JP2023141415A - 非水電解質二次電池用正極の製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びにこれを用いた非水電解質二次電池、電池モジュール、及び電池システム - Google Patents

Abstract

【課題】高い生産性を維持したまま、電池特性に優れる非水電解質二次電池を実現する非水電解質二次電池用正極の製造方法を提供する。【解決手段】正極活物質粒子、結着材及び溶媒を含む正極製造用組成物を調製する組成物調製工程と、前記正極製造用組成物を集電体上に塗工する塗工工程と、を有し、前記組成物調製工程における、前記正極活物質粒子、前記結着材及び前記溶媒を混練して得られた直後の前記正極製造用組成物の固形分濃度Ａと、前記塗工工程における前記正極製造用組成物の固形分濃度Ｂとの比（固形分濃度Ｂ／固形分濃度Ａ）が０．８５以上１以下、前記正極製造用組成物の総質量に対して導電助剤の含有量が２．０質量％以下である、非水電解質二次電池用正極の製造方法。【選択図】図１

Description

本発明は、非水電解質二次電池用正極の製造方法、非水電解質二次電池用正極、並びにこれを用いた非水電解質二次電池、電池モジュール、及び電池システムに関する。

非水電解質二次電池は、一般的に、正極、非水電解質、負極、及び正極と負極との間に設置される分離膜（セパレータ）により構成される。
非水電解質二次電池の正極としては、リチウムイオンを含む正極活物質、導電助剤、及び結着材からなる組成物を、金属箔（集電体）の表面にプレスして固着させ、正極活物質層を形成したものが知られている。
リチウムイオンを含む正極活物質としては、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）等のリチウム遷移金属複合酸化物や、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）等のリチウムリン酸化合物が実用化されている。

特許文献１には、粉体樹脂である結着材(バインダー)を含む溶液（液状バインダー）を調製する工程と、得られた液状バインダーと、活物質、導電助材、分散助剤および溶媒等とを混練して電極ペーストを調製する工程と、集電体に電極ペーストを塗布する工程と、を含むリチウムイオン二次電池用電極の製造方法が記載されている。結着材としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等の粉体樹脂が用いられる。液状バインダーを調製する工程では、前記粉体樹脂にＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等の溶剤を加えて各種ミキサーのタンクに投入し、撹拌ブレードを回転して、溶剤に粉体樹脂溶解させて液状バインダーを調製する。

特許第６２８５７４８号公報

液状バインダーを調製する工程は、固練り工程と、ＮＭＰを添加して希釈し固形分濃度を下げる塗工スラリーを得る工程とを含む。固練り工程は、固形分を８０％以上とし、粘度が高い状態で混錬し、高いせん断力により活物質、導電助剤等を分散させることを目的とする。そのため、固練り工程後に、塗工時に適した粘度になるようにＮＭＰを添加して希釈し、固形分濃度を下げる必要がある。

固練り工程は、せん断力が余分にかかるため、長時間のせん断により活物質表面のカーボンコート被膜が剥離したり、発熱を抑えるために長時間の混錬が必要となる等の課題があった。また、バッチ処理の場合には、粘度の高い材料が容器壁面に付着するため、最終スラリーを得る段階で適宜装置を止めて掻き落とす必要があり、生産性が低いという課題があった。

本発明は、高い生産性を維持したまま、電池特性に優れる非水電解質二次電池を実現する非水電解質二次電池用正極の製造方法を提供する。

本発明者等は、鋭意検討した結果、以下の知見を得た。
集電体上に塗工する際の正極製造用組成物の固形分濃度が低いと、結着材の偏析が大きくなり、結果として、電池特性が劣化する。
本発明では、正極活物質粒子、結着材及び溶媒を混練して得られた直後の正極製造用組成物の固形分濃度Ａと、塗工工程における正極製造用組成物の固形分濃度Ｂとの差を小さくすることにより、混錬時間を短く、混練に要する電力も少なくし、せん断力が余分にかかることを抑制した。その結果、電池特性に優れる非水電解質二次電池を実現する非水電解質二次電池用正極が得られる。
本発明は以下の態様を有する。
［１］正極活物質粒子、結着材及び溶媒を含む正極製造用組成物を調製する組成物調製工程と、
前記正極製造用組成物を集電体上に塗工する塗工工程と、
を有し、
前記組成物調製工程における、前記正極活物質粒子、前記結着材及び前記溶媒を混練して得られた直後の前記正極製造用組成物の固形分濃度Ａと、前記塗工工程における前記正極製造用組成物の固形分濃度Ｂとの比（固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂ）が０．８５以上１以下、
前記正極製造用組成物の総質量に対して導電助剤の含有量が２．０質量％以下である、非水電解質二次電池用正極の製造方法。
［２］前記正極活物質粒子が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される化合物を含む、［１］に記載の非水電解質二次電池用正極の製造方法。
［３］［１］または［２］に記載の非水電解質二次電池用正極の製造方法で得られた非水電解質二次電池用正極であって、
集電体と、前記集電体上に存在する、正極活物質粒子を含む正極活物質層と、を有する、非水電解質二次電池用正極。
［４］正極集電体は、正極集電体本体と、前記正極集電体本体の正極活物質層側の表面の一部を被覆する集電体被覆層とを有する、［３］に記載の非水電解質二次電池用正極。
［５］［３］または［４］に記載の非水電解質二次電池用正極、負極、及び前記非水電解質二次電池用正極と負極との間に存在する非水電解質を備える、非水電解質二次電池。
［６］［５］に記載の非水電解質二次電池の複数個を備える、電池モジュール又は電池システム。

