TW202302354A - 消光物品 - Google Patents
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Abstract
本發明高生產性地提供一種消光效果之視認性及質感優異之消光物品。
本發明之消光物品具有消光層,該消光層於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀且包含樹脂組合物之硬化物,且上述消光層之馬氏硬度為200 N/mm
2以下。
Description
本發明係關於一種消光物品。
先前,使用所謂之裝飾材、裝飾片,作為用以對例如牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、外壁、屋簷天花板、屋頂、圍牆、柵欄等外飾用構件、窗框、門、門框、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件、以及多屜櫃、架子、桌子等一般傢俱、餐桌、水槽台等廚房傢俱、廚房、廁所、浴室、洗臉槽等用水場所中使用之各種傢俱及構件、或家電、OA(Office Automation,辦公自動化)設備等之機櫃等表面裝飾板、車輛之內飾或外飾用構件等之表面進行裝飾、保護之物品。作為該裝飾材、裝飾片,例如使用具備具有所需功能之表面層者,主要要求耐擦傷性、防污性及耐候性等表面特性、以及加工特性等各種性能。
對於用於該等用途之裝飾材、裝飾片,為了提昇其設計性,廣泛應用使用消光效果(褪光效果)來提昇質感之方法。作為利用消光效果之裝飾片,例如,於專利文獻1中,提出有一種於基材片之單面具有圖樣層及隱蔽層且於另一面具有光亮調整層(褪光層、光澤層)之裝飾片。專利文獻1之裝飾片藉由光亮調整層之褪光層與光澤層所具有之光澤之差,獲得突出圖樣層、隱蔽層之設計效果,於其實施例中,設置於整個面之褪光層使用褪光油墨,該褪光油墨係向每100重量份樹脂成分中添加10重量份球狀氧化鋁及40重量份碳酸鈣之合計50重量份消光劑所得。
又,於專利文獻2中,提出有一種於基材上依序具有印刷層及透明樹脂層且對該透明樹脂層之最表面實施壓紋花紋所得之裝飾材。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本專利特開2000-062081號公報
專利文獻2:日本專利特開2011-073207號公報
[發明所欲解決之問題]
作為藉由消光效果(褪光效果)提昇質感之方法,主要可例舉如下等方法:如上述專利文獻1般,使用消光劑(matting agent,亦稱為「褪光劑」),藉由其本身所具有之光擴散效果獲得消光效果;如上述專利文獻2般,藉由實施壓紋加工,於最表面形成凹凸形狀。
然而,於如專利文獻1般使用消光劑之情形時,要想使消光效果更優異,則需要增加其使用量,但隨著其使用量增多,消光劑會自塗膜脫落,且對塗膜造成損傷,由此導致耐擦傷性降低,且因由消光劑之脫落所導致之光亮變化,傷痕容易變得顯眼,且因污染物質滲透至消光劑與樹脂之界面之微小間隙,進而污染物質吸附於消光劑本身,導致防污性降低,由於以上等原因,表面特性呈降低之趨勢。另一方面,若為了減少使用量以抑制表面特性之降低,則消光效果呈降低之趨勢,表面特性與消光效果為相互衝突之關係。因此,使用消光劑所得之褪光效果有極限。
又,於如專利文獻2般使用壓紋加工之情形時,壓紋之版之製作會耗費極多工時,而並不容易,進而需要按照所需圖案逐一製作版。因此,並不認為該方法容易充分應對顧客需求之多樣性。
又,作為藉由消光效果提昇物品之質感之方法,亦可例舉:(i)藉由噴擊無機粒子而使表面粗糙化之方法;(ii)藉由使用鹼處理液之分解反應而使表面粗糙化之化學蝕刻;以及(iii)使用圓筒印花系統(亦稱為「DPS」之方法,其係如例如日本專利特開昭57-87318號公報、日本專利特開平7-32476號公報等所揭示,於筒上之壓紋版之表面塗佈游離輻射硬化性樹脂之未硬化液狀物,重疊包含樹脂片等之基片,於該狀態下照射游離輻射,使該未硬化液狀物成為硬化物,將該硬化物與基片接著後,自壓紋版脫模,形成包含基片及該基片上之硬化物之基材,藉此對基材實施壓紋加工之方法)等藉由毛坯版轉印印刷塗料之方法,等。然而,(i)之方法之情形時,由於噴擊無機粒子,故物品本身之物性降低,(ii)之化學蝕刻之情形時,由於需要選擇可使用之樹脂材料,存在限制,故而通用性較低。而且,(i)~(iii)亦存在共通之問題,即生產速度較慢,良率較高,缺乏生產性。
對此,本發明之課題在於高生產性地提供一種消光效果之視認性及質感優異之消光物品。
[解決問題之技術手段]
本發明人等為了解決上述問題而進行銳意研究,結果發現,藉由於消光物品中採用具有規定之凹凸形狀且具有規定範圍之馬氏硬度之消光層,上述問題得以解決。即,為了解決上述問題,本發明提供以下消光物品。
一種消光物品,其具有消光層,該消光層於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀且包含樹脂組合物之硬化物,且上述消光層之馬氏硬度為200 N/mm
2以下。
[發明之效果]
根據本發明,可高生產性地提供一種消光效果之視認性及質感優異之消光物品。
以下,對本發明之實施方式(以下有時僅稱為「本實施方式」)之內燃機用燃料油組合物具體進行說明。再者,本發明並未限定於以下實施方式,於不阻礙發明之效果之範圍內,可任意加以變更來實施。
又,於本說明書中,與數值範圍之記載相關之「以上」、「以下」及「~」之數值係可任意組合之數值。例如,於將某數值範圍記載為「A~B」及「C~D」之情形時,亦包括「A~D」、「C~B」之數值範圍。
[消光物品]
本實施方式之消光物品之特徵在於,具有消光層,該消光層於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀且包含樹脂組合物之硬化物,且上述消光層之馬氏硬度為200 N/mm
2以下。
[消光層]
消光層係於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀且包含樹脂組合物之硬化物之層。藉由於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀,而呈現消光效果及質感。於該情形時,為了獲得優異之消光效果及質感,重要的是,獲得遍及消光物品之整個面消光效果均一地呈現且一部分光亮之不均降低之穩定之消光效果之視認性(以下有時僅使用「穩定之消光效果之視認性」之表達、以此為標準之表達之情形)、以及由遍及消光物品之整個面褶皺穩定地形成而得之面狀態之均一性(亦稱為「質感」)。
於本實施方式之消光物品中,藉由將消光層所具有之馬氏硬度設為200 N/mm
2以下之特定範圍內,於消光層之表面易於形成褶皺,可具有優異之消光效果之視認性及質感。
(消光層之表面形狀)
消光層係如下層,即藉由具有上述特定馬氏硬度,形成表面之不規則之褶皺,由於由藉由褶皺呈現之凹凸形狀引起之光擴散效果,而呈現優異之消光效果之視認性及質感。尤其是於採用以下製造方法之形態中,藉由該褶皺,於消光層呈現優異之消光效果之視認性及質感,該製造方法係選擇下述單體、低聚物等游離輻射硬化性樹脂作為構成消光層之樹脂,照射下述100 nm以上且未達200 nm之短波長之紫外線,於其表面形成由不規則之褶皺形成之凹凸形狀。
此處,「形成褶皺」更具體而言,意指藉由將消光層所具有之馬氏硬度設為上述特定範圍內,「褶皺」之形狀及其幾何特性值(褶皺所具有之凹凸形狀中之各突起部(凸部)之長度、寬度及該等之比)、及例如Rz(最大高度)、Rsm(曲線要素之平均長度)、Ra(算術平均粗糙度)、Ssk(偏度)、Sku(峰度)等統計指標、以及面內分佈(方差σ)等各種數值及指標與處於上述特定範圍外之情形時相比收斂。
如前所述,於上述專利文獻1等先前技術中,為了消光表現而使用消光劑。消光劑由於由物理形狀引起之光擴散效果,其本身呈現消光效果。具體而言,一般被稱為消光劑者通常具有消光劑粒子與周圍之樹脂及空氣之折射率差,由於由與其粒子之輪廓形狀對應之光線之反射及折射性界面引起之光擴散效果,而呈現消光效果之視認性。即,於使用消光劑之情形時,其表面之形狀呈消光劑之輪廓形狀到處突出之凹凸形狀,與本實施方式之消光物品之由不規則之褶皺形成之凹凸形狀完全不同。
本實施方式之消光物品之消光層所呈現之消光效果並非如消光劑般利用由粒子其本身之光線之反射及折射引起之光擴散,而是藉由將消光層之馬氏硬度設為規定範圍內,而於消光層之表面形成褶皺,由於該表面與空氣之折射率差界面之光擴散效果,而對消光物品賦予優異之消光效果之視認性及質感。藉此,本實施方式之消光效果於其消光之機制(作用)、用於呈現消光之構造等方面,與利用其本身呈現消光效果之視認性之消光劑所得之消光效果完全不同。
又,作為藉由消光效果提昇物品之質感之方法,如前所述,可例舉(i)藉由噴擊無機粒子而使表面粗糙化之方法、(ii)化學蝕刻、及(iii)利用轉印之方法等,但該等方法均亦存在生產速度較慢、良率較高、缺乏生產性之問題。於該方面,本實施方式之消光物品僅藉由將消光層之馬氏硬度設為規定範圍內,其表面之不規則之褶皺形成,藉由該褶皺可獲得優異之消光效果之視認性及質感,由此生產性極其優異。
圖1係表示本實施方式之消光物品之一實施方式之俯視模式圖,係對實施例中所得之消光物品之表面之圖像進行模式化所得者。於圖1中,表示本實施方式之消光物品於其表面即消光層之表面形成有褶皺。
消光物品於其表面具有包含不規則之褶皺之凹凸形狀。此種利用褶皺形成之凹凸形狀係藉由消光層具有規定之馬氏硬度而形成,藉由該褶皺,呈現優異之消光效果之視認性及質感。尤其是於採用以下製造方法之形態中,於藉由該褶皺於消光層呈現優異之消光效果之視認性及質感之方面較佳,該製造方法係選擇下述單體、低聚物等游離輻射硬化性樹脂作為構成消光層之樹脂,照射下述100 nm以上且未達200 nm之短波長之紫外線,於其表面形成由不規則之褶皺形成之凹凸形狀。
又,不規則之褶皺較佳為包含由複數個突起部形成之複數個凸部、及由複數個突起部包圍形成之凹部,該突起部較佳為具有線條之突起部。於本說明書中,「線條之突起部」(以下亦稱為「線條突起部」)意指該突起部之長度與寬度之比(長度/寬度)為3以上,較佳為5以上,更佳為10以上,該長度及寬度之確定方法如下所述。
於本實施方式中,更佳之不規則之褶皺包含由複數個線條突起部形成之複數個凸部、及由該複數個線條突起部包圍形成之凹部。
作為與該等褶皺相關之態樣,例如可例舉圖1所示之態樣。於圖1中,亦示出以下情況:於消光物品之表面即消光層之表面,具有俯視下不規則之褶皺;不規則之褶皺係藉由包含由彎曲之複數個線條突起部形成之複數個凸部3、及由複數個突起部(複數個凸部3)包圍形成之凹部2而構成;以及彎曲之複數個凸部3之至少一部分由各自蜿蜒之線條突起部形成,由該蜿蜒之線條突起部包圍而形成蜿蜒之凹部2。本實施方式之消光物品形成有如圖1所示之不規則之褶皺,藉由該褶皺呈現優異之消光效果之視認性及質感。
此處,「彎曲」意指於俯視下具有1處以上連續之線條之凸部3之延伸方向自一側向另一側反轉之部分。作為延伸方向自一側向另一側反轉之部分之例,例如可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部3之俯視形狀之寬度時(將寬度視作0時)用連續曲線來近似之情形時,具有反曲點。又,可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部3之俯視形狀之寬度時用直線來近似之情形時,具有用V字型之摺線或三角形之夾著1個頂點之兩邊來近似之部分。
