JP2023134237A - 電池 - Google Patents
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Abstract
Description
以上の検討に基づき、ここに開示される電池では、セパレータの接着層を負極と対向させている。接着層は、例えばプレス成形等で負極と接着(例えば圧着)される。負極活物質の粒子界面にセパレータの接着層が接着することで、負極活物質が外に広がろうとする力を抑制できる。その結果、ここに開示される技術によれば、スプリングバックの発生を抑制できる。
そこで、ここに開示される電池では、セパレータの耐熱層を正極と対向させている。これにより、高温時にセパレータが熱収縮することを抑制すると共に、正極とセパレータとの接着を抑え、優れたガス抜け性を実現できる。また、ガス噛みの発生を抑制できる。
以上のように、ここに開示される技術によれば、スプリングバックの発生が抑制され、かつ信頼性の向上した捲回電極体を備えた電池を提供できる。
図1は、本実施形態に係る電池100を模式的に示す斜視図である。図2は、図1中のII-II線に沿う模式的な縦断面図である。図3は、図1中のIII-III線に沿う模式的な縦断面図である。図4は、図1中のIV-IV線に沿う模式的な横断面図である。
以下、本実施形態における捲回電極体40の具体的な構成について説明する。
電池100は、正極板10と負極板20とをセパレータ30を介して積層して、捲回電極体40を作製する電極体作製工程を含む製造方法によって製造することができる。それ以外の製造プロセスは従来同様であってよい。また、ここに開示される製造方法は、任意の段階でさらに他の工程を含んでもよい。電極体作製工程は、(1)捲回工程と、(2)プレス成形工程とを、この順に含んでいる。また、(1)捲回工程あるいは(2)プレス成形工程の後に(3)乾燥工程を含んでもよい。
まず、実施例1として、以下のような基材層と、基材層の一方の表面に形成された耐熱層と、基材層の他方の表面に形成された接着層と、を備えるセパレータを用意した。なお、耐熱層と接着層は、それぞれ基材層の全面に形成されている。
・実施例1のセパレータ
基材層(材質:ポリオレフィン系樹脂(PE)、厚み:14μm、透気度:180sec/cc)
耐熱層(含有成分:セラミック粒子+アクリル系バインダ(セラミック粒子の含有量は90質量%以上)、厚み:2μm、目付:8.0g/cm2)
接着層(含有成分:アクリル系樹脂、厚み:2μm、目付:4.0g/cm2)
そして、上記セパレータを用い、上述のような捲回工程を行って、表1に示す筒状の捲回体(実施例1、比較例1~4)を作製した。なお、正極板としては、アルミ箔の上に、正極活物質としてのリチウム遷移金属複合酸化物と、正極バインダとしてのPVdFと、導電材としての炭素材料とを含んだ正極活物質層を備えたものを使用した。また、負極板としては、銅箔の上に、負極活物質としての黒鉛と、負極バインダとしてのSBRおよびCMCと導電材としての炭素材料とを含んだ負極活物質層を備えたものを使用した。また、実施例1では、耐熱層が正極板に対向し、接着層が負極板に対向するようにセパレータを配置した。比較例3では、実施例1と逆に、セパレータを配置した。
次に、下記の手順でプレス成形工程を行いつつ、スプリングバック率を測定した。
(手順1)上記作製した筒状の捲回体を、0.4kN/cm2の圧力でプレス成形し、扁平形状に拉げさせた。
(手順2)プレス成形直後の捲回電極体の厚さ(直後厚さ)を測定した。
(手順3)常温で、捲回電極体を1時間放置した。
(手順4)1時間経過後の捲回電極体の厚さ(1h後厚さ)を測定した。
(手順5)次の式:(直後厚さ/1h後厚さ)×100から、スプリングバック量(%)を算出した。結果を表1に示す。
次に、上記作製した扁平形状の捲回電極体を用いてリチウムイオン二次電池を構築し、下記の手順で電池の初期充電を行いつつ、捲回電極体のガス抜け性を評価した。
(手順1)25℃において、1/2Cの充電レートで45分間電池を充電した。
(手順2)充電後の電池を60℃の恒温槽に設置し、12時間放置した。
(手順3)恒温槽を25℃に降温した後、1/2Cの充電レートで30分間電池を放電させた。
(手順4)アルゴン雰囲気下で電池を解体して捲回電極体を解体し、捲回電極体の内部に気泡が有るかを確認した。結果を表1に示す。
図11は、第1変形例に係るセパレータ130を模式的に示す平面図である。セパレータ130は、負極板20と対向する側の面に、接着層136として、帯状に形成された第1領域136Eと、ストライプ状(筋状)に形成された第2領域136Mと、を有していること以外、上記したセパレータ30と同様であってよい。幅方向TDにおいて、第1領域136Eは両端部にそれぞれ配置され、第2領域136Mは、2つの第1領域136Eの間(中央部)に配置されている。第1領域136Eは、上記したセパレータ30の第1領域36Eと同様であってよい。
図12は、第2変形例に係るセパレータ230を模式的に示す平面図である。セパレータ230は、負極板20と対向する側の面の全体にわたって、ストライプ状に形成された接着層236を有すること以外、上記したセパレータ130と同様であってよい。接着層236において、ストライプを構成するラインの幅、間隔、傾斜角度は、セパレータ130の第2領域136Mと同様であってよい。ストライプを構成するラインの間隔は、上述したセパレータ30のシワや折れを抑制する観点から、0.6mm以下が好ましい。セパレータ330の全面にストライプ状の接着層236を形成することにより、接着されていない部分を電解液がスムーズに流れて、捲回電極体40の幅方向TDの中央部への電解液の浸透性を向上できる。また、毛管現象が働かなくても、重力によって捲回電極体40の内部に液流れが発生するため、電池性能(例えば急速充放電特性)を向上できる。
図13は、第3変形例に係るセパレータ330を模式的に示す平面図である。セパレータ330は、負極板20と対向する側の面の全体にわたって、ドット状に形成された接着層336を有すること以外、上記したセパレータ30と同様であってよい。接着層336を構成するドットの径、間隔は、セパレータ30の第2領域36Mと同様であってよい。複数のドットの間の間隔は、上述したセパレータ30のシワや折れを抑制する観点から、0.6mm以下が好ましい。セパレータ330の全面にドット状の接着層336を形成することにより、プレス成形工程において、面圧分布を緩和でき、均一な接着を実現できる。また、毛管現象を利用すれば、多方向へ電解液の含浸が進み、捲回電極体40の幅方向TDの中央部への電解液の浸透性を向上できる。さらに、より優れたガス抜け性を実現でき、高いレベルでガス噛みの発生を抑制できる。
図14は、第4変形例に係るセパレータ430を模式的に示す平面図である。セパレータ430は、接着層436として、ドット状に形成された第1領域436Aと、ストライプ状に形成された第2領域436Bと、を有していること以外、上記したセパレータ30と同様であってよい。第1領域436Aは、第2領域436Bのストライプを構成するラインの間に設けられている。第1領域436Aを構成するドットの径、間隔は、セパレータ30の第2領域36Mと同様であってよい。接着層436を構成するドットは、ここではすべて略同じ径である。ただし、上記した第3変形例と同様に、幅方向TDの端部と中央部とで接着面積を異ならせ、接着度合いに勾配を持たせてもよい。第2領域436Bを構成するストライプのラインの幅、間隔、傾斜角度は、セパレータ130の第2領域136Mと同様であってよい。ドット状の第1領域436Aとストライプ状の第2領域436Bとを組み合わせることにより、負極板20に対する接着力の向上、捲回電極体40の液流れの促進、捲回電極体40のガス噛みの抑制、のうちの少なくとも1つを実現し得る。
12 正極芯体
14 正極活物質層
20 負極板(負極)
22 負極芯体
24 負極活物質層
30、130、230、330、430 セパレータ
32 基材層
34 耐熱層
36、136、236、336、436 接着層
40 捲回電極体
40f 平坦部
40r 湾曲部
42 正極タブ群
44 負極タブ群
50 電池ケース
60 正極端子
65 負極端子
70 正極集電体
75 負極集電体
100 電池
Claims (10)
- 帯状の正極と、帯状の負極と、帯状のセパレータとが、長手方向に捲回されてなる扁平形状の捲回電極体と、
前記捲回電極体を収容する電池ケースと、を備えた電池であって、
前記正極は、正極活物質としてのリチウム遷移金属複合酸化物と、正極バインダと、を含む正極活物質層を備え、
前記正極活物質層の前記長手方向に直交する幅方向の長さw1は、100mm以上であり、
前記負極は、負極活物質としての黒鉛を含む負極活物質層を備え、
前記セパレータは、基材層と、前記正極に対向する耐熱層と、前記負極に対向する接着層と、を備え、
前記耐熱層は、セラミック粒子と耐熱層バインダとを含み、前記耐熱層の総質量に対する前記セラミック粒子の質量の割合が90質量%以上であり、
前記接着層は、接着層バインダを含み、前記接着層の総質量に対する前記接着層バインダの質量の割合が、15質量%以上である、
電池。 - 前記正極バインダおよび前記耐熱層バインダのうちの少なくとも一方は、構成元素としてフッ素を含有するフッ素系バインダを含まない、
請求項1に記載の電池。 - 前記正極バインダは、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)を含み、
前記正極活物質層において、前記正極バインダの総質量に対する前記PVdFの質量の割合が、50質量%以上であり、
かつ、
前記負極活物質層は、前記負極活物質に加えて、負極バインダとしてのスチレンブタジエンゴム(SBR)とカルボキシメチルセルロース(CMC)とを含み、
前記負極活物質層において、前記負極バインダの総質量に対する、前記SBRの質量と前記CMCの質量との合計質量が、50質量%以上である、
請求項1または2に記載の電池。 - 前記捲回電極体の捲回軸方向に対し垂直で、且つ前記捲回電極体の厚み方向に対し垂直な方向の長さを、前記捲回電極体の高さHとしたとき、
前記捲回電極体の高さHに対する、前記正極活物質層の幅方向の長さw1の比(w1/H)が、2以上である、
請求項1~3のいずれか一項に記載の電池。 - 前記接着層は、平面視でドット状に形成された領域を含む、
請求項1~4のいずれか一項に記載の電池。 - 前記接着層は、平面視でストライプ状に形成された領域を含む、
請求項1~5のいずれか一項に記載の電池。 - 前記接着層は、平面視で、ストライプ状および帯状の少なくとも一方の形状に形成された第1領域と、ドット状に形成された第2領域と、を有する、
請求項1~5のいずれか一項に記載の電池。 - 前記接着層は、平面視で、前記長手方向に沿って延びる帯状に形成された第1領域と、ドット状に形成された第2領域と、を有し、
前記長手方向に直交する幅方向において、前記第1領域は前記セパレータの前記幅方向の一対の端部にそれぞれ設けられ、前記第2領域は一対の前記端部の間に設けられている、
請求項1~4のいずれか一項に記載の電池。 - 前記接着層は、平面視で、前記長手方向に沿って延びる帯状に形成された第1領域と、ストライプ状に形成された第2領域と、を有し、
前記長手方向に直交する幅方向において、前記第1領域は前記セパレータの前記幅方向の一対の端部にそれぞれ設けられ、前記第2領域は一対の前記端部の間に設けられている、
請求項1~4のいずれか一項に記載の電池。 - 前記長手方向に直交する幅方向において、前記セパレータを、一対の端部領域と、一対の前記端部領域の間に位置する中央領域と、に区分けしたとき、
前記端部領域では、前記中央領域に比べて前記接着層の目付量が大きい、
請求項1~9のいずれか一項に記載の電池。
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