本発明によれば、高い生産性を維持したまま、電池特性に優れる非水電解質二次電池を実現する非水電解質二次電池用正極の製造方法を提供することができる。

本発明に係る非水電解質二次電池用正極の一例を模式的に示す断面図である。 本発明に係る非水電解質二次電池の一例を模式的に示す断面図である。

本明細書及び特許請求の範囲において、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載した数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
図１は、本発明の非水電解質二次電池用正極の一実施形態を示す模式断面図であり、図２は本発明の非水電解質二次電池の一実施形態を示す模式断面図である。
なお、図１、２は、その構成をわかりやすく説明するための模式図であり、各構成要素の寸法比率等は、実際とは異なる場合もある。

＜非水電解質二次電池用正極＞
本実施形態の非水電解質二次電池用正極（単に「正極」ともいう。）１は、集電体（以下「正極集電体」という。）１１と、正極活物質層１２とを有する。
正極活物質層１２は正極集電体１１の少なくとも一面上に存在する。正極集電体１１の両面上に正極活物質層１２が存在してもよい。
図１の例において、正極集電体１１は、正極活物質層１２側の表面に集電体被覆層１５が存在する。すなわち、正極集電体１１は、正極集電体本体１４と、正極集電体本体１４の正極活物質層１２側の表面を被覆する集電体被覆層１５とを有する。正極集電体本体１４のみを正極集電体１１としてもよい。

［正極活物質層］
正極活物質層１２は正極活物質粒子を含む。
正極活物質層１２は、さらに結着材を含むことが好ましい。
正極活物質層１２は、さらに導電助剤を含んでもよい。本明細書において、「導電助剤」という用語は、正極活物質層を形成するにあたって正極活物質粒子と混合する、粒状、繊維状などの形状を有する導電材料であって、正極活物質粒子を繋ぐ形で正極活物質層中に存在させる導電材料を指す。
正極活物質層１２は、さらに分散剤を含んでもよい。
正極活物質層１２の総質量に対して、正極活物質粒子の含有量は８０．０～９９．９質量％が好ましく、９０～９９．５質量％がより好ましい。

正極活物質層１２の厚み（正極集電体１１の両面上に正極活物質層１２が存在する場合、両面の合計）は３０～５００μｍであることが好ましく、４０～４００μｍであることがより好ましく、５０～３００μｍであることが特に好ましい。正極活物質層１２の厚みが上記範囲の下限値以上であると、正極を組み込んだ電池のエネルギー密度が高くなりやすく、上記範囲の上限値以下であると、正極活物質層１２の剥離強度が高く、充放電時に剥がれを抑制できる。

［正極活物質粒子］
正極活物質粒子は、正極活物質を含む。正極活物質粒子の少なくとも一部は、被覆粒子である。
被覆粒子において、正極活物質粒子の表面には、導電材料を含む被覆部（以下、「活物質被覆部」ともいう。）が存在する。正極活物質粒子は、活物質被覆部を有することで、電池容量、サイクル特性をより高められる。
例えば、活物質被覆部は、予め正極活物質粒子の表面に形成されており、かつ正極活物質層中において、正極活物質粒子の表面に存在する。即ち、本稿における活物質被覆部は、正極製造用組成物の調製段階以降の工程で新たに形成されるものではない。加えて、活物質被覆部は、正極製造用組成物の調製段階以降の工程で欠落するものではない。
例えば、正極製造用組成物を調製する際に、被覆粒子を溶媒と共にミキサー等で混合しても、活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。また、仮に、正極から正極活物質層を剥がし、これを溶媒に投入して正極活物質層中の結着材を溶媒に溶解させた場合にも、活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。また、仮に、正極活物質層中の粒子の粒度分布をレーザー回折・散乱法により測定する際に、凝集した粒子をほぐす操作を行った場合にも活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。
活物質被覆部は、正極活物質粒子の外表面全体の面積の５０％以上に存在することが好ましく、７０％以上に存在することが好ましく、９０％以上に存在することが好ましい。
すなわち、被覆粒子は、正極活物質である芯部と、前記芯部の表面を覆う活物質被覆部とを有し、芯部の表面積に対する活物質被覆部の面積（被覆率）は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。

被覆粒子の製造方法としては、例えば、焼結法、蒸着法等が挙げられる。
焼結法としては、正極活物質の粒子と有機物とを含む活物質製造用組成物（例えば、スラリー）を、大気圧下、５００～１０００℃、１～１００時間で焼成する方法が挙げられる。活物質製造用組成物に添加する有機物としては、サリチル酸、カテコール、ヒドロキノン、レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール、ヘキサヒドロキシベンゼン、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、フェニルアラニン、水分散型フェノール樹脂等、スクロース、グルコース、ラクトース等の糖類、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸、アリルアルコール、プロパルギルアルコール等の不飽和一価アルコール、アスコルビン酸、ポリビニルアルコール等が挙げられる。この焼結法によれば、活物質製造用組成物を焼成することで、有機物中の炭素を正極活物質の表面に焼結して、活物質被覆部を形成する。
また、他の焼結法としては、いわゆる衝撃焼結被覆法が挙げられる。

