく使用することができる。
本実施形態の変性ゴム状重合体（ｃ）は、共役ジエン系単量体から形成されることが好ましい。本願明細書において共役ジエン系単量体（単位）とは、上記変性ゴム状重合体（ｃ）を構成する単量体単位のうち、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンなどが挙げられる。
本実施形態において、変性されるゴム状重合体（ｃ１）の成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリアクリル酸エステル、スチレン－ブタジエンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、水素添加スチレン－ブタジエンブロック共重合体、水素添加スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、水素添加スチレン－イソプレンブロック共重合体、水素添加スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－プロピレン－エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリエステル・ポリエーテルコエラストマー、ポリアミド系エラストマー等が挙げられる。これらの中でも、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－プロピレン－エチリデンノルボルネン共重合体が好ましい。
なお、本明細書では、変性前のゴム状重合体をゴム状重合体（ｃ１）とし、変性後のゴム状重合体をゴム状重合体（ｃ）とする。

本実施形態において、ゴム状重合体（ｃ１）の成分を変性する不飽和カルボン酸若しくは無水物、あるいはそれらの誘導体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メチルマレイン酸、３，６－エンドメチレン－デルタ－４－テトラヒドロフタル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水メチルマレイン酸、３，６－エンドメチレン－デルタ－４－テトラヒドロフタル酸無水物、２－メチル－３，６－エンドメチレン－デルタ－４－テトラヒドロフタル酸無水物、３－メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、炭素原子数１～２０のアルキルシアノアクリレート等の誘導体が挙げられる。中でも、マレイン酸又は無水マレイン酸が好ましい。本実施形態において、ゴム状重合体（ｃ１）の成分を不飽和カルボン酸等で変性する方法としては、例えば、不飽和カルボン酸等をゴム状重合体成分にグラフト重合する方法が挙げられる。

本発明の変性ゴム状重合体（ｃ）の具体例としては、例えば、マレイン酸変性スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体、マレイン酸変性スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体、マレイン酸変性エチレン－１－ブテン共重合体、マレイン酸変性エチレン－αオレフィン共重合体、マレイン酸変性エチレン－プロピレン－エチリデンノルボルネン共重合体、無水マレイン酸変性スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体、無水マレイン酸変性スチレン－エチレン－プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－１－ブテン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－αオレフィン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン－プロピレン－エチリデンノルボルネン共重合体等が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、変性ゴム状重合体（ｃ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、０．１～１２質量％であることが好ましく、１～９質量％であることがより好ましく、１．５～６質量％であることがさらに好ましく、２～４質量％であることが特に好ましい。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、スチレン系樹脂組成物全体に対する共役ジエン系単量体成分全体の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、０．１～１８質量％であることが好ましく、２．０～１５質量％であることがより好ましく、３．０～１２質量％であることがさらに好ましく、３．５～１０質量％であることが特に好ましい。
前記共役ジエン系単量体成分全体の含有量とは、変性ゴム状重合体（ｃ）中の共役ジエン系単量体単位と、スチレン系樹脂（ａ）がゴム変性スチレン系樹脂であって、かつ前記ゴム変性スチレン系樹脂に含まれるゴム状重合体（ａ１）中の共役ジエン系単量体単位との合計量をいう。

＜任意添加成分＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（ａ）～（ｃ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて公知の添加剤、加工助剤等の任意添加成分を添加することができる。当該任意添加成分としては、分散剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、充填剤、その他添加剤、加工助剤等が挙げられる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、スチレン系樹脂組成物全体に対する任意添加成分全体の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、０．０５～５質量％であることが好ましく、０．３～３質量％であることがより好ましく、０．５～１．５質量％であることがさらに好ましい。

＜＜分散剤＞＞
本実施形態において、セルロース系材料（ｂ）の分散性を向上させる目的で、分散剤を、スチレン系樹脂組成物に含有してもよい。分散剤をスチレン系樹脂組成物中に添加することにより、セルロース系材料（例えばセルロースファイバーなど）（ｂ）とスチレン系樹脂（ａ）とを複合化する際に使用する押出機のヤケ、或いは目やに（いわゆる溶融樹脂カス）を防止し、成形外観をより向上させることができる。分散剤が所定量より少ないと、大きな効果が期待できなく、所定量より多いと大きな耐熱性が得られにくい。スチレン系樹脂（ａ）との親和性に優れる分散剤が、より大きな効果を示す傾向にある。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、スチレン系樹脂組成物全体に対する分散剤の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体（１００質量％）に対して、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．３～７．５質量％であることがより好ましく、０．５～５質量％であることがさらに好ましい。

本実施形態において、分散剤としては、脂肪酸エステル系化合物、ポリエチレングリコール系化合物、テルペン系化合物、ロジン系化合物、脂肪酸アミド、脂肪酸系化合物、又は脂肪酸金属塩系等を用いることができる。とくに、分散剤としては、脂肪酸エステル系化合物、ポリエチレングリコール系化合物、テルペン系化合物、及びロジン系化合物からなる群から選択される１種又は２種以上の化合物が好ましい。
上記脂肪族エステル系化合物としては、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリル酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ミリスチン酸セチル、炭素原子数２８～３０の直鎖状で分岐がない飽和モノカルボン酸（以下モンタン酸と略記する）とエチレングリコールのエステル、モンタン酸とグリセリンのエステル、モンタン酸とブチレングリコールのエステル、モンタン酸とトリメチロールエタンのエステル、モンタン酸とトリメチロールプロパンのエステル、モンタン酸とペンタエリスリトールのエステル、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスクイオレート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等が挙げられる。これらは、単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

上記ポリエチレングリコール系化合物としては、特に制限されることはなく、例えば、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアリールエーテル類、ポリプロピレングリコールアリールエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリプロピレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールグリセリンエステル、ポリプロピレングリコールグリセリンエステル類、ポリエチレンソルビトールエステル類、ポリプロピレングリコールソルビトールエステル類、ポリエチレングリコール化エチレンジアミン類、ポリプロピレングリコール化エチレンジアミン類、ポリエチレングリコール化ジエチレントリアミン類、ポリプロピレングリコール化ジエチレントリアミン類が挙げられる。

上記テルペン系樹脂としては、通常、有機溶媒中でフリーデルクラフツ型触媒存在下、テルペン単量体単独、或いはテルペン単量体と芳香族単量体、又はテルペン単量体とフェノール類を共重合して得られた樹脂をいうが、これらに限定されない。前記テルペン単量体としては、イソプレンなどの炭素数５のヘミテルペン類、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、ｄ－リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノーレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類などの炭素数１０のモノテルペン類、カリオフィレン、ロンギフォレンなどの炭素数１５のセスキテルペン類、炭素数２０のジテルペン類等が挙げられるがこれらに限定されない。これらの化合物の中で、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、ｄ－リモネンが特に好ましく用いられる。前記芳香族単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエン等が挙げられるが、これらに限定されない。また、前記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ビスフェノールＡ等が挙げられるが、これらに限定されない。
また、得られたテルペン系樹脂を水素添加処理して得られた水素添加テルペン系樹脂であってもよい。例えば、好ましいテルペン系樹脂としては、α－ピネン樹脂、β－ピネン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂等のテルペン系樹脂が挙げられる。テルペン系樹脂は、単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

上記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジンの他、前記ロジンを不均化若しくは水素添加処理した安定化ロジン、前記ロジンの多量体である重合ロジン（典型的には二量体）、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸により変性された変性ロジン等が挙げられる。また、ロジン誘導体樹脂としては、前記ロジン系樹脂のエステル化物、フェノール変性物及びそのエステル化物等が挙げられる。ロジン系樹脂は、単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。尚、本発明で使用されるロジン系樹脂又はロジン誘導体樹脂は、これらの樹脂に限定されるものではない。

上記脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミド等が挙げられる。これらは単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

上記脂肪酸系化合物のうち飽和脂肪酸としては、具体的には、ラウリン酸（ドデカン酸）、イソデカン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、ペンタデシル酸、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、マルガリン酸（ヘプタデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、イソステアリン酸、ツベルクロステアリン酸（ノナデカン酸）、２－ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸（イコサン酸）、ベヘン酸（ドコサン酸）、リグノセリン酸（テトラドコサン酸）、セロチン酸（ヘキサドコサン酸）、モンタン酸（オクタドコサン酸）、メリシン酸等が挙げられ、特に、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸及びモンタン酸等が挙げられる。これらは単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

