JP7060155B2 - 艶消物品 - Google Patents
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Description
しかし、特許文献1のように艶消剤を用いる場合、艶消効果をより優れたものとするにはその使用量を増加させる必要があるが、その使用量が多くなるにつれて、艶消剤が塗膜から脱落し、かつ塗膜を傷つけることで耐擦傷性が低下し、また艶消剤の欠落による艶変化により傷が目立ちやすくなる、あるいは艶消剤と樹脂との界面の微小間隙に汚染物質が浸透する、さらに艶消剤自体に汚染物質が吸着することで耐汚染性が低下するなどの理由により、表面特性が低下する傾向にある。他方、表面特性の低下を抑制するために使用量を少なくすると艶消効果が低下する傾向にあり、表面特性と艶消効果とは二律相反の関係にある。そのため、艶消剤を用いたマット効果には限界がある。
また、特許文献2のようにエンボス加工を用いる場合、エンボスの版の作製は多大な手間がかかり容易なことではなく、さらに所望の柄ごとに版を作製する必要が生じる。そのため、顧客の需要の多様性に十分に対応しやすい手法であるとはいえない。
表面の少なくとも一部に、ISO25178-2:2012に規定される、Ssk(スキューネス)が0.00以上であり、かつSku(クルトシス)が3.50以下である表面形状を有する艶消物品、
を提供する。
以下、本開示の艶消物品について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」及び「~」に係る数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例の数値は数値範囲の上下限に用い得る数値である。
本開示の艶消物品が、その表面の少なくとも一部に有する表面形状(以下、単に「表面形状」とも称する。)から説明する。
表面形状は、ISO25178-2:2012に規定される、Ssk(スキューネス)が0.00以上であり、かつSku(クルトシス)が3.50以下であることを要する。このような表面形状を有することで、本開示の艶消物品は、優れた艶消効果の視認性及び質感を発現するとともに、触感として、とりわけ「さらさら」した触感を発現するものとなる。ここで、「艶消効果の視認性及び質感」については、以下単に「艶消効果」と称することがある。
よって、本開示の艶消物品は、これらの布地、金属の表面等の意匠を表現したいような用途に好ましく用いられる。この場合、本開示の艶消物品は、所望の意匠を表現するよう、布地、金属等の各種材質の表面の模様を有する装飾層を有することが好ましい。本開示の艶消物品が有し得る装飾層の詳細については、後述する。
図1は、Ssk(スキューネス)が0を超える場合(1-1)、0未満の場合(1-2)の模式図である。本開示における表面形状が有するSsk(スキューネス)が0.00以上であるということは、(1-1)に示される形状を有する傾向にあることを示す。すなわち、表面形状が平均面に対して下側に偏りがあるため、平均面より上側、すなわち本開示の艶消形状の表面側の表面形状としては、高さに対する幅が狭く、アスペクト比が高めである断面形状が細長い形状の凸部がより多く存在し、かつ一定の距離をもちながら分布するような形状を有しているといえる。ここで、図1及び2において、「平均面」は横線に該当する平均水準面であり、「平均面に対して下側」は、図1及び2においても下側であり、艶消物品の外表面側であるともいえる。
本開示の艶消物品の表面形状は、凸部の頂部近傍の形状が丸みを帯びており、細長い形状の凸部が多く存在することにより、指の腹で触れた際に適度な接触頻度で丸みを帯びた先端形状を感じることができる。このような感覚が、湿り気のない滑らかな面を触れた触感、すなわち「さらさら」した触感につながるものと考えられる。また、そのような凸部が存在することで、相対的に凹部を有することとなるため、艶消効果も得られているものと考えられる。艶消効果の発現についての詳細は、後述する。
(1)艶消層の表面に微小なシワ構造を形成する、
ことが好ましい。さらに、
(2)艶消層形成用の樹脂組成物の組成配合、特に重合性モノマー及び重合性オリゴマーの種類、官能基数、分子量、シワ形成安定剤の有無、シワ形成安定剤を使用する場合はシワ形成剤の粒径及び含有量を適正化する、
(3)艶消形成用の樹脂組成物の照射条件、特に艶消層の表面部分を硬化収縮させ得る100nm以上380nm以下の波長光の波長、積算考量、紫外線出力密度等を適正化する、
(4)上記の他、基材の種類及び厚さ、艶消層の厚さ等を適正化する、
ことが好ましい。これらを適正化することにより、本開示の艶消物品の表面形状について、Ssk(スキューネス)及びSku(クルトシス)を上記特定の数値範囲内とし、好ましくは後述するRSm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)を所定の数値範囲内としやすくなる。
RSm(曲線要素の平均長さ)は、輪郭曲線の横方向のパラメータであり、基準長さにおける輪郭曲線要素の長さの平均である。RSm(曲線要素の平均長さ)の数値が小さいほど凸部の幅が狭くなり、表面形状はより幅が狭い凸部を有する傾向があること示す指標となる。よって、上記Ssk(スキューネス)及びSku(クルトシス)を満足する表面形状において、RSm(曲線要素の平均長さ)が100.00μm以下であると、表面形状が有する凸部の幅がより狭くなり、かつその先端が丸みを帯びていることから、既述のSku(クルトシス)の規定による凸部の先端形状が丸みを帯びたものとなるという特徴が強調され、さらさらした触感が向上する。また艶消効果も向上する。
なお、本明細書におけるRSm(曲線要素の平均長さ)の測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。
Rz(最大高さ)は、輪郭曲線の山及び高さパラメータの一つであり、基準長さにおける輪郭曲線の中で、最も高い山の高さと最も深い谷の深さとの和である。Rz(最大高さ)の数値が大きいほど、谷からみて形状が大きい(高い)凸部が存在し、そのような凸部が多く存在する傾向があることを示す指標となる。よって、上記Ssk(スキューネス)及びSku(クルトシス)を満足する表面形状において、Rz(最大高さ)が3.00μm以上であると、既述のSku(クルトシス)の規定による凸部の先端形状が丸みを帯びたものとなるという特徴が強調され、さらさらした触感が向上する。また艶消効果も向上する。
なお、本明細書におけるRz(最大高さ)の測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。
Ra(算術平均粗さ)は、輪郭曲線の高さ方向のパラメータの一つであり、基準長さにおける輪郭曲線において、平均面からの高低差の平均値である。Ra(算術平均粗さ)の数値が小さいほど、表面形状における凸部、これに応じて形成する凹部がより小さくなり、より滑らかで均一な形状となる傾向があることを示す指標である。よって、上記Ssk(スキューネス)及びSku(クルトシス)を満足する表面形状において、Ra(算術平均粗さ)が2.00μm以下であると、表面形状が有する凸部の形状をより均一かつ穏やかなものがより多く存在することになるため、突飛な触感が抑えられ、特にさらさらした触感が向上する。また艶消効果も向上する。
なお、本明細書におけるRa(算術平均粗さ)の測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。
本開示の艶消物品は、表面形状として上記パラメータにより規定される形状を有していれば、層構成については特に限定されず、どのような層構成を採用してもよい。
例えば、本開示の艶消物品が有する最も単純な層構成としては、図3に示されるような単一層の構成が挙げられる。図3に示される物品としては、例えば樹脂組成物の硬化物層、好ましくは後述する電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂を含む硬化性樹脂組成物の硬化物層において、その一方の側の表面上に上記表面形状を有する物品、あるいは樹脂成形品の表面にエンボス加工等の加工を施して表面形状を賦型した物品等の単一層により構成される物品が挙げられる。
以下、本開示の艶消物品を構成する各層について、好ましい態様の一つである、積層体により構成される物品について、基材と、その少なくとも一部に上記表面形状を有する硬化物層(艶消層)と、を有する積層体を構成する層から説明する。
本開示の艶消物品を形成する基材は、その形態(あるいは形状)は特に制限なく、例えばフィルム、シート又は板、多面体、多角柱、円柱、球体、回転楕円体等の各種形状の中から好ましく採用することができる。ここで、フィルム、シート及び板は、相対的に厚みの薄いものからフィルム、シート及び板と称されるが、本明細書中においては、これら三者を厳密に区別する意義は特になく、フィルム、シート及び板の相違によって、本開示の権利解釈に相違が生じることはないものとする。よって、本明細書においては、フィルム、シート及び板については、これらを「シート」、「シート状」等と総称することがある。
本開示の艶消物品が積層体により構成される場合、基材の形状としては、シート状であることが好ましい。基材がシート状であると、特に後述する艶消層を設けやすいことから製造適性が向上し、また例えば樹脂成形品に貼着等により一体化しやすいため、後加工適性が向上する。
(1)樹脂/木質系材料
(2)樹脂/金属
(3)樹脂/繊維質材料
(4)樹脂/非金属無機材料
(5)樹脂1/樹脂2(例えば、「オレフィン樹脂/アクリル樹脂」等の異なる樹脂により構成される複数の層を有する場合)
(6)金属/木質系材料
(7)金属/非金属無機材料
(8)金属/繊維質材料
(9)金属1/金属2(例えば、「銅/クロム」等の異なる金属により構成される複数の層を有する場合)
(10)非金属無機材料/繊維質材料
等の態様が好ましく挙げられる。
また、基材が複数層である場合、複数層の各層間に、隣接する各層の接着性を向上させるための層として、接着剤層、粘着剤層、プライマー層(アンカー層、易接着層とも称される。)を更に有するものであってもよい。
天然樹脂としては、天然ゴム、松脂、琥珀等が好ましく挙げられる。
また、硬化性樹脂としては、後述する艶消層の構成材料として例示する熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等が好ましく挙げられる。
また、繊維質材料で構成される層と、樹脂で構成される層とを積層してなる積層体としては、建材分野で汎用される壁紙用裏打紙の表面に、塩化ビニル樹脂層、オレフィン樹脂層、アクリル樹脂層等の各種樹脂で構成される層を積層した壁紙原反等が好ましく挙げられる。
樹脂の中でもオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましく、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましく、オレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、塩化ビニル樹脂としてはポリ塩化ビニルが好ましく、ポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、繊維質材料の中でも、紙が好ましい。これらの材料により構成される基材を用いることで、特に上記表面形状が得られやすく、さらさらした触感を向上させやすくなる。
フィルム、シート及び板の形状を採用する場合、艶消物品の設計上の代表的な寸法として厚さがあるが、かかる厚さも特に制限なく、製造適性、使用取扱い適性、後加工適性また機械的強度、経済性等を考慮すると、好ましくは10μm以上10cm以下の範囲から選択すればよい。フィルム、シートの形状を採用する場合、好ましくは20μm以上300μm以下の範囲から選択すればよく、板の形状を採用する場合、好ましくは1mm以上2cm以下の範囲から選択するとよい。
酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン-紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択すればよく、表面処理による易接着性向上効果、また作業適性等の点から、コロナ放電処理法が好ましい。
木質系材料による基材を着色する場合は、染料による染色、あるいは塗膜形成のいずれかの手段、又はこれらの併用により行うことができる。金属による基材を着色する場合、塗膜形成の他、陽極酸化法を用いて表面に金属酸化物皮膜を形成する電解着色法等を採用することができる。また、非金属無機材料による基材を着色する場合、塗膜形成、あるいは基材中への添加のいずれかの手段、又はこれらの併用により行うことができる。
紫外線吸収剤、光安定剤としては、後述する艶消層に含み得るものとして例示するものが挙げられる。
これらの紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤、その他各種添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
これと同様の理由から、基材が紙である場合、坪量は、通常20~150g/m2が好ましく、30~100g/m2がより好ましい。
本開示の艶消物品における艶消層は、上記の基材の少なくとも一部に設けられ、かつ上記の表面形状、すなわちSsk(スキューネス)が0.00以上であり、Sku(クルトシス)が3.50以下である表面形状を有する層である。また、図4に示されるように、表面形状を有する面が上記基材側とは反対側の面となるように設けられる層である。
よって、本開示の艶消物品は、艶消層を備え、上記表面形状が艶消層の表面により形成される構成を有することが好ましく、また機械的強度、製造適性等を考慮すると、艶消層は、樹脂組成物の硬化物、好ましくは硬化物樹脂を含む硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される層であることが好ましい。
シワ形成安定剤は、艶消層の少なくとも一方の表面でシワの形成を安定させることで、艶消物品の表面の少なくとも一部に有する表面形状を形成する艶消層の全面にわたり均一に艶消効果の視認性が発現し、部分的な艶のムラが低減される、安定的な艶消効果の視認性、そして艶消層の全面にわたりシワが安定して形成することによる面状態の均一性を付与する機能を有するものである。そして、艶消層に形成するシワは、さらさらした触感の発現にも大きく寄与する。本明細書において、「安定的な艶消効果の視認性」について、以下、「安定的な艶消効果の視認性」といった表現、これに準ずる表現を用いる場合がある。また、「面状態の均一性」は、「質感」と称することがある。
よって、従来技術におけるいわゆる「艶消剤」と本開示における「シワ形成安定剤」とは、例えその構成物質、平均粒子径が同じであった場合においても、両者の艶消の機構(作用)、艶消を発現させるための構造、及び使用量と、表面の艶(グロス値)の程度との関係において異なるものとなる。また、シワを形成することにより、さらさらした触感を発現させる点でも、「艶消剤」とは異なるものである。
G60° AW(C)<G60° AM(C)
なお、本願明細書において「艶消剤」は、既述のように頭出しの効果により凸部を形成する観点から、具体的には艶消剤が含まれ得る層、すなわち艶消層の厚さの100%超及び30μm超のいずれか小さい方を下限とする平均粒子径を有する粒子を意味する。
艶消効果及びさらさらした触感を向上させることを考慮すると、平均粒子径が艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤について、その平均粒子径により区別される二種のシワ形成安定剤の少なくともいずれかを用いることが好ましい。二種のシワ形成安定剤は、具体的には、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1、及び平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤2である。
有機粒子を構成する有機物としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル-スチレン共重合体樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。
無機粒子を構成する無機物としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート及び硫酸バリウム等が挙げられ、これらの中でも透明性に優れるシリカが好ましい。
本明細書において、シワ形成安定剤の平均粒子径は、レーザ光回折法による粒度分布測定における質量平均値d50として測定したものである。
よって、本開示の艶消物品は、実質的に艶消剤を含まないにも関わらず、表面にシワが安定して形成することにより、艶消剤を用いた場合に比べてより優れた艶消効果の視認性が安定的に得られていると同時に質感も得られ、更にさらさらした触感をも得られている、といえる。
本開示の艶消物品における艶消層は、上記表面形状を有する層であり、好ましくは上記の特定のシワ形成安定剤を特定の含有量で含む艶消層形成用の樹脂組成物の硬化物により構成される層である。既述のように艶消層の表面においてシワの形成が安定することで、シワの形状に起因する光拡散効果により安定的に艶消効果を発現し、さらさらした触感をも発現する層となる。図6は本開示の艶消物品の一実施形態を示す平面視における模式図であり、実施例で得られた艶消物品の表面の画像を模式化したものである。図6には、本開示の艶消物品は、その表面、すなわち艶消層の表面にシワが形成されていることが示されている。ここで、「平面視」は、図3~6に示されるXYZ座標系で、Z軸正方向から艶消物品の表面を見ることを意味する。
シワについて、上記表面形状を発現し、艶消効果を向上させ、かつさらさらした触感を向上させる観点から、艶消層の少なくとも一方の表面は、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有することが好ましく、不規則なシワは、複数の突起部により形成する複数の凸部と、複数の突起部により囲まれて形成する凹部と、により構成されていることが好ましく、突起部は線条の突起部を有していることが好ましい。本明細書において、「線条の突起部」(以下、「線条突起部」とも称する。)とは、突起部の長さと幅との比(長さ/幅)が3以上、好ましくは5以上、より好ましくは10以上であることを意味し、長さ及び幅の決定方法は後述の通りである。
本開示において、より好ましい不規則なシワは、複数の線条突起部により形成する複数の凸部と、複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部により構成されるもの、である。
本開示の艶消物品において、一つの突起部(一つの凸部)の形状自体、複数の突起部(複数の凸部)の各々の形状及びその配列、複数の突起部により囲まれた凹部の形状のいずれかが不規則であれば、不規則なシワを有することによる艶消効果、かつさらさらした触感は得られるが、いずれもが不規則であることが好ましい。本開示の艶消物品は、不規則なシワを有することにより、その艶消効果の視認性及び質感は向上し、極めて優れた艶消効果を安定的に発現し、かつさらさらした触感を発現するものとなる。
ここで、凸部の上記寸法は、本開示の艶消物品の任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部(突起部)、すなわち合計100の凸部の平均値である。また、図6に示されるように、1の凸部(突起部)においてその幅は同じではなく広狭があるため、1の凸部(突起部)の幅は、1の凸部(突起部)における任意の5箇所の幅の平均値とする。凸部(突起部)の高さについても同様とする。
ここで、凹部の寸法は、上記の凸部の寸法と同様に決定する。
ここで、凹部の寸法は、上記の凸部の寸法と同様に決定する。
ここで、凸部の占有割合は、本開示の艶消物品の任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の占有割合の平均値である。
