JP2023132950A - 化粧シート及び化粧材 - Google Patents

Abstract

【課題】摩擦が小さく感じられるような触感に優れ、且つ防滑性が確保された化粧シート及び化粧材を提供する。【解決手段】化粧シート１０は、保護層３０を備えた化粧シートである。保護層は、化粧シートの表面を構成する凹凸面３２を有する。凹凸面は、シワ構造を有する。凹凸面における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、２．５μｍ以上である。保護層のマルテンス硬さＨＭは、１８０Ｎ／ｍｍ２以下である。【選択図】図１

Description

本開示は、化粧シート及び化粧材に関する。

従来、建築物の内装及び外装、建具、家具及び家電等の表面、車両の内装等に化粧シートが用いられている。化粧シートは、意匠層を有し得る。意匠層は、所定の模様、色彩等に対応した絵柄層を含む。化粧シートの表面には、保護層が設けられることがある。保護層には、表面に凹凸面（いわゆるマット面）が設けられることがある。表面に凹凸面が設けられた保護層は、例えば化粧シートの表面の光沢を抑制するための艶消層として機能する。この場合、保護層（艶消層）に入射した光が、この凹凸面で乱反射して拡散することにより、保護層（艶消層）の表面における光沢が減少する。

近年、凹凸面を製造する方法として、エキシマ光を用いて樹脂の表面にシワ状の凹凸面を形成する方法が提案されている。このような凹凸面の製造方法の一例が、特許文献１に開示されている。特許文献１では、まず、光硬化性を有する樹脂からなる塗膜の表面にエキシマ光を照射する。その後、当該塗膜に紫外線を照射して塗膜の全体を硬化させる。これにより、塗膜の表面にシワが形成される。特許文献１では、このようにして形成されたシワにより、低光沢性を有する塗膜が得られる。

特開２０２１－２４１０２号公報

化粧シートに関する顧客の需要の多様性は多岐にわたっており、上記のような視覚的な艶消効果だけでなく、触感表現も求められるようになっている。特に、化粧シートには、使用者が化粧シートに接触したときに、使用者に、摩擦が小さく感じられるような触感を与えることが求められる場合がある。より具体的には、化粧シートには、触感の中でも特に「さらさら」した触感を、使用者に与えることが求められる場合がある。

その一方で、化粧シートには、防滑性が求められる場合がある。例えば、化粧シートを建築物の床に用いる場合には、化粧シートに、化粧シート上に立ち、化粧シート上を歩く使用者が足を滑らせることを抑制し、床の歩き易さを確保できる程度の防滑性が求められ得る。

本開示の実施形態は、摩擦が小さく感じられるような触感に優れ、且つ防滑性が確保された化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。

本開示の一実施の形態による化粧シートは、
保護層を備えた化粧シートであって、
前記保護層は、前記化粧シートの表面を構成する凹凸面を有し、
前記凹凸面は、シワ構造を有し、
前記凹凸面における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、２．５μｍ以上であり、
前記保護層のマルテンス硬さＨＭは、１８０Ｎ／ｍｍ^２以下である。

本開示の一実施の形態による化粧シートにおいて、
前記凹凸面における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、１２．５μｍ以下であってもよい。

本開示の一実施の形態による化粧シートにおいて、
前記保護層のマルテンス硬さＨＭは、３０Ｎ／ｍｍ^２以上であってもよい。

本開示の一実施の形態による化粧シートにおいて、
前記凹凸面における、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に規定される滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．３以上であってもよい。

本開示の一実施の形態による化粧シートにおいて、
前記凹凸面における、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に規定される滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．５５以下であってもよい。

本開示の一実施の形態による化粧シートにおいて、
前記保護層は、樹脂層と複数の粒子とを含んでもよい。

本開示の一実施の形態による化粧シートは、
意匠層をさらに備えてもよい。

本開示の一実施の形態による化粧シートは、
床用化粧シートであってもよい。

本開示の一実施の形態による化粧材は、
被着体と、前記被着体上に設けられた上記記載の化粧シートと、を有する。

本開示の一実施の形態によれば、摩擦が小さく感じられるような触感に優れ、且つ防滑性が確保された化粧シート及び化粧材を提供できる。

図１は、本開示の一実施の形態を説明する図であって、化粧シートの一例の断面図である。 図２は、化粧シートのシワ構造の一例を示す写真である。 図３は、化粧シート１０の保護層３０を示す断面図である。 図４は、図３に示す保護層３０上に使用者が立っているときの、保護層３０を示す断面図である。

以下、図面を参照して本開示の実施形態について説明する。本明細書に添付する図面においては、図を理解しやすくするために、縮尺及び縦横の寸法比等を実物のそれらから変更及び誇張してある。なお、以下に示す実施形態は、本開示の実施形態の一例である。したがって、本開示はこれらの実施形態に限定して解釈されるべきではない。

本明細書において、「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されない。例えば、「シート」は、「板」又は「フィルム」と呼ばれる部材も含む。

本明細書において、「平面視」とは、対象となる板状（シート状、フィルム状）の部材を当該部材の法線方向から見た状態を指す。例えば、ある板状の部材が「平面視において矩形状の形状を有する」とは、当該部材をその板面に対する法線方向から見たときに、当該部材が矩形状の形状を有することを意味する。

本明細書において用いる、形状、幾何学的条件及び物理的特性並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語、並びに、長さ、角度及び物理的特性の値が指す範囲は、厳密にその範囲に限定されず、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含む。ただし、特に厳格に解釈すべき旨の記載がある場合を除く。

本開示の実施形態の化粧シート１０は、例えば、建築物の内装及び外装、建具、家具及び家電等の表面、車両の内装等の最表層を構成する部材として用いられる。より詳細には、化粧シート１０は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、家電、ＯＡ機器等のキャビネット等の表面化粧板、車両の内装、外装用部材に用いられてもよい。また、化粧シート１０は、包装材料、ディスプレイ用防眩フィルム、白板（ホワイトボード）又は黒板、クレジットカード、キャッシュカード、テレフォンカード、各種証明書類等の各種カード、各種キーボードの鍵盤、窓、扉、間仕切り等の透明板（窓硝子等）、人工皮革等に用いられてもよい。一例として、化粧シート１０は、建築物の床に用いられる床用化粧シートである。本開示の実施形態においては、化粧シート１０が床用化粧シートである場合について説明する。

本開示の実施形態の化粧シート１０は、他の部材（被着体）上に積層されてもよい。この場合、被着体とこの被着体上に設けられた化粧シート１０により、化粧材が構成される。被着体は、例えば、建築物の内装及び外装、建具、家具及び家電等の表面、車両の内装等の下層を構成する部材であってもよい。化粧シート１０が床用化粧シートである場合、被着体は、建築物の床の下層を構成する部材である。被着体とこの被着体上に設けられた床用化粧シートにより、化粧材として床が構成される。

本開示の実施形態の化粧シート１０は、表面１０ａと、表面１０ａの反対側に位置する裏面１０ｂとを有する。本開示の実施形態の化粧シート１０は、保護層３０を備えている。保護層３０は、凹凸面３２を有する。保護層３０は、凹凸面３２の反対側に位置する裏面３４をさらに有する。凹凸面３２は、化粧シート１０の表面１０ａを構成する。凹凸面３２は、いわゆるマット面である。本開示の実施形態の保護層３０は、艶消層である。本開示の実施形態の化粧シート１０において、保護層３０に入射した光は、この凹凸面３２で乱反射して拡散する。これにより、化粧シート１０の表面１０ａにおける光沢が減少する。すなわち、保護層３０が艶消層として機能して、保護層３０において艶消効果が発揮される。

