JP2023068089A - ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023068089A JP2023068089A JP2023044533A JP2023044533A JP2023068089A JP 2023068089 A JP2023068089 A JP 2023068089A JP 2023044533 A JP2023044533 A JP 2023044533A JP 2023044533 A JP2023044533 A JP 2023044533A JP 2023068089 A JP2023068089 A JP 2023068089A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- parts
- mass
- resin composition
- polyamide resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 30
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 12
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XJIAZXYLMDIWLU-UHFFFAOYSA-N undecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCC(N)N XJIAZXYLMDIWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N (3beta,5alpha,9alpha,22E,24R)-3,5,9-Trihydroxy-23-methylergosta-7,22-dien-6-one Chemical compound C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)/C=C(\C)C(C)C(C)C)CCC33)C)(O)C3=CC(=O)C21O MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)=O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOFDVLCOMURSTA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1C(O)=O UOFDVLCOMURSTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPZYHOQWRAUWAY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethoxy)phenoxy]acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1OCC(O)=O PPZYHOQWRAUWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-2-ene Chemical compound CCCCC=C(C)C WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWEKDYGHDCHWEN-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-2-ene Chemical compound CCCC=C(C)C BWEKDYGHDCHWEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMVYYDGLHIAO-UHFFFAOYSA-N 2-methylnon-2-ene Chemical compound CCCCCCC=C(C)C UIIMVYYDGLHIAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(C)C=C PKXHXOTZMFCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUJLDZJNMXNESO-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhex-3-ene Chemical compound CCC=C(CC)CC AUJLDZJNMXNESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIRLWRQSSLZCZ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyloct-3-ene Chemical compound CCCCC=C(CC)CC KNIRLWRQSSLZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAUHUDBDDBJONC-UHFFFAOYSA-N 3-methylhept-3-ene Chemical compound CCCC=C(C)CC AAUHUDBDDBJONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGTDIFHVRPXHFT-UHFFFAOYSA-N 3-methylnon-3-ene Chemical compound CCCCCC=C(C)CC RGTDIFHVRPXHFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCTDZYMMFQCTEO-UHFFFAOYSA-N 3-octene Chemical compound CCCCC=CCC YCTDZYMMFQCTEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZJIOVQKSAOPOP-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylhex-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CCC=C KZJIOVQKSAOPOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSJOLASGNWRVEH-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloct-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CCCCC=C BSJOLASGNWRVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 7-aminoazepan-2-one Chemical compound NC1CCCCC(=O)N1 JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- GZEVTTHEFIAWLG-UHFFFAOYSA-N NC1CCCCCCNC(=O)CCCC1 Chemical compound NC1CCCCCCNC(=O)CCCC1 GZEVTTHEFIAWLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920006154 PA11T Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- YKNMBTZOEVIJCM-UHFFFAOYSA-N dec-2-ene Chemical compound CCCCCCCC=CC YKNMBTZOEVIJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N dec-3-ene