JP2023081805A - ポリアミド組成物、並びに、成形品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、摺動特性及び機械特性に優れるポリアミド組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、（Ｄ）フッ素系樹脂と、を含み、前記（Ｃ）樹脂炭化物は、前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際に、面積が２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリアミド組成物、並びに、成形品及びその製造方法に関する。

ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略記する場合がある）及びポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略記する場合がある）等に代表されるポリアミドは、成形加工性、機械物性又は耐薬品性に優れていることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等の各種部品材料として広く用いられている。近年、自動車の燃費向上のため、自動車の軽量化が求められていることから、低比重且つ優れた強度、剛性の機械特性を有する材料が求められている。

このような要求に応えるため、炭素繊維強化ポリアミド組成物は工業的に重要な材料として注目され、種々の炭素繊維強化ポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献１～５参照）。ただし、金属材料やガラス繊維強化樹脂組成物の代替品として十分に普及するまでには至っていない。その原因としては、ポリアミドと炭素繊維との界面接着性が悪く、炭素繊維が十分な補強効果を発揮できないこと、又は、炭素繊維そのものが製造時に多量のエネルギーを必要とし、複雑な製造工程を経て製造されるため、未だ高価であることが挙げられる。

炭素繊維そのものが製造時に多量のエネルギーを必要とし、複雑な製造工程を経て製造されるという課題に対し、「リサイクル炭素繊維」を用いることが提案されている（例えば、特許文献６～８参照）。特許文献６では補強効果に優れ、マトリックス樹脂への分散性にも優れたリサイクル炭素繊維が開示されている。また、特許文献７、８では、樹脂とリサイクル炭素繊維とにさらに第三成分を添加したリサイクル炭素繊維樹脂組成物が開示されている。

一方で、ポリアミド樹脂の摺動特性をより向上させる手法として、フッ素系樹脂、黒鉛、二硫化モリブデン等の固体潤滑剤を配合し、混練した組成物が一般的に知られている。近年、自動車分野、電気及び電子分野等で金属部材の樹脂化が加速してきており、特に最近は、自動車分野で燃費向上のための軽量化、コスト低減、組立工程合理化の観点から、より摺動特性に優れ、靱性及び耐衝撃性等の機械特性に優れる成形材料が要求されている。

摺動特性をさらに向上させる方法として、例えば、特許文献９には、母材樹脂に、電子線照射により変性されたフッ素系樹脂粒子を配合して、反応押出することによりフッ素系樹脂を微細化した樹脂組成物からなる動力伝達ガイド用摺動部材が提案されている。

また、特許文献１０には、ポリアミド樹脂にシロキサン化合物及びフッ素系樹脂を配合し、溶融混練することで摺動特性を改良した組成物が提案されている。

特開２０１４－１４５０３６号公報 特開２０１５－１２９２７１号公報 特開２０１５－１９９９５９号公報 国際公開第２０１３／０８０８２０号 国際公開第２０１３／０７７２３８号 特開２０１７－００２１２５号公報 特表２０１６－５４００６７号公報 国際公開第２００７／０５８２９８号 特開２０１１－８４６７９号公報 特開２０１２－１０２１８９号公報

しかし、特許文献６～８に開示されたような従来技術、すなわち、リサイクル炭素繊維を用いた場合における摺動特性については具体的に検討されていない。
また、特許文献９に記載された方法で作製された組成物は、フッ素系樹脂の電子線照射による変性を必要とし、煩雑でありコストアップの懸念がある。その上、フッ素系樹脂の特性を損ねる虞がある。
さらに、特許文献１０に記載された方法で作製された組成物は、シロキサン化合物とフッ素系樹脂との併用により摺動特性を改善しているが、リサイクル炭素繊維を含む場合については具体的に検討されていない。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、摺動特性及び機械特性に優れるポリアミド組成物、並びに、前記ポリアミド組成物を用いた成形品及びその製造方法を提供する。

すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
（１） （Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）炭素繊維と、
（Ｃ）樹脂炭化物と、
（Ｄ）フッ素系樹脂と、を含む、ポリアミド組成物であって、
前記（Ｃ）樹脂炭化物は、前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際に、面積が２０μｍ^２以上３００μｍ^２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である、ポリアミド組成物。
（２） 前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際の、前記（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下である、（１）に記載のポリアミド組成物。
（３） 前記（Ｂ）炭素繊維がリサイクル炭素繊維である、（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４） 前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ^３以上０．３４ｇ／ｃｍ^３以下である、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（５） 前記（Ｂ）炭素繊維の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記（Ｂ）炭素繊維の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、（１）～（４）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（６） Ｘ線光電分光分析による前記（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（７） 前記（Ｄ）フッ素系樹脂は、数平均１次粒子径が０．１μｍ以上０．８μｍ以下の粉体である、（１）～（６）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（８） 前記（Ｄ）フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、（１）～（７）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（９） 前記（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均分子量が６００，０００以下である、（１）～（８）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（１０） （１）～（９）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
（１１） 前記（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子間距離が３．０μｍ以下である、（１０）に記載の成形品。
（１２） （１０）又は（１１）に記載の成形品の製造方法であって、
（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を含む組成物のペレットと、（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂を含む組成物のペレットと、を作製し、それらのペレットを混合した後、溶融して成形する工程を含む、製造方法。

上記態様のポリアミド組成物によれば、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、摺動特性及び機械特性に優れるポリアミド組成物を提供することができる。上記態様の成形品及びその製造方法は、前記ポリアミド組成物を用いたものであり、摺動特性及び機械特性に優れる成形品が得られる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。

なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（－ＮＨＣＯ－）結合を有する重合体を意味する。

≪ポリアミド組成物≫
本実施形態のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、（Ｄ）フッ素系樹脂と、を含む。
前記（Ｃ）樹脂炭化物は、本実施形態のポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール（以下、「ＨＦＩＰ」と略記する場合がある）溶媒中に溶解させて実体顕微鏡で観察した際に、面積が２０μｍ^２以上３００μｍ^２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である。
なお、ここでいう「Ｌ」は顕微鏡像から測定される（Ｃ）樹脂炭化物の長径を示し、「Ｄ」は顕微鏡像から測定される（Ｃ）樹脂炭化物の短径を示し、長径（Ｌ）を短径（Ｄ）で除した数値をアスペクト比とする。

本実施形態のポリアミド組成物は、上記構成を有することで、摺動特性及び機械特性に優れる成形品が得られる。

＜ポリアミド組成物の特性＞
本実施形態のポリアミド組成物において、ＨＦＩＰ溶媒中に溶解させて実体顕微鏡で観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積は、２０μｍ^２以上３００μｍ^２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄは、５以下である。
（Ｃ）樹脂炭化物の面積が上記上限値以下であることで、ポリアミド組成物の機械特性の低下をより効果的に抑制することができる。一方で、（Ｃ）樹脂炭化物の面積が上記下限値以上であることで、溶融混練する際の押出機へのフィードの安定性がより向上する。
また、（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比Ｌ／Ｄが上記上限値以下であることでポリアミド組成物の機械特性の低下をより効果的に抑制することができる。一方、（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比Ｌ／Ｄの下限値は、特に限定されないが、例えば１以上とすることができる。

