JP2023054086A - オレフィンメタセシス触媒 - Google Patents
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Abstract
【課題】改善された触媒、特にオレフィンメタセシス反応、とりわけ交差メタセシス反応において改善された活性、及びZ又はE選択性をもたらす立体選択性及び立体保持性オレフィンメタセシス触媒を提供すること。【解決手段】本発明は一般に、メタセシス触媒、並びにオレフィン及びオレフィン化合物のメタセシスにおけるそのような触媒の使用、より詳細には、Z及びE選択的オレフィンメタセシス反応におけるそのような触媒の使用に関する。本発明は、有機金属及び有機合成の分野において実用性を有する。【選択図】なし
Description
(関連出願の相互参照)
本出願は、2016年8月19日に出願された米国特許仮出願番号62/377,337号の利益、及び2015年10月10日に出願された同62/265,575号の利益を主張し、それらの内容全体が参照により本明細書に組み込まれている。
本出願は、2016年8月19日に出願された米国特許仮出願番号62/377,337号の利益、及び2015年10月10日に出願された同62/265,575号の利益を主張し、それらの内容全体が参照により本明細書に組み込まれている。
本発明は一般に、メタセシス触媒、及びそのような触媒の、オレフィン類及びオレフィン化合物のメタセシスでの使用、より詳細には、そのような触媒のZ又はE選択的オレフィンメタセシス反応、特にZ又はE選択的交差メタセシス反応での使用に関する。本発明は、有機金属及び有機合成の分野において実用性を有する。
遷移金属が触媒するオレフィンメタセシス反応は、新しい炭素-炭素二重結合を構築するための重要な方法である((a)Furstner,A.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,3013.(b)Trnka,T.M.;Grubbs,R.H.Acc.Chem.Res.2001,34,18.(c)Schrock,R.R.Chem.Rev.2002,102,145.(d)Schrock,R.R.;Hoveyda,A.H.Angew.Chem.,Int.Ed.2003,42,4592.(e)Vougioukalakis,G.;Grubbs,R.H.Chem.Rev.2009,110,1746.(f)Samojlowicz,C.;Bieniek,M.;Grela,K.Chem.Rev.2009,109,3708を参照)。
発見されて以来、メタセシスは生化学、材料科学、及びグリーンケミストリーを含む多数の分野で成功して用いられている((a)Binder,J.B.;Raines,R.T.Curr.Opin.Chem.Biol.2008,12,767;(b)Leitgeb,A.;Wappel,J.;Slugovc,C.Polymer 2010,51,2927;(c)Sutthasupa,S.;Shiotsuki,M.;Sanda,F.Polym.J.2010,42,905;(d)Liu,X.;Basu,A.J.Organomet.Chem.2006,691,5148を参照)。
しかし、メタセシス触媒は通常、熱力学的に好ましいE-オレフィンの形成を好むため、交差メタセシス(CM)反応において継続している課題は、立体選択性の制御、特にZ又はEオレフィンの立体選択性の維持である(Grubbs,R.H.Handbook of Metathesis;Wiley-VCH:Weinheim,2003を参照)。
Schrock and Hoveyda et.al.による研究によって、モリブデン及びタングステンを使用してZ-選択的メタセシス触媒の開発がもたらされ、メタセシスによるZ-オレフィンの合成が可能となった((a)Flook,M.M.;Jiang,A.J.;Schrock,R.R.;Muller,P.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,7962.(b)Marinescu,S.C.;Schrock,R.R.;Muller,P.;Takase,M.K.;Hoveyda,A.H.Organometallics 2011,30,1780.(c)Meek,S.J.;O’Brien,R.V.;Llaveria,J.;Schrock,R.R.;Hoveyda,A.H.Nature 2011,471,461.(d)Jiang,A.J.;Zhao,Y.;Schrock,R.R.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,16630.(e)国際公開第2009/094201(A2)号を参照)。
Grubbs et al.による研究によって、キレート化N-ヘテロ環状カルベン(NHC)配位子を含有する、Z-選択的ルテニウムメタセシス触媒の開発がもたらされ、メタセシスによるZ-オレフィンの合成が可能となった((a)Endo,K.;Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,8525.(b)Keitz,B.K.;Endo,K.;Herbert,M.B.;Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,9686.(c)Keitz,B.K.;Endo,K.;Patel,P.R.;Herbert,M.B.;Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,134,693.(d)国際公開第2012/097379(A2)号.(e)国際公開第2014/093687(A1)号を参照)。
Hoveyda et al.による研究によって、NHC配位子と二座アニオン性配位子を含有するZ-選択的ルテニウムメタセシス触媒の開発がもたらされ、メタセシスによるZ-オレフィンの合成が可能となった((a)Khan,R.K.M.;Torker,S.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2013,135,10258.(b)国際公開第2014/201300(A1).(c)Koh,M.J.;Khan,K.M.;Torker,S.;Yu,M.;Mikus,M.S.;Hoveyda,A.M.Nature 2015,517,181を参照)。
Furstner,A.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,3013
Trnka,T.M.;Grubbs,R.H.Acc.Chem.Res.2001,34,18
Schrock,R.R.Chem.Rev.2002,102,145
Schrock,R.R.;Hoveyda,A.H.Angew.Chem.,Int.Ed.2003,42,4592
Vougioukalakis,G.;Grubbs,R.H.Chem.Rev.2009,110,1746
Samojlowicz,C.;Bieniek,M.;Grela,K.Chem.Rev.2009,109,3708
Binder,J.B.;Raines,R.T.Curr.Opin.Chem.Biol.2008,12,767
Leitgeb,A.;Wappel,J.;Slugovc,C.Polymer 2010,51,2927
Sutthasupa,S.;Shiotsuki,M.;Sanda,F.Polym.J.2010,42,905
Liu,X.;Basu,A.J.Organomet.Chem.2006,691,5148
Grubbs,R.H.Handbook of Metathesis;Wiley-VCH:Weinheim,2003
Flook,M.M.;Jiang,A.J.;Schrock,R.R.;Muller,P.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,7962
Marinescu,S.C.;Schrock,R.R.;Muller,P.;Takase,M.K.;Hoveyda,A.H.Organometallics 2011,30,1780
Meek,S.J.;O’Brien,R.V.;Llaveria,J.;Schrock,R.R.;Hoveyda,A.H.Nature 2011,471,461
Jiang,A.J.;Zhao,Y.;Schrock,R.R.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2009,131,16630
Endo,K.;Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,8525
Keitz,B.K.;Endo,K.;Herbert,M.B.;Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,133,9686
Keitz,B.K.;Endo,K.;Patel,P.R.;Herbert,M.B.;Grubbs,R.H.J.Am.Chem.Soc.2011,134,693
Khan,R.K.M.;Torker,S.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.2013,135,10258
Koh,M.J.;Khan,K.M.;Torker,S.;Yu,M.;Mikus,M.S.;Hoveyda,A.M.Nature 2015,517,181
進歩がもたらされたにもかかわらず、改善された触媒、特にオレフィンメタセシス反応、とりわけ交差メタセシス反応において改善された活性、及びZ又はE選択性をもたらす立体選択性及び立体保持性オレフィンメタセシス触媒が引き続き必要とされている。本発明は、上述した懸念事項の1つ以上を解決することに関する。
cis及びtrans5-テトラデセン(5C14)の混合物(14:86 Z:E)を用いる選択的反応のための、Z-選択的オレフィンメタセシス触媒を評価する過程において、C765が、5時間後に生成物の熱力学的分配を行うことができることが発見された(スキーム1)。この明らかに普通でない選択性の欠如に刺激され、この一群の触媒を更に徹底的に調査することが開始された。
スキーム1
5-テトラデセンの自己メタセシス
スキーム1
5-テトラデセンの自己メタセシス
一実施形態では、本発明は、式(I)の化合物を提供し、
式中、
XはO又はSであり、
YはO又はSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはO、NR33又はSであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~8アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R33は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
mは1又は2である。
XはO又はSであり、
YはO又はSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはO、NR33又はSであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~8アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R33は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
mは1又は2である。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれZ-立体配置(Z-configuration)であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約80%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約90%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約95%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約99%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれE-立体配置(E-configuration)であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約80%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約90%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約95%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の内部オレフィン反応物質と反応させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約99%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約80%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約90%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約95%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はZ-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約99%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約80%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約90%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約95%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、式(I)の化合物の存在下にて第1の内部オレフィン反応物質を第2の末端オレフィン反応物質と接触させることを含み、第1の内部オレフィン反応物質はE-立体配置であり、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約99%より多い、方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシスにおける式(I)の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシス反応における式(I)の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、Z-選択的オレフィンメタセシス反応における式(I)の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、Z-選択的交差メタセシス反応における式(I)の化合物の使用を提供する。
一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシスにおける式(I)の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、オレフィンメタセシス反応における式(I)の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、E-選択的オレフィンメタセシス反応における式(I)の化合物の使用を提供する。一実施形態では、本発明は、E-選択的交差メタセシス反応における式(I)の化合物の使用を提供する。
一実施形態では、本発明は、Z-選択的オレフィンメタセシス反応を実施するための方法を提供する。一実施形態では、本発明は、Z-選択的交差メタセシス反応を実施するための方法を提供する。
一実施形態では、本発明は、E-選択的オレフィンメタセシス反応を実施するための方法を提供する。一実施形態では、本発明は、E-選択的交差メタセシス反応を実施するための方法を提供する。
以下の「発明を実施するための形態」及び「実施例」を考慮して、本発明のこれらの、そして他の態様が当業者に明らかとなろう。
用語及び定義
別途記載のない限り、本発明は、特定の反応物質、反応条件などに限定されず、これらは変化し得る。また、本明細書で使用する用語は特定の実施形態を説明する目的のためのものであり、限定を行っているものと解釈されるべきではないことも理解されなければならない。
別途記載のない限り、本発明は、特定の反応物質、反応条件などに限定されず、これらは変化し得る。また、本明細書で使用する用語は特定の実施形態を説明する目的のためのものであり、限定を行っているものと解釈されるべきではないことも理解されなければならない。
本明細書中及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「a」、「an」、及び「the」は、文脈で明確に別様が規定されない限り、複数への言及を含む。したがって例えば、「α-オレフィン(an α-olefin)」への言及は、1つのα-オレフィン、及び2種以上のα-オレフィンの組み合わせ又は混合物を含み、「置換基(a substituent)」への言及は、1つの置換基、及び2つ以上の置換基などを含む。
本明細書中及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、用語「例えば(for example)」、「例えば(for instance)」、「など」、又は「を含む」は、より一般的な主題を更に明確にするための例を導入することを意味する。別途記載のない限り、これらの例は、発明を理解するための補助としてのみ提供され、いかなる方法でも限定を行うことを意味するものでない。
本明細書、及び後続の特許請求の範囲において、多数の用語が参照され、これらの用語は以下の意味を有すると定義されなければならない。
本明細書で使用する場合、用語「アルキル」とは、必ずしもではないが典型的には1~約24個の炭素原子、好ましくは1~約12個の炭素原子を含有する直鎖、分枝状、又は環状の飽和炭化水素基、例えばメチル(Me)、エチル(Et)、n-プロピル(Pr又はn-Pr)、イソプロピル(i-Pr)、n-ブチル(Bu又はn-Bu)、イソブチル(i-Bu),t-ブチル(t-Bu)、オクチル(Oct)、デシルなど、並びにシクロアルキル基、例えばシクロペンチル(Cp)、シクロヘキシル(Cy)などを意味する。ここでまた、必ずしもではないが一般的に、本明細書においてアルキル基は1~約8個の炭素原子を含有する。用語「低級アルキル」とは、1~6個の炭素原子のアルキル基を意味し、特定の用語「シクロアルキル」とは、典型的には3~8個、好ましくは5~7個の炭素原子を有する環状アルキル基を意味する。用語「置換アルキル」とは1つ以上の置換基で置換されたアルキルを意味し、用語「ヘテロ原子含有アルキル」及び「ヘテロアルキル」とは、少なくとも1つの炭素原子がヘテロ原子で置換されたアルキルを意味する。別様に示されない場合、用語「アルキル」及び「低級アルキル」は、それぞれ、直鎖、分枝状、環状の非置換、置換、かつ/又はヘテロ原子含有アルキル及び低級アルキルを含む。
本明細書で使用する場合、用語「アルキレン」とは二官能性の直鎖、分枝状、又は環状アルキル基を意味し、ここで「アルキル」は上で定義したとおりである。
本明細書で使用する場合、用語「アルケニル」とは、少なくとも1つの二重結合を含有する2~約24個の炭素原子の、直鎖、分枝状、又は環状炭化水素基、例えばエテニル、n-プロペニル、イソプロペニル、n-ブテニル、イソブテニル、オクテニル、デセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、エイコセニル、テトラコセニルなどを意味する。本明細書における好ましいアルケニル基は、2~約12個の炭素原子を含有する。用語「低級アルケニル」とは、2個~6個の炭素原子のアルケニル基を意味し、特定の用語「シクロアルケニル」とは、好ましくは3~8個の炭素原子を有する環状アルケニルを意味する。用語「置換アルケニル」とは、1つ以上の置換基で置換されたアルケニルを意味し、用語「ヘテロ原子含有アルケニル」及び「ヘテロアルケニル」とは、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているアルケニルを意味する。別様に示されない場合、用語「アルケニル」及び「低級アルケニル」は、それぞれ、直鎖、分枝状、環状の非置換、置換、かつ/又はヘテロ原子含有アルケニル及び低級アルケニルを含む。
本明細書で使用する場合、用語「アルケニレン」とは二官能性の直鎖、分枝状、又は環状アルケニル基を意味し、ここで「アルケニル」は上で定義したとおりである。
本明細書で使用する場合、用語「アルキニル」とは、少なくとも1つの三重結合を含有する2~約24個の炭素原子の直鎖又は分枝状炭化水素基、例えばエチニル、n-プロピニルなどを意味する。本明細書における好ましいアルキニル基は、2~約12個の炭素原子を含有する。用語「低級アルキニル」とは、2個~6個の炭素原子のアルキニル基を意味する。用語「置換アルキニル」とは、1つ以上の置換基で置換されたアルキニルを意味し、用語「ヘテロ原子含有アルキニル」及び「ヘテロアルキニル」とは、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているアルキニルを意味する。別様に示されない場合、用語「アルキニル」及び「低級アルキニル」は、それぞれ直鎖、分枝状の非置換、置換、かつ/又はヘテロ原子含有アルキニル及び低級アルキニルを含む。
本明細書で使用する場合、用語「アルキニレン」とは二官能性のアルキニル基を意味し、ここで「アルキニル」は上で定義したとおりである。
本明細書で使用する場合、用語「アルコキシ」とは、末端にある1つのエーテル結合を介して結合したアルキル基を意味する。即ち、「アルコキシ」基は-O-アルキルとして表されてよく、ここで、アルキルは上で定義したとおりである。「低級アルコキシ」基とは、1~6個の炭素原子を含有するアルコキシ基を意味する。似たように、「アルケニルオキシ」及び「低級アルケニルオキシ」とはそれぞれ、1つの末端エーテル結合を介して結合したアルケニル基及び低級アルケニル基を意味し、「アルキニルオキシ」及び「低級アルキニルオキシ」とはそれぞれ、1つの末端エーテル結合を介して結合したアルキニル基及び低級アルキニル基を意味する。
本明細書で使用する場合、そして別途記載のない限り、用語「アリール」とは、(異なる芳香環が共通の基、例えばメチレン部分又はエチレン部分に結合するように)互いに縮合した、直接結合した、又は間接的に結合した1つの芳香環又は複数の芳香環を含有する芳香族置換基を意味する。好ましいアリール基は5~24個の炭素原子を含有し、特に好ましいアリール基は6~10個の炭素原子を含有する。例示的なアリール基は1つの芳香環、又は2つの縮合した若しくは結合した芳香環を含有し、例えばフェニル(Ph)、ナフチル、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルアミン、ベンゾフェノン、フェナンスリルなどがある。「置換アリール」とは、1つ以上の置換基で置換されたアリール部分を意味し、用語「ヘテロ原子含有アリール」及び「ヘテロアリール」とは、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているアリール置換基を意味し、本明細書で更に詳細に説明される。
本明細書で使用する場合、用語「アリールオキシ」とは1つの末端エーテル結合を介して結合したアリール基を意味し、ここで「アリール」は上で定義したとおりである。「アリールオキシ」基とは-O-アリールとして表すことができ、ここでアリールは上で定義したとおりである。好ましいアリールオキシ基は5~24個の炭素原子を含有し、特に好ましいアリールオキシ基は6~10個の炭素原子を含有する。アリールオキシ基の例としてはフェノキシ、o-ハロ-フェノキシ、m-ハロ-フェノキシ、p-ハロ-フェノキシ、o-メトキシ-フェノキシ、m-メトキシ-フェノキシ、p-メトキシ-フェノキシ、2,4-ジメトキシ-フェノキシ、3,4,5-トリメトキシ-フェノキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
用語「アルカリル」とはアルキル置換基を有するアリール基を意味し、用語「アラルキル」とはアリール置換基を有するアルキル基を意味し、ここで「アリール」及び「アルキル」は上で定義したとおりである。好ましいアルカリル基及びアラルキル基は6~24個の炭素原子を含有し、特に好ましいアルカリル基及びアラルキル基は6~16個の炭素原子を含有する。アルカリル基としてはp-メチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、p-シクロヘキシルフェニル、2,7-ジメチルナフチル、7-シクロオクチルナフチル、3-エチル-シクロペンタ-1,4-ジエンなどが挙げられるが、これらに限定されない。アラルキル基の例としてはベンジル、2-フェニル-エチル、3-フェニル-プロピル、4-フェニル-ブチル、5-フェニル-ペンチル、4-フェニルシクロヘキシル、4-ベンジルシクロヘキシル、4-フェニルシクロヘキシルメチル、4-ベンジルシクロヘキシルメチルなどが挙げられるが、これらに限定されない。用語「アルカリルオキシ」及び「アラルキルオキシ」とは、式-ORの置換基を意味し、式中、Rはそれぞれ、ちょうど定義したとおりにアルカリル又はアラルキルである。
用語「アシル」とは、式-(CO)-アルキル、-(CO)-アリール、-(CO)-アラルキル、-(CO)-アルカリル、-(CO)-アルケニル、又は-(CO)-アルキニルを有する置換基を意味し、用語「アシルオキシ」とは、式-O(CO)-アルキル、-O(CO)-アリール、-O(CO)-アラルキル、-O(CO)-アルカリル、-O(CO)-アルケニル、又は-(CO)-アルキニルを有する置換基を意味し、ここで「アルキル」、「アリール」、「アラルキル」、「アルカリル」、「アルケニル」及び「アルキニル」は、上で定義したとおりである。アセトキシ基(-O(CO)CH3;多くの場合-OAcと略される)は、アシルオキシ基の一般的な例である。
用語「環状」及び「環」とは、置換されていてもされていなくてもよく、かつ/又はヘテロ原子を含有してもしていなくてもよく、かつ一環式、二環式、又は多環式であることができる脂環式基又は芳香族基を意味する。用語「脂環式」は従来の意味で用いられ、芳香族環式部分とは対象的に脂肪族環式部分を意味し、一環式、二環式又は多環式であることができる。
用語「多環式環」とは、置換されていてもされていなくてもよく、かつ/又はヘテロ原子を含有してもしていなくてもよく、かつ単結合により繋がっている、縮合している、結合している、又は架橋している少なくとも2個の閉環を有する脂環式基又は芳香族基を意味する。多環式環としてはナフチル、ビフェニル、フェナンスリルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
用語「ハロ」及び「ハロゲン」及び「ハロゲン化物」は従来の意味で用いられ、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨード置換基を意味する。
「ヒドロカルビル」とは、1~約30個の炭素原子、好ましくは1~約24個の炭素原子、最も好ましくは1~約12個の炭素原子を含有する一価のヒドロカルビル基を意味し、直鎖、分枝状、環状の飽和及び不飽和種、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基などを含む。用語「低級ヒドロカルビル」とは、1~6個の炭素原子、好ましくは1~4個の炭素原子のヒドロカルビル基を意味し、用語「ヒドロカルビレン」とは、1~約30個の炭素原子、好ましくは1~約24個の炭素原子、最も好ましくは1~約12個の炭素原子を含有する二価のヒドロカルビル部分を意味し、直鎖、分枝状、環状の飽和及び不飽和種を含む。用語「低級ヒドロカルビレン」とは、1~6個の炭素原子のヒドロカルビレン基を意味する。「置換ヒドロカルビル」とは、1つ以上の置換基で置換されたヒドロカルビルを意味し、用語「ヘテロ原子含有ヒドロカルビル」及び「ヘテロヒドロカルビル」とは、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているヒドロカルビルを意味する。同様に、「置換ヒドロカルビレン」とは1つ以上の置換基で置換されたヒドロカルビレンを意味し、用語「ヘテロ原子含有ヒドロカルビレン」及び「ヘテロヒドロカルビレン」とは、少なくとも1個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられているヒドロカルビレンを意味する。別途記載のない限り、用語「ヒドロカルビル」及び「ヒドロカルビレン」は、それぞれ置換及び/又はヘテロ原子含有ヒドロカルビル及びヒドロカルビレンを含むものとして解釈されるべきである。
「ヘテロ原子含有ヒドロカルビル基」におけるような用語「ヘテロ原子含有」とは、1個以上の炭素原子が炭素以外の原子、例えば窒素、酸素、硫黄、リン又はケイ素、典型的には窒素、酸素、又は硫黄によって置き換えられている、炭化水素分子又はヒドロカルビル分子断片を意味する。同様に、用語「ヘテロアルキル」とは、ヘテロ原子含有であるアルキル置換基を意味し、用語「ヘテロ環状」とは、ヘテロ原子含有である環状置換基を意味し、用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロ芳香族」とはそれぞれ、ヘテロ原子含有である「アリール」及び「芳香族」置換基などを意味する。「ヘテロ環状」基又は化合物は芳香族であってもなくてもよく、更に、「ヘテロ環」は、用語「アリール」に関して上で記載したように、一環式、二環式又は多環式であってよいことを記しておかなければならない。ヘテロアルキル基の例としてはアルコキシアリール、アルキルスルファニル置換アルキル、N-アルキル化アミノアルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない。ヘテロアリール置換基の例としてはピロリル、ピロリジニル、ピリジニル、キノリニル、インドリル、ピリミジニル、イミダゾリル、1,2,4-トリアゾリル、テトラゾリルなどが挙げられるが、これらに限定されず、ヘテロ原子含有脂環式基の例としてはピロリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノなどが挙げられるが、これらに限定されない。
「置換ヒドロカルビル」、「置換アルキル」、「置換アリール」などにおける「置換」とは、上述の定義のいくつかにおいて言及されているように、ヒドロカルビル、アルキル、アリール、又は他の部分において、炭素(又は他の)原子に結合した少なくとも1個の水素原子が1個以上の非水素置換基によって置き換えられていることを意味する。このような置換基の例としては、本明細書において「Fn」と呼ばれる官能基、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C2~C24アルケニルオキシ、C2~C24アルキニルオキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO--)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-NisCisO)、チオイソシアネート(-NisCisS)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ((-N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CRisNH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CRisN(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CRisN(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O--)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル、(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rとしてはアルキル又は他のヒドロカルビルが挙げられるが、これらに限定されない)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O--)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、ホスフィノ(-PH2)、シリル(-SiR3、式中Rは水素又はヒドロカルビルである)、及びシリルオキシ(-O-シリル);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C2~C24アルケニル(好ましくはC2~C12アルケニル、より好ましくはC2~C6アルケニル)、C2~C24アルキニル(好ましくはC2~C12アルキニル、より好ましくはC2~C6アルキニル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)が挙げられるが、これらに限定されない。
「官能化ヒドロカルビル」、「官能化アルキル」、「官能化オレフィン」、「官能化環状オレフィン」などにおける「官能化」とは、ヒドロカルビル、アルキル、オレフィン、環状オレフィン、又は他の部分において、炭素(又は他の)原子に結合した少なくとも1個の水素原子が、本明細書において上述したような1種以上の官能基によって置き換えられていることを意味する。用語「官能基」とは、本明細書で記載される使用に好適な、任意の官能性種を含むことを意味する。特に、本明細書で使用する場合、官能基は必然的に、基材表面上で対応する官能基と反応する、又は官能基に結合する能力を有するであろう。
更に、上述の官能基は、特定の基が許容されるのであれば、更に1つ以上の追加の官能基、又は1種以上のヒドロカルビル部分、例えば上で具体的に列挙したもので置換されてよい。似たように、上述したヒドロカルビル部分は更に、1つ以上の官能基又は追加のヒドロカルビル部分、例えば上で具体的に記載したもので置換されてよい。似たように、上述のヒドロカルビル部分は更に、上述した1つ以上の官能基又は追加のヒドロカルビル部分で置換されてよい。
「任意の」又は「任意に」とは、後で記載する状況が生じ得る、又は生じ得ないことを意味し、それ故、この説明は、その状況が発生する場合と、その状況が発生しない場合を含む。例えば、語句「任意に置換された」とは、非水素置換基が所与の原子に存在しても存在しなくてもよいことを意味し、それ故、この説明は、非水素置換基が存在する構造、及び非水素置換基が存在しない構造を含む。
本明細書で使用する場合、用語「内部オレフィン」とは、オレフィン性炭素(即ち、炭素-炭素二重結合の炭素)のそれぞれが少なくとも1個の非水素置換基により置換されているオレフィンを意味する。内部オレフィンはジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であってよい(例えば、R1’HCはCHR2’であり;R3’及びR4’CはCHR5’であり;R6’及びR7’CはCR8’R9’であり;式中、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、及びR9’は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、任意に置換されたヒドロカルビル、任意に置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基である)。
本明細書で使用する場合、用語「末端オレフィン」とは、オレフィン性炭素(即ち、炭素-炭素二重結合の炭素)の1つが少なくとも1個の非水素置換基により置換されており、他のオレフィン性炭素で非置換であるオレフィンを意味する。末端オレフィンはジ置換又はモノ置換であってよい(例えばCH2はCHR10’である、又はCH2はCR11’R12’である;式中、R10’、R11’、及びR12’は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、任意に置換されたヒドロカルビル、任意に置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、又は官能基である)。
本明細書で使用する場合、用語「反応物質の内部オレフィン」とは、別のオレフィン化合物と共に交差メタセシス反応で使用し交差メタセシス生成物を形成するオレフィン化合物中に存在する内部オレフィンを意味する。「反応物質の内部オレフィン」はジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であってよい。「反応物質の内部オレフィン」はE-立体配置又はZ-立体配置を有してよい。
本明細書で使用する場合、用語「生成物の内部オレフィン」とは交差メタセシス反応により形成された交差メタセシス生成物中に存在する内部オレフィンを意味し、ここでは、内部オレフィンのオレフィン性炭素(即ち、炭素-炭素二重結合の炭素)のそれぞれは、少なくとも1個の非水素置換基により置換されている。「生成物の内部オレフィン」はジ置換、トリ置換、又はテトラ置換であってよい。「生成物の内部オレフィン」はE-立体配置又はZ-立体配置を有してよい。
本明細書で使用する場合、用語「不存在」とは無いこと又は存在しないことを意味する。
本明細書で使用する場合、用語「ヒドロキシル」は、式「-OH」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「カルボニル」は、式「-C(O)-」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「ケトン」は、炭素原子に結合したカルボニル基を有する有機化合物、例えば-C(O)Rxを表し、式中、Rxは上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
本明細書で使用する場合、用語「エステル」は、炭素原子に結合したカルボニル基を有する有機化合物、例えば-C(O)ORxを表し、式中、Rxは上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
本明細書で使用する場合、用語「アミン」は式「-NRxRy」の基を表し、式中、Rx及びRyは同一である、又は独立してH、上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
本明細書で使用する場合、用語「カルボキシル」は式「-C(O)O-」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「スルホニル」は式「-SO2-」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「サルフェート」は式「-O-S(O)2-O-」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「スルホネート」は式「-S(O)2-O-」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「カルボン酸」は式「-C(O)OH」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「ニトロ」は式「-NO2」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「シアノ」は式「-CN」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「アミド」は式「-C(O)NRxRy」の基を表し、式中、Rx及びRyは同一である、又は独立してH、上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
本明細書で使用する場合、用語「スルホンアミド」は式「-S(O)2NRxRy」の基を表し、式中、Rx及びRyは同一である、又は独立してH、上で定義したアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環であることができる。
本明細書で使用する場合、用語「スルホキシド」は式「-S(O)-」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「ホスホン酸」は式「-P(O)(OH)2」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「リン酸」は式「-OP(O)(OH)2」の基を表す。
本明細書で使用する場合、用語「スルホン酸」は式「-S(O)2OH」の基を表す。
本明細書で使用する場合、式「H」は水素原子を表す。
本明細書で使用する場合、式「O」は酸素原子を表す。
本明細書で使用する場合、式「N」は窒素原子を表す。
本明細書で使用する場合、式「S」は硫黄原子を表す。
官能基は、官能基がメタセシス触媒と干渉する場合に保護されてよく、当該技術分野において一般的に使用される保護基のいずれかを用いることができる。許容される保護基は例えば、Greene et al.,Protective Groups in Organic Synthesis,3rd Ed.(New York:Wiley,1999)に見出すことができる。保護基の例としては、アセタール、環状アセタール、ボロン酸エステル(ボロネート)、環状ボロン酸エステル(環状ボロネート)、カーボネートなどが挙げられる。保護基の例としては、環状アセタール又は環状ボロン酸エステルが挙げられる。
オレフィンメタセシス触媒
一実施形態では、本発明は、式(I)の化合物を提供し、
XはO又はSであり、
YはO又はSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはO、NR33又はSであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R33は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
一実施形態では、本発明は、式(I)の化合物を提供し、
YはO又はSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはO、NR33又はSであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R33は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
別の実施形態では、本発明は、式(I)で表される触媒を提供し、式中、
XはO又はSであり、
YはO又はSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはO、NR33又はSであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R16は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~8アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R33は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
XはO又はSであり、
YはO又はSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはO、NR33又はSであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R16は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~8アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R33は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
別の実施形態では、本発明は、式(I)で表される触媒を提供し、式中、
XはSであり、
YはSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはOであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
XはSであり、
YはSであり、
ZはN又はCR32であり、
WはOであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
別の実施形態では、本発明は、式(I)で表される触媒を提供し、式中、
XはSであり、
YはSであり、
ZはNであり、
WはOであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
XはSであり、
YはSであり、
ZはNであり、
WはOであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
一実施形態では、本発明は、式(I)で表される触媒を提供し、式中、
XはSであり、
YはSであり、
ZはCR32であり、
WはOであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
XはSであり、
YはSであり、
ZはCR32であり、
WはOであり、
R1は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R2は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR3と共に多環式環を形成することができ、
R3は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR2と共に多環式環を形成することができ、
R4は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R5は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R6は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R7は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R8は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R9は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R10は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R11は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R12は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R13は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R14は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R15は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R16は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R17は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R18は、水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、
R19は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、-C(O)R25、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R20は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R21は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R22は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R23は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R24は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、ハロゲン、-C(O)R25、-OR26、CN、-NR27R28、NO2、-CF3、-S(O)mR29、-P(O)(OH)2、-OP(O)(OH)2、-SR31、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R25はOH、OR30、NR27R28、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R26はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R27はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R28はH、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R29は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、OR26、-NR27R28、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R30は任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R31は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、
R32は水素、任意に置換されたC1~24アルキル、任意に置換されたC3~8シクロアルキル、任意に置換されたヘテロ環、任意に置換されたC5~24アリール、又は任意に置換されたC3~8シクロアルケニルであり、mは1又は2である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、
R2は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R3は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R4は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R5は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R6は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R7は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R8は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R9は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R10は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R11は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R12は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R13は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R14は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、
R15は水素、任意に置換されたC1~8アルキル若しくはハロゲンである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R16は水素、任意に置換されたC1~8アルキル若しくはハロゲンである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R17は水素、任意に置換されたC1~8アルキル若しくはハロゲンである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R18は水素、任意に置換されたC6~10アリール、任意に置換されたC1~8アルキル、ハロゲン、である、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R19は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R20は水素又は任意に置換されたC6~10アリールであり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
R2は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R3は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R4は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R5は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R6は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R7は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R8は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R9は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R10は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R11は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R12は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R13は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R14は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、
R15は水素、任意に置換されたC1~8アルキル若しくはハロゲンである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R16は水素、任意に置換されたC1~8アルキル若しくはハロゲンである、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R17は水素、任意に置換されたC1~8アルキル若しくはハロゲンである、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R18は水素、任意に置換されたC6~10アリール、任意に置換されたC1~8アルキル、ハロゲン、である、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R19は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R20は水素又は任意に置換されたC6~10アリールであり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R2は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R6は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R7は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R8は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R9は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R10は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R11は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R12は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R13は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R14は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R15は水素又はハロゲンであり、R16は水素であり、R17は水素である、又はR18と共に多環式環を形成することができ、R18は任意に置換されたC6~10アリール、ハロゲンである、又はR17と共に多環式環を形成することができ、R19は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R20は水素又は任意に置換されたC6~10アリールであり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R2は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R6は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R7は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R8は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R9は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R10は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R11は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R12は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R13は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R14は水素、任意に置換されたC1~8アルキル又はハロゲンであり、R15は水素若しくはハロゲンである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R16は水素である、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R17は水素である、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R18は任意に置換されたC6~10アリール、ハロゲンである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R19は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R20は水素又は任意に置換されたC6~10アリールであり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は水素であり、R2は水素であり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5は水素、ハロゲン又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R6は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R7は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R8は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R9は水素、ハロゲン又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R10は水素、ハロゲン又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R11は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R12は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R13は水素又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R14は水素、ハロゲン又は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R15は水素若しくはハロゲンである、又はR16と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R16は水素である、又はR15と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R17は水素である、又はR18と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R18は任意に置換されたC6~10アリール、ハロゲンである、又はR17と共に任意に置換された多環式環を形成することができ、R19は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R20は水素又は任意に置換されたC6~10アリールであり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R2は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5はハロゲンであり、R6は水素であり、R7はハロゲンであり、R8は水素であり、R9はハロゲンであり、R10はハロゲンであり、R11は水素であり、R12は水素又はハロゲンであり、R13は水素であり、R14はハロゲンであり、R15はハロゲンであり、R16は水素であり、R17は水素である、又はR18と共に任意に置換されたナフチル環若しくはフェナンスリル環を形成し、R18はハロゲンである、又はR17と共に任意に置換されたナフチル環若しくはフェナンスリル環を形成し、R19は任意に置換されたC1~8アルキルであり、R20は水素であり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、かつR24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は水素であり、R2は水素であり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5は水素、F、メチル又はi-Prであり、R6は水素又はt-Buであり、R7は水素又はメチルであり、R8は水素又はt-Buであり、R9は水素、F、メチル又はi-Prであり、R10は水素、F、メチル又はi-Prであり、R11は水素又はt-Buであり、R12は水素又はメチルであり、R13は水素又はt-Buであり、R14はF、メチル、i-Pr又は水素であり、R15は水素、メチル若しくはClである、又はR16と共に2-フェニル-ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R16は水素である、又はR15と共に2-フェニル-ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R17は水素である、又はR18と共に2-フェニル-ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、R18はCl、3,5-ジクロロ-フェニル、フェニル、t-Buである、又はR17と共に2-フェニル-ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、R19はi-Prであり、R20は水素又はフェニルであり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1はメチルであり、R2はメチルであり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5はFであり、R6は水素であり、R7は水素又はFであり、R8は水素であり、R9はFであり、R10はFであり、R11は水素であり、R12は水素又はFであり、R13は水素であり、R14はFであり、R15はClであり、R16は水素であり、R17は水素である、又はR18と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R18は水素、Clである、又はR17と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R19はi-Prであり、R20は水素であり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1はMeであり、R2はMeであり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5はMe又はFであり、R6は水素であり、R7は水素又はFであり、R8は水素であり、R9は水素又はFであり、R10はMe又はFであり、R11は水素であり、R12は水素又はFであり、R13は水素であり、R14は水素又はFであり、R15は水素又はClであり、R16は水素であり、R17は水素である、又はR18と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R18はCl、フェニルである、又はR17と共にナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R19はi-Prであり、R20は水素であり、R21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、本発明は式(I)で表される触媒を提供し、式中、XはSであり、YはSであり、ZはNであり、WはOであり、R1は水素であり、R2は水素であり、R3は水素であり、R4は水素であり、R5はMe、F又はi-Prであり、R6は水素又はt-Buであり、R7は水素又はMeであり、R8は水素又はt-Buであり、R9は水素、Me、t-Bu、F又はi-Prであり、R10は水素、Me、F又はi-Prであり、R11は水素又はt-Buであり、R12は水素又はMeであり、R13は水素又はt-Buであり、R14は水素、Me、F又はi-Prであり、R15は水素、メチル若しくはClである、又はR16と共に2-フェニル-ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R16は水素である、又はR15と共に2-フェニル-ナフチル若しくはフェナンスリルを形成し、R17は水素である、又はR18と共に2-フェニル-ナフチル、ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、R18はCl、3,5-ジクロロ-フェニル、フェニル、t-Buである、又はR17と共に2-フェニル-ナフチル、ナフチル、フェナンスリル若しくはメチルフェナンスリルを形成し、R15は水素又はClであり、R16は水素であり、R17は水素である、又はR18と共に任意に置換されたナフチル環若しくは任意に置換されたフェナンスリル環を形成し、R18はCl、フェニルである、又はR17と共に任意に置換されたナフチル環若しくは任意に置換されたフェナンスリル環を形成し、R19はi-Prであり、R20は水素又はフェニルでありR21は水素であり、R22は水素であり、R23は水素であり、R24は水素である。
一実施形態では、式(I)の化合物はオレフィンメタセシス触媒である。一実施形態では、式(I)の化合物はZ-選択的オレフィンメタセシス触媒である。
一実施形態では、式(I)の化合物はオレフィンメタセシス触媒である。一実施形態では、式(I)の化合物はE-選択的オレフィンメタセシス触媒である。
オレフィン反応物質
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、ここで反応物質の内部オレフィンはZ-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、ここで反応物質の内部オレフィンはZ-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、ここで反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、Z-立体配置である。
一実施形態では、反応物質の内部オレフィンを含むオレフィン反応物質は式(1)の構造により表され、
式中、
D1及びD2は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;かつ
E1及びE2は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-NisCisO)、チオイソシアネート(-NisCisS)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-(N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CRisNH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CRisN(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CRisN(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよく、ただしE1が水素である場合、D1は不存在であることはできず、E2が水素である場合、D2は不存在であることはできない。
D1及びD2は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;かつ
E1及びE2は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-NisCisO)、チオイソシアネート(-NisCisS)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-(N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CRisNH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CRisN(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CRisN(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよく、ただしE1が水素である場合、D1は不存在であることはできず、E2が水素である場合、D2は不存在であることはできない。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれ、Z-立体配置である。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1のオレフィン反応物質及び第2のオレフィン反応物質はそれぞれ、反応物質の内部オレフィンを含む。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれ反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、Z-立体配置である。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質は式(1)のものであり、第2の内部オレフィン反応物質は式(1)のものであり、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよい。
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはE-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン反応物質は反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、E-立体配置である。
一実施形態では、反応物質の内部オレフィンを含むオレフィン反応物質は式(2)の構造により表され、
式中、
D13及びD14は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;かつ
E13及びE14は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル((CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-N=C=O)、チオイソシアネート(-N=C=S)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ((-N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CR=NH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24、アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CR=N(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CR=N(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよい。
D13及びD14は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;かつ
E13及びE14は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル((CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-N=C=O)、チオイソシアネート(-N=C=S)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ((-N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CR=NH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24、アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CR=N(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CR=N(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよい。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれ、E-立体配置である。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質と第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよく、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質はそれぞれ反応物質の内部オレフィンを含み、反応物質の内部オレフィンはジ置換であり、E-立体配置である。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質は式(2)のものであり、第2の内部オレフィン反応物質は式(2)のものであり、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の内部オレフィン反応物質は同一でも異なっていてもよい。
一般に、末端オレフィンを含む第2のオレフィン反応物質は式(3)の構造により表すことができ、
式中、Uαは不存在、CH2、O又はSを含む群から選択され、Tαは水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)からなる群から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばホスホナート、ホスホリル、ホスファニル、ホスフィノ、スルホナート、C1~C20アルキルスルファニル、C5~C20アリールスルファニル、C1~C20アルキルスルホニル、C5~C20アリールスルホニル、C1~C20アルキルスルフィニル、C5~C20アリールスルフィニル、スルホンアミド、アミノ、アミド、イミノ、ニトロ、ニトロソ、ヒドロキシル、C1~C20アルコキシ、C5~C20アリールオキシ、C2~C20アルコキシカルボニル、C5~C20アリールオキシカルボニル、カルボニル、カルボキシラート、メルカプト、ホルミル、C1~C20チオエステル、シアノ、シアナート、カルバモイル、エポキシ、スチレニル、シリル、シリルオキシ、シラニル、シロキサザニル、ボロナート、ボリル、又はハロゲン、又は金属含有若しくはメタロイド含有基(金属は例えば、Sn又はGeであってよい)であり得る。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の末端オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質はE-立体配置である。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の末端オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質はZ-立体配置である。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の末端オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質は式(1)のものであり、第2の末端オレフィン反応物質は式(3)のものである。
一実施形態では、第1の内部オレフィン反応物質及び第2の末端オレフィン反応物質が存在し、第1の内部オレフィン反応物質は式(2)のものであり、第2の末端オレフィン反応物質は式(3)のものである。
オレフィン生成物
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも1種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZ-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも1種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZ-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも1種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも1種の交差メタセシス生成物はジ置換であり、Z-立体配置である。
一実施形態では、少なくとも1種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはZ-立体配置である。
一実施形態では、少なくとも1種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはジ置換であり、Z-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも1種の交差メタセシス生成物であり、ここで、少なくとも1種の交差メタセシス生成物はE-立体配置である。
一実施形態では、オレフィン生成物は少なくとも1種の交差メタセシス生成物であり、ここで少なくとも1種の交差メタセシス生成物はジ置換であり、E-立体配置である。
一実施形態では、少なくとも1種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはE-立体配置である。
一実施形態では、少なくとも1種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、ここで生成物の内部オレフィンはジ置換であり、E-立体配置である。
いくつかの実施形態では、本発明は、Z:Eの比率が約1:1より大きい、約2:1より大きい、約3:1より大きい、約4:1より大きい、約5:1より大きい、約6:1より大きい、約7:1より大きい、約8:1より大きい、約9:1より大きい、約95:5より大きい、約96:4より大きい、約97:3より大きい、約98:2より大きい、又は場合によっては約99:1より大きい、炭素-炭素二重結合(例えば生成物の内部オレフィン)を有する化合物(即ち、生成物、オレフィン生成物、例えば交差メタセシス生成物)の作製方法を提供する。場合によっては、メタセシス反応により作製された炭素-炭素二重結合の約100%がZ-立体配置を有してよい。Z、即ちcis選択性はまた、形成した生成物(例えば交差メタセシス生成物)の百分率として表されてもよい。場合によっては、生成物(例えば交差メタセシス生成物)は、Zが約50%より多くてよい、Zが約60%より多くてよい、Zが約70%より多くてよい、Zが約80%より多くてよい、Zが約90%より多くてよい、Zが約95%より多くてよい、Zが約96%より多くてよい、Zが約97%より多くてよい、Zが約98%より多くてよい、Zが約99%より多くてよい、又は場合によってはZが約99.5%より多くてよい。
別の実施形態では、生成物の内部オレフィンを含む少なくとも1種の交差メタセシス生成物は式(4)の構造により表され、
式中、
D3及びD4は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;かつ
E3及びE4は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-NisCisO)、チオイソシアネート(-NisCisS)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-(N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CRisNH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24、アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CRisN(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CRisN(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよく、ただしE3が水素である場合、D3は不存在であることはできず、E4が水素である場合、D4は不存在であることはできない。
D3及びD4は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;かつ
E3及びE4は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-NisCisO)、チオイソシアネート(-NisCisS)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-(N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CRisNH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24、アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CRisN(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CRisN(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよく、ただしE3が水素である場合、D3は不存在であることはできず、E4が水素である場合、D4は不存在であることはできない。
いくつかの実施形態では、本発明は、E:Zの比率が約1:1より大きい、約2:1より大きい、約3:1より大きい、約4:1より大きい、約5:1より大きい、約6:1より大きい、約7:1より大きい、約8:1より大きい、約9:1より大きい、約95:5より大きい、約96:4より大きい、約97:3より大きい、約98:2より大きい、又は場合によっては約99:1より大きい、炭素-炭素二重結合(例えば生成物の内部オレフィン)を有する化合物(即ちオレフィン生成物、例えば交差メタセシス生成物)の作製方法を提供する。場合によっては、メタセシス反応により作製された炭素-炭素二重結合の約100%がE-立体配置を有してよい。E、即ちtrans選択性はまた、形成した生成物(例えば交差メタセシス生成物)の百分率として表されてもよい。場合によっては、生成物(例えば交差メタセシス生成物)は、Eが約50%より多くてよい、Eが約60%より多くてよい、Eが約70%より多くてよい、Eが約80%より多くてよい、Eが約90%より多くてよい、Eが約95%より多くてよい、Eが約96%より多くてよい、Eが約97%より多くてよい、Eが約98%より多くてよい、Eが約99%より多くてよい、又は場合によってはEが約99.5%より多くてよい。
別の例において、少なくとも1種の交差メタセシス生成物は生成物の内部オレフィンを含み、生成物の内部オレフィンはE-立体配置であり、式(5)の構造により表され、
式中、D19及びD21は同一である、又は独立して不存在、CH2、O若しくはSから選択され;
かつE19及びE21は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-N=C=O)、チオイソシアネート(-N=C=S)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-(N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CR=NH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CR=N(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CR=N(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよく、ただしE21が水素である場合、D21は不存在であることはできず、E19が水素である場合、D19は不存在であることはできない。
かつE19及びE21は同一である、又は独立して水素、ヒドロカルビル(例えばC1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、置換ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20アルキル、C5~C20アリール、C5~C30アラルキル、又はC5~C30アルカリル)、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えばC1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)、及び置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビル(例えば置換C1~C20ヘテロアルキル、C5~C20ヘテロアリール、ヘテロ原子含有C5~C30アラルキル、又はヘテロ原子含有C5~C30アルカリル)から選択され、置換ヒドロカルビル又は置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルの場合、置換基は官能基(「Fn」)、例えばハロ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、C1~C24アルコキシ、C5~C24アリールオキシ、C6~C24アラルキルオキシ、C6~C24アルカリルオキシ、アシル(C2~C24アルキルカルボニル(-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニル(-CO-アリール)を含む)、アシルオキシ(-O-アシル、C2~C24アルキルカルボニルオキシ(-O-CO-アルキル)及びC6~C24アリールカルボニルオキシ(-O-CO-アリール))、C2~C24アルコキシカルボニル(-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールオキシカルボニル(-(CO)-O-アリール)、ハロカルボニル(-(CO)-X、式中Xはハロである)、C2~C24アルキルカルボナート(-O-(CO)-O-アルキル)、C6~C24アリールカルボナート(-O-(CO)-O-アリール)、カルボキシ(-COOH)、カルボキシラート(-COO-)、カルバモイル(-(CO)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-NH(C1~C24ハロアルキル))、ジ-(C1~C24ハロアルキル)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24ハロアルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換カルバモイル(-(CO)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール))、チオカルバモイル(-(CS)-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)2)、モノ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-NH-アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C5~C24アリール)2)、ジ-N-(C1~C24アルキル)、N-(C5~C24アリール)-置換チオカルバモイル(-(CS)-N(C1~C24アルキル)(C5~C24アリール)、カルバミド(-NH-(CO)-NH2)、シアノ(-C≡N)、シアナート(-O-C≡N)、チオシアナート(-S-C≡N)、イソシアネート(-N=C=O)、チオイソシアネート(-N=C=S)、ホルミル(-(CO)-H)、チオホルミル(-(CS)-H)、アミノ(-NH2)、モノ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-NH(C1~C24アルキル))、ジ-(C1~C24アルキル)-置換アミノ(-(N(C1~C24アルキル)2))、モノ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-NH(C5~C24アリール)、ジ-(C5~C24アリール)-置換アミノ(-N(C5~C24アリール)2)、C2~C24アルキルアミド(-NH-(CO)-アルキル)、C6~C24アリールアミド(-NH-(CO)-アリール)、イミノ(-CR=NH、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、C2~C20アルキルイミノ(-CR=N(アルキル)、式中Rとしては水素、C1~C24アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、アリールイミノ(-CR=N(アリール)、式中Rとしては水素、C1~C20アルキル、C5~C24アリール、C6~C24アルカリル、C6~C24アラルキルなどが挙げられるが、これらに限定されない)、ニトロ(-NO2)、ニトロソ(-NO)、スルホ(-SO2-OH)、スルホナート(-SO2-O-)、C1~C24アルキルスルファニル(-S-アルキル;「アルキルチオ」とも呼ばれる)、C5~C24アリールスルファニル(-S-アリール;「アリールチオ」とも呼ばれる)、C1~C24アルキルスルフィニル(-(SO)-アルキル)、C5~C24アリールスルフィニル(-(SO)-アリール)、C1~C24アルキルスルホニル(-SO2-アルキル)、C1~C24モノアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(H)アルキル)、C1~C24ジアルキルアミノスルホニル(-SO2-N(アルキル)2)、C5~C24アリールスルホニル(-SO2-アリール)、ボリル(-BH2)、ボロノ(-B(OH)2)、ボロナート(-B(OR)2、式中Rはアルキル又はアリールである)、ホスホノ(-P(O)(OH)2)、ホスホナート(-P(O)(O-)2)、ホスフィナート(-P(O)(O-))、ホスホ(-PO2)、及びホスフィノ(-PH2);及びヒドロカルビル部分C1~C24アルキル(好ましくはC1~C12アルキル、より好ましくはC1~C6アルキル)、C5~C24アリール(好ましくはC5~C14アリール)、C6~C24アルカリル(好ましくはC6~C16アルカリル)、及びC6~C24アラルキル(好ましくはC6~C16アラルキル)などであってよく、ただしE21が水素である場合、D21は不存在であることはできず、E19が水素である場合、D19は不存在であることはできない。
実験
以下の実施例において、使用した数(例えば量、温度など)に関しては正確性を確保するよう努めたが、いくつかの実験の誤差及びずれが考慮されなければならない。別途記載のない限り、温度は摂氏度であり、圧力は大気圧、又は大気圧付近である。実施例は本明細書に記載した発明を限定しないものと考えられなければならず、代わりに、本発明の触媒化合物の、その調製に用いられ得る方法の、及び本発明の触媒の使用方法の例示的な例として提供される。
全ての操作を、アルゴンで満たしたグローブボックス、又は標準的なシュレンク法を用いて、不活性雰囲気下にて実施した。全てのガラス器具を使用前にオーブンで乾燥させた。溶媒は全て無水等級であり、使用前にアルゴンでかき回した。別途明記しない限り、試薬は全て民間の供給元から入手し、更に精製を行うことなく使用した。触媒C711、C767、C643、C627及びC823を含む他の試薬を、これまでに報告されている文献の手順に従って調製した。trans-メチル-9-オクタデセノエート(>97%)及びcis-メチル-9-オクタデセノエート(>99%)はTCIから購入した。
以下の実施例において、使用した数(例えば量、温度など)に関しては正確性を確保するよう努めたが、いくつかの実験の誤差及びずれが考慮されなければならない。別途記載のない限り、温度は摂氏度であり、圧力は大気圧、又は大気圧付近である。実施例は本明細書に記載した発明を限定しないものと考えられなければならず、代わりに、本発明の触媒化合物の、その調製に用いられ得る方法の、及び本発明の触媒の使用方法の例示的な例として提供される。
全ての操作を、アルゴンで満たしたグローブボックス、又は標準的なシュレンク法を用いて、不活性雰囲気下にて実施した。全てのガラス器具を使用前にオーブンで乾燥させた。溶媒は全て無水等級であり、使用前にアルゴンでかき回した。別途明記しない限り、試薬は全て民間の供給元から入手し、更に精製を行うことなく使用した。触媒C711、C767、C643、C627及びC823を含む他の試薬を、これまでに報告されている文献の手順に従って調製した。trans-メチル-9-オクタデセノエート(>97%)及びcis-メチル-9-オクタデセノエート(>99%)はTCIから購入した。
1HNMRスペクトルはそれぞれ400MHzにて入手した。1Hは残ったプロチオ溶媒(protio-solvent)に関して記録した。
GC法:水素炎イオン化検出器(FID)を備えたAgilent6850ガスクロマトグラフィー(GC)機器を使用して、揮発性生成物を分析した。以下の条件及び装置を使用した:
方法1:カラム:DB-225、30m×0.25mm(ID)×0.25μmフィルム厚。
メーカー:Agilent
GC及びカラム条件:インジェクタ温度:220℃、検出器の温度:220℃
オーブン温度:開始温度:35℃、保持時間:0.5分。
傾斜速度10℃/分~130℃、保持時間:0分
傾斜速度20℃/分~220℃、保持時間:5分。
キャリアガス:ヘリウム
平均ガス速度:25cm/秒
スプリット比:20:1
方法2:カラム:HP-5、30m×0.25mm(ID)×0.25μmフィルム厚。
メーカー:Agilent
GC及びカラム条件:インジェクタ温度:250℃、検出器の温度:280℃
オーブン温度:開始温度:100℃、保持時間:1分
傾斜速度10℃/分~270℃、保持時間:12分。
キャリアガス:ヘリウム
平均速度:30cm/秒
スプリット比:40.8:1
方法1:カラム:DB-225、30m×0.25mm(ID)×0.25μmフィルム厚。
メーカー:Agilent
GC及びカラム条件:インジェクタ温度:220℃、検出器の温度:220℃
オーブン温度:開始温度:35℃、保持時間:0.5分。
傾斜速度10℃/分~130℃、保持時間:0分
傾斜速度20℃/分~220℃、保持時間:5分。
キャリアガス:ヘリウム
平均ガス速度:25cm/秒
スプリット比:20:1
方法2:カラム:HP-5、30m×0.25mm(ID)×0.25μmフィルム厚。
メーカー:Agilent
GC及びカラム条件:インジェクタ温度:250℃、検出器の温度:280℃
オーブン温度:開始温度:100℃、保持時間:1分
傾斜速度10℃/分~270℃、保持時間:12分。
キャリアガス:ヘリウム
平均速度:30cm/秒
スプリット比:40.8:1
実施例1
(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)の調製
電磁攪拌棒を備えた250mLの丸底フラスコに3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオール(2.00g、9.47mmol)、Zn(OAc)2・2H2O(8.32g、37.9mmol)、エチレンジアミン(3.80mL、56.8mmol)及びイソプロパノール(100mL)を添加した。得られた懸濁液を24時間室温で高速撹拌した。得られた沈殿を濾過によって分離し、メタノール(50mL)、高温のクロロホルム(50mL)で洗浄した後、一晩真空下にて乾燥させて(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)を淡黄色固体として得た(2.78g、87.9%)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 6.78(br s,2H),4.06(br s,4H),2.65(br s,4H)。
(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)の調製
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 6.78(br s,2H),4.06(br s,4H),2.65(br s,4H)。
実施例2
式(I):C849zの化合物を調製するための基本手順
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLシンチレーションバイアル瓶にC711(0.500g、0.703mmol)、(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)(259mg、0.774mmol)及び15mLのTHFを充填した。得られた懸濁液を6時間室温で撹拌した後、揮発成分を除去した。得られた残留物を最小量のジクロロメタンに溶解させてセライトパッドに通して濾過し、-30℃にてジクロロメタン/ジエチルエーテルから再結晶させた。赤色/茶色の結晶を濾過によって分離し、真空下にて乾燥させてC849z(462mg、77.4%)を得た。
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 14.52(s,1H),7.52-7.34(m,4H),7.31(d,J=6.8 Hz,1H),7.20(d,J=6.4 Hz,1H),6.86~6.97(m,2H),6.82(t,J i=7.3 Hz,2H),6.74(d,J=7.0 Hz,1H),6.55(d,J=6.3 Hz,1H),4.97(hept,J=5.6 Hz,1H),4.36(dd,J=20.2,10.5 Hz,1H),4.18(dd,J=19.1,9.4 Hz,1H),4.02(dd,J=17.6,9.5 Hz,1H),3.96-3.80(m,3H),3.21-2.99(m,1H),2.54-2.34(m,1H),1.91(d,J=5.5 Hz,3H),1.43(d,J=5.8 Hz,3H),1.38(d,J=5.9 Hz,3H),1.20-1.35(m,6H),1.00-1.10(m,6H),0.94(d,J=5.9 Hz,3H),0.54(d,J=5.6 Hz,3H),0.04(d,J=5.4 Hz,3H)。
式(I):C849zの化合物を調製するための基本手順
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 14.52(s,1H),7.52-7.34(m,4H),7.31(d,J=6.8 Hz,1H),7.20(d,J=6.4 Hz,1H),6.86~6.97(m,2H),6.82(t,J i=7.3 Hz,2H),6.74(d,J=7.0 Hz,1H),6.55(d,J=6.3 Hz,1H),4.97(hept,J=5.6 Hz,1H),4.36(dd,J=20.2,10.5 Hz,1H),4.18(dd,J=19.1,9.4 Hz,1H),4.02(dd,J=17.6,9.5 Hz,1H),3.96-3.80(m,3H),3.21-2.99(m,1H),2.54-2.34(m,1H),1.91(d,J=5.5 Hz,3H),1.43(d,J=5.8 Hz,3H),1.38(d,J=5.9 Hz,3H),1.20-1.35(m,6H),1.00-1.10(m,6H),0.94(d,J=5.9 Hz,3H),0.54(d,J=5.6 Hz,3H),0.04(d,J=5.4 Hz,3H)。
実施例3
C905の調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLシンチレーションバイアル瓶にC767(0.150g、0.196mmol)、(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)(0.072g、0.22mmol)及びテトラヒドロフラン(10mL)を充填した。得られた懸濁液を周囲温度にて1時間撹拌した後、揮発成分を取り除いた。残留物をジクロロメタン(10mL)に溶解させ、セライトパッドに通して濾過し、ヘキサン(10mL)で希釈した後真空下にて濃縮した。体積を約5mLまで減少させて黄色/茶色の微結晶固体を得、濾過によって分離し、冷ヘキサンで洗浄して(2×3mL)真空下にて乾燥させ、C905(0.142g、80.4%)を得た。
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 14.39(s,1H),7.66(br s,1H),7.55(d,J=1.7 Hz,2H),7.44(t,J=1.8 Hz,1H),7.38-7.30(m,2H),6.96(d,J=8.7 Hz,1H),6.94(d,J=8.1 Hz,1H),6.86(d,J=8.1 Hz,1H),6.76(t,J=7.4 Hz,1H),6.56(dd,J=7.5,1.5 Hz,1H),6.26(br s,1H),5.05(septet,J=6.3 Hz,1H),4.49-4.38(m,1H),4.08-3.97(m,3H),1.59(br s,9H),1.28(d,J=6.2 Hz,3H),1.15(s,18H),1.06(br s,9H),1.02(d,J=6.4 Hz,3H)。
C905の調製
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 14.39(s,1H),7.66(br s,1H),7.55(d,J=1.7 Hz,2H),7.44(t,J=1.8 Hz,1H),7.38-7.30(m,2H),6.96(d,J=8.7 Hz,1H),6.94(d,J=8.1 Hz,1H),6.86(d,J=8.1 Hz,1H),6.76(t,J=7.4 Hz,1H),6.56(dd,J=7.5,1.5 Hz,1H),6.26(br s,1H),5.05(septet,J=6.3 Hz,1H),4.49-4.38(m,1H),4.08-3.97(m,3H),1.59(br s,9H),1.28(d,J=6.2 Hz,3H),1.15(s,18H),1.06(br s,9H),1.02(d,J=6.4 Hz,3H)。
実施例5
N1,N2-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)オキサラミドの調製
電磁攪拌棒を備えた500mLの丸底フラスコに、2-メチル-6-フルオロアニリン(15.0mL、130mmol)、テトラヒドロフラン/水(1:1、200mL)、NaOH(5.19g、130mmol)及びトリエチルアミン(0.90mL、6.5mmol)を添加した。懸濁液を0℃にて激しく撹拌し、オキサリルクロリド(6.58mL、77.8mmol)を滴加した。添加の完了後、反応物を周囲温度まで温めながら1時間撹拌した。得られた固体を濾過によって分離し、1M HCl(50mL)、水(3×50mL)、及びジエチルエーテル(2×50mL)で洗浄した後真空下にて乾燥させ、N1,N2-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)オキサラミドを得た(7.05g、収率35.7%)。
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 10.52(s,1H),7.32-7.24(m,2H),7.19-7.11(m,4H),2.24(s,6H)。
N1,N2-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)オキサラミドの調製
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 10.52(s,1H),7.32-7.24(m,2H),7.19-7.11(m,4H),2.24(s,6H)。
実施例6
1,3-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムクロリドの調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた500mLの丸底フラスコで、リチウムアルミニウム水素化物(3.74g、98.6mmol)及びテトラヒドロフラン/トルエン(1:1、100mL)を混合した。次に、撹拌をしながらN1,N2-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)オキサラミド(6.00g、19.7mmol)を少しずつ懸濁液に添加した。反応槽を密封してグローブボックスから取り出し、還流凝縮器を装着してアルゴン下にて12時間、50℃まで加熱した。周囲温度まで冷却後、水(3.8mL)、続いて水酸化ナトリウム水溶液(15重量%、3.8mL)、次いで追加分の水(11.4mL)をゆっくり加えて反応をクエンチした。反応物を2時間高速で攪拌した後、固体残留物からデカントし、硫酸マグネシウムを介して乾燥させた。セライトパッドを通して濾過することにより透明溶液が得られ、これを塩酸(エーテル中に2.0M、30mL、60mmol)と混合した。得られた沈殿を濾過によって分離した後、オルトギ酸トリエチル(30mL)と混合し、1時間130℃まで加熱した。反応物を周囲温度まで冷却後、沈殿を濾過によって分離し、ジエチルエーテル(2×25mL)、ヘキサン(2×50mL)で洗浄し、真空下にて乾燥させて1,3-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムクロリドを得た(4.56g、収率71.7%)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.63(s,1H),7.55-7.47(m,2H),7.38(t,J=9.2 Hz,2H),7.31(d,J=7.8 Hz,2H),4.57(s,4H),2.48(s,6H)。
1,3-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムクロリドの調製
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.63(s,1H),7.55-7.47(m,2H),7.38(t,J=9.2 Hz,2H),7.31(d,J=7.8 Hz,2H),4.57(s,4H),2.48(s,6H)。
実施例7
C829の調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた250mLの丸底フラスコで、C823(0.676g、0.822mmol)、1,3-ビス(2-フルオロ-6-メチルフェニル)-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムクロリド(0.500g、1.64mmol)、及びトルエン(50mL)を混合した。次いで、カリウムビス(トリメチルシリル)アミド(0.328g、1.64mmol)のトルエン溶液(20mL)を添加し、この溶液を周囲温度にて2時間撹拌した。次いで、揮発成分を全て真空で除去した。得られた残留物をジクロロメタン(10mL)に溶解させ、セライトパッドを通して濾過し、揮発成分を除去した。ヘキサンを用いて粗生成物を粉砕し(2×20mL)、その後周囲温度にてトルエン/ヘキサンから再結晶させた。結晶性錯体を濾過によって分離し、真空下にて乾燥させてC829を得た(0.454g、収率66.7%)。
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 19.28(s,1H),9.4-8.0(br s 1H),7.41-7.30(m,2 H)。7.20(d,J=7.6 Hz,1H),7.16-7.04(m,3H),6.90-5.80(br s,3H),6.72-6.62(m,1H),4.22-3.75(m,4H),2.75(pseudo d,J=16.5 Hz,3H),2.55-2.05(br s,3H),2.11(pseudo dd,J=22.7,11.9 Hz,3H),1.65-1.23(m,15H),1.10-0.72(m,15H)
C829の調製
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 19.28(s,1H),9.4-8.0(br s 1H),7.41-7.30(m,2 H)。7.20(d,J=7.6 Hz,1H),7.16-7.04(m,3H),6.90-5.80(br s,3H),6.72-6.62(m,1H),4.22-3.75(m,4H),2.75(pseudo d,J=16.5 Hz,3H),2.55-2.05(br s,3H),2.11(pseudo dd,J=22.7,11.9 Hz,3H),1.65-1.23(m,15H),1.10-0.72(m,15H)
実施例8
C745の調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLのシンチレーションバイアル瓶で、C829(0.300g、0.362mmol)、1-イソプロポキシ-2-(プロパ-1-エン-1-イル)ベンゼン(0.638g、3.62mmol)及びトルエン(10mL)を混合した。反応物を周囲温度にて14時間撹拌した後、シリカゲルに直接吸着させた。カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、酢酸エチル/ヘキサンの勾配2~6%)により精製することで、粗中間体0.190g(純度90%)を得た。次いで、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶内で、粗中間体を(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)(0.115g、0.345mmol)及びテトラヒドロフラン(5mL)と混合した。周囲温度にて4時間撹拌した後、揮発成分を全て除去し、残留物をジクロロメタンに溶解させてセライトに通して濾過し、揮発成分を取り除いて-35℃にてジクロロメタン/ジエチルエーテルから再結晶した。得られた黄色/茶色の結晶を濾過によって分離し、冷ジエチルエーテル(2×5mL)で洗浄した後、真空下にて乾燥させてC745を得た(0.116g、収率35.7%)。
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)[溶液中に3種類の配座異性体、8:25:67]δ 14.42(s,0.08H),14.39(s,0.25H),14.36(s,0.67H),7.37-7.27(m,1H),7.26-7.02(m,2.7H),7.02-6.62(m,7.3H),6.41(s,0.4H),6.10(t,J=9.0 Hz,0.6H),5.47-5.38(m,1H),4.13-3.86(m,4H),2.61-2.40(m,5H),1.85-1.65(m,7H)。
C745の調製
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)[溶液中に3種類の配座異性体、8:25:67]δ 14.42(s,0.08H),14.39(s,0.25H),14.36(s,0.67H),7.37-7.27(m,1H),7.26-7.02(m,2.7H),7.02-6.62(m,7.3H),6.41(s,0.4H),6.10(t,J=9.0 Hz,0.6H),5.47-5.38(m,1H),4.13-3.86(m,4H),2.61-2.40(m,5H),1.85-1.65(m,7H)。
実施例9
N,N’-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ホルムイミドアミドの調製
電磁攪拌棒を備えた100mLの丸底フラスコに、2,6-ジフルオロアニリン(10.0mL、95.9mmol)及びオルトギ酸トリエチル(8.11mL、48.8mmol)を添加した。撹拌溶液に塩酸(0.040mL、12M、0.48mmol)を添加し、反応物を周囲温度にて10分間撹拌した。反応物を固形化した後、更に10分間超音波処理した。次いで、得られた沈殿を濾過によって分離し、ヘキサン(2×30mL)で洗浄した後、真空下にて乾燥させてN,N’-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ホルムイミドアミドを得た(8.47g、収率67.9%)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.47(br s,1H),8.03(s,1H),7.10(br s,6H)。
N,N’-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ホルムイミドアミドの調製
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.47(br s,1H),8.03(s,1H),7.10(br s,6H)。
実施例10
1,3-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレートの調製
電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に、N,N’-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)ホルムイミドアミド(4.00g、14.9mmol)、3-ブロモ-2-メチルプロペン(1.65mL、16.4mmol)及びクロロベンゼン(120mL)を添加した。反応物を24時間125℃まで加熱した。冷却後、得られた沈殿を濾過によって分離し、ジエチルエーテル(2×20mL)で洗浄した。次に、粗生成物をジクロロメタンとテトラフルオロホウ酸ナトリウム水溶液との間で分画した(100mL、1:1、2.0gのNaBF4/50mL)。有機層を分離し、硫酸マグネシウムを介して乾燥させ、セライトに通して濾過し、回転蒸発により揮発物を全て除去した。得られた残留物をジクロロメタン/ジエチルエーテルから再結晶させ、1,3-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレートを得た(3.25g、収率53.1%)。
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 9.59(s,1H),7.79(m,1H),7.70-7.60(m,1H),7.55-7.42(m,4H),4.55(s,2H),1.54(s,6H)。
1,3-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレートの調製
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 9.59(s,1H),7.79(m,1H),7.70-7.60(m,1H),7.55-7.42(m,4H),4.55(s,2H),1.54(s,6H)。
実施例11
C642の調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLの複数のシンチレーションバイアル瓶に、1,3-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレート(0.500g、1.22mmol)、NaOtBu(0.117g、1.22mmol)、及びC823(0.502g、0.610mmol)をそれぞれ量り取り、それぞれをテトラヒドロフラン(10mL)に溶解/懸濁させた。溶液/懸濁液を-35℃まで冷却し、NaOtBu溶液を1,3-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレート溶液に、2分間にわたり添加した。反応物を-35℃で1時間撹拌した後、C823の冷却懸濁液と混合し、更に1時間-35℃で撹拌した後、反応物を一晩ゆっくりと周囲温度まで温めた。続いて反応物から揮発成分を取り除き、ヘキサン(2×40mL)で粉砕し、トルエン(10mL)に溶解させ、セライトに通して濾過した。粗溶液を1-イソプロポキシ-2-(プロパ-1-エン-1-イル)ベンゼン(0.400g、2.27mmol)のトルエン溶液(2mL)と混合し、周囲温度にて一晩撹拌した。得られた緑色の沈殿を濾過によって分離し、トルエン/ヘキサン(1:3、2×10mL)で洗浄した後真空下にて乾燥させ、C642を得た(0.221g、収率56.4%)。
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 16.76(s,1H),7.59-7.54(m,1H),7.53-7.41(m,2H),7.17-7.07(m,5H),6.98-6.90(m,2H),5.07-4.96(sept,J=6.2 Hz,1H),4.06(s,2H),1.49(s,3H),1.48(s,3H),1.42(d,J=6.1 Hz,6H)。
C642の調製
1H NMR(400MHz,CD2Cl2)δ 16.76(s,1H),7.59-7.54(m,1H),7.53-7.41(m,2H),7.17-7.07(m,5H),6.98-6.90(m,2H),5.07-4.96(sept,J=6.2 Hz,1H),4.06(s,2H),1.49(s,3H),1.48(s,3H),1.42(d,J=6.1 Hz,6H)。
実施例12
C781の調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶でC642(0.150g、0.234mmol)及び(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)(0.086g、0.26mmol)を混合し、テトラヒドロフラン(10mL)に溶解させた。反応物を60分間攪拌した後、揮発成分を除去し、ジクロロメタンに溶解させて濾過し、-35℃にてジクロロメタン/ジエチルエーテルから再結晶させた。得られた黄色/茶色の結晶を冷ジエチルエーテル(2×3mL)で洗浄した後、真空下にて乾燥させてC781を得た(0.128g、収率70.2%)。
1HのNMR(400MHz、CD2Cl2)[溶液中に2種類の配座異性体、40:60]δ 14.52 br s(0.4H),14.43(br s,0.6H),7.33(t,J=7.4 Hz,1H),7.08(d,J=8.4 Hz,1H),7.05-6.67(m,9H),6.13(br s,1H),5.42(br s,1H),3.94(br q,J=8.0 Hz,1.2H),3.78(br s,0.8H),1.88-1.74(m,6H),1.50-1.28(m,6H)。
C781の調製
1HのNMR(400MHz、CD2Cl2)[溶液中に2種類の配座異性体、40:60]δ 14.52 br s(0.4H),14.43(br s,0.6H),7.33(t,J=7.4 Hz,1H),7.08(d,J=8.4 Hz,1H),7.05-6.67(m,9H),6.13(br s,1H),5.42(br s,1H),3.94(br q,J=8.0 Hz,1.2H),3.78(br s,0.8H),1.88-1.74(m,6H),1.50-1.28(m,6H)。
実施例13
N,N’-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)ホルムイミドアミドの調製
電磁攪拌棒を備えた100mLの丸底フラスコに2,4,6-ジフルオロアニリン(10.0g、68.0mmol)、ヘキサン(25mL)及びオルトギ酸トリエチル(5.94mL、35.7mmol)を添加した。撹拌溶液に塩酸(0.180mL、ジエチルエーテル中に2M、0.36mmol)を添加し、反応物を周囲温度にて60分間撹拌した。次いで、得られた沈殿を濾過によって分離し、ヘキサン(2×10mL)で洗浄し、真空下にて乾燥させてN,N’-ビス(2,4,6-ジフルオロフェニル)ホルムイミドアミドを得た(7.73g、収率74.8%)。
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 9.27(br s,1H),7.98(s,1H),7.19(br s,4H)。
N,N’-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)ホルムイミドアミドの調製
1H NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ 9.27(br s,1H),7.98(s,1H),7.19(br s,4H)。
実施例14
1,3-ビス(2,4,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレートの調製
電磁攪拌棒を備えた40mLのシンチレーションバイアル瓶に、N,N’-ビス(2,4,6-トリフルオロフェニル)ホルムイミドアミド(0.511g、1.68mmol)、3-ブロモ-2-メチルプロペン(0.200mL、1.97mmol)、及びo-ジクロロベンゼン(4mL)を添加した。反応物を60時間120℃まで加熱した。冷却後、得られた沈殿を濾過によって分離し、ヘキサン(3×15mL)で洗浄した。次に、粗生成物をジクロロメタンとテトラフルオロホウ酸ナトリウム水溶液との間で分画した(30mL、1:1、0.75gのNaBF4/15mL)。有機層を分離して、回転蒸発により揮発成分を全て除去し、1,3-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレートを得た(0.339g、収率45.2%)。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.49(s,1H),7.71-7.59(m,4H),4.48(s,2H),1.52(s,6H)。
1,3-ビス(2,4,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムテトラフルオロボレートの調製
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.49(s,1H),7.71-7.59(m,4H),4.48(s,2H),1.52(s,6H)。
実施例15
C817の調製
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLの複数のシンチレーションバイアル瓶で、1,3-ビス(2,4,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムブロミド(0.300g、0.683mmol)、ナトリウムtert-ブトキシド(0.0656g、0.683mmol)、及びC823(0.281g、0.342mmol)をそれぞれ量り取り、それぞれテトラヒドロフラン(10mL)に溶解/懸濁させた。溶液/懸濁液を-35℃まで冷却し、ナトリウムtert-ブトキシド溶液を1,3-ビス(2,4,6-ジフルオロフェニル)-4,4-ジメチル-4,5-ジヒドロ-1H-イミダゾール-3-イウムブロミド溶液に、2分間にわたり添加した。反応物を-35℃にて30分間攪拌した後、C823の冷却懸濁液と混合し、-35℃にて更に30分間撹拌した後、反応物を一晩ゆっくりと周囲温度まで温めた。続いて反応物から揮発成分を取り除き、ヘキサン(2×40mL)で粉砕し、トルエン(10mL)に溶解させ、セライトに通して濾過した。粗溶液を1-イソプロポキシ-2-(プロパ-1-エン-1-イル)ベンゼン(0.301g、1.71mmol)のトルエン溶液(2mL)と混合し、周囲温度にて一晩撹拌した。得られた溶液をヘキサン(15mL)で希釈して緑色の沈殿を得、これを濾過によって分離してトルエン/ヘキサン(1:10、2×10mL)で洗浄した。沈殿をテトラヒドロフラン(5mL)に溶解させ、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶内で(3,6-ジクロロベンゼン-1,2-ジチオラート)(エチレンジアミン)亜鉛(II)(0.086g、0.26mmol)と混合した。得られた反応物を60分間周囲温度にて撹拌した後、揮発成分を除去し、ジクロロメタンに溶解させて濾過し、-35℃にてジクロロメタン/ジエチルエーテルから再結晶した。得られた黄色/茶色の結晶を冷ジエチルエーテル(2×3mL)で洗浄した後、真空下にて乾燥させてC817を得た(0.0462g、全体の収率16.5%)。
1H NMR(400 MHz,CD2Cl2)[溶液中に2種類の配座異性体、40:60]δ 14.54 br s(0.4H),14.44(br s,0.6H),7.43-7.34(m,1H),7.11(d,J=8.6 Hz,1H),6.97-6.89(m,2H),6.88-6.81(m,2H),6.77-6.67(m,1H),6.40-6.64(m,2H),5.95-5.82(m,1H),5.52-5.35(m,1H),3.90(br s,1.2H),3.75(br s,0.8H),1.88-1.74(m,6H),1.45-1.29(m,6H)。
C817の調製
1H NMR(400 MHz,CD2Cl2)[溶液中に2種類の配座異性体、40:60]δ 14.54 br s(0.4H),14.44(br s,0.6H),7.43-7.34(m,1H),7.11(d,J=8.6 Hz,1H),6.97-6.89(m,2H),6.88-6.81(m,2H),6.77-6.67(m,1H),6.40-6.64(m,2H),5.95-5.82(m,1H),5.52-5.35(m,1H),3.90(br s,1.2H),3.75(br s,0.8H),1.88-1.74(m,6H),1.45-1.29(m,6H)。
内部オレフィンの立体保持性自己メタセシス
実施例16
cis又はtrans-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC765(4.5mg、0.0059mmol)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。5-テトラデセン(cis又はtrans)(0.150mL、0.588mmol)を次いで添加し、バイアル瓶を密封して2時間40℃まで加熱した。収率及び立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
実施例16
cis又はtrans-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC765(4.5mg、0.0059mmol)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。5-テトラデセン(cis又はtrans)(0.150mL、0.588mmol)を次いで添加し、バイアル瓶を密封して2時間40℃まで加熱した。収率及び立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
予想外なことに、2時間後40℃にて、1mol%のC765により触媒されたcis又はtrans-5C14(立体異性的に純度>98%)のいずれかの反応は、生成物のほぼ平衡分布に達したが、依然として出発物質の立体化学は高い忠実度を維持した。
実施例17
様々な比率のcis及びtrans-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC765(4.5mg、0.0059mmol)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。次に、適切な比率の5-テトラデセン(cis/trans)(合計で0.150mL、0.588mmol)を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。2時間及び4時間の時点で反応をサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
様々な比率のcis及びtrans-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC765(4.5mg、0.0059mmol)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。次に、適切な比率の5-テトラデセン(cis/trans)(合計で0.150mL、0.588mmol)を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。2時間及び4時間の時点で反応をサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
表2は、C765(0.5mol%)が様々な比率のcis及びtrans-5C14に曝された一連の反応についてまとめている。異性的に純粋な出発物質を使用する場合、良好な立体保持性を得ることができる(エントリー1及び5)一方で、cis及びtrans-5C14の混合物との反応による生成物の分布は、cis及びtrans立体異性体の反応性の差により複雑となった。
実施例18
cis-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC849z(10~5000ppm)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。次にcis-5-テトラデセン(0.150mL、0.588mmol)を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
cis-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC849z(10~5000ppm)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。次にcis-5-テトラデセン(0.150mL、0.588mmol)を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
NHC配位子の立体的嵩高さを増加させてC849zを調製した。5000ppm(0.5mol%)の充填量だと、相当量の異性体が得られ、転換における立体選択性が速やかに低下したため、cis-5C14のC849zとの反応は最初、触媒の高い活性により妨げられた(エントリー1)。触媒の充填量を低下させること(1000から50ppm;エントリー2~5)により、1時間以内に良好な立体保持性を有したまま平衡分布がもたらされた。
実施例19
様々な比率のcis及びtrans-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC849z(500ppm)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。次に、適切な比率の5-テトラデセン(cis/trans)(合計で0.150mL、0.588mol)を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
様々な比率のcis及びtrans-5-テトラデセン(5C14)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC849z(500ppm)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。次に、適切な比率の5-テトラデセン(cis/trans)(合計で0.150mL、0.588mol)を添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
表4は、最適化された触媒の充填量を使用した、C849z(500ppm)が様々な比率のcis及びtrans-5C14に曝露された一連の反応についてまとめている。C765とは異なり、trans-5-テトラデセンが非反応性の立体異性体であると考えられる場合に、C849zでは理論的に到達する生成物の分布が得られた。
実施例20
cis又はtrans-メチル-9-オクタデセノエート(MO)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC765(0.5~7.5mol%)又はC849z(100ppm)のいずれかとテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。メチル-9-オクタデセノエート(cis又はtrans)(0.150mL、0.442mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。DEは9-オクタデセンの1,18-ジメチルエステルであり、9C18は9-オクタデセンである。
cis又はtrans-メチル-9-オクタデセノエート(MO)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC765(0.5~7.5mol%)又はC849z(100ppm)のいずれかとテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。メチル-9-オクタデセノエート(cis又はtrans)(0.150mL、0.442mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。DEは9-オクタデセンの1,18-ジメチルエステルであり、9C18は9-オクタデセンである。
次にメチル-9-オクタデセノエート(MO)の自己メタセシスを調査し、転換時の適度な官能性の効果を測定した(表5)。cis-メチル-9-オクタデセノエートをC849z(0.1mol%)に曝露することにより、優れた立体保持性(Zが>99%)を有したまま2時間以内に生成物の平衡分布が得られた(エントリー1)。これと同じ充填量にて、trans-メチル-9-オクタデセノエートとの反応は観察されなかった(エントリー2)。C765(0.5mol%)の触媒充填量を増やすことにより、2時間後にcis-メチル-9-オクタデセノエートの20%の転換率が得られたが、trans-メチル-9-オクタデセノエートとの反応は何も得られなかった(エントリー3及び4)。C765の触媒充填量を増加させることにより、trans-メチル-9-オクタデセノエートとの反応性は回復し(エントリー5~7)、そして20時間後に、C765(7.5mol%)では優れた立体保持性(Eが96%)を有しながら、生成物のほぼ平衡分布が得られた。
実施例21
様々な比率のcis及びtrans-メチル-9-オクタデセノエート(MO)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC849z(1000ppm)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。メチル-9-オクタデセノエート(cis/trans)(合計で0.150mL、0.442mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
様々な比率のcis及びtrans-メチル-9-オクタデセノエート(MO)の自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶にC849z(1000ppm)及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。メチル-9-オクタデセノエート(cis/trans)(合計で0.150mL、0.442mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
表6は、C849z(1000ppm)を様々な比率のcis及びtrans-メチル-9-オクタデセノエートに曝露した一連の反応についてまとめている。80%又は100%のcis-メチル-9-オクタデセノエートとの反応(エントリー1及び2)により、4時間後に優れた立体保持性を有した、ほぼ理論的な生成物の分布が得られた。trans-メチル-9-オクタデセノエートの含量が増加した場合(エントリー3~5)に実施した反応では、反応性はごく僅かであったが、生成物は高い忠実度を維持した。
実施例22
cis又はtrans-2-ヘキセンの自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。2-ヘキセン(cis又はtrans)(0.100mL、0.815mmol)を次に加え、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
cis又はtrans-2-ヘキセンの自己メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた40mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。2-ヘキセン(cis又はtrans)(0.100mL、0.815mmol)を次に加え、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
C765と比較して、C849zではcis及びtrans基質の反応性における不均衡性が大きくなったものの、trans基質との反応性の割合が改善した触媒を追求して同定した。NHC配位子のo-置換基の立体的嵩高さを低下させることにより、C745を得た。次いで、2-ヘキセンの自己メタセシスに関してC849z、C765及びC745を触媒としてスクリーニングした(表7)。cis-2-ヘキセンの反応(エントリー1、3及び5)では、1時間以内に優れた立体保持性(Zが>98%)を有しながら最大の転換率/収率となった。同じ条件下で、C765(0.5mol%)又はC849z(0.05mol%)に曝露した際に、trans-2-ヘキセンでは6時間後に、転換率はほとんど得られなかった(<4%)(エントリー2及び4)。満足なことに、C745(0.5mol%)が6時間後に、優れた立体保持性(Eが>99%)を有しながら収率23%で得られた(エントリー6)。
内部オレフィンの立体保持性交差メタセシス
実施例23
4-オクテン(4C8)の、1,4-ジアセトキシ-2-ブテン(1,4-DAB)の交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(0.50mL)を充填した。4-オクテン(0.100mL、0.64mmol)及び1,4-ジアセトキシ-2-ブテン(0.406mL、2.55mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
実施例23
4-オクテン(4C8)の、1,4-ジアセトキシ-2-ブテン(1,4-DAB)の交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(0.50mL)を充填した。4-オクテン(0.100mL、0.64mmol)及び1,4-ジアセトキシ-2-ブテン(0.406mL、2.55mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
4-オクテン及び1,4-ジアセトキシ-2-ブテンの交差メタセシスを調査した(表8)。cis-1,4-ジアセトキシ-2-ブテン及びcis-4-オクテンの混合物(4:1)をC765(3.0mol%)と接触させることにより、cis-2-ヘキセニルアセテートを収率91%で得た(Zが>99%)(エントリー1)。trans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテンとtrans-4-オクテンとの反応はかなり遅かった(エントリー2及び3)が、3日後、trans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテンとtrans-4-オクテンとの混合物(4:1)とC765(7.5mol%)により、trans-2-ヘキセニルアセテートが収率47%(Eが>99%)で得られた。
実施例24
trans-4-オクテンのtrans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた4mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。trans-4-オクテン(0.050mL、0.32mmol)及びtrans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテン(0.203mL、1.27mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
trans-4-オクテンのtrans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた4mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。trans-4-オクテン(0.050mL、0.32mmol)及びtrans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテン(0.203mL、1.27mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
trans基質に対する反応性が改善した触媒を同定することに作業を集中させて、C781、C817及びC905を調製した。trans-1,4-ジアセトキシ-2-ブテン及びtrans-4-オクテンの混合物(4:1)をルテニウム触媒(3.0mol%)と接触させることにより、trans-2-ヘキセニルアセテートを得た(表9)。3日後、C765では収率13%でtrans-2-ヘキセニルアセテートが得られた(エントリー1)が、C745、C781及びC817では収率24~28%であった(エントリー2~4)。C905では入手性が不十分となり、収率は<5%であった(エントリー5)。
末端オレフィンの内部オレフィンとの立体保持性交差メタセシス
実施例25
アリルアセテートのcis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.120mL、0.75mmol)、及びアリルアセテート(0.050mL、0.38mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して30℃にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
実施例25
アリルアセテートのcis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.120mL、0.75mmol)、及びアリルアセテート(0.050mL、0.38mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して30℃にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
アリルアセテートとcis又はtrans-4-オクテンの混合物をC849z又はC765(3mol%)と混合した(表10)。22時間後、cis-4-オクテンとC849z又はC765の反応により、それぞれ収率22%及び28%でcis-2-ヘキセニルアセテート(Zが>99%)が得られた(エントリー1及び3)。これらの条件下では、trans-4-オクテンとの反応は観察されなかった(エントリー2及び4)。
実施例26
アリルベンゼンのcis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.120mL、0.75mmol)及びアリルベンゼン(0.059mL、0.38mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
アリルベンゼンのcis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.120mL、0.75mmol)及びアリルベンゼン(0.059mL、0.38mmol)を次に添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法2)により測定した。
アリルベンゼンとcis又はtrans-4-オクテンの混合物をC849z、C765又はC745(3mol%)と混合した(表11)。4時間後、cis-4-オクテンとC849z、C765又はC745との反応によりそれぞれ、良好な立体保持性を有しながら収率77、46及び62%が得られた(エントリー1、3及び5)。転換率は、1,4-ジフェニル-2-ブテンを得るための、1-フェニル-2-ヘキセンの二次自己メタセシスにより得られる主な副生物を用いる際に観察される収率よりも、10~20%高かった。trans-4-オクテンを用いて同様の方法で反応を実施し、C849z、C765又はC745ではそれぞれ、良好~優れた立体保持性を有しながら収率2、9及び32%が得られた(エントリー2,4及び6)。転換率は、アリルベンゼンのβ-メチルスチレンへの異性化により得られる主な副生物を用いる際に観察される収率よりも、20~30%高かった。
実施例27
1-デセン(1C10)の、cis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.083mL、0.53mmol)及び1-デセン(0.050mL、0.26mmol)を次いで添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
1-デセン(1C10)の、cis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた20mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(1mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.083mL、0.53mmol)及び1-デセン(0.050mL、0.26mmol)を次いで添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
1-デセンとcis又はtrans-4-オクテンの混合物をC849z、C765又はC745(3.0mol%)とテトラヒドロフラン(1.0mL)中で混合した(表12)。5時間後、cis-4-オクテンとC849z、C765又はC745との反応によりそれぞれ、良好な立体保持性を有したcis-4-トリデセン(4C13)が収率74、64及び73%で得られた(エントリー1、3及び5)。転換率は、二次自己メタセシスより得られる主な副生物(9-オクタデセン)で観察される収率よりも15~23%高かった。C849z、C765又はC745ではそれぞれ、良好な立体保持性を有しながら4、13及び47%のtrans-4-トリデセンの収率が得られたため、cis-4-オクテンをtrans-4-オクテンで交換することにより、生産的な反応がより低下した(エントリー2、4及び6)。全ての変化に関して、転換率は観察された収率よりも著しく高く(20~88%)、これは1-デセンから2-デセンへの、及び4-オクテンから3-オクテンへの望ましくない異性化に起因し得る。異性化生成物はまた、cis-trans異性体を形成し、これはエントリー2の4%生成物に起因すると考えられる。9-オクタデセンが観察され、これは生成物4-テトラデセンが更にメタセシスを受けて9-オクタデセン及び4-オクテンが得られる。
実施例28
1-デセンのcis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた4mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(2mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.125mL、0.79mmol)及び1-デセン(0.050mL、0.26mmol)を次いで添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
1-デセンのcis又はtrans-4-オクテンとの交差メタセシス
アルゴンを満たしたグローブボックス内で、電磁攪拌棒を備えた4mLのシンチレーションバイアル瓶に触媒及びテトラヒドロフラン(2mL)を充填した。4-オクテン(cis又はtrans)(0.125mL、0.79mmol)及び1-デセン(0.050mL、0.26mmol)を次いで添加し、バイアル瓶を密封して周囲温度にて撹拌した。反応物を適切な時間間隔にてサンプリングし、収率/立体選択性をガスクロマトグラフィー(方法1)により測定した。
1-デセンとcis-4-オクテンの混合物を、テトラヒドロフラン(2.0mL)中でC765、C745、C781、C817、又はC905(3.0mol%)と混合した(表13)。4時間後、C765、C745、C781及びC817では、優れた立体保持性(Zが>97%)を有しながら収率54~65%でcis-4-トリデセンが得られた(エントリー1、3、5、及び7)。C765、C745、C781及びC817では、優れた立体保持性(Eが>98%)を有しながら収率が7~39%でtrans-4-トリデセンが得られたため、cis-4-オクテンを4-オクテンと交換することにより、生産的な反応がより低下した(エントリー2、3、6及び8)。C905は1-デセンとcis-4-オクテンの交差メタセシスに関して不十分にしか機能せず、わずか24%しか得られず、trans-4-オクテンとの反応は観察されなかった。
実施例29
自己メタセシス反応
自己メタセシス反応
実施例30
自己メタセシス反応
自己メタセシス反応
反応はTHF-d8にて、J.Youngチューブ内で実施した。
実施例31
交差メタセシス反応
交差メタセシス反応
反応はTHF-d8にて、J.Youngチューブ内で実施した。
Claims (8)
- 交差メタセシス反応を実施する方法であって、少なくとも1種の交差メタセシス生成物の形成を容易にするのに効果的な条件下において、請求項1に記載の化合物の存在下において第1のオレフィン反応物質を第2のオレフィン反応物質と接触させることを含む、方法。
- 前記第1のオレフィン反応物質及び前記第2のオレフィン反応物質は同一である、請求項2に記載の方法。
- 前記第1のオレフィン反応物質及び前記第2のオレフィン反応物質は異なる、請求項2に記載の方法。
- 前記第1のオレフィン反応物質及び前記第2のオレフィン反応物質はそれぞれZ-立体配置である、請求項2に記載の方法。
- 前記少なくとも1種の交差メタセシス生成物はZが約80%より多い、請求項5に記載の方法。
- 前記第1のオレフィン反応物質及び前記第2のオレフィン反応物質はそれぞれE-立体配置である、請求項2に記載の方法。
- 前記少なくとも1種の交差メタセシス生成物はEが約80%より多い、請求項7に記載の方法。
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