以下、図１を参照して、このような保護層３０を備えた化粧シート１０の一例について説明する。図１は、化粧シート１０の一例の断面を示す。図示された例では、化粧シート１０は、意匠層２０をさらに備えている。図示された例では、化粧シート１０は、基材１２と、意匠層２０と、接着層１４と、透明樹脂層１６と、プライマー層１８と、保護層３０と、をこの順に有している。なお、基材１２、意匠層２０、接着層１４、透明樹脂層１６及びプライマー層１８は、いずれも化粧シート１０に不可欠の構成要素ではない。化粧シート１０は、基材１２、意匠層２０、接着層１４、透明樹脂層１６及びプライマー層１８のうちの１つ以上を有しなくてもよい。また、化粧シート１０は、特定の機能を発揮することが意図された他の部材（層）を有してもよい。

基材１２は、保護層３０を支持する機能を有する。とりわけ本開示の実施形態では、基材１２は、意匠層２０、接着層１４、透明樹脂層１６、プライマー層１８及び保護層３０を支持する。基材１２は、保護層３０の裏面３４と対面して配置されている。基材１２は、フィルム状の部材であってもよい。基材１２の厚さは、１０μｍ以上１ｍｍ以下であってもよい。好ましくは、基材１２の厚さは、２０μｍ以上３００μｍ以下であってもよい。

基材１２の材料として、例えば、樹脂材料、金属材料、繊維質材料が用いられる。樹脂材料は、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂である。金属材料は、例えば、アルミニウム、鉄、銅、金、銀、クロム、ニッケル、コバルト、錫、チタニウム又はこれらの合金である。繊維質材料は、例えば、紙、織布、不織布又はこれらに樹脂を含侵させたものである。基材１２は、これらの材料により構成される１層のみを含んでもよい。また、基材１２は、これらの材料により構成される複数の層を含んでもよい。基材１２が複数の層を含む場合、互いに異なる材料からなる複数の層を含んでもよい。

意匠層２０は、化粧シート１０を観察する観察者から視認されるべき意匠を表示する機能を有する。この意匠は、例えば、絵、写真、図形、模様、マーク、文字、色彩等の絵柄である。意匠層２０は、単色の色彩の絵柄を意匠として表示するものであってもよい。意匠層２０は、保護層３０の裏面３４と対面して配置されている。本開示の実施形態では、意匠層２０は、基材１２と保護層３０との間に配置されている。意匠層２０の厚さは、０．５μｍ以上２０μｍ以下であってもよい。好ましくは、意匠層２０の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、意匠層２０の厚さは、２μｍ以上５μｍ以下であってもよい。

意匠層２０は、着色層２２と、絵柄層２４とを含んでもよい。着色層２２は、基材１２の表面の全面に所望の色彩を付与する層である。着色層２２は、いわゆるベタ層であってもよい。着色層２２は、単一の色彩を有してもよい。また、着色層２２は、複数の色で構成される模様を有してもよい。絵柄層２４は、意匠層２０が表示すべき意匠を構成する層である。着色層２２及び絵柄層２４は、それぞれインキを用いて、塗布、印刷等により形成され得る。インキとしては、例えば、バインダー樹脂と、顔料、染料等の着色剤とを含むものが使用され得る。なお、意匠層２０は、着色層２２及び絵柄層２４のいずれか一方のみを有してもよい。すなわち、意匠層２０は、着色層２２のみを有してもよく、絵柄層２４のみを有してもよい。

透明樹脂層１６は、意匠層２０を保護する機能を有する。また、透明樹脂層１６は、化粧シート１０の強度を高める機能を有する。透明樹脂層１６は、保護層３０の裏面３４と対面して配置されている。本開示の実施形態では、透明樹脂層１６は、意匠層２０と保護層３０との間に配置されている。透明樹脂層１６は、透明な樹脂材料で形成される。樹脂材料は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等であってもよい。透明樹脂層１６は、紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤、また着色剤等の添加剤を含有してもよい。透明樹脂層１６の厚さは、２０μｍ以上１５０μｍ以下であってもよい。好ましくは、透明樹脂層１６の厚さは、４０μｍ以上１２０μｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、透明樹脂層１６の厚さは、６０μｍ以上１００μｍ以下であってもよい。

なお、本明細書で用いる「透明」とは、可視光透過率が、５０％以上であることを意味し、好ましくは８０％以上である。可視光透過率は、分光光度計（（株）島津製作所製「ＵＶ－３１００ＰＣ」、ＪＩＳＫ０１１５準拠品）を用いて測定波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲内で１ｎｍ毎に測定したときの、各波長における全光線透過率の平均値として特定される。また、「透明」とは、無色透明及び着色透明を含む。

接着層１４は、意匠層２０と透明樹脂層１６とを互いに接着する機能を有する。化粧シート１０が意匠層２０を有しない場合には、接着層１４は、基材１２と透明樹脂層１６とを互いに接着してもよい。接着層１４の材料として、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等の接着剤を用いてもよい。接着層１４の厚さは、０．１μｍ以上３０μｍ以下であってもよい。好ましくは、接着層１４の厚さは、１μｍ以上１５μｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、接着層１４の厚さは、２μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。

プライマー層１８は、透明樹脂層１６と保護層３０との間の密着性を向上させる機能を有する。プライマー層１８は、例えば、樹脂材料で形成される。樹脂材料は、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン－アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン－アクリル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂であってもよい。プライマー層１８は、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。プライマー層１８の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。好ましくは、プライマー層１８の厚さは、１μｍ以上８μｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、プライマー層１８の厚さは、２μｍ以上６μｍ以下であってもよい。

本開示の実施形態の保護層３０は、化粧シート１０の表面１０ａにおける艶消効果を発揮する艶消層である。保護層３０は、化粧シート１０の表面１０ａを構成する凹凸面３２を有する。凹凸面３２は、いわゆるマット面である。保護層３０に入射した光は、この凹凸面３２で乱反射して拡散する。これにより、化粧シート１０の表面１０ａにおける光沢が減少する。すなわち、保護層３０が艶消層として機能して、保護層３０において艶消効果が発揮される。保護層３０は、化粧シート１０の表面１０ａの全面にわたって設けられてもよい。また、保護層３０は、化粧シート１０の表面１０ａの一部に設けられてもよい。本開示の実施形態では、保護層３０は、樹脂層３６と複数の粒子３８とを含む。樹脂層３６は、保護層３０の本体部分を構成する。凹凸面３２は、樹脂層３６の表面に形成される。すなわち、樹脂層３６が凹凸面３２を有する。凹凸面３２は、シワ構造を有する。複数の粒子３８は、凹凸面３２に特定のシワ構造を付与するためのシワ形成剤として機能する。

図２は、シワ構造の一例を示す写真である。シワ構造は、筋状の凹凸構造を含む構造である。とりわけ、本実施の形態のシワ構造は、筋状の凸部及び／又は筋状の凹部を含む。筋状の凸部及び／又は筋状の凹部は、平面視において不規則な形状を有して不規則に配置される。シワ構造は、湾曲した複数の筋状の凸部と、複数の凸部により囲まれて形成される凹部とを含んでもよい。また、シワ構造は、湾曲した複数の筋状の凹部と、複数の凹部により囲まれて形成される凸部とを含んでもよい。「湾曲」とは、平面視において、１つの筋状の凸部又は凹部の延びる方向が一方側から他方側に反転する反転部分を有することを意味する。シワ構造は、蛇行する筋状の凸部と、この蛇行する筋状の凸部に囲まれて形成される凹部とを含んでもよい。また、シワ構造は、蛇行する筋状の凹部と、この蛇行する筋状の凹部に囲まれて形成される凸部とを含んでもよい。「蛇行」とは、平面視において、１つの筋状の凸部又は凹部が２つ以上の反転部分を含み、１つの凸部又は凹部における隣り合う２つの反転部分において、凸部又は凹部の延びる方向が互いに逆向きに反転することを意味する。