衝撃焼結被覆法は、例えば、衝撃焼結被覆装置において燃料の炭化水素と酸素の混合ガスを用いてバーナに点火し燃焼室で燃焼させてフレームを発生させ、その際、酸素量を燃料に対して完全燃焼の当量以下にしてフレーム温度を下げ、その後方に粉末供給用ノズルを設置し、そのノズルから被覆する有機物と溶媒を用いて溶かしスラリー状にしたものと燃焼ガスからなる固体―液体―気体三相混合物を粉末供給ノズルから噴射させ、室温に保持された燃焼ガス量を増して、噴射微粉末の温度を下げて、粉末材料の変態温度、昇華温度、蒸発温度以下で加速し、衝撃により瞬時焼結させて、正極活物質の粒子を被覆する。
蒸着法としては、物理気相成長法（ＰＶＤ）、化学気相成長法（ＣＶＤ）等の気相堆積法、メッキ等の液相堆積法等が挙げられる。

活物質被覆部の面積は、正極活物質層中の粒子をエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＴＥＭ－ＥＤＸ）により正極活物質粒子の外周部をＥＤＸで元素分析する。元素分析は炭素について行い、正極活物質粒子を被覆している炭素を特定する。炭素の被覆部が１ｎｍ以上の厚さである箇所を被覆部分とし、観察した正極活物質粒子の全周に対して被覆部分の割合を求め、これを被覆率とすることができる。測定は例えば、１０個の正極活物質粒子について行い、これらの平均値とすることができる。
また、前記活物質被覆部は、正極活物質のみから構成される粒子（以下、「芯部」と称することもある。）の表面上に直接形成された厚み１ｎｍ～１００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ～５０ｎｍの層であり、この厚みは上述した被覆率の測定に用いるＴＥＭ－ＥＤＸによって確認することができる。

本発明において、被覆粒子は、芯部の表面積に対する活物質被覆部の面積は、１００％が特に好ましい。
なお、この被覆率（％）は、正極活物質層中に存在する正極活物質粒子全体についての平均値であり、この平均値が上記下限値以上となる限り、活物質被覆部を有しない正極活物質粒子が微量に存在することを排除するものではない。活物質被覆部を有しない正極活物質粒子（単一粒子）が正極活物質層中に存在する場合、その量は、正極活物質層中に存在する正極活物質粒子全体の量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。

活物質被覆部の導電材料は、炭素（導電性炭素）を含むことが好ましい。炭素のみからなる導電材料でもよく、炭素と炭素以外の他の元素とを含む導電性有機化合物でもよい。
他の元素としては、窒素、水素、酸素等が例示できる。前記導電性有機化合物において、他の元素は１０原子％以下が好ましく、５原子％以下がより好ましい。
活物質被覆部を構成する導電材料は、炭素のみからなることがさらに好ましい。
活物質被覆部を有する正極活物質粒子の総質量に対して、導電材料の含有量は０．１～４．０質量％が好ましく、０．５～３．０質量％がより好ましく、０．７～２．５質量％がさらに好ましい。多すぎる場合は正極活物質粒子の表面から導電材料が剥がれ、独立した導電助剤粒子として残留する可能性があるため、好ましくない。

正極活物質粒子は、オリビン型結晶構造を有する化合物を含むことが好ましい。
オリビン型結晶構造を有する化合物は、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（以下「一般式（Ｉ）」ともいう。）で表される化合物が好ましい。一般式（Ｉ）において０≦ｘ≦１である。ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。物性値に変化がない程度に微小量の、ＦｅおよびＭ（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒ）の一部を他の元素に置換することもできる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、微量の金属不純物が含まれていても本発明の効果が損なわれるものではない。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、ＬｉＦｅＰＯ_４で表されるリン酸鉄リチウム（以下、単に「リン酸鉄リチウム」ともいう。）が好ましい。
正極活物質粒子として、表面の少なくとも一部に導電材料を含む活物質被覆部が存在するリン酸鉄リチウム粒子（以下「被覆リン酸鉄リチウム粒子」ともいう。）がより好ましい。電池容量、サイクル特性により優れる点から、リン酸鉄リチウム粒子の表面全体が導電材料で被覆されていることがさらに好ましい。
被覆リン酸鉄リチウム粒子は公知の方法で製造できる。
例えば、特許第５０９８１４６号公報に記載の方法を用いてリン酸鉄リチウム粉末を作製し、ＧＳ Ｙｕａｓａ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ、２００８年６月、第５巻、第１号、第２７～３１頁等に記載の方法を用いて、リン酸鉄リチウム粉末の表面の少なくとも一部を炭素で被覆できる。
具体的には、まず、シュウ酸鉄二水和物、リン酸二水素アンモニウム、及び炭酸リチウムを、特定のモル比で計り、これらを不活性雰囲気下で粉砕及び混合する。次に、得られた混合物を窒素雰囲気下で加熱処理することによってリン酸鉄リチウム粉末を作製する。
次いで、リン酸鉄リチウム粉末をロータリーキルンに入れ、窒素をキャリアガスとしたメタノール蒸気を供給しながら加熱処理することによって、表面の少なくとも一部を炭素で被覆したリン酸鉄リチウム粒子を得る。
例えば、粉砕工程における粉砕時間によってリン酸鉄リチウム粒子の粒子径を調整できる。メタノール蒸気を供給しながら加熱処理する工程における加熱時間及び温度等によって、リン酸鉄リチウム粒子を被覆する炭素の量を調整できる。被覆されなかった炭素粒子はその後の分級や洗浄などの工程などにより取り除くことが望ましい。