上記脂肪酸系化合物のうち不飽和脂肪酸としては、具体的には、ミリストレイン酸（テトラデセン酸）、パルミトレイン酸（ヘキサデセン酸）、オレイン酸（ｃｉｓ－９－オクタデセン酸）、エライジン酸（ｔｒａｎｓ－９－オクタデセン酸）、リシノール酸（オクタデカジエン酸）、バクセン酸（ｃｉｓ－１１－オクタデセン酸）、リノール酸（オクタデカジエン酸）、リノレン酸（９，１１，１３－オクタデカトリエン酸）、エレステアリン酸（９，１１，１３－オクタデカトリエン酸）、ガドレイン酸（イコサン酸）、エルカ酸（ドコサン酸）、ネルボン酸（テトラドコサン酸）等が挙げられる。これらは単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

脂肪酸金属塩としては、上記脂肪酸系化合物の脂肪酸のリチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、及びアルミニウム塩等が挙げられる。これらは単独で使用しても、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

＜＜酸化防止剤＞＞
本実施形態において、任意添加成分の一例である酸化防止剤としては、フェノール系化合物、リン系化合物、チオエーテル系化合物等が挙げられる。
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６―ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－ｓｅｃ－ブチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

＜＜耐候剤＞＞
本実施形態において、任意添加成分の一例である耐候剤としては、紫外線吸収剤ヒンダードアミン光安定剤等を用いることができる。当該紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第３オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

＜＜帯電防止剤＞＞
本実施形態において、任意添加成分の一例である帯電防止剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性系、グリセリン脂肪酸モノエステル等の脂肪酸部分エステル類等を用いることができる。
具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－（３－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）メチルアンモニウムメソスルフェート、（３－ラウリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムメチルスルフェート、ステアロアミドプロピルジメチル－２－ヒドロキシエチルアンモニウム硝酸塩、ステアロアミドプロピルジメチル－２－ヒドロキシエチルアンモニウムリン酸塩、カチオン性ポリマー、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキル硝酸エステル塩、リン酸アルキルエステル塩、アルキルホスフェートアミン塩、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ジグリセリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミン脂肪酸モノエステル、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリエーテルブロックコポリマー、セチルベタイン、ヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。

＜＜充填剤＞＞
本実施形態において、任意添加成分の一例である充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭素繊維、マイカ、ワラストナイト、ウィスカ等を用いることができる。
＜＜その他添加剤、加工助剤＞＞
本実施形態において、任意添加成分の一例であるその他添加剤、加工助剤としては、ブロッキング防止剤、着色剤、ブルーミング防止剤、表面処理剤、抗菌剤、目ヤニ防止剤（特開２００９－１２０７１７号公報に記載のシリコーンオイル、高級脂肪族カルボン酸のモノアミド化合物、及び高級脂肪族カルボン酸と１価～３価のアルコール化合物とを反応させてなるモノエステル化合物等の目やに防止剤）等が挙げられ、これらを任意にスチレン系樹脂組成物に添加してもよい。
上記添加剤及び加工助剤の合計含有量は、スチレン系樹脂組成物中、０．０５～５質量％としてよい。

本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、実質的に（ａ）成分～（ｃ）成分及び任意添加成分のみからなっていてもよい。また、実質的に（ａ）成分～（ｃ）成分のみ、実質的に（ａ）成分～（ｃ）成分、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤のみ、又は実質的に（ａ）成分～（ｃ）成分、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び任意添加成分のみからなっていてもよい。
「実質的に（ａ）成分～（ｃ）成分及び任意添加成分のみからなる」とは、スチレン系樹脂組成物の９５～１００質量％（好ましくは９８～１００質量％）が（ａ）成分～（ｃ）成分及び任意添加成分であることを意味する。同様に、
尚、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で（ａ）成分～（ｃ）成分及び任意添加成分の他に不可避不純物を含んでいてもよい。

［スチレン系樹脂組成物の物性］
＜耐熱性＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物から得られた成形体（シートを含む。以下同様）の耐熱性は、加熱収縮率が、１２０℃、３０分雰囲気下で１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下である。１０％超であると、製品が変形してしまう恐れがある。当該加熱収縮率とは、以下の式（１）で表される。
加熱収縮率＝｜（ｄｂ―ｄａ）／ｄａ｜ 式（１）
（上記式（１）中、ｄａは１２０℃雰囲気下で３０分静置前の試験片の長軸方向の長さを表す。ｄｂは１２０℃雰囲気下で３０分静置後の試験片の長軸方向の長さを表す。）