シワ構造における凸部及び凹部は、例えば、化粧シート１０の表面１０ａの画像の明度差を利用して、互いに区別してもよい。例えば、化粧シート１０の表面１０ａの濃度分布画像における最も濃い部分を階調２５５とし、濃度分布画像における最も薄い部分を階調０として、濃度分布画像の濃度を階調０～２５５に区分する。そして、このうち階調０～１２７を凹部、階調１２８～２５５を凸部と、二値化処理して区別してもよい。なお、凹部と凸部とを区分する階調の閾値は任意に設定できる。

保護層３０の厚さは、１μｍ以上であってもよい。好ましくは、保護層３０の厚さは、２μｍ以上であってもよい。より好ましくは、保護層３０の厚さは、３μｍ以上であってもよい。さらに好ましくは、保護層３０の厚さは、４μｍ以上であってもよい。また、保護層３０の厚さは、３００μｍ以下であってもよい。好ましくは、保護層３０の厚さは、２００μｍ以下であってもよい。より好ましくは、保護層３０の厚さは、１００μｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、保護層３０の厚さは、５０μｍ以下であってもよい。なお、本開示の実施形態において、保護層３０の厚さは、保護層３０のうち粒子３８を除いた部分の厚さを意味する。すなわち、保護層３０の厚さは、樹脂層３６の厚さである。樹脂層３６の厚さは、樹脂層３６の法線方向に平行な断面について、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて撮影した画像から２０箇所の厚さを測定し、２０箇所の厚さの値の相加平均の値とする。なお、ＳＥＭの加速電圧は３ｋＶ、倍率は厚さに応じて設定する。また、他の層の厚さについても同様である。

凹凸面３２における、ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に規定される６０°鏡面光沢度は、５以下であってもよい。６０°鏡面光沢度は、例えば、光沢度計（ＢＹＫガードナー社製、ｍｉｃｒｏ－ｔｒｉ－ｇｌｏｓｓ）を用いて測定できる。凹凸面３２における光沢度が５以下であることにより、凹凸面３２が十分な艶消効果を発揮できる。凹凸面３２における光沢度は１以上であってもよい。

凹凸面３２における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、２．５μｍ以上である。凹凸面３２における最大高さＲｚは、凹凸面３２における任意の２０箇所の最大高さＲｚの値の相加平均の値とする。最大高さＲｚは、形状解析レーザー顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＫ－Ｘ１５０（制御部）／ＶＫ－Ｘ１６０（測定部））を用いて測定できる。最大高さＲｚは、輪郭曲線の山及び高さパラメータの一つであり、基準長さにおける輪郭曲線の中で、最も高い山の高さと最も深い谷の深さとの和である。最大高さＲｚの数値が大きいことは、谷の底から見て大きな高さを有する山が存在することを意味する。最大高さＲｚの数値が大きいほど、谷の底から見て大きな高さを有する山が多く存在する傾向がある。

最大高さＲｚが２．５μｍ以上であることによって、凹凸面３２における最大高さＲｚが確保される。これにより、凹凸面３２が艶消効果を適切に発揮できる。最大高さＲｚは、好ましくは３．２５μｍ以上、より好ましくは３．５μｍ以上、更に好ましくは４μｍ以上である。なお、本明細書における最大高さＲｚの測定におけるカットオフ値は０．８ｍｍである。

本開示の実施形態においては、化粧シート１０の表面１０ａがシワ構造を有する凹凸面３２によって構成されている。凹凸面３２における最大高さＲｚは２．５μｍ以上である。これによって、使用者が化粧シート１０の表面１０ａに接触するときに、使用者が表面１０ａに接触する面積が小さくなる。一例として、使用者は、シワ構造の凹部の底には接触できない。そして、表面１０ａの使用者が接触する部分は、シワ構造の凸部の頂点の付近に限定される。これによって、化粧シート１０の表面１０ａが平坦な面によって構成されている場合と比較して、使用者が表面１０ａに接触する面積が小さくなる。使用者が表面１０ａに接触する面積が小さくなることで、使用者が表面１０ａとの間に感じる摩擦を小さくできる。

また、本開示の実施形態において、凹凸面３２における最大高さＲｚは、例えば１２．５μｍ以下である。凹凸面３２における最大高さＲｚが１２．５μｍ以下であることによって、最大高さＲｚが１２．５μｍより大きい凹凸面３２よりも、凹凸面３２のシワ構造に含まれる凸部の高さが小さくなる。また、シワ構造に含まれる凸部の高さが小さくなることによって、シワ構造に含まれる複数の凸部同士の高さの差が、小さくなる。このため、凹凸面３２のシワ構造に含まれる複数の凸部は、より高さが小さく且つ均一なものになる。これによって、化粧シート１０の表面１０ａに接触する使用者が、シワ構造の複数の凸部に接触するときにざらつきを感じることを抑制できる。使用者がざらつきを感じることを抑制する観点からは、最大高さＲｚは、１１．５μｍ以下であることがより好ましく、１０．５μｍ以下であることがさらに好ましい。

本開示の実施形態においては、化粧シート１０の表面１０ａがシワ構造を有する凹凸面３２によって構成され、凹凸面３２における最大高さＲｚが２．５μｍ以上であることによって、使用者が化粧シート１０の表面１０ａに接触する面積を小さくできる。また、凹凸面３２における最大高さＲｚが１２．５μｍ以下であることによって、使用者がシワ構造の複数の凸部に接触するときに感じるざらつきを低減できる。このために、化粧シート１０の表面１０ａに接触する使用者に、摩擦が小さくさらさらとした触感を与え得る。「さらさら」した触感は官能的な表現であるが、本明細書における「さらさら」は一般的に「さらさら」と感じる触感であるもの全てが包含される。具体的には、指の腹で湿り気のない滑らかな面を触れた際に感じる触感を意味する。

化粧シート１０には、摩擦が小さく感じられるような触感、特にさらさらとした触感が求められる一方で、防滑性が求められる場合がある。例えば、化粧シート１０が床用化粧シートであって、使用者が化粧シート１０上に立ち、化粧シート１０上を歩くことが想定される場合には、化粧シートに、使用者が足を滑らせることを抑制し、床の歩き易さを確保できる程度の防滑性が求められる。また、化粧シート１０上に物品を配置することが想定される場合に、化粧シート１０に、物品が化粧シート１０上を滑ることを抑制できる程度の防滑性が求められることもある。

化粧シート１０の表面１０ａに接触する使用者に、摩擦が小さく感じられるような触感、特にさらさらとした触感を与える観点からは、化粧シート１０の表面１０ａの摩擦を小さくすることが求められる。その一方で、化粧シート１０の防滑性を確保する観点からは、化粧シート１０の表面１０ａの摩擦を一定以上大きくすることが求められる。このため、従来、摩擦が小さく感じられるような触感、特にさらさらとした触感に優れて、且つ防滑性が確保された化粧シート１０を提供することは困難であった。本件発明者らが、化粧シート１０について鋭意検討を進めたところ、保護層３０の硬さに上限値を設けることによって、使用者に摩擦が小さく感じられるような触感、特にさらさらとした触感を与える化粧シート１０について、防滑性を確保できることがわかった。特に、化粧シート１０が床用化粧シートである場合に、使用者が足を滑らせることが抑制される程度の防滑性を確保できることがわかった。以下、本開示の実施形態における保護層３０の硬さについて説明する。

