JP2022008024A - 艶消物品及び艶消物品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
高級感を付与する手法としては、その表面に凹凸形状を付与し、質感を高める手法が一般的に採用される。具体的には、賦型シート、エンボス版等を用いたエンボス加工、あるいは凹凸形状を有する層を具備する転写シートを用いて、表面に凹凸形状を有する層を転写して凹凸形状を付与することで、艶消効果(マット効果)を発現させる方法等が挙げられる。例えば、特許文献6には、基材シートの表面に電離放射線硬化性樹脂で凹凸形状を設けた層を有し、剥離する際に凹凸形状が割れたりしないような架橋密度を付与することにより、所望の模様形状を再現する賦型シート、及び該賦型シートを用いたポリエステル化粧板が提案されている。また、特許文献2には、基材上に、印刷層と透明樹脂層とを順に有し、該透明樹脂層の最表面にエンボス模様を施した化粧シートが提案されている。
しかし、特許文献1のように艶消剤を用いる場合、艶消効果をより優れたものとするにはその使用量を増加させる必要があるが、その使用量が多くなるにつれて、艶消剤が塗膜から脱落し、かつ塗膜を傷つけることで耐擦傷性が低下するなどの理由により、表面特性が低下する傾向にある。他方、表面特性の低下を抑制するために使用量を少なくすると艶消効果が低下する傾向にあり、表面特性と艶消効果とは二律相反の関係にある。そのため、艶消剤を用いたマット効果には限界がある。
また、特許文献2のようにエンボス加工を用いる場合、エンボスの版の作製は多大な手間がかかり容易なことではなく、さらに所望の柄ごとに版を作製する必要が生じる。そのため、顧客の需要の多様性に十分に対応しやすい手法であるとはいえない。
このような状況下、表面層の硬化に際して光重合開始剤を添加しなくても、優れた表面特性が得られ、また艶消効果の視認性も得られ得る電離放射線硬化性樹脂からなる表面層の形成方法がもとめられていた。
また、特許文献2のようにエンボス加工を施すことで最表面に凹凸形状を形成する手法の場合、エンボスの版の作製は多大な手間がかかり容易なことではなく、さらに所望の柄ごとに版を作製する必要が生じる。そのため、顧客の需要の多様性に十分に対応しやすい手法であるとはいえない。
また、物品の製造方法について、(i)シワ形成安定剤を所定量で含有する樹脂組成物を特定の照射処理を行うことにより艶消層を形成することで、当該艶消層は不規則なシワにより構成される凹凸形状を有するものとなり、艶消効果の視認性及び質感に優れ、所望に応じた各種表面特性を有する艶消物品を容易に得られること、さらには、(ii)光重合開始剤を含まない樹脂組成物であっても、特定の照射処理を行うことにより表面シワ層を形成することで、当該表面シワ層はシワを有するものとなり、所望の表面特性を有し、また艶消効果の視認性をも有し得る艶消物品を容易に得られること、を見出した。
本実施形態の艶消物品は、艶消層を有する艶消物品であって、前記艶消層が、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品A」とも称する。)である。艶消物品Aは、このような構成を有することにより、表面特性、中でも耐擦傷性に優れ、かつ艶消効果の視認性及び質感にも優れるものとなる。
艶消物品Aにおける艶消層は、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物(以下、「艶消層形成用の樹脂組成物」と称することがある。)の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は、当該艶消層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤を含む層である。
シワ形成安定剤は、艶消層の少なくとも一方の表面でシワの形成を安定させることで、艶消物品Aの全面にわたり均一に艶消効果の視認性が発現し、部分的な艶のムラが低減される、安定的な艶消効果の視認性(以下、単に「安定的な艶消効果の視認性」といった表現、これに準ずる表現を用いる場合がある。)とともに、艶消物品Aの全面にわたりシワが安定して形成することによる面状態の均一性(「質感」とも称する。)を付与する機能を有するものである。すなわち、従来技術におけるいわゆる「艶消剤」と本実施形態における「シワ形成安定剤」とは、例えその構成物質、平均粒子径が同じであった場合においても、両者の艶消の機構(作用)、艶消を発現させるための構造、及び使用量と、表面の艶(グロス値)の程度との関係において異なるものとなる。
シワ形成安定剤が有する、上記の「シワの形成を安定させる」ことは、より具体的には、「シワ」の形状及びその幾何学的特性値(シワが有する凹凸形状における個々の突起部(凸部の長さ、幅及びこれらの比)、また例えば、Rz(最大高さ)、Rsm(曲線要素の平均長さ)、Ra(算術平均粗さ)、Ssk(スキューネス)、Sku(クルトシス)等の統計的指標、またこれらの諸特性値又は諸指標、さらにはこれらに起因する艶消表面層の表面の60°グロス値の面内分布(分散σ)等の各種の数値及び指標が、「シワ形成安定剤」を用いることにより、これを用いない場合に比べて収束することを意味する。
艶消物品Aにおける艶消層においては、後述の実施例及び比較例でも実証されるように、60°グロス値G60が5.0以下の表面を艶消剤添加により実現する場合でも、樹脂100質量部に対するシワ形成安定剤の含有量は10質量部程度以下、より具体的には6.0質量部以下ですむこととなる。例えば、本発明の実施例においては、シワ形成安定剤の総含有量が最大6質量部で60°グロス値G60が5.0以下、さらには2.0以下という低艶を実現している。なお、後述するが、本明細書において60°グロス値が5.0以下のものを「艶消」と扱うこととする。
従って、艶消物品Aにおいては、後述の実施例及び比較例でも実証されるように、同じ低艶表面を実現する場合、特に60°グロス値G60が10以下、更には5.0以下を実現する場合において、従来の艶消物品に比べて、粒子含有量が大幅に低減されるため、他の物体との接触、摩擦時の艶消剤脱落に起因する艶の変化は少ないものとなる。
さらに、「シワ形成安定剤」と「艶消剤」とは、含有量と表面の艶(グロス値)との関係においても異なる。同じ物質Aをシワ形成開始剤AW(W:シワ,wrincleの略称)として用い、これを特定量Cで含有させて表面にシワを形成させた場合の表面の60°グロス値G60° AW(C)は、同物質Aを単なる艶消剤AM(M:マット、matteの略称)として用い、これを当該特定量Cで含有させるも表面にシワが形成しない場合の表面の60°グロス値G60° AM(C)よりも明らかに低下する。すなわち、以下の関係式が成立する。
G60° AW(C)<G60° AM(C)
なお、本願明細書において「艶消剤」は、既述のように粒子の輪郭形状に対応した光線の反射及び屈折性界面による光拡散効果により艶消効果の視認性を発現する観点から、具体的には当該艶消剤が含まれ得る層、すなわち艶消層の厚さの100%超及び30μm超のいずれか小さい方を下限とする平均粒子径を有する粒子を意味する。
有機粒子を構成する有機物としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル-スチレン共重合体樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。
無機粒子を構成する無機物としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート及び硫酸バリウム等が挙げられ、これらの中でも透明性に優れるシリカが好ましい。
また、これと同様の観点から、シワ形成安定剤2の平均粒子径は、好ましくは1nm以上、より好ましくは3nm以上、更に好ましくは5nm以上であり、上限として好ましくは900nm以下、より好ましくは700nm以下、更に好ましくは500nm以下である。
本明細書において、シワ形成安定剤の平均粒子径は、レーザ光回折法による粒度分布測定における質量平均値d50として測定したものである。
艶消層は、上記の特定のシワ形成安定剤を特定の含有量で含む艶消層形成用の樹脂組成物の硬化物により構成される層であり、既述のように艶消層の表面においてシワの形成が安定することで、シワの形状に起因する光拡散効果により安定的に艶消効果の視認性及び質感を発現する層である。図1は本実施形態の艶消物品Aの一実施形態を示す平面視における模式図であり、実施例で得られた艶消物品Aの表面の画像を模式化したものである。図1には、本実施形態の艶消物品Aは、その表面、すなわち艶消層の表面にシワが形成されていることが示されている。
本実施形態において、より好ましい不規則なシワは、複数の線条突起部により形成する複数の凸部と、当該複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部により構成されるもの、である。
また「蛇行」とは、平面視において、連続する線条の凸部3の延在方向が一方側から他方側に反転している部分(以下、「反転部分」とも称する。)を、少なくとも2箇所以上有し、線条の凸部3をその延在方向に進んだときに、互いに隣接する当該2箇所において交互に線条の凸部3の延在方向が逆向きに反転部分する部分を有することを意味する。例えば、線条の凸部3の平面視形状の幅を無視したときに連続曲線で近似される場合に、ローマ字「S」で近似される部分を有する形態等が挙げられる。また、線条の凸部3の平面視形状の幅を無視したときに直線で近似される場合に、ローマ字「W」で近似される部分を有する形態等が挙げられる。
艶消物品Aにおいて、一つの突起部(一つの凸部)の形状自体、複数の突起部(複数の凸部)の各々の形状及びその配列、複数の突起部により囲まれた凹部の形状のいずれかが不規則であれば、不規則なシワを有することによる艶消効果の視認性及び質感は得られるが、いずれもが不規則であることが好ましい。艶消物品Aは、不規則なシワを有することにより、その艶消効果の視認性及び質感は向上し、極めて優れた艶消効果の視認性及び質感を安定的に発現するものとなる。
また図1にも示されるように、不規則ながらもある程度の均質性をもった複数の突起部により形成される複数の凸部と、当該凸部により囲まれた凹部と、を有していることが好ましい。よって、1の凸部(突起部)において、その幅が極端に変化する形状、その高さが極端に変化する形状は、艶消効果の視認性及び質感を得るにあたり好ましい態様とはいえない。不規則なシワを形成する凸部(突起部)、凹部の形状について、安定的に艶消効果の視認性及び質感を向上させる上で優位となり得る具体的な態様について、以下説明する。
ここで、凸部の上記寸法は、本実施形態の艶消物品の任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部(突起部)、すなわち合計100の凸部の平均値である。また、図1に示されるように、1の凸部(突起部)においてその幅は同じではなく広狭があるため、1の凸部(突起部)の幅は、当該1の凸部(突起部)における任意の5箇所の幅の平均値とする。凸部(突起部)の高さについても同様とする。
ここで、凹部の寸法は、上記の凸部の寸法と同様に決定する。
ここで、凹部の寸法は、上記の凸部の寸法と同様に決定する。
ここで、凸部の占有割合は、艶消物品Aの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の占有割合の平均値である。
ここで、艶消物品Aの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部及び凹部(すなわち合計100の凸部及び凹部)について、その80%以上が上記の条件を満たすものであることが好ましく、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上、より更に好ましくは95%以上である。また、本明細書における「略同一」の「略」は、概ね同じであることを意味し、枝分かれすることなく、方向の場合は±3°以内の違いを意味し、幅の場合は±5%以内の違いを意味する。
当該凸部の数は、艶消物品Aの10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の数の平均値である。
凹部の形状としては、例えば図2の2aのように鋭角状のものでもよいし、また2bのように半円又は半楕円状のものであってもよく、これらの組合せであってもよい。また一つの凸部が一部に凹部を有する、図2の2cのような形状であってもよい。
他方、凸部の形状としては、図2の3a、3bのように幅の広狭はあるものの、半円又は半楕円の形状を呈する。
本明細書において、艶消層の厚さは、艶消物品の断面について、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影した画像から20箇所の厚さを測定し、20箇所の値の平均値とする。なお、SEMの加速電圧は3kV、倍率は厚さに応じて設定とする。また、他の層の厚さについても同様である。
艶消層が部分的に設けられるものである場合、本実施形態の艶消物品Aは実質的に艶消層以外の層として、後述する基材を好ましく有する。
艶消層を形成する樹脂としては、上記シワ形成安定剤を所定量で含む艶消層形成用の樹脂組成物を形成し、硬化することにより硬化物となり艶消層を構成する樹脂であればよい。このような樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。艶消層は、艶消物品Aの最表面に設けられ得る層であるため、シワ形成安定剤によりシワを形成しやすい樹脂であることの他、艶消物品として使用性向上の観点から、耐擦傷性、耐汚染性、耐候性等の表面特性、また加工特性を発現しやすい樹脂であることが好ましく、電離放射線硬化性樹脂はこれらの観点から好ましい樹脂である。艶消物品Aは、艶消層に含まれるシワ形成安定剤の含有量が極めて少ないため、その表面特性として、艶消層を形成する樹脂の性能がより直接的に発揮されることとなる。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び/又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。(メタ)アクリレートモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を有するものであれば特に限定されないが、例えばジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート(官能基数:2);トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート(官能基数:3);トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート(官能基数:4);ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を5つ以上有する(メタ)アクリレート(官能基数:5以上)等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果の視認性及び質感を向上させる観点、更に耐擦傷性及び耐候性等の表面特性、また加工特性を向上させる観点から、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが更に好ましい。
また、これと同様の観点から、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、2,500以上7,500以下が好ましく、3,000以上7,000以下がより好ましく、3,500以上6,000以下がさらに好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
艶消層は、上記シワ形成安定剤を所定含有量で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、当該樹脂組成物は、具体的には上記樹脂と、上記シワ形成安定剤を所定含有量で含むものである。本実施形態で用いられる樹脂組成物は、上記シワ形成安定剤及び樹脂の他、所望の性能等に応じて、他の成分を含んでもよい。
艶消層形成用の樹脂組成物は、例えばその粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを含有してもよい。これらの単官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、化粧シートに汎用される紫外線吸収剤を特に制限なく用いることができ、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。光安定剤としても、化粧シートに汎用される光安定剤を特に制限なく用いることができ、例えばピペリジニルセバケート系光安定剤等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。また、これらの紫外線吸収剤、光安定剤は、分子中に(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する反応性官能基を有するものであってもよい。
これらの紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
艶消物品Aは、優れた艶消効果の視認性及び質感を有する物品であり、60°グロス値が5.0以下というものである。本明細書において「艶消」は、光沢を視認しにくいことを意味し、物品の色調、柄等によりかわるため一概にはいえないが、例えば60°グロス値が5.0以下のものを「艶消」と扱うものとする。
これまで、例えば黒色その他暗色(「暗色」とは、明度が低く、例えばJIS Z8781-4:2013に準拠して測定されるCIE(国際照明委員会)L*a*b*表色系におけるL*値(以下、単に「L*値」と称することがある。)が、通常40以下程度、好ましくは30以下であることを意味する。)を呈する艶消物品では、艶消剤を用いても60°グロス値が20.0以下、好ましくは10.0以下という優れた艶消効果の視認性を得るのは可能ではあるものの、艶消剤を多く使用することから、層形成時のスジ、ムラが発生するため容易に製造できるものではなく、また表面特性が低下するものとなっていた。また例えば黒色その他暗色以外の色調を呈する艶消物品についても、艶消剤を用いても60°グロス値の数値に下限があり、黒色を呈する艶消物品と同様であり、いずれにしても表面特性に優れ、また艶消効果の視認性にも優れる物品を容易に得られなかった。このような傾向は、60°グロス値を小さくするほど顕著となる。
また、黒色その他暗色以外の色調を呈する艶消物品についても、上記60°グロス値を有し得るものである。艶消物品Aの前記艶消層側の60°グロス値は、当該物品の最表面を形成する層の表面の60°グロス値と実質的に同じである。また、更に他の層を有し、かつ艶消層より表面側に当該他の層が設けられる場合、60°グロス値は当該他の層の60°グロス値を意味することとなるが、艶消物品Aが特定の60°グロス値を有するのは、実質的には艶消層の構成によるものである。
本明細書において、艶消層側の60°グロス値は、JIS K 5600-4-7:1999に準拠して測定した60°鏡面光沢度のことであり、任意の10箇所におけるグロスメータ等を用いて艶消層側から測定し得る値の平均値である。
艶消物品Aは、既述のように特定の艶消層を有する物品であればよく、基材を有することは要しない。すなわち、艶消物品Aは、基材は所望に応じて有するものであり、基材を有しない層構成もとり得る。よって、艶消物品Aの一番単純な層構成は、基材を有しない、艶消層のみの単一層による層構成、具体的にはシワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である艶消層のみの単一層による層構成となる。
しかし、艶消物品Aを上記単一層による層構成とする場合、通常は機械的強度、後加工適性、意匠性等の、艶消物品に要求される各種性能を得る選択肢が制約される場合が多い。そのため、艶消物品Aの層構成としては、基材を有する、すなわち基材と艶消層とを有する層構成であることが好ましい。そしてこの場合、図3に示されるように、基材と艶消層とを有し、艶消層の不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する面が基材とは反対側の面であることが好ましい。艶消効果の視認性及び質感を向上させることができるからである。
艶消物品Aは、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。基材は、艶消層を設ける支持体として機能する。
基材の形態(乃至は形状)は、フィルム、シート、板、多面体、多角柱、円柱、錐体、球面、回転楕円体面等の各種形状とすることができ、特に制限はない。なお、フィルム、シート、及び板は、相対的に厚さの薄いものから順にフィルム、シート及び板と称されるが、本明細書中においてはこれら三種を厳密に区別する意義はなく、これらの三種の相違によって本願発明の権利解釈に相違が生じることはない。
基材は単層でもよいし、上記材料からなる層を2層以上積層したものであってもよい。基材が2以上の層の積層体の場合、異種材料の層を2層以上積層し、各層の材料の有する諸性能を互いに補完してなるものが好ましい。2層以上積層してなる基材の例としては、以下のA~Jが挙げられる。なお、「/」は各層の界面を示す。
(A)樹脂/木質系材料
(B)樹脂/金属
(C)樹脂/繊維質材料
(D)樹脂/非金属無機材料
(E)樹脂1/樹脂2
(F)金属/木質系材料
(G)金属/非金属無機材料
(H)金属/繊維質材料
(I)金属1/金属2
(J)非金属無機材料/繊維質材料
上記Eにおいて、樹脂1と樹脂2とは互いに別種の樹脂を示す(例えば、樹脂1がオレフィン樹脂、樹脂2がアクリル樹脂)。また、上記Hにおいて、金属1と金属2とは互いに別種の金属を示す(例えば、金属1が銅、金属2がクロム)。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、アイオノマー等のポリオレフィン樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、エチレングリコール-テレフタル酸-イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂;ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート-ブチル(メタ)アクリレート共重合体等のアクリル樹脂;ナイロン6、ナイロン66等に代表されるポリアミド樹脂;三酢酸セルロース、セロファン、セルロイド等のセルロース系樹脂;ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(ABS樹脂)等のスチレン系樹脂;ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂等の熱可塑性樹脂からなる樹脂基材が挙げられる。
硬化性樹脂としては、既述の艶消層を構成し得る電離放射線硬化性樹脂、その他熱硬化性樹脂等が挙げられる。
また、天然樹脂としては、天然ゴム、松脂、琥珀等が挙げられる。
また、非金属無機材料としては、セメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、石膏、珪酸カルシウム、木片セメント等の非セラミック系窯業系材料、陶磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス系窯業系材料、石灰岩(大理石を含む。)、花崗岩、安山岩等の天然石等が挙げられる。
木材の着色の場合は、染料による染色、あるいは塗膜形成のいずれかの手段、又はこれらの併用により行うことができる。金属の着色の場合、塗膜形成の他、陽極酸化法を用いて表面に金属酸化物皮膜を形成する電解着色法等を採用することができる。また、非金属無機材料の場合、塗膜形成、あるいは基材中への添加のいずれかの手段、又はこれらの併用により行うことができる。
紫外線吸収剤、光安定剤としては、上記艶消層に含み得るものとして例示したものが挙げられる。
これらの紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤、その他各種添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
基材がフィルム、シート、又は板の形態である基材である場合、物品の設計上の代表的な寸法として厚さがある。かかる厚さについては特に制限はないが、一般的には製造加工適性、機械的強度、使用取扱性及び経済性等の観点から、10μm以上10cm以下程度とすればよい。また、フィルム、シートの形態である場合は、その厚さは、20μm以上が好ましく、40μm以上がより好ましく、上限として300μm以下が好ましく、200μm以下がより好ましく、100μm以下がさらに好ましい。
基材が板の形態である場合は、その厚さは1mm以上2cm以下が好ましい。
また、基材が紙基材の場合、坪量は、通常20~150g/m2が好ましく、30~100g/m2がより好ましい。
酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン-紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理が表面処理の効果及び操作性等の観点から好ましい。
艶消物品Aは、上記艶消層の他、上記の基材、さらにはその他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらの層を有する艶消物品Aの一実施形態を示す断面図を図3及び図4に示す。図3及び4は、艶消物品Aの一実施形態を示す断面図であり、艶消物品1(艶消物品A)をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
図3に示される艶消物品1(艶消物品A)は、基材5及び艶消層4を順に有しており、図4に示される艶消物品1(艶消物品A)は、基材5、装飾層6、接着層7、透明性樹脂層8、プライマー層9及び艶消層4を順に有している。
艶消物品Aは、例えば複数の層により構成される場合、既述のように当該複数の層の層間密着性を向上させるために、プライマー層を有してもよい。
艶消物品Aが艶消層以外の層を有する場合、例えば艶消層と基材とを有する場合、艶消層と基材との間に、層間密着性の向上のため、プライマー層を設けることができる。
また、バインダー樹脂は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加し、架橋硬化したものであってもよい。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂等のポリオール系樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものが好ましく、アクリルポリオール樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものがより好ましい。
艶消物品Aは、その強度を高めるため、また後述する装飾層を有する場合は当該装飾層の保護等の観点から、透明性樹脂層を有してもよい。とりわけ、艶消物品Aを床材の用途、また使用頻度が高い窓枠、扉、扉枠、手すり等の建具部材の用途に用いる場合に有効である。
透明性樹脂層は、当該基材と艶消層との間に設ければよく、装飾層を有する場合は、当該装飾層を保護するため、当該装飾層と艶消層との間に設ければよい。
透明性樹脂層の厚さは、装飾層を保護する観点、また加工適性等を考慮すると、20μm以上150μm以下が好ましく、40μm以上120μm以下がより好ましく、60μm以上100μm以下が更に好ましい。
艶消物品Aは、意匠性を向上させる観点から、装飾層を有してもよい。装飾層は、艶消層のシワを有する少なくとも一方の面とは反対側の面に設ければよく、基材を有する場合は基材と艶消層との間に、また透明性樹脂層を有する場合は装飾層、透明性樹脂層及び艶消層の順に設ければよい。
装飾層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、1液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う2液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を用いることができる。
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
装飾層の厚さは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、被着材の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させる観点から、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましく、2μm以上5μm以下が更に好ましい。
艶消物品Aが、透明性樹脂層を有する場合、基材と透明性樹脂層との間には、両層の密着性を向上するために接着層を有してもよい。
基材と透明性樹脂層との間に、更に装飾層を有する場合、接着層と装飾層との位置関係は特に限定されず、具体的には、基材に近い側から装飾層、接着層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよいし、基材に近い側から接着層、装飾層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよい。
ウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含む2液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。
艶消物品Aは、優れた表面特性、中でも優れた耐擦傷性を有しており、例えば、下記ラビング試験を行う前の前記艶消層側の60°グロス値をG0とし、前記ラビング試験を行った後の前記艶消層側の60°グロス値をG1としたときの、グロス値の変化率(|(G1-G0)|/G0×100)が、20%以下であるという、優れた耐擦傷性(特に耐スチールウール性)を有するものである。
(ラビング試験)
摩耗試験機II形(JIS L0849:2013)に艶消物品を土台に配置し、当該艶消物品の艶消層に接触するようにスチールウール#0000をセットして、荷重1500g/cm2、移動速度100mm/秒、往復移動距離100mmで30回往復させた。
艶消物品Aは、優れた耐擦傷性を有していることから、グロス値の変化率は、既述のように20%以下となり、更には15%以下、10%以下、8%以下、5%以下となり得る。
艶消物品Aは、既述のように、艶消層の単一層による層構成を有する場合、また少なくとも基材を含む層構成を有する場合がある。以下、艶消物品Aの製造方法について、単一層の場合、基材及びその他の層を有する場合、分けて説明する。
離型性支持体の離型層を有する面に、上記の艶消層形成用樹脂組成物、すなわち平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1と、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤2とを、前記シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の合計量として樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する工程、少なくとも100nm以上200nm未満の波長光で照射して硬化させて艶消層を形成する、艶消層形成工程を経て製造することが好ましい。また、樹脂組成物が溶剤を含有する場合、塗布層を形成する工程の後、溶剤乾燥工程を経てもよい。
離型層を有する離型性支持体は、艶消物品Aを使用する際に剥離すればよい。
艶消物品Aは、例えば基材(好ましくは基材シート)の一方の主面側に、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む、艶消層形成用の樹脂組成物を塗布して塗布層を形成する工程、少なくとも100nm以上200nm未満の波長光で照射して前記塗布層を硬化させて艶消層を形成する、艶消層形成工程を経て製造することが好ましい。また、樹脂組成物が溶剤を含有する場合、塗布層を形成する工程の後、溶剤乾燥工程を経てもよい。
このような製造方法により、艶消物品Aを容易に得ることが可能となる。具体的には、艶消層の形成にあたり、少なくとも100nm以上200nm未満という低波長(短波長)の紫外線を、艶消層を形成するシワ形成安定剤を含む艶消形成用の樹脂組成物に照射することにより、当該艶消層の少なくとも一方の表面に、シワを形成させることができ、艶消物品(艶消層)に安定的に艶消効果の視認性及び質感を付与しやすくなる。
また、後述する実施例と比較例との対比より、シワ形成安定剤を含まない場合にシワの形成が不安定となり艶消効果の視認性が艶消層の全面にわたって安定して、十分な程度には発現しないことから、当該艶消効果の視認性の安定的な発現は、低波長の紫外線による表面部分のみの硬化だけでは説明できない。すなわち、艶消物品Aがシワを安定的に有することで艶消効果の視認性を発現するには、シワ形成安定剤が含まれることが必要不可欠である。シワ形成安定剤を含まない場合にシワの形成の安定による安定的な艶消効果の視認性が得られていないことを考慮すると、シワ形成安定剤がシワ形成のきっかけとなる核のような機能を有しており、当該核を中心に、上記樹脂組成物の表面部分の樹脂が集まりシワの凸部(突起部)と、凸部(突起部)の形成とともに凹部が形成し、結果としてシワの形成が安定するものと考えられる。そして、このようにして形成したシワは、その形状に起因する光拡散効果により艶消物品Aに艶消効果の視認性を安定的に付与するとともに、質感をも安定的に付与するものと考えられる。
エキシマ光は波長ピークが単一であり、また通常の紫外線(例えば、メタルハライドランプ、水銀ランプ等から放射される紫外線)と比べて波長の半値幅が狭いことが特徴として挙げられる。このようなエキシマ光を用いることで、シワの形成が安定し、安定的に艶消効果の視認性及び質感が向上する。
また、これと同様の観点から、紫外線出力密度は、好ましくは0.01W/cm以上、より好ましくは0.1W/cm以上、更に好ましくは0.5W/cm以上であり、上限として好ましくは10W/cm以下、より好ましくは5W/cm以下、更に好ましくは3W/cm以下である。
また、上記波長光を照射する際の酸素濃度は、より低いことが好ましく、好ましくは1,000ppm以下、より好ましくは750ppm以下、更に好ましくは500ppm以下、より更に好ましくは300ppm以下である。
例えば、既述の表面部分と表面から深さ方向に離れた深奥部分の硬化の進行度合いの違いによるシワの形成を安定させ、かつ深奥部分への硬化の進行を促進する観点から、例えば200nm以上の波長光、例えば、380nm以上、好ましくは385nm以上400nm以下程度の波長光で予め照射して艶消層形成用の樹脂組成物を全体的に予備硬化させた後に、100nm以上200nm未満の波長光で照射してもよいし、また100nm以上200nm未満の波長光での照射後に、樹脂組成物を更に硬化させるために後硬化を行ってもよい。予備硬化、後硬化については、艶消層に求められる所望の性状(例えば、耐擦傷性、耐汚染性等の表面特性、また加工特性)に応じて採用の要否を適宜決めればよい。また、上記波長光は紫外線に属するものであるが、紫外線に限らず他の電離放射線、例えば電子線等を用いることも可能である。例えば、後硬化においては、艶消層の表面特性の向上の観点から、電子線が好ましく用いられ得る。
例えば、装飾層、接着層及びプライマー層は、各層を形成する組成物を含む塗布液を、上記の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成することができる。また、透明性樹脂層を形成する場合は、透明性樹脂層を形成する樹脂フィルムをドライラミネート等により形成することができる。
艶消物品Aの代表的な用途としては、艶消物品Aをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Aを用いた化粧部材を「化粧部材A」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
被着材を有する場合、化粧部材Aは、当該被着材と上記の艶消物品Aとを有するものであり、具体的には、被着材の装飾を要する面と、艶消物品Aの艶消層のシワが形成され艶消効果の視認性及び質感を発現する一方の面とは反対側の面と、を対向させて積層したものである。また、艶消物品Aがシート形態を有している場合は、被着材に積層しやすいという特徴も有している。
被着材としては、上記基材として採用し得るものとして例示した材料から適宜選択される材料からなる部材が挙げられる。
被着材は、上記の中から用途に応じて適宜選択すればよく、壁、天井、床等の建築物の内装用部材又は外壁、屋根、軒天井、柵、門扉等の外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材を用途とする場合は、木質系材料により構成される木質部材、金属により構成される金属部材及び樹脂により構成される樹脂部材から選ばれる少なくとも一種の部材からなるものが好ましく、玄関ドア等の外装部材、窓枠、扉等の建具を用途とする場合は、金属部材及び樹脂部材から選ばれる少なくとも一種の部材からなるものが好ましい。
被着材と艶消物品Aとは、優れた接着性を得るため、接着剤層を介して貼着されることが好ましい。
また、接着剤層には、粘着剤を用いることもできる。粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の各種粘着剤を適宜選択して用いることができる。
化粧部材Aは、艶消物品Aと被着材とを積層する工程を経て製造することができる。
本工程は、被着材と、艶消物品Aとを積層する工程であり、被着材の装飾を要する面と、艶消物品Aの艶消層のシワが形成され艶消効果の視認性及び質感を発現する一方の面とは反対側の面と、また艶消物品Aが基材を有する場合は基材側の面とを対向させて積層する。被着材と艶消物品Aとの積層する方法としては、例えば、接着剤層を介して艶消物品Aを板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法等が挙げられる。
以上のようにして得られる化粧部材Aは、任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材の他、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、台所、トイレ、風呂場、洗面台等の水廻りで用いられる各種家具及び部材、又は家電、OA機器等のキャビネット等の表面化粧板、車両の内装、外装用部材等の各種部材として好適に用いられる。艶消物品Aは、シートの形態である場合は、上記の各種部材用の化粧シートとして好適に用いられる。また、艶消物品Aの、表面特性、中でも耐擦傷性に優れ、かつ艶消効果の視認性及び質感にも優れるという特徴を考慮すると、耐擦傷性が特に求められる用途、例えば建築物の内装用部材の中でも床材の用途、また使用頻度が高い窓枠、扉、扉枠、手すり等の建具部材の用途に好適に用いられる。
更に、上記の各種部材の他にも、艶消物品Aは、単体で、又は他の素材と積層乃至は複合化した形態で、包装材料、ディスプレイ用防眩フィルム、白板又は黒板、クレジットカード、キャッシュカード、テレフォンカード、各種証明書類等の各種カード、各種キーボード類の鍵盤、窓、扉、間仕切り等の透明板(窓ガラス等)、人工皮革等に用いることができる。
本実施形態の艶消物品Aの中でも、特に二種のシワ形成安定剤を採用したもの、すなわち、艶消層を有する艶消物品であって、前記艶消層が、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1と、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤2とを、前記シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の合計量として樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品B」とも称する。)が好ましい。艶消物品Bは、このような構成を有することにより、艶消効果の視認性及び質感にも優れるものとなる。
艶消物品Bにおける艶消層は、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1と、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤2とを、前記シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の合計量として樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は、当該艶消層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2が採用される。
シワ形成安定剤について、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについては、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Bの艶消層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Bの艶消層の表面形状にも適用し得る。
艶消物品Bの艶消層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Bの艶消層の形成に用いられる樹脂組成物は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Bの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
艶消物品Bの一番単純な層構成、より現実的な層構成等の層構成は、上記艶消物品Aについて説明した層構成に関する内容と同じである。
艶消物品Bの基材は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Bは、艶消層の他、上記の基材、またその他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらのその他の層は、上記艶消物品Aについて説明したその他の層に関する内容と同じである。よって、図3及び図4に示される層構成は、艶消物品Bにも適用し得る。
艶消物品Bの製造方法についても、上記艶消物品Aについて説明した製造方法に関する内容と同じである。
艶消物品Bの代表的な用途としては、艶消物品Bをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Bを用いた化粧部材を「化粧部材B」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Bにおける艶消物品Bの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Bの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
本実施形態の艶消物品Aの中でも、特定の一種のシワ形成安定剤を採用したもの、すなわち、艶消層を有する艶消物品であって、前記艶消層が、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品C」とも称する。)が好ましい。艶消物品Cは、このような構成を有することにより、艶消効果の視認性及び質感にも優れるものとなる。
艶消物品Cにおける艶消層は、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は、当該艶消層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤1を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤1が採用される。
シワ形成安定剤について、シワ形成安定剤1の平均粒径、種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについては、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Cの艶消層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Cの艶消層の表面形状にも適用し得る。
艶消物品Cの艶消層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Cの艶消層の形成に用いられる樹脂組成物は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Cの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
艶消物品Cの一番単純な層構成、より現実的な層構成等の層構成は、上記艶消物品Aについて説明した層構成に関する内容と同じである。
艶消物品Cの基材は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Cは、艶消層の他、上記の基材、またその他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらのその他の層は、上記艶消物品Aについて説明したその他の層に関する内容と同じである。よって、図3及び図4に示される層構成は、艶消物品Cにも適用し得る。
艶消物品Cの製造方法についても、上記艶消物品Aについて説明した製造方法に関する内容と同じである。
艶消物品Cの代表的な用途としては、艶消物品Cをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Cを用いた化粧部材を「化粧部材C」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Cにおける艶消物品Cの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Cの製造方法、化粧部材Cの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
本実施形態の艶消物品Aの中でも、特定の一種のシワ形成安定剤を採用したもの、すなわち、艶消層を有する艶消物品であって、前記艶消層が、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品D」とも称する。)が好ましい。艶消物品Dは、このような構成を有することにより、艶消効果の視認性及び質感にも優れるものとなる。
艶消物品Dにおける艶消層は、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は、当該艶消層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤2が採用される。
シワ形成安定剤について、シワ形成安定剤2の平均粒径、種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについては、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Dの艶消層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Dの艶消層の表面形状にも適用し得る。
艶消物品Dの艶消層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Dの艶消層の形成に用いられる樹脂組成物は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Cの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
艶消物品Dの一番単純な層構成、より現実的な層構成等の層構成は、上記艶消物品Aについて説明した層構成に関する内容と同じである。
艶消物品Dの基材は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Dは、艶消層の他、上記の基材、またその他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらのその他の層は、上記艶消物品Aについて説明したその他の層に関する内容と同じである。よって、図3及び図4に示される層構成は、艶消物品Dにも適用し得る。
艶消物品Dの製造方法についても、上記艶消物品Aについて説明した製造方法に関する内容と同じである。
艶消物品Dの代表的な用途としては、艶消物品Dをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Dを用いた化粧部材を「化粧部材D」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Dにおける艶消物品Dの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Dの製造方法、化粧部材Dの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
本実施形態の艶消物品は、上記艶消物品Aにおいて、艶消層が艶消易除染層である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品E」とも称する。)であり、具体的には、艶消層を有する艶消物品であり、前記艶消層が、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下であり、前記艶消層が艶消易除染層である、艶消物品である。艶消物品Eは、このような構成を有することにより、表面特性、中でも易除染性に優れ、かつ艶消効果の視認性及び質感にも優れるものとなる。
艶消物品Eにおける艶消層は、特に易除染性を発現する艶消易除染層であり、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は主に易除染性を発現する艶消易除染層であり、当該艶消易除染層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤が採用される。シワ形成安定剤を用いることにより、艶消易除染層の表面におけるシワの形成を安定させることで、かかる表面と空気との屈折率差界面での光拡散効果による艶消効果による視認性とともに、質感が安定的に得られる。また、後述するように、シワを有することにより、優れた易除染性が得られる。
シワ形成安定剤としてシワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の少なくとも一方を用い得ること、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、シワ形成安定剤の種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについても、基本的には、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Eの艶消易除染層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aの艶消層について説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Eの艶消易除染層にも適用し得る。艶消易除染層の表面形状が、上記艶消物品Aの艶消層について説明した表面形状を有することで、表面特性、中でも易除染性、及び艶消効果の視認性及び質感が向上する。
艶消易除染層は既述のように不規則なシワにより構成される凹凸形状を有するものである。そして、不規則なシワは、複数の突起部により形成する複数の凸部と、複数の突起部により囲まれて形成する凹部と、により構成されていることが好ましく、当該突起部は線条の突起部を有していることが好ましい。線条であると、汚染物質をふき取る際に、当該汚染物質が線条のシワに沿って滑らかに移動することで除染しやすくなるため、特に易除染性が向上する。
また、シワは、例えば図1に示されるような線条で滑らかな形状を呈していることから、汚染物質をふき取る際に、当該汚染物質が線条のシワに沿って滑らかに移動することで除染しやすくなるため、易除染性も安定的に発現している。
艶消物品Eの艶消易除染層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Eの艶消易除染層は、易除染剤を含むことが好ましい。易除染剤を含まなくても、既述のように、艶消易除染層が有するシワにより優れた易除染性を有するものであるが、易除染剤を用いることで、易除染性が更に向上する。
易除染剤としては、化粧材、化粧シート等の物品に防汚剤、撥液剤等として用いられるもの、例えばフッ素樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素-シリコーン共重合樹脂等、またフッ素及びシリコーン非含有の界面活性剤も使用可能である。
このようなフッ素含有ケイ素化合物としては、例えば、信越化学工業(株)製「KP-801」、「KY-130」、「KY-178」、「X-71-195」、ダイキン工業(株)製「オプツールDSX」、「オプツールDSX-E」、「オプツールUF503」等が商業的に入手可能であり、生産性及び防汚性の観点から、「X-71-195」、「オプツールDSX-E」、「オプツールUF503」が好ましい。
艶消物品Eの艶消易除染層の形成に用いられる樹脂組成物(艶消易除染層形成用の樹脂組成物)は、既述のように易除染剤を含み得ること以外は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Eの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
艶消物品Eは、上記艶消物品Aと同様に、基材を有することを必須としない。よって、艶消物品Eの一番単純な層構成としては、基材を有しない、艶消易除染層のみの単一層による層構成もとり得る。
また、上記艶消物品Aと同様に、艶消物品Eは、単一層による層構成とする場合、通常は機械的強度、後加工適性、意匠性等の、艶消物品に要求される各種性能を得る選択肢が制約される場合が多い。そのため、艶消物品Eの層構成としては、基材を有する、すなわち基材と艶消層とを有する層構成であることが好ましい。
艶消物品Eは、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。基材は、艶消層を設ける支持体として機能する。また、艶消物品Eは、通常被着材に貼着して用いることが多いことを考慮すると、基材の形態(乃至は形状)としては、フィルム、シート、板が好ましく、フィルム、シートがより好ましい。
その他、艶消物品Eの基材については、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Eは、上記の艶消層(艶消易除染層)、基材の他、その他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらの層を有する艶消物品Eの一実施形態を示す断面図を図3及び図4に示す。図3及び4は、艶消物品Eの一実施形態を示す断面図でもある。艶消物品1(艶消物品E)をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
図3に示される艶消物品1(艶消物品E)は、基材5及び艶消層(艶消易除染層)4を順に有しており、図4に示される艶消物品1(艶消物品E)は、基材5、装飾層6、接着層7、透明性樹脂層8、プライマー層9及び艶消層(艶消易除染層)4を順に有している。
艶消物品Eが有し得るプライマー層は、上記艶消物品Aについて説明したプライマー層に関する内容と同じである。
艶消物品Eが有し得る透明性樹脂層は、上記艶消物品Aについて説明した透明性樹脂層に関する内容と同じである。
艶消物品Eが有し得る装飾層は、上記艶消物品Aについて説明した装飾層に関する内容と同じである。
艶消物品Eが有し得る接着層は、上記艶消物品Aについて説明した接着層に関する内容と同じである。
艶消物品Eは、優れた表面特性、中でも優れた易除染性を有しており、例えば、JIS K6902:2007(熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法)の「15.3 C法」に準拠して、汚染物質としてアセトン(材料番号3)、家庭用アンモニア(材料番号4)、10%くえん酸(材料番号5)、黒油性マーカー(材料番号12)及びクレヨン(材料番号14)を用いて、汚染試験を行い、「15.3.5.2 洗浄手順」に基づく0等級~5等級の基準により洗浄性を評価した場合に、少なくとも3等級以上(3等級~0等級)であるという洗浄性とともに、「15.3.6.2 耐汚染性」に基づく等級5、3及び1の基準により耐汚染性を評価した場合に、少なくとも等級3以上(等級3又は5)という耐汚染性を有するものである。
艶消物品Eの製造方法について、艶消易除染層形成用の樹脂組成物に易除染剤が含まれる場合がある点で、上記艶消物品Aとは異なるが、他の点、すなわちシワ形成安定剤の平均粒径、種類、艶消易除染層形成用の樹脂組成物に含まれる樹脂の種類、シワ形成安定剤の含有量、艶消易除染層形成用の樹脂組成物の塗布方法、厚さ、また艶消易除染層形成工程における照射条件等は、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
また、艶消易除染層(艶消層)のみの単一層とする場合、基材及びその他の層を有する場合、の製造方法の工程も、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
艶消物品Eの代表的な用途としては、艶消物品Eをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Eを用いた化粧部材を「化粧部材E」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Eにおける艶消物品Eの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Eの製造方法、化粧部材Eの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
本実施形態の艶消物品は、上記艶消物品Aにおいて、艶消層が艶消耐光層であり、艶消耐光層を構成する樹脂組成物が、更にヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含む、という艶消物品(以下、単に「艶消物品F」とも称する。)であり、具体的には、艶消層を有する艶消物品であり、前記艶消層が、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含み、かつヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下であり、前記艶消層が艶消耐光層である、艶消物品である。艶消物品Fは、このような構成を有することにより、耐光性に優れ、かつ艶消効果の視認性及び質感にも優れるものとなる。
艶消物品Fにおける艶消層は、特に耐光性を発現する艶消耐光層であり、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含み、かつヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は特に耐光性を発現する艶消耐光層であり、当該艶消易除染層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤を含み、かつヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤が採用される。シワ形成安定剤を用いることにより、艶消耐光層の表面におけるシワの形成を安定させることで、かかる表面と空気との屈折率差界面での光拡散効果による艶消効果による視認性とともに、質感が安定的に得られる。また後述するように、外装用部材等の屋外の日光、風雨、及び寒熱変化に曝露される環境下で用いられても、従来の艶消剤に比べて、艶の変化が少ないという効果も得られる。
シワ形成安定剤としてシワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の少なくとも一方を用い得ること、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、シワ形成安定剤の種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについても、基本的には、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Fは耐光性に優れる物品であるため、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材等の日光、風雨、及び寒熱変化に曝露される環境下で汎用されるものとなる。一般に、艶消剤等の粒子を含む樹脂層を屋外の日光、風雨、及び寒熱変化に曝露させた場合、経時的に表面近傍の粒子が脱落する傾向がある。従って、もっぱら艶消剤の添加によって層表面の艶を低下させる仕様である場合、かかる粒子の脱落によって、屋外曝露経時で艶変化を生じることになる。かかる機構による屋外曝露時の艶変化は、艶消剤の含有量の多い低艶仕様であるほど顕著となってくる。特に、60°グロス値G60が10以下の表面を艶消剤添加により実現する場合、樹脂100質量部に対して、(樹脂と艶消剤との種類と分散形態いかんにもよるが、)大体50質量部程度以上の添加が必要になり、艶消剤の脱落による屋外曝露時の艶変化は大きなものとなる。
従って、艶消物品Fにおいては、後述の実施例及び比較例でも実証されるように、同じ低艶表面を実現する場合、特に60°グロス値G60が10以下を実現する場合において、従来の艶消化粧材料、化粧シート等の艶消物品に比べて、粒子含有量が大幅に低減されるため、屋外曝露経時によっても艶の変化は少ないものとなる。
艶消物品Fの艶消耐光層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aの艶消層について説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Fの艶消耐光層にも適用し得る。艶消耐光層の表面形状が、上記艶消物品Aの艶消層について説明した表面形状を有することで、耐光性、艶消効果の視認性及び質感が向上する。
艶消物品Fの艶消耐光層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Fの艶消耐光層は、紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含む。当該紫外線吸収剤を含まないと、優れた耐光性が得られない。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、好ましくは以下一般式(1)で示されるものが挙げられる。
艶消物品Fの艶消耐光層の形成に用いられる樹脂組成物(艶消耐光層形成用の樹脂組成物)は、既述のようにヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含むこと以外は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Fの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
艶消物品Fは、上記艶消物品Aと同様に、基材を有することを必須としない。よって、艶消物品Eの一番単純な層構成としては、基材を有しない、艶消耐光層のみの単一層による層構成もとり得る。
また、上記艶消物品Aと同様に、艶消物品Fは、単一層による層構成とする場合、通常は機械的強度、後加工適性、意匠性等の、艶消物品に要求される各種性能を得る選択肢が制約される場合が多い。そのため、艶消物品Fの層構成としては、基材を有する、すなわち基材と艶消層とを有する層構成であることが好ましい。
艶消物品Fは、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。基材は、艶消層を設ける支持体として機能する。また、艶消物品Fは、通常被着材に貼着して用いることが多いことを考慮すると、基材の形態(乃至は形状)としては、フィルム、シート、板が好ましく、フィルム、シートがより好ましい。
艶消物品Fの基材について、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Fは、上記の艶消層(艶消耐光層)、基材の他、その他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらの層を有する艶消物品Fの一実施形態を示す断面図を図3及び図4に示す。図3及び4は、艶消物品Fの一実施形態を示す断面図でもある。艶消物品1(艶消物品F)をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
図3に示される艶消物品1(艶消物品F)は、基材5及び艶消層(艶消耐光層)4を順に有しており、図4に示される艶消物品1(艶消物品F)は、基材5、装飾層6、接着層7、透明性樹脂層8、プライマー層9及び艶消層(艶消耐光層)4を順に有している。
艶消物品Fが有し得るプライマー層は、上記艶消物品Aについて説明したプライマー層に関する内容と同じである。
艶消物品Fが有し得る透明性樹脂層は、上記艶消物品Aについて説明した透明性樹脂層に関する内容と同じである。
艶消物品Fが有し得る装飾層は、上記艶消物品Aについて説明した装飾層に関する内容と同じである。
艶消物品Fが有し得る接着層は、上記艶消物品Aについて説明した接着層に関する内容と同じである。
艶消物品Fは、優れた表面特性、中でも優れた耐光性を有しており、例えば、耐候性試験装置「S-UV(雨あり)」を用いて200時間の耐候性試験を行い、当該耐候性試験を行う前の前記艶消耐光層側の60°グロス値をG0とし、当該耐候性試験を行った後の前記艶消耐光層側の60°グロス値をG1としたときの、グロス値の変化率(|(G1-G0)|/G0×100)が、20%以下であるという、優れた耐光性を有するものである。
本実施形態の艶消物品Fは、優れた耐光性を有していることから、グロス値の変化率は、既述のように20%以下となり、更には15%以下、10%以下、8%以下となり得る。
艶消物品Fの製造方法について、艶消耐光層形成用の樹脂組成物にヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が含まれる点で、上記艶消物品Aとは異なるが、他の点、すなわちシワ形成安定剤の平均粒径、種類、艶消耐光層形成用の樹脂組成物に含まれる樹脂の種類、シワ形成安定剤の含有量、艶消耐光層形成用の樹脂組成物の塗布方法、厚さ、また艶消耐光層形成工程における照射条件等は、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
また、艶消耐光層(艶消層)のみの単一層とする場合、基材及びその他の層を有する場合、の製造方法の工程も、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
艶消物品Fの代表的な用途としては、艶消物品Fをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Fを用いた化粧部材を「化粧部材F」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Fにおける艶消物品Fの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Fの製造方法、化粧部材Fの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
本実施形態の艶消物品は、上記艶消物品Aにおいて、艶消層が艶消筆記層である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品G」とも称する。)であり、具体的には、艶消層を有する艶消物品であり、前記艶消層が、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下であり、前記艶消層が艶消筆記層である、艶消物品である。艶消物品Gは、このような構成を有することにより、艶消効果による視認性と、マーカー消去性とに優れるものとなる。
艶消物品Gにおける艶消層は、特にマーカー消去性を発現する艶消筆記層であり、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は特にマーカー消去性を発現する艶消筆記層であり、当該艶消筆記層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤が採用される。シワ形成安定剤を用いることにより、艶消筆記層の表面におけるシワの形成を安定させることで、かかる表面と空気との屈折率差界面での光拡散効果による艶消効果による視認性とともに、マーカー消去性が安定的に得られる。
シワ形成安定剤としてシワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の少なくとも一方を用い得ること、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、シワ形成安定剤の種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについても、基本的には、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Gの艶消筆記層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aの艶消層について説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Gの艶消筆記層にも適用し得る。艶消筆記層の表面形状が、上記艶消物品Aの艶消層について説明した表面形状を有することで、艶消効果による視認性及びマーカー消去性が向上する。
艶消筆記層は既述のように不規則なシワにより構成される凹凸形状を有するものである。そして、不規則なシワは、複数の突起部により形成する複数の凸部と、複数の突起部により囲まれて形成する凹部と、により構成されていることが好ましく、当該突起部は線条の突起部を有していることが好ましい。線条であると、マーカーをふき取る際に、当該マーカーが線条のシワに沿って滑らかに移動することで消去しやすくなるため、特にマーカー消去性が向上する。
また、シワは、例えば図1に示されるような線条で滑らかな形状を呈していることから、マーカーをふき取る際に、当該マーカーが線条のシワに沿って滑らかに移動することで消去しやすくなるため、マーカー消去性も安定的に発現している。
艶消物品Gの艶消筆記層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Gの艶消筆記層の形成に用いられる樹脂組成物(艶消筆記層形成用の樹脂組成物)は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Gの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
艶消物品Gは、上記艶消物品Aと同様に、基材を有することを必須としない。よって、艶消物品Gの一番単純な層構成としては、基材を有しない、艶消易除染層のみの単一層による層構成もとり得る。
また、上記艶消物品Aと同様に、艶消物品Gは、単一層による層構成とする場合、通常は機械的強度、後加工適性、意匠性等の、艶消物品に要求される各種性能を得る選択肢が制約される場合が多い。そのため、艶消物品Gの層構成としては、基材を有する、すなわち基材と艶消層とを有する層構成であることが好ましい。
艶消物品Gは、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。基材は、艶消層を設ける支持体として機能する。また、艶消物品Gは、通常被着材に貼着して用いることが多いことを考慮すると、基材の形態(乃至は形状)としては、フィルム、シート、板が好ましく、フィルム、シートがより好ましい。
その他、艶消物品Gの基材について、基材を構成する材料等は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
着色層に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に上記の着色剤、また体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合したものが使用される。
着色剤の含有量は、着色層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
着色層の厚さは、所望の色調等に応じて適宜選択すればよいが、被着材の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させる観点から、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましく、2μm以上5μm以下が更に好ましい。
木材の着色の場合は、染料による染色、あるいは塗膜形成のいずれかの手段、又はこれらの併用により行うことができる。金属の着色の場合、塗膜形成の他、陽極酸化法を用いて表面に金属酸化物皮膜を形成する電解着色法等を採用することができる。また、非金属無機材料の場合、塗膜形成、あるいは基材中への添加のいずれかの手段、又はこれらの併用により行うことができる。
艶消物品Gは、上記の艶消層(艶消筆記層)、基材の他、その他の層として、例えばプライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらの層を有する艶消物品Gの一実施形態を示す断面図を図34及び図35に示す。艶消物品1(艶消物品G)をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
図34に示される艶消物品1(艶消物品G)は、基材5(基材シート51と着色層52との二層積層構成)及び艶消層(艶消筆記層)4を順に有しており、図35に示され艶消物品1(艶消物品G)は、着色してなる基材シート5(基材シート51と着色層52との二層積層構成)、接着層6、透明性樹脂層7、プライマー層8及び艶消層(艶消筆記層)4を順に有している。
艶消物品Gが有し得るプライマー層は、上記艶消物品Aについて説明したプライマー層に関する内容と同じである。
艶消物品Gが有し得る透明性樹脂層は、上記艶消物品Aについて説明した透明性樹脂層に関する内容と同じである。
艶消物品Gが有し得る装飾層は、上記艶消物品Aについて説明した装飾層に関する内容と同じである。
艶消物品Gが有し得る接着層は、上記艶消物品Aについて説明した接着層に関する内容と同じである。
艶消物品Gは、優れたマーカー消去性を有しており、例えば、JIS S6052:2014で規定される「ペン先形状が丸芯で、かつ、中字1)の黒のマーカー」(注1)中字とは筆記線の太さが、約1.5mm~2.5mmのもの)を用いて、以下のa)~c)の方法に従い行ったマーカーの落ちやすさの試験を行い、当該試験前と、試験後の色差(ΔE*ab)が3.0以下であるという、優れたマーカー消去性を有するものである。
(マーカーの落ちやすさの試験)
a)当該マーカーでシートの艶消筆記層を2cm×4cmの範囲で塗りつぶす。
b)塗りつぶしてから1分経過後、未使用のメラミンフォーム製白板用イレーザー(2cm×2cm、ホワイトボード用激落ちイレーサー(オート株式会社))を用いて消去する。
c)上記a)及びb)を50回繰り返す。
ΔE*ab=〔(L* 2-L* 1)2+(a* 2-a* 1)2+(b* 2-a* 2)2〕1/2
また、L*、a*、b*は、JIS Z8781-5:2013の色の表示方法に規定されたものであり、市販の分光測色計(例えば、分光色彩計・色差計「SE6000」(型番)、日本電色工業株式会社製)等を用いて測定することができる。
艶消物品Gの製造方法について、シワ形成安定剤の平均粒径、種類、艶消筆記層形成用の樹脂組成物に含まれる樹脂の種類、シワ形成安定剤の含有量、艶消筆記層形成用の樹脂組成物の塗布方法、厚さ、また艶消筆記層形成工程における照射条件等は、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
また、艶消筆記層(艶消層)のみの単一層とする場合、基材及びその他の層を有する場合、の製造方法の工程も、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
艶消物品Gの代表的な用途としては、艶消物品Gを単体で、又は被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせた形態で、白板、黒板等の筆記ボードが挙げられる(以下、これらの艶消物品Gを用いた化粧部材を「化粧部材G」と称することがある。)。いずれの形態とするかは、所望に応じて決定すればよい。
被着材を有する場合、化粧部材G(筆記ボード)は、当該被着材と上記の本実施形態の艶消物品Gとを有するものであり、具体的には、被着材の筆記性を要する面と、艶消物品Gの艶消筆記層のシワが形成され視認性及びマーカー消去性を発現する一方の面とは反対側の面と、を対向させて積層したものである。
また、本実施形態の艶消物品Gは被着材への積層のしやすさ等を考慮すると、既述のようにシート形態を有していることが好ましい。
本実施形態の艶消物品は、上記艶消物品Aにおいて、艶消層が艶消賦型層である、という艶消物品(以下、単に「艶消物品H」とも称する。)であり、具体的には、艶消層を有する艶消物品であり、前記艶消層が、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記艶消層の60°グロス値が5.0以下であり、前記艶消層が艶消賦型層である、艶消物品である。艶消物品Hは、このような構成を有することにより、顧客の多様化する要望に容易に対応でき、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与するもの、すなわち賦型シートとして用いられる。
艶消物品Hにおける艶消層は、顧客の多様化する要望に容易に対応でき、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与する艶消賦型層であり、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。すなわち、本実施形態において艶消層は顧客の多様化する要望に容易に対応でき、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与する艶消賦型層であり、当該艶消賦型層を形成する樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下の含有量で、シワ形成安定剤を含む層である。
シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤が採用される。シワ形成安定剤を用いることにより、艶消筆記層の表面におけるシワの形成を安定させることで、かかる表面と空気との屈折率差界面での光拡散効果による艶消効果による視認性とともに、質感を付与し得るものとなる。
その他、シワ形成安定剤としてシワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の少なくとも一方を用い得ること、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、シワ形成安定剤の種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについても、基本的には、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
艶消物品Hの艶消賦型層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aの艶消層について説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Hの艶消賦型層にも適用し得る。艶消賦型層の表面形状が、上記艶消物品Aの艶消層について説明した表面形状を有することで、顧客の多様化する要望に容易に対応でき、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与することができる。
艶消物品Hの艶消賦型層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
艶消物品Hの艶消賦型層の形成に用いられる樹脂組成物(艶消賦型層形成用の樹脂組成物)は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
艶消物品Hの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。艶消物品Hは主に賦型シートとして用いられるものであるから、艶消物品Hの60°グロス値は、艶消物品Hが付与し得る60°グロス値(賦型した対象物の60°グロス値)であることも意味する。
本実施形態の艶消賦型シートが、シワの形成の安定により安定的に艶消効果及び質感を有していれば、これを用いて賦型した化粧材も同様に、安定的に艶消効果の視認性及び質感を有する高級感のある化粧材となり得る。また、賦型シートが有する60°グロス値とは、これを用いて得られる化粧材が有する60°グロス値とは、両者の色調が同様のものであれば、多少の相違は発生するが、基本的には同じ程度になる。
艶消物品Hは、上記艶消物品Aと同様に、基材を有することを必須としない。よって、艶消物品Hの一番単純な層構成としては、基材を有しない、艶消賦型層のみの単一層による層構成もとり得る。
また、上記艶消物品Aと同様に、艶消物品Hは、単一層による層構成とする場合、通常は機械的強度、後加工適性、意匠性等の、艶消物品に要求される各種性能を得る選択肢が制約される場合が多い。そのため、艶消物品Hの層構成としては、基材を有する、すなわち基材と艶消層とを有する層構成であることが好ましい。
艶消物品Hは、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。基材は、艶消層を設ける支持体として機能する。また、艶消物品Hは、通常被着材に貼着して用いることが多いことを考慮すると、基材の形態(乃至は形状)としては、フィルム、シート、板が好ましく、フィルム、シートがより好ましい。
その他、艶消物品Hの基材について、基材を構成する材料等は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Hは、上記の艶消層(艶消賦型層)、基材の他、その他の層として、例えばプライマー層、樹脂層、接着層等を必要に応じて有し得る。これらの層を有する艶消物品Hの一実施形態を示す断面図を図41及び図42に示す。艶消物品1(艶消物品H)をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
図41に示される艶消物品1(艶消物品H)は、基材5及び艶消賦型層4を順に有しており、図42に示される艶消物品1(艶消物品H)は、基材5、接着層6、樹脂層7、プライマー層8及び艶消賦型層4を順に有している。なお、艶消物品Hは既述ように賦型シートとして用いられるものであり、他の艶消物品とは異なり、それ自体を化粧部材として用いることはないため、装飾層は有しなくてもよい。
艶消物品Hが有し得るプライマー層は、上記艶消物品Aについて説明したプライマー層に関する内容と同じである。
艶消物品Hは、賦型シートとして用いられるため、その強度を高めるため樹脂層を有してもよい。艶消物品Hを賦型シートとして繰り返し使用する場合には、耐久性が求められるため、樹脂層を有することは有効である。
樹脂層は、当該基材シートと艶消賦型層との間に設ければよい。
その他の例えば樹脂の種類等については、上記艶消物品Aについて説明した透明性樹脂層に関する内容と同じである。
艶消物品Hが有し得る接着層は、上記艶消物品Aについて説明した接着層に関する内容と同じである。
艶消物品Hの製造方法について、シワ形成安定剤の平均粒径、種類、艶消賦型層形成用の樹脂組成物に含まれる樹脂の種類、シワ形成安定剤の含有量、艶消賦型層形成用の樹脂組成物の塗布方法、厚さ、また艶消賦型層形成工程における照射条件等は、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
また、艶消賦型層(艶消層)のみの単一層とする場合、基材及びその他の層を有する場合、の製造方法の工程も、上記艶消物品Aの製造方法について説明した内容と同じである。
艶消物品Hは既述のように賦型シートとして用いられるものであり、他の艶消物品と異なり、それ自体を化粧部材として用いることはない。艶消物品Hを用いて賦型したものを、艶消化粧材Hと称し、以下その製造方法について説明する。
艶消化粧材Hの製造方法は、既述の艶消物品Hを賦型シートとして用いて賦型することを特徴とするものである。艶消物品Hは、艶消化粧材の製造方法において、賦型シートとして好適に用いられる。艶消物品Hは、シワの形成の安定により安定的に艶消効果の視認性及び質感を有することから、これを用いて賦型して得られる艶消化粧材Hは、艶消効果の視認性及び質感のある高級感を有するものとなる。
この場合、艶消物品Hは、エンボス版の代替品として機能するため、賦型対象部材としては、エンボス版を用いて表面に凹凸形状を付与するものであれば、特に制限なく使用可能である。
樹脂組成物に含まれる熱硬化性樹脂としては、常温又は加熱することにより硬化するものであれば特に制限なく使用することができ、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、メラミン-尿素樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が好ましく挙げられ、メラミン樹脂、尿素樹脂、メラミン-尿素樹脂、グアナミン樹脂、スルホンアミド樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、グアナミン樹脂、フェノール樹脂等は中でも汎用される樹脂である。
また、艶消化粧材Hのうち、樹脂化粧板については、主に箪笥、棚、机等の一般家具の表面化粧板、扉(ドア)等の建具、各種カウンター等に好適に用いられる。
本実施形態の艶消物品の製造方法は、
シワ形成安定剤を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含み、かつ光重合開始剤を含む樹脂組成物を、以下(1)及び(2)の照射処理を順に行い、前記樹脂組成物を硬化させて艶消層を形成する工程を含む、
前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、
前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である艶消物品を製造する、
ことを特徴とするものである(以下、単に「製造方法I」と称することがある。)。
(1)100nm以上200nm未満の波長光の照射処理
(2)電子線及び200nm以上400nm以下の波長光の少なくとも一方での照射処理
このような工程を含む製造方法により、優れた表面特性とともに、優れた艶消効果の視認性及び質感を有する艶消物品を容易に製造することが可能となる。
以下、製造方法Iについて、更に詳細に説明する。
艶消層を形成する工程は、シワ形成安定剤を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含み、かつ光重合開始剤を含む樹脂組成物を、上記(1)及び(2)の照射処理を順に行い、前記樹脂組成物を硬化させて、艶消層を形成するものである。
製造方法Iは、所定量のシワ形成安定剤及び光重合開始剤を含む樹脂組成物を上記(1)及び(2)の二種の照射処理を順に行い、当該樹脂組成物を硬化させて、少なくとも一方の面にシワを有する艶消層を形成する、艶消層を形成する工程を有することで、優れた表面特性とともに、優れた艶消効果の視認性及び質感を有する艶消物品を容易に製造することを可能とするものである。すなわち、製造方法Iにより得られる艶消物品(以下、製造方法Iにより得られる艶消物品を、「艶消物品I」と称することがある。)が有する艶消層は、所定量のシワ形成安定剤及び光重合開始剤を含む樹脂組成物を上記(1)及び(2)の二種の照射処理を順に行い、当該樹脂組成物を硬化させて得られる、少なくとも一方の面に不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する層である、といえる。
製造方法Iにおいて、シワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤が採用される。
シワ形成安定剤としてシワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の少なくとも一方を用い得ること、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、シワ形成安定剤の種類、含有量等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについても、基本的には、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
製造方法Iにより得られる艶消物品Iの艶消層の表面形状は、少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸を有することを要し、上記艶消物品Aの艶消層について説明した内容と同じである。また、艶消物品Aの艶消層の表面形状の説明に用いた図1及び2は、艶消物品Iの艶消層にも適用し得る。艶消層の表面形状が、上記艶消物品Aの艶消層について説明した表面形状を有することで、艶消物品Iは優れた表面特性とともに、優れた艶消効果の視認性及び質感を有するものとなる。