＜耐油性＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物から得られた成形体の耐油性は、サラダ油等の油を塗布した場合、外観に変化が見られないものが好ましい。

＜展延性＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物の展延性は、スチレン系樹脂組成物から得られたシートから真空成形により絞り比（（容器の深さ／容器の開口部の直径）の比率）が０．５以上である成形体（例えば、容器）が得られることが好ましい。
当該絞り比（（容器の深さ／容器の開口部の直径）の比率）が、０．１以上１．０以下であることが好ましく、０．５以上０．８以下であることがより好ましい。以下、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を用いた容器について、図１に記載の金型９を用いて製造する方法を説明する。本実施形態の一例として、以下、図１を用いて、容器（容器本体）が、スチレン系樹脂組成物を成形してなるシート体１０から一体成形される態様について説明する。
例えば、スチレン系樹脂組成物を押出成形により、１００～１０００μｍの厚さのシート体１０を作製する。その際、シート体１０の表面層を１～１００μｍの厚さでポリスチレン、またはポリプロピレンで共押し、又はフィルムラミをしてもよい。その後、得られたシート体１０を１５０～２５０℃で５～６０秒間予備加熱した後、当該加熱したシート体１０を金型９の凹部１１を覆うように設置し、所定の成形方法により賦形する。例えば、凹部１１を真空にすることによって、所望の形状の容器本体に賦形できる。
また、金型９の凹部１１を覆うようにシート体１０を設置した後、加熱して所定の成形方法（例えば、熱圧成形、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形）により賦形してもよい。

本実施形態の好ましい態様の一例としては、容器（特に、容器本体）は、当該金型９を用いて、加熱したシート体１０を、熱圧成形、真空成形、圧空成形又はプラグアシスト成形することによって賦形することができる。
また、深さの異なる容器（特に、容器本体）を製造する場合は、スペーサー１２によって凹部の上面の直径（＝開口部直径）ｒに対する前記凹部の深さｄの比率（ｄ／ｒ）を変えることができる。図１では、一例として、深さｄの凹部１１内に、深さｄ２又は深さｄ１となるようにスペーサー１２を設けた状態を示している。
本実施形態において、容器の深さ／開口部直径の比率（絞り比）は、０．１以上１．０以下であることが好ましい。当該絞り比が１．０より大きいと偏肉が発生し、容器強度が低下する。また、深さ／直径の比率が０．１未満であると、容器の形状が平板状になるため、偏肉が発生しにくく、また容器の底面部（特に底面部の外周部分）に油分又は油分を含む液体が残留することによる、耐油性の効果が発揮しにくい。一方、絞り比（深さ／直径の比率）が、０．１以上１．０以下であれば、比較的食品等の内容物を収容しやすくなるだけでなく、収容可能な食品のメニューに依存することなく、耐油性の効果を発揮しやすくなる。
本明細書における開口部直径とは、開口部の形状が円の場合はその直径を表し、開口部形状が楕円の場合は短径を、開口部形状が多角形の場合は対角線のうち最も短い長さを表す。また、容器の密閉性を保つため、容器の上部は凸凹の形状を施し、嵌合性を高める設計をすることが好ましい。本発明で使用される容器は、熱による型保持性が良いため、嵌合性に優れる容器となる。

［スチレン系樹脂組成物の製造方法］
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、各成分を任意の方法で溶融混練することによって製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサーに代表される高速撹拌機、バンバリーミキサーに代表されるバッチ式混練機、単軸又は二軸の連続混練機、ロールミキサー等を単独で、又は組み合わせて用いる方法が挙げられる。混練の際の加熱温度は、通常、１８０～２５０℃の範囲で選択される。

［成形品］
本発明の成形品は、上記のスチレン系樹脂組成物を含むことを特徴とする。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機により、あるいは、得られたスチレン系樹脂組成物のペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、及び発泡成形法等により、成形品を製造することができる。

本実施形態のスチレン系樹脂組成物を含む成形品は、押出成形品であることが好ましい。また、当該好ましい押出成形品は、食品容器（総菜や弁当容器、電子レンジ用容器、どんぶり、カップ、トレイなど）、シート、食品フィルムや絶縁フィルム、発泡製品であり、また、射出成形品（射出圧縮を含む）は、複写機、ファックス、パソコン、プリンター、情報端末機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ等のＯＡ機器、家庭電化製品、電気・電子機器のハウジングや各種部品、自動車の内装や外装部材、建設材料、発泡断熱材等に好適に用いられる。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。

＜測定及び評価方法＞
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物の物性の測定及び評価は、次の方法に基づいて行った。
（１）スチレン系樹脂（ａ）中のスチレン単量体単位、メタクリル酸単量体単位、及びメタクリル酸メチル単量体単位の含有量
プロトン核磁気共鳴（^１Ｈ－ＮＭＲ）測定機で測定したスペクトルの積分比から、樹脂組成を定量した。
・試料調製：樹脂ペレット３０ｍｇをｄ_６－ＤＭＳＯ ０．７５ｍＬに６０℃で４～６時間加熱溶解した。
・測定機器：日本電子（株）製 ＪＮＭ ＥＣＡ－５００
・測定条件：測定温度２５℃、観測核^１Ｈ、積算回数６４回、繰り返し時間１１秒。

（スペクトルの帰属）
ジメチルスルホキシド重溶媒中で測定されたスペクトルの帰属について、０．５～１．５ｐｐｍのピークは、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、及び六員環酸無水物のα－メチル基の水素由来のピーク、１．６～２．１ｐｐｍのピークはポリマー主鎖のメチレン基の水素由来のピーク、３．５ｐｐｍのピークはメタクリル酸メチルのカルボン酸エステル（－ＣＯＯＣＨ_３）の水素由来のピーク、１２．４ｐｐｍのピークはメタクリル酸のカルボン酸の水素由来のピークである。また、６．５～７．５ｐｐｍのピークはスチレンの芳香族環の水素由来のピークである。なお、本実施例及び比較例の樹脂では六員環酸無水物の含有量が少ないため、本測定方法では通常定量化は難しい。

（２）スチレン系樹脂（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）
スチレン系樹脂（ａ）の重量平均分子量を、下記の条件や手順で測定した。
・試料調製：テトラヒドロフランに樹脂を約０．０５質量％で溶解させた。
・測定条件
機器：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
（ゲルパーミエイション・クロマトグラフィー）
カラム ：ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ
温度 ：４０℃
キャリア ：ＴＨＦ ０．３５ｍＬ／分
検出器 ：ＲＩ、ＵＶ：２５４ｎｍ
検量線 ：ＴＯＳＯＨ製の標準ＰＳを使用して作成。

（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）
スチレン系樹脂（ａ）のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）は、ＩＳＯ １１３３に準拠して測定した（２００℃、荷重４９Ｎ）。

（４）加熱収縮率
加熱収縮率（％）は、後述の方法で作製した試験片（ｉ）を用いて、１２０℃雰囲気下のオーブン中に３０分間放置後、長さ方向の大きさを測定し、加熱収縮率（％）を決定した。
加熱収縮率（％）＝｜（ｄｂ―ｄａ）／ｄａ｜ 式（１）
（上記式（１）中、ｄａは１２０℃雰囲気下で３０分静置前の試験片（ｉ）の長軸方向の長さを表す。ｄｂは１２０℃雰囲気下で３０分静置後の試験片（ｉ）の長軸方向の長さを表す。）

（５）落下強度
後述の方法により作製したシートを図１に示す金型を用いて、絞り比０．５の容器に真空成形した後、当該真空成形した容器を１６個段ボール箱に入れ、容器内に水を３０ｍＬずつ注いだ後、５０ｃｍの高さから落とした時の落下強度を評価した。割れ・破壊が発生した数が０である場合◎、１～２である場合○、３～５である場合△、６～１６である場合×と表記した。
なお、絞り比０．５の容器の作成に使用した金型は、例えば、図１のｄ１又はｄ２を４０ｍｍとし、ｄ－ｄ１又はｄ－ｄ２を６０ｍｍとし、開口部の直径ｒを８０ｍｍとしている。

（６）耐油性
後述の方法で作製した試験片（ｉ）を熱風乾燥器で８０℃にて２時間加熱した後、室温雰囲気下で、日清サラダ油（日清オイリオグループ株式会社製）を試験片（ｉ）の中央部に２ｇ塗布し、６時間後の状態を観察した。試験片（ｉ）の表面外観に変化のないものを◎（優れる）、試験片（ｉ）の表面にクラックが発生したものを○（良好）、試験片（ｉ）が破断に至ったものを×（不良）とした。