ここで、本開示の艶消物品の任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部及び凹部(すなわち合計100の凸部及び凹部)について、その80%以上が上記の条件を満たすものであることが好ましく、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上、より更に好ましくは95%以上である。また、本明細書における「略同一」の「略」は、概ね同じであることを意味し、枝分かれすることなく、方向の場合は±3°以内の違いを意味し、幅の場合は±5%以内の違いを意味する。
凸部の数は、本開示の艶消物品の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の数の平均値である。
凹部の形状としては、例えば図3の2aのように鋭角状のものでもよいし、また2bのように半円又は半楕円状のものであってもよく、これらの組合せであってもよい。また一つの凸部が一部に凹部を有する、図3の2cのような形状であってもよい。
他方、凸部の形状としては、図3の3a、3bのように幅の広狭はあるものの、半円又は半楕円の形状を呈する。
本明細書において、艶消層の厚さは、艶消物品の断面について、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影した画像から20箇所の厚さを測定し、20箇所の値の平均値とする。なお、SEMの加速電圧は3kV、倍率は厚さに応じて設定とする。また、他の層の厚さについても同様である。
艶消層は、艶消物品において需要者が視認し、また触れる箇所に設けられていれば、すなわち上記表面形状は、艶消物品において需要者が視認し、また触れる箇所に設けられていれば、艶消効果及びさらさらした触感という発明の効果は得られることとなる。
艶消層を形成する樹脂としては、上記シワ形成安定剤を所定量で含む艶消層形成用の樹脂組成物を形成し、硬化することにより硬化物となり艶消層を構成する樹脂であればよい。このような樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。艶消層は、図4~6にも示されるように、本開示の艶消物品の最表面に設けられ得る層である。そのため、シワ形成安定剤によりシワを形成しやすい樹脂であることの他、艶消物品としての使用性向上を考慮すると、加工特性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等の表面特性を発現しやすい樹脂であることが好ましく、電離放射線硬化性樹脂はこれらの観点から好ましい樹脂である。本開示の艶消物品は、艶消層に含まれるシワ形成安定剤の含有量が極めて少ないため、その表面特性として、艶消層を形成する樹脂の性能がより直接的に発揮されることとなる。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び/又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
これらの多官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
重合性オリゴマーとしては、上記の中でも、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが更に好ましい。これらの重合性オリゴマーを用いると、シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させることができ、さらさらした触感を向上させることができ、更に後加工特性、耐擦傷性及び耐候性等の表面特性を向上させることができる。
また、これと同様の理由により、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、900以上7,500以下が好ましく、1,000以上7,000以下がより好ましく、1,200以上6,000以下が更に好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
組み合わせて用いる場合、これと同様の理由により、重合性オリゴマーと重合性モノマーとの合計100質量部に対する重合性オリゴマーの含有量は、好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは55質量部以上、より更に好ましくは60質量部以上であり、上限として好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下である。また、重合性オリゴマーを組み合わせて用いることもでき、官能基数の異なる二種の重合性オリゴマーを組み合わせて用いることが好ましく、この場合、重合性オリゴマーの全量100質量部に対する官能基数のより大きい重合性オリゴマーの含有量は、好ましくは50質量部以上、より好ましくは55質量部以上、さらに好ましくは60質量部以上、より更に好ましくは65質量部以上である。
艶消層は、上記シワ形成安定剤を所定含有量で含む樹脂組成物の硬化物により構成されることが好ましく、樹脂組成物は、好ましくは上記樹脂と、上記シワ形成安定剤を所定含有量で含むものである。本開示で用いられる樹脂組成物は、上記シワ形成安定剤及び樹脂の他、所望の性能等に応じて、他の成分を含んでもよい。
艶消層形成用の樹脂組成物は、例えばその粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを含有してもよい。これらの単官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、化粧材、化粧シート等に汎用される紫外線吸収剤を特に制限なく用いることができ、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としても、化粧材、化粧シート等に汎用される光安定剤を特に制限なく用いることができ、例えばピペリジニルセバケート系光安定剤等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤、光安定剤は、分子中に(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する反応性官能基を有するものであってもよい。
これらの紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
本開示の艶消物品は、優れた艶消効果の視認性及び質感を有する物品である。本明細書において「艶消」は、光沢を視認しにくいことを意味し、物品の色調、柄等によりかわるため一概にはいえないが、例えば60°グロス値が20.0以下、好ましくは10.0以下程度であれば一般的に「艶消」と扱うものとする。
しかし、艶消剤を多く使用することから、層形成時のスジ、ムラが発生するため容易に製造できるものではなく、また表面特性が低下するものとなっていた。また例えば黒色その他暗色以外の色調を呈する艶消物品についても、艶消剤を用いても60°グロス値の数値に下限があり、黒色を呈する艶消物品と同様であり、いずれにしても表面特性に優れ、また艶消効果の視認性及び質感にも優れる艶消物品を容易に得られなかった。このような傾向は、60°グロス値を小さくするほど顕著となる。
本明細書において、艶消層側の60°グロス値は、JIS K 5600-4-7:1999に準拠して測定した60°鏡面光沢度のことであり、任意の10箇所におけるグロスメータ等を用いて艶消層側から測定し得る値の平均値である。
本開示の艶消物品は、既述のように透明ではない材料により構成される基材、後述する装飾層等が採用される場合があり、また外装用部材、内装用部材等の用途に用いられ得るものである。上記基材、また後述する装飾層等が採用される場合、また上記用途に用いられる場合を考慮すると、本開示の艶消物品の、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した全光線透過率は、好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、更に好ましくは10%以下である。
本明細書において、艶消物品の全光線透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した全光線透過率のことであり、任意の10箇所における測定の平均値である。
本開示の艶消物品は、上記艶消層、基材の他、その他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらの層を有する本開示の艶消物品の一実施形態を示す断面図を図4及び5に示す。図4及び5は、本開示の艶消物品の一実施形態を示す断面図であり、艶消物品1をその厚さ方向に平行な面で切断した断面図である。ここで、「厚さ方向」は、図4及び5におけるZ方向のことを意味する。
図4に示される艶消化粧材1は、基材5及び艶消層4を順に有しており、図5に示される艶消物品1は、基材5、装飾層6、接着層7、透明性樹脂層8、プライマー層9及び艶消層4を順に有している。
本開示の艶消物品は、例えば複数の層により構成される場合、複数の層の層間密着性を向上させるために、プライマー層を有してもよい。
本開示の艶消物品が艶消層以外の層を有する場合、例えば艶消層と基材とを有する場合、艶消層と基材との間に、層間密着性の向上のため、プライマー層を設けることができる。
また、バインダー樹脂は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加し、架橋硬化したものであってもよい。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂等のポリオール系樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものが好ましく、アクリルポリオール樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものがより好ましい。
本開示の艶消物品は、その強度を高めるため、また後述する装飾層を有する場合は装飾層の保護等の観点から、透明性樹脂層を有してもよい。透明性樹脂層は、基材を有する場合は、基材と艶消層との間に設ければよく、装飾層を有する場合は、装飾層を保護するため、装飾層と艶消層との間に設ければよい。
透明性樹脂層の厚さは、装飾層の保護、また後加工適性等を考慮すると、20μm以上150μm以下が好ましく、40μm以上120μm以下がより好ましく、60μm以上100μm以下が更に好ましい。
本開示の艶消物品は、意匠性を向上させるため、装飾層を有してもよい。装飾層は、艶消層のシワを有する少なくとも一方の面とは反対側の面に設ければよく、基材を有する場合は基材と艶消層との間に、また透明性樹脂層を有する場合は装飾層、透明性樹脂層及び艶消層の順に設ければよい。
また、「さらさら」した触感を有するものとして例示した、布地、金属の表面、ベビースキンの絵柄である、各々布目柄、ヘアライン等の金属表面加工の柄、革シボ柄等の絵柄も好ましく挙げられる。本開示の艶消物品の「さらさら」した触感と、「さらさら」した触感を有する物の絵柄と、を組み合わせることで、よりリアルな意匠を表現することができる。
装飾層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、1液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う2液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を用いることができる。
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
装飾層の厚さは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよく、被着材の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させることを考慮すると、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましく、2μm以上5μm以下が更に好ましい。
本開示の艶消物品が、基材と透明性樹脂層を有する場合、基材と透明性樹脂層との間には、両層の密着性を向上するために接着層を有してもよい。
基材と透明性樹脂層との間に、更に装飾層を有する場合、接着層と装飾層との位置関係は特に限定されず、具体的には、基材に近い側から装飾層、接着層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよいし、基材に近い側から接着層、装飾層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよい。
ウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含む2液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。
本開示の艶消物品の第一の製造方法は、艶消層を、上記の樹脂及びシワ形成安定剤を含む艶消層形成用の樹脂組成物の層を、少なくとも100nm以上380nm以下の波長光で照射して形成する艶消層形成工程を備える、ことを特徴とするものである。
第一の製造方法により、例えば図4及び5に示されるような、基材、及びその少なくとも一部に上記表面形状を有する、例えば樹脂組成物の硬化物層を艶消層として有する積層体のように、複数の層が積層してなる積層体の構成を有する艶消物品を製造することができる。例えば、上記の艶消層形成用の樹脂組成物を、基材上に塗布し、基材上に樹脂組成物の層を形成し、上記照射することで艶消層を形成すれば、基材と艶消層とを有する艶消物品を製造することができる。艶消物品を艶消層により上記表面形状を有するものとすることで、前記艶消層側の表面が上記表面形状を有するものとすることができる。そのため、第一の製造方法は、艶消層側の60°グロス値が20.0以下、10.0以下、さらにはそれ以下という艶消効果を有し、かつさらさらした触感を有する艶消物品を製造する場合に好適な製造方法である。
シワ形成安定剤を含まない場合にシワの形成による安定的な艶消効果及びさらさらした触感が得られていないことを考慮すると、シワ形成安定剤がシワ形成のきっかけとなる核のような機能を有しており、核を中心に、上記樹脂組成物の表面部分の樹脂が集まりシワの凸部(突起部)と、凸部(突起部)の形成とともに凹部が形成する。そして、その結果としてシワの形成が安定し、安定的に艶消効果及びさらさらした触感が発現するものと考えられる。
エキシマ光は波長ピークが単一であり、また通常の紫外線(例えば、メタルハライドランプ、水銀ランプ等から放射される紫外線)と比べて波長の半値幅が狭いことが特徴として挙げられる。このようなエキシマ光を用いることで、シワの形成が安定し、安定的に艶消効果が向上し、さらさらした触感も向上する。
また、上記波長光を照射する際の酸素濃度は、より低いことが好ましく、好ましくは1,000ppm以下、より好ましくは750ppm以下、更に好ましくは500ppm以下、より更に好ましくは300ppm以下である。
例えば、既述の表面部分と表面から深さ方向に離れた深奥部分の硬化の進行度合いの違いによるシワの形成を安定させ、かつ深奥部分への硬化の進行を促進させるため、例えば380nmを超える波長光、好ましくは385nm以上400nm以下程度の波長光で予め照射して艶消層形成用の樹脂組成物を全体的に予備硬化させた後に、100nm以上380nm以下の波長光で照射してもよいし、また100nm以上380nm以下の波長光での照射後に、樹脂組成物を更に硬化させるために後硬化を行ってもよい。予備硬化、後硬化については、艶消層に求められる、例えば加工特性、耐汚染性等の表面特性等の所望の性状に応じて採用の要否を適宜決めればよい。また、上記波長光は紫外線に属するものであるが、紫外線に限らず他の電離放射線、例えば電子線等を用いることも可能である。例えば、後硬化においては、艶消層の表面特性の向上の観点から、電子線が好ましく用いられ得る。
例えば、装飾層、接着層及びプライマー層は、各層を形成する組成物を含む塗布液を、上記の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成することができる。また、透明性樹脂層を形成する場合は、透明性樹脂層を形成する樹脂フィルムをドライラミネート等により形成することができる。
第二の製造方法は、離型層を有する支持体シートの離型層上に、樹脂及びシワ形成安定剤を含む艶消物品形成用の樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する工程、塗布層を、少なくとも100nm以上380nm以下の波長光で照射する工程、及び支持体シートを剥離する工程、を有することを特徴とする。
ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが好ましく挙げられる。
また、塗布層の厚さは、そのまま得られる艶消物品の厚さとなる。塗布層の厚さは、所望の厚さに応じて決定すればよく、特に制限はなく、上記基材の厚さのうち最も広い1μm以上10cm以下の範囲から選択すればよい。製造適性、取扱い適性等を考慮すると、塗布層の厚さは、好ましくは3μm以上、より好ましくは5μm以上であり、上限として好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下である。
また、照射について、深奥部分への硬化を促進させるために後硬化を行ってもよく、また予備硬化を行ってもよい。
第三の製造方法は、樹脂成形品の表面の少なくとも一部に、エンボス版、賦型シート等を用いてエンボス加工を施して、上記表面形状を付与する工程を有することを特徴とする。
本開示の艶消物品は、後述するように化粧部材として用いることができる。
賦型された対象物(単一層により構成される物品、熱硬化性樹脂化粧板等)の表面形状は、上記のように、本開示の艶消物品である賦型シートが有する表面形状とは逆の形状を呈する形状となる。よって、単一層により構成される物品、熱硬化性樹脂化粧板等の対象物は、Ssk(スキューネス)が0.00以下であり、かつSku(クルトシス)が2.50以上となり、しっとりした触感を有し、かつ艶消効果を有するものになる。
本開示の艶消物品は、そのまま化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層、複合、又は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。本開示の艶消物品を化粧部材に用いる場合、艶消物品は装飾層を有していることが好ましい。
また、図3で示される単一層により構成される物品のうち、上記の第二の製造方法により得られる艶消物品形成用の樹脂組成物の硬化物により構成される艶消物品は、そのまま化粧部材として用いることもできるし、また厚さによっては被着材と組み合わせて用いることもできる。
被着材としては、各種素材の平板、曲面板等の板材、円柱、多角柱等の立体形状物品、シート(又はフィルム)等が挙げられる。例えば、杉、檜、松、ラワン等の各種木材から成る木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、MDF(中密度繊維板)等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として用いられる木質部材;鉄、アルミニウム、銅、及びこれら金属の1種以上を含む合金等の金属からなる板材、立体形状物品、又はシート等として用いられる金属部材;ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏、セメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、珪酸カルシウム系等の非セラミックス窯業系材料から成る板材や立体形状物品等として用いられる窯業部材;アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体)樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ゴム等の樹脂から成る板材、立体形状物品、及びシート等として用いられる樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
被着材と艶消物品とは、優れた接着性を得るため、接着剤層を介して貼着されることが好ましい。
また、接着剤層には、粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の各種粘着剤を適宜選択して用いることができる。
本開示の艶消物品を用いた化粧部材は、既述のように艶消物品が透明ではない材料により構成される基材、装飾層等を備える場合、また透明ではない材料により構成される被着材が採用される場合があり、また外装用部材、内装用部材等の用途に用いられ得るものである。以上を考慮すると、本開示の艶消物品を用いた化粧部材の、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した全光線透過率は、好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、更に好ましくは10%以下である。
化粧部材は、本開示の艶消物品と被着材とを積層する工程を経て製造することができる。
本工程は、被着材と、本開示の艶消物品とを積層する工程であり、被着材の装飾を要する面と、本開示の艶消物品の艶消層のシワが形成され艶消効果及びさらさらした触感を発現する一方の面とは反対側の面と、また本開示の艶消物品が基材を有する場合は基材側の面とを対向させて積層する。被着材と艶消物品との積層する方法としては、例えば、接着剤層を介して艶消物品を板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法等が挙げられる。
実施例及び比較例で得られた物品の、Ssk(スキューネス)、Sku(クルトシス)、RSm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)は、物品の表面形状の任意の箇所の長方形(1024μm×768μm)について、形状解析レーザ顕微鏡(「VK-X150(制御部)/VK-X160(測定部)」、株式会社キーエンス製)を用い、対物レンズ:50倍、レーザ波長:658nm、測定モード:表面形状モード、測定ピッチ:0.13μm、測定品質:高速モードにて測定した。
また、RSm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)のカットオフ値は0.8mmとした。
実施例及び比較例で得られた物品について、グロスメータ(「マイクログロス(機種名)」、BYKガードナー社製)を用いて、K 5600-4-7:1999に準拠して60°鏡面光沢度を測定した。
実施例及び比較例で得られた物品について、任意の成人20人に表面の質感(面状態の均一性)について評価させて、以下の基準で評価した。
A:18人以上が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
B:15人以上17人以下が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
C:14人以下が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
実施例及び比較例で得られた物品について、さらさらした触感の基準となる触感の基準として、80番手の綿糸を用いたオックスフォード生地を用い、任意の成人20人に表面の触感について評価させて、以下の基準で評価した。
A:18人以上が、基準に近い触感であり、さらさらした触感であると評価した。
B:15人以上17人以下が、基準に近い触感であり、さらさらした触感であると評価した。
C:14人以下が、基準に近い触感であり、さらさらした触感であると評価した。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタンアクリレートオリゴマー1(4官能、平均分子量:1800):65質量部、多官能アクリレートモノマー(2官能、分子量:400):35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.4であった。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第1表に示す。
実施例1において、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を第1表に示される使用量、使用する艶消層形成用の樹脂組成物、基材とした以外は、実施例1と同様にして、艶消物品を得た。実施例5及び6で用いられる多官能ウレタンアクリレートオリゴマー2は、官能基数3のオリゴマーである。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を第1表に示す。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第1表に示す。
実施例1において、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1と同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第1表に示す。
実施例1において、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1と同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第1表に示す。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(4官能、平均分子量:1800):65質量部、多官能アクリレートモノマー(2官能、分子量:400):35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、エキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.6であった。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第2表に示す。
比較例3において、基材として紙基材(厚さ:30μm)を使用した以外は、比較例3と同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を第2表に示す。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第2表に示す。
比較例3において、艶消層形成用の樹脂組成物中の樹脂を多官能アクリレートモノマー(2官能)のみを用いた以外は、比較例3と同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を第2表に示す。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第2表に示す。
コロナ放電処理を施したPETシート(厚さ:100μm)を基材とし、基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー(4官能、平均分子量:1800):65質量部、多官能アクリレートモノマー(2官能、分子量:400):35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する賦型シートを得た。
次いで、フェノール含浸クラフト紙(太田産業株式会社製,秤量200g/m2のクラフト紙に30質量%のフェノール樹脂を含浸して得られたもの)、装飾層として黒チタン紙(秤量80g/m2)、オーバーレイ紙(秤量22g/m2の紙(ミード社製)に300質量%のメチロールメラミン樹脂(サイメル社製)を含浸させて得られたもの)を用意し、フェノール含浸クラフト紙、黒チタン紙、オーバーレイ紙をこの順に重ね合わせ、さらにオーバーレイ紙と前記賦型シートの表面形状を有する面とが接するように重ねてから、鏡板間に挟持し、圧力7.8MPa(80kg/cm2)、温度145℃の条件で30分間加熱加工成形し、樹脂を浸透、硬化、一体化して、艶消物品として熱硬化性樹脂化粧板(高圧メラミン化粧板)を得た。
得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.5であった。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第3表に示す。
比較例6において、艶消層形成用の樹脂組成物に含まれる樹脂を、多官能ウレタンアクリレートオリゴマー:90質量部、単官能アクリレートモノマー:10質量部とした以外は比較例6と同様にして賦型シートを得た。得られた賦型シート自体を比較例7の艶消物品とした。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.6あった。また、上記の方法により表面形状の測定、質感及び触感の評価を行った。これらの結果を第3表に示す。
一方、シワ形成安定剤を含まない比較例1の物品は、図13に示されるようにその表面にはシワが若干発生していたものの、安定的に艶消効果の視認性が得られず、部分的にグロス値が実施例と同じ部分は存在したが、部分的に高艶な部分があり面状態が不安定であり(均一でなく)、質感に優れるものとはいえないものであった。また、艶消剤を含む比較例2の化粧材は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、質感にも劣るものであることが確認された。また、比較例1及び2の物品の触感は、さらさらした触感に乏しく、むしろざらざら又はしっとりした触感であった。
また、上記の建築物等に用いられる化粧部材の他、本開示の艶消物品は、そのまま単体で、又は艶消物品を他の素材(被着材)と積層、複合、又は組み合わせた形態で、包装材料、白板(ホワイトボード)又は黒板、クレジットカード、キャッシュカード、テレフォンカード、各種証明書類等の各種カード、各種キーボードの鍵盤、窓、扉、間仕切り等の透明板(窓硝子等)、人工皮革等としても好適に用いられる。
2:凹部
3:凸部(突起部)
4:艶消層
5:基材
6:装飾層
6a:着色層
6b:絵柄層
7:接着層
8:透明性樹脂層
9:プライマー層
Claims (12)
- 表面の少なくとも一部に、ISO25178-2:2012に規定される、Ssk(スキューネス)が0.00以上であり、かつSku(クルトシス)が3.50以下である表面形状を有し、艶消層を備え、前記表面形状が前記艶消層の表面により形成され、前記表面形状の60°グロス値が、10.0以下である艶消物品。
- 表面の少なくとも一部に、ISO25178-2:2012に規定される、Ssk(スキューネス)が0.00以上であり、かつSku(クルトシス)が3.50以下である表面形状と、装飾層と、を有し、前記表面形状の60°グロス値が、10.0以下である艶消物品。
- 前記表面形状の、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の横方向のパラメータであるRSm(曲線要素の平均長さ)が、100.00μm以下である請求項1又は2に記載の艶消物品。
- 前記表面形状の、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の山及び高さパラメータであるRz(最大高さ)が、3.00μm以上である請求項1~3のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記表面形状の、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の高さ方向のパラメータであるRa(算術平均粗さ)が、2.00μm以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 艶消層を備え、前記表面形状が前記艶消層の表面により形成され、前記艶消層の表面が、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する請求項1~5のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記不規則なシワが、複数の線条突起部により形成する複数の凸部と、前記複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部とにより構成される、請求項6に記載の艶消物品。
- 前記艶消層が、樹脂及びシワ形成安定剤を含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記シワ形成安定剤が前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とする平均粒子径を有し、前記シワ形成安定剤を、前記樹脂100質量部に対して0.5質量部以上で含むものである請求項6又は7に記載の艶消物品。
- 基材を有する請求項1~8のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記基材がシート状である請求項9に記載の艶消物品。
- 艶消層を備え、前記表面形状が前記艶消層の表面により形成され、前記艶消層が、前記基材の一方の面の全面にわたって設けられる請求項10に記載の艶消物品。
- JIS K7361-1:1997に準拠して測定した全光線透過率が、20%以下である請求項1~11のいずれか1項に記載の艶消物品。
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