正極活物質粒子は、オリビン型結晶構造を有する化合物以外の他の正極活物質を含む他の正極活物質粒子を１種以上含んでもよい。
他の正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物が好ましい。例えば、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、ニッケルコバルトアルミン酸リチウム（ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_ｚＯ_２、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、コバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＣｏＯ_４）、クロム酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＣｒＯ_４）、バナジウムニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＶＯ_４）、ニッケル置換マンガン酸リチウム（例えば、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_０．５Ｏ_４）、及びバナジウムコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＶＯ_４）、これらの化合物の一部を金属元素で置換した非化学量論的化合物等が挙げられる。前記金属元素としては、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＧｅからなる群から選択される１種以上が挙げられる。
他の正極活物質粒子の表面の少なくとも一部に、前記活物質被覆部が存在してもよい。

正極活物質粒子の総質量（活物質被覆部を有する場合は活物質被覆部の質量も含む）に対して、オリビン型結晶構造を有する化合物の含有量は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。
被覆リン酸鉄リチウム粒子を用いる場合、正極活物質粒子の総質量に対して、被覆リン酸鉄リチウム粒子の含有量は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。

正極活物質粒子の活物質被覆部の厚さは、１～１００ｎｍが好ましい。
正極活物質粒子の活物質被覆部の厚さは、正極活物質粒子の透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像における活物質被覆部の厚さを計測する方法で測定できる。正極活物質粒子の表面に存在する活物質被覆部の厚さは均一でなくてもよい。正極活物質粒子の表面の少なくとも一部に厚さ１ｎｍ以上の活物質被覆部が存在し、活物質被覆部の厚さの最大値が１００ｎｍ以下であることが好ましい。

正極活物質粒子の平均粒子径（活物質被覆部を有する場合は活物質被覆部の厚さも含む）は、０．１～２０．０μｍが好ましく、０．５～１５．０μｍがより好ましい。正極活物質粒子を２種以上用いる場合、それぞれの平均粒子径が上記の範囲内であればよい。
前記平均粒子径が上記範囲の下限値以上であると、比表面積（単位：ｍ２／ｇ）が適度に大きくなり、充放電で反応する面積を確保しやすい。その結果、電池として抵抗が低くなり、急速充電特性が低下し難くなる。一方、上記範囲の上限値以下であると比表面積が適度に小さくなり、正極製造用組成物における分散性が良くなりやすく、また、凝集物が発生し難くなりやすい。その結果、粒子間の導電パスが正極活物質層１２内部で均一となり、急速充電特性が向上しやすい。
本明細書における正極活物質粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定器を用いて測定した体積基準のメジアン径である。

［結着材］
正極活物質層１２に含まれる結着材は有機物であり、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸リチウム、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、スチレンブタジエンゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルニトリル、ポリイミド等が挙げられる。結着材は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。

［導電助剤］
正極活物質層１２に含まれる導電助剤としては、例えば、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の導電性炭素が挙げられる。導電助剤は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
正極活物質層１２における導電助剤の含有量は、例えば、正極活物質の総質量１００質量部に対して、２．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下がさらに好ましく、導電助剤を含まないことが特に好ましく、独立した導電助剤粒子（例えば、独立した炭素粒子）が存在しない状態が望ましい。
正極活物質層１２に導電助剤を配合する場合、導電助剤の含有量の下限値は、導電助剤の種類に応じて適宜決定され、例えば、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％超とされる。
なお、正極活物質層１２が「導電助剤を含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、本発明の効果に影響を及ぼさない程度に含むものを排除するものではない。例えば、導電助剤の含有量が正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％以下であれば、実質的に含まれないと判断できる。

［分散剤］
正極活物質層１２に含まれる分散剤は有機物であり、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルホルマール（ＰＶＦ）等が挙げられる。分散剤は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
分散剤は正極活物質層１２内の粒子の凝集を避け、良好な導電パス形成に寄与する。一方、分散剤の含有量が多すぎると抵抗が増大して入力特性が低下しやすい。
正極活物質層１２の総質量に対して、分散剤の含有量は０．５質量％以下が好ましく、０．２質量％以下がより好ましい。
正極活物質層１２が分散剤を含有する場合、分散剤の含有量の下限値は、正極活物質層１２の総質量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。

［正極集電体本体］
正極集電体本体１４は金属材料からなる。金属材料としては、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性を有する金属が例示できる。
正極集電体本体１４の厚みは、例えば、８～４０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。
正極集電体本体１４の厚み及び正極集電体１１の厚みは、マイクロメータを用いて測定できる。測定器の一例としては、ミツトヨ社製品名「ＭＤＨ－２５Ｍ」が挙げられる。

［集電体被覆層］
正極集電体本体１４の表面の少なくとも一部に集電体被覆層１５が存在することが好ましい。集電体被覆層１５は導電材料を含む。
ここで、「表面の少なくとも一部」とは、正極集電体本体１４の表面の面積の１０～１００％、好ましくは３０～１００％、より好ましくは５０～１００％を意味する。
集電体被覆層１５中の導電材料は、炭素（導電性炭素）を含むことが好ましい。炭素のみからなる導電材料がより好ましい。
集電体被覆層１５は、例えばカーボンブラック等の炭素粒子と結着材を含むコーティング層が好ましい。集電体被覆層１５の結着材は、正極活物質層１２の結着材と同様のものを例示できる。
正極集電体本体１４の表面を集電体被覆層１５で被覆した正極集電体１１は、例えば、導電材料、結着材、及び溶媒を含むスラリーを、グラビア法等の公知の塗工方法を用いて正極集電体本体１４の表面に塗工し、乾燥して溶媒を除去する方法で製造できる。

集電体被覆層１５の厚さは、０．１～４．０μｍが好ましい。
集電体被覆層１５の厚さは、集電体被覆層１５の断面の透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像における被覆層の厚さを計測する方法で測定できる。集電体被覆層の厚さは均一でなくてもよい。正極集電体本体１４の表面の少なくとも一部に厚さ０．１μｍ以上の集電体被覆層１５が存在し、集電体被覆層１５の厚さの最大値が４．０μｍ以下であることが好ましい。