（７）平均長さの測定
試験片（ｉｉ）から厚さ７５ｎｍの超薄切片を３枚作製し、電子顕微鏡を用いて倍率５００００倍の写真を撮影した。そして、写真を２００ｄｐｉの解像度でスキャナーに取り込み、画像解析装置ＩＰ－１０００（旭化成社製）の粒子解析ソフトを用いて、３枚に写った１００個のセルロース系材料（ｂ）の最小長さ及び最大長さをそれぞれ測定し、それぞれの算術平均を短軸の平均長さｄ_１、長軸の平均長さｄ_２とした。また、上記と同様に、セルロース系材料（ｂ）単体も電子顕微鏡を用いて倍率５００００倍の写真を３枚撮影して、それぞれの算術平均を短軸の平均長さｄ_１、長軸の平均長さｄ_２を測定する。

（８）ヘミセルロース量の測定
実施例・比較例で用いたセルロース系材料（ｂ）におけるヘミセルロースの定量分析は、次の通りである。
セルロース系材料（ｂ）の分散液、又はスチレン系樹脂組成物から樹脂分を溶解除去して得たセルロース系材料（ｂ）の再分散液から分散媒を除去し、セルロース残渣を回収して、１０５℃で乾燥して得た乾燥試料の質量を、以下の方法で測定した。
乾燥試料である乾燥したセルロース残渣を粉砕して得た粉砕試料を、ソックスレー抽出器を用いてアルコール（エタノール）／ベンゼン混合溶媒で６時間抽出した。その後、アルコール（エタノール）／ベンゼン混合溶媒でさらに４時間抽出を行って脱脂試料を得た。当該脱脂試料２．５ｇに蒸留水１５０ｍＬ、亜塩素酸ナトリウム１．０ｇ及び酢酸０．２ｍＬを加えて、７０～８０℃で１時間加熱処理を行い、再び亜塩素酸ナトリウム１．０ｇ及び酢酸０．２ｍＬを加えて、７０～８０℃で１時間加熱する操作を、試料が白く脱色するまで３～４回繰り返した。得られた試料をろ過して、水及びアセトンで洗浄し、１０５℃で乾燥してホロセルロース画分（α－セルロースとヘミセルロースとの合計量）を得た。このホロセルロース画分の質量を測定した。
続いて、ホロセルロース画分１．０ｇに１７．５質量％水酸化ナトリウム水溶液２５ｍＬを加え、３分後、膨潤状態になるまでガラス棒で軽く潰した。その後、２０℃で静置し、上記水酸化ナトリウム水溶液を加えてから３０分後に、蒸留水２５ｍＬを加え、正確に１分間かき混ぜて、２０℃で５分静置し、ガラスフィルターでろ過してろ液が中性になるまで洗浄した。さらに１０質量％酢酸４０ｍＬを吸引ろ過し、次に沸騰水１Ｌを吸引ろ過して洗浄した試料を１０５℃で質量が一定になるまで乾燥して、α－セルロース画分を得た。このα－セルロース画分の質量を測定した。
上記のように求めたホロセルロース画分とα－セルロース画分との質量から、次式によってヘミセルロースの含有率を求めた。
ホロセルロース（％）＝ホロセルロース画分（ｇ）／試料（無水ベース）（ｇ）×１００
α－セルロース（％）＝α－セルロース画分（ｇ）／試料（無水ベース）（ｇ）×１００
ヘミセルロース（％）＝ホロセルロース（％）－（α－セルロース（％））

（９）リグニン量の定量
セルロース系材料（ｂ）におけるリグニンの定量分析は、廃棄物資源循環学会論文誌 Ｖｏｌ２２，Ｎ０．５，Ｐ２９３，２０１１に記載されているＴＧＡ法を参考とした。
熱重量解析装置は（株）島津製作所製のＤＴＧ－６０型を使用し、空気雰囲気下で昇温速度１０℃／分の条件にて室温から９００℃まで昇温した。分析する試料は、７０℃で２時間乾燥したものを３～５ｍｇ精秤し、熱分解による重量変化を測定した。なお、試料容器は、内径が５ｍｍであり、かつ高さ２ｍｍの円盤状白金皿を使用した。すべての実験は一定条件の下で測定を行った。

実施例及び比較例で用いた各材料は下記の通りである。
［スチレン系樹脂（ａ）］
［ＧＰＰＳ－１］
・ＭＦＲ３．３のポリスチレン（ＧＰＰＳ、ＰＳジャパン社製、ＨＨ１０２）を用いた。
［ＧＰＰＳ－２］
・ＭＦＲ１．５のポリスチレン（ＧＰＰＳ、ＰＳジャパン社製、Ｇ９３０５）を用いた。
［ＧＰＰＳ－３］
・ＭＦＲ７．０のポリスチレン（ＧＰＰＳ、ＰＳジャパン社製、６８０）を用いた。
［ＨＩＰＳ－１］
・ＭＦＲ４．３のポリスチレン（ＨＩＰＳ、ＰＳジャパン社製、Ｈ０５０３）を用いた。
［ＨＩＰＳ－２］
・ＭＦＲ２．０のポリスチレン（ＨＩＰＳ、ＰＳジャパン社製、４７５Ｄ）を用いた。
［ＨＩＰＳ－３］
・ＭＦＲ５．５のポリスチレン（ＨＩＰＳ、ＰＳジャパン社製、Ｈ９１５２）を用いた。
［共重合－１］
スチレン系樹脂（ａ）である共重合－１は以下の通り合成した。スチレン（ＳＴ）７０．０質量部、メタクリル酸ブチル（ＢＡ）１５．０質量部、エチルベンゼン１５．０質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部から成る重合原料組成液を、１．１リットル／時の速度で、容量が４リットルの完全混合型反応器に、次いで、容量が２リットルの層流型反応器から成る重合装置に、さらに、未反応モノマー、重合溶媒等の揮発分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置に、連続的に順次供給し、スチレン系共重合樹脂である共重合－１を調製した。
重合工程における重合反応条件は、完全混合反応器は重合温度１２２℃、層流型反応器は重合温度１２０～１４２℃とした。脱揮された未反応ガスは、－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収した。
最終重合液中のポリマー分は、重合液を２１５℃、２．５ｋＰａの減圧下で３０分間乾燥後、式［（乾燥後の試料質量／乾燥前の試料質量）×１００％］により測定したところ、６５．６質量％であり、ＭＦＲは４．０であった。
［共重合－２］
スチレン系樹脂（ａ）である共重合－２は以下の通り合成した。スチレン（ＳＴ）５５．０質量部、メタクリル酸メチル（ＢＡ）３０．０質量部に変更する以外は［共重合－１］と同様に製造した。ＭＦＲは４．２であった。

［セルロース系材料（ｂ）］
・セルロースファイバー（セライト社製、ＳＷ－１０、ｄ_１：２０μｍ、ｄ_２：７００μｍ、ヘミセルロース量１１質量％、リグニン量０．５％）
・ＣＮＦ：セルロースナノファイバー（中越パルプ工業株式会社製、ＣＮＦ－１０、ｄ_１：３５ｎｍ、ｄ_２：約１μｍ、ヘミセルロース量１５質量％、リグニン量０．２％）
・綿粉（株式会社ディーティーアイ製、綿１００％粉砕品、球状体、ｄ_１：２５μｍ、ｄ_２：３５μｍ、ヘミセルロース量０．５％質量以下、リグニン量０．１％）
・木粉（株式会社那賀ウッド製、原料：杉、ｄ_１：１２０μｍ、ｄ_２：１８０μｍ、ヘミセルロース量１８質量％、リグニン量２３％）

［不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体で変性した変性ゴム状重合体（ｃ）］
・無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成株式会社製、Ｍ１９１３、ＭＦＲ５、Ｓ（スチレンブロックユニット）／ＥＢ（エチレン－ブチレンブロックユニット）比３０／７０）
・無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体（ビッグケミー社製、Ｓｃｏｎａ ＴＳＰＯＥ １００２ ＧＢＬＬ、ＭＦＲ３）

［比較化合物］
・ＳＥＢＳ（旭化成株式会社製、Ｈ１０４１、ＭＦＲ５、Ｓ／ＥＢ比３０／７０）
・ＳＭＡ共重合体（ＰＯＬＹＳＣＯＰＥ社製、ＸＩＢＯＮＤ２５０）

［添加剤］
（フェノール系酸化防止剤）
・３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）
（リン系酸化防止剤）
・トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）

［実施例１～１４］
表１に示す組成比で各成分を添加し、（ａ）～（ｃ）成分１００質量部に対して、酸化防止剤として、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６とＩｒｇａｆｏｓ１６８とをそれぞれ０．２質量部ずつ添加後、予備混合した。実施例１３のみ酸化防止剤を無添加とした。得られた予備混合物を一括混合し、二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ－２６ＳＳ）を用い、１８０℃～２２０℃の範囲で溶融押出を行い、混練物としてスチレン系樹脂組成物のペレットを得た。この際、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍ、吐出量は１０ｋｇ／ｈｒであった。このようにして得られたペレットを、ＩＳＯ規格試験片タイプ（ｉ）金型を備え付けた日本製鋼所社製の射出成形機を用い、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃、射出圧力（ゲージ圧４０－６０ＭＰａ）、射出速度（パネル設定値）５０％、射出時間／冷却時間＝５ｓｅｃ／２０ｓｅｃで成形して試験片（ｉ）を作製した。得られた試験片（ｉ）を用いて、加熱収縮率、耐油性を評価した。
得られた樹脂ペレットを用いて、非発泡押出シートを作製した。非発泡押出シートについては、創研社製の２５ｍｍφ単軸シート押出機を用いて、樹脂溶融ゾーンの温度を１８０～２００℃とし、厚み約０．８ｍｍのシートを作製した。得られたシートを用いて、図１の容器を作成した。容器については、創研社製のシート容器成形機を用いて、加熱ゾーン２００℃とし、絞り比５０％容器を真空成型し落下強度を評価した。
得られた樹脂ペレットを、ホットプレスを用い金型温度２００℃、圧力１０．２ＭＰａにて縦の長さ６４ｍｍ、横の長さ１２ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの試験片（ｉｉ）を作製した。得られた試験片（ｉｉ）を用いて、電子顕微鏡よりセルロース系材料（ｂ）の平均長さを測定した。

［比較例１～８］
比較例１～８は、表２に示すように組成を変更したこと以外は実施例１と同様に実施した。各物性の測定及び評価の結果を表２に示す。

表１に示すように、実施例１～１４は、加熱収縮率が少ないことから耐熱性に優れ、落下強度、耐油性が良好である。特に、使用するセルロース系材料（ｂ）のリグニン量が２０質量％以下、若しくはヘミセルロース量が１質量％以上になると耐油性が高くなる。
表２に示す比較例１、２のように、所定量よりセルロース量が外れていると耐油性や着色による表面外観が低下する。また、比較例３のように、不飽和カルボン酸若しくはその無水物、又はそれらの誘導体で変性した変性ゴム状重合体（ｃ）が所定量より外れていると耐熱性が低下する。さらに、比較例４～６のように、変性ゴム状重合体（ｃ）の代わりに不飽和カルボン酸若しくはその無水物を変性しないゴム状重合体や無水マレイン酸変性スチレン系樹脂、さらにその組み合わせを使用した場合、落下強度や耐油性が劣る。さらに比較例７～８のように、スチレン系樹脂（ａ）のＭＦＲが５より大きいと十分な落下強度が得られない。

本発明のスチレン系樹脂組成物を含む成形品は、包材、建材、電子・電気部品、自動車等に好適に使用することができる。

ｄ 容器の深さ
ｒ （容器）開口部直径
９ 金型
１０ シート体又はスチレン系樹脂組成物から得られたシート体
１１ 金型の凹部
１２ スペーサー

Claims (6)

1. ２００℃、４９Ｎ荷重で測定したメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１．０～４．５ｇ／１０分であるスチレン系樹脂（ａ）５８～９６質量％と、
   セルロース系材料（ｂ）３～３０質量％と、
   不飽和カルボン酸若しくはその無水物又はこれらの誘導体により変性された変性ゴム状重合体（ｃ）１～１５質量％と、を含有することを特徴とする、スチレン系樹脂組成物。
2. 前記変性ゴム状重合体（ｃ）は、無水マレイン酸により変性された無水マレイン酸変性スチレン系ゴム状重合体である、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
3. 前記セルロース系材料（ｂ）は、前記セルロース系材料（ｂ）全体に対してリグニンを２０質量％以下含有する、請求項１又は２のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
4. 前記セルロース系材料（ｂ）は、前記セルロース系材料（ｂ）全体に対してヘミセルロースを１質量％以上含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
5. 前記スチレン系樹脂（ａ）、前記セルロース系材料（ｂ）及び前記変性ゴム状重合体（ｃ）の合計含有量を１００質量部としたとき、フェノール系酸化防止剤（ｄ）０．０１～０．５質量部及びリン系酸化防止剤（ｅ）０．０１～０．５質量部をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
6. 請求項１～５のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物を含む、成形品。
   

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