本開示の実施形態において、保護層３０のマルテンス硬さＨＭは、１８０Ｎ／ｍｍ^２以下である。本開示の実施形態において、保護層３０のマルテンス硬さＨＭは、ＪＩＳ Ｚ ２５５５に準拠して、硬度計（エフアイテック（株）製、ＦＳＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００ＶＳ）を用いて測定される。本開示の実施形態において、保護層３０のマルテンス硬さＨＭは、保護層３０の凹凸面３２に圧子を押し込んで測定される。

保護層３０のマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以下であることの効果について、図３及び図４を参照して説明する。図３は、化粧シート１０の保護層３０を示す断面図である。図４は、使用者が図３に示す保護層３０を備える化粧シート１０上に立っているときの保護層３０を、使用者の足Ｆとともに示す断面図である。図４における使用者の足Ｆと、凹凸面３２の凸部３２ａ及び凹部３２ｂとの寸法比は、図示と理解のしやすさの便宜上、実物の寸法比から変更されている。図３及び図４においては、保護層３０に含まれる樹脂層３６及び複数の粒子３８については図示を省略して、保護層３０の外形を図示している。図３及び図４において、保護層３０の凹凸面３２は、複数の凸部３２ａと複数の凹部３２ｂとを有するシワ構造を有している。

図４に示すように使用者が化粧シート１０上に立つ場合、又は使用者が化粧シート１０上を歩く場合には、保護層３０に、使用者が手などで化粧シート１０の表面１０ａに接触する場合よりも大きな荷重がかかる。図４においては、使用者が化粧シート１０上に立っていることによって、使用者の足Ｆが保護層３０の凹凸面３２に接触し、荷重として使用者の体重が保護層３０にかかっている。このような場合に、保護層３０のマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以下であることによって、保護層３０は、使用者の足Ｆに踏まれる部分において、凸部３２ａが潰れるように変形する。凸部３２ａが潰れることによって、使用者の足Ｆが化粧シート１０の表面１０ａを構成する凹凸面３２に接触する面積が大きくなり、使用者の足Ｆと表面１０ａとの間の摩擦が大きくなる。これによって、化粧シート１０の防滑性が確保されて、化粧シート１０上に立ち、化粧シート１０上を歩く使用者が足Ｆを滑らせることを抑制できる。

また、以下の作用によっても、化粧シート１０の防滑性が向上され得る。図４においては、使用者が化粧シート１０上に立っていることによって、使用者の足Ｆが保護層３０の凹凸面３２に接触し、荷重として使用者の体重が保護層３０にかかっている。このような場合に、凸部３２ａが潰れるように保護層３０が変形するのと同様に、使用者の足Ｆも、凹凸面３２の形状に合わせるように変形する。なお、凹凸面３２の形状に合わせた使用者の足Ｆの変形は、使用者が素足で化粧シート１０上に立つ場合には、使用者の足裏の皮膚の変形であり得る。また、凹凸面３２の形状に合わせた使用者の足Ｆの変形は、使用者が靴下を履いた状態で化粧シート１０上に立つ場合には、使用者が履いている靴下の変形、例えば靴下の繊維の変形であり得る。また、凹凸面３２の形状に合わせた使用者の足Ｆの変形は、使用者が靴を履いた状態で化粧シート１０上に立つ場合には、使用者が履いている靴の変形、例えばゴムなどの靴底の材料の変形であり得る。ここで、凹凸面３２は、凸部３２ａと凹部３２ｂとを有するシワ構造を有している。このため、シワ構造の凹部３２ｂに、変形した使用者の足Ｆが入り込んで、使用者の足Ｆに対する化粧シート１０の防滑性が向上され得る。これによって、化粧シート１０上に立ち、化粧シート１０上を歩く使用者が足Ｆを滑らせることを、より効果的に抑制し得る。

一方で、使用者が手などで化粧シート１０の表面１０ａに接触する場合には、保護層３０には大きな荷重がかからないため、凸部３２ａが潰れるような保護層３０の変形は抑制され得る。このため、凸部３２ａと凹部３２ｂとを有するシワ構造によって使用者が表面１０ａに接触する面積を小さくして、使用者に摩擦が小さく感じられるような触感、特にさらさらとした触感を与え得る。

一例として、保護層３０のマルテンス硬さＨＭは２０Ｎ／ｍｍ^２以上である。保護層３０のマルテンス硬さＨＭが２０Ｎ／ｍｍ^２以上であることによって、使用者が手などで化粧シート１０の表面１０ａに接触する場合に、凸部３２ａが潰れるような保護層３０の変形を、安定的に抑制できる。これによって、使用者が表面１０ａに接触する面積を小さくするシワ構造の効果を安定的に生じさせ得る。上述した効果をより安定的に生じさせる観点からは、保護層３０のマルテンス硬さＨＭは、３０Ｎ／ｍｍ^２以上であることが、より好ましい。

なお、化粧シート１０上に物品を配置する場合にも、物品の重量により、使用者が化粧シート１０上に立つ場合などと同様に、保護層３０に、使用者が手などで化粧シート１０の表面１０ａに接触する場合よりも大きな荷重がかかり得る。この場合には、物品の配置される部分において凸部３２ａが潰れるように保護層３０を変形させ、物品と凹凸面３２との間の摩擦を大きくして防滑性を確保し得る。

以下のような条件で、凹凸面３２と、凹凸面３２に接触して凹凸面３２との間で摩擦を生じさせる対象物との、静摩擦係数及び動摩擦係数を測定する場合について考える。静摩擦係数及び動摩擦係数は、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：２０１０の「水平法」に準拠して、直線摺動式試験機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮトライボロジー試験機）を用いて測定できる。この測定方法においては、試験片とする化粧シート１０の凹凸面３２におもりを用いて荷重をかけた状態で静摩擦係数及び動摩擦係数を測定するところ、用いるおもりの質量を変更することによって、凹凸面３２にかかる荷重を変えて測定を行い得る。

上述の条件において測定された、凹凸面３２にかかる荷重が１００ｇｆ（０．９８１Ｎ）のときの静摩擦係数を、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数と称する。上述の条件において測定された、凹凸面３２にかかる荷重が１００ｇｆ（０．９８１Ｎ）のときの動摩擦係数を、荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数と称する。上述の条件において測定された、凹凸面３２にかかる荷重が５００ｇｆ（４．９０Ｎ）のときの静摩擦係数を、荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数と称する。上述の条件において測定された、凹凸面３２にかかる荷重が５００ｇｆ（４．９０Ｎ）のときの動摩擦係数を、荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数と称する。

凹凸面３２の荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数は、例えば０．３以下である。凹凸面３２の荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数は、例えば０．２５以下である。これによって、使用者が手などで化粧シート１０の表面１０ａに接触するときに表面１０ａを構成する凹凸面３２との間に感じる摩擦を、十分に小さくできる。

凹凸面３２の荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数は、例えば０．３より大きい。凹凸面３２の荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数は、例えば０．２５より大きい。これによって、使用者が化粧シート１０上に立つとき、又は使用者が化粧シート１０上を歩くときに、使用者の足Ｆと凹凸面３２との間の摩擦を大きくして防滑性を確保し、使用者が足を滑らせることを抑制できる。

一例として、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率は、１５％以上である。荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率は、１５％以上である。