［導電性炭素含有量］
本実施形態において、正極活物質層１２及び集電体被覆層１５は導電性炭素を含む。
正極活物質層１２の総質量に対して、導電性炭素の含有量は０．５質量％以上３．０質量％未満が好ましく 、１．０～２．８質量％がより好ましく、１．２～２．６質量％がさらに好ましい。
正極活物質層１２中の導電性炭素の含有量が、上記範囲の下限値以上であると正極活物質層１２での導電パス形成に十分な量となり、電池特性をより高められる。正極活物質層１２中の導電性炭素の含有量が上記上限値以下であると、体積容量密度を高めて、電池特性をより高められる。

［正極活物質層の体積密度］
本実施形態において、正極活物質層１２の体積密度は２．１０～２．７０ｇ／ｃｍ^３が好ましく、２．２５～２．５０ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。
正極活物質層１２の体積密度は、例えば、以下の測定方法により測定できる。
正極１及び正極集電体１１の厚みをそれぞれマイクロゲージで測定し、これらの差から正極活物質層１２の厚みを算出する。正極１及び正極集電体１１の厚みは、それぞれ任意の５点以上で測定した値の平均値とする。正極集電体１１の厚みとして、後述の正極集電体露出部１３の厚みを用いてよい。
正極１を所定の面積となるように打ち抜いた測定試料の質量を測定し、予め測定した正極集電体１１の質量を差し引いて、正極活物質層１２の質量を算出する。
下記式（１）に基づいて、正極活物質層１２の体積密度を算出する。
体積密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）＝正極活物質層の質量（単位：ｇ）／［（正極活物質層の厚み（単位：ｃｍ）×測定試料の面積（単位：ｃｍ^２）］・・・（１）

正極活物質層１２の体積密度が上記範囲の下限値以上であると、非水電解質二次電池において優れた入力特性が得られやすい。上限値以下であると、プレス荷重によるクラックが正極活物質層１２に発生し難く、優れた導電パスを形成できる。
正極活物質層１２の体積密度は、例えば、正極活物質の含有量、正極活物質の粒子径、正極活物質層１２の厚み等によって調整できる。正極活物質層１２が導電助剤を有する場合は、導電助剤の種類（比表面積、比重）、導電助剤の含有量、導電助剤の粒子径によっても調整できる。
また、正極活物質層１２を構成している粒子群における粒子の凝集が少ないと、正極活物質層１２が加圧プレスされたときに、正極活物質層１２の厚みが小さくなりやすく体積密度が高くなりやすい。加えて、粒子の凝集が少ないと分散性が向上しやすく、正極活物質層１２の良好な導電パスが形成できるため、レート特性が向上する。

＜正極の製造方法＞
本実施形態の正極１の製造方法は、正極活物質粒子、結着材及び溶媒を含む正極製造用組成物を調製する組成物調製工程と、正極製造用組成物を正極集電体１１上に塗工する塗工工程を有する。
例えば、正極活物質粒子、結着材及び溶媒を含む正極製造用組成物を、正極集電体１１上に塗工し、乾燥し溶媒を除去して正極活物質層１２を形成する方法で正極１を製造できる。正極製造用組成物は導電助剤を含んでもよい。
正極集電体１１上に正極活物質層１２を形成した積層物を、２枚の平板状冶具の間に挟み、厚み方向に均一に加圧する方法で、正極活物質層１２の厚みを調整できる。例えば、ロールプレス機を用いて加圧する方法を使用できる。

正極製造用組成物の溶媒は非水系溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等のアルコール；Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の鎖状又は環状アミド；アセトン等のケトンが挙げられる。溶媒は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。

本実施形態の正極１の製造方法では、前記組成物調製工程における、前記正極活物質粒子、前記結着材及び前記溶媒を混練して得られた直後の前記正極製造用組成物の固形分濃度Ａと、前記塗工工程における前記正極製造用組成物の固形分濃度Ｂとの比（固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂ）が０．８５以上１以下であり、０．８６以上０．９７以下が好ましく、０．８７以上０．９４以下がより好ましい。
固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが前記範囲内であれば、混錬時間を短く、混練に要する電力も少なくし、せん断力が余分にかかることを抑制できる。その結果、電池特性に優れる非水電解質二次電池を実現する非水電解質二次電池用正極が得られる。固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが前記下限値未満では、固練り工程での固形分濃度が高い、もしくは正極塗工工程での固形分濃度が低いことによりサイクル特性が目標値に満たない。具体的には、固練り工程での固形分濃度が高い場合はせん断により活物質表面のカーボンコート被膜が剥離することなどにより特性が悪化する。また、塗工時の塗工工程での固形分濃度が低い場合は乾燥時に正極活物質層１２中のバインダー偏析が大きくなり、特性が劣化する。固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが前記上限値を超えると、固練り工程での固形分濃度が低い、もしくは正極塗工工程での固形分濃度が高いことによりサイクル特性が目標値に満たない。より具体的には、固練り工程での固形分濃度が低すぎることにより混錬が不十分で正極活物質層１２に塗工ムラが生じ、もしくは正極塗工工程での固形分濃度が高いことによりスラリー粘度が高く正極活物質層１２に塗工ムラが生じ、特性が劣化する。

上記固形分濃度Ａは、正極活物質粒子、結着材及び溶媒を含む正極製造用組成物を調製する際の各種成分の配合量に基づく濃度である。
上記固形分濃度Ｂは、正極製造用組成物を正極集電体１１上に塗工する直前に正極製造用組成物の質量を測定し、調製直後の正極製造用組成物の質量と比較して、算出した濃度である。すなわち、塗工する直前の正極製造用組成物の質量が、調製直後の正極製造用組成物の質量が減少した場合、溶媒が揮発したものとして、上記固形分濃度Ｂを算出する。

本実施形態の正極１の製造方法では、前記組成物調製工程で得られた正極製造用組成物の総質量に対して導電助剤の含有量が２．０質量％以下であり、１．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、導電助剤を含まないことが特に好ましく、独立した導電助剤粒子（例えば、独立した炭素粒子）が存在しない状態が望ましい。
導電助剤の含有量が上記の範囲内であることにより、表面積が大きい導電助剤の周辺で結着材がマイグレーションを起こすことがないため、正極活物質粒子表面に均等に結着材が分布し、塗工後の正極活物質層１２の厚さ方向において結着材の分布にムラが生じにくい。

正極製造用組成物の１０Ｈｚでの粘度は、４．０Ｐａ・ｓ以上９．０Ｐａ・ｓ以下が好ましく、４．５Ｐａ・ｓ以上８．０Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、５．０Ｐａ・ｓ以上７．０Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。前記粘度が前記範囲外であると、正極活物質層１２に塗工ムラが生じる。

正極製造用組成物の１０Ｈｚでの粘度の測定方法は、レオメータを用いることができる。測定装置は特に限定されるものではないが、例えば、ＨＡＡＫＥ社製のＲｈｅｏ Ｓｔｒｅｓｓ ６００を用いる。

＜非水電解質二次電池＞
図２に示す本実施形態の非水電解質二次電池１０は、本実施形態の非水電解質二次電池用正極１と、負極３と、非水電解質とを備える。さらにセパレータ２を備えてもよい。図中、符号５は外装体である。
本実施形態において、正極１は、板状の正極集電体１１と、その両面上に設けられた正極活物質層１２と有する。正極活物質層１２は正極集電体１１の表面の一部に存在する。
正極集電体１１の表面の縁部は、正極活物質層１２が存在しない正極集電体露出部１３である。正極集電体露出部１３の任意の箇所に、図示しない端子用タブが電気的に接続する。
負極３は、板状の負極集電体３１と、その両面上に設けられた負極活物質層３２とを有する。負極活物質層３２は負極集電体３１の表面の一部に存在する。負極集電体３１の表面の縁部は、負極活物質層３２が存在しない負極集電体露出部３３である。負極集電体露出部３３の任意の箇所に、図示しない端子用タブが電気的に接続する。
正極１、負極３およびセパレータ２の形状は特に限定されない。例えば、平面視矩形状でもよい。
本実施形態の非水電解質二次電池１０は、例えば、正極１と負極３を、セパレータ２を介して交互に積層した電極積層体を作製し、電極積層体をアルミラミネート袋等の外装体（筐体）５に封入し、非水電解質（図示せず）を注入して密閉する方法で製造できる。
図２では、代表的に、負極／セパレータ／正極／セパレータ／負極の順に積層した構造を示しているが、電極の数は適宜変更できる。正極１は１枚以上あればよく、得ようとする電池容量に応じて任意の数の正極１を用いることができる。負極３及びセパレータ２は、正極１の数より１枚多く用い、最外層が負極３となるように積層する。

［負極］
負極活物質層３２は負極活物質を含む。さらに結着材を含んでもよい。さらに導電助剤を含んでもよい。負極活物質の形状は、粒子状が好ましい。
負極３は、例えば、負極活物質、結着材、及び溶媒を含む負極製造用組成物を調製し、これを負極集電体３１上に塗工し、乾燥し溶媒を除去して負極活物質層３２を形成する方法で製造できる。負極製造用組成物は導電助剤を含んでもよい。

負極活物質及び導電助剤としては、例えば、炭素材料、チタン酸リチウム（ＬＴＯ）、シリコン、一酸化シリコン等が挙げられる。炭素材料としては、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等が挙げられる。負極活物質及び導電助剤は、それぞれ１種でもよく２種以上を併用してもよい。

負極集電体３１の材料は、上記した正極集電体１１の材料と同様のものを例示できる。
負極製造用組成物中の結着材としては、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリアクリル酸リチウム（ＰＡＡＬｉ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体（ＰＶＤＦ－ＨＦＰ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリアクリルニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド（ＰＩ）等が例示できる。結着材は１種でもよく２種以上を併用してもよい。
負極製造用組成物中の溶媒としては、水、有機溶媒が例示できる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等のアルコール；Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の鎖状又は環状アミド；アセトン等のケトンが例示できる。溶媒は１種でもよく２種以上を併用してもよい。

負極活物質層３２の総質量に対して、負極活物質及び導電助剤の合計の含有量は８０．０～９９．９質量％が好ましく、８５．０～９８．０質量％がより好ましい。

［セパレータ］
セパレータ２を負極３と正極１との間に配置して短絡等を防止する。セパレータ２は、後述する非水電解質を保持してもよい。
セパレータ２としては、特に限定されず、多孔性の高分子膜、不織布、ガラスファイバー等が例示できる。
セパレータ２の一方又は両方の表面上に絶縁層を設けてもよい。絶縁層は、絶縁性微粒子を絶縁層用結着材で結着した多孔質構造を有する層が好ましい。