又,「蜿蜒」意指於俯視下具有至少2處以上連續之線條之凸部3之延伸方向自一側向另一側反轉之部分(以下亦稱為「反轉部分」),且具有線條之凸部3在其延伸方向上行進時於相互鄰接之該2處線條之凸部3之延伸方向交替地反向反轉之部分。例如,可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部3之俯視形狀之寬度時用連續曲線來近似之情形時,具有用羅馬字「S」來近似之部分。又,可例舉如下等形態:於忽視線條之凸部3之俯視形狀之寬度時用直線來近似之情形時,具有用羅馬字「W」來近似之部分。
於本說明書中,不規則意指無法認為係具有固定規律之形狀,且無法認為係以固定規律排列之所謂之圖案化。作為並非不規則之形狀(規則之形狀)之典型例,例如可例舉如下等形狀,即,如將複數個圓柱形狀之單元透鏡於與其長度方向正交之方向上相互鄰接地排列而成之所謂之「雙凸透鏡(lenticular lens)」般,於特定方向上以固定週期性排列之形狀。因此,本實施方式中之不規則之褶皺包括:一個突起部之形狀本身並非以週期性等固定規律形成之形狀,從而不規則;由複數個突起部形成之複數個凸部之形狀並非以固定規律形成及排列,從而不規則;以及由此種複數個突起部包圍之凹部形狀亦不規則。
於消光物品中,只要一個突起部(一個凸部)之形狀本身、複數個突起部(複數個凸部)各自之形狀及其排列、由複數個突起部包圍之凹部之形狀中之任一者為不規則,便可獲得由具有不規則之褶皺所得之消光效果之視認性及質感,但較佳為均為不規則。消光物品藉由具有不規則之褶皺,其消光效果之視認性及質感易於獲得。
如前所述,消光層於其至少一表面具有褶皺、即凹凸形狀。關於凹凸形狀中之凸部與凹部,以凹凸形狀中之高度分佈之中間值作為基準,將超過該中間值之高度之區域定義為凸部,將該中間值以下之高度之區域定義為凹部。例如可利用具有與消光物品之表面之高度1:1對應之濃度之圖像之濃度差(即亮度差),將濃度分佈圖像中最濃之部分設為灰階255,將濃度分佈圖像中最淡之部分設為灰階0(對於高度之中間值之濃度之中間值為127),對於灰階0~255,進行二值化處理,將灰階0~127設為凹部,將灰階128~255設為凸部來進行區分。
消光物品之表面較佳為於其至少一部分形成有不規則之褶皺,更佳為遍及整個面形成有不規則之褶皺。本實施方式之消光物品藉由消光層具有規定之馬氏硬度,易於遍及整個面形成不規則之褶皺。
褶皺形成之部位並無特別限制,只要為消光物品之表面即可,例如並不僅限於下述與圖樣對應之部位(該圖樣上),只要為該表面之至少一部分,則會呈現利用褶皺之形成所得之消光效果之視認性及質感。例如,於具有下述圖樣層且於一部分形成不規則之褶皺之情形時,若褶皺形成於圖樣層之與圖樣對應之部位(例如圖樣上),則該圖樣視認為比周圍更消光之部位,故而可實現設計性之提昇。
又,較佳為,亦如圖1所示,具有由雖不規則但具有一定程度之均質性之複數個突起部形成之複數個凸部、及由該凸部包圍之凹部。因此,於獲得消光效果之視認性及質感時,於1個凸部(突起部)中其寬度極大變化之形狀、其高度極大變化之形狀無法認為係較佳之態樣。關於形成不規則之褶皺之凸部(突起部)、凹部之形狀,以下對在藉由形成褶皺而提昇優異之消光效果之視認性及質感之方面可成為優勢之具體態樣進行說明。
關於形成於消光層之至少一表面之褶皺之形狀,其凸部之高度(突起部之高度)較佳為0.5 μm以上,更佳為1 μm以上,進而較佳為2 μm以上,上限為10 μm以下左右。又,凸部之寬度較佳為0.1 μm以上,更佳為0.3 μm以上,進而較佳為0.5 μm以上,上限較佳為10 μm以下,更佳為4 μm以下,進而較佳為3 μm以下。若凸部之高度及寬度於上述範圍內,則由於與凹部之關係,消光效果之視認性及質感提昇。
此處,凸部之上述尺寸係本實施方式之消光物品之任意10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之任意10個凸部(突起部)、即合計100個凸部之平均值。又,如圖1所示,於1個凸部(突起部)中其寬度並不相同,有寬有窄,由此,1個凸部(突起部)之寬度係設為該1個凸部(突起部)之任意5個部位之寬度之平均值。凸部(突起部)之高度亦同樣如此。
凹部之深度較佳為0.5 μm以上,更佳為1 μm以上,進而較佳為2 μm以上,上限為10 μm以下左右。又,凹部之寬度較佳為0.1 μm以上,更佳為0.2 μm以上,進而較佳為0.3 μm以上,上限較佳為10 μm以下,更佳為3 μm以下,進而較佳為2 μm以下。若凹部之深度及寬度於上述範圍內,則由於與凸部之關係,消光效果之視認性及質感提昇。
此處,凹部之尺寸與上述凸部之尺寸同樣地確定。
凸部之頂至凹部之底之距離(凸部與凹部之高低差)較佳為1 μm以上,更佳為2 μm以上,進而較佳為4 μm以上,上限較佳為20 μm以下,更佳為8 μm以下,進而較佳為7 μm以下。若該距離於上述範圍內,則消光效果之視認性及質感提昇。
此處,凹部之尺寸與上述凸部之尺寸同樣地確定。
凸部之佔有比率較佳為15%以上,更佳為20%以上,進而較佳為30%以上,上限較佳為80%以下,更佳為70%以下,進而較佳為60%以下。若凸部之佔有比率於上述範圍內,則由於與被該凸部包圍之凹部之佔有比率之關係,消光效果之視認性及質感提昇。
此處,凸部之佔有比率係消光物品之任意10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之凸部之佔有比率之平均值。
凸部及凹部可具有大致同一方向及大致同一寬度之部位,基於提昇消光效果之視認性及質感之觀點而言,其長度較佳為較短。具體而言,大致同一方向及大致同一寬度之凸部及凹部連續之長度較佳為95 μm以下,更佳為80 μm以下,進而較佳為70 μm以下,下限較佳為5 μm以上,更佳為10 μm以上,進而較佳為15 μm以上。若該長度於上述範圍內,則褶皺變得更加不規則,由此,消光效果之視認性及質感提昇。
此處,於消光物品之任意10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之任意10個凸部及凹部(即合計100個凸部及凹部)中,滿足上述條件者較佳為80%以上,更佳為85%以上,進而較佳為90%以上,進而更佳為95%以上。又,本說明書中之「大致同一」之「大致」意指大體相同,並無派生義,於方向之情形時意指±3°以內之差異,於寬度之情形時意指±5%以內之差異。
又,100 μm見方之區域中之凸部(突起部)之數較佳為10以上,更佳為20以上,進而較佳為30以上,上限較佳為200以下,更佳為100以下,進而較佳為70以下。若該凸部之數於上述範圍內,則消光效果之視認性及質感提昇。
該凸部之數係消光物品之10個部位(100 μm見方之區域×10個部位)之凸部之數之平均值。
圖2係表示消光物品之一實施方式之剖視圖,係對消光物品以與其厚度方向(於該圖中為Z方向)平行之面進行切割所得之剖視圖。
作為凹部之形狀,例如可為如圖2之2a所示之銳角狀,可為如2b所示之半圓或半橢圓狀,亦可為該等之組合。又,可為一個凸部於一部分具有凹部之如圖2之2c所示之形狀。
另一方面,作為凸部之形狀,如圖2之3a、3b所示寬度有寬有窄,但呈半圓或半橢圓之形狀。
消光層之厚度並無特別限制,只要以可呈現消光效果之視認性及質感之程度形成上述褶皺即可,若將製作之容易性等亦考慮在內,則通常為1 μm以上,較佳為2 μm以上,更佳為3 μm以上,進而較佳為4 μm以上,進而更佳為5 μm以上,上限較佳為300 μm以下,更佳為200 μm以下,進而較佳為150 μm以下,進而更佳為100 μm以下。
於本說明書中,關於消光層之厚度,使用掃描電子顯微鏡(SEM)對消光物品之剖面進行拍攝,對所得之圖像中之20個部位測定厚度,取20個部位之值之平均值。再者,SEM之加速電壓設為3 kV,倍率根據厚度設定。又,其他層之厚度亦同樣如此。
消光層可局部設置,亦可遍及整個面設置,基於提昇消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為遍及整個面設置。
於消光層局部設置之情形時,本實施方式之消光物品較佳為實質上具有下述基材作為除消光層以外之層。
(馬氏硬度)
於本實施方式之消光物品中,消光層之馬氏硬度需要為200 N/mm
2以下。若馬氏硬度超過200 N/mm
2,則消光層之表面之不規則之褶皺不易形成,由此,無法獲得優異之消光效果之視認性及質感。
消光層之馬氏硬度越小,越可降低60°光澤值,較佳為190 N/mm
2以下,更佳為180 N/mm
2以下,進而較佳為175 N/mm
2以下,進而更佳為160 N/mm
2以下,尤佳為140 N/mm
2以下,最佳為50 N/mm
2以下。且下限並無特別限制,基於對消光層要求之機械強度、構成消光層之樹脂本身之特性,通常為1 N/mm
2以上。若消光層之馬氏硬度於上述範圍內,則消光層之表面之不規則之褶皺易於形成,由此,可獲得更優異之消光效果之視認性及質感。
又,關於消光層之馬氏硬度之調整方法,之後將進行說明,可藉由消光層形成用之樹脂組合物中之樹脂之種類、含量、視需要使用之褶皺形成穩定劑之種類及含量等進行調整可能。
於本說明書中,馬氏硬度具體而言為使用超微小硬度計測定之值,該值係於室溫(23℃)下連續增加負載,將稜錐形狀之鑽石壓頭壓入樣品(表面保護層之面),由形成於表面之稜錐形之凹處之對角線之長度計算其表面積A(mm
2),藉由壓入深度到達2 μm時之試驗負載F(N)除以表面積A而算出。再者,作為超微小硬度計,例如可使用微小硬度試驗機「PICODENTOR HM-500」(Fisher Instruments公司製造)等。
(褶皺形成穩定劑)
於本實施方式之消光物品中,消光層可含有褶皺形成穩定劑。藉由將消光層之馬氏硬度設為規定範圍內,促進不規則之褶皺之形成,使不規則之褶皺之形成更穩定,由此,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感。又,如下所述,藉由使用褶皺形成穩定劑,易於將消光層之馬氏硬度調整為上述規定範圍內。
作為褶皺形成穩定劑,如下所述,可採用具有規定之平均粒徑之有機粒子、無機粒子等,但於例如上述專利文獻1等先前技術中,用於消光表現之「消光劑」即便其構成物質、平均粒徑相同,亦於兩者之消光機制(作用)、用以呈現消光之構造及使用量與表面之光亮(光澤值)程度之關係方面不同。
如前所述,「消光劑」由於由物理形狀引起之光擴散效果,其本身呈現消光效果。
另一方面,褶皺形成穩定劑並非由粒子其本身之光線之反射及折射引起之光擴散而呈現消光效果之視認性,而是藉由將消光層之馬氏硬度設為規定範圍而呈現消光效果之視認性,使不規則之褶皺之形成更穩定。即,亦可以說褶皺形成穩定劑具有易於將消光層之馬氏硬度調整為規定範圍之性狀,其結果,具有促進消光層之不規則之褶皺之形成並使消光層之不規則之褶皺之形成更穩定、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之性能。
