JP2023083341A - 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム - Google Patents
農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023083341A JP2023083341A JP2023061585A JP2023061585A JP2023083341A JP 2023083341 A JP2023083341 A JP 2023083341A JP 2023061585 A JP2023061585 A JP 2023061585A JP 2023061585 A JP2023061585 A JP 2023061585A JP 2023083341 A JP2023083341 A JP 2023083341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- inner layer
- polyolefin resin
- resin material
- resin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 9
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 32
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 8
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 7
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 3
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004991 fluoroalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
【課題】防曇剤の塗布面における凹凸の形成を抑制することにより、防曇剤を均一に塗布することができるとともに、高い防曇性が要求される内張り天井に使用することが可能な農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１は、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ａ）からなる外層２と、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｃ）からなる内層３と、外層２と内層３との間に設けられ、１層以上の、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）からなる中間層４とを備える。中間層４の少なくとも１層が、樹脂材料（ｂ）を発泡させた発泡層であり、内層３の、外層２側とは反対側の表面３ａと、発泡層のうち、最も内層３側に位置する発泡層の、内層３側の表面との距離が４０μｍ以上であり、内層３の表面３ａの最大高さＲｚが９５μｍ以下である。【選択図】図１
Description
本発明は、農業用ハウス、農業用トンネル等の農業用施設に用いられる農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムおよびその製造方法に関する。
近年、オレフィン系樹脂からなる農業用フィルムが利用されているが、農業用ハウスや農業用トンネルにおいて、昼間に太陽光を浴びて上昇した屋内の気温および地温が、夜間に低下しすぎないように、農業用フィルムに保温性が求められている。
例えば、有効成分として複合水酸化物縮合ケイ酸塩が配合された保温剤を含有するポリオレフィン系農業用フィルム（特許文献１参照）や、多数のキャップ状の突起を有する断熱性に優れたキャップフィルムが積層された農業用フィルム（特許文献２参照）が提案されている。
ここで、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムに防曇機能をもたせるためには、一般に、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムに防曇剤を塗布する必要があるが、上記従来の農業用フィルムにおいては、防曇剤の塗布面における凹凸が大きいため、防曇剤を均一に塗布することが困難であった。
また、防曇剤を塗布する代わりに、フィルムに防曇剤を練り込む方法も考えられるが、この場合、フィルムの内面に塗布される防滴剤が親水基を有する界面活性剤であるため、防滴剤がフィルムの表面に噴出して、水分により流出した後は防曇性が消失し、防曇効果を長期間にわたって維持することができない。従って、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを、高い防曇性が要求される内張り天井に適用することが困難であった。
そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、防曇剤の塗布面における凹凸の形成を抑制することにより、防曇剤を均一に塗布することができるとともに、高い防曇性が要求される内張り天井に使用することが可能な農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ａ）からなる外層と、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｃ）からなる内層と、外層と内層との間に設けられ、１層以上の、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）からなる中間層と、内層の、外層側とは反対側の表面に設けられた防曇層とを備え、中間層の少なくとも１層が、樹脂材料（ｂ）を発泡させた発泡層であり、内層の、外層側とは反対側の表面と、発泡層のうち、最も内層側に位置する発泡層の、内層側の表面との距離が４０μｍ以上であり、内層の、外層側とは反対側の表面の最大高さＲｚが９５μｍ以下であることを特徴とする。
本発明によれは、防曇剤を均一に塗布することができるとともに、高い防曇性が要求される内張り天井に使用することができる農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを提供することが可能になる。