製造方法Iにおいて、艶消層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
製造方法Iにおいて、艶消層は、シワ形成安定剤を所定量で含み、かつ光重合開始剤を含む樹脂組成物を硬化させて形成する層であることから、光重合開始剤を含む。光重合開始剤を含むことを要する点で、上記艶消物品Aとは異なる。
光重合開始剤を用いて艶消層を形成する樹脂組成物中の樹脂を適度に硬化させることで、主にシワ形成安定剤を用いることで発現する艶消層のシワを保持し、製造方法Iにより得られる艶消物品Iの艶消効果の視認性及び質感を優れたものとし得る。また、樹脂組成物の硬化を促進させることから、優れた表面特性も得られることとなる。特に、後述する(2)の照射処理において、紫外線の照射を採用する場合、光重合開始剤を含むことは優れた表面特性を得る点で有効である。
本実施形態において、光重合開始剤としては、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることが可能である。
製造方法Iにおいて、艶消層の形成に用いられる樹脂組成物(艶消層形成用の樹脂組成物)は、既述のように光重合開始剤を含むことを要する点で上記艶消物品Aとは異なるものの、他の含み得る各種耐候剤等の添加剤等については、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
本実施形態の製造方法Iは、既述の艶消層を形成する樹脂組成物を硬化させて艶消層を形成するにあたり、以下の(1)及び(2)の照射処理を順に行うことを要する。
(1)100nm以上200nm未満の波長光の照射処理
(2)電子線及び200nm以上400nm以下の波長光の少なくとも一方での照射処理
上記(2)の照射処理を要することについては、上記(1)の照射処理に続いて、(2)の照射処理を行うことにより、電子線及び上記低波長よりも長い波長の波長光(紫外線)の少なくとも一方を照射することで、シワが保持された樹脂組成物をそのまま硬化させることができるため、優れた表面特性とともに、安定的に優れた艶消効果の視認性及び質感を有する艶消物品Iを容易に製造することが可能となる。
また、これと同様の観点から、電子線の照射線量は、好ましくは5kGy以上、より好ましくは10kGy以上、更に好ましくは15kGy以上であり、上限として好ましくは150kGy以下、より好ましくは125kGy以下、更に好ましくは100kGy以下である。
電子線源としては、上記照射条件を発揮し得るものであれば特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、また直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
これと同様の観点から、(2)の照射処理に用いられ得る紫外線照射装置の出力は、好ましくは50W/cm以上、より好ましくは100W/cm以上であり、上限として好ましくは300W/cm以下、より好ましくは200W/cm以下である。また、照射速度は、好ましくは1r/min以上であり、より好ましくは3r/min以上であり、上限として好ましくは50r/min以下、より好ましくは10r/min以下である。
予備硬化については、艶消層に求められる所望の性状(例えば、加工特性、耐汚染性等の表面特性)に応じて採用の要否を適宜決めればよい。また、上記波長光は紫外線に属するものであるが、紫外線に限らず他の電離放射線、例えば電子線等を用いることも可能である。
本実施形態の製造方法により得られる艶消化粧材が、後述する基材を有する場合、艶消層形成用の樹脂組成物は当該基材の少なくとも一方の主面側に塗布すれば、当該主面側に艶消剤が形成される。
製造方法Iにより得られる艶消物品Iの60°グロス値は、5.0以下であり、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
本実施形態の製造方法Iによれば、シワ形成安定剤を既述のように少量とし、また光重合開始剤を含む樹脂組成物を採用し、かつ上記(1)及び(2)の特定条件による照射処理を行うことにより、優れた艶消効果の視認性及び質感が安定的に得られるに至った。また、シワ形成安定剤の使用量を少量に抑えることで、樹脂組成物の著しい粘度上昇を抑えられることにより、層形成が容易に可能となり、艶消層に用いられる樹脂の特性に応じた、優れた耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等の表面特性を自ずと有するものとなる。
製造方法Iにより得られる艶消物品Iは、後述するように、基材、その他透明性樹脂層等の他の層を有し得る。他の層を有する場合の製造方法について、例えば後述する図3及び図4に示される艶消物品を例にとって説明する。図3及び4は、本実施形態の製造方法Iにより得られる艶消物品Iの一実施形態を示す断面図であり、艶消物品1(艶消物品I)をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
製造方法Iにより得られる艶消物品Iは、既述のように上記艶消層の他、その他の層として、例えば基材、プライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。製造方法Iで製造し得る艶消物品Iが有し得る、上記の各層について説明する。
艶消物品Iは、上記艶消物品Aで説明したのと同様に、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。すなわち、艶消物品Iの一番単純な層構成は、艶消物品Aと同様、基材を有しない、艶消層のみの単一層による層構成となる。また基材を有する場合、既述のように、艶消効果の視認性及び質感を向上させる観点から、艶消層のシワを有する少なくとも一方の面とは反対側の面に基材を有することが好ましい。
艶消物品Iで採用され得る基材は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Iが有し得るプライマー層は、上記艶消物品Aについて説明したプライマー層に関する内容と同じである。
艶消物品Iが有し得る透明性樹脂層は、上記艶消物品Aについて説明した透明性樹脂層に関する内容と同じである。
艶消物品Iが有し得る装飾層は、上記艶消物品Aについて説明した装飾層に関する内容と同じである。
艶消物品Iが有し得る接着層は、上記艶消物品Aについて説明した接着層に関する内容と同じである。
製造方法Iにより得られる艶消物品Iの代表的な用途としては、艶消物品Iをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Iを用いた化粧部材を「化粧部材I」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Iにおける艶消物品Iの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Iの製造方法、化粧部材Iの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
本実施形態の物品の製造方法は、
光重合開始剤を含まない樹脂組成物を、以下(1)及び(2)の照射処理を順に行い、前記樹脂組成物を硬化させて、表面シワ層を形成する工程を含む、
ことを特徴とするものである(以下、単に「製造方法J」と称することがある。)。
(1)100nm以上200nm未満の波長光の照射処理
(2)電子線及び200nm以上400nm以下の波長光の少なくとも一方での照射処理
このような工程を含む製造方法により、優れた表面特性を有する化粧材を容易に製造することが可能となる。また、表面層の硬化に際して上記(1)及び(2)の特性の照射処理を採用することにより、光重合開始剤を添加しなくても、優れた表面特性が得られ、また艶消効果の視認性をも得られることとなる。
以下、製造方法Jについて、更に詳細に説明する。
表面シワ層を形成する工程は、光重合開始剤を含まない樹脂組成物を、上記(1)及び(2)の照射処理を順に行い、前記樹脂組成物を硬化させて、表面シワ層を形成するものである。
製造方法Jは、光重合開始剤を含まない樹脂組成物を上記(1)及び(2)の二種の照射処理を順に行い、当該樹脂組成物を硬化させて、少なくとも一方の面にシワを有する表面シワ層を形成する、表面シワ層を形成する工程を有することで、優れた表面特性を有する物品を容易に製造することを可能とするものである。すなわち、製造方法Jにより得られる物品が有する表面シワ層は、光重合開始剤を含まない樹脂組成物を上記(1)及び(2)の二種の照射処理を順に行い、当該樹脂組成物を硬化させて得られる、少なくとも一方の面にシワを有する層である、といえる。
また、表面シワ層には、後述するように好ましくはシワ形成安定剤が含まれる。シワ形成安定剤が含まれなくても、上記二種の照射処理を順に行うことで、表面シワ層はシワを有するものとなるが、シワ形成安定剤が含まれることにより、シワの形成が安定しやすくなる。そして、シワの形成が安定することで、表面シワ層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、また表面シワ層の60°グロス値が5.0以下となり、安定的に優れた艶消効果の視認性が得られやすくなる。
表面シワ層におけるシワの形成を促進し、安定的に艶消効果の視認性を得るために、表面シワ層形成用の樹脂組成物には、シワ形成安定剤を含むことが好ましい。まず、シワ形成安定剤について説明する。
製造方法Jにおいて、好ましく用いられるシワ形成安定剤は、上記艶消物品Aで採用されるものとして説明した、シワ形成安定剤が採用される。
シワ形成安定剤としてシワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の少なくとも一方を用い得ること、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の平均粒径、シワ形成安定剤の種類等、またシワ形成安定剤を用いることにより発現する効果、シワ形成安定剤と艶消剤との違いについても、基本的には、上記艶消物品Aについて説明した内容と同じである。
製造方法Jにより得られる物品J(以下、単に「物品J」とも称する。)の表面シワ層は、光重合開始剤を含まない表面シワ層形成用の樹脂組成物、好ましくはシワ形成安定剤を含む樹脂組成物の硬化物により構成される層である。既述のように特定の二種の照射処理によりシワが形成することで、光重合開始剤を含まなくても、またシワ形成安定剤を含まなくても、当該樹脂組成物の硬化が進行することで、優れた表面特性が得られるだけでなく、シワの形状に起因する光拡散効果により艶消効果を発現する層となる。そして、更にシワ形成安定剤を用いることで当該シワの形成が安定し、安定的に艶消効果の視認性を発現し得る層となる。
図1は製造方法Jにより得られる物品Jの一実施形態を示す平面視における模式図であり、実施例で得られた物品の表面の画像を模式化したものである。図1には、製造方法Jにより得られる物品Jは、その表面、すなわち表面シワ層の表面にシワが形成されていることが示されている。
製造方法Jにおいて、艶消層の形成に用いられる樹脂は、上記艶消物品Aについて説明した樹脂に関する内容と同じである。
製造方法Jにおいて、艶消層の形成に用いられる樹脂組成物(艶消層形成用の樹脂組成物)は、光重合開始剤を含むものではなく、光重合開始剤を含む場合がない点で上記艶消物品Aとは異なるものの、他の含み得る各種耐候剤等の添加剤等については、上記艶消物品Aについて説明した樹脂組成物に関する内容と同じである。
製造方法Jでは、上記(1)及び(2)の照射処理を順に行うことを要する。これらの照射処理については、上記製造方法Iで説明した照射処理に関する内容と同じである。なお、上記製造方法Iでは(3)予備硬化のための照射処理を所望に応じて行ってもよいが、製造方法Jにおいては(3)予備硬化は不要である。
製造方法Jにより得られる物品Jは、表面シワ層が有するシワによる艶消効果の視認性を有するものであり、当該効果の視認性はシワ形成安定剤を用いることで向上するものである。物品Jの60°グロス値としては、好ましくは5.0以下であり、物品Jは艶消し効果の視認性を有する艶消物品といえる。その他、物品Jの60°グロス値については、基本的に、上記艶消物品Aについて説明した60°グロス値に関する内容と同じである。よって、60°グロス値の標準偏差(σ)についても同じである。
製造方法Jにおける他の層の形成については、上記製造方法Iについて説明した他の層の形成に関する内容と同じである。
よって、製造方法Jにより得られる艶消物品Jは、図3及び4に示されるように基材及びその他の層を有する層構成をとり得るし、また艶消層のみの単一層による層構成もとり得る。艶消層のみの単一層による層構成をとる場合、基材及びその他の層を有する層構成をとる場合の、製造方法は、いずれも上記製造方法Iについて説明した内容と同じである。
製造方法Jにより得られる艶消物品Jは、既述のように上記艶消層の他、その他の層として、例えば基材、プライマー層、透明性樹脂層、装飾層、接着層等を必要に応じて有し得る。製造方法Jで製造し得る艶消物品Jが有し得る、上記の各層について説明する。
艶消物品Jは、上記艶消物品Aで説明したのと同様に、上記艶消層に加えて、所望に応じて更に基材を有してもよく、既述のように、各種の制約を回避する観点から基材を有することが好ましい。すなわち、艶消物品Jの一番単純な層構成は、艶消物品Aと同様、基材を有しない、艶消層のみの単一層による層構成となる。また基材を有する場合、既述のように、艶消効果の視認性及び質感を向上させる観点から、艶消層のシワを有する少なくとも一方の面とは反対側の面に基材を有することが好ましい。
艶消物品Jで採用され得る基材は、上記艶消物品Aについて説明した基材に関する内容と同じである。
艶消物品Jが有し得るプライマー層は、上記艶消物品Aについて説明したプライマー層に関する内容と同じである。
艶消物品Jが有し得る透明性樹脂層は、上記艶消物品Aについて説明した透明性樹脂層に関する内容と同じである。
艶消物品Jが有し得る装飾層は、上記艶消物品Aについて説明した装飾層に関する内容と同じである。
艶消物品Jが有し得る接着層は、上記艶消物品Aについて説明した接着層に関する内容と同じである。
製造方法Jにより得られる物品Jの代表的な用途としては、艶消物品Jをそのままで、建築物や各種家具、車両、家電製品等の表面を構成する、いわゆる化粧部材として用いることもできるし、また被着材と積層して、複合して、乃至は組み合わせて化粧部材として用いることも可能である(以下、これらの艶消物品Jを用いた化粧部材を「化粧部材J」と称することがある。)。いずれとするかは、所望に応じて決定すればよい。
化粧部材Jにおける艶消物品Jの形態、被着材、接着剤層、化粧部材Jの製造方法、化粧部材Jの用途等は、上記化粧部材Aにおいて説明した内容と同じである。
実施例及び比較例で得られた物品について、グロスメータ(「マイクログロス(機種名)」、BYKガードナー社製)を用いて、K 5600-4-7:1999に準拠して60°鏡面光沢度を任意の10点で測定し、当該10点の平均値を60°グロス値とした。
実施例及び比較例で得られた物品について、グロスメータ(「マイクログロス(機種名)」、BYKガードナー社製)を用いて、K 5600-4-7:1999に準拠して60°鏡面光沢度を任意の10点で測定し、当該10点の測定値をもとに標準偏差(σ)を算出した。標準偏差(σ)の値は、シワの形成の安定性の指標となり、0.3以下であるとシワの形成の安定性が高く、0.30未満であるとシワの形成の安定性が十分ではないと判断できる。
実施例及び比較例で得られた物品について、任意の成人20人に表面の質感(面状態の均一性)について評価させて、以下の基準で評価した。
A:18人以上が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
B:15人以上17人以下が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
C:14人以下が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
実施例1A~3A及び比較例1A及び2Aで得られた物品について、下記のラビング試験を行った。下記ラビング試験を行う前の前記艶消層側の60°グロス値をG0とし、前記ラビング試験を行った後の前記艶消層側の60°グロス値をG1としたときの、グロス値の変化率(|(G1-G0)|/G0×100)を算出した。20%以下であれば優れた耐スチールウール性を有するものとして、合格とした。
(ラビング試験)
摩耗試験機II形(JIS L0849:2013)に、得られた物品を土台に配置し、当該艶消物品の艶消層に接触するようにスチールウール#0000をセットして、荷重1500g/cm2、移動速度100mm/秒、往復移動距離100mmで30回往復させた。
実施例1A~3A及び比較例1A及び2Aで得られた物品について、塗料接着試験機(「ホフマンスクラッチハードネステスター(製品名)」、BYK Gardner社製)を用いて引掻き試験を実施し、連続的な引掻き傷(スクラッチ)が発生しない最大荷重を測定した。最大荷重が大きいほど、耐擦傷性(耐スクラッチ性)が優れていることを示す。
実施例1E~3E及び比較例1E及び2Eで得られた物品について、JIS K6902:2007(熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法)の「15.3 C法」に準拠して、汚染物質としてアセトン(材料番号3)、家庭用アンモニア(材料番号4)、10%くえん酸(材料番号5)、黒油性マーカー(材料番号12)及びクレヨン(材料番号14)を用いて、汚染試験を行い、「15.3.5.2 洗浄手順」に基づく0等級~5等級の基準により洗浄性を評価した。0等級に近いほど、清浄性に優れていることを示す。
また、「15.3.6.2 耐汚染性」に基づく等級5、3及び1の基準により耐汚染性を評価した。等級5に近いほど、耐汚染性に優れていることを示す。
以上を易除染性の評価とした。
実施例1F~3F及び比較例1F~3Fで得られた物品について、耐候性試験装置「S-UV(雨あり)」を用いて200時間の耐候性試験を行った。当該耐候性試験を行う前の前記艶消耐光層側の60°グロス値をG0とし、当該耐候性試験を行った後の前記艶消耐光層側の60°グロス値をG1としたときの、グロス値の変化率(|(G1-G0)|/G0×100)を算出した。20%以下であれば優れた耐光性を有するものとして、合格とした。
実施例1G~3G、比較例1G及び2Gで得られた物品について、JIS S6052:2014で規定される黒のマーカーを用いて、以下のa)~c)の方法に従い行ったマーカーの落ちやすさの試験を行い、当該試験前と、試験後の明度及び色度を分光測色計(「SE6000」(型番)、日本電色工業株式会社製)を用いて測定し、以下の算出式により色差(ΔE*ab)を算出した。
ΔE*ab=〔(L* 2-L* 1)2+(a* 2-a* 1)2+(b* 2-a* 2)2〕1/2
(マーカーの落ちやすさの試験)
a)当該マーカーでシートの艶消筆記層を2cm×4cmの範囲で塗りつぶす。
b)塗りつぶしてから1分経過後、未使用のメラミンフォーム製白板用イレーザー(2cm×2cm、ホワイトボード用激落ちイレーサー(オート株式会社))を用いて消去する。
c)上記a)及びb)を50回繰り返す。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、上記方法にて60°グロス値及びグロス値の変化率を測定した。測定結果を表1Aに示す。
実施例1Aにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Aに示される使用量とした以外は、実施例1Aと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Aに示す。
実施例1Aにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Aと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Aに示す。
実施例1Aにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Aと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Aに示す。
艶消剤を含む比較例2Aの物品は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、また質感にも劣るものであることが確認された。また、比較例2Aの物品のグロス値の変化率は23.7%、耐スクラッチ性は300gであり、耐擦傷性に劣るものであることが確認された。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.4であった。
実施例1Bにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Bに示される使用量とした以外は、実施例1Bと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消化粧材の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Bに示す。また、質感の評価も表1Bに示す。
実施例1Bにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Bと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Bに示す。
実施例1Bにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Bと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Bに示す。
また、艶消剤を含む比較例2Bの物品は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、質感にも劣るものであることが確認された。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.5であった。また、質感の評価も表1Cに示す。
実施例1Cにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Cに示される使用量とした以外は、実施例1Cと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Cに示す。
実施例1Cにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Cと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Cに示す。
実施例1Cにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Cと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Cに示す。
また、艶消剤を多量に含む比較例2Cの化粧材は艶消層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、質感にも劣るものであることが確認された。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(官能基数:4):65質量部、多官能アクリレートモノマー(官能基数:4):35質量部、シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):5.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ、1.5であった。
実施例1Dにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Dに示される使用量とした以外は、実施例1Dと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Dに示す。また、質感の評価も表1Dに示す。
実施例1Dにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Dと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Dに示す。
実施例1Dにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Dと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Dに示す。
また、艶消剤を含む比較例2Dの化粧材は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、質感にも劣るものであることが確認された。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消易除染層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消易除染層を設け、基材(シート)と艶消易除染層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Eに示す。また、上記方法にて易除染性を評価した。評価結果を表1Eに示す。
実施例1Eにおいて、艶消易除染層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Eに示される使用量とした以外は、実施例1Eと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Eに示す。また、上記方法にて易除染性を評価した。評価結果を表1Eに示す。
実施例1Eにおいて、艶消易除染層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Eと同様にして、物品を得た。得られた物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Eに示す。また、上記方法にて易除染性を評価した。評価結果を表1Eに示す。
実施例1Eにおいて、艶消易除染層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:3c0kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Eと同様にして、物品を得た。得られた物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Eに示す。また、上記方法にて易除染性を評価した。評価結果を表1Eに示す。
また、標準偏差(σ)は0.30未満であるためシワの形成が安定していることも確認されており、シワの形成の安定が艶消効果の視認性、質感及び耐汚染性につながっているものと考えられる。
艶消剤を含む比較例2Eの物品は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消易除染層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、また質感にも劣るものであることが確認された。
また、比較例2Eの物品の易除染性について、黒油性マーカー及びクレヨンの洗浄性は各々4等級及び5等級であり、耐汚染性は各々等級3及び等級1であり、易除染性に劣るものであることが確認された。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂とて含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消耐光層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3.0質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3.0質量部、紫外線吸収剤(商品名:アデカスタブLA-46、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、株式会社ADEKA製)1.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消耐光層を設け、基材シートと艶消耐光層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、上記方法にて60°グロス値及びグロス値の変化率を測定した。測定結果を表1Fに示す。また上記の方法により評価した評価結果を表1Fに示す。
実施例1Fにおいて、艶消耐光層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Fに示される使用量とした以外は、実施例1Fと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消耐光層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Fに示す。また上記の方法により評価した評価結果を表1Fに示す。
実施例1Fにおいて、艶消耐光層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Fと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消耐光層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Fに示す。また上記の方法により評価した評価結果を表1Fに示す。
実施例1Fにおいて、艶消耐光層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、高圧水銀灯を用いた紫外線(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)のみを照射した以外は、実施例1Fと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消耐光層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Fに示す。また上記の方法により評価した評価結果を表1Fに示す。
実施例1Fにおいて、艶消耐光層形成用の樹脂組成物中の紫外線吸収剤の使用量を0質量部とした、すなわち紫外線吸収剤を使用しなかった以外は、実施例1Fと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消耐光層側の60°グロス値及びグロス値の変化率を表1Fに示す。また上記の方法により評価した評価結果を表1Fに示す。
また、標準偏差(σ)は0.30未満であるためシワの形成が安定していることも確認されており、シワの形成の安定が艶消効果の視認性、質感及び耐光性につながっているものと考えられる。
艶消剤を含む比較例2Fの物品は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消耐光層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と、実施例の艶消物品のグロス値に劣っており、実施例におけるシワ形成安定剤の使用量より多い量の艶消剤を用いても、実施例の60°グロス値には至らないことが確認された。また、紫外線吸収剤を含まない比較例3Fの物品は、シワ形成安定剤を含むことから試験前の60°グロス値は1.4と小さく、また質感に優れるものではあったが、60°グロス値が64.3%も増加し、耐光性に優れるものとはいえないものであった。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂とて含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消筆記層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤1(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3質量部、シワ形成安定剤2(シリカ粒子、平均粒子径:5nm):3質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消筆記層を設け、基材と艶消筆記層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Gに示す。また、上記方法にてマーカー消去性を評価した。評価結果を表1Gに示す。
実施例1Gにおいて、艶消筆記層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Gに示される使用量とした以外は、実施例1Gと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Gに示す。また、上記方法にてマーカー消去性を評価した。評価結果を表1Gに示す。
実施例1Gにおいて、艶消筆記層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Gと同様にして、物品を得た。得られた物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Gに示す。また、上記方法にてマーカー消去性を評価した。評価結果を表1Gに示す。
実施例1Gにおいて、艶消筆記層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Gと同様にして、物品を得た。得られた物品について、上記方法にて60°グロス値を測定した。測定結果を表1Gに示す。また、上記方法にてマーカー消去性を評価した。評価結果を表1Gに示す。
また、標準偏差(σ)は0.30未満であるためシワの形成が安定していることも確認されており、シワの形成の安定が艶消効果の視認性、質感及びマーカー消去性につながっているものと考えられる。
艶消剤を含むとともに表面にエキシマ光を照射しなかった比較例2Gの物品は艶消筆記層に相当する表面の層にシワの形成がなく、その60°グロス値は8.3と実施例の筆記シートのグロス値に劣っており、艶消効果による視認性に劣り、また質感にも劣るものであることが確認された。
また、比較例2Gの物品のマーカー消去性について、色差が大きく、劣るものであることも確認された。
コロナ放電処理を施したPETシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消賦型層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):1.0質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:0.6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて照射して(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)、基材シート上に艶消賦型層を設け、基材(シート)と艶消賦型層とを有する艶消物品を得た。
得られた樹脂含浸化粧シートを、補強層(クラフト紙にフェノール樹脂からなる液体状の未硬化樹脂組成物に含浸させて得られた坪量245g/m2のフェノール樹脂含浸コア紙(「太田コア」、太田産業株式会社製)を3枚重ねたもの)上に、チタン紙原紙と補強層とが接するように積層し、更に当該樹脂含浸化粧シートの装飾層と、艶消物品の艶消賦型層とが対向するように積層した。これを、2枚の鏡面板で挟み、熱プレス機を用いて、圧力0.98MPa、加熱温度150℃で10分間加熱成型をし、未硬化樹脂組成物を熱硬化性樹脂させることにより、メラミン樹脂を含有する硬化樹脂層を形成した。熱硬化性樹脂層から艶消物品を剥離することにより、艶消物品の艶消賦型層が有する形状(艶消表面)が賦型された、樹脂化粧材(メラミン樹脂化粧板)を得た。得られた艶消化粧材の艶消表面が賦型された側の表面について、上記方法で60°グロス値を測定した。測定結果を表1Hに示す。
実施例1Hにおいて、艶消賦型層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Hに示される使用量とした以外は、実施例1Hと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品を用いて、実施例1Hと同様にして艶消化粧材(メラミン樹脂化粧板)を得た。また、得られた艶消化粧材の60°グロス値を表1Hに示す。
実施例1Hにおいて、艶消賦型層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした以外は、実施例1Hと同様にして物品を得た。得られた物品を用いて、実施例1Hと同様にして化粧材(メラミン樹脂化粧板)を得た。また、得られた化粧材の60°グロス値を表1Hに示す。
実施例1Hにおいて、艶消賦型層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、代わりに艶消剤(平均粒子径:5.0μm)を15.0質量部使用したものを用い、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)した以外は、実施例1Hと同様にして物品を得た。得られた物品を用いて、実施例1Hと同様にして化粧材(メラミン樹脂化粧板)を得た。また、得られた化粧材の60°グロス値を表1Hに示す。
また、標準偏差(σ)は0.30未満であるためシワの形成が安定していることも確認されており、シワの形成の安定が艶消効果の視認性、質感の付与につながっているものと考えられる。
艶消剤を含む比較例2Hの物品は15.0質量部と実施例におけるシワ形成安定剤の含有量より多い量を含有させても、艶消賦型層に相当する表面の層にシワの形成がなく、これを用いて得られた化粧材60°グロス値は8.3と、実施例におけるシワ形成安定剤よりも多量に艶消剤を用いたにもかかわらず、実施例の艶消賦型シートのグロス値に劣っており、また質感にも劣るものであることが確認された。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、艶消層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3質量部、光重合開始剤(ベンゾフェノン系):0.8質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))して(1)の照射処理を行い、次いで電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(Mrad))を照射して(2)の照射処理を行い、基材上に艶消層を設け、基材と艶消層とを有する艶消物品を得た。得られた艶消物品について、艶消層側から60°グロス値を測定したところ1.5であった。
実施例1Iにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Iに示される使用量とした以外は、実施例1Iと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
実施例1Iにおいて、電子線を、高圧水銀灯を用いた紫外線(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)にかえた以外は、実施例1Iと同様にして、艶消物品を得た。得られた艶消物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
実施例1Iにおいて、艶消層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤の使用量を0質量部とした、すなわちシワ形成安定剤を使用しなかった以外は、実施例1Iと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
実施例1Iにおいて、シワ形成安定剤の使用量を0質量部とし、艶消剤(平均粒子径:8.0μm)を15.0質量部使用し、(1)の照射処理を行わず、電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))のみを照射した以外は、実施例1Iと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
実施例1Iにおいて、(2)の照射処理(電子線の照射)を行わなかった以外は、実施例1Iと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
実施例1Iにおいて、(1)の照射処理を行わなかった以外は、実施例1Iと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
実施例4Iにおいて、(1)の照射処理の照射を行わなかった以外は、実施例4Iと同様にして、物品を得た。得られた物品の艶消層側の60°グロス値及び質感の評価を表1Iに示す。
コロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(厚さ:100μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、印刷インキ(バインダー樹脂:2液硬化型アクリル-ウレタン樹脂)をグラビア法で塗布して着色層(厚さ:3μm)を設け、当該着色層上に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布してプライマー層(厚さ:2μm)を設け、当該プライマー層上に、表面シワ層形成用の樹脂組成物(多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー):65質量部、単官能アクリレートモノマー:35質量部、シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:3μm):3質量部)を、グラビア法により塗布し(塗布量:5g/m2(乾燥時))、エキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))して(1)の照射処理を行い、次いで電子線(加速電圧:75kV、照射線量:30kGy(3Mrad))を照射して(2)の照射処理を行い、基材上に表面シワ層を設け、基材と表面シワ層とを有する物品を得た。得られた物品について、表面シワ層側から60°グロス値を測定したところ1.5であった。
実施例1Jにおいて、表面シワ層形成用の樹脂組成物中のシワ形成安定剤を表1Jに示される使用量とした以外は、実施例1Jと同様にして、物品を得た。得られた物品の表面シワ層側の60°グロス値を表1Jに示す。
実施例1Jにおいて、電子線を、高圧水銀灯を用いた紫外線(波長:365nm、紫外線出力密度:200W/cm)にかえた以外は、実施例1Jと同様にして、物品を得た。得られた物品の表面シワ層側の60°グロス値を表1Jに示す。
実施例1Jにおいて、(2)照射処理を行わなかった以外は、実施例1Jと同様にして、物品を得た。得られた物品の表面シワ層側の60°グロス値を表1Jに示す。
実施例1Jにおいて、(1)照射処理を行わなかった以外は、実施例1Jと同様にして、物品を得た。得られた物品の表面シワ層側の60°グロス値を表1Jに示す。
実施例4Jにおいて、(1)照射処理を行わなかった以外は、実施例4Jと同様にして、物品を得た。得られた物品の表面シワ層側の60°グロス値を表1Jに示す。
実施例4Jと比較例3Jとの対比から、(1)照射処理を行うことで、光重合開始剤を含まなくても、紫外線領域の波長光を照射するだけで、表面シワ層が硬化して形成するという特異な効果が確認できた。
更に、上記の各種部材の他にも、艶消物品等は、単体で、又は他の素材と積層乃至は複合化した形態で、包装材料、ディスプレイ用防眩フィルム、白板又は黒板、クレジットカード、キャッシュカード、テレフォンカード、各種証明書類等の各種カード、各種キーボード類の鍵盤、窓、扉、間仕切り等の透明板(窓ガラス等)、人工皮革等に用いることができる。
Claims (46)
- 艶消層を有する艶消物品であって、前記艶消層が、シワ形成安定剤を樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含む樹脂組成物の硬化物により構成され、
前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、
前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である、艶消物品。 - 前記シワ形成安定剤が、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1を含む請求項1に記載の艶消物品。
- 前記シワ形成安定剤が、平均粒子径が1μm未満のシワ形成安定剤2を含む請求項1又は2に記載の艶消物品。
- 前記不規則なシワが、複数の線条突起部により形成する複数の凸部と、前記複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部とにより構成される、請求項1~3のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記艶消層が、艶消剤を含まない請求項1~4のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記艶消層が、全面にわたって設けられる請求項1~5のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記樹脂が、電離放射線硬化性樹脂である請求項1~6のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 更に基材を有する請求項1~7のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記艶消層の前記基材側とは反対側の面が、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する請求項8に記載の艶消物品。
- 前記基材が、合成樹脂シートである請求項8又は9に記載の艶消物品。
- 前記基材と、前記艶消層と、の間に、更に透明性樹脂層を有する請求項8~10のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 下記ラビング試験を行う前の前記艶消層側の60°グロス値をG0とし、前記ラビング試験を行った後の前記艶消層側の60°グロス値をG1としたときの、グロス値の変化率(|(G1-G0)|/G0×100)が、20%以下である請求項1~11のいずれか1項に記載の艶消物品。
(ラビング試験)
摩耗試験機II形(JIS L0849:2013)に艶消物品を土台に配置し、当該艶消物品の艶消層に接触するようにスチールウール#0000をセットして、荷重1500g/cm2、移動速度100mm/秒、往復移動距離100mmで30回往復させた。 - 床材又は建具部材に用いられる請求項1~12のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 被着材と、請求項1~12のいずれか1項に記載の艶消物品とを、前記被着材と、前記艶消物品の基材とが接着剤層を介して対向するように有する床材。
- 被着材と、請求項1~12のいずれか1項に記載の艶消物品とを、前記被着材と、前記艶消物品の基材とが接着剤層を介して対向するように有する建具部材。
- 前記艶消層が艶消易除染層である、請求項1~11のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記艶消易除染層が、フッ素樹脂、シリコーン樹脂及びフッ素-シリコーン共重合樹脂から選ばれる少なくとも一種の易除染剤を含む請求項16に記載の艶消物品。
- 前記易除染剤が、前記樹脂100質量部に対して0.5質量部以上25.0質量部以下で含まれる請求項17に記載の艶消物品。
- 前記艶消層が艶消耐光層であり、前記艶消耐光層を構成する樹脂組成物が、更にヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を含む請求項1~11のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 前記艶消層が艶消筆記層である、請求項1~11のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 基材が、基材シートと着色層とを有する請求項21に記載の艶消物品。
- 筆記ボードに用いられる請求項21又は22に記載の艶消物品。
- 前記艶消層が艶消賦型層であり、賦型に用いられる、請求項1~11のいずれか1項に記載の艶消物品。
- 請求項24に記載の艶消物品を用いて賦型する、艶消物品の製造方法。
- 前記賦型が、前記艶消物品をローラーに配置したエンボスローラーを用いて行うものである、請求項25に記載の艶消物品の製造方法。
- 樹脂組成物を含浸した基材と、前記艶消物品とを、前記艶消物品の艶消賦型層と前記基材とが対向するように配置し、加熱加圧成形して前記樹脂組成物を硬化させた後、前記艶消物品を剥離する、請求項26に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記樹脂組成物が、メラミン樹脂又はジアリルフタレート樹脂(DAP)を含む請求項27に記載の艶消物品の製造方法。
- シワ形成安定剤を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含み、かつ光重合開始剤を含む樹脂組成物を、以下(1)及び(2)の照射処理を順に行い、前記樹脂組成物を硬化させて艶消層を形成する工程を含む、
前記艶消層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、
前記艶消層の60°グロス値が5.0以下である、
艶消物品の製造方法。
(1)100nm以上200nm未満の波長光の照射処理
(2)電子線及び200nm以上400nm以下の波長光の少なくとも一方での照射処理 - 前記(1)の波長光が、100nm以上185nm以下の波長光である請求項29に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記(2)の照射処理が、電子線の照射処理である請求項29又は30に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記照射処理の前に、(3)予備硬化のための照射処理を行う請求項29~31のいずれか1項に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記(3)予備硬化のための照射処理が、320nm超400nm以下の波長光の照射処理である請求項32に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記光重合開始剤の含有量を、前記樹脂100質量部に対して0.1質量部以上5質量部以下で含む請求項29~33のいずれか1項に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記シワ形成安定剤が、平均粒子径が1μm以上、かつ艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1を含む請求項29~34のいずれか1項に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記シワ形成安定剤が、平均粒子径が1μm未満のシワ形成安定剤2を含む請求項29~35のいずれか1項に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記樹脂組成物を基材の少なくとも一方の主面側に塗布し、前記艶消層を前記基材の少なくとも一方の主面側に形成する請求項29~36のいずれか1項に記載の艶消物品の製造方法。
- 前記不規則なシワが、複数の線条突起物により形成する複数の凸部と、前記複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部とにより構成される請求項29~37のいずれか1項に記載の艶消物品の製造方法。
- 光重合開始剤を含まない樹脂組成物を、以下(1)及び(2)の照射処理を順に行い、前記樹脂組成物を硬化させて、表面シワ層を形成する工程を含む、物品の製造方法。
(1)100nm以上200nm未満の波長光の照射処理
(2)電子線及び200nm以上400nm以下の波長光の少なくとも一方での照射処理 - 前記樹脂組成物が、平均粒子径が前記表面シワ層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤を、樹脂100質量部に対して0.5質量部以上6.0質量部以下で含むものであり、前記表面シワ層の少なくとも一方の面が不規則なシワにより構成される凹凸形状を有し、前記表面シワ層の60°グロス値が5.0以下である、請求項39に記載の物品の製造方法。
- 前記(2)の照射処理が、200nm以上400nm以下の波長光の照射処理である請求項39又は40に記載の物品の製造方法。
- 前記シワ形成安定剤が、平均粒子径が1μm以上、かつ前記表面シワ層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1を含む請求項40又は41に記載の物品の製造方法。
- 前記シワ形成安定剤が、平均粒子径が1μm未満のシワ形成安定剤2を含む請求項40~42のいずれか1項に記載の物品の製造方法。
- 前記樹脂組成物を基材の少なくとも一方の主面側に塗布し、前記表面シワ層を前記基材の少なくとも一方の主面側に形成する請求項39~43のいずれか1項に記載の物品の製造方法。
- 前記表面シワ層の前記基材側とは反対側の面が、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する請求項44に記載の物品の製造方法。
- 前記不規則なシワが、複数の線条突起物により形成する複数の凸部と、前記複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部とにより構成される請求項45に記載の物品の製造方法。
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