本開示の実施形態において、凹凸面３２における、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に規定される滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．３以上である。床の表面の滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、被験者に床上を歩かせて滑りの程度を評価させる官能検査の結果とよく対応し、滑り易さに関する人間の感覚をよく表すことが知られている。床の表面の滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが小さいほど、床上を歩く人間は、当該床が足を滑らせ易いものと感じる。凹凸面３２における滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．３以上であることによって、化粧シート１０上に立ち、化粧シート１０上を歩く使用者が足を滑らせることを、安定的に抑制できる。

凹凸面３２における、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に規定される滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．５５以下であってもよい。床の表面の滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが大き過ぎると、足が滑りにくくなり過ぎて、床上を歩く人間に、足が床に引っかかって歩きにくいような感覚を与える場合がある。凹凸面３２における滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．５５以下であることによって、使用者に足が床に引っかかって歩きにくいような感覚が与えられることを抑制できる。使用者に足が床に引っかかって歩きにくいような感覚が与えられることを、より安定的に抑制する観点からは、凹凸面３２における滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．５以下であることがより好ましい。

樹脂層３６は、樹脂組成物を含む。樹脂層３６に用いられる樹脂組成物は、電離放射線硬化性樹脂を含んでもよい。電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する樹脂である。電離放射線硬化性官能基は、電離放射線の照射によって架橋する基である。電離放射線硬化性官能基は、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基であってもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び／又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味する。電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線を用いてもよい。

電離放射線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂を用いてもよい。電離放射線硬化性樹脂は、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いてもよい。

重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好ましい。とりわけ、重合性モノマーとしては、多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、２以上８以下であってもよい。好ましくは、多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は、２以上６以下であってもよい。これらの多官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

重合性オリゴマーは、例えば、分子中に２つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーは、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマー等であってもよい。さらに、重合性オリゴマーは、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等であってもよい。

これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。重合性オリゴマーは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。好ましくは、重合性オリゴマーは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。さらに好ましくは、重合性オリゴマーは、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであってもよい。

これらの重合性オリゴマーの官能基数は、２以上８以下であってもよい。好ましくは、重合性オリゴマーの官能基数は、２以上６以下であってもよい。重合性オリゴマーの重量平均分子量は、２５００以上７５００以下であってもよい。好ましくは、重合性オリゴマーの重量平均分子量は、３０００以上７０００以下であってもよい。さらに好ましくは、重合性オリゴマーの重量平均分子量は、３５００以上６０００以下であってもよい。ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。

本開示の実施形態において、樹脂層３６を形成する樹脂として、重合性オリゴマーと重合性モノマーとが組み合わされて用いられてもよい。重合性オリゴマーは、多官能性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーであってもよい。好ましくは、重合性オリゴマーは、多官能性ウレタンアクリレートオリゴマーであってもよい。重合性モノマーは、多官能の重合性モノマーであってもよい。好ましくは、重合性モノマーは、多官能性(メタ)アクリレートモノマーであってもよい。さらに好ましくは、重合性モノマーは、多官能アクリレートモノマーであってもよい。重合性オリゴマーと重合性モノマーとの混合比率は、必要とする特性に応じて適宜調整できる。

樹脂層３６に用いられる樹脂組成物は、上述の樹脂の他、所望の性能等に応じて、他の成分を含んでもよい。例えば、樹脂層３６に用いられる樹脂組成物は、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを含有してもよい。これらの単官能性（メタ）アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。

また、上述の樹脂が紫外線により硬化する紫外線硬化性樹脂である場合、光重合開始剤、光重合促進剤等の添加剤を含んでもよい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α－ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α－アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる１種以上を用いてもよい。光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものである。光重合促進剤としては、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる１種以上を用いてもよい。

樹脂層３６に含まれる樹脂組成物の成分を調整することによって、上述した保護層３０のマルテンス硬さＨＭを調整できる。特に、樹脂組成物に含まれる樹脂の官能基数と分子量とを調整することによって、保護層３０のマルテンス硬さＨＭを調整できる。例えば、樹脂組成物に含まれる樹脂の官能基数を一定以上小さくすること、または分子量を一定以上大きくすることによって、樹脂の架橋密度を一定以上小さくして、保護層３０のマルテンス硬さＨＭを１８０Ｎ／ｍｍ^２以下に調整できる。さらには、樹脂組成物に含まれる樹脂の官能基数を一定以上大きくすること、または分子量を一定以上小さくすることによって、樹脂の架橋密度を一定以上大きくして、保護層３０のマルテンス硬さＨＭを２０Ｎ／ｍｍ^２以上に調整できる。これによって、保護層３０のマルテンス硬さＨＭを２０Ｎ／ｍｍ^２以上１８０Ｎ／ｍｍ^２以下に調整できる。

粒子３８は、凹凸面３２に特定のシワ構造を付与するためのシワ形成剤として機能する。エキシマ光等を用いて樹脂の表面にシワ状の凹凸面を形成する従来技術では、凹凸面のシワ構造の形状を精密に制御することは困難だった。これについて本件発明者らが鋭意検討を進めたところ、保護層３０を形成するための樹脂組成物に、さらに粒子３８を添加することにより、凹凸面３２のシワ構造の形状を制御できることがわかった。

従来、シワ構造を有しない樹脂層にシリカ等の粒子を添加して、艶消層を形成する技術が知られている。この技術では、樹脂層の表面から突出する粒子により当該表面に凹凸が形成され、この凹凸が艶消効果を発揮する。これに対して、本開示の実施形態では、凹凸面３２における凹凸は、シワ構造により実現される。本開示の実施形態の粒子３８は、それ自体が凹凸面３２における凹凸を形成することを意図されたものではない。この点において、シワ構造を有しない樹脂層に添加された粒子と、本開示の実施形態の粒子３８とは、本質的に異なる。本件発明者らは、後述する製造方法のように樹脂組成物にエキシマ光等を照射した際に、粒子３８が起点となって、シワ構造を構成する凸部及び／又は凹部が形成されるものと推測している。これにより、シワ構造に、従来技術では形成することが困難だった形状を付与することが可能になったものと考えられる。本開示の実施形態では、艶消層である保護層３０が粒子３８を含むことにより、上述した数値範囲の最大高さＲｚを有する凹凸面３２を形成することができた。以下、このような粒子３８について説明する。

粒子３８としては、例えば、有機粒子又は無機粒子を用いてもよい。有機粒子を構成する有機物として、ポリメチルメタクリレート、アクリル－スチレン共重合体樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン－メラミン－ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等を用いてもよい。無機粒子を構成する無機物として、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート及び硫酸バリウム等を用いてもよい。この中で、好ましくは、無機粒子を構成する無機物として、シリカを用いてもよい。粒子３８の形状は、例えば、球形、多面体、鱗片状、不定形等であってもよい。

粒子３８の平均粒子径は、１μｍ以上であってもよい。好ましくは、粒子３８の平均粒子径は、１．３μｍ以上であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の平均粒子径は、１．５μｍ以上であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の平均粒子径は、１．８μｍ以上であってもよい。粒子３８の平均粒子径は、２０μｍ以下であってもよい。好ましくは、粒子３８の平均粒子径は、１５μｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の平均粒子径は、１０μｍ以下であってもよい。なお、本明細書において、粒子３８の平均粒子径は、保護層３０の厚み方向の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、加速電圧３．０ｋＶ、拡大倍率５万倍の条件で観察し、無作為に選択した１００個の粒子３８の非凝集体について測定した粒子径の平均値（算術平均径）である。なお、粒子径は、粒子３８の断面を任意の平行な２本の直線で挟んだときに、その２本の直線間距離が最大となるような２本の直線の組み合わせにおける直線間距離を測定した値である。

複数の粒子３８は、樹脂層３６の厚さの１／２以上の最大寸法を有する粒子３８を含んでもよい。本件発明者らの検討により、複数の粒子３８が、樹脂層３６の厚さの１／２以上の最大寸法を有する粒子３８を含む場合に、凹凸面３２のシワ構造の形状をより適切に制御できることがわかった。好ましくは、複数の粒子３８は、樹脂層３６の厚さ以上の最大寸法を有する粒子３８を含んでもよい。さらに好ましくは、複数の粒子３８は、樹脂層３６の厚さの１．５倍以上の最大寸法を有する粒子３８を含んでもよい。さらに好ましくは、複数の粒子３８は、樹脂層３６の厚さの２倍以上の最大寸法を有する粒子３８を含んでもよい。また、粒子３８の最大寸法は、樹脂層３６の厚さの１０倍以下であってもよい。この場合、粒子３８の最大寸法に対して樹脂層３６の厚さが十分に確保される。これにより、樹脂層３６がバインダーとしての機能を十分に発揮する。したがって、粒子３８が樹脂層３６により適切に保持される。好ましくは、粒子３８の最大寸法は、樹脂層３６の厚さの８倍以下であってもよい。

粒子３８の最大寸法は、保護層３０の厚み方向の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、加速電圧３．０ｋＶ、拡大倍率５万倍の条件で観察して測定したときの粒子３８の寸法である。なお、粒子３８の最大寸法は、粒子３８の断面を任意の平行な２本の直線で挟んだときに、その２本の直線間距離が最大となるような２本の直線の組み合わせにおける直線間距離を測定した値である。なお、粒子３８における断面の位置によっては、上述のようにして測定された粒子３８の最大寸法は、当該粒子３８の真の最大寸法とは異なることもあり得る。しかし、上述のようにして測定された粒子３８の最大寸法が、当該粒子３８の真の最大寸法よりも大きくなることはない。したがって、粒子３８の真の最大寸法は、上述のようにして測定された粒子３８の最大寸法と等しいかこれより大きいものと推測できる。

樹脂層３６を形成する樹脂１００質量部に対して、粒子３８の含有量は０．５質量部以上であってもよい。好ましくは、粒子３８の含有量は０．７５質量部以上であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の含有量は１質量部以上であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の含有量は１．２質量部以上であってもよい。樹脂層３６を形成する樹脂１００質量部に対して、粒子３８の含有量は２５質量部以下であってもよい。好ましくは、粒子３８の含有量は１５質量部以下であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の含有量は１０質量部以下であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の含有量は７．５質量部以下であってもよい。さらに好ましくは、粒子３８の含有量は６質量部以下であってもよい。

次に、本開示の実施形態の化粧シート１０の製造方法の一例について説明する。まず、基材１２、意匠層２０、接着層１４、透明樹脂層１６及びプライマー層１８の積層体を準備する。次に、この積層体のプライマー層１８上に、後に樹脂層３６となる樹脂組成物と粒子３８との混合物を配置する。混合物は、例えば、流動性を有する状態でプライマー層１８上に塗布されてもよい。混合物は、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等により塗布されてもよい。また、混合物は、シート状に成形された状態でプライマー層１８上に貼付されてもよい。

次に、樹脂組成物に、３８０ｎｍを超える波長を有する光を照射して、樹脂組成物の全体を予備硬化させる。好ましくは、この光の波長は、３８５ｎｍ以上４００ｎｍ以下であってもよい。なお、この予備硬化の工程は必須の工程ではなく、省略してもよい。

その後、樹脂組成物の表面に、１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射する。これにより、樹脂組成物の表面にシワ構造が形成される。このシワ構造が形成されるメカニズムは、以下のとおりであると推測される。樹脂組成物の表面に、１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射すると、この光の波長が短いことから、光のエネルギーが表面部分のみに浸透し、それより下層には光のエネルギーが到達しない。このとき、当該樹脂組成物の表面部分だけが硬化を始める。これにより、表面だけが硬化収縮を生じ、樹脂組成物の表面にシワ構造が形成される。樹脂組成物における、表面からのある厚さの範囲内の部分のみが硬化した状態において生じていると考えられる。また、このとき、粒子３８がシワ構造の形成のきっかけとなる核のような機能を有しているものと考えられる。したがって、粒子３８を中心に樹脂組成物の表面部分の樹脂が集まり、シワ構造の凸部及び凹部が形成されるものと推測される。

１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光としては、例えば、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ、Ｎｅ等の希ガス、Ｆ、Ｃｌ、Ｉ、Ｂｒ等のハロゲンによる希ガスのハロゲン化物等ガス、又はこれらの混合ガスの放電によって形成される励起状態の２量体、すなわちエキシマ（ｅｘｃｉｍｅｒ）からの紫外線波長域の光を含む「エキシマ光」を用いてもよい。エキシマ光の波長及び光源となるエキシマは、例えばＡｒ_２のエキシマから輻射される波長１２６ｎｍの光（以下、「１２６ｎｍ（Ａｒ_２）」のように略称する）、１４６ｎｍ（Ｋｒ_２）、１５７ｎｍ（Ｆ_２）、１７２ｎｍ（Ｘｅ_２）、１９３ｎｍ（ＡｒＦ）、２２２ｎｍ（ＫｒＣｌ）、２４７ｎｍ（ＫｒＦ）、３０８ｎｍ（ＸｅＣｌ）、３５１ｎｍ（ＸｅＦ）等であってもよい。エキシマ光としては、自然放出光、誘導放出によるコヒーレンス（可干渉性）の高いレーザ光のいずれでもよい。なお、このような光を放射する放電ランプは、「エキシマランプ」とも称される。エキシマ光は波長ピークが単一であり、また通常の紫外線（例えば、メタルハライドランプ、水銀ランプ等から放射される紫外線）と比べて波長の半値幅が狭い。このようなエキシマ光を用いることで、シワの形成が安定し、安定的に艶消効果が向上する。

樹脂組成物の表面に照射される光の波長は１２０ｎｍ以上であってもよい。好ましくは、光の波長は１４０ｎｍ以上であってもよい。さらに好ましくは、光の波長は１５０ｎｍ以上であってもよい。さらに好ましくは、光の波長は１５５ｎｍ以上であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光の波長は３２０ｎｍ以下であってもよい。好ましくは、光の波長は３００ｎｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、光の波長は２５０ｎｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、光の波長は２００ｎｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、光の波長は１７２ｎｍ（Ｘｅ_２）であってもよい。

樹脂組成物の表面に照射される光が１７２ｎｍの波長を有する場合、当該光の積算光量は０．１ｍＪ／ｃｍ^２以上であってもよい。好ましくは、積算光量は０．５ｍＪ／ｃｍ^２以上であってもよい。さらに好ましくは、積算光量は１ｍＪ／ｃｍ^２以上であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光の積算光量は３００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってもよい。好ましくは、積算光量は１００ｍＪ／ｃｍ^２以下であってもよい。さらに好ましくは、積算光量は５０ｍＪ／ｃｍ^２以下であってもよい。

樹脂組成物の表面に照射される光が１７２ｎｍの波長を有する場合、当該光の出力密度は０．００１Ｗ／ｃｍ以上であってもよい。好ましくは、出力密度は０．０１Ｗ／ｃｍ以上であってもよい。さらに好ましくは、出力密度は０．０２Ｗ／ｃｍ以上であってもよい。樹脂組成物の表面に照射される光の出力密度は１Ｗ／ｃｍ以下であってもよい。好ましくは、出力密度は０．５Ｗ／ｃｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、出力密度は０．１Ｗ／ｃｍ以下であってもよい。