藉此,褶皺形成穩定劑於本實施方式中使用之情形時,該褶皺形成穩定劑係於功能方面與「消光劑」不同者。
又,關於「褶皺形成穩定劑」與「消光劑」不同,其等於含量與表面之光亮(光澤值)之關係方面亦不同。使用該物質A作為褶皺形成起始劑AW(W:褶皺,wrincle之簡稱)並以特定量C含有該褶皺形成起始劑而於表面形成褶皺之情形時之表面之60°光澤值G
60° AW(C)與使用該物質A作為消光劑AM(M:褪光,matte之簡稱)並以該特定量C含有消光劑但於表面未形成褶皺之情形時之表面之60°光澤值G
60° AM(C)相比,明顯降低。即,以下關係式成立。
G
60° AW(C)<G
60° AM(C)
可以說其原因在於,於本實施方式之消光物品中,藉由褶皺之形成之穩定而呈現之消光效果之視認性及質感終究主要是由於消光層之馬氏硬度,褶皺形成穩定劑係用於促進褶皺之形成,使褶皺之形成更穩定。
消光層可包含先前用作消光劑之劑,但考慮到發明之效果之特徵,即易於獲得使用消光劑亦無法獲得之程度之極其優異之消光效果之視認性及質感,較佳為不包含消光劑。如此,可認為消光物品即便實質上不包含先前為了獲得消光效果之視認性而使用之消光劑,亦具有極其優異之消光效果之視認性及質感。由此,於包含(添加)消光劑之情形時,為增強利用消光層表面之褶皺所得之消光效果之程度即可。此處,「不包含消光劑」除意指完全不包含消光劑以外,還意指即便包含亦不具有基於消光劑本身之作用效果之消光效果之視認性,具體而言,相對於樹脂100質量份,消光劑之含量未達15.0質量份,較佳為10.0質量份以下,更佳為3.0質量份以下。
再者,於本申請說明書中,基於如前所述由於由與粒子之輪廓形狀對應之光線之反射及折射性界面引起之光擴散效果而呈現消光效果之視認性之觀點而言,「消光劑」具體意指具有如下平均粒徑之粒子,該平均粒徑係以超過可包含該消光劑之層即消光層之厚度之100%及超過30 μm中之較小之值作為下限。
褶皺形成穩定劑如前所述為並非消光劑之平均粒徑以消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限者,例如可採用有機粒子、無機粒子等各種粒子。
作為消光物品中使用之褶皺形成穩定劑,並無特別限制,可使用並非消光劑之平均粒徑為消光層之厚度之100%以下之粒子,其中,較佳為使用平均粒徑為1 μm以上且以上述消光層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限之褶皺形成穩定劑1、平均粒徑未達1 μm之褶皺形成穩定劑2。於本實施方式中,作為褶皺形成穩定劑,可使用一種或複數種褶皺形成穩定劑1,可使用一種或複數種褶皺形成穩定劑2,亦可將一種或複數種褶皺形成穩定劑1與一種或複數種褶皺形成穩定劑2加以組合來使用。
作為褶皺形成穩定劑,例如,可使用有機粒子、無機粒子。
作為構成有機粒子之有機物,可例舉聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物樹脂、三聚氰胺樹脂、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯樹脂、苯并胍胺-三聚氰胺-甲醛縮合物、矽酮、氟系樹脂及聚酯系樹脂等。
作為構成無機粒子之無機物,可例舉氧化矽、氧化鋁、碳酸鈣、鋁矽酸鹽及硫酸鋇等,該等之中,較佳為透明性優異之氧化矽。
作為褶皺形成穩定劑之形狀,並無特別限制,例如,可例舉球形、多面體、鱗片狀、不定形等。
褶皺形成穩定劑之平均粒徑基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、以及促進褶皺之形成並使其更穩定、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,關於上限,對於消光層之厚度,較佳為消光層之厚度之90%以下,更佳為消光層之厚度之80%以下,進而較佳為消光層之厚度之70%以下,關於絕對值,較佳為20 μm以下,更佳為10 μm以下,進而較佳為8 μm以下,進而更佳為7 μm以下,上述上限可設為將對於消光層之厚度之上限與絕對值之上限任意組合之情形時之較小之值。例如,可將消光層之厚度之90%以下及20 μm以下中之較小之值作為上限,亦可將消光層之厚度之90%以下及10 μm以下中之較小之值作為上限。再者,關於消光層之厚度之後將進行說明。又,關於下限,較佳為1 nm以上,更佳為3 nm以上,進而較佳為5 nm以上。
如前所述分成褶皺形成穩定劑1及2使用之情形時,褶皺形成穩定劑1之平均粒徑基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、以及促進褶皺之形成並使其更穩定、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為1.3 μm以上,更佳為1.5 μm以上,進而較佳為1.8 μm以上,上限如前所述。
又,基於與上述相同之觀點而言,褶皺形成穩定劑2之平均粒徑較佳為1 nm以上,更佳為3 nm以上,進而較佳為5 nm以上,上限較佳為900 nm以下,更佳為700 nm以下,進而較佳為500 nm以下。
於本說明書中,褶皺形成穩定劑之平均粒徑係於利用雷射光繞射法之粒度分佈測定中作為質量平均值d50測得。
褶皺形成穩定劑之含量,於將褶皺形成穩定劑1與2併用作褶皺形成穩定劑之情形時為該等之合計含量,相對於形成消光層之樹脂100質量份,較佳為0.5質量份以上6.0質量份以下。若於上述範圍內,則消光層之馬氏硬度易於調整,且促進褶皺形成穩定劑之使用效果、即褶皺之形成,易於獲得消光效果之視認性及質感。
基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、以及促進利用褶皺形成穩定劑之褶皺之形成、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,褶皺形成穩定劑1及褶皺形成穩定劑2之合計含量相對於形成消光層之樹脂100質量份,較佳為0.75質量份以上,更佳為1.0質量份以上,進而較佳為1.2質量份以上,上限基於易於獲得優異之消光效果之視認性之觀點而言,並無特別限制,為6.0質量份以下即可。
又,褶皺形成穩定劑1及褶皺形成穩定劑2各者之含量並無特別限制,只要合計含量於上述範圍內即可,褶皺形成穩定劑2之含量相對於樹脂100質量份,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.5質量份以上,進而較佳為1.0質量份以上,上限為6.0質量份以下,較佳為5.0質量份以下,更佳為3.5質量份以下,進而較佳為3.0質量份以下。又,褶皺形成穩定劑1與褶皺形成穩定劑2之調配比率(褶皺形成穩定劑1/褶皺形成穩定劑2)較佳為0.05~0.95,更佳為0.10~0.90,進而較佳為0.20~0.80,進而更佳為0.30~0.70。
作為褶皺形成穩定劑,如前所述可使用有機粒子、無機粒子,該等粒子之種類本身也可以說包括先前亦用作消光劑者,例如上述專利文獻1中記載之裝飾片之褪光層使用球狀氧化鋁、碳酸鈣等消光劑。為了使球狀氧化鋁、碳酸鈣等消光劑由於由物理形狀引起之光擴散效果,其本身呈現消光效果之視認性,如專利文獻1中記載,球狀氧化鋁及碳酸鈣需要以相對於樹脂成分100重量份為球狀氧化鋁10重量份及碳酸鈣40重量份之合計50重量份程度之含量使用。然而,於消光物品中,即便如前所述含量較少,即,即便含量少於為了使其本身由於由物理形狀引起之光擴散效果而呈現消光效果之視認性及質感所需之含量,亦可獲得遠比藉由消光劑所得之效果優異之消光效果之視認性及質感。
藉此,可以說消光物品即便實質上不包含消光劑,亦可藉由將消光層之馬氏硬度設為規定之範圍內,藉由於表面形成褶皺,以及藉由進而使用褶皺形成穩定劑促進表面之褶皺之形成,而易於獲得比使用消光劑之情形時更優異之消光效果之視認性及質感。
又,關於藉由將消光層之馬氏硬度設為規定範圍內而獲得消光效果之視認性及質感,於表面特性之提昇時亦可例舉以下優點。
一般而言,於包含「消光劑」等粒子之樹脂層表面與其他物體接觸摩擦之情形時,表面附近之粒子有脫落之趨勢。因此,於僅藉由「消光劑」之添加來降低層表面之光亮之形態之情形時,藉由該粒子之脫落,與其他物體接觸摩擦時,產生光亮變化。由該機制所得之光亮變化越為消光劑之含量較多之低光亮形態,越顯著。尤其是藉由「消光劑」之添加實現60°光澤值G
60為5.0以下之表面之情形時,相對於樹脂100質量份,大概需要添加約50質量份以上之消光劑(亦取決於樹脂及消光劑之種類之分散形態如何),由與其他物體接觸摩擦時之消光劑之脫落所得之光亮變化變大。
於本實施方式之消光物品之消光層中,如下述實施例及比較例所驗證,藉由添加消光劑實現60°光澤值G
60為5.0以下之表面之情形時,褶皺形成穩定劑之含量相對於樹脂100質量份為3.0質量份左右即可。例如,於本發明之實施例中,以褶皺形成穩定劑之總含量最大3質量份,實現60°光澤值G
60為5.0以下、進而3.7以下之低光亮。再者,之後將進行說明,於本說明書中將60°光澤值為5.0以下者視為「消光」。
因此,於消光物品中,如下述實施例及比較例所驗證,實現相同低光亮表面之情形時,尤其是實現60°光澤值G
60為10以下、進而5.0以下之情形時,與先前之消光物品相比,粒子含量大幅降低,由此,由與其他物體接觸摩擦時之消光劑脫落引起之光亮之變化較少。
(樹脂)
作為形成消光層之樹脂,為藉由硬化而成為硬化物從而構成消光層之樹脂、且為可將消光層之馬氏硬度設為上述規定範圍內之樹脂即可。
作為此種樹脂,可例舉游離輻射硬化性樹脂。消光層為可設置於消光物品之最表面之層,由此,除為易於形成褶皺之樹脂以外,基於作為消光物品之使用性提昇之觀點而言,較佳為易於呈現耐擦傷性、防污性、耐候性等表面特性、以及加工特性之樹脂,游離輻射硬化性樹脂係基於該等觀點而言較佳之樹脂。尤其是採用以下製造方法之情形時,本實施方式之消光物品即便使用例如上述褶皺形成穩定劑之粒子,其使用量亦極其少,故而形成消光層之樹脂之性能更直接地發揮出來作為其表面特性,該製造方法係選擇下述單體、低聚物等游離輻射硬化性樹脂作為構成消光層之樹脂,照射下述100 nm以上且未達200 nm之短波長之紫外線,於其表面形成由不規則之褶皺形成之凹凸形狀。
游離輻射硬化性樹脂係具有游離輻射硬化性官能基之樹脂,游離輻射硬化性官能基係藉由游離輻射之照射而發生交聯硬化之基,例如,較佳者可例舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等具有乙烯性雙鍵之官能基等。再者,於本說明書中,(甲基)丙烯醯基表示丙烯醯基或甲基丙烯醯基。又,於本說明書中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
又,游離輻射意指電磁波或帶電粒子束之中具有可使分子聚合及/或交聯之能量量子者,通常使用紫外線(UV)或電子束(EB),此外,亦包括X射線、γ射線等電磁波、α射線、離子束等帶電粒子束。
作為游離輻射硬化性樹脂,可例舉電子束硬化性樹脂及紫外線硬化性樹脂,基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、以及穩定褶皺之形成、提昇消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為紫外線硬化性樹脂。
