JP2022546209A - ポリアルキル芳香族炭化水素を処理するためのプロセス - Google Patents

Abstract

本発明は、トランスアルキル化プロセスを目的とした、ポリアルキル芳香族炭化水素を含む混合物を処理するためのプロセスに関し、適切な水素化触媒の存在下での水素による穏やかな還元を含む。本発明はまた、前記処理を含むポリアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化プロセスに関する。

Description

本発明は、ポリアルキル芳香族炭化水素を処理するための改善されたプロセスに関する。

特に、本発明は、酸触媒（好ましくはゼオライトを含む酸触媒）の存在下で、アルコールまたはオレフィンによる（より具体的にはアルコールによる）、ベンゼンまたは他の芳香族化合物のアルキル化に由来するポリアルキル芳香族炭化水素を含む混合物を処理するためのプロセスに関する。

酸触媒の存在下での芳香族化合物のアルキル化によるアルキル芳香族炭化水素の合成方法はよく知られており、例えば、スチレンおよびフェノールを得るため、そして続いて、他の化合物の中でも、ポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマーならびにナフタレンのアルキル誘導体などを得るための出発物であるエチルベンゼンおよびクメンなどの基本的な有機中間体の製造のために工業的に広く行われている。前記プロセスは、アルキル化化合物としてオレフィン、アルコールまたはそれらの混合物を使用する。

アルキル化反応の選択性は最適化されているが、アルキル化反応における芳香族反応物の少なくとも一部が２以上のアルキル化ステップを経て、通常は望ましくないポリアルキル化芳香族化合物を生成するという事実も同様に知られている。前記望ましくない生成物は、続いて、通常は蒸留によって、モノアルキル化生成物および重質副生成物から分離され、酸触媒の存在下でさらなる非アルキル化芳香族試薬と反応して、周知のトランスアルキル化反応の手段によってさらなるモノアルキル化生成物を形成する。

トランスアルキル化反応の最新技術は、オレフィンによるアルキル化に由来するポリアルキレートに関して重要であるが、アルコールによるアルキル化に由来するポリアルキレートについては特に何も見つけられていない。最新技術は、ポリアルキレートの起源を区別しない傾向がある。

公開された欧州特許出願ＥＰ１０６９１００号（本出願人の名前で）は、プロピレンおよびイソプロパノール（ＩＰＡ）によるベンゼンのアルキル化プロセスを記載しており、液相の反応混合物の含水量は８０００ｐｐｍ未満でなければならない。実際、８０００ｐｐｍを超える液相中の高濃度の水では、ベータゼオライト系触媒を使用することで、触媒が急速に失活することが強調されている。前記欠点は、ベンゼン／ＩＰＡ比を増大させることによって、または同じ比で、アルキル化混合物中のオレフィン／アルコール比を増大させ、その結果、液相中の含水量およびＩＰＡを再利用する能力を減少させることによって緩和することができる。最後に、反応流出物ベンゼンの一部をリサイクルすることによって、または少なくとも部分的に気相で水と混合相で操作することによって。ただし、この場合、操作ウィンドウは制限される。

ＵＳ２０１１／２１８３６６号（本出願人の名前で）は、クメンの製造のための気相でのアルキル化プロセスにおけるＺＳＭ－１２ゼオライト系触媒の使用をクレームし、これは触媒の失活の兆候を示さずに、２以下のベンゼン／ＩＰＡ比でも作動することを可能にする。他方、気相でのその反応の欠点は、クメンを回収するためにベンゼンとの高価なトランスアルキル化を必要とするジイソプロピルベンゼンおよびトリイソプロピルベンゼンの顕著な生成である。実際、この特許は、クメンに対する選択性が８２％であり、回収可能な生成物（クメン、ジイソプロピルベンゼン、トリイソプロピルベンゼン）に対する選択性が９８．８％であるとクレームしている［００８１］。これは、トランスアルキル化に送られる生成物が１６．８％であることを意味する。特に、クメン１ｋｇあたり１４７ｇのジイソプロピルベンゼンの特定の形成が、気相（１９０℃、８ｂａｒ、ベンゼン／ＩＰＡ ３．２５ｍｏｌ／ｍｏｌ）で得られる。

米国特許９０９６４８８号は、トリクルフロー条件下でのＩＰＡによるベンゼンのアルキル化プロセスについて記載している。前記条件により、２．４のベンゼン／ＩＰＡ比であっても、触媒（常にＺＳＭ－１２ゼオライトに基づく）が失活しないことが保証される。前記条件はまた、反応器を出る生成物中のジイソプロピルベンゼン／クメンの低いモル比に有利に働く。１９０℃で、１３バールおよびベンゼン／ＰＡＨ比＝３．２５で、９２％のクメンに対する選択性と、生成したクメン１ｋｇあたり５１．７ｇのジイソプロピルベンゼンが得られる。ｎ－プロピルベンゼンは、形成されたクメンと比較して５７０ｐｐｍである。いずれにせよ、トリクルフロー条件は、リサイクルの必要がないことを強調した最初の２つのオプションと比較して、結果としてエネルギーコストが高くなる大幅なリサイクルによって達成されることに注意する必要がある。

知られているように、ベンゼンアルキル化反応でプロピレンの全部または一部を置換してクメンを生成するためにＩＰＡを使用する利点の１つは、フェノール製造プロセスで生成されたアセトンをＩＰＡに還元し、続いてアルキル化反応にリサイクルすることで、このようにアセトンを再利用できることである。しかしながら、上記の３つのアルキル化オプションは、それぞれにいくつかの技術的利点があるにもかかわらず、使用されるアプローチの典型的な欠点をしばしば伴い、特に、それらのすべては、アルキル化セクションの下流に必要なトランスアルキル化のセクションを作るポリアルキル化芳香族生成物をある程度生成する。これは、アルキル化セクションで得られたポリアルキル芳香族化合物から可能な限り最大量のモノアルキル芳香族化合物を回収するためである。

トランスアルキル化プロセスは、モノアルキ芳香族の製造を目標とする芳香族化合物のアルキル化プロセスを最適化するために、基本的に産業上重要である。

トランスアルキル化反応の最適化、特にエチルベンゼンを得るためのポリエチルベンゼンの、およびクメンを得るためのポリイソプロピルベンゼンの最適化に関する最新技術は、重要であり、触媒、操作条件および原料を精製するための吸収剤の使用の最適化を本質的にカバーしている。その目的は、触媒システムの性能と安定性を最大化することである。

トランスアルキル化反応の最新技術は、オレフィンによるアルキル化から生じるポリアルキレートに関しては重要であるが、アルコールによるアルキル化から生じるポリアルキレートに関しては、具体的なものはほとんどまたはまったく見出されない。最新技術、特に最近のものは、ポリアルキレートの起源を区別せず、オレフィン系アルキル化剤とアルコールの両方を含む傾向がある。

主なアルキル化およびトランスアルキル化プロセスは、Ｃ．Ｐｅｒｅｇｏらの「Ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｒａｎｓａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ ａｌｋｙｌａｒｏｍａｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」、Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍ．、２００４（６）、２７４－２７９に記載されている。さらに、アセトンをイソプロパノールに還元した後、ベンゼンのアルキル化にアセトンを使用することで、クメンを得るための可能なアプローチを構成することが指摘されている。

国際公開第２００６／１０７４５２号は、芳香族、特にポリイソプロピルベンゼン（ＰＩＰＢ）およびポリエチルベンゼン（ＰＥＢ）のトランスアルキル化のプロセスを、ポリアルキレートの起源を区別せずにクレームしており、実際、それは、アルキル化剤がオレフィン、アルコール、アルデヒドおよびアルキルアルデヒドと区別なくなり得ることを教示している。その触媒は、目的に適したいくつかのゼオライトファミリーから選択される。その触媒の持続時間に関するデータも、経時のその不活性化の可能性に関するデータもない。

米国特許出願公開２０１１／２０１８５８号には、アセトンとベンゼンからクメンを製造するためのプロセスが記載されており、アセトンは、還元触媒の存在下で水素によって事前に還元されている。７１％以下のクメンへの選択性を報告しているが、トランスアルキル化プロセスは記載されておらず、はるかに少ない予備的なトランスアルキル化処理が報告されている。

ＥＰ１２５７５１７は、イソプロパノールまたはイソプロパノール／プロピレン混合物によるベンゼンのアルキル化によるクメンの調製プロセスについて記載している。この特許は、アルコールによる芳香族化合物のアルキル化によって得られるポリアルキレートに適切に適用できるトランスアルキル化が、当業者によく知られている反応であることを示している。

国際公開第２０１７／０６５７７１は、アルキル芳香族化合物、特にエチルベンゼンおよびクメンの製造に有用なアルキル化プロセスを記載している。クメンの場合、アルキル化剤は、プロピレンおよび／またはイソプロパノールを含む。この特許は、トランスアルキル化反応自体に関連する問題に言及することなく、トランスアルキル化が、記載されたアルキル化反応で得られるポリアルキレートにどのように便利に適用可能であるかを教示している。

触媒プロセスへの供給物中の不純物を吸収するための前処理が当技術分野で知られているが、使用される材料はしばしば吸収能力が制限されており、その材料自体の取り出し／交換／廃棄の操作の前に、吸収能力を少なくとも部分的に回復するためにインサイチューで複数の再生を実施することが重要であり、これは経済的観点からそのアプローチを魅力のないものにする可能性がある。

国際公開第２００３／０７４４５２号は、芳香族のアルキル化およびトランスアルキル化プロセスも含む、酸ゼオライトによって触媒されるプロセスの供給物中の不純物、特に窒素化合物を低減するための方法を記載している。蒸留、抽出および吸着による前処理が言及されている。しかし、アルキル化プロセスに由来するポリアルキル芳香族化合物の混合物は、特に考慮されていない。

国際公開第２０１６／０９９７１５号は、芳香族化合物のアルキル化およびトランスアルキル化プロセスで使用されるものなどの供給物のための、改善された毒物吸収能力を有するガードベッドとして使用される材料を記載している。しかし、限られた吸収能力およびベッド自体の頻繁な再生／交換の必要性などのガードベッドの典型的な問題は依然として存在している。

米国出願公開第２００７／１１２２４０号は、含酸素化合物の不純物を５ｐｐｍ未満に減らすために、精製プロセスからの芳香族混合物で構成される供給流の前処理について記載している。前記前処理は、アルミナまたはモレキュラーシーブスなどの吸収性材料に基づいている。アルキル化またはトランスアルキル化プロセスは、言及されていない。

したがって、ポリアルキル芳香族化合物のトランスアルキル化のプロセス、特に芳香族化合物とアルコールおよび／またはオレフィンによる、より具体的にはアルコールによる、アルキル化反応、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を含むアルキル化混合物によるベンゼンのアルキル化における触媒系の安定性および耐久性に関連する欠点は、明確に特定されておらず、また十分に解決されていないようである。

出願人は、驚くべきことに、芳香族化合物のトランスアルキル化のプロセスにおいて、トランスアルキル化される混合物に対する単純な水素化処理によって、例えば、稼働時間（ＴＯＳ、すなわち、触媒が最小の所定の性能で作動することができる期間）として表される触媒の持続時間を大幅に改善することが可能であることを発見した。

その重要性は、そのセクターの文献では明確に特定されていない。ゼオライト系触媒によるトランスアルキル化に関するその科学文献は、これまでのところ、トランスアルキル化される混合物の水素化前処理によって、触媒の崩壊を遅くするか、または阻害することさえできることを示していない。

したがって、驚くべきことに、アルコールまたはオレフィン、好ましくはアルコール、さらにより好ましくはイソプロピルアルコールによる、芳香族化合物のアルキル化工程から生じるポリアルキル化芳香族化合物を含む混合物の水素による還元処理は、トランスアルキル化触媒の安定性と持続時間（例えば、生産性および／または稼働時間、ＴＯＳの観点から）を大幅に改善することができ、吸収床の管理と最適化を回避し、前述の問題を克服することが見出された。

本明細書における生産性は、モノアルキル化生成物を指し、反応に使用される触媒１ｋｇに対するモノアルキル化生成物のｋｇで表される。

したがって、本発明の第１の目的は、少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物を含むポリアルキル化生成物の、好ましくは水素を用いた、適切な水素化触媒の存在下での還元ステップを含むプロセスであり、前記ポリアルキル化生成物は、アルコール、第一級オレフィンまたはそれらの混合物、好ましくはアルコールまたはアルコールと第一級オレフィンとの混合物から選択されるアルキル化剤による、少なくとも１つの芳香族化合物、好ましくはベンゼンのアルキル化プロセスの少なくとも１つのステップで得られる。

本発明の他の目標および目的は、本説明の以下の説明および特許請求の範囲において明らかであり得る。

本説明および以下の特許請求の範囲の目的のために、数値間隔の定義は、特に明記しない限り、常に極値を含む。

本説明および以下の特許請求の範囲の目的のために、パーセンテージは、他に特定されていない場合を除いて、常に重量によるものである。

本発明の実施形態の説明において、「含む」および「含む」という用語の使用は、例えば、方法またはプロセスのステップまたは製品またはデバイスの構成要素に関して説明されるオプションが、必ずしも網羅的ではないことを示す。
しかしながら、本明細書で使用される「からなる」または「から本質的になる」などの用語、またはそれらの類語は、明示的に述べられていなくても、「含む」および「含む」という用語の意味および範囲に含まれることに留意することが重要である。

本明細書および以下の特許請求の範囲の目的のために、化学元素およびそれらが属する族に関して、２０１６年にＩＵＰＡＣによって発行され、ＣＡＳ（「ＣｈｅｍｉｃａｌＡｂｓｔｒａｃｔ」 サービス」）番号を使用した元素の周期表を参照する。本発明の目的のために、周期表の族への参照は、超ウラン元素を除いて、前記族の任意の元素を含む。

本説明および以下の特許請求の範囲の目的のために、少なくとも１つ、少なくともａおよび少なくともａｎなどの用語の意味はまた、１つ、ａ、ａｎなどの不定冠詞の意味を含む。

本明細書および以下の特許請求の範囲において、ポリアルキル芳香族化合物とは、同じ環または一緒に縮合したより多くの環上で、少なくとも２つのアルキル基で置換され、任意にハロゲン原子、特にフッ素で置換された、任意の芳香族化合物を意味する。好ましいポリアルキル芳香族化合物は、８～２０個の炭素原子を有するものである。好ましくは、本発明による芳香族化合物およびポリアルキル芳香族化合物は、その芳香環にヘテロ原子を含まないものである。本発明によるポリアルキル芳香族化合物の典型的な非限定的な例は、キシレン、１，３，５－トリメチルベンゼン、１，２－ジエチルベンゼン、１，３－ジエチルベンゼン、１，４－ジエチルベンゼン、４－エチルトルエン、１，３－ジイソプロピルベンゼン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、１，４－ジメチルナフタレン、１，７－ジメチルナフタレンおよびそれらの混合物である。好ましいポリアルキル芳香族化合物は、エチルアルコールおよび／またはエチレンおよびイソプロピルアルコールおよび／またはプロピレンそれぞれによる、ベンゼンのアルキル化プロセスから得られるポリエチルベンゼンおよびポリイソプロピルベンゼン異性体の混合物である。

本発明による方法で還元を受けるポリアルキル化生成物は、通常、化合物の混合物からなる。それは、１つ以上のポリアルキル芳香族化合物からなり得るか、または前記少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物に加えて、他の成分、例えば、溶媒または希釈剤、ベンゼンまたはナフタレンなどの非アルキル置換芳香族化合物、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼンなどのモノアルキル置換芳香族化合物および水および例えば、アルコール、アセトン、ベンゾフェノンなどの含酸素有機化合物などのアルキル化プロセスから生じるその他の不純物または副生成物も含み得る。好ましくは、本プロセスに供給されるポリアルキル化生成物は、１～５０重量％、好ましくは２～２５重量％、より好ましくは５～２５重量％のポリアルキル芳香族化合物および２％以下、好ましくは、０．００１０～０．５０重量％の含酸素有機化合物を含む。

本発明の実施形態において、前記ポリアルキル化生成物は、水素による前記還元ステップにかけられる前に、溶媒、希釈剤、非アルキル化芳香族化合物および対応するアルキル化プロセスの任意のリサイクル生成物とさらに混合され得る。

本発明によるポリアルキル化生成物に含まれるかまたは添加され得る適切な溶媒および希釈剤は、通常、６～２０個の炭素原子を有する飽和および不飽和、好ましくは芳香族炭化水素などの還元反応に対して本質的に不活性である液体である。好ましい態様によれば、ポリアルキル化生成物は、溶媒および／または希釈剤の機能、ならびに後続のトランスアルキル化ステップにおける反応物の機能の両方を有することができる芳香族化合物、例えばベンゼンを含むか、またはそれと添加される。好ましい形態では、還元を受けるポリアルキル化生成物は、ベンゼンのアルキル化プロセスによって、好ましくはアルコールまたはアルコール／オレフィン混合物を用いて得られ、このようにして得られた混合物が還元されて、混合物の総質量に対して４０～９０質量％、より好ましくは６０～８５質量％のベンゼンを含む程度までベンゼンと混合される。

前記ポリアルキル化生成物は、酸触媒、好ましくはゼオライト系酸触媒の存在下での、好ましくは、ポリアルキル芳香族化合物および芳香族化合物、好ましくはベンゼンと少なくとも１つのアルコール、少なくとも１つのオレフィンまたはこれらの混合物、好ましくは、アルコールまたはアルコールと第一級オレフィンとの混合物によるアルキル化プロセスの副生成物として得られる、他の化合物の混合物（プロセスが連続的に行われる場合はストリームとして定義可能）である。この分野の文献で知られており、前述のように、酸触媒作用による芳香族化合物のアルキル化プロセスは、所望のモノアルキル化生成物からおよび蒸留操作による他の反応副生成物から分離される望ましくないポリアルキル化芳香族化合物の形成または当技術分野で知られている他のタイプの形成を伴い、したがって、通常、過剰の非アルキル化芳香族化合物の存在下でトランスアルキル化反応を受けて、モノアルキル化芳香族生成物をさらに生成するポリアルキル化生成物（またはストリーム）を形成する。前記ポリアルキル化生成物は、本発明によるプロセスに供給されるポリアルキル化生成物を構成する。

本発明によるプロセスは、好ましくは、水素による前記還元工程に加えて、還元を受けるポリアルキル化生成物の後続の反応ステップを含むトランスアルキル化プロセスであり、少なくとも１つのポリアルキル化芳香族化合物、好ましくはアルキル基はエチルまたはプロピルであり、好ましくは少なくとも１つのジアルキル化芳香族化合物を、酸触媒の存在下で、異なる芳香族化合物、好ましくは非アルキル化、好ましくはベンゼンと反応させ、前記ポリアルキル化芳香族化合物のアルキル置換基の少なくとも一部は、前記異なる芳香族化合物、好ましくはアルキル化されていないに移される。

別の実施形態において、本発明は、少なくとも１つの芳香族化合物のアルキル化プロセスに関し、適切な酸触媒の存在下で、オレフィン、アルコールまたはそれらの混合物、好ましくはアルコールから選択されるアルキル化剤との反応による芳香族化合物のアルキル化ステップおよび少なくとも上記で指定されたタイプの副生成物として好ましくは、水素によって得られるポリアルキル化生成物の少なくとも還元ステップ、それに続くトランスアルキル化ステップを含む。

芳香族化合物のアルキル化プロセスは既知であり、さまざまな条件下でさまざまな酸触媒を使用して実行できる。それらは、例えば、ＥＰ １０６９１００号、米国出願公開第２０１１／０２１８３６６号、米国特許第９０９６４８８号、米国特許第９２５９７２２号、米国特許第７３７１９１０号に記載されており、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

芳香族化合物のアルキル化プロセスは、温度を最適な範囲に維持し、ポリアルキル化芳香族化合物の過少生産を減らすために、連続、半連続、または不連続の方法で、気相、液相、または混合相で工業的に実行でき、触媒は反応器内でいくつかの層に配置することができる。ほんの一例として、米国特許第６５１２１５３号に報告されているように、急速クエンチング（最も一般的に使用される用語による）は、不活性溶媒および／または芳香族化合物の一部および／またはアルキル化試薬、アルコールまたはオレフィンの一部を用いて１層と他の層との間で実施することができる。

適切に操作することにより、同じ全体の比率を増やすことなく、単層で高い芳香族／アルキル化剤の比率を得ることができ、その後の芳香族の分離とリサイクルに明らかな利点がある。温度制御は、試薬および／または不活性物質によるクエンチングだけでなく、例えば、冷媒を介在させることによって、層間を相互冷却することによっても実行できる。アルキル化反応は、温度を制御するために中間冷却された、直列の２つ以上の反応器で適切に実施することができる。オレフィン、アルコールおよび／または芳香族化合物の供給は、異なる反応器と異なる反応器層との間で適切に部分化することができ、すなわち、アルキル化剤および／または芳香族化合物は、複数のステップで添加され；任意にアルキル化剤を芳香族化合物または不活性物質で希釈して、温度制御を促進することができる。

アルキル化剤の供給量は、全体のモル比［芳香族］／［アルキル化剤］が好ましくは１～２０、より好ましくは２～８となるような量である。

反応温度は１００℃～３００℃、好ましくは１２０℃～２３０℃であり、圧力は０．５～５ＭＰａ、好ましくは１～４ＭＰａであり；空間速度ＷＨＳＶは０．１～２００ｈ^－１、好ましくは１～１０ｈ^－１である。

しかし、効果的に採用される温度および圧力条件の組合せは、アルキル化反応が少なくとも部分的に液相で起こり、好ましくは実質的に液相で起こることを確実にするようなものでなければならないことに留意されたい。

芳香族化合物のアルキル化のための典型的な酸触媒は、不均一系ゼオライト系の触媒であり、特に新しく設計されたプラントでは、ＡｌＣｌ_３－ＨＣｌ、フッ化水素酸などの触媒、および均一相の一般的な触媒に取って代わった。アルキル化のタイプに応じて、異なる孔サイズのゼオライト触媒を使用して、反応を目的の生成物に対してより選択的にすることができる。例えば、ＺＳＭ－５（ＭＦＩ）などの１０ＭＲ構造は特許されており、気相で使用されている。１２ＭＲゼオライトを使用した液相でのプロセスでは、触媒の寿命を大幅に延ばすことができる。また、Ｙ（ＦＡＵ）およびベータ（ＢＥＡ）ゼオライトは、クレームされており、および／または工業的に使用されている。クメンの製造については、モルデナイト（ＭＯＲ）系の触媒を使用した固定床技術によるプロセスが説明され、特許されている。ＭＣＭ－２２（ＭＷＷ）ゼオライトは、低濃度のジアルキル化生成物を生成する触媒として言及されている。芳香族化合物のアルキル化技術と関連する触媒の一貫したリストは、Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｔｏｄａｙ ７３（２００２）３～２２（Ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｒｏｍａｔｉｃｓ： ｎｅｗ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｎｅｗ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）、Ｔｈｏｍａｓ Ｆ．ＤｅｇｎａｎらのＡｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｇｅｎｅｒａｌ Ｖｏｌｕｍｅ ２２１、Ｉｓｓｕｅ １－２、３０ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１、２８３～２９４ページ（Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｒｏｍａｔｉｃｓ ｗｉｔｈ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ： ｒｅｃｅｎｔ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）および前述のＣ．Ｐｅｒｅｇｏら、Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍ．、２００４、６、２７４～２７９、（Ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｒａｎｓａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ ａｌｋｙｌａｒｏｍａｔｉｃ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）に見つけることができる。

アルキル化ステップは、好ましくは、アルキル化剤としてアルコールまたはアルコール／オレフィン混合物を用いて実施される。通常、エタノールおよび／またはエチレンはベンゼンをエチルベンゼンにアルキル化するために使用され、イソプロパノールおよび／またはプロピレンはベンゼンをクメンにアルキル化するために使用される。有機化学の既知の原理に従って、芳香族化合物への導入が望まれるアルキル残基に対応する適切なアルコールおよび／またはオレフィンが、他のアルキル化芳香族化合物の調製に使用される。

続いて、アルキル化ステップの生成物は、先行技術による１つ以上の分離ステップに供給されて、所望のアルキル化生成物を回収し、その後のそれらの使用またはトランスアルキル化プロセスへのそれらの供給のために少なくとも少量で必然的に生成されるポリアルキル化芳香族化合物を分離される。

例として、イソプロパノールによるベンゼンのアルキル化ステップの反応残留物を蒸留することで、モノアルキレートを分離し、いくらかの重質ポリアルキル化物に加えて、ジイソプロピルベンゼン（例えば、９３．２％）と微量のアセトフェノンとから主になる混合物を得ることができる。このカットは、ベンゼンと混合され、好ましくはＨ_２Ｏを含まない（Ｈ_２Ｏ＜１００ｐｐｍ）、適切な重量比（例えば、２０～８０重量）で、ポリアルキル化生成物を含む混合物を生成し、これは、トランスアルキル化の前に、例えばクロマイト銅系触媒上で簡単に水素化することができる。類似しているが水素化されていない混合物のトランスアルキル化との比較により、本発明の利点を強調することができる。

本発明によれば、アルキル化ステップを離れる混合物の分離ステップの後に得られるポリアルキル化生成物は、好ましくは水素および請求項に記載の適切な還元触媒を用いて還元処理にかけられる。

本発明によれば、ポリアルキル化生成物の水素による還元ステップは、好ましくは、６０～２２０℃、好ましくは１００～１８０℃の温度、および０．１～５．０ＭＰａ、好ましくは１．０～３．０ＭＰａの水素圧で実施される。前記ステップは、懸濁状態にあるか、または固定床もしくは流動床で、固体触媒を備えた反応器において、連続的または非連続的に実施することができる。好ましくは、触媒は、連続プロセスの場合は固定床で使用され、不連続プロセスの場合は懸濁状態である。還元反応、好ましくは水素化の還元反応は、好ましくは、混合物中に存在する化合物の芳香環の水素化を生じさせないような条件下で実施される。前記条件は、当業者に知られており、使用される触媒に応じて、または簡単な予備試験で容易に特定することができる。

還元剤、好ましくは水素は、好ましくは、前記還元ステップに純粋または実質的に純粋に供給される。しかし、本発明によれば、水素がかなりの量の他のガスも含むことができることを排除しない、ただし、それらが、触媒および例えば、窒素、希ガス、メタンなど水素化される基質に対して不活性であるという条件で。水素は、任意に、室温より高い温度に予熱することができる。前記ポリアルキル化生成物に含まれる水素とポリアルキル芳香族化合物とのモル比は、好ましくは０．０１～１０、より好ましくは０．１～５である。

本発明のプロセスが連続的に実施される好ましい場合において、任意の希釈剤を含む供給物の総体積に基づいて計算される空間速度（ＷＨＳＶ）は、好ましくは０．５～１０ｈ^－１、より好ましくは１～５ｈ^－１、さらにより好ましくは１～３ｈ^－１である。

ポリアルキル化生成物は、適切な溶媒で任意に補充され、これは、後続のトランスアルキル化ステップでアルキル化される同じ芳香族試薬と一致することもあり、上記の条件下で、適切な触媒の存在下で水素と反応し、芳香族基または環の水素化は実質的にない。したがって、本発明のプロセスは、水素による還元ステップにおいて、水素化される芳香環の量が、供給されている芳香環の合計に対して、１％未満、好ましくは０．５％未満、さらにより好ましくは０～０．１％となるように実施することが好ましい。水素化芳香環の量は、例えば、赤外線、ガスクロマトグラフィーなどの既知の技術のいずれかによって専門家によって決定することができる。

本発明によれば、水素による還元は、適切な触媒の存在下で行われる。適切な触媒は、例えば、Ｎｉ、Ｎｉ Ｒａｎｅｙ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、銅クロマイト系の触媒などの含酸素有機基質の選択的水素化反応に通常使用される触媒である。本明細書で用語「選択的」は、水素化反応が、存在し得る芳香族化合物の環の有意な水素化を引き起こさないことを意味する。前記水素化触媒は、当技術分野で周知であり、市販されている。例として、以下の出版物の記事を参照：
「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ」 （２００８） （ｅｄｓ Ｇ． Ｅｒｔｌ， Ｈ． Ｋｎоｚｉｎｇｅｒ， Ｆ． Ｓｃｈｕｔｈ および Ｊ． Ｗｅｉｔｋａｍｐ）：
Ｂｌａｓｅｒ Ｈ．、Ｓｃｈｎｙｄｅｒ Ａ．ら「Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ」、および；
Ｓｍｉｔｈ Ａ．Ｊ．およびＷａｉｎｗｒｉｇｈｔ Ｍ．Ｓ．「Ｓｋｅｌｅｔａｌ Ｍｅｔａｌ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」。

好ましくは、水素を用いた本発明の還元プロセスで使用可能な触媒は、銅クロマイトに基づく。前記触媒は、選択的水素化反応のための既知の触媒であり、市販されており、例えば、刊行物「ＰＲＡＳＡＤ ｅ ＳＩＮＧＨ， Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ， ｐ． ６３－１１３， ｎｏｖ． ２０１１」に報告されており、これは用途と銅クロマイトに基づく触媒を調製するための方法を説明している。

本発明の水素による還元ステップに適した、銅に基づく他の触媒、特に銅クロマイトは、例えば、ＥＰ５６３３２７号および国際公開第２０１７／１４４３３７号に報告されている。

本発明のプロセスは、ポリアルキル化生成物が、アルコールを用いた芳香族化合物のアルキル化プロセスから、少なくとも１５％、好ましくは少なくとも４０％、より好ましくは少なくとも６０％および最大１００％得られる場合（残りはオレフィンを用いたアルキル化プロセスから）に特に有利であることが証明され、前記パーセンテージは、ポリアルキル化生成物の質量を基準としている。例えば、イソプロピルアルコールを用いたベンゼンのアルキル化プロセスから、好ましくは少なくとも２５％、さらにより好ましくは４０％から開始し、残りはプロピレンを用いたアルキル化プロセスから生じる。

好ましくは、前記ポリアルキル化生成物は、モノアルキル化生成物およびより高沸点の副生成物から分離した後、例えば、モレキュラーシーブでの精製、選択膜での濾過、他の還元処理など、不純物の含有量を減少させるための他の処理を受けずに、水素と共に還元工程に供給されるが、これらは本発明のプロセスの範囲から除外されない。いずれにせよ、本発明によるプロセスは、適用が簡単で、効率的かつ経済的に有利であり、同時に、オレフィンの使用に関して、アルコールまたはアルコールとオレフィンの混合物による芳香族化合物のアルキル化プロセスを行うことに寄与し、より効果的で競争力のあるだけである。

本発明によるプロセスは、前述の水素による還元ステップ以外に、他のステップおよび反応を含むことができる。好ましい実施形態において、本発明のプロセスは、水素によるその不純物還元処理に続く、ポリアルキル化生成物に含まれる芳香族化合物のトランスアルキル化のステップを含む。

したがって、本発明によるプロセスは、好ましくは、水素による還元ステップに続く、ポリアルキル化生成物に含まれる前記少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物のトランスアルキル化ステップを含み、これは、当業者に知られている様々な方法の１つ、例えば、ＥＰ８４７８０２号（本出願人の名前で）に記載されているように従って実施することができ、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。本発明に適したトランスアルキル化触媒は、当技術分野で知られている材料、例えば、酸またはプロトン形態のゼオライトであり得、当技術分野で知られている固定床用途に適した形態で使用され、例えば、押し出され、例えば、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、シリカ（ＳｉＯ_２）、酸化ジルコニウム、酸化チタン、好ましくはシリカ（ＳｉＯ_２）またはアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）またはそれらの混合物などの従来の結合剤が添加される。バインダーとしてアルミナを使用する場合は、ガンマアルミナ相構造のものが好ましい。バインダーアルミナ前駆体の典型的な例は、ＶＥＲＳＡＬブランドで販売されているもの（例えば、ＵＯＰ社のＶｅｒｓａｌ Ｖ－２５０）などのシュードベーマイト（ベーマイトと呼ばれることもある）に基づく市販の材料である。ガンマアルミナ構造を有する材料は、一般に、当技術分野の専門家に知られており、例えば、パンフレット「ＵＯＰ ５５０２、２０１２年４月」で報告されているように、シュードベーマイトのか焼によって得られる。

固定床触媒反応器などの多くの工業用途では、触媒を形成する必要があり、触媒形成を可能にするためにバインダーを添加する必要があることが多い。形成された触媒を必要とする用途では、触媒が使用中にその物理的完全性を維持することが重要であり、実際、十分な強度がないと、触媒が損傷または劣化し、反応および／または装置に悪影響を与える可能性がある。好ましくは、触媒は、固定床用途、例えば球体またはペレットに形成される。前記形成の終わりに、得られた「ペレット」は一般にか焼される。結合および形成後に得られる固体は、前記ゼオライト系の触媒の総重量に対して、５重量％～９０重量％、好ましくは１０重量％～７５重量％、より好ましくは２０重量％～５５重量％の結合剤を含むことができる。

トランスアルキル化プロセスで特に有用なのは、ＥＰ第８４７８０２号に記載されているベータゼオライトに基づく触媒、または米国特許第８６５８５５３号に記載されているＹゼオライトに基づく触媒である。

好ましくは、１つ以上のポリアルキル化芳香族化合物との反応による芳香族化合物のトランスアルキル化のための前記後続のステップは、１２個の四面体からなる開口部を有する結晶構造を有するゼオライト（広孔ゼオライト）と、無機結合剤としてγ－アルミナとを含む触媒組成物によって触媒され、好ましくは、前記組成物は、触媒組成物自体に存在するメソ多孔性およびマクロ多孔性のフラクションを添加することによって得られる０．７ｃｃ／ｇ以上の孔容積によって特徴付けられ、前記容積の少なくとも３０％が、１００ナノメートルを超える直径の細孔からなる。

酸形態のＹまたはベータゼオライトを含む触媒組成物が好ましく使用される。芳香族炭化水素は、ベンゼンが好ましい。ポリアルキル化芳香族炭化水素は、好ましくは、ジエチルベンゼン、および任意にトリエチルベンゼンおよびジイソプロピルベンゼン、および任意にトリイソプロピルベンゼンから選択される。ベンゼンをジイソプロピルベンゼンおよび任意にトリイソプロピルベンゼンでトランスアルキル化してクメンを得ることが特に好ましい。

トランスアルキル化反応は、少なくとも部分的に液相で起こるような条件下で、好ましくは実質的に液相で起こるような条件下で行われなければならない。それは、好ましくは、１５０～３００℃の温度、２ＭＰａ～５ＭＰａの圧力および０．５～１０ｈ^－１の空間速度（ＷＨＳＶ）で行われる。トランスアルキル化される芳香族炭化水素と、トランスアルキル化反応への供給混合物中のポリアルキル化芳香族炭化水素の合計とのモル比は、１～４０、好ましくは３～３０で変動し得る。触媒は通常、固定床に配置され、特に、１つ以上の固定触媒床を備えたチャンバー反応器で使用される。

本発明のさらなる態様はまた、
ａ）アルキル化酸触媒の存在下で、芳香族炭化水素および少なくとも１つのアルコールおよび／または少なくとも１つの第一級オレフィン、好ましくはアルコールまたはアルコールと第一級オレフィンの混合物、より好ましくはアルコール、前記アルコールおよびオレフィンは、２～４個、好ましくは３個の炭素原子を有するを、接触および反応させること；
ｂ）ステップａ）で得られた反応生成物を、ステップａ）で反応しなかった芳香族炭化水素を含むフラクション、モノアルキル化芳香族炭化水素を含むフラクション、少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物を含むポリアルキル化生成物を含むフラクション、好ましくは少なくとも６０重量％のジアルキル化芳香族炭化水素を含むに分離すること；
ｃ）ステップｂ）で得られたポリアルキル化生成物を含む前記フラクションを、適切な水素化触媒の存在下で水素を用いた還元ステップにかけて、還元ポリアルキル化生成物を得ること；
ｄ）ステップｃ）で得られた前記還元ポリアルキル化生成物を、
適切な酸触媒、好ましくはベータゼオライトまたはＹゼオライトから選択されるの存在下で、トランスアルキル化条件下で、芳香族炭化水素、好ましくはステップ（ａ）で反応したものと同じと反応させること、
を含む、モノアルキル化芳香族炭化水素を調製するためのプロセスによって構成される。

アルキル化ステップａ）では、中孔または大孔径のゼオライトを含む固体酸触媒を使用することが好ましい。アルキル化ステップで使用される触媒組成物に好ましく使用されるゼオライトは、中孔構造の中でＭＷＷ（ＭＣＭ－２２）構造を有するゼオライトと、例えば、国際公開第２０１５／０５６１６７号および国際公開第２０１２／１７５６１４号に記載されているような大孔径構造の中でＢＥＡ（ベータ）ＦＡＵ（Ｙゼオライト）およびＭＴＷ（ＺＳＭ－１２）構造を有するゼオライトである。ベータまたはＺＳＭ－１２ゼオライトが好ましくは使用され、さらにより好ましくは、例えば、国際公開第２０１５／０５６１６７号に記載されているようにＺＳＭ－１２が使用される。

アルキル化ステップで好ましく使用されるアルコールは、エタノールおよびイソプロパノールから選択される。アルキル化ステップで使用される芳香族炭化水素は、好ましくはベンゼンである。アルキル化ステップ（ａ）において、ベンゼンとイソプロパノールが、ベータゼオライトまたはＹゼオライトまたはＺＳＭ－１２の存在下で接触させられることが特に好ましい態様である。

ステップ（ａ）は、上述したものによれば、実質的に気相、実質的に液体または混合相で、好ましくは並流または細流床で実施することができる。

ステップｂ）におけるフラクションの分離は、通常、既知の方法に従って蒸留によって実施される。特に、例えば、アルキル化生成物がベンゼンとエタノールまたはイソプロパノール、それぞれによって、またはエタノールまたはイソプロパノール混合物および対応するオレフィンとのアルキル化反応によって得られる場合、ステップ（ｂ）において、第１のフラクションはベンゼンを含み、第２のものはそれぞれエチルベンゼンまたはクメンを含み、第３のものは主にジエチルベンゼンまたはジイソプロピルベンゼンによって形成され、最後のフラクションは２６０℃～３００℃以上の沸点を有する重質炭化水素の混合物によって形成される。

ステップ（ｃ）で、少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物（例えば、主にジアルキルベンゼンと１０％未満のトリアルキルベンゼンによって形成される混合物）を含み、任意にステップ（ａ）と同じ芳香族炭化水素の適切な体積で補充したポリアルキル化生成物から実質的に形成される第３のフラクションが、選択的水素化触媒、好ましくはＮｉ、Ｎｉラネー、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕおよび銅クロマイト系触媒から選択されると接触して配置される。

好ましくは、水素による還元ステップ（ｃ）は、６０～２２０℃、好ましくは１００～１８０℃の温度、および０．１～５．０ＭＰａ、好ましくは１．０～３．０ＭＰａの水素圧で実施される。

トランスアルキル化ステップｄ）は、酸触媒の存在下で、好ましくはベータまたはＹゼオライトを含み、上述したものによるトランスアルキル化条件下で、好ましくは少なくとも部分的に液相で実施される。

好ましくは、前述のプロセスの前記ステップ（ｃ）または（ｃ）および（ｄ）は、それぞれ、請求項１または請求項８に記載のプロセスと一致するか、または同時に実行される。

本発明をよりよく理解し、それを実施するために、そのいくつかの例示的かつ非限定的な例を以下に報告する。

試薬と触媒
水素化触媒：ＢＡＳＦ ＧＭｂＨ製の銅クロマイトをベースにしたＢＡＳＦ １２３０と呼ばれる市販の触媒（酸化バリウム７～１０％、酸化銅１５～２５％、酸化クロム（ＩＩＩ）２５～５０％の組成を１／１６インチトリローブで押出し）；
水素：（Ｓａｐｉｏ社、純度９９．９５％）；
ベンゼン：Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製、コード３１９９５３、純度＞９９％。
クロマトグラフィー分析：本明細書で報告されているガスクロマトグラフィー分析は、２５ｍ ＨＰ１カラムを備えたＴｈｅｒｍｏ ＥｌｅｃｔｒｏｎのＦｏｃｕｓガスクロマトグラフを使用して得た。
クロマトグラフィー分析に適用される条件は次のとおりである：
・キャリアガス：ヘリウム
・カラム：ＨＰ１－２５ｍキャピラリー 内径０．３２ｍｍ、膜厚０．５２μｍ
・オーブン温度：４０℃を２分４５秒、２９０℃まで１０℃／分、２９０℃を５分
・検出器：ＦＩＤ
水分含有量の測定：ＭｅｔｒｏｈｍのＫａｒｌＦｉｓｃｈｅｒ７０１機器を使用。

調製例Ａ
芳香族化合物のアルキル化およびトランスアルキル化反応に適した押出ベータゼオライト系触媒は、参照により本明細書に組み込まれるＥＰ第８４７８０２号の実施例４に記載されるように調製した。

特に、水溶液中の４０重量％で５８．８ｇの水酸化テトラエチルアンモニウムおよび１．９ｇのアルミン酸ナトリウム（５６％のＡｌ_２Ｏ_３）を、５８．４ｇの脱塩水に添加する。約８０℃に加熱し、完全に溶解するまで撹拌する。このようにして得られた透明な溶液を、４０重量％のＳｉＯ_２で３７．５ｇのコロイド状ＬｕｄｏｘＨＳシリカに加える。ｐＨ１４の均一な懸濁液が得られ、それを鋼製オートクレーブに入れ、静的条件下および自生圧力下で１５０℃、１０日間水熱条件下で結晶化する。結晶化した生成物を濾過で分離し、脱塩水（約１５０ｇ）に再分散させ、再濾過する：かなりの量の有機テンプレート剤テトラエチルアンモニウムおよびナトリウムを依然として含む湿式ゼオライトパネルを得る。

その湿式パネルを、イオン交換のために酢酸アンモニウムの水溶液（２００ｇの水と１６ｇの酢酸アンモニウム）に再分散する。この懸濁液を撹拌しながら８０℃で約１時間加熱する。次に、懸濁液を濾過し、得られた固体を脱塩水（１５０ｃｃ）に再分散させて洗浄する。次に、懸濁液を再濾過して、アンモニウム／アルキルアンモニウム形態の湿式ベータゼオライトパネルを得る。

元素化学分析では、この最後のサンプルのナトリウム残留物は実際には１１２ｐｐｍである。アルミニウム含有量は、３．３８％［Ａｌ］／［Ｎａ］＝２５７である。

このようにして得られた固体（有機テンプレート剤を含むアンモニア形態の湿式ベータゼオライト）を、か焼後の固体中の結合剤含有量が５０重量％になるガンマアルミナ結合剤の前駆体としてのシュードボヘマイトと解膠剤としての酢酸の溶液と予備混合して、続いて押し出した。このようにして得られた固体を、空気雰囲気中で３５０℃で２時間、続いて５５０℃でさらに３時間か焼した。か焼後、ゼオライトとアルミナ（ガンマ）の相互重量比が５０：５０の押出触媒を得る。このようにして得られた触媒は、半径が１００Åを超える細孔の割合が３５％を超え、ＥＰＶのゼオライト外細孔の総体積は、０．８１ｍｌ／ｇである。

例１（前水素化）
クメンを製造するためのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）によるベンゼンアルキル化プロセスから、蒸留によりポリアルキル化芳香族化合物を含むプライマー混合物を得て、これが本発明によるポリアルキル化生成物を構成する。

ベンゼンと前記ポリアルキル化生成物とを約４／１重量比で混合することによって得られた液体混合物（混合物Ａ）を、２２．９ｇの水素化触媒Ｃｕ－１２３０Ｅ １／１６（ＢＡＳＦ）を含む、連続固定床反応器（長さ２５ｃｍ、セクション１ｃｍ）にアップフローで供給した。前記混合物Ａは、ガスクロマトグラフ下で以下の表１に示す組成を示す。

表１中、「高沸点」は、ガスクロマトグラフィー分析でジイソプロピルベンゼンの後に分析が終了するまで溶出するすべての化合物を意味する。

反応器を、Ｔ＝１２０℃、Ｐ＝２０ｂａｒ Ｈ_２、ＷＨＳＶ＝２ｈ^－１でアップフローレジームで運転し、表１の第３列に示す組成を有する出力で水素化混合物（混合物Ｂ）を得る。反応中のアセトフェノン含有量の大幅な減少に注目できる。採用された反応条件下では、芳香族化合物は芳香環の実質的な水素化を受けないことにも留意されたい。

例２
ジイソプロピルベンゼンのトランスアルキル化試験は、サーモスタット制御されたチャンバー内の空気の強制循環によって加熱された、アップフローレジーム（チューブ長５ｍ、セクション２．９８ｍｍ）のスパイラル固定床反応器で連続的に実行した。オーブンの出口にある空気圧バルブが系内の圧力を調整する。試薬をスチールタンク（容量２５リットル）に保管する。タンクを窒素で飽和させ、試薬の酸化の可能性を回避する。反応流出物は、ガスクロマトグラフィーおよび前述の方法に従って水分含有量の決定によって定期的にサンプリングおよび分析する。

前の例１に従って得た水素化混合物（表１の混合物Ｂ）を、前記反応器中でトランスアルキル化にかけた。サーモスタットは２２０℃に設定し、水素圧２ＭＰａおよびＷＨＳＶ５ｈ^－１、前の調製例Ａに記載した１２．７ｇの押出ベータゼオライト系触媒を使用。

トランスアルキル化反応は、表２に報告する生産性と変換に対応して、２００時間以上のオンストリームで実行した。観察されるように、この期間では、触媒は失活の有意な兆候を示さない。

ジイソプロピルベンゼンの変換率は、変換および供給されたジイソプロピルベンゼン間のモルでのパーセンテージ比である。クメンの収率は、生成したクメンと供給したジイソプロピルベンゼン間のモルでのパーセンテージ比である。

例３（比較）
前の例２で使用したのと同じ触媒系および同じ条件下で、同じ反応器で、前処理されていない混合物（表１の混合物Ａ）を使用して、反応器に供給するトランスアルキル化する混合物を変更した。表３は、ジイソプロピルベンゼンの変換とクメンの収率の傾向を示している。これらは時間の経過とともに明らかに減少する傾向がある。

したがって、報告されていることから、トランスアルキル化される混合物の還元前処理、好ましくはＩＰＡによるアルキル化に由来することは、驚くべきことに、最新技術に関して、当業者に知られている再生プロセスを適用する必要性を排除するか、またはいずれにせよ頻度を少なくすることによって、触媒トランスアルキル化システムの安定性を改善することを可能にする。

Claims (17)

1. 少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物を含むポリアルキル化生成物の、適切な水素化触媒の存在下での水素による還元ステップを含むプロセスであって、前記ポリアルキル化生成物は、アルコール、第一級オレフィンまたはそれらの混合物、好ましくはアルコールまたはアルコールとオレフィンとの混合物から選択される、アルキル化剤による少なくとも１つの芳香族化合物のアルキル化プロセスの少なくとも１つのステップで得られる、プロセス。
2. 前記ポリアルキル化生成物は、少なくとも１つのポリエチルベンゼンまたは少なくとも１つのポリイソプロピルベンゼンを含む、請求項１に記載のプロセス。
3. 前記触媒が、含酸素有機基質の水素化触媒であり、好ましくは、Ｎｉ、Ｎｉラネー、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ系触媒、より好ましくは銅クロマイト系触媒から選択される、請求項１または２に記載のプロセス。
4. 前記還元ステップが、６０～２２０℃、好ましくは１００～１８０℃の温度、および０．１～５．０ＭＰａ、好ましくは１．０～３．０ＭＰａの水素圧で実施される、先行請求項のいずれか一項に記載のプロセス。
5. 前記ポリアルキル化生成物は、アルコールによる芳香族化合物のアルキル化プロセスから、少なくとも１５質量％および１００質量％以下、好ましくは少なくとも４０質量％得られる、先行請求項のいずれか一項に記載のプロセス。
6. 水素による前記還元ステップにおいて、水素化芳香環の量が、供給される前記芳香環の合計に対して、１質量％未満、好ましくは０．１質量％以下である、先行請求項のいずれか一項に記載のプロセス。
7. 前記ポリアルキル化生成物が、ベンゼンアルキル化プロセスから得られ、かつ、水素による前記還元ステップの前にベンゼンと混合され、こうして得られる混合物が、前記混合物自体の質量に対して、４０～９０質量％、好ましくは６０～８５質量％のベンゼンを含む、先行請求項のいずれか一項に記載のプロセス。
8. 水素による前記還元ステップの下流に、還元を受ける前記ポリアルキル化生成物に含まれる前記芳香族化合物のトランスアルキル化ステップを含む、先行請求項のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 前記トランスアルキル化ステップが、ベータゼオライト系またはＹゼオライト系の触媒の存在下で実施される、請求項８に記載のプロセス。
10. 前記トランスアルキル化ステップが、１５０～３００℃の温度、２ＭＰａ～５ＭＰａの圧力および０．５～１０ｈ^－１の空間速度（ＷＨＳＶ）で実施される、請求項８または９に記載のプロセス。
11. モノアルキル化芳香族炭化水素を調製するためのプロセスであって、
    ａ）アルキル化酸触媒の存在下で、芳香族炭化水素および少なくとも１つのアルコールおよび／または少なくとも１つの第一級オレフィン、好ましくはアルコールまたはアルコールと第一級オレフィンの混合物、より好ましくはアルコールをアルキル化条件下で接触および反応させること、前記アルコールおよびオレフィンは、２～４個、好ましくは３個の炭素原子を有する；
    ｂ）ステップ（ａ）で得られた反応生成物を、ステップ（ａ）で反応しなかった前記芳香族炭化水素を含むフラクション、モノアルキル化芳香族炭化水素を含むフラクション、少なくとも１つのポリアルキル芳香族化合物、好ましくは少なくとも６０重量％のジアルキル化芳香族炭化水素、を含むポリアルキル化生成物を含むフラクションに分離すること；
    ｃ）ステップ（ｂ）で得られたポリアルキル化生成物を含む前記フラクションを、適切な水素化触媒の存在下で水素による還元ステップにかけて、還元ポリアルキル化生成物を得ること；
    ｄ）ステップ（ｃ）で得られた前記還元ポリアルキル化生成物を、適切な酸触媒、好ましくはベータゼオライトまたはＹゼオライトから選択されるの存在下で、トランスアルキル化条件下で、芳香族炭化水素、好ましくはステップ（ａ）で反応させたものと同じと反応させること、
    を含む、モノアルキル化芳香族炭化水素を調製するためのプロセス。
12. ステップｃ）における前記水素化触媒が、含酸素有機基質の水素化触媒であり、好ましくは、Ｎｉ、Ｎｉラネー、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ系触媒、より好ましくは銅クロマイト系触媒から選択される、請求項１１に記載のプロセス。
13. 前記還元ステップｃ）が、６０～２２０℃、好ましくは１００～１８０℃の温度、および０．１～５．０ＭＰａ、好ましくは１．０～３．０ＭＰａの水素圧で実施される、請求項１１または１２に記載のプロセス。
14. 前記アルコールが、エタノールまたはイソプロパノールであり、ステップａ）の前記芳香族炭化水素が、ベンゼンである、請求項１１～１３のいずれか一項に記載のプロセス。
15. ステップｄ）における前記芳香族炭化水素が、非アルキル化芳香族炭化水素、好ましくはベンゼンである、請求項１１～１４のいずれか一項に記載のプロセス。
16. 前記ステップｃ）が、請求項１に記載のプロセスと一致して、または請求項１に記載のプロセスと同時に実行される、請求項１１に記載のプロセス。
17. 前記ステップｃ）およびｄ）が、請求項８に記載のプロセスと一致して、または請求項８に記載のプロセスと同時に実行される、請求項１１に記載のプロセス。