樹脂組成物の表面に光を照射する際の酸素濃度は１０００ｐｐｍ以下であってもよい。好ましくは、酸素濃度は７５０ｐｐｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、酸素濃度は５００ｐｐｍ以下であってもよい。さらに好ましくは、酸素濃度は３００ｐｐｍ以下であってもよい。

上述のように、樹脂組成物の表面に１００ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の波長を有する光を照射した後、樹脂組成物に、当該光の波長よりも長い波長を有する光を照射する。これにより、樹脂組成物の表面から深さ方向に離れた部分における硬化が進行し、樹脂組成物の全体が硬化する。このとき、樹脂組成物の表面部分における硬化の進行度合いと、表面から深さ方向に離れた部分における硬化の進行度合いの差により、シワ構造の形成がさらに進行する。このように樹脂組成物の全体を硬化させる際に用いられる光として、例えば紫外線（ＵＶ）を用いてもよい。また、樹脂組成物の全体を硬化させる際には、紫外線に代えて他の電離放射線、例えば電子線（ＥＢ）を用いてもよい。

本開示の実施形態の化粧シート１０は、保護層３０を備え、保護層３０は、化粧シート１０の表面１０ａを構成する凹凸面３２を有し、凹凸面３２は、シワ構造を有し、凹凸面３２における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、２．５μｍ以上であり、保護層３０のマルテンス硬さＨＭは、１８０Ｎ／ｍｍ^２以下である。

このような化粧シート１０によれば、凹凸面３２がシワ構造を有し、凹凸面３２における最大高さＲｚが２．５μｍ以上であることによって、使用者が化粧シート１０の表面１０ａを構成する凹凸面３２との間に感じる摩擦を小さくできる。これにより、化粧シート１０の表面１０ａに接触する使用者に、摩擦が小さく感じられるような触感、特にさらさらとした触感を与え得る。また、保護層３０のマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以下であることによって、使用者が化粧シート１０上に立ち、化粧シート１０上を歩く場合には、保護層３０が、使用者の足に踏まれる部分において、凸部３２ａが潰れるように変形する。凸部３２ａが潰れることによって、使用者の足が凹凸面３２に接触する面積が大きくなり、使用者の足と化粧シート１０の表面１０ａを構成する凹凸面３２との間の摩擦が大きくなる。これによって、化粧シート１０の防滑性が確保されて、化粧シート１０上に立ち、化粧シート１０上を歩く使用者が足を滑らせることを抑制できる。また、化粧シート１０上に物品を配置する場合にも、物品の重量によって保護層３０が変形し得る。この場合には、物品と凹凸面３２との間の摩擦を大きくして防滑性を確保し得る。

以下、本件発明者らが実施した実験の一例について説明する。なお、本開示の実施の形態は、以下の実験結果により限定されるものではない。

以下の条件にて、サンプル１～３を作製した。各サンプルについて、凹凸面３２における最大高さＲｚ、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数、荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数、荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数、荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率、及び滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒを測定した。また、保護層３０のマルテンス硬さＨＭ（Ｎ／ｍｍ^２）を測定した。さらに、さらさらとした触感の官能評価試験を行った。表１に、各サンプルの条件、及び上記測定項目の測定結果を示す。表１の「紫外線の照射（予備硬化）」、「エキシマ光の照射」及び「電子線（ＥＢ）の照射」の欄において、「〇」は、各サンプルの作製の際に、後述する紫外線の照射（予備硬化）、エキシマ光の照射、又は電子線（ＥＢ）の照射を行ったことを意味する。「×」は、各サンプルの作製の際に、紫外線の照射（予備硬化）、エキシマ光の照射、又は電子線（ＥＢ）の照射を行わなかったことを意味する。

サンプル１
官能基数が３の多官能オリゴマー３０質量部と、３官能モノマー３０質量部と、２官能モノマー４０質量部と、を混合した混合物を作製した。この混合物に光重合開始剤を添加して、樹脂組成物を作製した。この樹脂組成物に、シワ形成剤として機能する粒子３８として平均粒子径８μｍのシリカ粒子を３質量部添加し、インキを得た。
また、ポリプロピレン製の基材１２、意匠層２０、接着層１４、透明樹脂層１６及びプライマー層１８をこの順に有する積層体を用意した。プライマー層１８の厚さは、２μｍであった。この積層体のプライマー層１８上に接着剤を塗布して乾燥させ、この接着剤上に上記インキを塗布して乾燥させた。インキの単位面積あたりの質量は、５ｇ／ｍ^２（乾燥時）であった。
インキに対して、ＵＶ－ＬＥＤ光源を用いて紫外線を照射して予備硬化を行った。積算光量は３０ｍＪ／ｃｍ^２であった。
次に、インキに対して、エキシマランプによりエキシマ光（波長１７２ｎｍ）を照射して、樹脂組成物の表面を硬化させた。エキシマ光の出力密度は１Ｗ／ｃｍであった。
その後、インキに対して、電子線（ＥＢ）を照射して、樹脂組成物の全体を硬化させ、インキから保護層３０を得た。加速電圧は１２５ｋＶ、照射線量は５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）であった。

サンプル２
インキに対してＵＶ－ＬＥＤ光源を用いて紫外線を照射する予備硬化の工程、及びエキシマランプによりエキシマ光を照射して樹脂組成物の表面を硬化させる工程を行わなかった以外は、サンプル１と同様とした。換言すれば、インキに対して電子線を照射して樹脂組成物の全体を硬化させる工程のみによって、インキから保護層３０を得た以外は、サンプル１と同様とした。

サンプル３
以下の方法によって樹脂組成物を作製した以外は、サンプル１と同様とした。官能基数が３の多官能オリゴマー３０質量部と、６官能モノマー７０質量部と、を混合した混合物を作製した。この混合物に光重合開始剤を添加して、樹脂組成物を作製した。

最大高さＲｚは、形状解析レーザー顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＫ－Ｘ１５０（制御部）／ＶＫ－Ｘ１６０（測定部））を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に準拠して測定した。凹凸面３２の２０箇所について最大高さＲｚを測定し、その相加平均の値を各サンプルの最大高さＲｚの値とした。

静摩擦係数及び動摩擦係数は、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：２０１０の「水平法」に準拠して、直線摺動式試験機（新東科学株式会社製、ＨＥＩＤＯＮトライボロジー試験機）を用いて測定した。凹凸面３２に荷重をかけるおもりの質量を変更することによって、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数、荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数、荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数及び荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数を測定した。

滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、滑り試験機（東工大式滑り試験機（Ｏ－Ｙ・ＰＳＭ））を用いて、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に準拠して測定した。

保護層３０のマルテンス硬さＨＭは、硬度計（エフアイテック（株）製、ＦＳＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ Ｈ１００ＶＳ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ ２５５５に準拠して測定した。

さらさらとした触感の官能評価試験においては、被験者２０人に、各サンプルの表面１０ａを、手で触らせた。そして、被験者に、各サンプルの表面１０ａに触れた際にさらさらとした触感が感じられたかについて、ヒアリングした。

上記表１の「さらさらとした触感の官能評価試験」の欄において、「Ａ」は、さらさらとした触感の官能評価試験でのヒアリングの結果、さらさらとした触感が感じられたと回答した被験者が１６人以上であったことを意味する。「Ｂ」は、ヒアリングの結果、さらさらとした触感が感じられたと回答した被験者が１０人以上１５人以下であったことを意味する。「Ｃ」は、ヒアリングの結果、さらさらとした触感が感じられたと回答した被験者が９人以下であったことを意味する。