游離輻射硬化性樹脂具體而言可自先前慣用作游離輻射硬化性樹脂之聚合性單體、聚合性低聚物之中適當選擇來使用,較佳為使用聚合性單體及聚合性低聚物。
作為聚合性單體,較佳為於分子中具有自由基聚合性不飽和基之(甲基)丙烯酸酯系單體。此處,「(甲基)丙烯酸酯」意指「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」。
(甲基)丙烯酸酯系單體係至少具有(甲基)丙烯醯基作為游離輻射硬化性官能基之單體,可例舉具有1種游離輻射硬化性樹脂之單官能(甲基)丙烯酸酯單體、具有2種以上游離輻射硬化性樹脂之多官能(甲基)丙烯酸酯單體,使用任一種均可。
聚合性單體可單獨使用,或複數種組合使用,基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、促進褶皺之形成而易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點、以及進而提昇耐擦傷性及耐候性等表面特性及加工特性之觀點而言,較佳為將2種以上聚合性單體加以組合來使用。
於將2種以上聚合性單體加以組合來使用之情形時,較佳為單官能單體與多官能單體之組合、2種以上多官能單體之組合,更佳為多官能單體與多官能單體之組合。
於使用多官能單體之情形時,官能基數較佳為2以上,上限較佳為8以下,更佳為6以下,進而較佳為4以下。
於將單官能單體與多官能單體加以組合來使用之情形時,多官能單體之官能基數之上限最佳為2以下,即多官能單體之官能基數最佳為2。又,於該情形時,單官能單體及多官能單體較佳為(甲基)丙烯酸酯單體。
又,於使用2種以上多官能單體之情形時,最佳為將官能基數2之單體與官能基數4之單體加以組合。又,於該情形時,單官能單體及多官能單體較佳為(甲基)丙烯酸酯單體。
作為聚合性低聚物,例如,可例舉於分子中具有2個以上游離輻射硬化性官能基且至少具有(甲基)丙烯醯基作為該官能基之(甲基)丙烯酸酯低聚物。例如,可例舉胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
進而,作為聚合性低聚物,亦包括於聚丁二烯低聚物之側鏈具有(甲基)丙烯酸酯基之疏水性較高之聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、於主鏈具有聚矽氧烷鍵之矽酮(甲基)丙烯酸酯系低聚物、對在較小之分子內具有較多反應性基之胺基塑膠樹脂進行改性所得之胺基塑膠樹脂(甲基)丙烯酸酯系低聚物、及酚醛清漆型環氧樹脂、雙酚型環氧樹脂、脂肪族乙烯醚、芳香族乙烯醚等分子中具有陽離子聚合性官能基之低聚物等。
基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、促進褶皺之形成而易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點、以及進而提昇耐擦傷性及耐候性等表面特性及加工特性之觀點而言,較佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯低聚物,更佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,進而較佳為胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。
該等聚合性低聚物可單獨使用,或複數種組合使用,基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、促進褶皺之形成而易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點、以及進而提昇耐擦傷性及耐候性等表面特性及加工特性之觀點而言,較佳為單獨使用一種聚合性低聚物,當然亦可將複數種聚合性低聚物加以組合來使用。
聚合性低聚物之官能基數基於消光層之馬氏硬度之調整容易性之觀點、促進褶皺之形成而易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點、以及進而提昇耐擦傷性及耐候性等表面特性及加工特性之觀點而言,較佳為2以上,更佳為3以上,上限較佳為8以下,更佳為6以下,進而較佳為4以下。
又,基於與上述相同之觀點而言,該等聚合性低聚物之重量平均分子量較佳為1,000以上7,500以下,更佳為1,500以上6,500以下,進而較佳為1,750以上5,000以下,進而更佳為1,900以上4,000以下。此處,重量平均分子量係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)分析進行測定且以標準聚苯乙烯換算所得之平均分子量。
於消光物品中,形成消光層之樹脂較佳為包含選自上述聚合性單體及聚合性低聚物中之至少一者。於該情形時,形成消光層之樹脂中之上述聚合性單體、聚合性低聚物之含量較佳為80質量%以上,更佳為90質量%以上,進而較佳為95質量%以上,尤佳為100質量%,即較佳為樹脂為選自聚合性單體及聚合性低聚物中之至少一者。
形成消光層之樹脂如前所述,較佳為包含選自上述聚合性單體及聚合性低聚物中之至少一者,更佳為包含聚合性單體及聚合性低聚物,進而較佳為選自聚合性單體及聚合性低聚物中之至少一者,尤佳為聚合性單體及聚合性低聚物。消光層之馬氏硬度易於調整,且促進褶皺之形成,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感。
於採用聚合性單體及聚合性低聚物之情形時,聚合性低聚物之含量相對於聚合性單體與聚合性低聚物之合計100質量份較佳為5質量份以上,更佳為10質量份以上,進而較佳為20質量份以上,進而更佳為25質量份以上,上限較佳為45質量份以下,更佳為40質量份以下,進而更佳為35質量份以下。若聚合性低聚物之含量於上述範圍內,則消光層之馬氏硬度易於調整,可促進褶皺之形成,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感,亦可進而提昇耐擦傷性及耐候性等表面特性及加工特性。
考慮到消光層之馬氏硬度之調整容易性、促進褶皺之形成、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感,形成消光層之樹脂較佳為包含選自多官能單體及多官能低聚物中之至少一者,更佳為包含多官能單體及多官能低聚物。
又,基於與上述相同之觀點而言,形成消光層之樹脂較佳為包含單官能單體、多官能單體及多官能低聚物,較佳為單官能單體、多官能單體及多官能低聚物,即併用單官能單體、多官能單體及多官能低聚物。
考慮到消光層之馬氏硬度之調整容易性、促進褶皺之形成、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感,較佳為使用二官能單體。於該情形時,二官能單體之含量相對於樹脂100質量份,較佳為15質量份以上,上限較佳為50質量份以下,更佳為35質量份以下。
基於與上述相同之觀點而言,使用單官能單體亦較佳。該情形時之單官能單體之含量相對於樹脂100質量份,較佳為20質量份以上,更佳為30質量份以上,進而較佳為35質量份以上,上限較佳為60質量份以下,更佳為50質量份以下,進而較佳為45質量份以下。
(樹脂組合物)
消光層含有包含上述樹脂之樹脂組合物之硬化物。於本實施方式中使用之樹脂組合物除上述樹脂、及視需要使用之褶皺形成穩定劑以外,可根據所需之性能等包含其他成分。
消光層形成用之樹脂組合物出於例如其黏度之降低等目的,可含有上述亦可用作樹脂之單官能(甲基)丙烯酸酯。單官能(甲基)丙烯酸酯可單獨使用,或複數種組合使用。再者,於包含單官能(甲基)丙烯酸酯等單官能單體作為樹脂之情形時,該單官能單體作為樹脂發揮功能,且有助於黏度降低,由此,不需要用於黏度降低之單官能(甲基)丙烯酸酯。
上述樹脂為藉由紫外線而發生硬化之紫外線硬化性樹脂之情形時,較佳為包含光聚合起始劑、光聚合促進劑等添加劑。藉由包含該等添加劑,褶皺之形成得到促進,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感。
作為光聚合起始劑,可例舉選自苯乙酮、二苯甲酮、α-羥烷基苯酮、米其勒酮、苯偶姻、苯偶醯二甲基縮酮、苯甲醯基苯甲酸酯、α-醯基肟酯、9-氧硫𠮿 類等中之1種以上。
又,光聚合促進劑係可減輕硬化時由空氣所導致之聚合抑制、提昇硬化速度者,例如,可例舉選自對二甲胺基苯甲酸異戊酯、對二甲胺基苯甲酸乙酯等中之1種以上。
消光層由於為可設置於消光物品之最表面之層,故而較佳為具有耐候性之層,較佳為包含例如紫外線吸收劑、光穩定劑等各種耐候劑。
作為紫外線吸收劑,並無特別限制,可使用裝飾片中通用之紫外線吸收劑,例如,可例舉苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑、羥苯基三𠯤系紫外線吸收劑等。光穩定劑亦並無特別限制,可使用裝飾片中通用之光穩定劑,例如,可例舉癸二酸哌啶酯系光穩定劑等受阻胺系光穩定劑等。又,該等紫外線吸收劑、光穩定劑可為於分子中具有(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基等具有乙烯性雙鍵之反應性官能基者。
該等紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑可單獨使用,或複數種組合使用。
[60°光澤值]
消光物品係具有優異之消光效果之視認性及質感之物品,60°光澤值為5.0以下。於本說明書中,「消光」意指不易視認光澤,由於根據物品之色調、圖案等而變化,故而無法一概而論,例如將60°光澤值為5.0以下者視為經「消光」者。
至此,於例如呈黑色及其他暗色(「暗色」意指亮度較低,例如依據JIS Z8781-4:2013測定之CIE(國際照明委員會)L
*a
*b
*表色系統中之L
*值(以下有時僅稱為「L
*值」)通常為40以下左右,較佳為30以下)之消光物品中,即便使用消光劑,亦有可能獲得60°光澤值為20.0以下、較佳為10.0以下之優異之消光效果之視認性,但由於使用大量消光劑,產生層形成時之條紋、不均,由此不容易製造,且表面特性降低。又,關於例如呈除黑色及其他暗色以外之色調之消光物品,即便使用消光劑,60°光澤值之數值亦有下限,與呈黑色之消光物品相同,無論如何均無法容易地獲得表面特性優異且消光效果之視認性亦優異之物品。越減小60°光澤值,此種趨勢越顯著。
於消光物品中,藉由將消光層之馬氏硬度設為上述規定範圍內,並視需要使用褶皺形成穩定劑,且將其含量如前所述設為少量,可形成褶皺,藉由該褶皺獲得優異之消光效果之視認性及質感。於使用褶皺形成穩定劑之情形時,藉由將其使用量抑制為極少量,可抑制樹脂組合物之顯著之黏度上升,由此,消光層之形成變得容易,根據用於消光層之樹脂之特性,自然具有優異之耐擦傷性、防污性、耐候性等表面特性。
消光物品雖如前所述根據色調而變化,但上述消光層側之60°光澤值若為5.0以下,進而4.0以下、3.6以下、3.2以下、2.5以下,則可呈現極其優異之消光效果之視認性。
