JP2023069543A - キャニスタ - Google Patents
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Abstract
【課題】経済性を維持しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できるキャニスタを提供する。
【解決手段】筐体１０の内部に、一端と他端との間の蒸発燃料Ｊの通流方向において、他端側の大気ポート１０ａに接する位置に吸着材Ｑとしての第１吸着材Ｑ１を含む第１吸着層Ｋ１を設けると共に、第１吸着層Ｋ１よりも一端側に第１吸着材Ｑ１とは異なる吸着材Ｑとしての第２吸着材Ｑ２を含む第２吸着層Ｋ２を設け、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２の吸着速度よりも遅い。
【選択図】図１
【解決手段】筐体１０の内部に、一端と他端との間の蒸発燃料Ｊの通流方向において、他端側の大気ポート１０ａに接する位置に吸着材Ｑとしての第１吸着材Ｑ１を含む第１吸着層Ｋ１を設けると共に、第１吸着層Ｋ１よりも一端側に第１吸着材Ｑ１とは異なる吸着材Ｑとしての第２吸着材Ｑ２を含む第２吸着層Ｋ２を設け、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２の吸着速度よりも遅い。
【選択図】図１
Description
本発明は、内部に蒸発燃料を吸脱着可能な吸着材を含む吸着層が設けられる筐体を備え、当該筐体の一端に前記蒸発燃料を内部へ流入するタンクポート及び前記蒸発燃料を外部へ流出するパージポートを備えると共に、当該筐体の他端に内部を大気へ連通する大気ポートを備えるキャニスタに関する。
従来、内部に蒸発燃料を吸脱着可能な吸着層を有し、当該吸着層が、吸着材としての活性炭と、温度に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を含む蓄熱材とから成るキャニスタが知られている（特許文献１を参照）。
当該相変化物質を利用した蓄熱材として、例えば、特許文献２、３には、相変化に伴って潜熱の吸収および放出を生じる脂肪族炭化水素等の相変化物質をマイクロカプセル中に封入して粉末状の蓄熱材とし、この粉末状の蓄熱材を、吸着材と混合して一体に成型し、あるいは粒状の吸着材（活性炭）の表面に付着させて、潜熱蓄熱型吸着材としたものが開示されている。
当該相変化物質を利用した蓄熱材として、例えば、特許文献２、３には、相変化に伴って潜熱の吸収および放出を生じる脂肪族炭化水素等の相変化物質をマイクロカプセル中に封入して粉末状の蓄熱材とし、この粉末状の蓄熱材を、吸着材と混合して一体に成型し、あるいは粒状の吸着材（活性炭）の表面に付着させて、潜熱蓄熱型吸着材としたものが開示されている。
上記特許文献１に開示されたキャニスタでは、活性炭に吸着された蒸発燃料を脱着させる際に、大気から取り込んだ空気をパージガスとして活性炭をパージすることで、活性炭に吸着された蒸発燃料を脱着させる。このとき、活性炭の吸着速度（脱着速度）が遅いと、パージガス中の蒸散ガス濃度（蒸発燃料の濃度）を高くできないという問題がある。一方、吸着速度（脱着速度）の速い活性炭では、パージガス中の蒸散ガス濃度を高くすることが可能だが、価格が高いことと、脱着時の吸熱により温度低下し脱着量が減少するという問題点がある。また、パージが進行するにつれて、パージガス中の蒸散ガス濃度は急激に減少するため、パージを通してエンジンに送り込む蒸散ガス量の管理が難しいという問題点がある。
本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、経済性を維持しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できるキャニスタを提供することにある。
上記目的を達成するためのキャニスタは、
内部に蒸発燃料を吸脱着可能な吸着材を含む吸着層が設けられる筐体を備え、当該筐体の一端に前記蒸発燃料を内部へ流入するタンクポート及び前記蒸発燃料を外部へ流出するパージポートを備えると共に、当該筐体の他端に内部を大気へ連通する大気ポートを備えるキャニスタであって、その特徴構成は、
前記筐体の内部に、前記一端と前記他端との間の前記蒸発燃料の通流方向において、前記他端側の前記大気ポートに接する位置に前記吸着材としての第１吸着材を含む第１吸着層を設けると共に、前記第１吸着層よりも前記一端側に前記第１吸着材とは異なる前記吸着材としての第２吸着材を含む第２吸着層を設け、
前記第１吸着材の前記蒸発燃料を吸着する吸着速度が、前記第２吸着材の前記吸着速度よりも遅い点にある。
内部に蒸発燃料を吸脱着可能な吸着材を含む吸着層が設けられる筐体を備え、当該筐体の一端に前記蒸発燃料を内部へ流入するタンクポート及び前記蒸発燃料を外部へ流出するパージポートを備えると共に、当該筐体の他端に内部を大気へ連通する大気ポートを備えるキャニスタであって、その特徴構成は、
前記筐体の内部に、前記一端と前記他端との間の前記蒸発燃料の通流方向において、前記他端側の前記大気ポートに接する位置に前記吸着材としての第１吸着材を含む第１吸着層を設けると共に、前記第１吸着層よりも前記一端側に前記第１吸着材とは異なる前記吸着材としての第２吸着材を含む第２吸着層を設け、
前記第１吸着材の前記蒸発燃料を吸着する吸着速度が、前記第２吸着材の前記吸着速度よりも遅い点にある。
本発明の発明者らは、キャニスタの製造コストの増加を抑制しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度を一定以上に維持するために、吸着層を構成する吸着材の蒸発燃料の吸着速度としての吸着速度に着目して本発明を完成させた。
ここで、図２を参照して、第１吸着層Ｋ１及び第２吸着層Ｋ２を含む吸着層Ｋ（吸着材）の吸着速度（脱着速度）と吸着量との関係について説明する。図２では、脱着時のパージガスＰＪ（蒸散ガス（蒸発燃料Ｊ：図１に図示）を含むガス）の通流方向Ｘにおいて吸着層Ｋを４つの領域（Ｘ０－Ｘ１の領域、Ｘ１－Ｘ２の領域、Ｘ２－Ｘ３の領域、Ｘ３－Ｘ４の領域）に分割し、夫々の領域における吸着材による吸着量を三角印の濃度で表しており、吸着量が多いほど濃い濃度としている。更に、図２では、縦軸に時間ｔをとっており、脱着開始直前時点ｔ０から脱着開始時点ｔ１を経て脱着終了時点ｔ２となるまでに、吸着層Ｋによる蒸発燃料Ｊの脱着が徐々に進行している経過を図示している。
通常、図２に示すように、パージの前期（例えば、脱着開始時点ｔ１の近傍の時点）では、パージガスＰＪの流れに沿って、吸着層Ｋの全体から蒸発燃料Ｊが脱着していく。このため、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度が高い。一方、パージの後期（例えば、脱着終了時点Ｔ２の直前の時点）では、パージガスＰＪの通流方向Ｘで上流側（筐体の他端側）の吸着層Ｋの蒸発燃料Jの脱着は完了し、下流側（筐体の一端側）の吸着層Ｋから脱着することになるため、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度は低くなる。これにより、パージの全過程を通して、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度が大きく変動してしまい、パージ制御性が悪くなる。
ここで、図２を参照して、第１吸着層Ｋ１及び第２吸着層Ｋ２を含む吸着層Ｋ（吸着材）の吸着速度（脱着速度）と吸着量との関係について説明する。図２では、脱着時のパージガスＰＪ（蒸散ガス（蒸発燃料Ｊ：図１に図示）を含むガス）の通流方向Ｘにおいて吸着層Ｋを４つの領域（Ｘ０－Ｘ１の領域、Ｘ１－Ｘ２の領域、Ｘ２－Ｘ３の領域、Ｘ３－Ｘ４の領域）に分割し、夫々の領域における吸着材による吸着量を三角印の濃度で表しており、吸着量が多いほど濃い濃度としている。更に、図２では、縦軸に時間ｔをとっており、脱着開始直前時点ｔ０から脱着開始時点ｔ１を経て脱着終了時点ｔ２となるまでに、吸着層Ｋによる蒸発燃料Ｊの脱着が徐々に進行している経過を図示している。
通常、図２に示すように、パージの前期（例えば、脱着開始時点ｔ１の近傍の時点）では、パージガスＰＪの流れに沿って、吸着層Ｋの全体から蒸発燃料Ｊが脱着していく。このため、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度が高い。一方、パージの後期（例えば、脱着終了時点Ｔ２の直前の時点）では、パージガスＰＪの通流方向Ｘで上流側（筐体の他端側）の吸着層Ｋの蒸発燃料Jの脱着は完了し、下流側（筐体の一端側）の吸着層Ｋから脱着することになるため、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度は低くなる。これにより、パージの全過程を通して、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度が大きく変動してしまい、パージ制御性が悪くなる。
上記特徴構成によれば、パージガスＰＪの通流方向Ｘにおいて、下流側（筐体の一端側）に設けられる第２吸着材の蒸発燃料を吸着する吸着速度（脱着速度）が、上流側（筐体の他端側）に設けられる第１吸着材の吸着速度（脱着速度）よりも速いため、特に、パージの後期において、第２吸着材から蒸発燃料Jの脱着量を増加させ、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度を向上でき、パージの全過程を通して、パージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できる。
更に、上記特徴構成によれば、パージの前期において、蒸発燃料Ｊの脱着が完了しパージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度の変動の抑制に寄与しない第１吸着材としては、比較的低価格の吸着速度（脱着速度）の遅い吸着材を採用するから、経済性を向上できる。
以上より、経済性を維持しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できるキャニスタを実現できる。
更に、上記特徴構成によれば、パージの前期において、蒸発燃料Ｊの脱着が完了しパージガスＰＪ中の蒸散ガス濃度の変動の抑制に寄与しない第１吸着材としては、比較的低価格の吸着速度（脱着速度）の遅い吸着材を採用するから、経済性を向上できる。
以上より、経済性を維持しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できるキャニスタを実現できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、前記第１吸着材の前記蒸発燃料の平衡吸着量は、前記第２吸着材の前記蒸発燃料の平衡吸着量よりも小さい点にある。
上記特徴構成の如く、第１吸着材の蒸発燃料の平衡吸着量を第２吸着材の蒸発燃料の平衡吸着量よりも小さくすることで、すべての吸着材を比較的価格の高い平衡吸着量の大きい吸着材とする場合に比べ経済性の向上を図ることができる。また、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、前記第１吸着材の平均粒径は、前記第２吸着材の平均粒径より大きい点にある。
上記特徴構成の如く、第２吸着材が小粒径の場合、単位体積当たりの第２吸着材粒子の外部表面積が大きいため、吸着対象の蒸発燃料の粒子が第２吸着材の表面に到達し易くなる。更に、表面に到達した蒸発燃料は第２吸着材の内部を移動するが、第２吸着材が小粒径だと、第２吸着材の内部を移動する距離が短いため、第２吸着材の内部の全域に亘って蒸発燃料が行き渡り易い。これらの理由により、第２吸着材の吸着速度（脱着速度）が速くなるため、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。さらに、第１吸着剤の平均粒径が比較的大きいため、キャニスタに蒸発燃料や空気を流通させたときの圧力損失を低く抑えることが可能である。
キャニスタの更なる特徴構成は、
前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を有する蓄熱材を含んで構成されており、
前記蓄熱材は平均粒径が０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であり、前記吸着材は粒度分布で０．７１ｍｍ以上２．３６ｍｍ以下の割合が９５ｗｔ％以上である活性炭である点にある。
前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を有する蓄熱材を含んで構成されており、
前記蓄熱材は平均粒径が０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であり、前記吸着材は粒度分布で０．７１ｍｍ以上２．３６ｍｍ以下の割合が９５ｗｔ％以上である活性炭である点にある。
上記特徴構成によれば、蓄熱材として平均粒径が０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下のものを用い、吸着材として粒度分布で０．７１ｍｍ以上２．３６ｍｍ以下の割合が９５ｗｔ％以上である活性炭を用いることで、小粒径の吸着材によるパージ性能の増加を図ることができる。また、蓄熱材と吸着材との平均粒径を、大凡同程度に合わせることで、分級を抑制することができる。
キャニスタの更なる特徴構成は、前記蓄熱材の平均粒径は前記吸着材の平均粒径の０．６倍以上１．３倍以下である点にある。
上記特徴構成によれば、蓄熱材と吸着材との平均粒径を、大凡同程度に合わせることで、分級を良好に抑制できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、
前記第１吸着層の前記蓄熱材の含有率は、前記第２吸着層の前記蓄熱材の含有率より大きい点にある。
前記第１吸着層の前記蓄熱材の含有率は、前記第２吸着層の前記蓄熱材の含有率より大きい点にある。
上記特徴構成によれば、上流側（筐体の他端側）に配設される第１吸着層の蓄熱材の含有率を大きくしているので、大気ポート近傍である第１吸着層では、パージにより脱着しない燃料の残存量を減らすことができ、長時間駐車時の蒸発燃料の外部への漏洩量を低減でき、ＤＢＬ（Ｄｉｕｒｎａｌ Ｂｒｅａｔｈｉｎｇ Ｌｏｓｓ）性能を向上できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、
前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を有する蓄熱材を含んで構成されており、
前記第２吸着層の前記蓄熱材の融点は、前記第１吸着層の前記蓄熱材の融点より低い点にある。
前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を有する蓄熱材を含んで構成されており、
前記第２吸着層の前記蓄熱材の融点は、前記第１吸着層の前記蓄熱材の融点より低い点にある。
上記特徴構成によれば、パージ時においては、パージガスＰＪの通流方向で、上流側（筐体の他端側）から下流側（筐体の一端側）へ向けて蒸発燃料Ｊの脱着に伴う冷熱が伝熱するため、下流側ほど温度低下し易い。
上記特徴構成によれば、特に、下流側に配設される第２吸着層の蓄熱材の融点を低く設定しているため、温度低下し易い第２吸着層で冷却抑制できるから、特に、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。
上記特徴構成によれば、特に、下流側に配設される第２吸着層の蓄熱材の融点を低く設定しているため、温度低下し易い第２吸着層で冷却抑制できるから、特に、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、前記第１吸着層の前記蓄熱材の融点が３６℃以上であり、前記第２吸着層の前記蓄熱材の融点が３６℃未満である点にある。
パージ時においては、パージガスＰＪの通流方向で、上流側（筐体の他端側）から下流側（筐体の一端側）へ向けて蒸発燃料Ｊの脱着に伴う冷熱が伝熱するため、下流側ほど温度低下し易い。
上記特徴構成によれば、下流側に配設される第２吸着層の蓄熱材の融点を３６℃未満と低く設定しているため、温度低下し易い第２吸着層で冷却抑制できるから、特に、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。
上記特徴構成によれば、下流側に配設される第２吸着層の蓄熱材の融点を３６℃未満と低く設定しているため、温度低下し易い第２吸着層で冷却抑制できるから、特に、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を封入したマイクロカプセルから成型される成型蓄熱材を含んで構成されており、
前記成型蓄熱材は、柱形状の前記成型蓄熱材の柱軸に直交する方向視で、前記柱軸の一端側の一端側端面と他端側の他端側端面とを有すると共に、前記一端側端面の半径方向において、前記一端側端面と前記柱軸周りの側周面とを繋ぐ一端側縁部の曲面の長さをＲ１とし、前記他端側端面の半径方向において、前記他端側端面と前記側周面とを繋ぐ他端側縁部の曲面の長さをＲ２とし、前記柱軸に直交する方向での断面半径をｒとしたときに、Ｒ１／ｒとＲ２／ｒとの平均値が０．５７以上である点にある。
前記成型蓄熱材は、柱形状の前記成型蓄熱材の柱軸に直交する方向視で、前記柱軸の一端側の一端側端面と他端側の他端側端面とを有すると共に、前記一端側端面の半径方向において、前記一端側端面と前記柱軸周りの側周面とを繋ぐ一端側縁部の曲面の長さをＲ１とし、前記他端側端面の半径方向において、前記他端側端面と前記側周面とを繋ぐ他端側縁部の曲面の長さをＲ２とし、前記柱軸に直交する方向での断面半径をｒとしたときに、Ｒ１／ｒとＲ２／ｒとの平均値が０．５７以上である点にある。
上記特徴構成によれば、柱形状の成型蓄熱材の形状を、Ｒ１／ｒとＲ２／ｒとの平均値が０．５７以上とする、即ち、角を落とした丸みを帯びた形状とすることで、吸着材との混合性（吸着材に対する成型蓄熱材の分散性）を向上できる。
これまで説明してきたキャニスタは、前記蓄熱材の潜熱が１５０Ｊ／ｇ以上２００Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。また、前記蓄熱材の充填密度は０．４０ｇ／ｍＬ以上０．６０ｇ／ｍＬ以下であることがこのましい。
上記特徴構成によれば、特に、吸着速度の速い第２吸着層の第２吸着材にて比較的大きい吸着熱が発生する場合であっても、当該吸着熱を蓄熱材にて良好に蓄熱することで、吸着時の吸着量を増加できると共に、吸着材からの蒸発燃料の脱着時に良好に放熱してパージ時のパージ能力も向上できる。
キャニスタの更なる特徴構成は、前記第１吸着層における前記第１吸着材に対する前記蓄熱材の質量比が０．１５以上０．８０以下であり、前記第２吸着層における前記第２吸着材に対する前記蓄熱材の質量比が０．０５以上０．５０以下である点にある。
上記特徴構成によれば、例えば、給油時等の蒸発燃料の通流方向で上流側（筐体の他端側）に配設される第１吸着層における第１吸着材に対する蓄熱材の質量比を０．１５以上０．８０以下と大きくすることで、第１吸着層では吸着に伴って発生する熱量を、質量比の高い蓄熱材により良好に蓄熱して、第１吸着材の吸着能力を効果的に発揮させることができる。
また、第２吸着層の第２吸着材に対する蓄熱材の質量比を０．０５以上０．５０以下と小さくして、吸着速度が遅い第２吸着材に対する蓄熱材の質量比を小さくして、経済性の向上を図ることができる。
尚、上述したように、上記特徴構成によれば、上流側（筐体の他端側）に配設される第１吸着層の蓄熱材の含有率を大きくしているので、大気ポート近傍である第１吸着層の第１吸着材の含有量を相対的に減らすことができ、大気ポート近傍での吸着量を低減することで、長時間駐車時の蒸発燃料の外部への漏洩量を低減でき、ＤＢＬ（Ｄｉｕｒｎａｌ Ｂｒｅａｔｈｉｎｇ Ｌｏｓｓ）性能を向上できる。
また、第２吸着層の第２吸着材に対する蓄熱材の質量比を０．０５以上０．５０以下と小さくして、吸着速度が遅い第２吸着材に対する蓄熱材の質量比を小さくして、経済性の向上を図ることができる。
尚、上述したように、上記特徴構成によれば、上流側（筐体の他端側）に配設される第１吸着層の蓄熱材の含有率を大きくしているので、大気ポート近傍である第１吸着層の第１吸着材の含有量を相対的に減らすことができ、大気ポート近傍での吸着量を低減することで、長時間駐車時の蒸発燃料の外部への漏洩量を低減でき、ＤＢＬ（Ｄｉｕｒｎａｌ Ｂｒｅａｔｈｉｎｇ Ｌｏｓｓ）性能を向上できる。
本発明の実施形態に係るキャニスタは、経済性を維持しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できるものに関する。
以下、当該キャニスタに関し、図面に基づいて説明する。
以下、当該キャニスタに関し、図面に基づいて説明する。
図１に示すように、当該実施形態に係るキャニスタ１００は、内部に蒸発燃料Ｊを吸着可能な吸着層Ｋが設けられる筐体１０を備えて成り、一般に知られる自動車両に対して好適に適用できる。当該実施形態に係る自動車両は、ガソリン等の燃料を貯留する燃料タンク１２と、特に、燃料供給時（ＯＲＶＲ時）において燃料タンク１２にて気化した蒸発燃料Ｊを吸着すると共に吸着した蒸発燃料Ｊをエンジン１１へ導くキャニスタ１００と、キャニスタ１００から導かれる蒸発燃料Ｊを含む燃料と燃焼用空気とを燃焼室（図示せず）にて燃焼させて軸出力を得るエンジン１１とを備えて構成されている。
当該キャニスタ１００は、図１に示すように、筐体１０を有しており、通流方向Ｘの一端に、燃料タンク１２に連通して燃料タンク１２からの蒸発燃料Ｊを受け入れるタンクポート１０ｃと、脱着時にキャニスタ１００にて脱着した蒸発燃料Ｊをエンジン１１へ送り出すパージポート１０ｂとを有すると共に、他端に大気と連通する大気ポート１０ａとを備えて構成されている。ちなみに、パージポート１０ｂは、パージ流路１１ａを介してエンジン１１と連通されている。エンジン１１と燃料タンク１２との間には、両者を連通接続する接続流路１３ａが設けられている。
当該キャニスタ１００は、図１に示すように、筐体１０を有しており、通流方向Ｘの一端に、燃料タンク１２に連通して燃料タンク１２からの蒸発燃料Ｊを受け入れるタンクポート１０ｃと、脱着時にキャニスタ１００にて脱着した蒸発燃料Ｊをエンジン１１へ送り出すパージポート１０ｂとを有すると共に、他端に大気と連通する大気ポート１０ａとを備えて構成されている。ちなみに、パージポート１０ｂは、パージ流路１１ａを介してエンジン１１と連通されている。エンジン１１と燃料タンク１２との間には、両者を連通接続する接続流路１３ａが設けられている。
さて、吸着層Ｋには、蒸発燃料Ｊを吸脱着する吸着材Ｑと、温度に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を封入したマイクロカプセルから成型される成型蓄熱材Ｔとが収納されている。
尚、図１に示すように、当該吸着層Ｋとして、一端と他端との間のパージガスＰＪの通流方向Ｘにおいて、他端側の大気ポート１０ａに接する位置に吸着材Ｑとしての第１吸着材Ｑ１を含む第１吸着層Ｋ１が設けられると共に、第１吸着層Ｋ１よりも一端側に第１吸着材Ｑ１とは異なる吸着材Ｑとしての第２吸着材Ｑ２を含む第２吸着層Ｋ２が設けられる。尚、当該実施形態においては、第２吸着層Ｋ２は、一端側のパージポート１０ｂ及びタンクポート１０ｃに接する位置に設けられており、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２とは所定の分離膜等により分離されている。
ここで、第１吸着材Ｑ１としては、蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２よりも遅いものが採用されている。
尚、図１に示すように、当該吸着層Ｋとして、一端と他端との間のパージガスＰＪの通流方向Ｘにおいて、他端側の大気ポート１０ａに接する位置に吸着材Ｑとしての第１吸着材Ｑ１を含む第１吸着層Ｋ１が設けられると共に、第１吸着層Ｋ１よりも一端側に第１吸着材Ｑ１とは異なる吸着材Ｑとしての第２吸着材Ｑ２を含む第２吸着層Ｋ２が設けられる。尚、当該実施形態においては、第２吸着層Ｋ２は、一端側のパージポート１０ｂ及びタンクポート１０ｃに接する位置に設けられており、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２とは所定の分離膜等により分離されている。
ここで、第１吸着材Ｑ１としては、蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２よりも遅いものが採用されている。
成型蓄熱材Ｔは、例えば、温度変化に応じて潜熱の吸収および放出を生じる相変化物質をマイクロカプセル中に封入した蓄熱材を、バインダーとともに粒状に成形する。マイクロカプセル化した蓄熱材としては、特許文献２あるいは特許文献３等に開示されている公知のものを用いることができる。
上記相変化物質は、例えば、融点が１０℃以上８０℃以下の有機化合物および無機化合物から成り、例えば、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンイコサン、ドコサンなどの直鎖の脂肪族炭化水素、天然ワックス、石油ワックス、ＬｉＮＯ３・３Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＳＯ４・１０Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏなどの無機化合物の水和物、カプリン酸、ラウリル酸等の脂肪酸、炭素数が１２から１５の高級アルコール、バルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル等のエステル等が挙げられる。上記相変化物質は、上記から選ばれる２種類以上の化合物を併用してもよい。
そして、これらを芯材料として、コアセルベーション法、ｉｎ－ｓｉｔｕ法（界面反応法）等の公知の方法により、マイクロカプセルとしたものを用いることができる。マイクロカプセルの外殻としては、メラミン、ゼラチン、ガラス等の公知の材料が使用され得る。このマイクロカプセル化した蓄熱材の粒子径は、数μｍ～数十μｍ程度が好ましい。マイクロカプセルが過度に小さいと、カプセルを構成する外殻が占める割合が増え、溶解・凝固を繰り返す相変化物質の割合が相対的に減少するので、粉末状蓄熱材の単位体積当たりの蓄熱量が低下する。逆に、マイクロカプセルが過度に大きくても、カプセルの強度が必要となってくるため、やはりカプセルを構成する外殻が占める割合が増え、粉末状蓄熱材の単位体積当たりの蓄熱量が低下する。
更に、粉末状の蓄熱材を、バインダーとともに、大凡、円柱形状に成型し、粒状の成型蓄熱材Ｔとする。バインダーとしては、種々のものを用いることができるが、キャニスタに用いる際に要求される温度や溶媒に対する安定性ならびに強度の観点から、フェノール樹脂やアクリル樹脂等の熱硬化性樹脂が好適である。そして、この粒状の成型蓄熱材Ｔを同じく粒状の吸着材Ｑと混合して用いることで、蓄熱作用を確保する。
因みに、当該成型蓄熱材Ｔの潜熱は、１５０Ｊ／ｇ以上２００Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。
因みに、当該成型蓄熱材Ｔの潜熱は、１５０Ｊ／ｇ以上２００Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。
上記吸着材Ｑとしては、公知の種々のものを利用可能であるが、例えば、活性炭を用いることができる。そして、所定寸法に個々に成型又は破砕したものを用いてもよい。
一方、成型蓄熱材Ｔは、図３に示すように、例えば、上述の押し出し成型により柱形状に成型されたものにおいて、柱軸Ｐ２に直交する方向視で、柱軸Ｐ２の一端側の一端側端面Ｍ２と他端側の他端側端面Ｍ３とを有すると共に、一端側端面Ｍ２の半径方向において、一端側端面Ｍ２と柱軸Ｐ２周りの側周面Ｍ１とを繋ぐ一端側縁部Ｍ２ａの曲面の長さをＲ１とし、他端側端面Ｍ３の半径方向において、他端側端面Ｍ３と側周面Ｍ１とを繋ぐ他端側縁部Ｍ３ａの曲面の長さをＲ２とし、柱軸Ｐ２に直交する方向での断面半径をｒとしたときに、Ｒ１／ｒとＲ２／ｒとの平均値が０．５７以上としている。
当該形状のように、角を落とした丸みを帯びた形状とすることで、吸着材Ｑとの混合性（吸着材Ｑに対する成型蓄熱材Ｔの分散性）を向上できる。
尚、成型蓄熱材Ｔは、柱軸Ｐ２に沿う長さと柱軸Ｐ２と直交する断面直径とが、大きく異ならない形状としている。
一方、成型蓄熱材Ｔは、図３に示すように、例えば、上述の押し出し成型により柱形状に成型されたものにおいて、柱軸Ｐ２に直交する方向視で、柱軸Ｐ２の一端側の一端側端面Ｍ２と他端側の他端側端面Ｍ３とを有すると共に、一端側端面Ｍ２の半径方向において、一端側端面Ｍ２と柱軸Ｐ２周りの側周面Ｍ１とを繋ぐ一端側縁部Ｍ２ａの曲面の長さをＲ１とし、他端側端面Ｍ３の半径方向において、他端側端面Ｍ３と側周面Ｍ１とを繋ぐ他端側縁部Ｍ３ａの曲面の長さをＲ２とし、柱軸Ｐ２に直交する方向での断面半径をｒとしたときに、Ｒ１／ｒとＲ２／ｒとの平均値が０．５７以上としている。
当該形状のように、角を落とした丸みを帯びた形状とすることで、吸着材Ｑとの混合性（吸着材Ｑに対する成型蓄熱材Ｔの分散性）を向上できる。
尚、成型蓄熱材Ｔは、柱軸Ｐ２に沿う長さと柱軸Ｐ２と直交する断面直径とが、大きく異ならない形状としている。
成型蓄熱材Ｔの大きさと粒状の吸着材Ｑの大きさは、両者の経時的な分離を抑制するとともにガスが流れる流路を適切に確保するために、なるべく同じ大きさもしくは近似した大きさであることが望ましい。
ただし、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より大きいことが好ましい。更に、成型蓄熱材Ｔは平均粒径（図３で柱形状の柱軸Ｐ２に直交する断面の直径２ｒ）が０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であり、吸着材Ｑの平均粒径は、１．０ｍｍ以上１．８ｍｍ以下であることが好ましい。更に、吸着材Ｑは、第１吸着材Ｑ１及び第２吸着材Ｑ２の何れも、粒度分布で０．７１ｍｍ以上２．３６ｍｍ以下の割合が９５ｗｔ％以上である活性炭であることが好ましい。
また、成型蓄熱材Ｔの平均粒径（図３で２ｒ）は、吸着材Ｑの平均粒径の０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であることが好ましい。
ただし、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より大きいことが好ましい。更に、成型蓄熱材Ｔは平均粒径（図３で柱形状の柱軸Ｐ２に直交する断面の直径２ｒ）が０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であり、吸着材Ｑの平均粒径は、１．０ｍｍ以上１．８ｍｍ以下であることが好ましい。更に、吸着材Ｑは、第１吸着材Ｑ１及び第２吸着材Ｑ２の何れも、粒度分布で０．７１ｍｍ以上２．３６ｍｍ以下の割合が９５ｗｔ％以上である活性炭であることが好ましい。
また、成型蓄熱材Ｔの平均粒径（図３で２ｒ）は、吸着材Ｑの平均粒径の０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であることが好ましい。
また、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量は、第２吸着材Ｑ２の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量よりも小さいことが好ましく、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率は、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの含有率より大きいことが好ましい。
上記成型蓄熱材Ｔの充填密度は、０．４ｇ／ｍＬ以上０．６ｇ／ｍＬ以下であることが好ましい。そして、上記成型蓄熱材Ｔの充填密度に対し、吸着材Ｑの充填密度が０．２倍以上１．１倍以下、好ましくは０．３倍以上１．０倍以下、より好ましくは０．４倍以上０．９倍以下であることが望ましい。両者の充填密度が大きく異なると、キャニスタとして車両等に搭載されて加振されたときに、相対的に重い方がケース内で下方に移動しようとし、両者の分離が促進される。
更に、第１吸着層Ｋ１における第１吸着材Ｑ１に対する成型蓄熱材Ｔの質量比が０．１５以上０．８０以下であり、第２吸着層Ｋ２における第２吸着材Ｑ２に対する成型蓄熱材Ｔの質量比が０．０５以上０．５０以下であることが好ましい。当該構成により、吸着材Ｑに対する成型蓄熱材Ｔの質量比を、第２吸着層Ｋ２よりも第１吸着層Ｋ１で高くすることで、給油時（ＯＲＶＲ時）に温度が上昇し易い大気側での昇温を抑制し、吸着性能の低下を防止できる。
また、上流側（筐体の他端側）に配設される第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率を大きくしているので、大気ポート１０ａ近傍である第１吸着層Ｋ１の第１吸着材Ｑ１の含有量を相対的に減らすことができ、大気ポート１０ａ近傍での吸着量を低減することで、長時間駐車時の内外気温度差による蒸発燃料Ｊの外部への漏洩量を低減でき、ＤＢＬ（Ｄｉｕｒｎａｌ Ｂｒｅａｔｈｉｎｇ Ｌｏｓｓ）性能を向上できる。
また、上流側（筐体の他端側）に配設される第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率を大きくしているので、大気ポート１０ａ近傍である第１吸着層Ｋ１の第１吸着材Ｑ１の含有量を相対的に減らすことができ、大気ポート１０ａ近傍での吸着量を低減することで、長時間駐車時の内外気温度差による蒸発燃料Ｊの外部への漏洩量を低減でき、ＤＢＬ（Ｄｉｕｒｎａｌ Ｂｒｅａｔｈｉｎｇ Ｌｏｓｓ）性能を向上できる。
これに加え、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの融点は、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの融点より低いことが好ましく、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの融点が３６℃以上であり、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの融点が３６℃未満であることが好ましい。当該構成により、特に、パージ時のパージガスＰＪの通流方向Ｘの下流側に配設される第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの融点を３６℃未満と低く設定しているため、温度低下し易い第２吸着層Ｋ２で冷却抑制できるから、特に、パージ後期のパージガス中の蒸散ガス濃度の低下を効果的に抑制できる。
キャニスタ１００の筐体１０の寸法形状は、図１に示すように、筐体１０のパージガスPＪ（蒸発燃料Ｊを含む）の流通方向Xと直行する方向の断面を真円と仮定したときの直径Ｄに対する筐体１０のパージガスＰＪの通流方向Ｘの吸着層の長さＬの比であるＬ／Ｄが２．５以下であることが好ましい。これにより、吸着材Ｑや成型蓄熱材Ｔの平均粒径を小さくした場合でも、圧力損失を一定以下に抑えることができる。
〔別実施形態〕
（１）上記実施形態では、キャニスタ１００の用途は給油時用（ＯＲＶＲ用）としたが、給油時に限らず、駐停車時や、走行時に、使用しても構わない。
（１）上記実施形態では、キャニスタ１００の用途は給油時用（ＯＲＶＲ用）としたが、給油時に限らず、駐停車時や、走行時に、使用しても構わない。
（２）上記実施形態では、吸着層Ｋには、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２とが設けられる構成例を示したが、吸着層Ｋとして、第１吸着層Ｋ１及び第２吸着層Ｋ２以外の吸着層が設けられていても構わない。
また、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２は、両者の間が分離膜により分離されている構成例を示したが、当該分離膜は設けられていなくても構わない。
更に、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２との間には、吸着速度が、第１吸着層Ｋ１に近いほど速くなるよう吸着材Ｑが配設されていても構わない。
また、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２は、両者の間が分離膜により分離されている構成例を示したが、当該分離膜は設けられていなくても構わない。
更に、第１吸着層Ｋ１と第２吸着層Ｋ２との間には、吸着速度が、第１吸着層Ｋ１に近いほど速くなるよう吸着材Ｑが配設されていても構わない。
（３）上記実施形態では、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より大きいものとした。
しかしながら、第１吸着材Ｑ１としては、蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２よりも遅いものであれば、両者は同程度の平均粒径であっても構わないし、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径と等しい、或いは、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より小さくても構わない。
また、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より大きいものとするのに替えて、第１吸着材Ｑ１の比表面積は第２吸着材Ｑ２の比表面積より大きいものとしても構わない。
しかしながら、第１吸着材Ｑ１としては、蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２よりも遅いものであれば、両者は同程度の平均粒径であっても構わないし、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径と等しい、或いは、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より小さくても構わない。
また、第１吸着材Ｑ１の平均粒径は第２吸着材Ｑ２の平均粒径より大きいものとするのに替えて、第１吸着材Ｑ１の比表面積は第２吸着材Ｑ２の比表面積より大きいものとしても構わない。
（４）上記実施形態にあっては、吸着層Ｋには、成型蓄熱材Ｔが含まれている構成を示したが、当該成型蓄熱材Ｔは、設けられなくても構わない。また、成型蓄熱材Ｔは、円柱形以外の角筒形状等の種々形状を採用することができる。
（５）上記実施形態では、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量は、第２吸着材Ｑ２の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量よりも小さいものとした。
しかしながら、第１吸着材Ｑ１としては、蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２よりも遅いものであれば、両者は同程度の平行吸着量であっても構わないし、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量は、第２吸着材Ｑ２の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量と等しい、或いは、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量は、第２吸着材Ｑ２の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量より大きくても構わない。
しかしながら、第１吸着材Ｑ１としては、蒸発燃料Ｊを吸着する吸着速度が、第２吸着材Ｑ２よりも遅いものであれば、両者は同程度の平行吸着量であっても構わないし、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量は、第２吸着材Ｑ２の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量と等しい、或いは、第１吸着材Ｑ１の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量は、第２吸着材Ｑ２の蒸発燃料Ｊの平衡吸着量より大きくても構わない。
（６）上記実施形態では、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率は、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの含有率より大きいものとした。
しかしながら、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率は、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの含有率と等しいか、或いは、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率が、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの含有率より小さくても構わない。
しかしながら、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率は、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの含有率と等しいか、或いは、第１吸着層Ｋ１の成型蓄熱材Ｔの含有率が、第２吸着層Ｋ２の成型蓄熱材Ｔの含有率より小さくても構わない。
尚、上記実施形態（別実施形態を含む、以下同じ）で開示される構成は、矛盾が生じない限り、他の実施形態で開示される構成と組み合わせて適用することが可能であり、また、本明細書において開示された実施形態は例示であって、本発明の実施形態はこれに限定されず、本発明の目的を逸脱しない範囲内で適宜改変することが可能である。
本発明のキャニスタは、経済性を維持しつつも、脱着時のパージガス中の蒸散ガス濃度の変動を抑制でき、パージ制御性を向上できるキャニスタとして、有効に利用可能である。
１０ ：筐体
１０ａ ：大気ポート
１０ｂ ：パージポート
１０ｃ ：タンクポート
１００ ：キャニスタ
Ｊ ：蒸発燃料
Ｋ ：吸着層
Ｋ１ ：第１吸着層
Ｋ２ ：第２吸着層
Ｍ１ ：側周面
Ｍ２ ：一端側端面
Ｍ３ ：他端側端面
Ｍ２ａ ：一端側縁部
Ｍ３ａ ：他端側縁部
Ｐ２ ：柱軸
ＰＪ ：パージガス
Ｑ ：吸着材
Ｑ１ ：第１吸着材
Ｑ２ ：第２吸着材
Ｔ ：成型蓄熱材
Ｘ ：通流方向
１０ａ ：大気ポート
１０ｂ ：パージポート
１０ｃ ：タンクポート
１００ ：キャニスタ
Ｊ ：蒸発燃料
Ｋ ：吸着層
Ｋ１ ：第１吸着層
Ｋ２ ：第２吸着層
Ｍ１ ：側周面
Ｍ２ ：一端側端面
Ｍ３ ：他端側端面
Ｍ２ａ ：一端側縁部
Ｍ３ａ ：他端側縁部
Ｐ２ ：柱軸
ＰＪ ：パージガス
Ｑ ：吸着材
Ｑ１ ：第１吸着材
Ｑ２ ：第２吸着材
Ｔ ：成型蓄熱材
Ｘ ：通流方向
Claims (12)
- 内部に蒸発燃料を吸脱着可能な吸着材を含む吸着層が設けられる筐体を備え、当該筐体の一端に前記蒸発燃料を内部へ流入するタンクポート及び前記蒸発燃料を外部へ流出するパージポートを備えると共に、当該筐体の他端に内部を大気へ連通する大気ポートを備えるキャニスタであって、
前記筐体の内部に、前記一端と前記他端との間の前記蒸発燃料の通流方向において、前記他端側の前記大気ポートに接する位置に前記吸着材としての第１吸着材を含む第１吸着層を設けると共に、前記第１吸着層よりも前記一端側に前記第１吸着材とは異なる前記吸着材としての第２吸着材を含む第２吸着層を設け、
前記第１吸着材の前記蒸発燃料を吸着する吸着速度が、前記第２吸着材の前記吸着速度よりも遅いキャニスタ。 - 前記第１吸着材の前記蒸発燃料の平衡吸着量は、前記第２吸着材の前記蒸発燃料の平衡吸着量よりも小さい請求項１に記載のキャニスタ。
- 前記第１吸着材の平均粒径は、前記第２吸着材の平均粒径より大きい請求項１又は２に記載のキャニスタ。
- 前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を有する蓄熱材を含んで構成されており、
前記蓄熱材は平均粒径が０．９ｍｍ以上１．６ｍｍ以下であり、前記吸着材は粒度分布で０．７１ｍｍ以上２．３６ｍｍ以下の割合が９５ｗｔ％以上の活性炭である請求項１～３の何れか一項に記載のキャニスタ。 - 前記蓄熱材の平均粒径は前記吸着材の平均粒径の０．６倍以上１．３倍以下である請求項４に記載のキャニスタ。
- 前記第１吸着層の前記蓄熱材の含有率は、前記第２吸着層の前記蓄熱材の含有率より大きい請求項４又は５に記載のキャニスタ。
- 前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を有する蓄熱材を含んで構成されており、
前記第２吸着層の前記蓄熱材の融点は、前記第１吸着層の前記蓄熱材の融点より低い請求項４～６の何れか一項に記載のキャニスタ。 - 前記第１吸着層の前記蓄熱材の融点が３６℃以上であり、前記第２吸着層の前記蓄熱材の融点が３６℃未満である請求項４～７の何れか一項に記載のキャニスタ。
- 前記第１吸着層及び前記第２吸着層は、温度変化に応じて潜熱の吸収及び放出を生じる相変化物質を封入したマイクロカプセルから成型される成型蓄熱材を含んで構成されており、
前記成型蓄熱材は、柱形状の前記成型蓄熱材の柱軸に直交する方向視で、前記柱軸の一端側の一端側端面と他端側の他端側端面とを有すると共に、前記一端側端面の半径方向において、前記一端側端面と前記柱軸周りの側周面とを繋ぐ一端側縁部の曲面の長さをＲ１とし、前記他端側端面の半径方向において、前記他端側端面と前記側周面とを繋ぐ他端側縁部の曲面の長さをＲ２とし、前記柱軸に直交する方向での断面半径をｒとしたときに、Ｒ１／ｒとＲ２／ｒとの平均値が０．５７以上である請求項４～８の何れか一項に記載のキャニスタ。 - 前記蓄熱材の潜熱が１５０Ｊ／ｇ以上２００Ｊ／ｇ以下である請求項４～９の何れか一項に記載のキャニスタ。
- 前記蓄熱材の充填密度は０．４０ｇ／ｍＬ以上０．６０ｇ／ｍＬ以下である請求項４～１０の何れか一項に記載のキャニスタ。
- 前記第１吸着層における前記第１吸着材に対する前記蓄熱材の質量比が０．１５以上０．８０以下であり、前記第２吸着層における前記第２吸着材に対する前記蓄熱材の質量比が０．０５以上０．５０以下である請求項４～１１の何れか一項に記載のキャニスタ。
Priority Applications (3)
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| JP2021181458A JP2023069543A (ja) | 2021-11-05 | 2021-11-05 | キャニスタ |
| US17/981,085 US20230144145A1 (en) | 2021-11-05 | 2022-11-04 | Canister |
| CN202211374371.7A CN116085150A (zh) | 2021-11-05 | 2022-11-04 | 滤罐 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021181458A JP2023069543A (ja) | 2021-11-05 | 2021-11-05 | キャニスタ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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Country Status (3)
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