表１に示されているように、サンプル１及び３の最大高さＲｚは２．５μｍ以上であった。また、サンプル１及び３の凹凸面３２における最大高さＲｚは、１２．５μｍ以下であった。その一方で、サンプル２の最大高さＲｚは、２．５μｍより小さかった。このことから、紫外線の照射（予備硬化）及びエキシマ光の照射を行うことによって、好ましい最大高さＲｚを有する凹凸面３２を形成できることがわかった。サンプル１及び３では、凹凸面３２における最大高さＲｚが２．５μｍ以上であることによって、凹凸面３２と、凹凸面３２との間で摩擦を生じさせる対象物との接触面積が、小さくなっていると考えられる。また、サンプル１及び３では、凹凸面３２における最大高さＲｚが１２．５μｍ以下であることによって、サンプル１の凹凸面３２のざらつきが抑制されると考えられる。

紫外線の照射（予備硬化）及びエキシマ光の照射を行って凹凸面３２を形成したサンプル１の荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数は、紫外線の照射（予備硬化）及びエキシマ光の照射を行わずに凹凸面３２を形成したサンプル２の荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数よりも小さかった。特に、サンプル１の荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数は０．３以下であった。その一方で、サンプル２の荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数は０．３より大きかった。また、サンプル１の荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数は、サンプル２の荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数よりも小さかった。特に、サンプル１の荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数は０．３以下であった。その一方で、サンプル２の荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数は０．３より大きかった。このことから、紫外線の照射（予備硬化）及びエキシマ光の照射を行うことによって、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数の小さな凹凸面３２を形成できると考えられる。

また、サンプル１では、サンプル２よりも、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が大きかった。特に、サンプル１では、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が１５％以上であった。その一方で、サンプル２では、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が１５％より小さかった。サンプル１とサンプル２との間に差が生じた理由は、以下のように考えられる。サンプル１では、凹凸面３２における最大高さＲｚが２．５μｍ以上であることから、凹凸面３２が一定以上大きな凸部３２ａを有していたと考えられる。このため、サンプル１の凹凸面３２に５００ｇｆの荷重がかけられた際には、凸部３２ａが潰れるような保護層３０の変形が生じて、静摩擦係数及び動摩擦係数が大きく増加したと考えられる。その一方で、サンプル２では凹凸面３２における最大高さＲｚが２．５μｍより小さいことから、サンプル２の凹凸面３２の凸部３２ａはサンプル１と比較して小さかったと考えられる。このため、サンプル２においては、凸部３２ａが小さいために、凹凸面３２に５００ｇｆの荷重がかけられて凸部３２ａが潰れたとしても、静摩擦係数及び動摩擦係数が大きく増加しなかったと考えられる。このために、サンプル２では、サンプル１よりも、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が小さかったと考えられる。

サンプル１では、サンプル３よりも、保護層３０のマルテンス硬さＨＭが小さかった。特に、サンプル１では保護層３０のマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２以下であった。その一方で、サンプル３では保護層３０のマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２より大きかった。また、サンプル１では、サンプル３よりも、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が大きかった。特に、サンプル１では、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が１５％以上であった。その一方で、サンプル３では、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率が１５％より小さかった。このことから、マルテンス硬さＨＭを小さくすることによって、保護層３０の変形により、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率を、大きくできると考えられる。サンプル１は、使用者が手などで化粧シート１０の表面１０ａに接触する場合において、凹凸面３２にかかる荷重が小さいときには、静摩擦係数及び動摩擦係数を抑えて、使用者に摩擦が小さく感じられるような触感を与え得ると考えられる。また、サンプル１は、使用者がサンプル１上に立ち、サンプル１上を歩く場合において、凹凸面３２にかかる荷重が大きいときには、大きな静摩擦係数及び動摩擦係数を生じさせて防滑性を確保し、使用者が足を滑らせることを抑制できると考えられる。

サンプル１では、サンプル３よりも、滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが大きかった。特に、サンプル１では滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．３以上であった。その一方で、サンプル３では滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．３より大きかった。このことから、サンプル１は、サンプル３よりも、サンプル上を歩く使用者が足を滑らせることを、安定的に抑制できると考えられる。

また、サンプル１では、サンプル２よりも、滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが小さかった。特に、サンプル１では滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．５以下であった。その一方で、サンプル２では滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．５より大きかった。このことから、サンプル１は、サンプル２よりも、サンプル上を歩く使用者に足が引っかかって歩きにくいような感覚が与えられることを、より安定的に抑制できると考えられる。

また、サンプル１では、さらさらとした触感に関する評価が「Ａ」であった。その一方で、サンプル２では、さらさらとした触感に関する評価が「Ｃ」であった。このことから、サンプル１は、サンプル２よりも、使用者に、さらさらとした触感を感じさせ易いことがわかった。

表１の通り、最大高さＲｚが２．５μｍより小さいサンプル２においても、マルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２より大きいサンプル３においても、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率を１５％以上にできないことがわかった。その一方で、最大高さＲｚが２．５μｍより小さく且つマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２より大きいサンプル１においては、荷重１００ｇｆにおける静摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける静摩擦係数の増加率、及び荷重１００ｇｆにおける動摩擦係数に対する荷重５００ｇｆにおける動摩擦係数の増加率を１５％以上にできることがわかった。

また、サンプル１では、さらさらとした触感に関する評価が「Ａ」であり且つ滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．３以上であったのに対して、サンプル２ではさらさらとした触感に関する評価が「Ａ」とならず、サンプル３では滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒが０．３以上とならなかった。このことから、サンプル１のように最大高さＲｚが２．５μｍより小さく且つマルテンス硬さＨＭが１８０Ｎ／ｍｍ^２より大きいことによって、はじめてさらさらとした触感に優れ且つ好ましい滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒを有する化粧シート１０が得られることがわかった。

具体例を参照しながら一実施の形態を説明してきたが、上述の具体例は一実施の形態を限定しない。上述した一実施の形態は、その他の様々な具体例で実施でき、その要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更、追加等を行える。

１０ 化粧シート
１２ 基材
１４ 接着層
１６ 透明樹脂層
１８ プライマー層
２０ 意匠層
２２ 着色層
２４ 絵柄層
３０ 保護層
３２ 凹凸面
３４ 裏面
３６ 樹脂層
３８ 粒子

Claims (9)

1. 保護層を備えた化粧シートであって、
   前記保護層は、前記化粧シートの表面を構成する凹凸面を有し、
   前記凹凸面は、シワ構造を有し、
   前記凹凸面における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、２．５μｍ以上であり、
   前記保護層のマルテンス硬さＨＭは、１８０Ｎ／ｍｍ^２以下である、化粧シート。
2. 前記凹凸面における、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０１３に規定される最大高さＲｚは、１２．５μｍ以下である、請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記保護層のマルテンス硬さＨＭは、２０Ｎ／ｍｍ^２以上である、請求項１または２に記載の化粧シート。
4. 前記凹凸面における、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に規定される滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．３以上である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化粧シート。
5. 前記凹凸面における、ＪＩＳ Ａ１４５４：２０１６に規定される滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒは、０．５５以下である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化粧シート。
6. 前記保護層は、樹脂層と複数の粒子とを含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化粧シート。
7. 意匠層をさらに備える、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の化粧シート。
8. 床用化粧シートである、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の化粧シート。
9. 被着体と、前記被着体上に設けられた請求項１乃至８のいずれか一項に記載の化粧シートと、を有する化粧材。