又,呈除黑色及其他暗色以外之色調之消光物品亦可具有上述60°光澤值。消光物品之上述消光層側之60°光澤值與形成該物品之最表面之層之表面之60°光澤值實質上相同。又,於進而具有其他層且該其他層較消光層更設置於表面側之情形時,60°光澤值意指該其他層之60°光澤值,但消光物品具有特定之60°光澤值實質上由於消光層之構成。
於本說明書中,消光層側之60°光澤值係依據JIS K 5600-4-7:1999測得之60°鏡面光澤度,係使用光澤計等自消光層側測得之任意10個部位之值之平均值。
[關於層構成]
消光物品如前所述為具備具有特定馬氏硬度之消光層之物品即可,不需要具有基材。即,消光物品根據所需具有基材,為不具有基材之層構成亦可。藉此,消光物品之最單純之層構成為不具有基材之僅消光層之單層之層構成,具體而言,該為僅消光層之單層之層構成之消光物品之消光層於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀且包含樹脂組合物之硬化物,馬氏硬度為200 N/mm
2以下。
(更現實之層構成)
然而,於將消光物品設為上述僅單層之層構成之情形時,通常存在較多獲得機械強度、後加工適性、設計性等對消光物品要求之各種性能之選項受到限制之情形。由此,作為消光物品之層構成,較佳為具有基材、即具有基材及消光層之層構成。並且,於該情形時,如圖3及4所示,較佳為具有基材及消光層,且消光層之具有包含不規則之褶皺之凹凸形狀之面為與基材為相反側之面。其原因在於,可提昇消光效果之視認性及質感。
[基材]
消光物品除上述消光層以外,可根據所需具有基材,如前所述,基於避免各種限制之觀點而言,較佳為具有基材。基材作為設置消光層之支持體發揮功能。
基材之形態(或形狀)可設為膜、片、板、多面體、多角柱、圓柱、錐體、球面、橢球體面等各種形狀,並無特別限制。再者,膜、片、及板按照厚度相對由薄到厚地依序稱為膜、片及板,於本說明書中,嚴格區別該等三種並無意義,本案發明之權利解釋不會因該等三種之差異而產生差異。
作為本實施方式中使用之基材,並無限制,通常可採用用作裝飾材、裝飾片等物品之基材者,例如,代表性者可例舉包含紙、不織布及織布等纖維質材料、樹脂、木質系材料、金屬、非金屬無機材料等之基材。
基材可為單層,亦可為將2層以上包含上述材料之層積層所得者。於基材為2種以上層之積層體之情形時,較佳為將2層以上不同種類之材料之層積層而相互補充各層之材料所具有之各種性能所成者。作為2層以上積層所成之基材之例,可例舉以下A~J。再者,「/」表示各層之界面。
(A)樹脂/木質系材料
(B)樹脂/金屬
(C)樹脂/纖維質材料
(D)樹脂/非金屬無機材料
(E)樹脂1/樹脂2
(F)金屬/木質系材料
(G)金屬/非金屬無機材料
(H)金屬/纖維質材料
(I)金屬1/金屬2
(J)非金屬無機材料/纖維質材料
於上述E中,樹脂1與樹脂2表示種類相互不同之樹脂(例如,樹脂1為烯烴樹脂,樹脂2為丙烯酸樹脂)。又,於上述H中,金屬1與金屬2表示種類相互不同之金屬(例如,金屬1為銅,金屬2為鉻)。
又,於基材為積層體之情形時,可為於積層體之各構成層之層間進而設置接著劑層、黏著劑層、底塗層(亦稱為增黏層、易接著層)作為用於強化相鄰各層間之接著力之層等構成。
作為纖維系材料之基材,例如,可例舉牛皮紙、鈦紙、棉絨紙、硫酸紙、石蠟紙、玻璃紙、羊皮紙、壁紙用底紙、薄片紙、高級紙、日本紙、厚紙、石膏板用原紙等紙基材。又,作為紙基材,為了提昇其纖維間或與多層之紙基材之層間強度,且為了防止起毛(細毛),可為進而添加有丙烯酸樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠、三聚氰胺樹脂、胺基甲酸酯樹脂等各種樹脂(於抄紙後浸漬樹脂,或於抄紙時填充樹脂)者。作為此種紙基材,可例舉紙間強化紙、樹脂浸漬紙等。又,作為將樹脂層積層於纖維質材料層所得之基材,亦可例舉於建材領域中通用之於壁紙用底紙之表面積層氯乙烯樹脂層、烯烴樹脂層、丙烯酸樹脂層等各種樹脂層所得之壁紙原片等。
作為不織布或織布之基材,例如,可例舉包含以下各種纖維之不織布或織布、以及該等之複合體等基材:包含玻璃、氧化鋁、氧化矽、碳等無機材料之無機纖維,包含聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯、聚丙烯等各種合成樹脂之有機纖維,絲、棉、麻等蛋白質系或纖維素系之天然纖維,玻璃纖維,碳纖維等各種纖維。
作為樹脂之基材,可例舉包含合成樹脂、天然樹脂等各種樹脂之基材。作為合成樹脂,可使用熱塑性樹脂、硬化性樹脂。
作為熱塑性樹脂,例如,可例舉包含:聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚烯烴系熱塑性彈性體、離子聚合物等聚烯烴樹脂;聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等氯乙烯樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、乙二醇-對苯二甲酸-間苯二甲酸共聚物、聚酯系熱塑性彈性體等聚酯樹脂;聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等丙烯酸樹脂;由尼龍6、尼龍66等代表之聚醯胺樹脂;三醋酸纖維素、賽璐凡、賽璐珞等纖維素系樹脂;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS樹脂)等苯乙烯系樹脂;聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚醯亞胺樹脂等熱塑性樹脂之樹脂基材。
作為硬化性樹脂,可例舉前述之可構成消光層之游離輻射硬化性樹脂、以及熱硬化性樹脂等。
又,作為天然樹脂,可例舉天然橡膠、松脂、琥珀等。
作為木質系材料之基材,可例舉包含杉木、檜木、松木、櫸木、櫟木、橡木、胡桃木、柳安木、柚木、橡膠木等各種樹種之木材之木材基材。木材基材可設為稱為薄片之膜或片形態、或者單板、合板、集成材、木屑板、纖維板等板形態。
作為金屬,可例舉:鋁,杜拉鋁等包含鋁之合金,鐵,碳鋼、不鏽鋼等包含鐵之合金,銅,黃銅、青銅等包含銅之合金,金,銀,鉻,鎳,鈷,錫,鈦等。又,作為包含金屬之金屬基材,亦可使用對該等金屬實施鍍覆等處理所得者。
又,作為非金屬無機材料,可例舉:水泥、ALC(輕質氣泡混凝土)、石膏、矽酸鈣、木片水泥等非陶瓷系窯業系材料,陶瓷器、土器、玻璃、琺瑯等陶瓷系窯業系材料,石灰岩(包括大理石)、花崗岩、安山岩等天然石,等。
基材可著色,亦可不著色(可為透明),於著色之情形時,著色之態樣並無特別限制,可為透明著色,亦可為不透明著色(隱蔽著色),該等可任意選擇。
基材於著色之情形時,作為著色劑,例如,可例舉:鈦白等白色顏料、鐵黑、鉻黃、鈦黃、紅丹、鎘紅、群青、鈷藍等無機顏料;喹吖啶酮紅、異吲哚啉酮黃、酞菁藍、鎳-偶氮錯合物、甲亞胺偶氮系黑色顏料、苝系黑色顏料等有機顏料或染料;包含鋁、黃銅等鱗片狀箔片之金屬顏料;二氧化鈦被覆雲母、包含鹼性碳酸鉛等鱗片狀箔片之珠光(珍珠)顏料等著色劑。例如,於貼合物品之被接著材之表面色相不均之情形時,欲隱蔽表面色相,提昇圖樣層、根據所需設置之廣面積裝飾層之色調之穩定性,該情形時可使用白色顏料等無機顏料。
於合成樹脂之著色之情形時,可採用向樹脂中添加(混練、捏合)著色劑、塗佈包含樹脂及著色劑之塗料而形成塗膜等任一種方法。於紙、不織布、或織布之著色之情形時,可藉由與紙漿或纖維材料之混抄或塗膜形成等任一種方法、或者併用該等方法而進行。
於木材之著色之情形時,可藉由利用染料進行之染色或塗膜形成之任一種方法、或併用該等方法而進行。於金屬之著色之情形時,除塗膜形成以外,可採用使用陽極氧化法於表面形成金屬氧化物皮膜之電解著色法等。又,於非金屬無機材料之情形時,可藉由塗膜形成或向基材中添加之任一種方法、或併用該等方法而進行。
基材可視需要調配有添加劑。作為添加劑,於基材主要利用樹脂之情形時,例如,可例舉碳酸鈣、黏土等無機物、氫氧化鎂等阻燃劑、抗氧化劑、潤滑劑、發泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等。添加劑之調配量並無特別限制,可於不阻礙表面特性、加工特性等之範圍內根據要求特性等適當設定。
基於提昇本實施方式之消光物品之耐候性之觀點而言,上述添加劑之中,較佳為使用紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑。
作為紫外線吸收劑、光穩定劑,可例舉上述作為可包含於消光層者例示者。
該等紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑、其他各種添加劑可單獨使用,或複數種組合使用。
基材之形狀及尺寸並無特別限制,可根據用途及所需之各種性能、加工適性而適當選擇。
於基材為膜、片、或板之形態之基材之情形時,厚度作為物品之設計上之代表性尺寸存在。該厚度並無特別限制,一般基於製造加工適性、機械強度、使用操作性及經濟性等觀點而言,可設為10 μm以上10 cm以下左右。又,於基材為膜、片之形態之情形時,其厚度較佳為20 μm以上,更佳為40 μm以上,上限較佳為300 μm以下,更佳為200 μm以下,進而較佳為100 μm以下。
於基材為板之形態之情形時,其厚度較佳為1 mm以上2 cm以下。
又,於基材為紙基材之情形時,基重通常較佳為20~150 g/m
2,更佳為30~100 g/m
2。
為了提昇與構成物品之其他層、積層物品之被接著材之密接性,基材可於其單面或雙面實施氧化法、凹凸化法等物理表面處理、或化學表面處理等表面處理,形成底塗層。
作為氧化法,例如,可例舉電暈放電處理、鉻酸化處理、火焰處理、熱風處理、臭氧-紫外線處理法等,作為凹凸化法,例如,可例舉噴砂法、溶劑處理法等。該等表面處理係根據基材之種類適當選擇,一般基於表面處理之效果及操作性等觀點而言,較佳為電暈放電處理。
[其他層]
消光物品除上述消光層以外,可具有上述基材,進而可視需要具有例如底塗層、透明性樹脂層、裝飾層、接著層等作為其他層。將表示具有該等層之消光物品之一實施方式之剖視圖表示於圖3及4。圖3及4係表示消光物品之一實施方式之剖視圖,係對消光物品1(消光物品)以與其厚度方向(於該圖中為Z方向)平行之面進行切割所得之剖視圖。
圖3所示之消光物品1(消光物品)依序具有基材5及消光層4,圖4所示之消光物品1(消光物品)依序具有基材5、裝飾層6、接著層7、透明性樹脂層8、底塗層9及消光層4。
(底塗層)
消光物品於例如包含複數個層之情形時,如前所述,為了提昇該複數個層之層間密接性,可具有底塗層。
於消光物品具有除消光層以外之層之情形時,例如具有消光層及基材之情形時,為了提昇層間密接性,可於消光層與基材之間設置底塗層。
底塗層主要包含黏合劑樹脂,可視需要含有紫外線吸收劑、光穩定劑等添加劑。