本実施形態のポリアミド組成物において、ＨＦＩＰ溶媒中に溶解させて実体顕微鏡で観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率は、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下であることが好ましく、３０％以上４０％以下であることがより好ましい。
（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が上記数値範囲内であることで、炭素繊維の集束性と、ポリアミド組成物の機械特性をより良好なものとすることができる。

（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比、面積、及び（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率の算出方法は、例えば、実体顕微鏡を用いて撮影された、ＨＦＩＰ溶媒中に溶解させたポリアミド組成物の撮像を、画像解析ソフトを用いて処理する方法等が挙げられる。画像解析ソフトは、例えば、Ａ像くん（旭化成エンジニアリング製）等を用いることができる。

本実施形態のポリアミド組成物に含まれる各構成成分について、以下に詳細を説明する。

＜構成成分＞
［（Ａ）ポリアミド］
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ－ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ－ｂ）ω－アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ－ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

（Ａ－ａ）ポリアミドの製造に用いられるラクタムとしては、以下に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
（Ａ－ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω－アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω－アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω－アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。

（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジアミン（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、直鎖状の脂肪族ジアミン、分岐鎖状の脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２－メチルペンタンジアミン、２－エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。

なお、（Ａ）ポリアミドは、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ａ）ポリアミドとして具体的には、例えば、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、及び、これらを構成成分として含む共重合ポリアミド等が挙げられる。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）又はポリアミド６１２（ＰＡ６１２）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。また、ＰＡ６１０等の長鎖脂肪族ポリアミドは、耐薬品性に優れ、好ましい。

（末端封止剤）
（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。

末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。酸無水物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無水フタル酸等が挙げられる。これら末端封止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。

末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよい。モノカルボン酸として具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシ基との反応性を有するものであればよい。モノアミンとして具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性により優れる傾向にある。

（（Ａ）ポリアミドの含有量）
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば５３質量％以上９０質量％以下とすることができ、例えば５５質量％以上８０質量％以下とすることができる。
また、（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物中の全ポリアミド樹脂の総質量に対して８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。すなわち、実質的に（Ａ）ポリアミドがポリアミド組成物中の全ポリアミド樹脂であることがさらに好ましい。

（（Ａ）ポリアミドの製造方法）
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。

ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）～４）に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸－ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸－ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ^２以上２５ｋｇ／ｃｍ^２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ^２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。

ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。

以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。

（ポリアミドのポリマー末端）
（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ基末端、２）カルボキシ基末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ基末端は、アミノ基（－ＮＨ_２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ基末端は、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）～３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ基末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ基末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。

［（Ｂ）炭素繊維］
（Ｂ）炭素繊維は、添加時の取り扱いを容易とする観点から、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして集束された炭素繊維束の形態で添加される。（Ｂ）炭素繊維を集束する方法については特に限定されず、例えば、集束剤を用いる方法、リサイクル炭素繊維に含まれる（Ｃ）樹脂炭化物を集束に用いる方法等、公知の集束方法を用いることができる。集束剤としては、例えば、カルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体とカルボン酸無水物含有不飽和ビニル単量体を除く不飽和ビニル単量体とを構成単位として含む共重合体、エポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物、ポリウレタン樹脂、アクリル酸のホモポリマー、アクリル酸とその他の共重合性モノマーとのコポリマー、並びにこれらの第一級、第二級及び第三級アミンとの塩等、炭素繊維の集束に用いられる公知の集束剤が挙げられる。これらの集束剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

炭素繊維束は、新品の炭素繊維を含んでもよいが、経済面から、リサイクル炭素繊維を含むことが好ましく、炭素繊維束の総質量に対して、リサイクル炭素繊維を５０質量％以上含むことがより好ましく、７０質量％以上含むことがさらに好ましく、９０質量％以上含むことが特に好ましく、１００質量％含むことが最も好ましい。ここでいう、「リサイクル炭素繊維」とは、主に、炭素繊維強化プラスチック（Ｃａｒｂｏｎ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ；ＣＦＲＰ）から回収された炭素繊維を意味する。
また、一般に、「炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）」とは、炭素繊維と樹脂とを混ぜ合わせた複合材料を意味し、航空機や自動車の素材として、鉄よりも軽量且つ高強度の複合材料として用いられている。

（かさ密度）
炭素繊維束のかさ密度は、０．０５ｇ／ｃｍ^３以上０．３４ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、０．０８ｇ／ｃｍ^３以上０．３２ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ^３以上０．３０ｇ／ｃｍ^３以下がさらに好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ^３以上０．２０ｇ／ｃｍ^３以下が特に好ましい。
かさ密度が上記数値範囲内であることにより、炭素繊維束の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維束中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する減少をより低減することができる。

（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして（Ｂ）炭素繊維を集束した炭素繊維束のかさ密度を上記数値範囲とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）を取り出す方法を用いることができる。具体的には、ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を十分に燃焼し分解することができる。これにより、炭素繊維束のかさ密度を上記数値範囲まで低下させることができる。さらに、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を十分に燃焼して炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）を取り出すことで、取り出した炭素繊維束の開繊性が良好となり、また（Ｃ）樹脂炭化物がポリアミド組成物中で異物となり強度が低下する現象を低減することができる。

また、炭素繊維束のかさ密度を上記数値範囲とするために、例えばＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維束のかさ密度が上記数値範囲になるまで、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を燃焼することができる。

炭素繊維束のかさ密度は、容器に１００ｃｍ^３になるように炭素繊維束を入れ、その質量を測定し、それを５回繰り返した平均値を用いて算出することができる。

（大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量及びクロロホルム不溶分）
また、炭素繊維束は、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上であることが好ましい。

炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は５質量％以上２０質量％以下が好ましく、７質量％以上１７質量％以下がより好ましく、１０質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。（Ｂ）炭素繊維の４５０℃質量減少量が上記数値範囲であることで、溶融混練する際の押出機へのフィードの安定性がより向上し、一方で、過剰な（Ｃ）樹脂炭化物による（Ｂ）炭素繊維の開繊阻害や（Ｃ）樹脂炭化物に由来する溶融混練中の粉塵の発生をより低減できる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、ＣＦＲＰからリサイクル炭素繊維を取り出す過程において、樹脂の熱分解温度、時間を変化させることで調整できる。

また、ポリアミドとの界面形成による物性向上の観点から、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が上記下限値以上であることにより、適度な量の（Ｃ）樹脂炭化物が（Ｂ）炭素繊維の表面に付着しているため、ポリアミドとの界面接着性がより向上する。これにより、得られる成形品の機械特性がより向上する。一方、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下とすることができ、９９質量％以下とすることができる。

ここでいう、「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量」とは、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量を意味し、加熱前の質量（Ｗ１）に対する大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）の割合（Ｗ３／Ｗ１×１００）（質量％）で表することができる。なお、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）は、加熱前の質量（Ｗ１）から、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際の質量（Ｗ２）を減ずることで算出できる。
また、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、例えば、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）等を用いて測定することができる。

また、ここでいう、「クロロホルム不溶分」とは、炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ過されず残った固形分についてクロロホルムを蒸発させて、得られる固形分を意味する。また、「クロロホルム溶解分」とは、炭素繊維を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、得られる固形分を意味する。

また、「クロロホルム不溶分」は、以下の測定方法により算出できる。
まず、上記方法を用いて、炭素繊維束（加熱前の質量（Ｗ１））を用いて、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を算出する。次いで、上記加熱前の質量（Ｗ１）と同量の炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、固形分（クロロホルム溶解分）を得る。次いで、得られた固形分（クロロホルム溶解分）の質量（Ｗ４）を測定する。次いで、得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分の質量（Ｗ４）を用いて、以下に示す式により、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を算出することができる。

「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量（質量％）」
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００

炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量及び大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を上記数値範囲とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法を用いることができる。ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を焼き残すことができる。それによって、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量を変化させることができる。

大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量を上記数値範囲とするために、例えば、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する手法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が上記数値範囲になるまでＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼をすることができる。

また、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法では、炭素繊維の表面には（Ｃ）樹脂炭化物が付着する。（Ｃ）樹脂炭化物はクロロホルムに不溶であるため、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分が上記数値範囲である炭素繊維束を得ることができる。

或いは、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分を上記数値範囲とするために、例えば、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼時の焼成条件を調整する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼時の焼成条件を調整することで、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分が上記数値範囲になるように、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を燃焼させることができる。

このようにＣＦＲＰを燃焼させて得たリサイクル炭素繊維は、（Ｃ）樹脂炭化物が表面に付着しているためにポリアミドとの界面形成によって、得られる成形品の機械特性がより向上する。

（表面元素中の炭素原子含有率）
炭素繊維束は、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析による表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上であることが好ましい。ＸＰＳ分析による炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率が上記下限値以上であることにより、炭素繊維束の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する現象をより低減することができる。一方、ＸＰＳ分析による炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率の上限値は特に限定されないが、例えば、１００ａｔｏｍ％以下とすることができ、９９ａｔｏｍ％以下とすることができ、９５ｔｏｍ％以下とすることができる。

炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率を上記下限値以上とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法を用いることができる。ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、炭素繊維の表面を十分に焼成することができる。それによって、熱硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂に含浸する前に炭素繊維に塗布されていた収束剤に由来する官能基を除去することができる。そのため、炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率をより上昇させることができる。熱硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂に含浸する前に炭素繊維に塗布されていた収束剤に由来する官能基を除去することで、取り出した炭素繊維束の開繊性がより良好となり、また焼け残った熱硬化性樹脂がポリアミド組成物中で異物となり強度が低下する現象をより低減することができる。

（形状）
（Ｂ）炭素繊維は、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をｄ_ｃ２及び該繊維断面の短径をｄ_ｃ１とするとき、ｄ_ｃ２／ｄ_ｃ１で表される値をいう。例えば、真円状は、扁平率が約１となる。

ポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維は、優れた機械的強度をポリアミド組成物に付与できる観点から、数平均繊維径（ｄ_Ｃ）が３μｍ以上３０μｍ以下であり、重量平均繊維長（ｌ_Ｃ）が１００μｍ以上７５０μｍ以下であり、且つ、重量平均繊維長（ｌ_Ｃ）に対する数平均繊維径（ｄ_Ｃ）の比であるアスペクト比（ｌ_Ｃ／ｄ_Ｃ）が１０以上１００以下であることが好ましい。なお、ここでいう「数平均繊維径（ｄ_ｃ）」は、（Ｂ）炭素繊維断面の長径（上記ｄ_ｃ２）の平均値であり、後述する算出方法を用いて求められる。

ここで、本明細書における「数平均繊維径（ｄ_Ｃ）」及び「重量平均繊維長（ｌ_Ｃ）」は、以下の方法により求められることができる。まず、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、１００本以上の炭素繊維を任意に選択し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、これらの炭素繊維の繊維径（長径）を測定し、数に対する平均値を算出することにより、数平均繊維径（ｄ_Ｃ）を求めることができる。加えて、倍率１０００倍で撮影した、上記１００本以上の炭素繊維についてのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測し、重量に対する平均値を算出することにより、重量平均繊維長（ｌ_Ｃ）を求めることができる。

炭素繊維の数平均繊維径（ｄ_Ｃ）は、靭性及び成形品の表面外観を向上させる観点から、３μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上１２μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以上９μｍ以下が特に好ましく、４μｍ以上６μｍ以下が最も好ましい。
炭素繊維の数平均繊維径を上記上限値以下とすることにより、靭性及び成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維の数平均繊維径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
さらに、炭素繊維の数平均繊維径を３μｍ以上９μｍ以下とすることにより、振動疲労特性及び摺動性により優れたポリアミド組成物とすることができる。

（（Ｂ）炭素繊維の含有量）
ポリアミド組成物中の炭素繊維束の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４０質量％以下とすることができ、例えば１５質量％以上３５質量％以下とすることができる。

［（Ｃ）樹脂炭化物］
（Ｃ）樹脂炭化物は、熱硬化性樹脂を熱処理したものである。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。（Ｃ）樹脂炭化物は、ポリアミド組成物中における分散性の観点から、主に熱硬化性樹脂を１０００℃以下で焼成処理させて得られた生成物が好ましく、熱硬化性樹脂を４００℃以上６００℃以下で焼成処理させて得られた生成物がより好ましく、熱硬化性樹脂を４５０℃以上５００℃以下で焼成処理させて得られた生成物がさらに好ましい。

（Ｃ）樹脂炭化物として具体的には、リサイクル炭素繊維を作製する際に、ＣＦＲＰ由来の熱硬化性樹脂を熱処理したことにより発生した樹脂炭化物である。上記樹脂炭化物は、ポリアミド組成物中における分散性の観点から、主に熱硬化性樹脂を１０００℃以下で焼成処理することによって作製されることが好ましい。上記熱硬化性樹脂は、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。

ポリアミド組成物に含まれる樹脂炭化物は、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析により、ポリアミド組成物表面の元素組成を測定し、９０ａｔｏｍ％以上が炭素であることにより判断できる。

本実施形態のポリアミド組成物の製造時において、生産性を向上させる観点から、（Ｃ）樹脂炭化物は、（Ｂ）炭素繊維と同時に（Ａ）ポリアミドに添加されることが好ましい。上述のとおり、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、取り出された炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）は、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして（Ｂ）炭素繊維を集束した炭素繊維束である。この炭素繊維束を用いることで、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を同時に（Ａ）ポリアミドに添加することができる。

本実施形態のポリアミド組成物中の（Ｃ）樹脂炭化物の含有量は、（Ｂ）炭素繊維の質量に対して５質量％以上１５質量％以下が好ましい。（Ｃ）樹脂炭化物の含有量が上記数値範囲であることで、ポリアミド組成物がより優れた機械特性を示す。

［（Ｄ）フッ素系樹脂］
（Ｄ）フッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等が挙げられるが、これに限定されない。
中でも、（Ｄ）フッ素系樹脂としては、摺動特性の観点から、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。

フッ素系樹脂は、凝集しないようにするために、水分散液の状態で用いられることが好ましい。水分散液の状態のフッ素系樹脂を用いて混練することによりフッ素系樹脂の微分散が可能となる。

（数平均１次粒子径）
フッ素系樹脂は粉体状であることが好ましい（以下、粉体状のフッ素系樹脂を「フッ素系樹脂粉体」と称する場合がある）。
また、本実施形態のポリアミド組成物において、炭素繊維がリサイクル炭素繊維である場合に、その製法上残渣を含む可能性があり、摺動性の低下の原因となる。しかしながら、数平均１次粒子径が特定の範囲内であるフッ素系樹脂粉体を用いることで、後述する実施例に示すように、残渣を含むリサイクル炭素繊維を用いても、残渣を含まない新品の炭素繊維のみを用いた場合と同程度の摺動性が得られる。
具体的なフッ素系樹脂粉体の数平均１次粒子径としては、摺動特性の改良効果の観点から０．１μｍ以上０．８μｍ以下が好ましく、０．１２μｍ以上０．７５μｍ以下がより好ましく、０．１５μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、本明細書において、「フッ素系樹脂粉体の数平均１次粒子径」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により２次凝集粒子を１０、０００倍で観察し、１次粒子の５０個の粒子長径（粒子の最も長い部分の径）を測定して平均した値である。

（２次粒子径）
フッ素系樹脂粉体の２次粒子径は、解砕のし易さや凝集のし易さの度合いにより、また、測定方法や分散方法により影響を受けるため一概には言えないが、粉体取扱い性の観点から、体積平均粒子径で２μｍ以上２０μｍ以下が好ましい。なお、本明細書において、「体積平均粒子径」とは、レーザー回折式粒度分布測定機を用いて測定した平均値である。

（見掛け密度）
フッ素系樹脂粉体の見掛け密度は、０．２０ｇ／ｍＬ以上０．４５ｇ／ｍＬ以下が好ましく、０．２３ｇ／ｍＬ以上０．４２ｇ／ｍＬ以下がより好ましく、０．２５ｇ／ｍＬ以上０．４０ｇ／ｍＬ以下がさらに好ましい。見掛け密度が上記下限値以上であることで、粉体の取り扱い性がより向上する。一方、見掛け密度が上記上限値以下であることで、２次粒子の解砕性、微分散化がより向上する。なお、本明細書において、「見掛け密度」は、温度２３℃、湿度５０％の環境下で測定されるものである。

（数平均分子量）
フッ素系樹脂粉体はいずれの分子量でも使用できるが、フッ素系樹脂粉体がポリテトラフルオロエチレン粉体である場合は、その数平均分子量は、６００，０００以下が好ましく、５０，０００以上５００，０００以下がより好ましい。ポリテトラフルオロエチレン粉体の数平均分子量が上記上限値以下であることで、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリル化がより効果的に抑制できるため、微分散できる。

なお、ポリテトラフルオロエチレンに代表される溶媒に不溶な樹脂の分子量測定は、Ｓ．Ｗｕの方法（例えば、「Souheng Wu, “Characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 28, Issue 8, p538-543, 1988.」（参考文献１）、及び、「Souheng Wu, “Characterization of polymer molecular weight distribution by transient viscoelasticity: Polytetrafluoroethylenes -Corrections.”, Polymer Engineering & Science, Vol. 29, Issue 4, p273-274, 1989.」（参考文献２）、参照）に準処する。この方法は、樹脂の溶融時の弾性率から数平均分子量、重量平均分子量及び分子量分布を算出する方法である。具体的には、例えば、以下の方法により、分子量を測定することができる。
測定装置はレオメトリクス社製粘弾性測定機ＲＤＳ－２を使用し、３８０℃における動的粘弾性を測定する。但し、試料を保持する治具としてパラレルプレートを用い、試料の溶融時の厚みは１．４ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、周波数範囲は０．００１ｒａｄ／秒以上５００ｒａｄ／秒以下とする。また、溶融時の試料の変形量は、周波数が１ｒａｄ/秒以上では試料の厚みに対して、円周上で０．８％以上３％以下の範囲から選択し、周波数が１ｒａｄ／秒以下では２％以上１０％以下の範囲から選択する。また、測定値のサンプリング頻度は対数等間隔で１桁当たり５点とする。また、２回の連続した測定において、各測定周波数（ω）における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））の偏差の平均が５％以下になるまで測定を繰り返す。測定により求めた周波数（ω）、貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））を用いて、上記Ｓ．Ｗｕの方法（例えば、参考文献１及び２、参照）に従って、数平均分子量（Ｍｎ）を求める。但し、時間ｔ＝１／ω、Ｇ（ｔ）＝Ｇ’（ω）とする。

（フッ素系樹脂粉体の製造方法）
フッ素系樹脂粉体の製造方法は上記粒子形状になれば、いずれの製造方法を用いてもよいが、例えば、乳化重合法で重合され、凝析、洗浄、分離及び乾燥して得られる粉体を使用でき、重合した後に水分散した乳化液とすることが好ましい。

フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンの場合、重合後、凝析、洗浄、分離及び乾燥して得られた粉体を、電子線照射や焼成等の処理をせずに未変性のまま使用することが好ましい。これにより、フッ素系樹脂による摺動特性がより充分に発揮される。なお、ここでいう「焼成」とは、重合後のポリテトラフルオロエチレンを融点以上の温度で加熱処理を行うことを意味する。

（成形品中での特性）
また、本実施形態のポリアミド組成物を成形してなる成形品中において、（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子間距離は５．０μｍ以下とすることができ、３．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上２．５μｍ以下がより好ましい。粒子間距離が上記上限値以下であることにより、摺動特性及び機械特性が充分に発揮される。一方、上記下限値以上であることにより、経済的により合理的な条件でのポリアミド樹脂組成物とその成形品の製造が可能である。
成形品中に分散している（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子間距離は、以下の方法により求めることができる。
まず、本実施形態の成形品から表層１８μｍを削除後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５，０００倍で任意に３視野撮影する。次いで、撮像中に観測できる粒子の重心位置を画像解析装置により求める。次いで、粒子同士の重心間距離を計測し、平均することで、粒子間距離が得られる。

本実施形態のポリアミド組成物を成形してなる成形品中の、（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均粒子径は０．８μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましい。数平均粒子径が上記上限値以下であることにより摺動特性及び機械特性が充分に発揮される。
成形品中の（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均粒子径は、以下の方法により求めることができる。
まず、本実施形態の成形品を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５，０００倍で任意に３視野撮影する。次いで、撮像中に観測できる粒子長径を計測してその分散粒径分布を得る。次いで、得られた分散粒径分布の小粒子側からの５０％累計を算出することで、数平均粒子径が得られる。

また、本実施形態のポリアミド組成物を成形してなる成形体中の（Ｄ）フッ素系樹脂において、数平均粒子径１．０μｍ以下の粒子の個数割合は、７０％以上が好ましく、７５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。上記個数割合が上記下限値以上であることで、摺動特性及び機械特性がより充分に発揮される。

本実施形態のポリアミド組成物を成形してなる成形体中の（Ｄ）フッ素系樹脂の分散粒子径分布の個数累計９５％における粒子径は、３．０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上３．０μｍ以下がより好ましく、０．２μｍ以上２．８μｍ以下がさらに好ましい。個数累計９５％における粒子径が上記上限値以下であることで、摺動特性がより充分に発揮される。

本実施形態のポリアミド組成物を成形してなる成形体中の（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子径が０．８μｍ以上の粒子の中には、一部融解接着し、肥大化した粒子も存在する場合もある。このとき、フッ素系樹脂粉体で観察される１次粒子の形状を保持したまま凝集した形状である粒子の割合は、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。０．８μｍ以上の粒子が１次粒子の形状を保持したままが凝集した粒子形状であり、当該形状である粒子の割合が上記下限値以上であることにより、摺動特性がより充分に発揮される。
０．８μｍ以上の粒子の形状は、例えば、ポリアミド樹脂成形体を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５，０００倍で任意に分散粒子を観察して行う。１次粒子が凝集した粒子であっても１つの粒子としてカウントする。

（（Ｄ）フッ素系樹脂の含有量）
（Ｄ）フッ素系樹脂の含有量は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上１８質量部以下であることがより好ましく、３質量部以上１６質量部以下であることがさらに好ましく、５質量部以上１５質量部であることが特に好ましい。（Ｄ）フッ素系樹脂の含有量が上記下限値以上であることで、摺動特性が効果的に発揮され、一方、上記上限値以下であることで、摩耗性及び機械特性が向上する。

［（Ｅ）潤滑材］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｅ）潤滑材をさらに含有してもよい。

（Ｅ）潤滑材としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。

（高級脂肪酸）
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。

（高級脂肪酸金属塩）
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。

高級脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。

（高級脂肪酸エステル）
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。

（高級脂肪酸アミド）
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。

ポリアミド組成物中の潤滑剤の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
潤滑剤の含有量が上記数値範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。

［（Ｆ）熱安定剤］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｆ）熱安定剤をさらに含有してもよい。

熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。

（フェノール系熱安定剤）
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。

ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピニロキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。

フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。

（リン系熱安定剤）
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４'－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））－１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。

ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－フェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－メチル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－エチルヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ラウリル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソトリデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・シクロヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ベンジル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・エチルセロソルブ－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ブチルカルビトール－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－シクロヘキシルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル－フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。

リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。

（アミン系熱安定剤）
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β'，β'－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。

（元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩）
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。

熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、（Ａ）ポリアミドの総質量に対して、０．０１質量％以上０．６０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．４０質量％以下がより好ましい。

銅塩の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。

また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、（Ａ）ポリアミド１０^６質量部（１００万質量部）に対して、１０質量部以上２０００質量部以下が好ましく、３０質量部以上１５００質量部以下がより好ましく、５０質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。

（アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物）
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。

アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。

上記で説明してきた熱安定剤の成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。

銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）として、２／１以上４０／１以下が好ましく、５／１以上３０／１以下がより好ましい。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械特性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。

［（Ｇ）その他樹脂］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｇ）その他樹脂をさらに含有してもよい。

その他樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

（ポリエステル）
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。

ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましく、５質量部以下が特に好ましい。
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記数値範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。

［（Ｈ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属塩］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｈ）亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属塩をさらに含有してもよい。

亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、例えば、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸又は二亜リン酸と、周期律表第１族及び第２族の元素、マンガン、亜鉛、アルミニウム、アンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン又はジアミンとの塩等が挙げられる。
中でも、亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、又は、次亜リン酸マグネシウムが好ましい。
これら亜リン酸金属塩及び次亜リン酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことにより、押出加工性及び成形加工安定性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。

［（Ｊ）亜リン酸エステル化合物］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｊ）亜リン酸エステル化合物をさらに含有してもよい。

亜リン酸エステル化合物としては、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル等が挙げられる。
亜リン酸エステル化合物を添加することによって、押出加工性及び成形加工安定により優れるポリアミド組成物を得ることができる。

亜リン酸エステル化合物として具体的には、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル－ジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル］エチルホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシル）ホスファイト、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ジトリデシルホスファイト－５－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン、４，４’－イソプロピリデンビス（フェニル－ジアルキルホスファイト）、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト等が挙げられる。
これら亜リン酸エステル化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

［（Ｋ）その他添加剤］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる、（Ｋ）その他添加剤を含有させることもできる。（Ｋ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。

ポリアミド組成物中のその他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であり、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。

＜ポリアミド組成物の製造方法＞
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、上記（Ｃ）樹脂炭化物、及び上記（Ｄ）フッ素系樹脂を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
溶融混錬工程において、例えば、上記原料成分を押出機で溶融混練する場合には、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ２）＋３０℃以下とすることが好ましい。

（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する方法としては、例えば、以下の（１）又は（２）の方法等が挙げられる。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィーダーからその他の原料を配合する方法。

ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。

溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０℃以上３５０℃以下程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間以下程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。

本実施形態のポリアミド組成物を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。

≪成形品≫
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を成形してなる。

また、本実施形態の成形品中において、上記（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子間距離は５．０μｍ以下とすることができ、３．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上２．５μｍ以下がより好ましい。粒子間距離が上記上限値以下であることにより、摺動特性及び機械特性が充分に発揮される。一方、上記下限値以上であることにより、経済的により合理的な条件でのポリアミド樹脂組成物とその成形品の製造が可能である。
成形品中に分散している（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子間距離は、以下の方法により求めることができる。
まず、本実施形態の成形品から表層１８μｍを削除後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５，０００倍で任意に３視野撮影する。次いで、撮像中に観測できる粒子の重心位置を画像解析装置により求める。次いで、粒子同士の重心間距離を計測し、平均することで、粒子間距離が得られる。

本実施形態の成形品中の（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均粒子径は０．８μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましい。数平均粒子径が上記上限値以下であることで、摺動特性及び機械特性がより充分に発揮される。
成形品中の（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均粒子径は、以下の方法により求めることができる。
まず、本実施形態の成形品を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により５，０００倍で任意に３視野撮影する。次いで、撮像中に観測できる粒子長径を計測してその分散粒径分布を得る。次いで、得られた分散粒径分布の小粒子側からの５０％累計を算出することで、数平均粒子径が得られる。

＜成形品の製造方法＞
本実施形態の成形品の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
（１）（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維、（Ｃ）樹脂炭化物、及び（Ｄ）フッ素樹脂を含むポリアミド組成物のペレットを溶融して成形する工程を含む、製造方法；
（２）（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を及び（Ｄ）フッ素樹脂含む組成物のペレットと、（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素樹脂を含む組成物のペレットとを作製し、それらのペレットを混合した後、溶融して成形する工程を含む、製造方法。

中でも、本実施形態の成形品の製造方法は、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を含む組成物のペレットと、（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素樹脂を含む組成物のペレットとを作製し、それらのペレットを混合した後、溶融して成形する工程を含む、製造方法であることが好ましい。

（Ａ）ポリアミド及び（Ｃ）フッ素樹脂を含む組成物のペレットは、単軸又は二軸押出機等の通常用いられる種々の押出機を用いて溶融混練する方法が好ましく、生産性、汎用性等の点から二軸押出機を用いる方法が特に好ましい。その際、溶融混練温度は、ポリアミド樹脂の種類にもよるが、押出機吐出口から吐出された溶融樹脂の温度がポリアミド樹脂の融点以上、フッ素系樹脂の融点以下となるように調整することが好ましい。溶融混練温度を上記範囲とすることにより、押出混練不良がより生じ難く、フッ素系樹脂の微分散が可能となる。

二軸押出機の場合、押出機スクリューには少なくとも二カ所以上のニーディングディスクを組み合わせたニーディングゾーンを有することが好ましい。なお、ここでいうニーディングゾーンとは、混練が効果的に行われるように、溶融樹脂の押出方向への進行を抑制しつつ高剪断を付与する領域のことである。溶融混練は、二軸押出機の最上流のフィード口よりポリアミド樹脂を供給し、ポリアミド樹脂は第一のニーディングゾーン（以下、「溶融ゾーン」と称する）で溶融し、溶融ゾーン以降に設けたサイドフィード口からフッ素系樹脂粉体を供給し、サイドフィード口以降に設けた第二のニーディングゾーン（以下、「混練ゾーン」と称する）により溶融したポリアミド樹脂中に非溶融のフッ素系樹脂を分散する方法が好ましい。フッ素系樹脂は水分散したフッ素系樹脂を溶融（液体状態）したポリアミド樹脂中に添加することがより好ましい。フッ素系樹脂を水分散液として用いることでフッ素系樹脂の凝集を抑制することができる。

フッ素系樹脂粉体をポリアミド樹脂とともに最上流部のフィード口から供給すると、ポリアミド樹脂の溶融する溶融ゾーンでの剪断発熱により設定温度より樹脂の温度は高温になる。そのため、溶融ゾーンではフッ素系樹脂の融点以上の温度となり、フッ素系樹脂粉体が溶融し凝集するため、微分散は望めない。
このことから、フッ素系樹脂粉体をサイドフィード口より供給するに際し、サイドフィード口の位置はできるだけ下流側に設けることが好ましい。溶融ゾーン近傍では樹脂温度が高くフッ素系樹脂粉体が溶融し、凝集する可能性があるため避けることが好ましい。

ポリアミド樹脂及びフッ素系樹脂が溶融混練された後の押出機出口より吐出される組成物の樹脂温度は、ポリアミド樹脂の結晶化温度より高く、３１０℃以下となるように押出機の各条件（バレル温度、スクリュー回転数、吐出量等）を設定することが望ましい。吐出口の樹脂温度を上記上限値以下とすることにより、フッ素系樹脂の溶融、凝集がより効果的に抑制されて、フッ素系樹脂を微分散することができる。

上記樹脂温度は、例えば、押出機出口より吐出される溶融状態の樹脂に一般に市販されている熱電対式温度計の検知部を直接接触させて測定することが好ましい。
上記樹脂温度を達成するための押出機の温度設定は、溶融ゾーンまでの設定温度と溶融ゾーン以降での設定温度とを変えることが好ましい。溶融ゾーンまではポリアミド樹脂の融点より５℃以上４５℃以下高い範囲の温度設定にすることが好ましく、７℃以上４０℃以下高い範囲の温度設定にすることがより好ましく、１０℃以上３０℃以下高い範囲の温度設定にすることがさらに好ましい。

溶融ゾーン以降の温度設定は、ポリアミド樹脂の結晶化温度より１０℃高い温度から２９０℃までの温度範囲に設定することが好ましく。ポリアミド樹脂の結晶化温度より１５℃高い温度から２８５℃までの温度範囲に設定することがより好ましく、ポリアミド樹脂の結晶化温度より２０℃高い温度から２８０℃までの温度範囲に設定することがさらに好ましい。設定温度を上記下限値以上とすることでポリアミド樹脂の固化がより効果的に抑制され、押出しをより容易に行うことができる。一方、設定温度を上記上限値以下とすることによりフッ素系樹脂を微分散することができる。

上記（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂の好ましい製造条件により製造することで、（Ｄ）フッ素系樹脂は（Ａ）ポリアミドに微分散し、摺動特性が向上する。一方、（Ｂ）炭素繊維を（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂と同じプロセスで溶融混錬する場合、（Ｂ）炭素繊維と（Ａ）ポリアミドとのシェアによって熱が発生し、上記の望ましい製造条件の温度範囲にコントロールすることが非常に困難である。
そのため、本実施形態のポリアミド組成物の成形品を製造する際には、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を含む組成物のペレットと、（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素樹脂を含む組成物のペレットを混合し、その混合物を溶融して成形することが好ましい。
さらに、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を含む組成物のペレットを作製し、それとは別に（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素樹脂を含む組成物のペレットを上記の好ましい製造条件で作製し、それらのペレットを混合し、その混合物を溶融して成形することがより好ましい。

本実施形態の成形品を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。

また、本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を公知の成形方法を用いて、成形することにより得られる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。

本実施形態の成形品を成形する際の成形機の設定温度は、使用するポリアミド樹脂の融点より５℃高い温度から３１０℃までの範囲で設定することが好ましく、使用するポリアミド樹脂の融点より１０℃高い温度から３００℃までの範囲がより好ましく、使用するポリアミド樹脂の融点より１５℃高い温度から２９５℃までの範囲であることがさらに好ましい。成形機の設定温度を上記上限値以下とすることにより、ポリアミド組成物の溶融時及び射出時におけるフッ素系樹脂の溶融、凝集を抑制することができ、成形品中のフッ素系樹脂の分散を充分なものとすることができる。

＜用途＞
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物から得られるので、摺動特性及び機械特性に優れる。そのため、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。

自動車部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、電装部品等が挙げられる。

自動車吸気系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、スロットルボディ等が挙げられる。
自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オルタネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。
自動車燃料系部品では、特に限定されるものではないが、例えば、燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンクケース等が挙げられる。
自動車内装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリム等が挙げられる。
自動車外装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、ドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。
自動車電装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、コネクター、ワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチ等が挙げられる。

電気及び電子部品としては、特に限定されないが、例えば、コネクター、発光装置用リフレクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品のハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、モーターエンドキャップ等が挙げられる。
発光装置用リフレクタとしては、発光ダイオード（ＬＥＤ）の他にレーザーダイオード（ＬＤ）等の光半導体をはじめ、フォットダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の半導体パッケージに広く使用することができる。

携帯機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、携帯ゲーム機器、デジタルカメラ等の筐体及び構造体等が挙げられる。

産業機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ギア、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバー等が挙げられる。

日用品及び家庭品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ボタン、食品容器、オフィス家具等が挙げられる。

押出用途としては、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、フィラメント、チューブ、棒、中空成形品等に用いられる。

本実施形態の成形品は、これら種々の用途の中でも、外装用構造材料に特に好適である。外装用構造材料とは、成形品表面加工性（例えば、シボ加工性、高い表面光沢性等）が要求され、且つ、比較的大きな強度剛性の要求される機構部品又は構造部品のことである。
外装用構造材料として具体的には、例えば、ＯＡ機器分野用品、自動車部品、電気分野用品、その他分野用品等が挙げられる。
ＯＡ機器分野用品としては、例えば、机の脚、椅子の脚、座、キャビン、ワゴンの部品等の家具用品、ノート型パソコンハウジング等が挙げられる。
自動車部品としては、例えば、ドアミラーステイ、ホイールリム、ホイールキャップ、ワイパー、モーターファン、シートロック部品、ギア、ランプハウジング、ホイールリム、ホイールスポーク、サドル、サドルポスト、ハンドル、スタンド、荷台等が挙げられる。
電気分野用品としては、例えば、プリー、ギア、熱風機ハウジング等が挙げられる。
その他分野用品としては、例えば、バルブハウジング、釘、ネジ、ボルト、ボルトナット等が挙げられる。

また、本実施形態の成形品は、表面外観に優れているので、成形品表面に塗装膜を形成させた成形品としても好ましく用いられる。
塗装膜の形成方法は公知の方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、スプレー法、静電塗装法等の塗装によることができる。
また、塗装に用いる塗料は、公知のものであれば特に限定されず、例えば、メラミン架橋タイプのポリエステルポリオール樹脂塗料、アクリルウレタン系塗料等を用いることができる。
中でも、本実施形態の成形品は、機械的強度、靱性、耐熱性に優れ、耐振動疲労性にも優れることから自動車用の部品材料としてより好適であり、さらに、摺動性に優れることから、ギア、ベアリング用の部品材料として特に好適である。また、機械的強度、靱性、耐熱性に優れることから、電気及び電子用の部品材料としてより好適である。

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、１ｋｇ／ｃｍ^２は、０．０９８ＭＰａを意味する。

＜構成成分＞
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維、（Ｃ）樹脂炭化物及び（Ｄ）フッ素系樹脂について説明する。

［（Ａ）ポリアミド］
Ａ－１：ポリアミド６６（ＰＡ６６）（旭化成ケミカルズ（株）社製、商品名「レオナ１３００Ｓ」）
Ａ－２：ポリアミド６Ｉ（ＰＡ６Ｉ）（下記合成例１で合成）

［（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束］
ＢＣ－１：（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）（炭素繊維束の平均繊維長：３ｍｍ、炭素繊維束のかさ密度：０．１５ｇ／ｃｍ^３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量：１３質量％、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分：９９質量％、炭素繊維束の表面元素中の炭素含有率：９０ａｔｏｍ％）
ＢＣ－２：（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）（炭素繊維束の平均繊維長６ｍｍ、炭素繊維束のかさ密度：０．１２ｇ／ｃｍ^３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量１３質量％、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分９９質量％、炭素繊維束の表面元素中の炭素含有率９０ａｔｏｍ％）
［（Ｂ）炭素繊維］
Ｂ－１：新品の炭素繊維（東邦テナックス社製、商品名「ＨＴＣ４１３」）（かさ密度：０．４ｇ／ｃｍ^３、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量：３質量％、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分：１質量％、表面元素中の炭素含有率：７３ａｔｏｍ％）

［（Ｄ）フッ素系樹脂］
Ｄ－１：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ－２）（三井・デュポンフロロケミカル社製、商品名「ＴＬＰ１０Ｆ－１」、数平均１次粒子径０．２μｍ、融点３２９℃、数平均分子量３０００００（低分子量ＰＴＦＥ））

＜ポリアミドの合成＞
［合成例１］
（ポリアミドＡ－２（ポリアミド６Ｉ）の合成）
「熱溶融重合法」によりポリアミドの重合反応を以下のとおり実施した。
まず、イソフタル酸（和光純薬工業製）とヘキサメチレンジアミン（東京化成工業製）との等モル塩：１５００ｇ、及び、全等モル塩成分に対して１．５モル％過剰のアジピン酸を蒸留水：１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％均一水溶液を作製した。１１０℃以上１５０℃以下の温度下で撹拌しながら、溶液濃度７０質量％まで水蒸気を徐々に抜いて濃縮した。その後、内部温度を２２０℃に昇温した。このとき、オートクレーブは１．８ＭＰａまで昇圧した。そのまま１時間、内部温度が２４５℃になるまで、水蒸気を徐々に抜いて圧力を１．８ＭＰａに保ちながら１時間反応させた。次に、３０分かけて圧力を降圧した。その後、オートクレーブ内を真空装置で６５０ｔｏｒｒの減圧下に１０分維持した。このとき、重合の最終内部温度は２６５℃であった。その後、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、１００℃、窒素雰囲気下で１２時間乾燥し、ポリアミドＡ－２（ポリアミド６Ｉ）を得た。

＜物性の測定方法及び評価方法＞
実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物及び各成形品を用いて、下記の方法により、各種物性の測定及び評価を実施した。測定結果及び評価結果を表１及び表３に示す。

［物性１］
（（Ｂ）炭素繊維に対する（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率）
実施例、比較例及び参考例で得られたポリアミド組成物のペレット１０ｍｇを、２ｍＬのＨＦＩＰ溶媒中に溶解させて、得られた溶液を実体顕微鏡にて撮影した後、得られた撮像を、画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング製、商品名「Ａ像くん」）を用いて処理した。処理結果から、面積が２０μｍ^２以上３００μｍ^２以下であり、アスペクト比ｌ／ｄが５以下である（Ｃ）樹脂炭化物の量、及び、（Ｃ）樹脂炭化物の（Ｂ）炭素繊維に対する面積占有比率を求めた。

［物性２］
（成形体中ＰＴＦＥの粒子間距離）
実施例、比較例及び参考例で得られた多目的試験片Ａ形を表層から１８μｍまでミクロトームにて削り取り、その表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて５，０００倍で任意に３視野撮影した。次いで、撮像を画像解析ソフト「イメージＪ」（フリーソフト）を用いて粒子同士の重心間距離で最少の距離をそれぞれの粒子で計測し、平均した値を粒子間距離とした。

［物性３］
（成形体中ＰＴＦＥの数平均粒子径）
実施例、比較例及び参考例で得られた多目的試験片Ａ形を液体窒素に投入し、充分に冷却したのち取出して全長中央部を折り曲げ破断した。破断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて５，０００倍で任意に３視野撮影した。次いで、撮像中の観測できる粒子の長径を計測してその分散粒径分布を得た後、得られた分散粒径分布の小粒子側からの５０％累計値を数平均粒子径とした。その際、１次粒子の凝集した２次粒子形状の粒子は１つの粒子としてカウントした。

［評価１］
（引張強度）
実施例、比較例及び参考例で得られた多目的試験片Ａ型の成形片を用いて、ＩＳＯ５２７に準拠し、２３℃の温度条件下、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張降伏応力を測定し、引張強度とした。

［評価２］
（曲げ強度）
実施例、比較例及び参考例で得られた多目的試験片Ａ型の成形片を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ強度を測定した。

［評価３］
（ノッチ付きシャルピー衝撃強度）
実施例、比較例及び参考例で得られた多目的試験片Ａ型の成形片を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。当該試験片を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠しつつ、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ^２）を測定した。

［評価４］
（摺動特性）
実施例、比較例及び参考例で得られた平板プレート成形片について、ボールオンディスク型往復動摩擦摩耗試験機（ＡＦＴ－１５ＭＳ型、東洋精密（株）製）を用いた。２３℃、湿度５０％の環境下で、荷重４ｋｇ、線速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、往復距離２０ｍｍ、往復回数１０，０００回の条件で、摺動試験を行い、摩擦係数、ＳＵＳボール傷つき幅及び樹脂平板磨耗痕を測定した。ボール材料は、ＳＵＳ３０４ボール（直径５ｍｍの球）を用いた。

［評価５］
（吸水時引張強度）
実施例、比較例及び参考例で得られた多目的試験片Ａ型の成形片を、８０℃の水中に４８時間静置し吸水させた。その後、ＩＳＯ５２７に準拠し、２３℃の温度条件下、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張降伏応力を測定し、吸水時引張強度とした。

＜ポリアミド組成物及び成形品の製造＞
［実施例１～３、比較例１及び参考例１～２］
（１）ポリアミド組成物の製造
上記（Ａ）ポリアミド、上記（ＢＣ）炭素繊維束又は上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｄ）フッ素系樹脂を下記表１に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、ポリアミドＡ－１、Ａ－２は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。

ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ－２６ＭＣ、コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌ_ｘ）／スクリュー径（ｄ_ｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を２９５℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時間に設定した。

上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｄ）フッ素系樹脂を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。

（２）成形品１（平板プレート成形片）の製造
得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＮＥＸ５０ＩＩＩ－５ＥＧ、日精樹脂工業株式会社製）を用いて、以下の条件に設定し、充填時間が１．６±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片（６ｃｍ×９ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を製造した。

（製造条件）
冷却時間：２５秒
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
金型温度：８０℃
シリンダー温度：２９０℃

（３）成形品２（多目的試験片Ａ型の成形片）の製造
得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＰＳ－４０Ｅ、日精樹脂工業株式会社製）を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、それぞれ多目的試験片Ａ型の成形片に成形した。具体的な成形条件は、射出＋保圧時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度をポリアミドの高温側の融解ピーク温度（Ｔｍ２）＋２０℃に設定した。

＜各ペレットの製造＞
［製造例１～２］
（（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂のペレットの製造）
（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂を下記表２に記載の種類及び割合となるように用いて、各（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂のペレットを製造した。
なお、ポリアミドＡ－１、Ａ－２は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。

（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂のペレットの製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ－２６ＭＣ、コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌ_ｘ）／スクリュー径（ｄ_ｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口から溶融ゾーンまでの温度を２８０℃、溶融ゾーン以降の温度を２７０℃に設定した。スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時間に設定した。

上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（Ｄ）フッ素系樹脂を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られた（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。

［製造例３～７］
（（Ａ）ポリアミド及び上記（ＢＣ）炭素繊維束又は（Ｂ）炭素繊維のペレットの製造）
上記（Ａ）ポリアミド及び上記（ＢＣ）炭素繊維束又は上記（Ｂ）炭素繊維を下記表２に記載の種類及び割合となるように用いて、各（Ａ）ポリアミド及び上記（ＢＣ）炭素繊維束又は（Ｂ）炭素繊維のペレットを以下の方法で製造した。
なお、ポリアミドＡ－１、Ａ－２は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。

（Ａ）ポリアミド及び上記（ＢＣ）炭素繊維束又は（Ｂ）炭素繊維のペレットの製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ－２６ＭＣ、コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌ_ｘ）／スクリュー径（ｄ_ｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を２９５℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時間に設定した。

上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（Ｂ）炭素繊維を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られた（Ａ）ポリアミド及び上記（ＢＣ）炭素繊維束又は（Ｂ）炭素繊維のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。

＜各ペレットを用いた成形品の製造＞
［実施例４～８及び参考例３］
（１）成形品１（平板プレート成形片）の製造
製造例１～７で得られた各ペレットについて、表３に記載の比率でドライブレンドを実施した後、実施例１～３、比較例１及び参考例１～２と同様の条件で、平板プレート成形片（６ｃｍ×９ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を製造した。

（２）成形品２（多目的試験片Ａ型の成形片）の製造
製造例１～７で得られた各ペレットについて、表３に記載の比率でドライブレンドを実施した後、実施例１～３、比較例１及び参考例１～２と同様の条件で、多目的試験片Ａ型の成形片を製造した。

表１から、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、（Ｄ）フッ素系樹脂とを含むポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物をＨＦＩＰに溶解させて実体顕微鏡で観察した際に、（Ｃ）樹脂炭化物の面積が２０μｍ^２以上３００μｍ^２以下であり、アスペクト比ｌ／ｄが５以下であるポリアミド組成物から得られた成形品（実施例１～３）は、（Ｄ）フッ素系樹脂を含まないポリアミド組成物から得られた成形品（比較例１）よりも優れた摺動特性を示した。
また、リサイクル炭素繊維のみを含むポリアミド組成物から得られた成形品（実施例１～３）は、（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均粒子径が１．６μｍ以下であることで、新品の炭素繊維のみを含む参考例１及び２で製造したポリアミド組成物から得られた成形品と同程度の摺動特性を示した。

また、表３の実施例４及び実施例８の結果から、（Ａ）ポリアミド及び（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束のペレットと、（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂とを混合して製造された成形品では、（Ａ）ポリアミドの配合量を減少させ、（Ｄ）フッ素系樹脂の配合量を増加させることで、機械特性は低下するものの、摺動特性が向上する傾向が見られた。
また、表３の実施例４及び実施例７の結果から、（Ａ）ポリアミドの配合量を減少させ、（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束の配合量を増加させることで、摺動特性が低下するものの、機械特性が向上する傾向が見られた。
また、表３の実施例４及び実施例５の結果から、ＰＡ６６とＰＡ６Ｉとを併用することで、ＰＡ６６単独よりも機械特性は低下するものの、摺動特性が向上する傾向が見られた。
また、表１の実施例１～３及び表３の実施例４～８の結果から、（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均粒子径が０．７μｍ以下であることで、吸水時引張強度により優れる傾向が見られた。

本実施形態のポリアミド組成物によれば、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、摺動特性及び機械特性に優れるポリアミド組成物を提供することができる。本実施形態の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、リサイクル炭素繊維を含む場合であっても、摺動特性及び機械特性に優れることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等、各種部品の成形材料として好適に使用することができる。

Claims (12)

1. （Ａ）ポリアミドと、
   （Ｂ）炭素繊維と、
   （Ｃ）樹脂炭化物と、
   （Ｄ）フッ素系樹脂と、を含む、ポリアミド組成物であって、
   前記（Ｃ）樹脂炭化物は、前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際に、面積が２０μｍ^２以上３００μｍ^２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である、ポリアミド組成物。
2. 前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際の、前記（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
3. 前記（Ｂ）炭素繊維がリサイクル炭素繊維である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
4. 前記（Ｂ）炭素繊維のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ^３以上０．３４ｇ／ｃｍ^３以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
5. 前記（Ｂ）炭素繊維の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記（Ｂ）炭素繊維の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
6. Ｘ線光電分光分析による前記（Ｂ）炭素繊維の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
7. 前記（Ｄ）フッ素系樹脂は、数平均１次粒子径が０．１μｍ以上０．８μｍ以下の粉体である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
8. 前記（Ｄ）フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
9. 前記（Ｄ）フッ素系樹脂の数平均分子量が６００，０００以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
10. 請求項１～９のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
11. 前記（Ｄ）フッ素系樹脂の粒子間距離が３．０μｍ以下である、請求項１０に記載の成形品。
12. 請求項１０又は１１に記載の成形品の製造方法であって、
    （Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を含む組成物のペレットと、（Ａ）ポリアミド及び（Ｄ）フッ素系樹脂を含む組成物のペレットと、を作製し、それらのペレットを混合した後、溶融して成形する工程を含む、製造方法。