セパレータ２は、各種可塑剤、酸化防止剤、難燃剤を含んでもよい。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；ヒンダードアミン系酸化防止剤；リン系酸化防止剤；イオウ系酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系酸化防止剤；ベンゾフェノン系酸化防止剤；トリアジン系酸化防止剤；サルチル酸エステル系酸化防止剤等が例示できる。フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましい。

［非水電解質］
非水電解質は、正極１と負極３との間を満たす。例えば、リチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ等において公知の非水電解質を使用できる。
非水電解質として、有機溶媒に電解質塩を溶解した非水電解液が好ましい。

有機溶媒は、高電圧に対する耐性を有するものが好ましい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、γ－ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、テトロヒドラフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、メチルアセテート等の極性溶媒、又はこれら極性溶媒の２種類以上の混合物が挙げられる。

電解質塩は、特に限定されず、例えば、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＰＦ_６ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、Ｌｉ（ＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ_２ＣＦ_３）_２等のリチウムを含む塩、又はこれら塩の２種以上の混合物が挙げられる。

本実施形態の非水電解質二次電池は、産業用、民生用、自動車用、住宅用等、各種用途のリチウムイオン二次電池として使用できる。
本実施形態の非水電解質二次電池の使用形態は特に限定されない。例えば、複数個の非水電解質二次電池を直列又は並列に接続して構成した電池モジュール、電気的に接続した複数個の電池モジュールと電池制御システムとを備える電池システム等に用いることができる。
電池システムの例としては、電池パック、定置用蓄電池システム、自動車の動力用蓄電池システム、自動車の補機用蓄電池システム、非常電源用蓄電池システム等が挙げられる。

以下に実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

＜測定方法＞
［調製直後の正極製造用組成物の固形分濃度Ａの測定方法］
上記の方法で調製直後の正極製造用組成物の固形分濃度Ａを測定した。

［塗工する直前の正極製造用組成物の固形分濃度Ｂの測定方法］
上記の方法で塗工する直前の正極製造用組成物の固形分濃度Ｂを測定した。

［正極製造用組成物の１０Ｈｚでの粘度の測定方法］
上記の方法で正極製造用組成物の１０Ｈｚでの粘度を測定した。

［サイクル容量維持率］
サイクル容量維持率の評価は、下記（１）～（７）の手順に沿って行った。
（１）定格容量が１Ａｈとなるように非水電解質二次電池（セル）を作製し、常温（２５℃）下で、サイクル評価を実施した。
（２）得られたセルに対して、０．２Ｃレート（即ち、２００ｍＡ）で一定電流にて終止電圧３．６Ｖで充電を行った後、一定電圧にて前記充電電流の１／１０を終止電流（即ち、２０ｍＡ）として充電を行った。
（３）容量確認のための放電を０．２Ｃレートで一定電流にて終止電圧２．５Ｖで行った。このときの放電容量を基準容量とし、基準容量を１Ｃレートの電流値とした（即ち、１，０００ｍＡとした）。
（４）セルの３Ｃレート（即ち、３０００ｍＡ）で一定電流にて終止電圧３．８Ｖで充電を行った後、１０秒間休止し、この状態から３Ｃレートにて終止電圧２．０Ｖで放電を行い、１０秒間休止した。
（５）（４）のサイクル試験を３，０００回繰り返した。
（６）（２）と同様の充電を実施した後に、（３）と同じ容量確認を実施した。
（７）（６）で測定された容量確認での放電容量をサイクル試験前の基準容量で除して百分率とする事で、３，０００サイクル後のサイクル容量維持率（３，０００サイクル容量維持率、単位：％）とした。

＜製造例１：負極の製造＞
負極活物質である人造黒鉛１００質量部と、結着材であるスチレンブタジエンゴム１．５質量部と、増粘材であるカルボキシメチルセルロースＮａ１．５質量部と、溶媒である水とを混合し、固形分５０質量％の負極製造用組成物を得た。
得られた負極製造用組成物を、銅箔（厚さ８μｍ）の両面上にそれぞれ塗工し、１００℃で真空乾燥した後、２ｋＮの荷重で加圧プレスして負極シートを得た。得られた負極シートを打ち抜き、負極とした。

＜製造例２：集電体被覆層を有する集電体の製造＞
カーボンブラック１００質量部と、結着材であるポリフッ化ビニリデン４０質量部と、溶媒であるＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）とを混合してスラリーを得た。ＮＭＰの使用量はスラリーを塗工するのに必要な量とした。
得られたスラリーを厚さ１５μｍのアルミニウム箔（正極集電体本体）の表裏両面に、乾燥後の集電体被覆層の厚さ（両面合計）が２μｍとなるように、グラビア法で塗工し、乾燥し溶媒を除去して正極集電体とした。両面それぞれの集電体被覆層は、塗工量及び厚みが互いに均等になるように形成した。

＜実施例１～３、比較例１～２＞
正極活物質粒子として、下記の活物質被覆部を有するリン酸鉄リチウム粒子（以下「カーボンコート活物質」ともいう。）を用いた。
カーボンコート活物質（１０）：平均粒子径１０μｍ、炭素含有量２．５質量％。
活物質被覆部の厚さは１～３０ｎｍの範囲内であった。
導電助剤としてカーボンブラック（ＣＢ）を用いた。ＣＢは不純物が定量限界以下であり、炭素含有量１００質量％とみなすことができる。
結着材としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いた。
分散剤として、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を用いた。
溶媒としてＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を用いた。
正極集電体として、製造例２で得た集電体被覆層を有するアルミニウム箔、又は集電体被覆層を有しないアルミニウム箔（厚さ１５μｍ）を用いた。

以下の方法で正極活物質層を形成した。
正極活物質粒子、導電助剤、結着材、分散剤及び溶媒（ＮＭＰ）をミキサーにて混合して正極製造用組成物を得た。溶媒の使用量は、正極製造用組成物を塗工するのに必要な量とした。なお、表中における正極活物質粒子、導電助剤、結着材及び分散剤の配合量は、溶媒以外の合計（即ち、正極活物質粒子、導電助剤、結着材及び分散剤の合計量）を１００質量％とするときの割合である。
得られた正極製造用組成物を、正極集電体の両面上にそれぞれ塗工し、予備乾燥後、１２０℃環境で真空乾燥して正極活物質層を形成した。両面それぞれの正極活物質層は、塗工量及び厚みが互いに均等になるように形成した。得られた積層物を加圧プレスして正極シートを得た。
得られた正極シートを打ち抜き、正極とした。
調製直後の正極製造用組成物の固形分濃度Ａと塗工する直前の正極製造用組成物の固形分濃度Ｂを測定し、固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂを算出した。結果を表１に示す。

以下の方法で、図２に示す構成の非水電解質二次電池を製造した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を、ＥＣ：ＤＥＣの体積比が３：７となるように混合した溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ_６を１モル／リットルとなるように溶解して、非水電解液を調製した。
本例で得た正極と、製造例１で得た負極とを、セパレータを介して交互に積層し、最外層が負極である電極積層体を作製した。セパレータとしては、ポリオレフィンフィルム（厚さ１５μｍ）を用いた。
電極積層体を作製する工程では、まず、セパレータ２と正極１とを積層し、その後、セパレータ２上に負極３を積層した。
電極積層体の正極集電体露出部１３及び負極集電体露出部３３のそれぞれに、端子用タブを電気的に接続し、端子用タブが外部に突出するように、アルミラミネートフィルムで電極積層体を挟み、三辺をラミネート加工して封止した。
続いて、封止せずに残した一辺から非水電解液を注入し、真空封止して非水電解質二次電池（ラミネートセル）を製造した。
上記の方法で、サイクル容量維持率を評価した。結果を表１に示す。

表１の結果に示されるように、実施例１では、固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが０．９１であるため、サイクル容量維持率が９０％であった。塗工時の固形分濃度Ｂが適切に高く、バインダーの偏析が少なく、かつ固練り時の固形分濃度Ａも充分高く、分散が適切であったことがその要因と考えられ、Ａ／Ｂが０．８５を超えていることで良好な結果が得られている。
実施例２では、固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが０．８７であるため、サイクル容量維持率が８９％であった。実施例１よりも塗工時の固形分濃度Ｂを若干低くしたものの、バインダーの偏析が充分少なく、Ａ／Ｂが０．８５を超えていることで良好な結果が得られている。
実施例３では、固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが０．８８であるため、サイクル容量維持率が８２％であった。実施例１とは導電助剤添加量が異なることで塗工時の固形分濃度Ｂを低くしたものの、Ａ／Ｂが０．８５を超えていることで良好な結果が得られている。

比較例１では、固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが０．８０であるため、サイクル容量維持率が７０％であった。導電助剤量が少ないため、塗工時の固形分濃度Ｂを高めることができたが、固練り時の固形分濃度Ａを高く設定したため、混錬時のせん断により活物質表面のカーボンコート被覆が剥離したことにより特性が劣化したものと思われる。
比較例２では、固形分濃度Ａ／固形分濃度Ｂが０．８４であるため、サイクル容量維持率が６５％であった。固練り時の固形分濃度Ａは適切だが、導電助剤が含まれることから、塗工時の固形分濃度Ｂを下げざるを得ず、塗工時に正極合材層のバインダー分布にムラが生じたことで特性が劣化したと考えられる。

１ 正極（非水電解質二次電池用正極）
２ セパレータ
３ 負極
５ 外装体
１０ 非水電解質二次電池
１１ 集電体（正極集電体）
１２ 正極活物質層
１３ 正極集電体露出部
１４ 正極集電体本体
１５ 集電体被覆層

Claims (6)

1. 正極活物質粒子、結着材及び溶媒を含む正極製造用組成物を調製する組成物調製工程と、
   前記正極製造用組成物を集電体上に塗工する塗工工程と、
   を有し、
   前記組成物調製工程における、前記正極活物質粒子、前記結着材及び前記溶媒を混練して得られた直後の前記正極製造用組成物の固形分濃度Ａと、前記塗工工程における前記正極製造用組成物の固形分濃度Ｂとの比（固形分濃度Ｂ／固形分濃度Ａ）が０．８５以上１以下、
   前記正極製造用組成物の総質量に対して導電助剤の含有量が２．０質量％以下である、非水電解質二次電池用正極の製造方法。
2. 前記正極活物質粒子が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される化合物を含む、請求項１に記載の非水電解質二次電池用正極の製造方法。
3. 請求項１または２に記載の非水電解質二次電池用正極の製造方法で得られた非水電解質二次電池用正極であって、
   集電体と、前記集電体上に存在する、正極活物質粒子を含む正極活物質層と、を有する、非水電解質二次電池用正極。
4. 正極集電体は、正極集電体本体と、前記正極集電体本体の正極活物質層側の表面の一部を被覆する集電体被覆層とを有する、請求項３に記載の非水電解質二次電池用正極。
5. 請求項３または４に記載の非水電解質二次電池用正極、負極、及び前記非水電解質二次電池用正極と負極との間に存在する非水電解質を備える、非水電解質二次電池。
6. 請求項５に記載の非水電解質二次電池の複数個を備える、電池モジュール又は電池システム。

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