以下、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。
＜農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム＞
図１に示すように、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１は、太陽光が入射する側の層である外層２と、太陽光が入射する側とは反対側の層である内層３と、外層２と内層３の間に設けられた中間層４と、内層３の表面（外層２側とは反対側の表面）３ａに設けられた防曇層（防曇性塗膜）８とを備えており、これらの各層が積層された多層構造からなるものである。
図１に示すように、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１は、太陽光が入射する側の層である外層２と、太陽光が入射する側とは反対側の層である内層３と、外層２と内層３の間に設けられた中間層４と、内層３の表面（外層２側とは反対側の表面）３ａに設けられた防曇層（防曇性塗膜）８とを備えており、これらの各層が積層された多層構造からなるものである。
なお、強度と取扱性の観点から、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の厚みは、５０～４００μｍが好ましく、１００～３００μｍがより好ましい。
＜外層＞
外層２は、農業用施設に展設された際には、施設の外側に面する最外層となる。この外層２は、各種顔料が多量に配合され、かつ樹脂材料を発泡させているために強度が不足している中間層３を補強する層であり、かつインフレーション法にて農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１を製造する際に、チューブ状の溶融樹脂を膨張させるための空気が内側から抜けないようにする層であることから、非発泡の層にする。
外層２は、農業用施設に展設された際には、施設の外側に面する最外層となる。この外層２は、各種顔料が多量に配合され、かつ樹脂材料を発泡させているために強度が不足している中間層３を補強する層であり、かつインフレーション法にて農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１を製造する際に、チューブ状の溶融樹脂を膨張させるための空気が内側から抜けないようにする層であることから、非発泡の層にする。
また、外層２は、中間層４の機能（反射、遮光等）を妨げることなく、中間層４の各種顔料が劣化しないように保護する層であることから、光透過性を有する層にする。
この外層２は、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ａ）からなる層であり、ポリオレフィン系樹脂としては、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の強度を向上させるとの観点から、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
また、外層２としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とし、従成分としてメルトマスフローレート（ＭＲＦ）が０．５～２．０ｇ／１０分程度異なる高圧法低密度ポリエチレンを配合する組成物を用いることができる。メルトマスフローレートが０．５～２．０ｇ／１０分程度異なる樹脂を配合することによって、多層フィルムの梨地度がさらに高めることができる。
なお、上記のメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９の規定に準拠して測定することで得られる。
また、樹脂材料は、強度および光透過性等を損なわない範囲で、他のポリオレフィン系樹脂や公知の添加剤等を含んでいてもよい。
また、外層２の厚みは、１０～４０μｍが好ましく、１５～３０μｍであれば、更に好ましい。厚みが１０μｍ以上であれば、防塵効果が十分され、４０μｍ以下であれば光透過性が良好になる。
＜内層＞
内層３は、農業用施設に展設された際には、施設の内側に面する最内層となる。この内層３は、上述の外層２と同様に、中間層３を補強する層であり、非発泡かつ光透過性を有する層にする。
内層３は、農業用施設に展設された際には、施設の内側に面する最内層となる。この内層３は、上述の外層２と同様に、中間層３を補強する層であり、非発泡かつ光透過性を有する層にする。
この内層３は、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｃ）からなる層であり、ポリオレフィン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレンや低密度ポリエチレンが挙げられるが、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の強度を向上させるとの観点から、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
また、強度を確保するとの観点から、ポリオレフィン系樹脂の密度は０．９００～０．９３０ｇ／ｃｍ３が好ましく、メルトマスフローレート（ＭＲＦ）は０．５～３．０ｇ／１０分が好ましい。
なお、従来のエチレン－酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂材料を使用すると、内層３の、外層２側とは反対側の表面３ａに凹凸が形成され易くなるため、当該表面３ａに防曇層８を設けることが困難になり、好ましくない。
また、柔軟性、透明性等を損なわない範囲で、他のポリオレフィン系樹脂や、他の公知の添加剤等を含んでいてもよい。
例えば、内層３を形成する樹脂材料（ｃ）は、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１に防曇性を付与するために、防曇剤を含んでいてもよい。防曇剤としては、多価アルコール（ソルビタン系、グリセリン系、ジグリセリン系等）と脂肪酸との部分エステル、またはこれらとアルキレングリコールとの縮合物等が挙げられる。
なお、防曇剤の配合量は、ポリオレフィン系樹脂の１００質量部に対して、１～５質量部が好ましく、１．２～３質量部がより好ましい。
また、樹脂材料（ｃ）は、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１に防霧性を付与するために、防曇剤とともにフッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤を含有してもよい。
また、内層３の厚みは、１０～４０μｍが好ましく、１５～３０μｍであれば、さらに好ましい。
＜中間層＞
中間層４は、外層２側から順に、第１中間層５と、第２中間層６と、第３中間層７とを有し、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１に対して保温性及び断熱性を付与するとの観点から、これらの第１～第３中間層５～７の少なくとも１層が、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）を発泡させた発泡層により構成されている。
中間層４は、外層２側から順に、第１中間層５と、第２中間層６と、第３中間層７とを有し、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１に対して保温性及び断熱性を付与するとの観点から、これらの第１～第３中間層５～７の少なくとも１層が、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）を発泡させた発泡層により構成されている。
第１～第３中間層５～７は、線状低密度ポリエチレンやエチレン－酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）からなる層であり、フィルムの強度や取扱性、及び柔軟性の観点から、ポリオレフィン系樹脂としてエチレン－酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましい。
エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が５～３０質量％のものが好ましく、さらに、１０～２５質量％であることがより好ましい。酢酸ビニル含有量が５質量％以上であれば、後述の防曇層との密着性が良好になる。また、３０質量％以下であると得られるフィルムの強度が十分になり、透明性も良好になる。
また、エチレン－酢酸ビニル共重合体としては、メルトマスフローレートが１．２～１０ｇ／１０分のものを使用することが好ましい。メルトマスフローレートが１．２ｇ／１０分以上であれば、低密度ポリエチレンとしてメルトマスフローレートの高いものを使用することができ、また、成形速度を上げることができるため、フィルムを効率よく生産することが可能になる。一方、メルトマスフローレートが１０ｇ／１０分を超えると、フィルムの形状維持が困難になり、製膜性が悪くなってしまう。
また、第１～第３中間層５～７を発泡させる場合は、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）を発泡剤で発泡させる。
この発泡剤としては、ポリオレフィン系樹脂用の発泡剤として公知のものを用いればよく、例えば、炭酸水素ナトリウム、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ヒドラゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が挙げられる。例えば、ポリスレンＥＶ３０６Ｇ（三協化成社製）、セルマイク３０３１Ｔ（永和化成社製）、セルマイクＭＢ１０６１－７（永和化成社製）等の市販品を使用することができる。
発泡剤の配合量は、ポリオレフィン系樹脂の１００質量部に対して、０．０５～５質量部が好ましく、０．３～３質量部がより好ましい。
なお、内層３の表面３ａの平滑性をより一層向上させるとの観点から、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１においては、第１中間層５及び第２中間層６の少なくとも一方が発泡層であり、中間層４の、内層３側の層（即ち、第３中間層７）が非発泡層であることが好ましい。
また、樹脂材料（ｂ）は、強度や取扱性、及び柔軟性を損なわない範囲で、他のポリオレフィン系樹脂、公知の他の添加剤等を含んでいてもよい。
また、中間層４の厚みは、３０～１００μｍが好ましく、４０～８０μｍがより好ましい。中間層４の厚みが３０μｍ以上であれば、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の引張強度やコシ等の物性を十分に得ることができ、１００μｍ以下であれば、光透過性を十分に得ることができる。なお、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１における良好な物性を確保するとの観点から、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の全体の厚みを１００％とした場合、中間層４の厚みは５０～８０％の範囲が好ましく、５５～７５％の範囲がより好ましい。
＜防曇層＞
防曇層８は、フィルムの表面状態を維持（すなわち、曇り（水分）による平滑化を防止）し、散乱性能を維持するためのものであり、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾル等の防曇剤とにより構成されている。
防曇層８は、フィルムの表面状態を維持（すなわち、曇り（水分）による平滑化を防止）し、散乱性能を維持するためのものであり、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾル等の防曇剤とにより構成されている。
防曇層８に用いられる熱可塑性樹脂バインダーとしては、内層３との間で良好な接着性を示す熱可塑性樹脂であればよく、それ以外の制限は特にない。例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。なお、これらの熱可塑性樹脂バインダーは、通常、水又は水とアルコールなどの水性溶剤に分散させた、水系エマルションとして用いられる。
熱可塑性樹脂バインダーの中では、水性ウレタン樹脂、特に水性アクリル変性ウレタン樹脂が好ましい。この水性アクリル変性ウレタン樹脂としては、ポリエステル系アニオン性のものが好ましく、例えば、（イ）ポリエステル系アニオン性の水性ウレタン樹脂の存在下に、（ロ）ヒドロキシ基含有アクリル系化合物を重合させたのち、（ハ）活性イソシアネート化合物を反応させることにより、製造することができる。
一方、防曇層８の他の成分として用いられる無機質コロイドゾルとしては、例えば、コロイド状シリカ粒子やコロイド状アルミナ粒子などが挙げられる。コロイド状シリカ粒子は、球状でもアスペクト比の大きなもの、たとえば細長い形状のものでもよい。球状のコロイド状シリカ粒子としては、平均粒径が５～９０ｎｍ、好ましくは２０～８０ｎｍのコロイド状シリカ粒子を用いることができる。また、細長い形状のコロイド状シリカ粒子としては、動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ１ミリミクロン）と窒素ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ２ミリミクロン）の比Ｄ１／Ｄ２が５以上であって、Ｄ１が４０～５００ｎｍ、電子顕微鏡観察による短径が５～４０ｎｍのものを使用することが可能である。このような細長い形状のコロイド状シリカ粒子は公知であり（特開平４－６５３１４号公報）、市販品として入手することができる。
また、上記のほか、コロイド状リチウムシリケート粒子などを用いることができる。一方、コロイド状アルミナ粒子としては、平均粒径が５～７０ｎｍ、好ましくは２０～６０ｎｍのものが好適である。これらの無機質コロイドゾルは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとの割合は、固形分重量比で１：９～７：３の範囲にあることが好ましい。熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとの割合が、この範囲であれば、防曇層８と内層３との接着力が十分に得られ、良好な防曇性を発揮することができる。
内層３の表面３ａに防曇層８を形成するには、次に示す方法を用いるのが好ましい。まず、熱可塑性樹脂バインダーと無機質コロイドゾルとを所定の割合で含有する水性エマルション組成物（防曇剤）を調製し、グラビアコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーターなどによるコーティング法を用いて、該組成物を内層３の表面３ａに塗布する。その後、５０～１５０℃程度の温度で熱風乾燥して、膜厚が０．２～５μｍ、好ましくは０．５～２μｍ程度の塗膜を形成すればよい。膜厚が０．２μｍ以上であれば、防曇性の効果が十分に発揮され、また５μｍ以下であれば光透過性が良好である。
なお、塗膜形成の際、水性エマルション組成物には、所望に応じ、塗布性を向上させる目的でシリコーン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を含有させることができる。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましく、またフッ素系界面活性剤としては、例えば、フルオロアルキル基やフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤が用いられる。これらの界面活性剤の配合量は、通常水性エマルション組成物全量に対し、０．０１～１質量％の範囲で選ばれる。
また、本発明の目的が損なわれない範囲で、従来、慣用されている乳化剤、分散剤、安定剤、架橋剤などの各種添加成分を含有させることができる。さらに、塗膜の耐候性を高めるために、ヒンダードアミン系の光安定剤や紫外線吸収剤などを含有させることができる。架橋剤を配合すれば、特に塗膜の耐水性を向上させる効果が得られる。架橋剤としてはエポキシ系やアジリジン系のものが例示される。
ここで、本発明者らは、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１において、内層３の表面３ａの平滑性を確保するための条件を検討したところ、内層３の表面３ａの表面粗さ（最大高さＲｚ）を制御することにより、当該表面３ａにおける防曇剤の塗布性を向上させることができることを見出した。
より具体的には、内層３の表面３ａの最大高さＲｚを９５μｍ以下に設定することにより、内層３の表面３ａにおける凹凸の形成を抑制することができるため、当該表面３ａにおいて防曇剤を均一に塗布することが可能になる。その結果、内層３の表面３ａに防曇層８を設けることが容易になる。
また、内層３の表面３ａに防曇剤を均一に塗布することができるため、上記従来技術と異なり、防曇剤の練り込みや防滴剤の塗布が不要になる。その結果、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の防曇性が向上するとともに、高い防曇性が要求される内張り天井に使用することが可能になる。
なお、本明細書において「最大高さＲｚ」とは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１に準拠して測定されるものであり、粗さ曲線の中で最も高い山の高さと最も深い谷の深さの和として求められるものをいう。
また、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１の保温性を向上させるとの観点から、下記式（１）にて算出する気孔率が５％以上であることが好ましい。
［数１］
気孔率［％］＝１－（ρ／ρ０） （１）
（ここで、ρは気孔を含む見掛比重、ρ０は気孔を含まない真比重である。）
気孔率［％］＝１－（ρ／ρ０） （１）
（ここで、ρは気孔を含む見掛比重、ρ０は気孔を含まない真比重である。）
なお、本明細書において「気孔率」とは、ＪＩＳ Ｒ ２２０５（耐火れんがの見掛気孔率・吸水率・比重の測定方法）に準拠して測定されるものをいう。
また、「気孔を含む見掛比重」、及び「気孔を含まない真比重」とは、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して測定される比重であるが、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは発泡層が外側に現れず閉気孔とみなせるため、ＪＩＳ Ｋ ７２２２の水中置換法に準拠して測定した比重を用いている。
なお、強度を保持するとの観点から、気孔率は６０％以下が好ましく、５０％以下がより好ましく、３０％以下が更に好ましい。
また、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１においては、フィルムの機械軸（長手）方向（以下、「ＭＤ方向」という。）において、破断強さが１０Ｎ以上３０Ｎ以下であり、エルメンドルフ強さが１０Ｎ以上３８Ｎ以下であることが好ましい。
なお、本明細書において「破断強さ」とは、後述の実施例に記載の方法により測定した引張切断強さのことをいい、「エルメンドルフ強さ」とは、ＪＩＳ Ｋ ７１２８－２に準拠して測定される引裂強さのことをいう。
＜製造方法＞
本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１は、インフレーション法によって製造することが好ましい。
本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１は、インフレーション法によって製造することが好ましい。
具体的には、まず、外層２、内層３、及び中間層４を形成する溶融状態の各樹脂材料（ａ）～（ｃ）をダイからチューブ状に共押出し、空気の圧力によって内側から膨張させた後、冷却する。この際、第１～第３中間層５～７を形成する溶融状態の樹脂材料（ｂ）の少なくとも１つが、予め上述の発泡層を含む必要がある。
なお、各層を構成する溶融樹脂の共押出の方法としては、各溶融樹脂をダイの手前で接触させるダイ前積層法、ダイの内部で接触させるダイ内積層法、およびダイの同心円状の複数のリップから吐出した後に接触させるダイ外積層法が挙げられる。
次に、グラビアコーター、リバースロールコーター、エアナイフコーターなどによるコーティング法を用いて、内層３の表面３ａに、上述の防曇剤を塗布して乾燥させることにより、内層３の表面３ａ上に防曇層８を形成し、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１を製造することができる。
＜他の形態＞
なお、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは、図示例のものに限定はされない。例えば、上記実施形態における農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１においては、中間層４を３層としたが、中間層４は１層以上であればよく、２層であってもよいし、４層以上であってもよい。
なお、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムは、図示例のものに限定はされない。例えば、上記実施形態における農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム１においては、中間層４を３層としたが、中間層４は１層以上であればよく、２層であってもよいし、４層以上であってもよい。
なお、中間層４は、遮光性が必要な場合は各種顔料を含むことが好ましいが、遮光性が必要とされない場合は各種顔料を含まなくてもよい。
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。
農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン、密度：０．９１５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分（プライムポリマー社製、商品名：ＳＰ２０２０）
（２）ＥＶＡ：酢酸ビニル単位含有量１５質量％のエチレン－酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分（株式会社ＮＵＣ製、書品名：ＮＵＣ－８４５２Ｄ）
（３）発泡剤１：アゾジカルボンアミド（永和化成社製、商品名：ポリスレンＥＥ４０５Ｆ）
（４）発泡剤２：アゾジカルボンアミド（永和化成社製、商品名：ポリスレンＥＥ２２７５Ｆ）
（５）発泡剤３：アゾジカルボンアミド（三協化成社製、商品名：セルマイクセルマイクＭＢ１０２３）
（２）ＥＶＡ：酢酸ビニル単位含有量１５質量％のエチレン－酢酸ビニル共重合体、ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分（株式会社ＮＵＣ製、書品名：ＮＵＣ－８４５２Ｄ）
（３）発泡剤１：アゾジカルボンアミド（永和化成社製、商品名：ポリスレンＥＥ４０５Ｆ）
（４）発泡剤２：アゾジカルボンアミド（永和化成社製、商品名：ポリスレンＥＥ２２７５Ｆ）
（５）発泡剤３：アゾジカルボンアミド（三協化成社製、商品名：セルマイクセルマイクＭＢ１０２３）
（実施例１）
＜農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの作製＞
まず、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の樹脂材料を用意した。次に、５種５層のインフレーション装置を用いて、外側から内層の樹脂材料、第１中間層の樹脂材料、第２中間層の樹脂材料、第３中間層の樹脂材料、及び外層の樹脂材料となるように、ダイの同心円状の複数のリップから樹脂材料を溶融状態にて共押出し、空気の圧力によって内側から膨張させた後、冷却し、巻き取ることにより、外層の厚みが２０μｍ、中間層の厚みが１００～１７０μｍ、及び内層の厚みが２０μｍである、５種５層のフィルムを作製した。
＜農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの作製＞
まず、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の樹脂材料を用意した。次に、５種５層のインフレーション装置を用いて、外側から内層の樹脂材料、第１中間層の樹脂材料、第２中間層の樹脂材料、第３中間層の樹脂材料、及び外層の樹脂材料となるように、ダイの同心円状の複数のリップから樹脂材料を溶融状態にて共押出し、空気の圧力によって内側から膨張させた後、冷却し、巻き取ることにより、外層の厚みが２０μｍ、中間層の厚みが１００～１７０μｍ、及び内層の厚みが２０μｍである、５種５層のフィルムを作製した。
次に、アクリル樹脂系エマルション５０質量部、アルミナゾル５０質量部及びポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤０．５質量部からなる防曇層形成用の塗工液（防曇剤）を調製し、作製したフィルムの外表面（内層の、外層側とは反対側の表面）に、バーコーター♯７を使用して塗工し、５０℃で５分間、乾燥することにより、厚みが２μｍの防曇層を形成させ、本実施例の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを作製した。
＜内層の表面の表面粗さ（最大高さＲｚ）の測定＞
ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１に準拠して、防曇層が形成される前の内層の表面（内層の、外層側とは反対側の表面）の表面粗さ（最大高さＲｚ）を測定した。より具体的には、形状解析レーザー顕微鏡（キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて、２０００μｍ×２７５６μｍの領域において表面粗さを３回測定し、その平均値をＲｚとした。以上の結果を表１に示す。
ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１に準拠して、防曇層が形成される前の内層の表面（内層の、外層側とは反対側の表面）の表面粗さ（最大高さＲｚ）を測定した。より具体的には、形状解析レーザー顕微鏡（キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて、２０００μｍ×２７５６μｍの領域において表面粗さを３回測定し、その平均値をＲｚとした。以上の結果を表１に示す。
＜塗布性評価＞
上述の防曇層形成用の塗工液を、５０℃で５分間、乾燥させた際の塗工面の状態を下記評価基準に従って評価した。以上の結果を表１に示す、
塗工面が乾燥しており、塗布性が優れている：○
塗工面が乾燥しておらず、塗布性が劣っている：×
上述の防曇層形成用の塗工液を、５０℃で５分間、乾燥させた際の塗工面の状態を下記評価基準に従って評価した。以上の結果を表１に示す、
塗工面が乾燥しており、塗布性が優れている：○
塗工面が乾燥しておらず、塗布性が劣っている：×
＜気孔率の測定＞
ＪＩＳ Ｒ ２２０５に準拠して、上述の式（１）を用いて、作製した農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの気孔率を測定した。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して、水中置換法にて気孔を含む見掛比重ρと気孔を含まない真比重ρ０とを、自動比重計（東洋精機製、商品名：高精度形 Ｄ－Ｈ１００）を用いて測定し、気孔率を求めた。以上の結果を表１に示す。
ＪＩＳ Ｒ ２２０５に準拠して、上述の式（１）を用いて、作製した農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの気孔率を測定した。より具体的には、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して、水中置換法にて気孔を含む見掛比重ρと気孔を含まない真比重ρ０とを、自動比重計（東洋精機製、商品名：高精度形 Ｄ－Ｈ１００）を用いて測定し、気孔率を求めた。以上の結果を表１に示す。
＜破断強さの測定＞
精密万能試験機（島津製作所製、商品名：オートグラフ ＡＧ―５００Ｄ）を使用して、作製した農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向における破断強さを測定した。なお、試験片の測定幅は５ｍｍとし、試験片の中心から両端に向かって正確に１０ｍｍの位置に標線を付け、標線間距離を２０ｍｍとし、引張試験機に正確に取り付けた。また、試験速度は２００±２０ｍｍ／分とし、試験片が切断した時の力を引張切断強さ（長手方向における破断強さ）とした。以上の結果を表１に示す。
精密万能試験機（島津製作所製、商品名：オートグラフ ＡＧ―５００Ｄ）を使用して、作製した農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムの長手方向における破断強さを測定した。なお、試験片の測定幅は５ｍｍとし、試験片の中心から両端に向かって正確に１０ｍｍの位置に標線を付け、標線間距離を２０ｍｍとし、引張試験機に正確に取り付けた。また、試験速度は２００±２０ｍｍ／分とし、試験片が切断した時の力を引張切断強さ（長手方向における破断強さ）とした。以上の結果を表１に示す。
＜エルメンドルフ強さの測定＞
ＪＩＳ Ｋ ６７３２に準拠して、実施例１で得られたフィルムからエルメンドルフ引裂強さ試験用の試験片（ＭＤ方向：７６ｍｍ、ＴＤ方向：６３ｍｍ）を採取した。次に、デジタルエルメンドルフ・引裂き試験機〔（株）東洋精機製作所、品番：ＳＡ－ＷＰ〕を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２８－２に準拠して、上記試験片のエルメンドルフ引裂強さ試験を行い、以下の評価基準に基づいて上記フィルムの強度を評価した。
ＪＩＳ Ｋ ６７３２に準拠して、実施例１で得られたフィルムからエルメンドルフ引裂強さ試験用の試験片（ＭＤ方向：７６ｍｍ、ＴＤ方向：６３ｍｍ）を採取した。次に、デジタルエルメンドルフ・引裂き試験機〔（株）東洋精機製作所、品番：ＳＡ－ＷＰ〕を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２８－２に準拠して、上記試験片のエルメンドルフ引裂強さ試験を行い、以下の評価基準に基づいて上記フィルムの強度を評価した。
より具体的には、上記試験片を９個採取し、試験温度は２３℃とし、該試験片を１時間以上、試験場所に保った。その後、上記試験片を上記デジタルエルメンドルフ・引裂き試験機を用いて引裂強さを測定した。なお、９個の測定値の中から大小それぞれ２個の値を除き、残りの５個の平均値を算出して、エルメンドルフ引裂強さとした。以上の結果を表１に示す。
（実施例２～８）
樹脂材料の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを作製した。
樹脂材料の組成を表１に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを作製した。
そして、上述の実施例１と同様にして、内層の表面の表面粗さ（最大高さＲｚ）の測定、塗布性評価、気孔率の測定、破断強さの測定、及びエルメンドルフ強さの測定を行った。以上の結果を表１～表３に示す。
（比較例１～２）
樹脂材料の組成を表２に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを作製した。
樹脂材料の組成を表２に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムを作製した。
そして、上述の実施例１と同様にして、内層の表面の表面粗さ（最大高さＲｚ）の測定、塗布性評価、気孔率の測定、破断強さの測定、及びエルメンドルフ強さの測定を行った。以上の結果を表４に示す。
表１～表３に示すように、実施例１～実施例８のフィルムにおいては、内層の表面（防曇剤の塗布面）の最大高さＲｚが９５μｍ以下となっており、内層の表面における凹凸の形成が抑制されているため、防曇剤の塗布性に優れている（すなわち、防曇剤を均一に塗布することできる）ことが分かる。
また、実施例１～実施例８のフィルムにおいては、気孔率が５％以上となっているため保湿性が優れており、破断強さとエルメンドルフ強さが共に１０Ｎ以上となっているため強度も優れることが分かる。
一方、表４に示すように、比較例１～２のフィルムにおいては、内層の表面（防曇剤の塗布面）の最大高さＲｚが９５μｍよりも大きくなっており、内層の表面において大きな凹凸が形成されているため、防曇剤の塗布性が劣っている（すなわち、防曇剤を均一に塗布することできない）ことが分かる。特に、比較例２においては、第２中間層と第３中間層が発泡層であり、かつ内層がエチレン－酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂材料により形成されているため、防曇剤が塗布される内層の表面において大きな凹凸が形成されてしまい、当該表面における防曇剤の塗布性が劣っていることが分かる。
また、比較例２においては、破断強さとエルメンドルフ強さが共に１０Ｎ未満となっているため強度が劣っていることが分かる。
以上説明したように、本発明は、農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムに適している。
１ 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム
２ 外層
３ 内層
３ａ 内層の、外層側とは反対側の表面
４ 中間層
５ 第１中間層
６ 第２中間層
７ 第３中間層
８ 防曇層
２ 外層
３ 内層
３ａ 内層の、外層側とは反対側の表面
４ 中間層
５ 第１中間層
６ 第２中間層
７ 第３中間層
８ 防曇層
Claims (2)
- ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ａ）からなる外層と、
ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｃ）からなる内層と、
前記外層と前記内層との間に設けられ、１層以上の、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂材料（ｂ）からなる中間層と、
前記内層の、前記外層側とは反対側の表面に設けられた防曇層と
を備え、
前記中間層の少なくとも１層が、前記樹脂材料（ｂ）を発泡させた発泡層であり、
前記内層の、前記外層側とは反対側の表面と、前記発泡層のうち、最も前記内層側に位置する発泡層の、前記内層側の表面との距離が４０μｍ以上であり、
前記内層の、前記外層側とは反対側の表面の最大高さＲｚが９５μｍ以下であることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。 - 下記式（１）にて算出する気孔率が５％以上であることを特徴とする請求項１に記載の農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム。
気孔率［％］＝１－（ρ／ρ０） （１）
（ここで、ρは気孔を含む見掛比重、ρ０は気孔を含まない真比重である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023061585A JP7543478B2 (ja) | 2019-06-03 | 2023-04-05 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019103976A JP7258661B2 (ja) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
| JP2023061585A JP7543478B2 (ja) | 2019-06-03 | 2023-04-05 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019103976A Division JP7258661B2 (ja) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023083341A true JP2023083341A (ja) | 2023-06-15 |
| JP7543478B2 JP7543478B2 (ja) | 2024-09-02 |
Family
ID=73647465
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019103976A Active JP7258661B2 (ja) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
| JP2023061585A Active JP7543478B2 (ja) | 2019-06-03 | 2023-04-05 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019103976A Active JP7258661B2 (ja) | 2019-06-03 | 2019-06-03 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7258661B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7004366B1 (ja) * | 2021-09-08 | 2022-02-14 | 株式会社Tbm | 印刷用シート及び印刷用シートの製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3841453B2 (ja) * | 1994-09-21 | 2006-11-01 | シーアイ化成株式会社 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム |
| JP4146920B2 (ja) * | 1997-11-18 | 2008-09-10 | 三井化学株式会社 | 農業用フィルム |
| JP2005102662A (ja) * | 2003-10-02 | 2005-04-21 | C I Kasei Co Ltd | 農業用積層樹脂フイルム |
| JP5367605B2 (ja) * | 2010-02-05 | 2013-12-11 | シーアイ化成株式会社 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| JP5622432B2 (ja) | 2010-04-23 | 2014-11-12 | シーアイ化成株式会社 | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルムおよびその製造方法 |
| JP2012131990A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-07-12 | Toray Ind Inc | 蓄電デバイス用セパレータ |
| JP5656079B2 (ja) | 2011-03-16 | 2015-01-21 | 東レフィルム加工株式会社 | 親水性積層フッ素樹脂フィルム |
-
2019
- 2019-06-03 JP JP2019103976A patent/JP7258661B2/ja active Active
-
2023
- 2023-04-05 JP JP2023061585A patent/JP7543478B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7543478B2 (ja) | 2024-09-02 |
| JP7258661B2 (ja) | 2023-04-17 |
| JP2020195332A (ja) | 2020-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6427751B2 (ja) | 加工用薄膜材料 | |
| KR102457753B1 (ko) | 다공질 연신 필름 및 인쇄용 필름 | |
| JP2023083341A (ja) | 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム | |
| JP6832260B2 (ja) | 間紙 | |
| JPWO2014030513A1 (ja) | ポリエチレン系樹脂押出発泡シート及びガラス板用間紙 | |
| JP4276488B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂押出発泡シート、該発泡シートの成形体、組立箱、コンクリート型枠用内張りシート及び発泡シートの製造方法 | |
| KR20180059889A (ko) | 단열 용기용 적층체, 단열 용기 및 단열 용기의 제조 방법 | |
| JP2011109991A (ja) | 梨地状農業用ポリオレフィン系フィルム | |
| JP5636322B2 (ja) | 壁紙用フィルム及び壁装材 | |
| JP6197502B2 (ja) | 発泡積層シートの製造方法 | |
| JP5002252B2 (ja) | 粘着テープ、及びその製造方法 | |
| WO2019182106A1 (ja) | 熱転写受像シート | |
| JP2017214449A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡シート | |
| JP2020131694A (ja) | 延伸多孔積層フィルム | |
| JP2019142992A (ja) | 延伸多孔フィルム | |
| WO2019188822A1 (ja) | 積層体及び工程紙 | |
| JP2018069683A (ja) | 発泡用積層体及び発泡積層体 | |
| JP2018001722A (ja) | 発泡用積層体及び発泡積層体 | |
| JP7404650B2 (ja) | 発泡化粧材 | |
| JP5125045B2 (ja) | 吸放湿化粧材およびその製造方法 | |
| JP2021000791A (ja) | ポリエチレン系樹脂積層発泡シート、ポリエチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法 | |
| JP2005144969A (ja) | 防曇性積層フィルム | |
| JP2018100462A (ja) | 保冷ライナ | |
| JP5171359B2 (ja) | 積層体及び粘着テープ | |
| JP2018167538A (ja) | 積層シート、発泡積層シート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230405 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240213 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240402 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240528 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240806 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240821 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7543478 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |