KR820000471B1 - 촉매를 이용하여 아세토 페논을 페닐메틸카르비놀로 수소화하는 방법 - Google Patents

Abstract

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Description

촉매를 이용하여 아세토 페논을 페닐메틸카르비놀로 수소화하는 방법

본 발명은 방향족 케톤을 알콜로 수소화하는데 사용되는 촉매에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 아세토페논을 페닐메틸카르비놀(메틸벤질알콜)로 수소화하는데 사용되는 개량된 촉매에 관한 것이다.

아세토페논을 페닐메틸카르비놀로 수소화하는 것은 스티렌이 페닐메틸카르비놀을 탈수하여 얻어질 수 있으므로 상업적으로 특히 흥미있는 것이다. 페닐메틸카르비놀은 공지기술에 의하여, 에틸벤젠의 산화에 의하여 혹은 프로필렌과 히드로과산화에틸벤젠을 반응시켜 산화프로필렌을 제조할 때의 부산물로 얻을 수 있다.

이러한 수소화 반응촉매는 여러 가지가 공지되어 있다. 미국특허 1247629호는 닉켈, 코발트, 철등의 원자량이 55내지 59인 촉매금속을 아세토페논의 수소화에 사용하는 것에 대하여 공개하고 있다. 미국특허 2334100호는 아세톤페논을 포함하여 알킬아릴케톤과 구리, 아연 및 알루미나와 수소화반응시키는 방법을 공개하고 있다.

케톤을 알콜로 전환하는 것을 포함하여 불포화산소를 탄소결합으로 수소화하는 데 아크롬산구리를 일반적으로 적용하는 것이 미국특허 213407호에 공개되어 있다. 실시예 3에서 특허권자는 중크롬산암모늄과 수산화암모늄을 사용하여 질산구리 및 바륨 수용액으로 부터바륨-구리 암모늄 크로메이트를 침전시켜 바륨을 변형한 아크롬산 구리촉매를 제조하는 방법을 공개하고 있다. 미국특허 2125412호에서는 바륨과 함께 또는 바륨없이 아크롬산구리를 3개 이상의 벤젠고리를 가지는 방향족케톤의 케토기를 수소화하는데 사용하는 것을 공개하고 있다. 아세톤페논을 페닐메틸카르비놀로 수소화하는 공정과 관련한 미국특허들로는 2544756,2554771,2575403 및 2575404호가 있다. 이들 특허들은 그와 같은 수소화에 성공적으로 사용된 개량된 구리-크롬 촉매에 관한 것이다.

보다 최근에 미국특허 392710 및 3927121호는 산화아연 매트릭스에 분산된 구리금속을 아세토페논에서 페닐메틸카르비놀로 수소화하는데 촉매로 사용하는 것을 공개하고 있다. 이들 특허는 바람직한 촉매조성 및 특정한 희석제가 수소화반응에서 개선된 전환 및 선택성을 제공한다는 사실을 공개하고 있다.

아세토페논의 수소화는 오직 상응하는 알콜 즉 페닐메틸카르비놀을 제조하기 위해서만 수행된다는 것은 주의해야 한다. 여하튼 과잉의 수소화는 에틸벤젠을 제조하나 이는 에틸벤젠이 스티렌으로 전환하기 위하여 알콜로 재산화되어야 하므로 알콜보다는 가치가 적다. 따라서 페닐메틸카르비놀을 최소한의 에틸벤젠과 함께 제조하는 것 즉 페닐메틸카르비놀제조에 대하여 고도로 선택적인 것이 바람직하다. 산화아연매트릭스내의구리의 펠릿(pellet)가 액체 아세토페논의 수소화에 사용되면 급속히 활성도와 물리적강도 양자를 상실하고 따라서 치환이 빠른 것이 판명되었다. 물리적강도와 페닐메틸카르보닐의 제조에 대한 개선된 선택성의 양자를 공유하는 촉매가 필요하게 되었다.

또한 아세토페논의 수소화에 사용되어왔던 아크롬산 구리는 펠릿형태에서는 상대적으로 열등한 강도를 가지는 것으로 간주되었고 (미국특허 3256208호 및 3235514호를 참조할 것)

고정상수 소화반응에는 아크롬산 구리만으로 제조될 수 있는 것보다 강한 펠릿가 선택되었다.

미국특허 3256208호 및 3840478호는 일산화탄소화수소를 반응시켜 기체상에서 수행되는 메탄올의 제조에 특히 적합한 촉매를 제조하는 데 관한 것이다. 이들 특허는 열분해된 크롬산구리암모늄(아크롬산구리)와 삼산화크롬 및 아연의 조합에 의하여 제조되는 촉매에 관한 것으로 아연은 3840478호에서는 탄산아연과 산화아연으로 3256208호에서는 식초산아연 및 수소화아연이 사용되었다. 3840478호 특허의 촉매는 또한 기본탄산구리 형태의 구리를 포함하고 있다.

이제 아세톤페논을 페닐메틸카르비놀로 수소화함에 있어 이제까지사용된 구리-아연 산화물촉매에 비하여 액상 반응에 노출된 후에 원하는 생성물에 대하여 고도로 선택적이며 실질적으로 보다 높은 물리적강도를 가지는 개량된 촉매가 발견되었다.

아세토페논을 페닐메틸카르비놀로 액상 수소화하는데 사용되는 촉매는 전형적으로 질산아연과 바람직하게는 크롬산마그네슘을 부가한 아연화합물과 배합한 바륨으로 촉진된 아크롬산구리 촉매를 주성분으로 하여 구성된다.

바륨으로 촉진된 아크롬산구리는 질산구리 및 바륨의 수용액으로 부터 중크롬산암모늄 및 수산화암모늄을 가하여 바륨, 구리 및 크롬을 크롬산구리암모늄으로 동시침전하여 제조될 수 있다. 또는 다른 공지의 아크롬산 구리제조방법에 적용될 수 있다. 바륨으로 촉진된 아크롬산구리분말은 침전된 바륨-구리암모늄크로메이트를 건조한 다음 250내지 400℃의 범위의 온도에서 바람직하기로는 340내지 370℃의 온도에서 공기존재하에 소성하여 얻어진다.

소성된 바륨-구리크로마이트 분말은 아연화합물로 용액침지될 수 있다. 바람직한 것은 소성된 바륨-구리크로마이트 분말이 젖은 페이스트 형태로 크롬산 마그네슘이나 아연화합물과 배합되는 것이다. 이 페이스트는 50내지 200℃범위의 온도에서 바람직하기로는 140내지 180℃의 온도에서 건조되어 실질적으로 모든 습기를 재거하고, 공기중에서 약 200내지 400℃바람직하기로는 약 225내지 350℃의 온도에서 소성된다. 이 촉매는 바람직하기로는 크기가 약 20내지 30메쉬인 미세입자로 파쇄된 소량의 흑연 혹은 다른 윤활제와 함께 고정상반응기에서 사용되기에 적합한 크기로 펠릿화되어 완성된다.

크롬산마그네슘은 바륨-구리크로마이트 및 아연화합물과 분말로 건식혼합되어 다음 젖은 페이스트로 형성되거나, 또는 산화마그네슘 및 삼산화크롬의 화학양론적 양의 수용액을 혼합하고 다음 아연화합물을 부가한 후 용액에 바륨-구리크로마이트를 가하여 형성될 수도 있다. 완성된 촉매는(a) 산화물로 표시하여 약 30내지 55중량부의 CuO, 30내지 57중량부의 Cr₂O₃및 16중량부까지의 BaO의 조성을 가지는 바륨-구리크로마이트 및(b) 전기한 바륨-구리 크로마이트 100중량부에 대하여 1내지 13중량부의 ZnO를 포함한다.

MgO가 바륨-구리크로마이트 100중량부에 대하여 0.15내지 1.7중량부가 포함될 수 있다. 바람직한 것은 조성물이 약 40내지 45중량부의 CuO, 40내지 47중량부의 Cr₂O₃, 8내지 12중량부의 BaO, 2.5내지 7.5중량부의 ZnO 및 바륨-구리크로마이트 100중량부에 대하여 0.5내지 1.2중량부의 MgO의 조성을 가지는 바륨-구리크로마이트을 함유하는 것이다.

본 발명의 촉매는 50내지 200℃의 온도에서 20내지 140㎏/㎠ 게이지의 압력범위에서 최소한 1몰의 수소가 아세토페논 각몰에 대하여 사용되는, 아세토페논을 페닐카르비놀로 액상 수소화하는데 있어 공지기술의 촉매에 비하여 선택성 및 물리적강도가 개량된 것이다.

본 발명의 촉매는 특히 아세토페논을 페닐메틸카르비놀로 액상수소화 반응시키는데 사용하려는 것이다. 반응은 액체 공급물을 수소 가스가 살포되며 반응물이 분말형태의 촉매와 접촉하는 반응용기를 통과시킴으로써 수행될 수 있다. 이러한 방법은 촉매가 반응혼합물내에서 슬러리화하므로 슬러리 반응이라고 불리운다. 슬러리반응의 불리한 점은 촉매의 고정상을 필요로 한다. 고정상에서 사용되도록 촉매는 반드시 펠릿으로 성형되어 반응물에 상(bed)을 지나는 통로를 제공해야 한다. 전술한 바와 같이 공지의 구리-아연 산화물 촉매는 고정상에서 사용되는 경우 열등한 강도를 가지며 개선된 성능을 가지는 보다 강한 촉매가 필요했다.

또한 아크롬산 구리는 상대적으로 낮은 강도를 가지는 것이 알려졌으며 아크롬산 구리 단독으로 만든 것보다 강한 펠릿이 요구되었다.

본 발명의 촉매는 구리, 크롬, 바륨, 아연 및 마그네슘 금속 및 상응하는 산화물로 표시할때는 주요성분으로(a) 30내지 55중량부의 CuO, 30내지 57중량부의 Cr₂O₃및 16중량부까지의 BaO를 포함하는 바륨-구리크로마이트와(b) 전기한 바륨-구리 크로마이트 100중량부에 대하여 1내지 13중량부의 ZnO로 구성되는 조성을 가진다. 또한 조성물은 전기한 바륨-구리크로바이트 100중량부에 대하여 0.15내지 1.7중량부의 MgO를 포함할 수 있다. 바람직하기로는 상응하는 산화물로 표시된 촉매조성은 (a)40-45중량부의 CuO, 40-47중량부의 Cr₂O₃및 8-12 중량부의 BaO와 (b) 바륨-구리 크로마이트 100중량부에 대하여 2.5-7.5중량부의 ZnO 및 0.5-1.2중량부의 MgO이다.

바륨은 아크롬산 구리에 대하여 촉진제임이 알려졌으므로 약간의 바륨이 존재하는 것이 바람직하나 그양은 전술한 넓은 범위로 보아 명백한 바와 같이 실질적으로 상이할 수 있다. 금속들은 완성된 촉매내에나 사용시의 실제형태로 기술하기보다는 조성범위를 정의하는데 있어서의 편리와 정확성을 위하여 특정한 산화물로서 표시하는 것임을 이해할 수 있을 것이다. 준비된 대로 본 발명 촉매는 반응물의 양에 따라 상이하며 인정된 조성인 바륨-크로마이트를 포함한다. 아연화합물 및 크롬산 마그네슘을 바륨-구리크로마이트와 공기중에서 소성한 혼합물에 가하면 생성된 촉매는 각 금속을 산화물 형태로 가지는 것으로 추측되나 정확한 조성은 아직 미지이다. 후에 촉매가 수소화조건에 노출될 때 최소한 구리함양이 부분적으로 금속형태로 환원되는 것으로 생성된다. 따라서 여기에 주어진 조성은 표현의 일관성 및 애매성을 회피하기 위해서 상응하는 금속 산화물을 기준으로 하였다.

본 촉매를 제조하는 처음단계는 바륨으로 촉진된 아크롬산구리 촉매분말을 형성하는 것이다. 그 제조방법의 하나는 적절한 양의 질산구리 탄수화물 및 질산바륨을 증류수에 용해하여 바륨 구리 암모늄 크로메이트를 중크롬산 암모늄 및 수산화암모늄을 가하여 침전시키는 것이다. 침전은 여과되고 증류수로 세척되어 보통 100℃이상의 온도로 전형적으로는 약 110℃에서 건조된다. 건조후 촉매분말은 250내지 400℃범위에서 바람직하기로는 약 340-370℃에서 공기중에서 2간이상 소성되어 바륨-구리암모늄크로메이트를 활성 바륨으로 촉진된 아크롬산 구리 촉매로 전환시킨다.

또는 바륨-구리크로마이트 분말은 예를들면 구리, 크롬 및 바륨을 탄산염을 이용하여 그들의 질산염으로부터 침전시키거나 또는 다른 염으로부터 침전시키는 기지방법을 사용할 수도 있다.

바륨-구리크로마이트 촉매 분말을 제조한 후 필요하면 식초산수용액, 전형적으로는 10%식초산으로 처리하고 증류수로 세척하여 약 100℃ 이상에서 건조시켜서 활성화할 수 있다. 그러한 식초산 접촉법은 아크롬산촉매 분말의 촉매활성도를 증가시킨다는 사실이 알려져 있다. 바륨으로 촉진된 아크롬산구리분말의 제조후에 보통 펠릿형태인 완성된 촉매를 제조하기 위하여 다른 성분들이 가해진다. 촉매는 원한다면 슬러리 반응에서 분말형태로 사용될 수 있으나 강한 펠릿이 특히 요망되고 있다. 아연화합물은 페닐메틸카르비놀 제조에 대하여 촉매의 선택성을 개선할 목적으로 가해진다. 이것은 바륨-구리크로마이트로 부터 생성된 펠릿의 용액침지에 의하여 시행될 수도 있으나 크롬산마그네슘과 조합하여 아연화합물을 가하는 것이다. 아연을 가하는 형태는 한정된 것은 아니나 완성된 촉매의 소성과정 도중에 분해하여 산화물형태의 아연을 생성할 수 있으면 어떤 형태도 좋다. 전형적으로 이것은 수용성아연염, 예를들면 질산염, 식초산염, 수산화물, 탄산염-수산화물 등의 형태이다.

적어도 두 가지의 과정이 만족스러운 촉매펠릿을 제조하는 것이 판명되었다. 첫째 과정은 건식혼합법이라고 하겠으며 한편 두번째 과정은 수용액과 함께 시작한다. 두가지 방법에 있어서 젖은 페이스트가 형성되며 다음 건조 및 소성되어 펠릿화를 위한 완성된 분말을 생성한다.

처음 방법에서는 바-륨구리 크로마이트 분말은 완성된 촉매내에 약 0.15-1.7중량부의 MgO가 제공되기에 충분한 양의 크롬산마그네슘 MgCrO₄및 완성된 촉매내에 약 1-13중량부의 산화아연이 제공될 수 있는 전형적으로 질산아연 6탄수화물 형태의 충분한 양의 아연과 혼합된다. 건식혼합 후 충분한 물을 가하여 균일한 혼합물이 되도록 철저하게 저어 젖은 페이스트를 제조한다. 혼합공정 후에 젖은 페이스트는 50-200℃바람직하기로는 140-180℃의 온도에서 충분한 시간 건조되어 실질적으로 모든 유리상태의 물을 제거한다. 이 단계는 보통 약 3시간이 소모되나 전형적으로는 두시간이면 흔히 충분하다는 것이 판명되었다. 건조공정이 완료되면 촉매는 공기중에서 약 200-400℃의 온도에서 바람직하기로는 약 225-350℃에서 충분한 시간 소성되어 건조된 촉매를 활성형태로 전환하게 된다. 전형적으로는 약 3시간이면 충분하다. 촉매는 다음 20-30메쉬의 체를 통과하여 통상적인 펠릿장치에 도입할 수 있도록 균일한 입도를 가질 수 있게 입상화하게 된다.

일반적으로 약 2% 흑연 또는 다른 윤활제가 촉매입지에 가해져서 펠릿화를 돕게 된다. 촉매펠릿은 임의의 적합한 크기일 수 있으나 전형적으로는 약 4.76mm 직경과 3.175mm 두께의 원통형이다. 펠릿은 파쇄강도가 15.9±2.27㎏인 것이 좋다. 보다 높은 압력을 사용하면 펠릿은 보다 높은 파쇄강도를 가지나 이용할 수 있는 표면적이 감소된다. 낮은 파쇄강도는 반응물의 유동과 상의 무게로 생기는 응력으로 균열이 되기 쉬우므로 바람직하지 않다.

촉매가 반응조건에 장시간 노출되어도 그 강도를 유지하는 것이 중요하므로 그 파쇄강도를 측정하는 것은 촉매성능의 중요한 표시가 된다. 본 명세서의 파쇄강도는 다음 방법으로 수행하였으며 결과는 개개의 펠릿을 폐쇄하는데 필요한 파운드로서 측정하였다. 각 펠릿은 뉴욕주 큐가든스시 죤 채탤론 엔드 썬즈사가 제조하는 LTCM형 만능시험기 스탠드에 놓여 졌다.

시험기에 의하여 스프링이 부하된 지시계에 대하여 반대로 펠릿에 힘이 점차적으로 가해졌다. 펠릿이 힘을 방출하면서 파열하면 지시계는 그 최대치에서 고정되어 시험한 펠릿의 파쇄강도를 나타낸다.

다른 제조방법에서는 크롬산 마그네슘 전술한 방법에서와 같이 화합물로서 첨가되지는 않는다. 대신 크롬산마그네슘은 우선 화학양론적양의 산화마그네슘 및 크롬산마그네슘을 물속에서 반응시켜 제1공정에서 건식혼합된 것과 상응하는 양의 용액내의 마그네슘을 제조한다. 크롬산마그네슘 용액에 바라는 양의 아연 화합물을 가하고 다음 조합된 용액은 바륨-구리크로마이트 분말로 혼합되며 필요하면 물에 가하여 젖은 페이스트로 형성하여 전술한 대로 혼합, 건조 및 소성된다.

전술한 방법에 따라 제조한 촉매 펠릿은 아세토페논을 페닐메틸카르비놀로 액상수소화하는데 있어서 개선된 결과를 부여하는 것이 판명되었다. 이러한 반응은 페닐메틸카르비놀 형성에는 유리하고 에틸벤젠의 제조를 최소화하는 조건하에서 수행되는 게이 보통이다.

온도범위는 약 50내지 200℃이며 전형적으로는 135와 155℃사이이다. 압력은 보통 약 20㎏/㎤ 내지 140㎏/1㎠ 게이지이면 전형적으로는 약 80㎏/㎠이다. 사용되는 수소의 양은 임계적인 것은 아니다. 아세토폐논 1몰당 최소한 1몰의 수소가 사용되나 전형적으로는 아세토폐논 1몰당 약 1내지 10몰의 수소가 공급된다.

상업적인 조작에서는 아세토페논은 환성도 및 바라는 생성물인 페닐메틸 카르비놀에 대한 선택성을 개선하려고 희석시킬 수도 있다. 예를 들면 전형적인 공급물은 에틸벤젠, 벤젠, 톨루엔, 스티렌, 슈우도큐멘(pscddocumene)등과 같은 다른 탄화수소내에 20내지 60중량부의 아세토폐논을 포함한다.

본 발명에 의하여 아연을 바륨-구리크로마이트에 가하면 실질적으로 아세토페논의 수소화의 선택성이 개량되며 따라서 에틸벤젠의 제조가 감소되는 것이 밝혀졌다. 이 효과는 다음 실시예에 나타난다.

[실시예 1]

바륨-구리 크로마이드 촉매가 적량의 질산구리삽수화물과 질산바륨을 70℃에서 증류수에 녹인 다음 적량의 중크롬산 암모늄의 증류수 용액을 가하고 28% 수산화암모늄 용액을 혼합하여서 바륨-구리 암모늄크로메이트를 침전시킴으로써 제조된다. 침전은 용액에서 여과되고 증류수로 세척되고 110℃에서 건조된 후 360℃에서 2시간 소성되어 45중량부의 CuO, 45중량부의 Cr₂O₃및 10중량부의 BaO를 포함하는 바륨-구리 크로마이트를 제조한다. 촉매분말의 2%흑연으로 펠릿화되어 약 13.6±2.27kg의 파쇄강도를 가지는 펠릿을 제조하게 된다. 펠릿의 일부는 질산아연 6수화물 수용액으로 침지된 후 110℃에서 2시간 건조된 다음 250℃에서 공기중에서 3시간 소성된다. 아연으로 침지된 촉매 펠릿은 바륨-구리 크로마이트를 기준으로약 3.4중량부의 ZnO를 포함한다.

아연으로 침지된 펠릿과 아연이 없는 펠릿 양자는 뱃취반응기내에 놓여지고 135℃의 온도에서와 84㎏/㎠게이지에서 아세토페논 및 수소와 접촉된다. 촉매 매그람당 시간당 4표준 리터의 수소기체가 46.5중량부의 아세토페논, 44.8중량부의 수소큐멘, 8.4중량부의 페닐메틸카르비놀 및 0.3중량부의 에틸벤젠을 포함하는 34그람의 액체 장임물을 약 4시간 동안 통과하며 이때 아세토페논은 실질적으로 페닐메틸카르비놀로 전화하게 된다.

두 촉매의 성능은 표Ⅰ에 표시되어 있다.

[표 I]

촉매의 활성은 아연의 첨가로 저하되나 선택성은 4배가 증진되었으며 이는 아세토페논의 상업적수소화에는 극히 중요한 것이다.

[실시예 2]

실시예 1의 과정에 따라서 약 45중량부의 CuO, 45중량부의 Cr₂O₃, 10중량부의 BaO를 포함하는 바륨-구리 크로마이트 촉매 분말을 제조한다.

기초 분말은 3.1중량부의 크롬산마그네슘분말과 24.4중량부의 질산아연 6수화물분말과 건식혼합된다. 충분한물을 가하여 젖은 페이스트를 형성하여 철저하게 반줄한 후 공기중에서 2시간 170℃에서 가열한다음 약 250℃에서 공기중에서 3시간 소성한다. 소성된 촉매는 20-30메쉬 체를 통과하여 입상으로 되고 2%흑연과 함께 펠릿화되어 초기파쇄강도가 약 15.9±2.27kg인 3/16" 직경과 1"8"두께의 펠릿을 제조하게 된다.

촉매펠릿은 뱃치반응기에 놓여져서 135℃와 84㎏/㎠게이지에서 아세토페논 및 수소와 접촉한다. 촉매 그람에 대하여 46.5중량부의 아세토페논 44.8중량부의 수유도큐멘(pseudo cumen) 8.4중량부의 페닐메틸카르비놀 및 0.3중량부의 에틸벤젠을 포함하는 34그람의 액체장입물을 통하여 시간당 4표준리터의 수소기체가 약 4시간 동안 통과하여 아세토페논은 실질적으로 페닐메틸카르비놀로 전환하게 된다.

위에서 제조된 촉매성능의 계산은 표 Ⅱ에서 볼 수 있으며 촉매(B)의 활성과 선택성은 선행시술(A)의 구리-산화아연(케타리스트엔드 실시예 1(C)에 따라 제조한 촉매 및 케미칼즈 인코포레이티드사제품(C-61-1)과 비교했다.

[표 II]

촉매(B)와 (C)의 활성은 선행기술(A)에 비하여 약간 낮은 정도에 불과한 반면 페닐메틸카르비놀에 대하여 현저하게 개선된 선택성을 보이며 따라서 촉매(B)와 (C)에 의하여 제조된 상대적으로 적은 양의 에틸벤젠으로 알 수 있는 바와 같이 선행기술의 촉매(A)보다 현저하게 개선된 것을 볼수 있다. 촉매(B)와 (C)의 활성은 이짧은 시간의 벳치실험에서 선행기술과 비슷한 것으로 보이나 연속식 유동반응기에서 수행된 실험에서는 촉매(B)와 (C)는 구리-산화아연 촉매(A)보다 장시간에 걸쳐 훨씬 높은 활성을 유지하는 것이 밝혀졌다. 따라서 본 발명의 촉매는 우수한 평균활성을 가지며 선행 기술의 촉매에 비하여 실질적으로 보다 긴 기간동안 작용할 수 있는 것을 알 수 있다.

[실시예 3]

촉매(B)가 실시예 2의 방법에 따라서 제조되었으며 41중량부의 CuO 41.5 중량부의 Cr₂O₃8 중량부의 BaO 및 6.2중량부의 ZnO와 0.83중량부의 MgO의 조성을 가진다. 촉매는 고정된 바스켓고 압솔(연속교반탱크반응기)에 놓여지고 약 155℃ 및 84㎏/㎠에서 연속유동 조건하에서 처리된다. 전체 액상의 공간속도도는 10 WHSV이며 아세토페논 공급물 각 몰에 대하여 약 7.6몰의 수소가 공급된다. 이 액체 공급물은 약 37.8중량부의 아세토페논 49.2중량부의 에틸벤젠, 6.9중량부의 페닐메틸카르비놀 및 2.9중량부의 스티렌을 포함한다. 100시간 운전한 후에 촉매는 반응기에서 제고되고 그 파쇄강도는 실질적으로 동일한 공정조건하에 처리된 선행기술의 구리-산화아연촉매(A) 및 실시예 1(C)에 따라 제조된 촉매와 비교된다. 측정치는 표Ⅲ에서 볼 수 있다.

[표 III]

상대적으로 짧은 기간인 100시간노출후에도 선행기술의 촉매는 초기 파쇄강도의 약 2/3를 상실한 것을 볼 수 있다. 반면 촉매(B)는 100시간 노출후에 10%이하의 약간의 저하를 보였고 촉매(C)는 저하가 되었으나 아직 높은 값을 유지했다. 이러한 결과는 본 발명의 촉매가 선행기술에 비하여 강도가 현저하게 개선된 것을 명백하게 나타낸다.

본 발명에 의하여 제조된 촉매와 그 사용방법에 대해 전술한 것은 설명을 위한 것이며 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것은 아니다.

Claims (1)

1. 산화물로 표시하면 주로 (a) 30-55중량부의 CuO, 30-57 중량부의 Cr₂O₃및 16중량부까지의 BaO를 포함하는 바륨-구리아크롬산염 및 (b) 전기한 바륨-구리아크롬산염 100중량부에 대하여 1-13중량부의 ZnO로 구성되는 촉매 펠릿의 고정상위에서 약 50℃내지 200℃의 온도와 약 20㎏/㎠내지 140㎏/㎠범위의 압력하에서, 아세토페논 1몰당 1몰 이상의 수소와 접촉시켜서 아세페논을 페닐메틸카르비놀로 수소화하는 방법.