作為黏合劑樹脂,較佳者可例舉胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸多元醇樹脂、丙烯酸樹脂、酯樹脂、醯胺樹脂、丁醛樹脂、苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物、聚碳酸酯系胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物(源自於聚合物主鏈具有碳酸酯鍵且於末端、側鏈具有2個以上羥基之聚合物(聚碳酸酯多元醇)之胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物樹脂、氯化丙烯樹脂、硝化纖維素樹脂(硝化棉)、醋酸纖維素樹脂等樹脂,該等可單獨使用,或複數種組合使用。
又,黏合劑樹脂亦可為於該等樹脂中添加異氰酸酯系硬化劑、環氧系硬化劑等硬化劑進行交聯硬化所得者。該等之中,較佳為藉由異氰酸酯系硬化劑使丙烯酸多元醇樹脂等多元醇系樹脂發生交聯硬化所得者,更佳為藉由異氰酸酯系硬化劑使丙烯酸多元醇樹脂發生交聯硬化所得者。
底塗層之厚度較佳為0.5 μm以上10 μm以下,更佳為1 μm以上8 μm以下,進而較佳為2 μm以上6 μm以下。
消光物品出於與被接著體之接著性之提昇等目的,於在消光層之至少一具有褶皺之表面之相反側亦具有基材之情形時,亦可於該基材之設置有消光層之側之相反側具有底塗層(亦稱為「背面底塗層」)。
(透明性樹脂層)
消光物品為了提昇其強度,且於下述具有裝飾層之情形時基於該裝飾層之保護等觀點而言,可具有透明性樹脂層。尤其是消光物品可有效用於地板材之用途、以及使用頻度較高之窗框、門、門框、扶手等門窗構件之用途。
透明性樹脂層可設置於該基材與消光層之間,於具有裝飾層之情形時,為了保護該裝飾層,透明性樹脂層可設置於該裝飾層與消光層之間。
作為構成透明性樹脂層之樹脂,可例舉聚烯烴系樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(以下亦稱為「ABS樹脂」)、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂等,該等之中,基於加工適性等觀點而言,較佳為聚烯烴系樹脂、氯乙烯樹脂。又,可將2種以上之該等各種樹脂積層或混合來使用。
透明性樹脂層為可自透明性樹脂層視認基材側之透明程度即可,又,於具有裝飾層之情形時,透明程度為可視認該裝飾層即可,除無色透明以外,亦可為著色透明及半透明。即,於本說明書中,「透明性」意指除無色透明以外,亦包括著色透明及半透明。
透明性樹脂層可含有紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑、以及著色劑等添加劑。作為該等耐候劑、著色劑等添加劑,可使用前述者。
透明性樹脂層之厚度基於保護裝飾層之觀點、且考慮到加工適性等,較佳為20 μm以上150 μm以下,更佳為40 μm以上120 μm以下,進而較佳為60 μm以上100 μm以下。
(裝飾層)
消光物品基於提昇設計性之觀點而言,可具有裝飾層。裝飾層可設置於消光層之具有褶皺之至少一面之相反側之面,於具有基材之情形時,裝飾層可設置於基材與消光層之間,又,於具有透明性樹脂層之情形時,裝飾層可按照裝飾層、透明性樹脂層及消光層之順序設置。
裝飾層例如可為被覆整個面之著色層(所謂之純著色層,圖4中之「6a」),亦可為藉由使用油墨及印刷機印刷各種花紋而形成之圖樣層(圖4中之「6b」)。又,如圖4所示,可為將純著色層與圖樣層加以組合所得者。
作為圖樣層之圖樣(花紋),並無特別限制,可採用符合所需之圖樣,例如,可例舉:木材板表面之年輪或導管槽等木紋圖案,大理石、花崗岩等石板表面之石紋圖案,布帛表面之布紋圖案,皮革表面之皮紋圖案,幾何花紋,文字,圖形,及將該等加以組合所得者等。
作為用於裝飾層之油墨,使用於黏合劑樹脂中適當混合顏料、染料等著色劑、體質顏料、溶劑、穩定劑、塑化劑、觸媒、硬化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑等所得者。
作為裝飾層之黏合劑樹脂,並無特別限制,例如,可例舉胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸多元醇樹脂、丙烯酸樹脂、酯樹脂、醯胺樹脂、丁醛樹脂、苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物樹脂、氯化丙烯樹脂、硝化纖維素樹脂、醋酸纖維素樹脂等樹脂。又,可使用一液硬化型樹脂、伴有異氰酸酯化合物等硬化劑之二液硬化型樹脂等各種類型之樹脂。
作為著色劑,較佳為隱蔽性及耐候性優異之顏料。顏料可使用與作為可用於基材之顏料例示者相同者。
著色劑之含量相對於構成裝飾層之樹脂100質量份,較佳為5質量份以上90質量份以下,更佳為15質量份以上80質量份以下,進而較佳為30質量份以上70質量份以下。
裝飾層可含有紫外線吸收劑、光穩定劑等耐候劑、著色劑等添加劑。
裝飾層之厚度可根據所需之圖樣適當選擇,基於隱蔽被接著材之本色且提昇設計性之觀點而言,較佳為0.5 μm以上20 μm以下,更佳為1 μm以上10 μm以下,進而較佳為2 μm以上5 μm以下。
(接著層)
消光物品於具有透明性樹脂層之情形時,為了提昇兩個層之密接性,可於基材與透明性樹脂層之間具有接著層。
於在基材與透明性樹脂層之間進而具有裝飾層之情形時,接著層與裝飾層之位置關係並無特別限定,具體而言,可自靠近基材之側依序具有裝飾層、接著層及透明性樹脂層,亦可自靠近基材之側依序具有接著層、裝飾層及透明性樹脂層。
接著層例如可包含胺基甲酸酯系接著劑、丙烯酸系接著劑、環氧系接著劑、橡膠系接著劑等接著劑。該等接著劑之中,胺基甲酸酯系接著劑於接著力之方面較佳。
作為胺基甲酸酯系接著劑,例如,可例舉使用聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇等各種多元醇化合物、及包含異氰酸酯化合物等硬化劑之二液硬化型胺基甲酸酯樹脂所得之接著劑。
接著層之厚度基於高效地獲得所需之接著力之觀點而言,較佳為0.1 μm以上30 μm以下,更佳為1 μm以上15 μm以下,進而較佳為2 μm以上10 μm以下。
本實施方式之消光物品存在具有包含非透明之材料之基材或具有裝飾層之情形。由此,本實施方式之消光物品之全光線透過率可較低。具體而言,本實施方式之消光物品之依據JIS K7361-1:1997測得之全光線透過率較佳為20%以下,更佳為15%以下,進而較佳為10%以下。
於本說明書中,消光物品之全光線透過率係依據JIS K7361-1:1997測得之全光線透過率,係任意10個部位之測定平均值。
[消光物品之製造方法]
消光物品如前所述,存在具有利用消光層之單層之層構成之情形,亦存在具有至少包含基材之層構成之情形。以下,對於消光物品之製造方法,分成單層之情形、具有基材及其他層之情形進行說明。
首先,於單層之情形時,可藉由以下方法製造消光物品。
較佳為藉由以下步驟製造,該步驟係於脫模性支持體之具有脫模層之面,塗佈上述消光層形成用樹脂組合物,而形成塗佈層之步驟,該上述消光層形成用樹脂組合物包含上述樹脂、視需要使用之褶皺形成穩定劑、以及添加劑,該步驟較佳為照射至少100 nm以上且未達200 nm之低波長(短波長)之紫外線等游離輻射使其硬化而形成消光層之消光層形成步驟。又,於樹脂組合物含有溶劑之情形時,於形成塗佈層之步驟後,可進行溶劑乾燥步驟。
具有脫模層之脫模性支持體可於使用消光物品時剝離。
其次,於具有基材及其他層之情形時,可藉由以下方法製造消光物品。
消光物品例如藉由形成塗佈層之步驟而製造,較佳為藉由消光層形成步驟而製造,該形成塗佈層之步驟為於基材之一主面側塗佈上述消光層形成用樹脂組合物、即上述包含樹脂、視需要使用之褶皺形成穩定劑及添加劑之樹脂組合物,而形成塗佈層,該消光層形成步驟為照射至少100 nm以上且未達200 nm之低波長(短波長)之紫外線等游離輻射,使上述塗佈層硬化,而形成消光層。又,於樹脂組合物含有溶劑之情形時,於形成塗佈層之步驟後,可進行溶劑乾燥步驟。
上述消光物品之製造方法尤其是適合製造上述消光層側之60°光澤值為5.0以下之消光物品。其中,消光物品之製造方法尤其是於μm級粒子之添加量抑制為相對於樹脂100質量份為15質量份以下之低含量且可實現60°光澤值為5.0以下之消光(低光亮、低光澤)之表面之方面,與先前公知之消光裝飾材、消光裝飾片等消光物品之製造方法劃清界限。
藉由此種製造方法,可容易地獲得消光物品。於製造消光層之60°光澤值為5.0以下之消光物品之情形時,消光層之形成時,如前所述,較佳為對包含形成消光層之褶皺形成穩定劑之消光形成用之樹脂組合物,照射至少100 nm以上且未達200 nm之低波長(短波長)之紫外線。藉此,易於在該消光層之至少一表面形成褶皺,易於對消光物品(消光層)賦予優異之消光效果之視認性及質感。
於對消光層形成用之樹脂組合物照射此種低波長(短波長)之紫外線之情形時於消光層之至少一表面形成褶皺而易於呈現消光效果之視認性及質感之機制之詳情尚不清楚,推測利用以下機制。
認為若對於以規定之厚度塗佈消光層形成用之樹脂組合物所得之塗佈物照射低波長(短波長)之紫外線,則該紫外線之能量僅滲透至表面部分,能量未到達表面部分之更下層,由此,僅該樹脂組合物之表面部分開始硬化,故而僅表面發生硬化收縮,由此褶皺形成。如此,認為褶皺之形成係於僅距離消光層形成用之樹脂組合物之表面一定厚度之方向藉由低波長(短波長)之紫外線之照射而硬化之狀態下產生。
根據下述實施例與比較例之對比,於馬氏硬度大於200 N/mm
2之情形時,無法藉由褶皺之形成獲得消光效果之視認性及質感,由此,僅藉由僅表面部分藉由低波長(短波長)之紫外線硬化,無法說明利用該褶皺之形成所得之優異之消光效果之視認性及質感之呈現。即,為了使消光物品藉由具有褶皺而呈現消光效果之視認性,必須馬氏硬度為200 N/mm
2以下。又,認為考慮到於馬氏硬度大於200 N/mm
2之情形時無法藉由褶皺之形成獲得優異之消光效果之視認性,褶皺形成穩定劑於馬氏硬度為200 N/mm
2以下之情形時,呈現成為褶皺形成之契機之核心功能,以該核心為中心,上述樹脂組合物之表面部分之樹脂聚集,褶皺之凸部(突起部)形成,凹部伴隨凸部(突起部)之形成而形成,結果,褶皺之形成得到促進。並且,認為如此形成之褶皺由於由其形狀引起之光擴散效果,易於對優異之消光物品賦予消光效果之視認性,且亦易於賦予質感。
本製造方法中所用之褶皺形成穩定劑、包含褶皺形成穩定劑之消光層形成用之樹脂組合物與上述作為消光物品中可使用之褶皺形成穩定劑、消光層形成用之樹脂組合物說明之內容相同。
於本製造方法中,較佳為對消光層形成用之樹脂組合物以至少100 nm以上且未達200 nm之波長光進行照射。藉由該照射,該紫外線之能量僅滲透至表面部分,能量未到達表面部分更下層,由此,僅該樹脂組合物之表面部分開始硬化,故而僅表面發生硬化收縮,由此褶皺之形成穩定,該樹脂組合物表層成為具有褶皺之硬化物,構成消光層。並且,此後,硬化向於深度方向上遠離硬化之進行較慢之該表面附近部分之深處部分進行,該樹脂組合物之層成為硬化物,而構成遍及該樹脂組合物之整個厚度硬化且於表面具有呈現光擴散效果之褶皺之消光層。基於促進硬化向該深處部分進行之觀點而言,較佳為於以100 nm以上且未達200 nm之波長光照射後,進而進行其他照射處理。
(關於照射處理)
於本製造方法之消光層形成步驟中,基於促進褶皺之形成、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為依序進行以下(1)及(2)之照射處理。
(1)使用100 nm以上且未達200 nm之波長光之照射處理
(2)使用電子束及200 nm以上400 nm以下之波長光之至少一者之照射處理
藉由進行上述(1)之照射處理後,繼而進行上述(2)之照射處理,可使藉由上述(1)之照射處理保持褶皺之樹脂組合物之硬化狀態進一步進行,由此,易於獲得表面特性、以及優異之消光效果之視認性及質感。
作為(1)之照射處理中採用之100 nm以上且未達200 nm之波長光,較佳為例如包含來自激發態之二聚物即準分子(excimer)之紫外線波長區域之光之「準分子光」,該激發態之二聚物係藉由利用Ar、Kr、Xe、Ne等稀有氣體及F、Cl、I、Br等鹵素所得之稀有氣體之鹵化物等氣體、或該等之混合氣體之放電而形成。關於準分子光之波長及作為光源之準分子,例如可良好地採用自Ar
2之準分子輻射之波長126 nm之光(以下簡稱為「126 nm(Ar
2)」)、146 nm(Kr
2)、157 nm(F
2)、172 nm(Xe
2)、193 nm(ArF)等波長光。作為準分子光,可使用自發發射光、利用受激發射之相干性(可干涉性)較高之雷射光之任一種,通常使用自發發射光便足夠。再者,發射該光(紫外線)之放電燈亦稱為「準分子燈」。
準分子光可例舉波長峰單一、波長之半高寬窄於通常之紫外線(例如自金屬鹵化物燈、水銀燈等發射之紫外線)作為特徵。藉由使用此種準分子光,促進褶皺之形成,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感。
基於促進褶皺之形成、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,作為波長,較佳為120 nm以上,更佳為140 nm以上,進而較佳為150 nm以上,進而更佳為155 nm以上,上限未達200 nm,尤佳為172 nm(Xe
2)。如此,亦可以說於本製造方法中,基於易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為使用更低波長(短波長)之波長光,低波長(短波長)之紫外線(波長:280 nm以下)中,較佳為未達200 nm之區域之低波長(短波長)之紫外線。
於本製造方法中,上述波長光之累計光量基於促進褶皺之形成、易於獲得優異之消光效果之視認性及質感之觀點而言,較佳為1 mJ/cm
2以上,更佳為10 mJ/cm
2以上,進而較佳為30 mJ/cm
2以上,進而更佳為50 mJ/cm
2以上。又,上限並無特別限制,基於波長光之照射所需之燈數之減少、以及生產效率之提昇等生產性之觀點而言,上限較佳為1,000 mJ/cm
2以下,更佳為500 mJ/cm
2以下,進而較佳為300 mJ/cm
2以下。
又,基於與上述相同之觀點而言,紫外線輸出密度較佳為0.01 W/cm以上,更佳為0.1 W/cm以上,進而較佳為0.5 W/cm以上,上限較佳為10 W/cm以下,更佳為5 W/cm以下,進而較佳為3 W/cm以下。
又,照射上述波長光時之氧濃度較佳為更低,較佳為1,000 ppm以下,更佳為750 ppm以下,進而較佳為500 ppm以下,進而更佳為300 ppm以下。
於本製造方法之消光層形成步驟中,較佳為於上述(1)使用100 nm以上且未達200 nm之波長光之照射處理後,進行上述(2)使用電子束及200 nm以上400 nm以下之波長光之至少一者之照射處理。
作為(2)之照射處理中採用之電子束之照射條件,並無特別限制,消光層形成用之樹脂組合物發生硬化即可,電子束之加速電壓較佳為10 kV以上,更佳為30 kV以上,進而較佳為50 kV,進而更佳為75 kV以上,上限較佳為300 kV以下,更佳為250 kV以下,進而較佳為200 kV以下。若電子束之加速電壓於上述範圍內,則易於將褶皺之形狀保持於該狀態,由此,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感,藉由消光層形成用之樹脂組合物之硬化,可高效地獲得優異之表面特性。
又,基於與上述相同之觀點而言,電子束之照射劑量較佳為5 kGy以上,更佳為10 kGy以上,進而較佳為15 kGy以上,上限較佳為150 kGy以下,更佳為125 kGy以下,進而較佳為100 kGy以下。
作為電子束源,並無特別限制,可發揮上述照射條件即可,例如,可使用Cockcroft Walton型、Van de Graaff型、共振變壓器型、絕緣心變壓器型、以及直線型、高頻高壓加速器型、高頻型等各種電子束加速器。
(2)之照射處理中採用之200 nm以上400 nm以下之紫外線例如可使用以超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光螢光燈、金屬鹵化物燈等作為光源之紫外線照射裝置進行照射。又,可使用200 nm以上400 nm以下之準分子光,例如222 nm(KrCl)、247 nm(KrF)、308 nm(XeCl)等波長光。
作為(2)之照射處理中採用之紫外線之波長,較佳為330 nm以上,上限較佳為390 nm以下。若紫外線之波長於上述範圍內,則易於將褶皺之形狀保持於該狀態,由此,易於獲得優異之消光效果之視認性及質感,藉由消光層形成用之樹脂組合物之硬化,可高效地獲得優異之表面特性。
基於與上述相同之觀點而言,可用於(2)之照射處理之紫外線照射裝置之輸出較佳為50 W/cm以上,更佳為100 W/cm以上,上限較佳為300 W/cm以下,更佳為200 W/cm以下。又,照射速度較佳為1 r/min以上,更佳為3 r/min以上,上限較佳為50 r/min以下,更佳為10 r/min以下。
又,於本製造方法中,於上述(1)及(2)之照射處理前,可進行(3)用於預硬化之照射處理。藉由進行(3)用於預硬化之照射處理,消光層之消光效果之視認性及質感提昇,且表面特性亦提昇。作為(3)用於預硬化之照射處理中使用之波長光,例如可例舉超過320 nm之波長光,較佳為超過320 nm且為400 nm以下、更佳為385 nm以上400 nm以下之波長光。使用該波長光預先進行照射,可使消光層形成用之樹脂組合物整體上預硬化。
是否採用預硬化可根據消光層所要求之所需之性狀(例如加工特性、防污性等表面特性)而適當決定。又,上述波長光係屬於紫外線者,但並未限定於紫外線,亦可使用其他游離輻射、例如電子束等。
於本製造方法中,消光層可藉由以至少100 nm以上且未達200 nm之波長光,對使用凹版印刷法、棒式塗佈法、輥式塗佈法、逆輥塗佈法、缺角輪塗佈法等公知之方式塗佈消光層形成用之樹脂組合物所得之塗佈層(未硬化樹脂層)進行照射而形成。
又,藉由本製造方法所得之消光物品除上述作為消光物品中可採用之層說明之基材以外,可具有透明性樹脂層等其他層。
例如,裝飾層、接著層及底塗層可藉由使用上述公知之方式塗佈包含形成各層之組合物之塗佈液,並視需要進行乾燥、硬化而形成。又,於形成透明性樹脂層之情形時,可藉由乾式層壓等形成用於形成透明性樹脂層之樹脂膜。
[裝飾構件]
作為消光物品之代表性用途,可將消光物品直接用作構成建築物或各種傢俱、車輛、家電製品等之表面之所謂之裝飾構件,亦可將消光物品與被接著材積層、複合或組合而用作裝飾構件。如何使用可根據所需決定。
於具有被接著材之情形時,裝飾構件係具有該被接著材及上述消光物品者,具體而言,係將被接著材之需要裝飾之面、與消光物品之消光層之形成褶皺而呈現消光效果之視認性及質感之一面之相反側之面對向積層者。又,於消光物品具有片形態之情形時,亦具有易於積層於被接著材之特徵。
(被接著材)
作為被接著材,可例舉包含自作為可用作上述基材者例示之材料適當選擇之材料之構件。
被接著材可根據用途自上述之中適當選擇,於用途為牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、或外壁、屋頂、屋簷天花板、柵欄、大門等外飾用構件、窗框、門、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件之情形時,較佳為包含選自包含木質系材料之木質構件、包含金屬之金屬構件及包含樹脂之樹脂構件中之至少一種構件者,於用途為入口門等外飾構件、窗框、門等門窗之情形時,較佳為包含選自金屬構件及樹脂構件中之至少一種構件者。
被接著材之厚度可根據用途及材料而適當選擇,較佳為0.1 mm以上100 mm以下,更佳為0.3 mm以上5 mm,進而較佳為0.5 mm以上3 mm以下。
(接著劑層)
為了獲得優異之接著性,被接著材與消光物品較佳為經由接著劑層貼合。
作為用於接著劑層之接著劑,並無特別限定,可使用公知之接著劑,可根據用途而適當選擇。例如,較佳者可例舉濕氣硬化型接著劑、厭氧硬化型接著劑、乾燥硬化型接著劑、UV硬化型接著劑、感熱接著劑(例如、熱熔型接著劑)、感壓接著劑等接著劑。
作為用於該等接著劑之樹脂,例如,可例舉丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚酯樹脂、醯胺樹脂、氰基丙烯酸酯樹脂、環氧樹脂等,該等可單獨使用,或複數種組合使用。又,亦可應用以異氰酸酯化合物等作為硬化劑之二液硬化型之胺基甲酸酯系接著劑、酯系接著劑。
又,接著劑層亦可使用黏著劑。作為黏著劑,可適當選擇丙烯酸系、胺基甲酸酯系、矽酮系、橡膠系等各種黏著劑來使用。
接著劑層之厚度並無特別限制,基於獲得優異之接著性之觀點而言,較佳為1 μm以上100 μm以下,更佳為5 μm以上50 μm以下,進而較佳為10 μm以上30 μm以下。
(裝飾構件之製造方法)
裝飾構件可藉由將消光物品與被接著材積層之步驟製造。
本步驟係將被接著材與消光物品積層之步驟,係將被接著材之需要裝飾之面、與消光物品之消光層之形成褶皺而呈現消光效果之視認性及質感之一面之相反側之面對向積層,又,於消光物品具有基材之情形時,係將被接著材之需要裝飾之面與基材側之面對向積層。作為將被接著材與消光物品積層之方法,例如,可例舉經由接著劑層並使用加壓輥對消光物品進行加壓而將其積層於板狀之被接著材之層壓方法等。
於使用熱熔接著劑(感熱接著劑)作為接著劑之情形時,加溫溫度亦取決於構成接著劑之樹脂之種類,較佳為160℃以上200℃以下,於使用反應性熱熔接著劑之情形時,較佳為100℃以上130℃以下。又,於真空成形加工之情形時,一般一面加熱一面進行,加溫溫度較佳為80℃以上130℃以下,更佳為90℃以上120℃以下。
(裝飾構件之用途)
如以上般操作所得之裝飾構件可任意切割,可使用槽刨機、切割機等切削加工機對表面或木材切口部實施槽加工、倒角加工等任意加飾。並且,該裝飾構件良好地用作各種用途,例如牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、外壁、屋簷天花板、屋頂、圍牆、柵欄等外飾用構件、窗框、門、門框、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件、以及多屜櫃、架子、桌子等一般傢俱、餐桌、水槽台等廚房傢俱、廚房、廁所、浴室、洗臉槽等用水場所中使用之各種傢俱及構件、或家電、OA設備等之機櫃等表面裝飾板、車輛之內飾、外飾用構件,看板、隔音壁等各種構件。消光物品於為片之形態之情形時,良好地用作上述各種構件用之裝飾片。又,考慮到消光物品之表面特性中之耐擦傷性優異且消光效果之視認性及質感亦優異之特徵,良好地用於特別要求耐擦傷性之用途,例如建築物之內飾用構件中之地板材之用途、以及使用頻度較高之窗框、門、門框、扶手等門窗構件之用途。
進而,除上述各種構件以外,消光物品亦可以單獨體、或以與其他素材積層或複合化之形態,用於包裝材料、顯示器用防眩膜、白板或黑板、信用卡、金融卡、電話卡、各種證件等各種卡、各種鍵盤類之按鍵、窗、門、間壁等之透明板(窗玻璃等)、人造皮革等。
[實施例]
接著,藉由實施例對本發明更詳細地進行說明,但本發明完全未受該等例限定。
(評價方法:60°光澤值)
對於實施例及比較例中所得之物品,使用光澤計(「micro-gross(型號名稱)」,BYK Gardner公司製造),依據K 5600-4-7:1999測定60°鏡面光澤度。
(質感(面狀態之均一性)之評價)
對於實施例及比較例中所得之物品,由任意20位成人就表面之質感(面狀態之均一性)加以評價,根據以下基準進行評價。
A:18人以上評價面狀態均一,消光效果之視認性較高。
B:15人以上17人以下評價面狀態均一,消光效果之視認性較高。
C:14人以下評價面狀態均一,消光效果之視認性較高。
(馬氏硬度之測定)
對於各實施例及比較例中所得之物品之消光層,藉由以下方法測定馬氏硬度。
使用超微小硬度計(微小硬度試驗機,「PICODENTOR HM-500」,Fisher Instruments公司製造),於室溫(23℃)下以加速速度0.15 mN/20 s連續增加負載,加壓至最大負載3.0 mN,將稜錐形狀之鑽石壓頭壓入樣品(消光層之面)。對壓入深度到達2 μm時之試驗負載F(N)進行測定,由形成於表面之稜錐形之凹處之對角線之長度計算其表面積A(mm
2),藉由試驗負載F(N)除以表面積A,算出馬氏硬度。蠕變時間設為5秒。
將對任意10個部位進行上述測定而算出之馬氏硬度之平均值,作為實施例及比較例之物品之消光層之馬氏硬度。
[實施例1]
將實施電暈放電處理之聚丙烯片(厚度:60 μm)作為基材,於該基材之一面藉由凹版法塗佈印刷油墨(黏合劑樹脂:二液硬化型丙烯酸-胺基甲酸酯樹脂),而設置著色層(厚度:3 μm),於該著色層上塗佈包含丙烯酸樹脂及胺基甲酸酯樹脂作為黏合劑樹脂之樹脂組合物,而設置底塗層(厚度:2 μm),於該底塗層上藉由凹版法塗佈消光層形成用之樹脂組合物(三官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物:30質量份、單官能丙烯酸酯單體:40質量份、二官能丙烯酸酯單體:30質量份、褶皺形成穩定劑1(氧化矽粒子,平均粒徑:3 μm):3.0質量份、光聚合起始劑(二苯甲酮系):0.8質量份)(塗佈量:5g/m
2(乾燥時)),接著使用包含LED(light-emitting diode,發光二極體)之UV照射裝置照射紫外線(波長:395 nm,紫外線量:0.6 W/cm
2),接著使用準分子光照射裝置照射紫外線(波長:172 nm(Xe
2),紫外線輸出密度:1 W/cm,累計光量:10~100 mJ/cm
2,氮氣氛圍(氧濃度200 ppm以下)),接著進而使用高壓水銀燈進行照射(波長:365 nm,紫外線輸出密度:200 W/cm),於基材上設置消光層,獲得具有基材及消光層之消光物品。對於所得之消光物品,藉由上述方法測定60°光澤值、馬氏硬度。將測定結果表示於第1表中。又,將質感之評價亦表示於第1表中。
[實施例2~5]
於實施例1中,將消光層形成用之樹脂組合物之組成設為第1表中示出之組成,除此以外,與實施例1同樣地進行,獲得消光物品。將所得之消光物品之消光層側之60°光澤值及馬氏硬度、以及質感之評價表示於第1表中。
[比較例1及2]
於實施例1中,將消光層形成用之樹脂組合物之組成設為第1表中示出之組成,除此以外,與實施例1同樣地進行,獲得物品。將所得之物品之消光層側之60°光澤值及馬氏硬度、以及質感之評價表示於第1表中。
[表1]
第1表
實施例 | 比較例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 2 | ||
樹脂 | ||||||||
單官能單體 | 質量份 | 40.0 | 20.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
二官能單體 | 質量份 | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 20.0 | 30.0 | 20.0 | 10.0 |
四官能單體 | 質量份 | 0.0 | 20.0 | 40.0 | 50.0 | 40.0 | 50.0 | 60.0 |
三官能低聚物 | 質量份 | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 |
六官能低聚物 | 質量份 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 30.0 | 30.0 | 30.0 |
合計 | 質量份 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
褶皺形成穩定劑 | 質量份 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
馬氏硬度 | N/mm 2 | 20.3 | 92.4 | 153.9 | 169.7 | 178.8 | 210.3 | 218.5 |
60°光澤值 | - | 2.0 | 2.6 | 3.0 | 3.5 | 3.7 | 5.3 | 6.1 |
質感之評價 | - | A | A | A | A | B | C | C |
根據第1表之結果,確認本實施方式之消光物品其消光層側之60°光澤值為2.0以下,本實施方式之消光物品係消光效果之視認性極其優異且質感亦優異之物品。又,根據實施例中之消光層之馬氏硬度為200 N/mm
2以下,比較例之馬氏硬度均大於200 N/mm
2,確認消光效果之視認性及質感與馬氏硬度存在相關關係。即,確認藉由消光層之馬氏硬度為200 N/mm
2以下,可獲得優異之消光效果之視認性及質感。
另一方面,消光層之馬氏硬度大於200 N/mm
2之比較例1之物品如圖10之光學顯微鏡圖像所示,其表面產生若干褶皺,但無法獲得優異之消光效果之視認性,一部分存在光澤值與實施例相同之部分,但一部分存在高光亮之部分,面狀態不穩定,不能說質感優異。又,比較例2之物品亦如圖11之光學顯微鏡圖像所示,其表面產生若干褶皺,但消光層之馬氏硬度大於200 N/mm
2,60°光澤值亦高至6.1,由此,消光效果較低,且質感亦較低。由此亦可知,即便使用褶皺形成穩定劑,若消光層之馬氏硬度大於200 N/mm
2,則亦無法獲得褶皺形成穩定劑之使用效果。
又,根據實施例1~5之光學顯微鏡圖像(分別為圖5~9),可確認該等實施例之消光物品於其表面具有不規則之褶皺。另一方面,根據比較例1之光學顯微鏡圖像(圖10)、比較例2之光學顯微鏡圖像(圖11),可知如前所述,其表面產生若干褶皺,一部分存在與實施例相同之具有褶皺之區域,但褶皺之形成不穩定(不均一),與無褶皺之區域混合存在。再者,關於圖5~11之光學顯微鏡圖像之縮小比例,該等圖式所登載之圖像之縱及橫分別為203.3 μm×271.5 μm。
根據該結果確認,藉由將消光層之馬氏硬度設為200 N/mm
2以下,本實施方式之消光物品於其表面形成有不規則之褶皺,由於該褶皺,呈現極其優異之消光效果之視認性及質感。
[產業上之可利用性]
本實施方式之消光物品良好地用作各種用途,例如牆壁、天花板、地板等建築物之內飾用構件、外壁、屋簷天花板、屋頂、圍牆、柵欄等外飾用構件、窗框、門、門框、扶手、踢腳板、天花板飾條、裝飾條等門窗或裝修構件、以及多屜櫃、架子、桌子等一般傢俱、餐桌、水槽台等廚房傢俱、廚房、廁所、浴室、洗臉槽等用水場所中使用之各種傢俱及構件、或家電、OA設備等之機櫃等表面裝飾板、車輛之內飾、外飾用構件等各種構件。
進而,除上述各種構件以外,消光物品等亦可以單獨體、或以與其他素材積層或複合化之形態,用於包裝材料、顯示器用防眩膜、白板或黑板、信用卡、金融卡、電話卡、各種證件等各種卡、各種鍵盤類之按鍵、窗、門、間壁等之透明板(窗玻璃等)、人造皮革等。
1:消光物品
2:凹部
2a:凹部之形狀
2b:凹部之形狀
2c:凹部之形狀
3:凸部
3a:凸部之形狀
3b:凸部之形狀
4:消光層
5:基材
6:裝飾層
6a:著色層(純著色層)
6b:圖樣層
7:接著層
8:透明性樹脂層
9:底塗層
圖1係表示本發明之消光物品之一實施方式之俯視模式圖。
圖2係表示本發明之消光物品之消光層之一實施方式之剖視圖。
圖3係表示本發明之消光物品之一實施方式之剖視圖。
圖4係表示本發明之消光物品之一實施方式之剖視圖。
圖5係實施例1中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。
圖6係實施例2中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。
圖7係實施例3中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。
圖8係實施例4中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。
圖9係實施例5中所得之消光物品之表面之光學顯微鏡圖像。
圖10係比較例1中所得之物品之表面之光學顯微鏡圖像。
圖11係比較例2中所得之物品之表面之光學顯微鏡圖像。
Claims (11)
- 一種消光物品,其具有消光層,該消光層於表面具有由不規則之褶皺形成之凹凸形狀且包含樹脂組合物之硬化物,且上述消光層之馬氏硬度為200 N/mm 2以下。
- 如請求項1之消光物品,其中上述樹脂組合物含有褶皺形成穩定劑,該褶皺形成穩定劑之平均粒徑以上述表面褶皺層之厚度之100%以下及30 μm以下中之較小之值作為上限。
- 如請求項2之消光物品,其中相對於上述樹脂組合物所包含之樹脂100質量份,上述褶皺形成穩定劑之含量為0.5質量份以上6.0質量份以下。
- 如請求項1至3中任一項之消光物品,其中上述不規則之褶皺包含由複數個線條突起部形成之複數個凸部、及由上述複數個線條突起部包圍形成之凹部。
- 如請求項1至4中任一項之消光物品,其中上述消光層不包含消光劑。
- 如請求項1至5中任一項之消光物品,其中上述消光層遍及整個面設置。
- 如請求項1至6中任一項之消光物品,其中上述樹脂為游離輻射硬化性樹脂。
- 如請求項1至7中任一項之消光物品,其進而具有基材。
- 如請求項8之消光物品,其中上述凹凸形狀存在於上述消光層之與上述基材為相反側之面。
- 如請求項1至9中任一項之消光物品,其中上述樹脂組合物所包含之樹脂含有聚合性單體及聚合性低聚物。
- 如請求項10之消光物品,其中聚合性低聚物之含量相對於上述聚合性單體及上述聚合性低聚物之合計100質量份為5質量份以上45質量份以下。
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