JP2023026379A - （メタ）アクリレート化合物、アクリル樹脂、硬化性組成物及び硬化物 - Google Patents

Abstract

【課題】従来の（メタ）アクリレート化合物よりも高屈折率の（メタ）アクリレート化合物と、この（メタ）アクリレート化合物を用いたアクリル樹脂を提供する。【解決手段】式（Ａ）で表される（メタ）アクリレート化合物。この（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位を含むアクリル樹脂。TIFF2023026379000028.tif57145（上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示す）【選択図】なし

Description

本発明は、新規（メタ）アクリレート化合物とこれを用いたアクリル樹脂および硬化性組成物とその硬化物に関する。

近年、液晶表示装置に用いられるプリズムシート、オーバーコート剤、ハードコート剤、反射防止膜、或いは、カメラレンズ、眼鏡レンズ、光ファイバー、光導波路、ホログラムといった光学材料には、軽量性、安全性、意匠性の観点から無機ガラスの代替材料としてプラスチック（樹脂）が多用されており、これらの代替樹脂の中でも（メタ）アクリレート化合物を重合（硬化）させることによって得られるアクリル樹脂（（メタ）アクリレート樹脂）は、活性エネルギー線にて比較的低温で、かつ容易に硬化可能であるといった特徴があることから、これらの光学材料として多用されている樹脂の一種である。

しかし、アクリル樹脂は、無機ガラスと比べて屈折率が低く、無機ガラスの代替として使用した場合、必要な屈折率を得るために厚みがなくなりやすいといった問題がある。このため、アクリル樹脂を用いた材料の薄型化の観点から更なる高屈折率化が求められている。

前述した光学材料に用いられる（メタ）アクリレート化合物の中でも、高屈折率な化合物として、フルオレン骨格を有するビスフェノール化合物から誘導される二官能性（メタ）アクリレート化合物が知られている（例えば特許文献１，２）。

特開平０４－３２５５０８号公報 特開２０１９－１０４７２４号公報

レンズ等の光学材料用のアクリル樹脂にあっては、更なる薄肉軽量化のために、より一層の高屈折率化が望まれる。

本発明は、従来の（メタ）アクリレート化合物よりも更なる高屈折率化が可能な（メタ）アクリレート化合物と、この（メタ）アクリレート化合物を用いたアクリル樹脂を提供することを課題とする。
本発明はまた、この（メタ）アクリレート化合物を含む硬化性組成物とその硬化物を提供することを課題とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、特定の新規（メタ）アクリレート化合物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
なお、類似の骨格として、ジナフトチオフェン系化合物が挙げられるが、この骨格は硫黄原子を含むため高温で二酸化硫黄が発生することがある。発生した二酸化硫黄は、酸性物質であるため、金型の腐食を引き起こす。そのため、ジナフトチオフェン系化合物は、本発明のジナフトフラン系（メタ）アクリレート化合物よりも、成形時の金型の繰り返し使用、成形機の繰り返し使用、設備の繰り返し使用などが困難であり、実用性に劣る。

即ち、本発明は以下を要旨とする。

［１］ 下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリレート化合物。

（上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示す。
（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号１～６の炭素原子のいずれか１つに結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号８～１３の炭素原子のいずれか１つに結合する。
置換位置番号１～６、８～１３の炭素原子のうち（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－または（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－が結合していない炭素原子には、それぞれ独立に水素原子又は任意の置換基が結合している。）

［２］ 前記式（Ａ）中のＸが炭素数１又は２のアルキレン基であり、ｍ及びｎが０または１である、［１］に記載の（メタ）アクリレート化合物。

［３］ 前記式（Ａ）中の（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－の置換位置番号が２であり、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－の置換位置番号が１２である、［１］又は［２］に記載の（メタ）アクリレート化合物。

［４］ ［１］から［３］のいずれかに記載の（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位を含むアクリル樹脂。

［５］［１］から［３］のいずれかに記載の（メタ）アクリレート化合物と重合開始剤とを含む硬化性組成物。

［６］ ［５］に記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。

本発明によれば、従来の（メタ）アクリレート化合物よりも、より一層の高屈折率化が可能な（メタ）アクリレート化合物及びこの（メタ）アクリレート化合物を用いたアクリル樹脂と硬化性組成物及び硬化物が提供される。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。

なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選択される少なくとも一種を表す。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」についても同様である。
また、「Ｃ_ｘ－ｙ」は「炭素数がｘ～ｙ」であることを示し、例えば「Ｃ_２－１０」は「炭素数２～１０」を示す。

［（メタ）アクリレート化合物］
本発明の（メタ）アクリレート化合物は、下記式（Ａ）で表される新規（メタ）アクリレート化合物である。

（上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示す。
（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号１～６の炭素原子のいずれか１つに結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号８～１３の炭素原子のいずれか１つに結合する。
置換位置番号１～６、８～１３の炭素原子のうち（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－または（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－が結合していない炭素原子には、それぞれ独立に水素原子又は任意の置換基が結合している。）

置換位置番号１～６、８～１３の炭素原子のうち（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－または（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－が結合していない炭素原子にはそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基が結合している。
任意の置換基としては、例えば、置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基；置換されていてもよい炭素数３～１４のアリール基；置換されていてもよい炭素数１～１０のアシル基；置換されていてもよい炭素数１～１０のアルコキシ基；置換されていてもよい炭素数３～１４のアリールオキシ基；置換されていてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基；置換されていてもよいアミノ基；置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基；置換されていてもよい炭素数２～１０のアルキニル基；置換基を有するケイ素原子；ハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基が挙げられる。
以下、置換位置番号１～６、８～１３の炭素原子のうち－Ｏ－Ｘ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ_２が結合していない炭素原子に結合していてもよい水素原子以外の原子又は基を総称して「任意の置換基」とも記す。

好ましい一実施形態において、（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号２の炭素原子に結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号１２の炭素原子に結合している。この場合、合成容易かつ原料調達簡便といった観点で好ましい。
他の好ましい一実施形態において、（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号３の炭素原子に結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号１１の炭素原子に結合している。この場合、合成容易といった観点で好ましい。

＜任意の置換基＞
任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基」における「炭素数１～１０のアルキル基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル、ｎ－デシル等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、２－エチルヘキシル基等の分岐鎖を含むアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の環状のアルキル基が挙げられる。

前記炭素数１～１０のアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）；炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）；炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）；炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）、ニトロ基、シアノ基等から選ばれる１～３個の置換基を有していてもよい炭素数３～１４のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）等が挙げられる。当該置換基の数は、特に限定されないが、１～３個が好ましい。置換基が２個以上ある場合は、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、ベンジル基、４－メトキシベンジル基、メトキシメチル基が挙げられる。

任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数３～１４のアリール基」における「炭素数３～１４のアリール基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－イミダゾリル基、２－ピリジル基、２－フリル基、９－カルバゾイル基等が挙げられる。

前記炭素数３～１４のアリール基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）；炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）；炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）；炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）、ニトロ基、シアノ基等から選ばれる１～３個の置換基を有していてもよい炭素数３～１４のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）；等が挙げられる。当該置換基の数は、特に限定されないが、１～３個が好ましい。置換基が２個以上ある場合は、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
置換されていてもよい炭素数３～１４のアリール基の具体例としては、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、４－ベンゾイルフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－ニトロフェニル基、４－シアノフェニル基、３－トリフルオロメチルフェニル基、３，４－ジメトキシフェニル基、３，４－メチレンジオキシフェニル基、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル基、４－メチルフリル基；が挙げられる。

任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数１～１０のアシル基」における「炭素数１～１０のアシル基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、２－メチルプロピオニル基、２，２－ジメチルプロピオニル基、２－エチルヘキサノイル基等の脂肪族アシル基；ベンゾイル基、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、２－フリルカルボニル基等の芳香族アシル基が挙げられる。

前記炭素数１～１０のアシル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）；炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）；炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）；炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）、ニトロ基、シアノ基等から選ばれる１～３個の置換基を有していてもよい炭素数３～１４のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）；等が挙げられる。当該置換基の数は、特に限定されないが、１～３個が好ましい。置換基が２個以上ある場合は、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
置換されていてもよい炭素数１～１０のアシル基の具体例としては、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、メトキシアセチル基、フェノキシアセチル基、４－メトキシベンゾイル基、４－ニトロベンゾイル基、４－シアノベンゾイル基、４－トリフルオロメチルベンソイル基が挙げられる。

任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数１～１０のアルコキシ基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ－ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基が挙げられる。
任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数３～１４のアリールオキシ基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、フェノキシ基が挙げられる。
任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基が挙げられる。

任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、ビニル基が挙げられる。
任意の置換基のうち「置換されていてもよい炭素数２～１０のアルキニル基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、エチニル基が挙げられる。
任意の置換基のうち「ハロゲン原子」の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

任意の置換基としては、本発明の（メタ）アクリレート化合物を原料モノマーとして用いて得られるアクリル樹脂の高屈折率の観点から、フェニル基、ナフチル基、アシル基、９－カルバゾイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基が好ましく、高い屈折率と安価合成の観点から、フェニル基、ナフチル基、臭素原子、シアノ基がより好ましく、着色と熱安定性の観点から、フェニル基、ナフチル基が特に好ましい。

本発明の（メタ）アクリレート化合物が任意の置換基を２個以上有する場合は、任意の置換基の種類は同一でも異なっていてもよいが、安価合成の観点からは同一であることが好ましい。
本発明の（メタ）アクリレート化合物が有する任意の置換基の数は、特に限定されないが、合成容易性の観点から８個以下が好ましく、６個以下がより好ましく、４個以下がさらに好ましい。
工業的に安価に製造できる観点からは、本発明の（メタ）アクリレート化合物が有する任意の置換基の数は０個であることが好ましい。すなわち、置換位置番号１～６、８～１３の炭素原子のうち－Ｏ－Ｘ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ_２が結合していない炭素原子には水素原子が結合していることが好ましい。

＜Ｒ＞
式（Ａ）において、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。式（Ａ）中の２つのＲは同一であってもよく異なるものであってもよいが、同一であることが合成の容易性の観点から好ましい。

＜Ｘ＞
式（Ａ）において、Ｘは、置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基である。式（Ａ）中の２つのＸは、同一であってもよく異なるものであってもよいが、同一であることが合成の容易性の観点から好ましい。

Ｘにおける「置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基」における「炭素数１～１０のアルキレン基」の具体例としては、これらに限定されるものではないが、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン、ｎ－へプチレン、ｎ－オクチレン、ｎ－ノナレン、ｎ－デシレン等の直鎖状のアルキレン基；１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、３－メチルプロピレン基等の分岐鎖を含むアルキレン基；脂環構造を含むアルキレン基；複素環構造を含むアルキレン基；が挙げられる。ただし、このアルキレン基の例示において置換位置の数値は、ジナフトフラン環側の炭素原子からつけるものとする。

脂環構造を含むアルキレン基において、脂環構造としては、例えば下記［Ｅ］群に示されるものが挙げられる。
脂環構造を含むアルキレン基としては、例えば、脂環構造と、各々前記脂環構造の任意の２箇所に結合した２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基とからなる基が挙げられる。この基は、２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基の間に脂環構造が介在する基ともいえる。脂環構造における２つのアルキレン基の結合位置については任意であり、同一炭素原子に２つのアルキレン基が結合していてもよい。

複素環構造を含むアルキレン基において、複素環構造としては、例えば下記［Ｆ］群に示されるものが挙げられる。
複素環構造を含むアルキレン基としては、例えば、複素環構造と、各々前記複素環構造の任意の２箇所に結合した２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基とからなる基が挙げられる。この基は、２つの直鎖状又は分岐状のアルキレン基の間に複素環構造が介在する基ともいえる。複素環構造における２つのアルキレン基の結合位置については任意であり、同一炭素原子に２つの結合手が置換していてもよい。

上記脂環構造又は複素環構造に結合する直鎖状又は分岐状のアルキレン基の具体例としては、これらに限定されるものではないが、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン等の直鎖状のアルキレン基；１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、１－エチルエチレン基、２－エチルエチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルエチレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、３－メチルプロピレン基等の分岐鎖を含むアルキレン基（ただし、ここで置換位置の数値は、上記環構造に結合した炭素原子からつけるものとする）が挙げられる。

上記炭素数１～１０のアルキレン基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）；炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）；炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）；炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）；炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）；ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１～１０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、炭素数１～１０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、炭素数１～１０のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、炭素数１～１０のアシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミド基）、ニトロ基、シアノ基等から選ばれる１～３個の置換基を有していてもよい炭素数４～１０のアリール基（例、フェニル基、ナフチル基等）等が挙げられる。当該置換基の数は、特に限定されないが、１～３個が好ましい。置換基が２個以上ある場合は、置換基の種類は同一でも異なっていてもよい。
置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基の具体例としては、フェニルメチレン基、１－フェニルエチレン基、１－フェニルプロピレン基、１－シクロヘキシルプロピレン基、１，１，２，２－テトラフルオロエチレン基が挙げられる。

安価原料調達、合成容易性の観点で、置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基としては、直鎖状のアルキレン基、又は脂環構造を含むアルキレン基がより好ましく、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン、ｎ－へプチレン、ｎ－オクチレン、ｎ－ノナレン、ｎ－デシレン、２，２－ジメチルプロピレン基、１－メチルエチレン基、２－メチルエチレン基、下記［Ｈ］群に示されるような脂環構造を含むアルキレン基がさらに好ましい。

ただし、上記［Ｈ］群に示される各脂環構造における２つのメチレン基の置換位置については任意であり、同一炭素原子に２つのメチレン基が結合していてもよい。
上記の中でも、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－へプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノナレン基、ｎ－デシレン基、２，２－ジメチルプロピレン基が好ましい。
鎖長が長いほど重合後の樹脂のガラス転移温度が低くなる傾向がある、または重合前の化合物の溶解性が向上するため、成形加工性の観点では、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－へプチレン、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノナレン基、ｎ－デシレン基がより好ましい。
また、分子構造が小さくなると単位構造中のジナフトフラン構造の濃度を高くすることができることから、高屈折率の観点では、ｎ－ブチレン基、ｎ－プロピレン基、エチレン基、メチレン基がより好ましい。

得られるアクリル樹脂の光学特性と機械強度のバランスに優れるため、Ｘとしてはメチレン基、エチレン基が特に好ましい。メチレン基、エチレン基、２－メチルエチレン基は、短段階かつ工業的に安価に導入できる優位性もある。
エチレン基、２－メチルエチレン基は、特に短段階かつ工業的に安価に導入できる優位性があり、好ましい。

＜ｍ、ｎ＞
式（Ａ）において、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示す。
機械強度、光学特性の観点からｍ，ｎは各々独立に０～３であることが好ましく、溶解性や成形性、高屈折率とのバランスの観点から０または１であることがより好ましく、合成の容易性や高屈折率の観点から０であることがさらに好ましい。
また、合成容易性の観点からはｍ、ｎは同一の数字であることが好ましい。
また、化合物の溶解性を上げる観点からはｍ、ｎは異なる数字であることが好ましい。

＜好ましい置換位置＞
好ましい一実施形態において、（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－と（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－のうち、（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号２の炭素原子に結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号１２の炭素原子に結合している。この場合、合成容易かつ原料調達簡便といった観点で好ましい。
他の好ましい一実施形態において、（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号３の炭素原子に結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号１１の炭素原子に結合している。この場合、合成容易といった観点で好ましい。

＜好ましい具体的な構造＞
式（Ａ）で表される本発明の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、下記群に示される化合物が挙げられる。

＜（メタ）アクリレート化合物の製造方法＞
本発明の（メタ）アクリレート化合物のうち、式（Ａ）におけるｍ，ｎが０でＲが水素原子である（メタ）アクリレート化合物；２，１２－ジ（アクリロイル）ジナフトフラン（ＤＮＦ－Ａ）は、例えば、以下の反応式に従って、以下の通り、２，１２－ジヒドロキシジナフトフラン（ＤＨＤＮＦ）にアクリル酸クロリド等のアクリル酸化合物を反応させることにより製造することができる。また、ｍ，ｎが０でＲがメチル基である（メタ）アクリレート化合物、２，１２－ジ（メタクリロイル）ジナフトフラン（ＤＮＦ－Ｍ）は、アクリル酸化合物の代りにメタクリル酸化合物を反応させることで製造することができる。

以下、ＤＨＤＮＦに（メタ）アクリル酸化合物を反応させて（メタ）アクリレート化合物を得る反応を「（メタ）アクリレート化反応」と称す。

（メタ）アクリレート化反応に使用する（メタ）アクリル酸化合物として例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの炭素数１～４のアルキル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリル酸ハライド（例えば、（メタ）アクリル酸クロリドなど）、（メタ）アクリル酸無水物等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸化合物は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

（メタ）アクリル酸化合物の使用量は、ＤＨＤＮＦ１モルに対し、通常２～２０モル、好ましくは２．２～１０モル、さらに好ましくは２．５～５モルである。

（メタ）アクリレート化反応では、適宜、酸又は塩基を使用することができる。（メタ）アクリレート化反応に用いることができる酸としては、例えば、無機酸、有機酸等各種酸が挙げられる。具体的には、無機酸として硫酸、塩化水素、塩酸、リン酸、ヘテロポリ酸、ゼオライト、粘土鉱物等が例示され、有機酸としてメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、イオン交換樹脂等が例示される。これら酸は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

（メタ）アクリレート化反応に用いることができる塩基としては、例えば、無機塩基や有機塩基が挙げられる。具体的には、無機塩基として金属炭酸塩（炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸水素塩など）、カルボン酸金属塩（酢酸ナトリウム、酢酸カルシウムなどの酢酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩など）、金属水酸化物（水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物など）等が例示され、有機塩基としてアミン類［例えば、第３級アミン類（トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリンなどの芳香族第３級アミン、ピリジンなどの複素環式第３級アミン）など］等が例示される。これら塩基は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

酸又は塩基の使用量は、ＤＨＤＮＦ１モルに対し、通常０．０１～１０モル、好ましくは０．０５～５モル、さらに好ましくは０．１～３モルである。

また、（メタ）アクリレート化反応は、必要に応じて、重合禁止剤（熱重合禁止剤）の存在下で行ってもよい。重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン類（例えば、ヒドロキノン；ヒドロキノンモノメチルエーテル（メトキノン）などのヒドロキノンモノアルキルエーテルなど）、カテコール類（例えば、ｔ－ブチルカテコールなどのアルキルカテコールなど）、アミン類（例えば、ジフェニルアミンなど）、２，２－ジフェニル－１－ピクリルヒドラジル、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペラジン－１－オキシル等が挙げられる。重合禁止剤は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

重合禁止剤を使用する場合、その使用量は、（メタ）アクリル酸化合物１００質量部に対して、通常０．１～１０質量部、好ましくは０．３～８質量部、さらに好ましくは０．５～５質量部である。

（メタ）アクリレート化反応は、溶媒を使用せず実施してもよく、あるいは有機溶媒を併用してもよい。併用可能な有機溶媒として例えば、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、ニトリル類等が挙げられる。具体的には、炭化水素類として例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類等が挙げられ、ハロゲン化炭化水素類として例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類等が挙げられ、エーテル類として例えばジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類、アニソール等が挙げられ、ケトン類として例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのジアルキルケトン類等が挙げられ、ニトリル類として例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。これら有機溶媒は、１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。また、前記酸又は塩基が液体である場合、前記酸又は塩基を溶媒として使用してもよい。

有機溶媒を併用する場合、その使用量は、ＤＨＤＮＦ１質量部に対し、通常０．５～２０質量部、好ましくは１～１０質量部である。

（メタ）アクリレート化反応は、アクリル酸やメタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物を試薬として用いる場合、通常６０～１４０℃、好ましくは１００～１３０℃で実施される。アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリドを試薬として用いる場合、通常－１５℃～８０℃、好ましくは－１０～４０℃で実施される。また、（メタ）アクリレート化反応を実施する際、副生する水やアルコール類を除去しながら行ってもよい。また、反応は、加圧下又は減圧下で実施することもできる。

（メタ）アクリレート化反応終了後、得られた反応液から（メタ）アクリレート化合物を取り出すことなく、反応液をそのまま後述するアクリル樹脂の調製に用いてもよい。また、必要に応じ中和、水洗、濃縮、晶析、濾過等の常法により、（メタ）アクリレート化合物を取り出した後、取り出した（メタ）アクリレート化合物をアクリル樹脂の調製に用いてもよい。さらには、一旦取り出した（メタ）アクリレート化合物を、再結晶、蒸留、吸着、カラムクロマトグラフィー等の常法により精製した後、精製した（メタ）アクリレート化合物をアクリル樹脂の調製に用いてもよい。

本発明の（メタ）アクリレート化合物のうち、式（Ａ）におけるｍ，ｎが１でＸが置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基、例えばエチレン基である（メタ）アクリレート化合物は、以下の反応式の通り、ＤＨＤＮＦに反応当量以上のアルキレンカーボネート（以下の反応式ではエチレンカーボネート）を、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等の塩基の存在下で反応させて、Ｘが置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基（以下の反応式ではエチレン基）であり、（メタ）アクリロイル基の代りにヒドロキシ基を有する化合物を製造し、この化合物に対して、上述の通り（メタ）アクリレート化反応を行うことにより製造することができる。

反応に用いるアルキレンカーボネートとしては、置換されていてもよい、メチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭素数１～１０のアルキレンカーボネートが挙げられる。

炭酸カリウム等の塩基の使用量は、例えば反応に供されるＤＨＤＮＦ１モルに対して０．０１～５．０モルである。反応温度は、例えば０～１８０℃である。反応時間は、例えば０．５～２００時間である。反応は、ジメチルホルムアミド等の溶媒の存在下で行うことができる。

［アクリル樹脂］
本発明のアクリル樹脂は、本発明の（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位を含むアクリル樹脂であり、通常、本発明の（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて用いられる本発明の（メタ）アクリレート化合物以外の多官能（メタ）アクリレート化合物、重合開始剤、希釈剤等を含む硬化性組成物として調製され、アクリル樹脂及びその硬化物の製造に用いられる。

本発明の（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位の本発明のアクリル樹脂中の含有量は、より高い屈折率の観点から１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、さらに好ましくは３０質量％以上である。
また、硬化前のモノマーの溶解容易性や溶液の粘性といったハンドリング性、機械強度、光学特性とのバランスを取る観点から１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、さらに好ましくは８０質量％以下である。

［硬化性組成物］
本発明の硬化性組成物は、本発明の（メタ）アクリレート化合物と、重合開始剤とを含むものである。
本発明の硬化性組成物は、更に、本発明の（メタ）アクリレート化合物以外の多官能（メタ）アクリレート化合物や希釈剤等を含んでいてもよい。

本発明の硬化性組成物に含まれ得る他の多官能性（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、二官能性（メタ）アクリレート｛アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどのＣ_２－１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなど］、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート［ジ乃至テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ乃至テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ_２－４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなど］、ビスフェノールＡ（又はそのＣ_２－３アルキレンオキシド付加体）のジ（メタ）アクリレートなど｝、三官能以上の多官能性（メタ）アクリレート［例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレートなどのトリ又はテトラオールのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールテトラ乃至ヘキサ（メタ）アクリレートなど］、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、フルオレン骨格を有する多官能性（メタ）アクリレート｛９，９－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）フルオレン類；９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレンなどの９，９－ビス［（メタ）アクリロイルオキシ（ポリ）エトキシフェニル］フルオレン類など｝等が挙げられる。これら他の多官能性（メタ）アクリレート化合物は、１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

本発明の硬化性組成物が、本発明の（メタ）アクリレート化合物以外の多官能（メタ）アクリレート化合物を含有する場合、本発明の硬化性組成物中の他の多官能性（メタ）アクリレート化合物の含有量は、本発明の（メタ）アクリレート化合物１００質量部に対して、通常１～３００質量部、好ましくは２～２００質量部、さらに好ましくは５～１００質量部である。

本発明の硬化性組成物に含まれ得る重合開始剤として例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤と光重合開始剤は必要に応じ併用することもできる。熱重合開始剤としては、例えば、ジアルキルパーオキサイド類（ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）、ジアシルパーオキサイド類［ジアルカノイルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイドなど）、ジアロイルパーオキサイド（ベンゾイルパーオキサイドなど）など］、過酸エステル類（過酢酸ｔ－ブチルなど）、ケトンパーオキサイド類、パーオキシカーボネート類、パーオキシケタール類などの有機過酸化物；アゾニトリル化合物［２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）など］、アゾアミド化合物、アゾアミジン化合物などのアゾ化合物等が挙げられる。これら熱重合開始剤は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類（ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類など）、アセトフェノン類（アセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンなど）、アルキルフェノン類（１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトンなど）、アミノアセトフェノン類（２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノアミノプロパノン－１など）、アントラキノン類（アントラキノン、２－メチルアントラキノンなど）、チオキサントン類（２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントンなど）、ケタール類（アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなど）、ベンゾフェノン類（ベンゾフェノンなど）、キサントン類、オキシムエステル等が挙げられる。これらの光重合開始剤は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

また、光重合開始剤は、光増感剤と組み合わせて使用してもよい。併用可能な光増感剤としては、例えば、第３級アミン類｛例えば、トリアルキルアミン、トリアルカノールアミン（トリエタノールアミンなど）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸エチル［ｐ－（ジメチルアミノ）安息香酸エチルなど］、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸アミル［ｐ－（ジメチルアミノ）安息香酸アミルなど］などのジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、４，４－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）などのビス（ジアルキルアミノ）ベンゾフェノン、４－（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンなどのジアルキルアミノベンゾフェノンなど｝等が挙げられる。これら光増感剤は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

本発明の硬化性組成物中の重合開始剤の含有量は、本発明の（メタ）アクリレート化合物１００質量部に対し（他の多官能性（メタ）アクリレート化合物を併用する場合は、本発明の（メタ）アクリレート化合物と他の多官能性（メタ）アクリレート化合物の合計量１００質量部に対し）、通常０．１～３０質量部、好ましくは１～２０質量部、さらに好ましくは１．５～１０質量部である。また、重合開始剤（光重合開始剤）と共に光増感剤を併用する場合の光増感剤の含有量は、重合開始剤（光重合開始剤）１００質量部に対して、５～２００質量部、好ましくは１０～１５０質量部、さらに好ましくは２０～１００質量部である。

本発明の硬化性組成物に含まれ得る希釈剤としては、反応性希釈剤及び／又は非反応性希釈剤（溶媒）が例示される。反応性希釈剤としては、具体的に例えば、重合性単量体（メタ）アクリル酸アルキル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_１－２０アルキル、好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ_１－１０アルキルなど］、（メタ）アクリル酸シクロアルキル［（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_５－８シクロアルキルなど］、（メタ）アクリル酸アリール［（メタ）アクリル酸フェニルなど］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ_２－１０アルキル（メタ）アクリレートなど］、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシＣ_２－６アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート）、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート［（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシブチルなど］、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート［２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレートなど］、Ｎ－置換メタ（アクリルアミド）（Ｎ，Ｎ－ジメチルメタ（アクリルアミド）などのＮ，Ｎ－ジＣ_１－４アルキルメタ（アクリルアミド）、Ｎ－メチロールメタ（アクリルアミド）などのＮ－ヒドロキシＣ_１－４アルキルメタ（アクリルアミド）など）、アミノアルキル（メタ）アクリレート（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレートなど）、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの単官能（メタ）アクリレート化合物、又は非（メタ）アクリル系モノマー（例えば、芳香族ビニル系単量体（スチレンなど）など）等が挙げられる。
これら反応性希釈剤の中でも、硬化物の密着性が向上させ易くなることから、単官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく、特に２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸シクロヘキシルが好ましい。これら反応性希釈剤は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

本発明の硬化性組成物が反応性希釈剤を含有する場合、その含有量は、本発明の（メタ）アクリレート化合物１００質量部に対し（他の多官能性（メタ）アクリレート化合物を併用する場合は、本発明の（メタ）アクリレート化合物と他の多官能性（メタ）アクリレート化合物の合計量１００質量部に対し）、通常１～１０００質量部、好ましくは５～５００質量部、さらに好ましくは１０～２００質量部である。

非反応性希釈剤として例えば、脂肪族炭化水素類、ケトン類、芳香族炭化水素類、グリコールエーテル類、エステル類、石油系溶剤等が挙げられる。脂肪族炭化水素類として例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等が、ケトン類として例えばエチルメチルケトン、シクロヘキサノン等が、芳香族炭化水素類として例えばトルエン、キシレン等が、グリコールエーテル類としてエチルセロソルブ、メチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が、エステル類として酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、テトラヒドロフルフリルアセテート、炭酸プロピレン等が、石油系溶剤として例えば石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ等が挙げられる。その他、３－メトキシブタノール等のエーテルアルコールを用いることもできる。これら非反応性希釈剤は１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

本発明の硬化性組成物が非反応性希釈剤を含有する場合、その含有量は、本発明の（メタ）アクリレート化合物１００質量部に対し（他の多官能性（メタ）アクリレート化合物を併用する場合は、本発明の（メタ）アクリレート化合物と他の多官能性（メタ）アクリレート化合物の合計量１００質量部に対し）、通常１～５００質量部、好ましくは２０～３００質量部、さらに好ましくは３０～２００質量部である。

本発明の硬化性組成物には、上述した他の多官能性（メタ）アクリレート化合物、重合開始剤、希釈剤の他、慣用の添加剤、例えば、着色剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、レベリング剤、界面活性剤、シランカップリング剤、重合禁止剤（又は熱重合禁止剤）等を含んでいてもよい。これら添加剤は、１種、あるいは必要に応じ２種以上併用してもよい。

本発明の硬化性組成物に含まれ得る界面活性剤界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができる。中でも、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましく、中でもフッ素系やシリコン系の界面活性剤が塗布性の面で効果的である。

このような界面活性剤としては、例えば、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン社製）、ＤＦＸ－１８（ネオス社製）、ＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３２５、ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）、ＫＰ３４０(信越シリコーン社製)、Ｆ－４７０、Ｆ－４７５、Ｆ－４７８、Ｆ－５５９（大日本インキ化学工業社製）、ＳＨ７ＰＡ（トーレシリコーン社製）、ＤＳ－４０１（ダイキン社製）、Ｌ－７７（日本ユニカー社製）、ＦＣ４４３０(住友３Ｍ社製)等が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。

本発明の硬化性組成物には、紫外線未露光部をより現像しやすくするとの観点から、アルカリ可溶性樹脂を含むことが好ましい。特に紫外線露光部の硬化性を高めるとの観点から、エチレン性不飽和結合を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、カルボキシル基とエチレン性不飽和結合を有するアルカリ可溶性樹脂がより好ましく、とりわけ、下記カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。

アルカリ可溶性樹脂としては、他にも、エポキシ樹脂にα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多塩基酸及び／又はその無水物を反応させることによって得られたアルカリ可溶性樹脂、エポキシ樹脂にα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルを付加させ、さらに、多価アルコール、及び多塩基酸及び／又はその無水物と反応させることによって得られたアルカリ可溶性樹脂などが挙げられる。

アルカリ可溶性樹脂の原料となるエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、三菱ケミカル社製の「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、「エピコート１００２」、「エピコート１００４」等）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＮＥＲ－１３０２」（エポキシ当量３２３，軟化点７６℃））、ビスフェノールＦ型樹脂（例えば、三菱ケミカル社製の「エピコート８０７」、「ＥＰ－４００１」、「ＥＰ－４００２」、「ＥＰ－４００４等」）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＮＥＲ－７４０６」（エポキシ当量３５０，軟化点６６℃））、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニルグリシジルエーテル（例えば、三菱ケミカル社製の「ＹＸ－４０００」）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ－２０１」、三菱ケミカル社製の「ＥＰ－１５２」、「ＥＰ－１５４」、ダウケミカル社製の「ＤＥＮ－４３８」）、（ｏ，ｍ，ｐ－）クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＯＣＮ－１０２Ｓ」、「ＥＯＣＮ－１０２０」、「ＥＯＣＮ－１０４Ｓ」）、トリグリシジルイソシアヌレート（例えば、日産化学社製の「ＴＥＰＩＣ」）、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂（例えば、日本化薬社製の「ＥＰＰＮ－５０１」、「ＥＰＮ－５０２」、「ＥＰＰＮ－５０３」）、脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業社製の「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイドＥＨＰＥ」）、ジシクロペンタジエンとフェノールの反応によるフェノール樹脂をグリシジル化したエポキシ樹脂（例えば、大日本インキ社製の「ＥＸＡ－７２００」、日本化薬社製の「ＮＣ－７３００」）、特に好ましくは、エポキシ樹脂として日本化薬社製の「ＸＤ－１０００」、日本化薬社製の「ＮＣ－３０００」、新日鐵化学社製の「ＥＳＦ－３００」等が挙げられる。

α，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルアジピン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸（メタ）、アクリル酸にε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである単量体、或いはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた単量体、（メタ）アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。

これらの内、感度の点から、特に好ましいものは（メタ）アクリル酸である。

エポキシ樹脂にα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルを付加させる方法としては、公知の手法を用いることができる。例えば、エステル化触媒の存在下、５０～１５０℃の温度で、α，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとエポキシ樹脂とを反応させることができる。ここで用いるエステル化触媒としては、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩等を用いることができる。
なお、エポキシ樹脂、α，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステル、及びエステル化触媒は、いずれも１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

α，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し０．５～１．２当量の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．７～１．１当量の範囲である。
α，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの使用量が少ないと不飽和基の導入量が不足し、引き続く多塩基酸及び／又はその無水物との反応も不十分となる。また、多量のエポキシ基が残存することも有利ではない。一方、該使用量が多いとα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルが未反応物として残存する。いずれの場合も硬化特性が悪化する傾向が認められる。

多塩基酸及び／又はその無水物としては、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、及びこれらの無水物等から選ばれた、１種又は２種以上が挙げられる。

好ましくは、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、又はこれらの無水物である。特に好ましくは、テトラヒドロフタル酸、ビフェニルテトラカルボン酸、無水テトラヒドロフタル酸、又はビフェニルテトラカルボン酸二無水物である。

多塩基酸及び／又はその無水物の付加反応に関しても公知の手法を用いることができ、エポキシ樹脂へのα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルの付加反応と同様な条件下で、継続反応させて目的物を得ることができる。多塩基酸及び／又はその無水物成分の付加量は、生成するカルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の酸価が１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となるような程度であることが好ましく、さらに２０～１４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となるような程度であることが好ましい。カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の酸価が上記範囲未満であるとアルカリ現像性に乏しくなる傾向があり、また、上記範囲を超えると硬化性能に劣る傾向が認められる。

なお、この多塩基酸及び／又はその無水物の付加反応時に、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多官能アルコールを添加し、多分岐構造を導入したものとしてもよい。

カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、通常、エポキシ樹脂とα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物に、多塩基酸及び／又はその無水物を混合した後、もしくは、エポキシ樹脂とα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物に、多塩基酸及び／又はその無水物及び多官能アルコールを混合した後に、加温することにより得られる。この場合、多塩基酸及び／又はその無水物と多官能アルコールの混合順序に、特に制限はない。加温により、エポキシ樹脂とα，β－不飽和モノカルボン酸又はカルボキシル基を有するα，β－不飽和モノカルボン酸エステルとの反応物と多官能アルコールとの混合物中に存在するいずれかの水酸基に対して多塩基酸及び／又はその無水物が付加反応する。

カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１０００以上、好ましくは１５００以上であり、通常１００００以下、好ましくは８０００以下、より好ましくは６０００以下である。この重量平均分子量が小さいと、現像液に対する溶解性が高く、大きすぎると現像液に対する溶解性が低い。

カルボキシル基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、１種を単独で用いても、２種以上の樹脂を混合して用いても良い。

［硬化物］
本発明の硬化物は、前述した本発明の硬化性組成物を硬化させてなるものであり、本発明の硬化性組成物に、後述する硬化処理を実施することによって得られる。例えば、フィルム状の硬化物は、基材に対して、本発明の硬化性組成物を塗布して塗膜（又は薄膜）を形成した後、硬化処理を施すことにより製造することができる。フィルム状の塗膜（又は薄膜）の厚みは、用途に応じて選択でき、例えば、０．１～１０００μｍ、好ましくは０．３～５００μｍ、さらに好ましくは０．４～３００μｍである。
また、三次元的形状（例えば、プリズム状、レンズ状など）の硬化物は、注型成形や３Ｄプリンタなどを利用して製造することができる。
なお、必要に応じて、硬化処理に先立って、本発明の硬化性組成物を加熱により低粘度化してもよい。

硬化処理として例えば、加熱処理、光照射処理などが挙げられる。また、加熱処理と光照射処理とを組み合わせてもよい。加熱処理を実施する際の加熱温度は、例えば、５０～２５０℃、好ましくは６０～２００℃、さらに好ましくは７０～１５０℃である。また、光照射処理（露光処理）において、光照射エネルギー量は、用途、塗膜の膜厚等によっても異なるが、通常、０．１～１００００ｍＪ／ｃｍ^２、好ましくは１～８０００ｍＪ／ｃｍ^２、さらに好ましくは１０～５０００ｍＪ／ｃｍ^２である。

本発明の（メタ）アクリレート化合物は、そのジナフトフラン構造に由来して高い屈折率を示すものであり、このような本発明の（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位を含む本発明のアクリル樹脂により、従来のアクリル樹脂よりも更に高屈折率化されたアクリル樹脂が提供される。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。特に記載のない場合、「％」は「質量％」を示す。

［測定・評価方法］
＜ＮＭＲの測定方法＞
外径５ｍｍのＮＭＲ試料管に試料約１０ｍｇを入れ、溶媒としてＤＭＳＯ－ｄまたはクロロホルム－ｄ ０．７ｍＬを用いて溶解させた。ＪＥＯＬ社製 ＥＣＺ４００Ｓ分光計にて共鳴周波数４００ＭＨｚ、測定温度２５℃にて^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。

＜硬化物の屈折率の測定方法＞
大塚電子社製のＦＥ－３０００を用いて波長５８７ｎｍでの屈折率を測定した。場所をずらし５点測定を行い、その平均値を硬化物の屈折率とした。

〔（メタ）アクリレート化合物の実施例及び比較例〕
［実施例１：２，１２－ジ（アクリロイル）ジナフトフラン（ＤＮＦ－Ａ）の合成］
＜（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオールの合成＞

フラスコに、２，７－ジヒドロキシナフタレン（８０ｇ、４９９．５ｍｏｌ）、塩化鉄（１６２．０ｇ、９９８．９ｍｏｌ）、水（２．０Ｌ）、イソプロパノール（３００ｍＬ）を入れ、４０℃で３時間撹拌した。反応液を室温に冷却した後、酢酸エチル（６００ｍＬ）と水（６００ｍＬ）を加え、有機層を抽出した後、濃縮し、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製することで、緑色固体として（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオールを５４．２ｇ（収率：６７．８％、ＨＰＬＣ純度：８９％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝９．２０（ｓ，２Ｈ），８．９３（ｓ，２Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，６．５Ｈｚ，４Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．５Ｈｚ，２Ｈ），６．２９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ）

＜（１，１’－ビナフタレン）－２，２’－ジオール－７，７’－ジメトキシの合成＞

フラスコに（１，１’－ビナフタレン）－２，２’，７，７’－テトラオール（１６０ｇ、５０２．６ｍｏｌ）、メタノール（１８００ｍＬ）、硫酸（３４５．１ｇ、３．５２ｍｏｌ）を入れ、８０℃で撹拌した。反応液に対し、室温で酢酸エチル（２Ｌ）を加え、飽和炭酸カリウム水溶液でｐＨを７～８に中和した。水（２Ｌ）を加え、有機層を抽出した後、濃縮することで茶色液体として（１，１’－ビナフタレン）－２，２’－ジオール－７，７’－ジメトキシを４１７ｇ得た。一部モノメトキシ体も取得されたがそのまま次工程に使用した。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ｐｐｍ ＝７．８９－７．８２（ｍ，２Ｈ），７．８０－７．７３（ｍ，２Ｈ），７．２４－７．１８（ｍ，２Ｈ），７．０６－６．９７（ｍ，２Ｈ），６．４９（ｂｒ ｓ，２Ｈ），５．０８（ｂｒ ｓ，２Ｈ），３．７４－３．４２（ｓ，６Ｈ）

＜２，１２－ジメトキシジナフトフランの合成＞

フラスコに（１，１’－ビナフタレン）－２，２’－ジオール－７，７’－ジメトキシ（１８０ｇ、４４６．９ｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸（１１５．４ｇ、６７０．４ｍｏｌ）、トルエン（２．４Ｌ）を入れ、１４０℃で三日間撹拌した。反応液濃縮後、酢酸エチル（８Ｌ）により希釈し、飽和炭酸カリウム水溶液でｐＨ７～８に中和した。その後水（８Ｌ）を加え、有機層を抽出した後、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製し、黄色固体として２，１２－ジメトキシジナフトフランを１１７ｇ（ＨＰＬＣ純度：６４％）得た。

＜２，１２－ジヒドロキシジナフトフランの合成＞

フラスコに２，１２－ジメトキシジナフトフラン（４８．９ｇ、１４８．９ｍｏｌ）、ジクロロメタン（１，０Ｌ）を仕込み、－７８℃で３臭化ホウ素（９３．３ｇ、３７２．３ｍｏｌ）を入れ、２０℃で５時間撹拌した。水（３Ｌ）を滴下した後濃縮し、有機層を除いた後、酢酸エチル（３Ｌ）を加え、有機層を抽出した。濃縮により白色固体として２，１２－ジヒドロキシジナフトフランを４３ｇ（収率：９６．２％、ＨＰＬＣ純度：１００％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝１０．０７（ｓ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ）

＜２，１２－ジ（アクリロイル）ジナフトフラン（ＤＮＦ－Ａ）の合成＞

フラスコに、２，１２－ジヒドロキシジナフトフラン（１５ｇ、５０ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）、トリエチルアミン（２０ｇ、２００ｍｍｏｌ）、アクリル酸クロリド（１８ｇ、２００ｍｍｏｌ）を添加した。２０℃で４時間撹拌した後に、酢酸エチル（１Ｌ）を加え、水（１Ｌ）で２回分液洗浄を行い、有機層を取得した。また、水層に対し酢酸エチル（１Ｌ）を加え２回抽出を行い、有機層を取得した。取得した全ての有機層を合わせて、Ｎａ_２ＳＯ_４を加え脱水した後にろ過し、ろ液を濃縮して粗体を取得した。その後カラム精製にて２，１２－ジ（アクリロイル）ジナフトフラン（１０ｇ、収率：５２％）を白色の固体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ｐｐｍ ＝８．９７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．４４（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，１０．４Ｈｚ，２Ｈ），６．０７（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ）

［実施例２：２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシアクリロイル）ジナフトフラン（ＤＮＦＥ－Ａ）の合成］
＜２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシ）ジナフトフランの合成＞

フラスコに２，１２－ジヒドロキシジナフトフラン（７ｇ、２３．３ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（２３０ｍＬ）、炭酸カリウム（３２２．２ｍｇ、２．３３ｍｏｌ）を仕込み、エチレンカーボネート（８．２ｇ、９３．２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解させたのち、フラスコに滴下した。１２０℃で反応液を１６時間撹拌した後、氷水（４００ｍＬ）を加え、ろ過することで固体を得た。この固体をアセトニトリルにて２０℃で懸洗することにより、灰色固体として２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシ）ジナフトフランを８．５ｇ（収率：９４．３％、ＨＰＬＣ純度：１００％）得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝８．４３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ），４．９７（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，４Ｈ），３．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，５．２Ｈｚ，４Ｈ）

＜２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシアクリロイル）ジナフトフラン（ＤＮＦＥ－Ａ）の合成＞

フラスコに、２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシ）ジナフトフラン（２６ｇ、６７ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、テトラヒドロフラン（５００ｍＬ）、トリエチルアミン（２７ｇ、２６８ｍｍｏｌ）、アクリル酸クロリド（２４ｇ、２６８ｍｍｏｌ）を添加した。２０℃で４時間撹拌した後に、酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、水（５０ｍＬ）で２回分液洗浄を行い、有機層を取得した。取得した有機層に、Ｎａ_２ＳＯ_４を加え脱水した後にろ過し、ろ液を濃縮して粗体を取得した。その後シリカゲルカラムトグラフィー精製にて固体を取得した後、ＭｅＯＨ（１００ｍＬ）で懸洗洗浄を行い、ろ過することで２，１２－ビス（ヒドロキシエトキシアクリロイル）ジナフトフラン（７．５ｇ、収率：２５％）を白色の固体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝８．４３（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４０－７．３９（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．３１（ｍ，２Ｈ），６．２７－６．１５（ｍ，２Ｈ），５．９４－５．９１（ｍ，２Ｈ），４．６４－４．４７（ｍ，８Ｈ）

［実施例３：６，８－ビス（アクリロイル）ジナフトフランの合成］
＜６，８－ビス（ヒドロキシ）ジナフトフランの合成＞

フラスコに、ジナフトフラン（１０ｇ、３７ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を添加した。０℃で冷却した後に、ｎブチルリチウム（５６ｍＬ、８９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１．５時間撹拌した後にホウ酸トリメチル（１２．５ｍＬ、１１１ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で３０分撹拌した後に、過酸化水素水溶液（４０ｍＬ）を滴下した。１時間還流下で撹拌し、０℃に冷却後チオ硫酸ナトリウム水溶液を滴下した。酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え有機層の抽出を行った。この抽出操作を計３回繰り返し、得られた有機層を一つの分液ロートに入れ、水（３０ｍＬ）で洗浄した。この水による洗浄操作を計２回繰り返した後ろ過し、ろ液を濃縮した。得られた濃縮液（８０ｍＬ）をヘキサン（１２０ｍＬ）に滴下し、析出した固体をろ過することで６，８－ビス（ヒドロキシ）ジナフトフラン（７ｇ、収率：６３％）を白色の固体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６） δ ｐｐｍ ＝１０．７（ｓ，２Ｈ），８．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５８－７．４８（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｓ，２Ｈ）．

＜６，８－ビス（アクリロイル）ジナフトフランの合成＞

フラスコに、６，８－ジヒドロキシジナフトフラン（１.５ｇ、５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、テトラヒドロフラン（７．５ｍＬ）、トリエチルアミン（１．２ｇ、１２ｍｍｏｌ）、アクリル酸クロリド（１．０ｇ、１２ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で３時間撹拌した後に、１Ｎ ＨＣｌ水溶液（４ｍＬ）と水（１１ｍＬ）を加えてろ過し、その後水１０ｍＬを用いて３回洗浄して固体の６，８－ビス（アクリロイル）ジナフトフランを取得した。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ｐｐｍ ＝９．１２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｓ，２Ｈ），７．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６，０．８Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．４９（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，０．８Ｈｚ，２Ｈ）

［実施例４：２－ヒドロキシプロポキシアクリロイル，１２－ヒドロキシアクリロイルジナフトフランの合成］
＜２－ヒドロキシプロポキシ，１２－ヒドロキシジナフトフランの合成＞

フラスコに、６，８－ジヒドロキシジナフトフラン（２９ｇ、９７ｍｏｌ）とプロピレンカーボネート（５０ｇ、４８４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３ｇ、９．７ｍｏｌ）、ＤＭＦ（９５０ｍＬ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、１２０℃で４時間撹拌した。その後冷却し水（３Ｌ）を加え、酢酸エチル（１Ｌ）による抽出を５回行い、合わせた有機層をＢｒｉｎｅ洗浄後、硫酸ナトリウムを加えて乾燥後ろ過し減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル＝１／１）にかけて目的物が含まれるフラクションを減圧濃縮し、水を加えて吸引ろ過した。得られた固体を酢酸エチルに溶解させ、硫酸ナトリウムを加えて乾燥後ろ過し、減圧濃縮することで、固体の２－ヒドロキシプロポキシ，１２－ヒドロキシジナフトフランを混合物として取得した。

＜２－ヒドロキシプロポキシアクリロイル，１２－ヒドロキシアクリロイルジナフトフランの合成＞

フラスコに、２－ヒドロキシプロポキシ，１２－ヒドロキシジナフトフラン（２７ｇ）とトリメチルアミン（４６ｍL、３３１ｍｍｏｌ）、メトキノン（２７ｍｇ）、ジブチルヒドロキシトルエン（２７ｍｇ）、テトラヒドロフラン（２７０ｍＬ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、室温でアクリロイルクロリド（２２ｍＬ、２７２ｍｍｏｌ）を滴下し１時間撹拌した。２Ｎ炭酸カリウム水溶液に反応液を加え、酢酸エチルで抽出し、水とＢｒｉｎｅで順次洗浄後硫酸ナトリウムを加えて乾燥後ろ過し、減圧濃縮することで、固体の２－ヒドロキシプロポキシアクリロイル，１２－ヒドロキシアクリロイルジナフトフランを混合物として取得した。

［実施例５：２，１２－ジ（メタクリロイル）ジナフトフランの合成］

フラスコに、２，１２－ジヒドロキシジナフトフラン（１ｇ、３．３ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気とした後に、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、メタクリロイルクロリド（０．８ｇ、７．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．２ｍL）を添加し、１０℃で１．５時間撹拌した後に、酢酸エチル（８ｍＬ）を加え、１Ｎ ＨＣｌ水溶液（８ｍＬ）で１回分液洗浄、次いで水（５ｍＬ）で２回分液洗浄を行い、有機層を取得した。その後、濃縮を行い、２，１２－ジ（メタクリロイル）ジナフトフランを灰色の固体として得た。
^１Ｈ ＮＭＲ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ ｐｐｍ ＝８．８５（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ），６．４１（ｓ，１Ｈ），５．７５（ｓ，１Ｈ），２．１０（ｓ，Ｈ）

［実施例６］
５ｍＬ入り褐色瓶に対し、ＯＧＳＯＬ（登録商標）ＥＡ－Ｆ５７１０（大阪ガスケミカル社製フルオレン系アクリレートモノマー）（５８．２ｍｇ）、ＤＮＦ－Ａ（４．８ｍｇ）、クロロホルム（１ｍＬ）を加えた後完溶させた。重合開始剤としてＩｒｇ１８４（１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン）を１１．７ｍｇを１ｍＬクロロホルムに溶かし、そのうち０．２ｍＬを先ほどの褐色瓶に加えた。０．４５μｍのフィルターでろ過し、スライドガラスに液を０．２ｍＬ滴下した。その後ミカサ社製スピンコートを用い、５００ｒｐｍで１０秒、１５００ｒｐｍで１０秒スピンを行い塗布した。その後ホットプレートで５０℃２分加熱し、溶媒を飛ばし、アイグラフィックス社製ＥＣＳ－１５１Ｈを用い、ＵＶ硬化（高圧水銀ランプで７３０ｍＪ／ｃｍ^２照射を２回、照射時間は２０秒）し硬化物を得た。得られた硬化物の屈折率を測定した。

［実施例７］
５ｍＬ入り褐色瓶に対し、ＯＧＳＯＬ ＥＡ－Ｆ５７１０（５１．７ｍｇ）、ＤＮＦ－Ａ（１３．６ｍｇ）、クロロホルム（１ｍＬ）を加えた後完溶させた。その後の操作は実施例６と同様である。

［実施例８］
５ｍＬ入り褐色瓶に対し、ＯＧＳＯＬ ＥＡ－Ｆ５７１０（３２．４ｍｇ）、ＤＮＦ－Ａ（１４．３ｍｇ）、クロロホルム（１ｍＬ）を加えた後完溶させた。その後の操作は実施例６と同様である。

［実施例９］
実施例６～８の測定結果に基づいて、試料濃度と屈折率との相関を示す検量線を作成した。得られた検量線から、試料濃度が１００質量％であるときの屈折率を求め、試料の屈折率とした。

［実施例１０］
ＤＮＦ－Ａの代わりにＤＮＦＥ－Ａを用いたこと以外は実施例６と同様の実験を実施した。

［実施例１１］
ＤＮＦ－Ａの代わりにＤＮＦＥ－Ａを用いたこと以外は実施例７と同様の実験を実施した。

［実施例１２］
ＤＮＦ－Ａの代わりにＤＮＦＥ－Ａを用いたこと以外は実施例８と同様の実験を実施した。

［実施例１３］
実施例１０～１２の測定結果に基づいて、試料濃度と屈折率との相関を示す検量線を作成した。得られた検量線から、試料濃度が１００質量％であるときの屈折率を求め、試料の屈折率とした。

［比較例１］
５ｍＬ入り褐色瓶に対し、ＯＧＳＯＬ ＥＡ－Ｆ５７１０（５８．２ｍｇ）とクロロホルム（１ｍＬ）を加えた後完溶させた。その後の操作は実施例６と同様である。

濃度は仕込み時の、ＤＮＦ－Ａ又はＤＮＦＥ－Ａ重量を、ＤＮＦ－Ａ又はＤＮＦＥ－ＡとＯＧＳＯＬの合計重量で割り、算出した値である。

比較例１と比べ、ＤＮＦ－Ａ又はＤＮＦＥ－Ａの重合量が増える程、高屈折率となることが確認された。
また、実施例６～８の結果から外挿した値である実施例９では非常に高屈折率となることを確認した。
また、実施例１０～１２の結果から外挿した値である実施例１３でも非常に高屈折率となることを確認した。

比較例１と比べ、ＤＮＦＥ－Ａ又はＤＮＦＥ－Ａの重合量が増える程、高屈折率となることが確認された。

〔硬化性組成物の実施例及び比較例〕
［構成成分］
以下の実施例及び比較例で用いた硬化性組成物の構成成分は次の通りである。

＜（メタ）アクリレート化合物－Ｉ＞
実施例４で製造した２－ヒドロキシプロポキシアクリロイル，１２－ヒドロキシアクリロイルジナフトフランを含む混合物

＜（メタ）アクリレート化合物－ＩＩ＞
大阪ガスケミカル社製 オグソールＥＡ－０２００
以下の構造を有するメタ（アクリレート）化合物

＜アルカリ可溶性樹脂－Ｉ＞
以下の部分構造を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝３４００、酸価＝６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
以下において、＊は各々結合手を表す。

＜光重合開始剤－Ｉ＞
ジフェニルスルフィド骨格を有するケトオキシムエステル化合物

＜界面活性剤－Ｉ＞
ＤＩＣ社製 メガファック Ｆ－５５９

＜溶剤－Ｉ＞
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜溶剤－ＩＩ＞
ＭＢ：３－メトキシ－１－ブタノール
＜溶剤－ＩＩＩ＞
ＴＨＦＦＡ：テトラヒドロフルフリルアセテート

［評価方法］
以下の実施例及び比較例における性能評価方法は以下の通りである。

＜屈折率の測定＞
ガラス基板上にスピナーを用いて、加熱硬化後に２μｍの厚みになるように硬化性組成物を塗布した。得られた基板を１分間真空乾燥し、さらに１００℃で１００秒間、ホットプレート上で加熱乾燥して塗膜基板を得た。次に、大日本科研社製手動露光機（ＭＡ－１１００）を使用し、３３０ｎｍ以下の波長をカットした高圧水銀灯を用いて、露光量２００ｍＪ／ｃｍ²で塗膜基板を全面露光した。この時の波長３６５ｎｍにおける光強度は４５ｍＷ／ｃｍ²であった。最後に、全面露光した基板をオーブン中２３０℃で３０分間加熱硬化させ、屈折率測定用基板を得た。
上記屈折率測定用基板を用いて硬化物の屈折率を測定した。
具体的には２０℃の条件下で、メトリコン社製 プリズムカプラ Ｍｏｄｅｌ ２０１０を用いて、波長６３３ｎｍのＨｅ－Ｎｅレーザを入射光として測定した。

［実施例１４及び比較例２］
全固形分中の各成分の固形分の比率が表２の配合割合となるように各成分を加え、さらに全固形分の含有割合が２０質量％、かつ、全溶剤中において溶剤－Ｉ／溶剤－ＩＩ／溶剤－ＩＩＩ＝３５／５／６０（質量比）となるように溶剤を加え、攪拌、溶解させて、硬化性組成物を調製した。得られた各硬化性組成物を用いて、前述の方法で評価を行った。
結果を表２に示す。
なお、表２中の（メタ）アクリレート化合物－Ｉ，II、アルカリ可溶性樹脂－Ｉ、光重合開始剤－Ｉ、界面活性剤－Ｉの配合割合は固形分換算値である。

表２より、（メタ）アクリレート化合物－Ｉを用いた実施例１４は、（メタ）アクリレート化合物－ＩＩを用いた比較例２に比べ、高屈折率となることが確認された。

本実施形態のアクリル樹脂、硬化性組成物及び硬化物は、透明光学部材の一部又は全部を構成する部材として好適である。透明光学部材の例としては、発光ダイオードモジュール、携帯電話、スマートフォン、タブレット端末、パソコン、カメラ、有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）デバイス、フラットパネルディスプレイ、タッチパネル、電子ペーパー、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池、プロジェクター等に使用されるフィルム、シート、レンズ、光導波路、封止材、充填材、接着剤、反射材、粘着剤、波長変換材、レジスト材料；フォトリソグラフィー工程で用いられる反射防止材；等が挙げられる。

本実施形態のアクリル樹脂、硬化性組成物及び硬化物は、各種レンズの一部又は全部を構成する部材として好適である。レンズは、本実施形態のアクリル樹脂、硬化性組成物及び硬化物からなる成形品であってもよいが、平面ガラス、曲面ガラス又はガラスウエハー等の透明基材と、該透明基材の片面又は両面上に形成された本実施形態のアクリル樹脂、硬化性組成物及び硬化物とからなるハイブリッドレンズであってもよい。

本実施形態の硬化性組成物を用いたレジスト材料は、ディスプレイを構成する部材として好適である。ディスプレイ用部材の例としては、ＴＦＴ用平坦化膜、マイクロレンズ等が挙げられる。

Claims (6)

1. 下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリレート化合物。
   

   

   （上記式（Ａ）中、Ｘは置換されていてもよい炭素数１～１０のアルキレン基を表し、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～４の整数を示す。
   （Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－は置換位置番号１～６の炭素原子のいずれか１つに結合し、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－は置換位置番号８～１３の炭素原子のいずれか１つに結合する。
   置換位置番号１～６、８～１３の炭素原子のうち（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－または（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－が結合していない炭素原子には、それぞれ独立に水素原子又は任意の置換基が結合している。）
2. 前記式（Ａ）中のＸが炭素数１又は２のアルキレン基であり、ｍ及びｎが０または１である、請求項１に記載の（メタ）アクリレート化合物。
3. 前記式（Ａ）中の（Ｏ－Ｘ）_ｎ－Ｏ－の置換位置番号が２であり、（Ｏ－Ｘ）_ｍ－Ｏ－の置換位置番号が１２である、請求項１に記載の（メタ）アクリレート化合物。
4. 請求項１から３のいずれか１項に記載の（メタ）アクリレート化合物に由来する構成単位を含むアクリル樹脂。
5. 請求項１から３のいずれかの１項に記載の（メタ）アクリレート化合物と重合開始剤とを含む硬化性組成物。
6. 請求項５に記載の硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。