Chemical compound CCCCCCC=CCC GVRWIAHBVAYKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- JMLPVHXESHXUSV-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)N JMLPVHXESHXUSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical compound CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N hept-3-ene Chemical compound CCCC=CCC WZHKDGJSXCTSCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDLUSQPEQUJVOY-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCC(N)N DDLUSQPEQUJVOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006119 nylon 10T Polymers 0.000 description 1
- IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N oct-4-ene Chemical compound CCCC=CCCC IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920006111 poly(hexamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920006128 poly(nonamethylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
とが必要であると考えた。即ち本発明の目的は、耐熱老化性に優れたポリアミド樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
密度が0.950~0.975g/cm3であり、メルトフローレート(190℃、2.16kg荷重)が0.01~0.4g/10minであり、酸変性度が0.6~5質量%である酸変性ポリエチレン(E)3~20質量部を含むポリアミド樹脂組成物。
[3]高温部用耐熱老化性部品である[2]に記載の成形体。
[4]自動車用部品である[3]に記載の成形体。
[5]高温部用カバー部品である[3]に記載の成形体。
[6]エンジンカバーである[5]に記載の成形体。
本発明に用いるポリアミド(A)は特に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内で公知の各種ポリアミド樹脂を制限なく使用できる。例えば、アミノ酸ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸との重縮合反応により得られる溶融成形可能なポリアミド樹脂を使用できる。ポリアミド(A)の具体例としては、以下の樹脂が挙げられる。
縮合物であるポリヘキサメチレンアゼラミド[6,9ナイロン]、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンセバカミド[6,10ナイロン]、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリヘキサメチレンドデカノアミド[6,12ナイロン]、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンとの重縮合物である半芳香族ポリアミド(PA6T、PA9T、PA10T、PA11T)、ビス-p-アミノシクロヘキシルメタンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンドデカン。上記有機ジカルボン酸としては、例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、フェニレンジオキシジ酢酸、オキシジ安息香酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。上記有機ジアミンとしては、例えばヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナンジアミン、オクタンジアミン、デカンジアミン、ウンデカジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン等が挙げられる。
本発明に用いる酸変性ポリエチレン(E)は、ポリエチレンを酸変性することにより得られる。酸変性する前のポリエチレンは、代表的にはエチレン単独重合体であるが、本発明の効果を損なわない範囲内において、エチレンと少量のα-オレフィンとの共重合体であっても良い。
在下で酸成分をグラフト重合させても良い。グラフト重合反応は、ポリエチレンの融点以上の温度で0.5~10分間行うことが好ましい。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、必要に応じて、その他の成分(ポリアミド(A)及び酸変性エチレン系重合体(E)以外の成分)を含んでいても良い。その他の成分の具体例としては、合成樹脂、ゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤が挙げられる。その他の成分の添加量は、ポリアミド樹脂組成物100質量部中、通常0.01~10質量部、好ましくは0.1~5質量部である。その他の成分は、ポリアミド樹脂組成物の調製段階で添加しても良いし、酸変性ポリエチレン(E)の調製前、調製中又は調製後に添加しても良い。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド(A)100質量部に対して、先に説明した酸変性ポリエチレン(E)3~30質量部、好ましくは5~25質量部、より好ましくは5~20質量部を配合した組成物である。この割合で酸変性エチレン系重合体(E)を配合することよって、長時間高温環境下に曝されても耐衝撃性等の機械的物性が低下しにくい耐熱老化性ポリアミド樹脂組成物になる。
本発明の成形体は、以上説明したポリアミド樹脂組成物を成形することにより得られる。その成形法は特に限定されず、公知の様々な成形法を用いることができる。中でも、射出成形法が好ましい。
「ポリアミド6(PA6)」:東レ(株)製、アミラン(登録商標)CM1026
酸変性前のエチレン系重合体として、(株)プライムポリマー製の高密度ポリエチレン「Hizex(登録商標)」の2種類(HDPE-1)及び(HDPE-2)、直鎖低密度ポリエチレン「Evolue(登録商標)」(LLDPE)、三井化学(株)製のエチレン・1-ブテン共重合体(EBR)を用いた。酸変性前の各エチレン系重合体の性状は以下の通りである。
「高密度ポリエチレン(HDPE-2)」:密度950kg/m3、MFR(190℃、2.16kg荷重)0.8g/10min
「直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)」:密度925kg/m3、MFR(190℃、2.16kg荷重)1.0g/10min
「エチレン・1-ブテン共重合体(EBR)」:エチレン含量85モル%、密度870kg/m3、MFR(190℃、2.16kg荷重)1.2g/10min
高密度ポリエチレン(HDPE-1)10kgと、無水マレイン酸(MAH)120g及び2,5-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-3-ヘキシン(商品名パーヘキシン25B)6gをアセトンに溶解した溶液とをブレンドした。そして得られたブレンド物を、スクリュー径30mm、L/D=42の2軸押出機((株)日本製鋼所製、商品名TEX30SS)のホッパーから投入し、樹脂温度250℃、スクリュー回転数180rpm、吐出量10kg/hrでストランド状に押し出した。得られたストランドを十分冷却した後、造粒して酸変性ポリエチレン(E-1)を得た。
表1に示す各成分を用いたこと以外は、酸変性エチレン系重合体(E-1)と同様にして酸変性ポリエチレン(E-2)~(E-5)を調製した。
表1に示す各成分を用いたこと以外は、酸変性エチレン系重合体(E-1)と同様にして酸変性エラストマー(E'-1)~(E'-2)を調製した。
180℃に設定した神藤金属工業(株)製油圧式熱プレス機を用い、7.5MPaで圧力シート成形した。具体的には、0.5~3mm厚のシートの場合、無負荷での余熱を5分施し、7.5MPaで2分間加圧し、その後20℃に設定した別の神藤金属工業(株)製油圧式熱プレス機を用いて7.5MPaで圧縮し、5分冷却して測定用試料を得た。熱板は5mm厚の真鍮板を用いた。このサンプルを各物性測定に供した。
ASTM D1238に準拠し、190℃、2.16kg荷重の条件及び230℃、2.16kg荷重の条件でメルトフローレート(MFR)を測定した。
ASTM D1505に準拠し、MFR測定で流出するストランド樹脂を使用して、密度勾配管法により密度を測定した。
酸変性度(無水マレイン酸グラフト量)は、FT-IRにてカルボニル基に帰属される波数1780cm-1ピーク強度に基づいて作成した検量線から求めた。
ポリアミド6(東レ(株)社製、アミラン(登録商標)CM1026)90質量部と、酸変性エチレン系重合体(E-1)10質量部とをヘンシェルミキサーを用いて混合し、ドライブレンド物を得た。このドライブレンド物を、245℃に設定した2軸押出機(L/D=42、30mmφ)に供給し、スクリュー回転数180rpmの条件で押出し、ポリアミド樹脂組成物のペレットを作製した。このペレットを80℃で12時間乾燥した後、下記条件で射出成形を行ない、物性試験用試験片を作製した。
型締め力50トンの射出成形機(MEIKI M50)
シリンダー温度:245℃
射出圧力:400kg/cm2
金型温度:80℃
表2に示す各成分を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてポリアミド樹脂組成物のペレットを作製し、そのペレットを用いて物性試験用試験片を作製した。
表3に示す各成分を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてポリアミド樹脂組成物のペレットを作製し、そのペレットを用いて物性試験用試験片を作製した。
厚み1/8''の試験片を用い、ASTM D256に準拠して、23℃及び-40℃でノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定した。この試験片の状態調製は、乾燥状態で23℃の温度で2日間行なった。
160℃に設定したギアオーブン中に試験片を保管した。加熱開始から500時間経過後に試験片を取り出し、再度上記(1)同様に23℃及び-40℃でノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。
耐熱老化性の指標として、アイゾット衝撃強度の維持率を下式で定義した。
(衝撃強度維持率)=(熱老化試験500時間後のアイゾット衝撃強度)/(熱老化試験前のアイゾット衝撃強度)×100(%)
Claims (6)
- 炭素原子数4~12の有機ジカルボン酸(芳香族ジカルボン酸は除く)と炭素原子数2~13の有機ジアミンとの重縮合物、ω-アミノ酸の重縮合物及びラクタムの開環重合物からなる群より選ばれる1種以上のポリアミド(A)100質量部、及び、
密度が0.950~0.975g/cm3であり、メルトフローレート(190℃、2.16kg荷重)が0.01~0.4g/10minであり、酸変性度が0.6~5質量%である酸変性ポリエチレン(E)3~20質量部を含むポリアミド樹脂組成物。 - 請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物からなる成形体。
- 高温部用耐熱老化性部品である請求項2に記載の成形体。
- 自動車用部品である請求項3に記載の成形体。
- 高温部用カバー部品である請求項3に記載の成形体。
- エンジンカバーである請求項5に記載の成形体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2023044533A JP7448704B2 (ja) | 2017-08-25 | 2023-03-20 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2024029887A JP2024052901A (ja) | 2017-08-25 | 2024-02-29 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017161918A JP2019038938A (ja) | 2017-08-25 | 2017-08-25 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2021170205A JP2022001657A (ja) | 2017-08-25 | 2021-10-18 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2023044533A JP7448704B2 (ja) | 2017-08-25 | 2023-03-20 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021170205A Division JP2022001657A (ja) | 2017-08-25 | 2021-10-18 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024029887A Division JP2024052901A (ja) | 2017-08-25 | 2024-02-29 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023068089A true JP2023068089A (ja) | 2023-05-16 |
JP7448704B2 JP7448704B2 (ja) | 2024-03-12 |
Family
ID=65727546
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017161918A Pending JP2019038938A (ja) | 2017-08-25 | 2017-08-25 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2021170205A Pending JP2022001657A (ja) | 2017-08-25 | 2021-10-18 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2023044533A Active JP7448704B2 (ja) | 2017-08-25 | 2023-03-20 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2024029887A Pending JP2024052901A (ja) | 2017-08-25 | 2024-02-29 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017161918A Pending JP2019038938A (ja) | 2017-08-25 | 2017-08-25 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2021170205A Pending JP2022001657A (ja) | 2017-08-25 | 2021-10-18 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2024029887A Pending JP2024052901A (ja) | 2017-08-25 | 2024-02-29 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (4) | JP2019038938A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019038938A (ja) * | 2017-08-25 | 2019-03-14 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
WO2024010008A1 (ja) * | 2022-07-04 | 2024-01-11 | Ube株式会社 | ポリアミド樹脂組成物、それを含むフィルム及びフィルム積層体、並びにペレット混合物 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS578246A (en) * | 1980-06-19 | 1982-01-16 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
JPS59122545A (ja) * | 1982-12-28 | 1984-07-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
JPS59131642A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
JPH04198264A (ja) * | 1990-11-26 | 1992-07-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリアミド系樹脂組成物 |
DE4407712A1 (de) * | 1993-03-24 | 1994-09-29 | Inventa Ag | Ternäre Polymermischung und ihre Verwendung |
JP4032656B2 (ja) * | 2001-03-16 | 2008-01-16 | 東レ株式会社 | 樹脂成形品およびその製造方法 |
JP3850684B2 (ja) * | 2001-06-19 | 2006-11-29 | 東洋紡績株式会社 | 自動車部品用積層体 |
EP3085738B1 (en) * | 2013-12-20 | 2022-01-19 | Mitsui Chemicals, Inc. | Semi-aromatic polyamide resin composition and molded article of same |
JP2019038938A (ja) * | 2017-08-25 | 2019-03-14 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
-
2017
- 2017-08-25 JP JP2017161918A patent/JP2019038938A/ja active Pending
-
2021
- 2021-10-18 JP JP2021170205A patent/JP2022001657A/ja active Pending
-
2023
- 2023-03-20 JP JP2023044533A patent/JP7448704B2/ja active Active
-
2024
- 2024-02-29 JP JP2024029887A patent/JP2024052901A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7448704B2 (ja) | 2024-03-12 |
JP2019038938A (ja) | 2019-03-14 |
JP2022001657A (ja) | 2022-01-06 |
JP2024052901A (ja) | 2024-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7448704B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 | |
JP3693257B2 (ja) | 改良された表面特性を有する熱可塑性エラストマー | |
CN106795371B (zh) | 具有改善的机械特性的热塑性聚合物组合物 | |
US11680165B2 (en) | Polyamide resin composition with high fluidity | |
JP6603347B2 (ja) | 耐熱性炭化水素エラストマー組成物 | |
JP6121995B2 (ja) | 熱安定化ポリアミド充填アクリレートポリマーの製造方法 | |
WO2017135215A1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
CN116867812A (zh) | 接枝改性乙烯系聚合物、包含接枝改性乙烯系聚合物的聚酰胺组合物及其用途 | |
JP6076210B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形体 | |
JPH0543798A (ja) | ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 | |
WO2022039169A1 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP7061513B2 (ja) | 樹脂組成物および成形体、ならびに樹脂組成物の製造方法 | |
JP6868183B2 (ja) | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 | |
JP7303004B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
JP2023129250A (ja) | ポリアミド樹脂組成物、ポリアミド樹脂成形体およびその製造方法 | |
JPH0543796A (ja) | ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 | |
CN117343538A (zh) | 聚酰胺树脂组合物和成型品 | |
CN115956103A (zh) | 聚酰胺树脂组合物 | |
JP2018104659A (ja) | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 | |
WO2015084336A1 (en) | Heat resistant ethylene vinyl acetate copolymer composition and process for its production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230320 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231222 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240206 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240229 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7448704 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |