JP2022542926A - 放射線硬化性凹版インキ - Google Patents

Abstract

本発明は、セキュリティ文書並びに偽造及び違法複製からのその保護の分野、並びに前記セキュリティ文書の印刷のための凹版印刷プロセスの分野に関する。特に、本発明は、パターン又は画像を凹版印刷するのに適した放射線硬化性凹版インキに関し、前記凹版印刷は、ポリマー性ワイピング胴で過剰のインキを拭き取り、アルカリ性水性ワイピング溶液で前記胴をクリーニングするステップを含む。開示される放射線硬化性凹版インキは、１種又は複数種の放射線硬化性化合物を含み、前記１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は、脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー；１種又は複数種の光開始剤；並びに高分子量酸変性アルキド界面活性剤及び／又はアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤；１種若しくは複数種の充填剤又は増量剤である。【選択図】図１Ｂ

Description

発明の詳細な説明

[001]本発明は、セキュリティ文書並びに偽造及び違法複製からのその保護の分野に関する。特に、本発明は、セキュリティ文書の印刷のための凹版印刷プロセスの分野に関する。

［発明の背景］
[002]カラーフォトコピー及び印刷の品質の絶え間ない改善に伴い、且つ偽造、変造又は違法複製からセキュリティ文書を保護する試みとして、これらの文書に様々なセキュリティ手段を組み込むことが従来の慣行であった。こうしたセキュリティ文書は、複製可能な効果を有さない銀行券、有価文書又はカード、輸送機関チケット又はカード、税金票、及び製品ラベルであり得る。セキュリティ手段の典型的な例は、光学的可変顔料、磁性又は磁化可能薄膜干渉顔料、干渉被覆粒子、サーモクロミック顔料、フォトクロミック顔料、発光性、赤外線吸収性、紫外線吸収性又は磁性化合物を含むセキュリティスレッド、ウィンドウ、繊維、プランシェット、箔、デカール、ホログラム、透かし、セキュリティインキを含む。それらのセキュリティフィーチャに加えて、セキュリティ文書は、印刷により生成することができる触覚的に検出可能又は感知可能な表面プロファイルパターンをしばしば保有している。

[003]凹版印刷は、セキュリティ文書、特に銀行券の分野において使用され、細線の最も一貫した高品質の印刷を実現する。さらに、凹版印刷は、周知の認識可能なレリーフフィーチャ、特に、間違えようのない触感を印刷文書に与える。

[004]本出願において使用される「凹版印刷」という用語は、当業者に周知である、いわゆる「彫刻鋼製ダイ」又は「銅版」印刷プロセスに適用されるものとする。以下は、同じく周知の輪転グラビア又はグラビア印刷プロセスに適用されないものとし、これらは異なるタイプのインキに頼り、前記グラビアインキは、凹版インキと比較して非常に低い粘度値を示す。

[005]凹版印刷プロセス中、印刷されるパターン又は画像が彫刻された１つ又は複数の版を保有する回転彫刻鋼製胴又は印刷胴に１種又は複数種のインキが供給され、ここで、前記インキは、胴又は版の彫刻表面及び彫刻に塗布される。本明細書において使用される印刷版又は胴は、通常、－しばしば手彫りの－元の銅版のガルバニック複製により作製された、クロムメッキされた彫刻ニッケル製版又は胴である。印刷プロセス中、インキは、胴／版の彫刻を充填するだけでなく、インキは、前記胴／版の平らな非画像表面にも塗布される。したがって、基材上の印刷プロセスが行われる前に彫刻胴／版の平らな表面からインキが完全に拭き取られることが不可欠である。これは、触れる２つの表面が反対方向に移動するように彫刻胴に対して逆回転するワイピング胴によって一般に行われる。適正な条件と、決定的に、適正なインキとを仮定すると、これは、平らな表面から余剰インキを除去することになり、したがって、彫刻胴／版上の唯一のインキは彫刻内にある。このワイピングプロセスは凹版印刷に特有である。ワイピング胴は、ひいては、連続的にクリーニングされる。

[006]着肉された凹版は、基材、例えば、シート形態又はウェブ形態の紙、複合材又はプラスチック材料と接触され、インキは、凹版印刷版の彫刻からその上に加圧下で転移され、基材上に厚い凸版印刷パターンを形成する。高圧は、インプレッション材料を変形し、印刷される基材を彫刻胴上の彫刻に押し込む。この結果、彫刻胴の表面の彫刻に対応して、基材が一部のインキをピックアップし、エンボスされることになる。

[007]本明細書において上述のように、凹版印刷プロセスは、凹版印刷版／胴の表面に過剰に存在するあらゆるインキの拭取りを伴う。拭取りプロセスは、例えば紙若しくはティッシュワイピングシステム（「キャラコ」）、又はポリマー性ロールワイピングシステム（「ワイピング胴」）などの使い捨て繊維性材料を使用して行われてよい。これらの繊維性材料の使用の結果、処分する莫大な量のインキ含浸廃棄物が生じ、潜在的な環境ハザードとなること、及び工業用印刷機の印刷速度のため、過剰のインキをポリマー性ワイピング胴及びクリーニング／ワイピング溶液で除去して、ポリマー性ワイピング胴をクリーニングすることが好ましい。紙又はティッシュでの拭取りは、工業用印刷機ではもはや事実上使用されない。

[008]胴ワイプ法は、大量の印刷において主に使用され、インキが容易に付着する材料、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）で被覆された胴を使用して、彫刻胴から過剰のインキを除去する。次いで、インキは、表面の部分が戻って彫刻胴と接触する前にＰＶＣワイピング胴の被覆された表面から完全に除去されなければならない。これは、スクレイピング、ブラッシング及び洗浄の組合せにより達成される。環境上の懸念及び揮発性有機化合物に対する規制のため、溶媒でのポリマー性ワイピング胴のクリーニングは、もはや事実上使用されない。拭き取られた過剰のインキの乳化媒体として水性溶液を使用する拭取りが好ましく、適したクリーニング溶液は、苛性ソーダと、例えば硫酸化／スルホン化ヒマシ油（ＳＣＯ）などの界面活性剤とを含むアルカリ性水性ワイピング溶液である。

[009]次いで、凹版インキは、硬化又は乾燥されなければならない。従来、これは、加熱によるか、又はより一般に、酸化乾燥により行われてきた。インキを酸化的に乾燥する硬化又は乾燥は、典型的には、放射線硬化性インキと比較して、酸化インキの傾向がより高くなって裏移りを生じる遅いプロセスである。さらに、このプロセスは、これが比較的遅いプロセスであり、対応して印刷され、シートとして積み重ねられた文書は、１日～数日の乾燥期間の前にさらなる加工のために取り扱うことが通常できないというかなり不利な点を有する。放射線、特にＵＶ－Ｖｉｓ放射線による印刷されたインキの硬化は公知であり、印刷の分野において広く導入されている。放射線硬化は、印刷されたインキ膜の迅速で、ほぼ瞬間的な硬化／乾燥を可能にし、したがって、生産速度を向上させる道を開く。その速いか、又はほぼ即時の硬化のために、放射線硬化性インキでの凹版印刷は、印刷基材の印刷と取扱いとの間の時間の短縮を可能にし、且つパイルあたりの積み重ねられるシートの数を増やすことを可能にする。揮発性有機化合物の存在は、放射線硬化性凹版インキで回避することができる。放射線硬化性凹版インキはまた、インキを酸化的に乾燥するよりも、印刷機ではるかに安定している。

[010]ポリマー性ワイピング胴を使用する、セキュリティ文書の印刷のための凹版印刷インキは、独特且つ非常に特異であることが公知であり、以下の要件を満たさなければならない：印刷前の、着肉ローラ上の、及び印刷の瞬間までのインキの安定性；凹版胴へのインキ転移の瞬間及び印刷の瞬間におけるレオロジー特性；版の非印刷領域から容易且つ定量的に除去されるインキの能力（拭取り性）及びアルカリ性水性ワイピング溶液でのポリマー性ワイピング胴のクリーニングの容易さ（易洗浄性）。

[011]欧州特許出願公開第１７５１２４０号は、光開始剤としてアシルホスフィンオキシドを含む、エネルギー硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版印刷インキを開示している。開示された凹版印刷インキは、エポキシアクリレート、アクリル化油、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコーンアクリレート、アクリル化アミン、アクリル飽和樹脂及びアクリルアクリレートなどの１種若しくは複数種のオリゴマー並びに／又はポリエステル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート及びポリエーテル（メタ）アクリレートなどの反応性（メタ）アクリレートモノマーを含むバインダーを含む。欧州特許出願公開第１７５１２４０号の表１に開示された例示された凹版印刷インキは、ビスフェノール－Ａエポキシジアクリレートオリゴマーとトリプロピレングリコールジアクリレートとを含む。欧州特許出願公開第１７５１２４０号の表３に開示された例示された凹版印刷インキは、脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーとエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレートとを含む。開示された凹版インキは、易洗浄性が乏しいか、又は欠如していることがある。

[012]米国特許出願公開第２００７／０１７９２１１号は、顔料と、米国特許出願公開第２００７／０１７９２１１号に開示されたものと同じバインダーと、光開始剤と、可塑剤とを含む、エネルギー硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版印刷インキを開示しており、ここで、前記可塑剤は、前記インキのワイピング能を改善すると考えられる。米国特許出願公開第２００７／０１７９２１１号の表に開示された凹版印刷インキは、欧州特許出願公開第１７５１２４０号に開示されたものと同様であるが、ワイピング助剤（可塑剤）としてセバシン酸ジブチル、クエン酸アセチルトリエチル、トール油脂肪酸、亜麻仁油、ラウリン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸及びヘキシルタレート（ｔａｌｌａｔｅ）を含む。開示されたインキは、印刷物の非画像領域の清浄性及び紙に転移されたインキの減量により判断される改善されたワイピング能力を示すと言われる。

[013]欧州特許出願公開第２４８９７０９号は、ハイブリッド凹版印刷インキ、すなわちＵＶ硬化性及び酸化重合性の両方を有するインキを開示している。開示されたハイブリッド凹版印刷インキは、少なくともＵＶ硬化性組成物と、酸化重合性組成物と、光重合開始剤と、酸化重合触媒と、顔料とを含み、ここで、ＵＶ硬化性組成物は酸変性エポキシ－アクリレートを含む。開示されたハイブリッド凹版印刷インキは、改善された裏移り特性、改善された耐チョーキング特性及び改善された印刷品質を示すと言われる。しかし、ハイブリッド凹版印刷インキは、前記インキの表面のスキンの形成と共に、貯蔵時のポットライフ又は貯蔵寿命が短くなることがあり、且つ凹版印刷機で安定性が乏しいことがある。

[014]したがって、貯蔵及び使用時の安定性、最適化されたレオロジー、良好な拭取り性、並びに標準的なアルカリ性水性ワイピング溶液中の良好な易洗浄性を満たす放射線硬化性凹版インキが依然として必要とされている。

［概要］
[015]したがって、本発明の目的は、上記で論じたような先行技術の欠点を克服することである。第１の態様において、本発明は、
ａ．約１０重量％（ｗｔ－％）～約６０ｗｔ－％の１種又は複数種の放射線硬化性化合物であり、そのうちの少なくとも１種が、脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーである、放射線硬化性化合物と、
ｂ．ノリッシュＩ型光開始剤、ノリッシュＩＩ型光開始剤それらの混合物からなる群から好ましくは選択される、約２ｗｔ－％～約２０ｗｔ－％の１種又は複数種の光開始剤と、
ｃ．約５ｗｔ－％～約１２ｗｔ－％の高分子量酸変性アルキド界面活性剤及び／又はアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤と、
ｄ．炭素繊維、タルク、雲母類、珪灰石、焼成粘土、陶土、カオリン、炭酸塩、シリカ及びケイ酸塩、硫酸塩、チタン酸塩、二酸化チタン類、アルミナ水和物、シリカ、ヒュームドシリカ、モンモリロナイト、グラファイト、アナターゼ、ルチル類、ベントナイト、バーミキュライト、亜鉛白、硫化亜鉛類、木粉、石英粉、コーンスターチ、天然繊維、合成繊維並びにそれらの組合せからなる群から好ましくは選択される、約１０ｗｔ－％～約５５ｗｔ－％の１種若しくは複数種の充填剤又は増量剤と
を含む、放射線硬化性凹版インキであって、
重量パーセントが放射線硬化性凹版インキの総重量に基づき、
４０℃及び２００ｓ^－１で約１０～約５０Ｐａｓの間の粘度を有する、
放射線硬化性凹版インキを提供する。

[016]本明細書に同じく記載及び特許請求されるのは、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキから作製されたパターン又は画像であり、ここで、前記パターン又は画像は、それらが塗布された基材上でセキュリティフィーチャとして働く。

[017]本明細書に同じく記載及び特許請求されるのは、本明細書に記載のパターン又は画像を備えるセキュリティ文書である。

[018]本明細書に同じく記載及び特許請求されるのは、本明細書に記載のパターン又は画像を生成するための方法であって、
ａ）本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキを凹版彫刻印刷版に着肉するステップと、
ｂ）ポリマー性ワイピング胴を使用して、あらゆる過剰の放射線硬化性凹版インキを拭き取り、１つ又は複数の機械的手段と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液で前記ポリマー性ワイピング胴をクリーニングするステップと、
ｃ）放射線硬化性凹版インキを基材に塗布することにより、凹版彫刻印刷版でパターン又は画像を印刷するステップと、
ｄ）放射線により放射線硬化性凹版インキを硬化させるステップと
を含む、方法である。

図１Ａ～Ｂは、凹版印刷機の概略図である。図１Ａの印刷機は、直接的な着肉プロセスで動作し、図１Ｂの印刷機は、間接的な着肉プロセス（Ｏｒｌｏｆプロセス）で動作する。 図１Ａ～Ｂは、凹版印刷機の概略図である。図１Ａの印刷機は、直接的な着肉プロセスで動作し、図１Ｂの印刷機は、間接的な着肉プロセス（Ｏｒｌｏｆプロセス）で動作する。

［詳細な説明］
[019]以下の定義は、説明において論じられ、且つ特許請求の範囲に記載される用語の意味を解釈するために使用されるべきである。

[020]本明細書において使用されるとき、冠詞「ａ」は、１つ並びに１つ超を示し、その指示対象の名詞を単数に必ずしも限定しない。

[021]本明細書において使用されるとき、「約」という用語は、問題の量又は値が、指定された値又はほぼ同じ何らかの他の値であってもよいことを意味する。この語句は、表示値の±５％の範囲内の同様の値が、本発明による同等の結果又は効果を促進することを伝えることが意図される。

[022]本明細書において使用されるとき、「及び／又は」又は「又は／及び」という用語は、前記群の要素のすべてか、又はそのうちの１つのみのいずれかが存在し得ることを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ、又はＢのみ、又はＡ及びＢの両方」を意味するものとする。

[023]本明細書において使用されるとき、「少なくとも」という用語は、１つ又は１つ超、例えば１つ又は２つ又は３つを定義することが意図される。

[024]「セキュリティ文書」という用語は、少なくとも１つのセキュリティフィーチャにより偽造又は不正から通常保護される文書を指す。セキュリティ文書の例は、限定することなく、有価文書及び有価商品を含む。

[025]「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート並びに対応するメタクリレートを指す。

[026]本明細書において使用されるとき、「ワイピング」という表現は、凹版印刷機の彫刻胴／版の非印刷領域からの凹版インキの除去を指す。

[027]本明細書において使用されるとき、「易洗浄性」という表現は、１つ又は複数の機械的手段の使用により、アルカリ性水性ワイピング溶液で乳化され、且つ前記アルカリ性水性ワイピング溶液での乳化後にポリマー性ワイピング胴から除去される凹版インキの能力を指す。

[028]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、４０℃及び２００ｓ^－１の剪断速度で約１０Ｐａ・ｓ～５０Ｐａ・ｓの間、好ましくは約１０Ｐａ・ｓ～約４０Ｐａ・ｓの間の粘度を有し、ここで、前記粘度値は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｃｏ １回転式レオメータ（Ｃ２０／０．５°；４０℃及び２００ｓｅｃ^－１における）で得られる。

[029]放射線硬化性インキは、ＵＶ－Ｖｉｓ範囲の波長を有する光での照射により硬化させることができる（以下、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性と呼ぶ）か、又はＥビーム照射により硬化させることができる（以下、ＥＢと呼ぶ）インキからなる。放射線硬化性インキは、当技術分野において公知であり、ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｉｍｉｔｅｄと共同でＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓにより１９９７～１９９８年に全７巻で出版された、シリーズ「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ＆ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ」などの標準的な教科書に見出すことができる。放射線硬化、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化は、非常に速い硬化プロセスに有利につながり、したがって、インキの乾燥時間を劇的に短縮し、したがって、裏移り及びブロッキングの問題を防止しながら高い生産率を可能にする。本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキである

[030]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、約１０ｗｔ－％～約６０ｗｔ－％、好ましくは約１５ｗｔ－％～約５０ｗｔ－％の１種又は複数種の放射線硬化性化合物を含み、ここで、前記１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマー、より好ましくは脂肪酸ポリエステルモノアクリレートオリゴマー、脂肪酸ポリエステルジアクリレートオリゴマー、脂肪酸ポリエステルトリアクリレートオリゴマー、脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー、脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマー又はそれらの混合物、さらにより好ましくは脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー及び／又は脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーであり、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[031]１つの実施形態によれば、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーである。

[032]別の実施形態によれば、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーであり、少なくとももう１種は、モノ（メタ）アクリレートモノマー、ジ（メタ）アクリレートモノマー、トリ（メタ）アクリレートモノマー、テトラ（メタ）アクリレートモノマー、ペンタ（メタ）アクリレートモノマー、ヘキサ（メタ）アクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤であり、ここで、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーと、（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤との総量は、約１０ｗｔ－％～約６０ｗｔ－％、好ましくは１５ｗｔ－％～約５０ｗｔ－％であり、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。「（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤である少なくとももう１種」により、これは、本明細書に記載されているようなモノ（メタ）アクリレートモノマー、ジ（メタ）アクリレートモノマー、トリ（メタ）アクリレートモノマー、テトラ（メタ）アクリレートモノマー、ペンタ（メタ）アクリレートモノマー及びヘキサ（メタ）アクリレートモノマーからなる群から独立的に選択される２種以上の（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤の任意の組合せも指す。

[033]別の実施形態によれば、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーであり、少なくとももう１種は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、ここで、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーと、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとの総量は、約１０ｗｔ－％～約６０ｗｔ－％、好ましくは１５ｗｔ－％～約５０ｗｔ－％であり、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[034]別の実施形態によれば、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーであり、少なくとももう１種は、モノ（メタ）アクリレートモノマー、ジ（メタ）アクリレートモノマー、トリ（メタ）アクリレートモノマー、テトラ（メタ）アクリレートモノマー、ペンタ（メタ）アクリレートモノマー、ヘキサ（メタ）アクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤であり、少なくとももう１種は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、ここで、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーと、反応性（メタ）アクリレートモノマーと、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとの総量は、約１０ｗｔ－％～約６０ｗｔ－％、好ましくは１５ｗｔ－％～約５０ｗｔ－％であり、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。「（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤である少なくとももう１種」により、これは、本明細書に記載されているようなモノ（メタ）アクリレートモノマー、ジ（メタ）アクリレートモノマー、トリ（メタ）アクリレートモノマー、テトラ（メタ）アクリレートモノマー、ペンタ（メタ）アクリレートモノマー、ヘキサ（メタ）アクリレートモノマーからなる群から独立的に選択される２種以上の（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤の任意の組合せも指す。

[035]本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーは脂肪酸残基を含む。好ましくは、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、特に本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーの脂肪酸残基は、飽和脂肪酸残基、より好ましくは１４～２０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基（すなわちミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びアラキジン酸）、さらにより好ましくは１６～１８個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基、すなわち（パルミチン酸及びステアリン酸）である
好ましい実施形態によれば、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、本明細書に記載の脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー及び／又は脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーである１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種を含み、ここで、脂肪酸残基は、飽和脂肪酸、より好ましくは１４～２０個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基（すなわちミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びアラキジン酸）、さらにより好ましくは１６～１８個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基（すなわちパルミチン酸及びステアリン酸）である。特に適した脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー及び脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーは、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６５７、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）８７０、ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１８７０及びＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４５０という名称でＡｌｌｎｅｘにより販売されている。

[036]１つの実施形態によれば、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、１種又は複数種の放射線硬化性化合物を含み、ここで、本明細書に記載の１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの１種又は複数種の別の化合物は（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤である。反応性希釈剤は、インキの粘度を低下させるために使用される。１種又は複数種の反応性希釈剤は、モノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサ（メタ）アクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択され、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート及びそれらの混合物からなる群からより好ましくは選択される。１つの実施形態によれば、１種又は複数種の反応性希釈剤は、モノアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、ペンタアクリレート、ヘキサアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択され、トリアクリレート、テトラアクリレート及びそれらの混合物からなる群からより好ましくは選択される。

[037]ジ（メタ）アクリレート化合物の例は、これらに限定することなく、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、アルコキシル化ジアクリレート、アルコキシル化ジメタクリレート、エステルジオールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート（例えばＰＥＧ ２００、３００、４００、６００及びジアクリレート）、ポリエチレングリコールジメタクリレート（例えばＰＥＧ ２００、４００、６００及び８００ジメタクリレート）、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、アルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレート（例えばエトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート及びプロポキシル化ビスフェノールＡジアクリレート）、アルコキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（例えばエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、及びそれらの混合物を含む。

[038]トリ（メタ）アクリレートの例は、限定することなく、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルコキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えばエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート及びプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）、アルコキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート（例えばエトキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート及びプロポキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート）、アルコキシル化グリセロールトリアクリレート（例えばエトキシル化グリセロールトリアクリレート及びプロポキシル化グリセロールトリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート（例えばエトキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシル化ペンタエリトリトールトリアクリレート）、及びそれらの混合物を含む。

[039]テトラ（メタ）アクリレートの例は、限定することなく、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、アルコキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート（例えばエトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びプロポキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート）及びそれらの混合物を含む。

[040]ペンタ（メタ）アクリレートの例は、限定することなく、ジペンタエリトリトールペンタアクリレートを含む、

[041]ヘキサ（メタ）アクリレートの例は、限定することなく、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、及びエトキシル化ソルビトールヘキサアクリレートを含む。

[042]１つの実施形態によれば、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、１種又は複数種の放射線硬化性化合物を含み、ここで、本明細書に記載の１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの１種又は複数種の別の化合物は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーである。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの適した例は、限定することなく、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、特にジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート及びヘキサアクリレート並びに芳香族（メタ）アクリレートオリゴマー、特にジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート及びヘキサアクリレートを含む。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエーテル又はポリエステルに基づいてもよく、これらは芳香族、脂肪族、又は環状脂肪族ジイソシアネートと反応させて、ヒドロキシアクリレートでキャップされる。特に適した脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、Ｇｅｎｏｍｅｒ^＊４３１６という名称でＲａｈｎにより販売されている

[043]エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの適した例は、限定することなく、脂肪族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、特にモノアクリレート、ジアクリレート及びトリアクリレート、並びに芳香族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、特にＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６０６ ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３６０８という名称でＡｌｌｎｅｘにより販売されている製品などのビスフェノール－Ａエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含む。

[044]上述のように、化合物の放射線硬化は、１種又は複数種の光開始剤の存在を必要とする。本明細書で述べるように、且つ当業者に公知のように、本明細書に記載のものなどの、基材上で硬化及び硬質化される本明細書に記載の放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキは、１種又は複数種の光開始剤を含み、前記１種又は複数種の光開始剤は、放射線源の発光スペクトルとの相関において、その／それらの（１つ又は複数の）吸収スペクトルにしたがって選択される。基材を通る電磁放射線の透過度に応じて、凹版インキの硬質化は、照射時間を増加させることにより得ることができる。しかし、基材材料に応じて、照射時間は、基材材料、及び放射線源により生成され得る熱に対するその感受性により制限される。

[045]本明細書に記載の１種又は複数種の光開始剤は、ノリッシュＩ型光開始剤、ノリッシュＩＩ型光開始剤及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。ノリッシュＩ型光開始剤は、アミノケトン（例えばアルファ－アミノケトン）、ヒドロキシケトン（例えばアルファ－ヒドロキシケトン）、アルコキシケトン（例えばアルファ－アルコキシケトン）、アセトフェノン類、ケトスルホン、ベンジルケタール、ベンゾインエーテル、ベンゾイルホルメートエステル類、ホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート類、及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択され、ホスフィンオキシド、アルファ－ヒドロキシケトン及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。ノリッシュＩＩ型光開始剤は、芳香族ケトンとのアミン、アルコール、エーテル、エステル又はチオールの組合せ、好ましくは、アミン及び芳香族ケトン、好ましくは三級アミン及び芳香族ケトンの組合せからなる群から好ましくは選択される。本明細書に記載の１種又は複数種の光開始剤は、低分子量光開始剤、巨大分子光開始剤及び／又はポリマー性光開始剤であってもよい。本明細書に記載の１種又は複数種の光開始剤は多官能性光開始剤であってもよい。本明細書に記載の１種又は複数種の光開始剤は、共重合性光開始剤、すなわち、放射線硬化反応中に共反応することができる１つ又は複数の基（例えばアクリレート基）を保有する光開始剤であってもよい。

[046]効率的な硬化を達成するために１種又は複数種の光開始剤と併せて増感剤を含むことが有利なこともある。適した光増感剤の典型的な例は、限定することなく、２－メチルチオキサントン；２，４－ジメチルチオキサントン；２，４－ジエチルチオキサントン；２－イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）；１－クロロ－２－プロポキシ－チオキサントン（ＣＰＴＸ）；１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、２－クロロ－チオキサントン（ＣＴＸ）及び２，４－ジエチル－チオキサントン（ＤＥＴＸ）；並びにポリマー性チオキサントン誘導体並びにそれらのうちの２種以上の混合物を含む。

[047]アルファ－ヒドロキシケトンの適した例は、限定することなく、（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン）；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－ｔｅｒｔ－ブチル）フェニルプロパン－１－オン；２－ヒドロキシ－１－［４－［［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェニル］メチル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン；２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン；及びオリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］を含む。

[048]アルファ－アミノケトンの適した例は、ベンゾイル部分を含むもの、さもなければアルファ－アミノアセトフェノン類と呼ばれるもの、例えば２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン；２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノ－フェニル）－ブタン－１－オン；及び２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルホリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オンを含む。

[049]アセトフェノン類の適した例は、限定することなく、２，２－ジエトキシアセトフェノン；２－エチルヘキシル－４－ジメチルアミノベンゾエート；及び２－メトキシ－２－フェニルアセトフェノンを含む。

[050]ケトスルホンの適した例は、限定することなく、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルホニル）プロパン－１－オンを含む。

[051]ベンジルケタールの適した例は、限定することなく、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノンを含む。

[052]ベンゾインエーテルの適した例は、限定することなく、ベンゾインメチルエーテル；ベンゾインイソプロピルエーテル；２－エトキシ－１，２－ジフェニルエタノン；２－イソプロポキシ－１，２－ジフェニルエタノン；２－イソブトキシ－１，２－ジフェニルエタノン；２－ブトキシ－１，２－ジフェニルエタノン；２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタノン；及び２，２－ジエトキシアセトフェノンを含む。

[053]ホスフィンオキシドの適した例は、限定することなく、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート；フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド；ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド；ＬａｍｂｓｏｎからＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ＸＫｍとして販売されている置換アシル－ホスフィンオキシド；ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及びフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドの混合物；ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及び２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンの混合物、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド及び２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンの混合物；並びにエチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート及び２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンの混合物を含む。

[054]フェニルグリオキシレート類の適した例は、限定することなく、メチルベンゾイルホルメート；２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］エチル２－オキソ－２－フェニルアセテート；並びに２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］エチル２－オキソ－２－フェニルアセテート及びオキシ－フェニル酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルの混合物を含む。

[055]芳香族ケトンの適した例は、限定することなく、ベンゾフェノン；２－メチルベンゾフェノン；３－メチルベンゾフェノン；４－メチルベンゾフェノン；２，４，６－トリメチルベンゾフェノン；４－メチルベンゾフェノン及び２，４，６－トリメチルベンゾフェノンの混合物；３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン；２－ヒドロキシベンゾフェノン；３－ヒドロキシベンゾフェノン；４－ヒドロキシベンゾフェノン；４－クロロベンゾフェノン；４，４’－ジクロロベンゾフェノンメチルオルトベンゾイルベンゾエート；４－フェニルベンゾフェノン；４－（４－メチルフェニルチオ）－ベンゾフェノン；４，４’－ビス（ジメチルアミノ）－ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）；４，４’－ビス（ジエチルアミノ）－ベンゾフェノン；４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）－ベンゾフェノン；４，４’－ジフェノキシ－ベンゾフェノン；４，４’－ビス（４－イソプロピル－フェノキシ）－ベンゾフェノン；２－メチルチオキサントン；２，４－ジメチルチオキサントン；２，４－ジエチルチオキサントン；２－イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）；１－クロロ－２－プロポキシ－チオキサントン（ＣＰＴＸ）；１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン；２－クロロ－チオキサントン（ＣＴＸ）及び２，４－ジエチル－チオキサントン（ＤＥＴＸ）；ポリマー性チオキサントン類；キサントン；２－ベンゾイル－キサントン；アントラキノン；２－エチルアントラキノン；９，１０－フェナントレンキノン；メチルベンゾイルホルメート；エチルベンゾイルホルメート；カンファーキノン；ジベンゾスベレノンを含む。

[056]アミンの適した例は、限定することなく、メチルジエタノールアミン；トリエタノールアミン；エチル－４－ジメチルアミノベンゾエート；アクリル化三級アミン（例えば２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）；２－ジメチルアミノエチルメタクリレート；モノ－アルキル、ジ－アルキル又はトリ－アルキル三級アミン誘導体；及びポリマー性モノ－アルキル、ジ－アルキル又はトリ－アルキル三級アミン誘導体を含む。

[057]有用な光開始剤の他の例は、ＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｉｍｉｔｅｄと共同でＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓにより１９９８年に出版された、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ及びＫ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ著、Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙ編、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ＆ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ」、第３巻、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｃａｔｉｏｎｉｃ ａｎｄ Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、第２版などの標準的な教科書に見出すことができる。

[058]本明細書に記載の１種又は複数種の光開始剤は、好ましくは約２ｗｔ－％～約２０ｗｔ－％の量で、より好ましくは約５ｗｔ－％～約１５ｗｔ－％の量で本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキ中に存在し、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[059]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、約５ｗｔ－％～約１２ｗｔ－％、好ましくは５．５ｗｔ－％～約１０ｗｔ－％の本明細書に記載の高分子量酸変性アルキド界面活性剤及び／又は本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤のいずれかを含み、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[060]１つの実施形態によれば、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、約５ｗｔ－％～約１２ｗｔ－％、好ましくは５．５ｗｔ－％～約１０ｗｔ－％の、好ましくは約３０００～の分子量を有する高分子量酸変性アルキド界面活性剤を含み、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。高分子量酸変性アルキド界面活性剤は、好ましくは、本明細書に記載の約３０００～約２００００、好ましくは約５０００～約１５０００の分子量を有する。高分子量酸変性アルキド界面活性剤の分子量は、Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ５０＋を使用してＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定され、ここで、前記デバイスは、アイソクラティックポンプ、脱気装置、オートサンプラー並びに示差屈折計、粘度計及び２角度光散乱検出器（１５°及び９０°）を備えるトリプル検出器が備えられている。検量線（ｌｏｇ（分子質量）＝ｆ（保持容量））が、１２種のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）標準（６５０～２’２９９’０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子質量を有する）を使用して作成される。１本のガードカラム（カラム長さ５０ｍｍ、内径７．５ｍｍ）及び３本のカラムＰｏｌａｒｇｅｌ Ｍ、Ｍ及びＬ（カラム長さ３００ｍｍ、内径７．５ｍｍ；固定相：８μｍの粒子サイズを有する疎水性及び親水性コポリマー）が直列に連結される。測定中、温度は４０℃に固定される。分析されるサンプルは、ＴＨＦ（ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ、９９．９％、無水）に溶解された３ｍｇ／ｍＬの高分子量酸変性アルキド界面活性剤を含み、１００μＬが１ｍＬ／ｍｉｎの速度でシステムに注入される。ＧＰＣは、ＰＭＭＡ当量重量平均分子量（ＰＭＭＡ当量ＭＷ）としてポリマーの相対分子質量を与えた。

[061]本明細書に記載の高分子量酸変性アルキド界面活性剤は、不飽和脂肪酸残基、飽和脂肪酸残基又はそれらの混合物を含み、酸基も含む。酸変性アルキド界面活性剤は、１種又は複数種の多価アルコール（ポリオール）（例えばグリセロール、ポリグリセロール３～１０、トリメチロールプロパン、モノ－ペンタエリトリトール ジ－ペンタエリトリトール、ソルビトール、アルコキシル化ソルビトールなど）、１種又は複数種のポリカルボキシル化合物（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、脂肪族二酸、それらの誘導体又はそれらの無水物など）及び１種又は複数種の脂肪酸化合物の反応生成物である。飽和及び不飽和脂肪酸化合物は、天然源及び／又は人工源から得られてもよい。天然源は、動物源及び／又は植物源を含む。動物源は、動物油脂、バター脂肪、魚油、ラード、肝臓脂肪、マグロ油、マッコウクジラ油並びに／又はタロー油及びワックスを含んでもよい。植物源は、植物性油及び／又は非植物性油などのワックス及び／又は油を含んでもよい。植物油の例は、限定することなく、ニガウリ、ルリジサ、キンセンカ、カノーラ、ヒマシ、キリ、ココナッツ、針葉樹種子、トウモロコシ、綿実、脱水ヒマシ、アマニ、ブドウ種子、ジャカランダ（Ｊａｃａｒａｎｄａ ｍｉｍｏｓｉｆｏｌｉａ）種子、亜麻仁油、パーム、パーム核、ピーナッツ、ザクロ種子、菜種、サフラワー、ヘビウリ、ダイズ（マメ）、ヒマワリ、アブラギリ、及び／又は小麦胚芽を含む。人工源は、合成ワックス（マイクロクリスタリン及び／又はパラフィンワックスなど）、蒸留テール油及び／又は化学的又は生化学的合成法を含む。適した脂肪酸は、（Ｚ）－ヘキサダン（ｈｅｘａｄａｎ）－９－エン［パルミトレイン］酸（Ｃ_１６Ｈ_３０Ｏ_２）、（Ｚ）－オクタデカン－９－エン［オレイン］酸（Ｃ_１８Ｈ_３４Ｏ_２）、（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）－オクタデカ－９，１１，１３－トリエン［α－エレオステアリン］酸（Ｃ_１８Ｈ_３０Ｏ_２）、リカン酸、（９Ｚ，１２Ｚ）－オクタデカ－９，１２－ジエン［リノエイック（ｌｉｎｏｅｉｃ）］酸（Ｃ_１８Ｈ_３２Ｏ_２）、（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）－エイコサ－５，８，１１，１４－テトラエン［アラキドン］酸（Ｃ_２０Ｈ_３２Ｏ_２）、１２－ヒドロキシ－（９Ｚ）－オクタデカ－９－エン［リシノール］酸（Ｃ_１８Ｈ_３４Ｏ_３）、（Ｚ）－ドコサン－１３－エン［エルカ］酸（Ｃ_２２Ｈ_４２Ｏ_３）、（Ｚ）－エイコサン－９－エン［ガドレイン］酸（Ｃ_２０Ｈ_３８Ｏ_２）、（７Ｚ，１０Ｚ，１３Ｚ，１６Ｚ，１９Ｚ）－ドコサ－７，１０，１３，１６，１９－ペンタエン［クルパノドン］酸及びそれらの混合物も含む。適した脂肪酸は、天然油又は合成油から誘導された脂肪酸の混合物の形態で典型的に使用される、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ガドレイン酸、クルパナドン（ｃｌｕｐａｎａｄｏｎｉｃ）酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、ニシン酸及びエレオステアリン酸並びにそれらの混合物などのエチレン性不飽和共役又は非共役Ｃ２～Ｃ２４カルボン酸を含む。

[062]１つの実施形態によれば、本明細書に記載の高分子量酸変性アルキド界面活性剤は、約３０以上、好ましくは約５０超、より好ましくは約６０超の酸価（ａｃｉｄ ｉｎｄｉｃｉａ）を好ましくは有し、前記酸価は、滴定により測定される。特に、５０ｍＬのキシレン／エタノールの１：１混合物中の高分子量酸変性アルキド界面活性剤（１ｇ）の溶液が、例えばＤｏｓｉｍａｔ ７７６（Ｍｅｔｒｏｈｍ製）を使用して、０．５Ｍ ＫＯＨ水性溶液及びｐＨ指示薬としてのフェノールフタレインを使用して滴定される。

[063]別の実施形態によれば、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、約５ｗｔ－％～約１２ｗｔ－％、好ましくは５．５ｗｔ－％～約１０ｗｔ－％の本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤を含み、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤は、好ましくは、モノ－、ジ－及びトリ－（Ｃ１～Ｃ１６－アルキル）－ベンゼンスルホン酸並びにモノ－、ジ－及びトリ－（Ｃ１～Ｃ１６－アルキル）－ナフタレンスルホン酸などの（Ｃ１～Ｃ１６－アルキル）－アレーンスルホン酸である。アルキルアレーンスルホン酸界面活性剤の例は、ジブチルナフタレンスルホネート、ドデシルジフェニルエーテルスルホネート、クミルスルホネート、オクチルベンゼンスルホネート、ノニルベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート及びトリデシルベンゼンスルホネートを含む。好ましくは、本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤は、モノ－若しくはジ－（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－ナフタレンスルホン酸又はモノ－若しくはジ－（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－ベンゼンスルホン酸、特にモノ－（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－ベンゼンスルホン酸である。より好ましくは、本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤は、アルカリ金属塩（例えばナトリウム又はカリウム塩）、アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩）、（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－アレーンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩である。さらにより好ましくは、本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤は、アルカリ金属塩（例えばナトリウム又はカリウム塩）、アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩）、モノ－（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－ベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩である。さらにより好ましくは、本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤は、モノ－（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－ベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩、特にモノ－（Ｃ１２－アルキル）－ベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩（すなわちドデシルベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩）である。アルキルアレーンスルホン酸界面活性剤の特に適した例は、Ｚｅｐｈｒｙｍ（商標）３３００Ｂというグレード番号でＣｒｏｄａにより販売されている。

[064]本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤は、８超、より好ましくは１０以上、さらにより好ましくは１１以上の親水性バランス－親油性（ＨＬＢ）を好ましくは有し、ここで、前記ＨＬＢ値及びその測定は、「Ｔｈｅ ＨＬＢ Ｓｙｓｔｅｍ，ａ ｔｉｍｅ ｓａｖｉｎｇ ｇｕｉｄｅ ｔｏ ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ」、ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．編、１９７６に記載されている。

[065]好ましくは、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、本明細書に記載の高分子量酸変性アルキド界面活性剤を含むが、その理由は、前記インキが、本明細書に記載のアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤を含む本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキと比較して改善された物理化学的耐性を示すからである。

[066]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、約１０ｗｔ－％～約５５ｗｔ－％、好ましくは２０ｗｔ－％～約５５ｗｔ－％、より好ましくは約３０ｗｔ－％～約５５ｗｔ－％の本明細書に記載の１種若しくは複数種の充填剤又は増量剤を含む。本明細書に記載の１種若しくは複数種の充填剤又は増量剤は、炭素繊維、タルク、雲母類（白雲母類）、珪灰石、焼成粘土、陶土、カオリン、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムアルミニウム）、シリカ及びケイ酸塩（例えばケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム）、硫酸塩（例えば硫酸マグネシウム、硫酸バリウム）、チタン酸塩（例えばチタン酸カリウム）、二酸化チタン類、アルミナ水和物、シリカ、ヒュームドシリカ、モンモリロナイト、グラファイト、アナターゼ、ルチル類、ベントナイト、バーミキュライト、亜鉛白、硫化亜鉛類、木粉、石英粉、コーンスターチ、天然繊維、合成繊維並びにそれらの組合せからなる群から好ましくは選択される。

[067]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、本明細書に記載の１種又は複数種のワックスをさらに含んでもよい。合成ワックス、石油ワックス及び天然ワックスからなる群から好ましくは選択される、本明細書に記載の１種又は複数種のワックス。好ましくは、１種又は複数種のワックスは、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、フィッシャー－トロプシュワックス、シリコーン液、ミツロウ、キャンデリラワックス、モンタンワックス、カルナウバワックス及びそれらの混合物からなる群から選択され、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。存在するとき、１種又は複数種のワックスは、約１ｗｔ－％～約７ｗｔ－％、好ましくは３ｗｔ－％～約６．５ｗｔ－％の量で好ましくは存在し、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[068]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、カラーコンスタント顔料、染料及びそれらの混合物からなる群から選択される１種又は複数種の着色成分をさらに含んでもよい。存在するとき、１種又は複数種の着色成分は、好ましくは約１ｗｔ－％～約１０ｗｔ－％の量で、より好ましくは約３ｗｔ－％～約１０ｗｔ－％の量で本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキ中に存在し、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。１つの実施形態によれば、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、本明細書に記載のものなどの１種又は複数種の光学的可変顔料及び本明細書に記載のものなどの１種又は複数種の着色成分をさらに含んでもよい。

[069]本明細書に記載のカラーコンスタント顔料である着色成分は、有機又は無機顔料粒子であってもよい。カラーコンスタント有機及び無機顔料の典型的な例は、限定することなく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１ Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７－１．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、金属酸化物、アンチモンイエロー、クロム酸鉛、硫酸クロム酸鉛、モリブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、マンガンブルー、酸化クロムグリーン、水和酸化クロムグリーン、コバルトグリーン、及び硫化セリウム又は硫化カドミウムなどの金属硫化物、カドミウムスルホセレニド類、亜鉛フェライト、バナジン酸ビスマス、プルシアンブルー、Ｆｅ_３Ｏ_４、カーボンブラック、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、チアジンインジゴ、ジオキサジン、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン及びキノフタロン顔料を含む。

[070]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキに適した染料は、当技術分野において公知であり、ここで、前記染料は、反応性染料、直接染料、アニオン染料、カチオン染料、酸性染料、塩基性染料、食用染料、金属錯体染料、ソルベント染料並びにそれらの混合物であってもよい。本発明に適した染料の典型的な例は、クマリン類、シアニン類、オキサジン、ウラニン類、フタロシアニン類、インドリノシアニン類、トリフェニルメタン類、ナフタロシアニン類、インドナナフタロ（ｉｎｄｏｎａｎａｐｈｔａｌｏ）－金属染料、アントラキノン類、アントラピリドン類、アゾ染料、ローダミン類、スクアリリウム染料、クロコニウム染料及びそれらの混合物からなる群から選択される。本発明に適した染料の典型的な例は、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、５、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５４、５９、６１、７０、７２、７３、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２１、１２７、１３１、１３５、１４２、１５７、１６２、１６４、１６５、１９４、２０４、２３６、２４５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１０６、１０７、１１０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、２８、６５；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、３、７、１０、２０、７６、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１、２、５９；Ｃ．Ｉ．フードオレンジ２；Ｃ．Ｉ．オレンジＢ；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７３、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２２１、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、３５７、３５９；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、１４、２８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２５３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、１０８、１８０；Ｃ．Ｉ．フードレッド１、７、９、１４；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２０、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９３、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、２５４、２８５；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、８、９、１１、５５、８１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、７７；Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、１６、２６、１０４；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ：フードグリーン３；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、１７、９０、１０２、１２１；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、３、１０、１１、２１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１０１、１０３、１６５、２６６、２６８、３５５、３５７、３６５、３８４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３９、５１、５６、６２、７１、７４、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１；Ｃ．Ｉ．フードブラック２；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、Ｃ．Ｉ．及びそれらの混合物からなる群から選択される。ディスパースレッド４、６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、米国特許第５，０７４，９１４号、米国特許第５，９９７，６２２号、米国特許第６，００１，１６１号、特開平２－０８０４７０、特開昭６２－１９０２７２、特開昭６３－２１８７６６に開示された金属アゾ染料。存在するとき、本明細書に記載の１種又は複数種の染料は、約１ｗｔ－％～約１０ｗｔ－％、好ましくは約３～約１０ｗｔ－％の量で本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキ中に好ましくは存在し、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[071]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、１種又は複数種の光学的可変顔料をさらに含んでもよい。存在するとき、１種又は複数種の光学的可変顔料は、約１～約３０ｗｔ－％の量で本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキ中に好ましくは存在し、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[072]光学的可変顔料は、セキュリティ印刷の分野において公知である。光学的可変顔料は、光学的可変要素（当技術分野においてゴニオクロマティック要素とも呼ばれる）、すなわち視角又は入射角に依存する色を示す要素を印刷するために使用される。光学的可変要素は、例えば、一般に利用可能なカラースキャン、印刷及びコピーオフィス機器による偽造及び／又は違法複製から銀行券及び他のセキュリティ文書を保護するために使用される。典型的には、光学的可変顔料は、薄膜干渉顔料、干渉被覆顔料、コレステリック液晶顔料及びそれらの混合物からなる群から選択されてもよく、薄膜干渉顔料、磁性薄膜干渉顔料、干渉被覆顔料及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択されてもよい。

[073]コレステリック液晶材料から作製される膜及び顔料の例並びにそれらの調製は、そのそれぞれの開示が参照により本明細書に組み込まれている、米国特許第５，２１１，８７７号；米国特許第５，３６２，３１５号及び米国特許第６，４２３，２４６号並びに欧州特許出願公開第１２１３３３８号；欧州特許出願公開第１０４６６９２号及び欧州特許出願公開第０６０１４８３号に開示されている。コレステリック液晶顔料は磁性であってもよい。カラーシフト特徴を示す適した磁性コレステリック液晶顔料は、限定することなく、磁性単層状コレステリック液晶顔料粒子及び磁性多層状コレステリック液晶顔料粒子を含む。こうした顔料粒子は、例えば国際公開第２００６／０６３９２６（Ａ１）号、米国特許第６，５８２，７８１号及び米国特許第６，５３１，２２１号に開示されている。国際公開第２００６／０６３９２６（Ａ１）号は、磁化可能性などの追加の特定の特性と共に高輝度及びカラーシフト特性を有する単層並びにそれから得られる顔料粒子を開示している。開示された単層、及び前記単層を粉砕することによりそれから得られる顔料粒子は、三次元的に架橋されたコレステリック液晶混合物及び磁性ナノ粒子を含む。米国特許第６，５８２，７８１号及び米国特許第６，４１０，１３０号は、配列Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を含むコレステリック多層顔料粒子を開示しており、ここで、Ａ^１及びＡ^２は、同一であっても、又は異なっていてもよく、それぞれが、少なくとも１つのコレステリック層を含み、Ｂは、層Ａ^１及びＡ^２により透過され、且つ中間層に磁気特性を与える光のすべてか、又は一部を吸収する前記中間層である。米国特許第６，５３１，２２１号は、配列Ａ／Ｂ及び任意選択でＣを含む小板状のコレステリック多層顔料粒子を開示しており、ここで、Ａ及びＣは、磁気特性を与える顔料粒子を含む吸収性層であり、Ｂはコレステリック層である。

[074]光学的に可変な特徴を示す適した薄膜干渉顔料は、当業者に公知であり、米国特許第４，７０５，３００号；米国特許第４，７０５，３５６号；米国特許第４，７２１，２７１号；米国特許第５，０８４，３５１号；米国特許第５，２１４，５３０号；米国特許第５，２８１，４８０号；米国特許第５，３８３，９９５号；米国特許第５，５６９，５３５号、米国特許第５，５７１６２４号及びそれらに関連する文書に開示されている。光学的可変顔料の少なくとも一部が薄膜干渉顔料からなるとき、薄膜干渉顔料が、ファブリ－ペロー反射体／誘電体／吸収体多層構造、より好ましくはファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体多層構造を含むことが好ましく、ここで、吸収体層は、入射光を部分的に透過し、且つ部分的に反射し、誘電体層は、入射光を透過し、反射層は、入射光を反射する。好ましくは、反射体層は、金属、金属合金及びそれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは反射性金属、反射性金属合金及びそれらの組合せからなる群から選択され、より好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの混合物からなる群、さらにより好ましくはアルミニウム（Ａｌ）から選択される。好ましくは、誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）及びそれらの混合物からなる群、より好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）から独立的に選択される。好ましくは、吸収体層は、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、金属合金及びそれらの混合物からなる群、より好ましくはクロム（Ｃｒ）から独立的に選択される。光学的可変顔料の少なくとも一部が薄膜干渉顔料からなるとき、薄膜干渉顔料が、Ｃｒ／ＭｇＦ_２／Ａｌ／ＭｇＦ_２／Ｃｒ多層構造からなるファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体多層構造を含むことが特に好ましい。

[075]本明細書に記載の薄膜干渉顔料は、当業者に公知であり、米国特許第４，８３８，６４８号；国際公開第２００２／０７３２５０（Ａ２）号；欧州特許第０６８６６７５号；国際公開第０３／００８０１（Ａ２）号；米国特許第６，８３８，１６６号；国際公開第２００７／１３１８３３（Ａ１）号、国際公開第２０１５／０８６２５７（Ａ１）号及びそれらに関連する文書に開示されている光学的に可変な特徴を示す磁性薄膜干渉顔料であってもよい。光学的可変顔料の少なくとも一部が磁性薄膜干渉顔料からなるとき、磁性薄膜干渉顔料が５層ファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体多層構造を含むことが好ましく、ここで、反射体及び／又は吸収体は、米国特許第４，８３８，６４８号に開示されたような磁性層及び／又は国際公開第０２／０７３２５０号に開示されたような７層ファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体多層構造；より好ましくは７層ファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体多層構造でもある。好ましい５層ファブリ－ペロー多層構造は、吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体多層構造からなり、ここで、反射体及び／又は吸収体は磁性層でもあり、好ましくは反射体及び／又は吸収体は、ニッケル、鉄及び／若しくはコバルトを含む磁性層、並びに／又はニッケル、鉄及び／若しくはコバルトを含む磁性合金並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物である。

[076]好ましい６層ファブリ－ペロー多層構造は吸収体／誘電体／反射体／磁性体／誘電体／吸収体多層構造からなる。好ましい７層ファブリ－ペロー多層構造は、米国特許第４，８３８，６４８号に開示されたような吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体多層構造からなる。好ましくは、本明細書に記載の反射体層は、金属及び金属合金からなる群から選択される、好ましくは反射性金属及び反射性金属合金からなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの合金からなる群から選択される、さらにより好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）及びそれらの合金からなる群、さらにより好ましくはアルミニウム（Ａｌ）から選択される１種又は複数種の材料から独立的に作製される。好ましくは、誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ_３）、フッ化セリウム（ＣｅＦ_３）、フッ化ランタン（ＬａＦ_３）、フッ化アルミニウムナトリウム（例えばＮａ_３ＡｌＦ_６）、フッ化ネオジム（ＮｄＦ_３）、フッ化サマリウム（ＳｍＦ_３）、フッ化バリウム（ＢａＦ_２）、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）などの金属フッ化物、及び酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）などの金属酸化物からなる群から選択される、より好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）及び二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）からなる群、さらにより好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）から選択される１種又は複数種の材料から独立的に作製される。好ましくは、吸収体層は、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、鉄（Ｆｅ）スズ（Ｓｎ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、それらの金属酸化物、それらの金属硫化物、それらの金属炭化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、より好ましくはクロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、それらの金属酸化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、さらにより好ましくはクロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの金属合金からなる群から選択される１種又は複数種の材料から独立的に作製される。好ましくは、磁性層は、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）；並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性合金；並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む。７層ファブリ－ペロー構造を含む磁性薄膜干渉顔料粒子が好ましいとき、磁性薄膜干渉顔料粒子が、Ｃｒ／ＭｇＦ_２／Ａｌ／Ｍ／Ａｌ／ＭｇＦ_２／Ｃｒ多層構造からなる７層ファブリ－ペロー吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体多層構造を含むことが特に好ましく、ここで、Ｍは、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性層；並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性合金；並びに／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）及び／若しくはコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む。本明細書に記載の磁性薄膜干渉顔料粒子は、ヒトの健康及び環境に安全と考えられる、且つ５層ファブリ－ペロー多層構造、６層ファブリ－ペロー多層構造及び７層ファブリ－ペロー多層構造に例えば基づく多層顔料粒子であってもよく、ここで、前記顔料粒子は、鉄約４０ｗｔ－％～約９０ｗｔ－％、クロム約１０ｗｔ－％～約５０ｗｔ－％及びアルミニウム約０ｗｔ－％～約３０ｗｔ－％を含む、実質的にニッケルを含まない組成物を有する磁性合金を含む１つ又は複数の磁性層を含む。ヒトの健康及び環境に安全と考えられる多層顔料粒子の典型的な例は、その全体が参照により本明細書に組み込まれている欧州特許出願公開第２４０２４０１号に見出すことができる。

[077]干渉被覆顔料は、限定することなく、金属酸化物で作製された１つ又は複数の層で被覆された、チタン、銀、アルミニウム、銅、クロム、鉄、ゲルマニウム、モリブデン、タンタル又はニッケルなどの金属コアからなる群から選択される基材からなる構造、並びに金属酸化物（例えば酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅及び酸化鉄）で作製された１つ又は複数の層で被覆された、合成又は天然雲母類、別の層状ケイ酸塩（例えばタルク、カオリン及びセリサイト）、ガラス（例えばホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、グラファイト及びそれらの混合物で作製されたコアからなる構造を含み、本明細書において上記の構造は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．９９（１９９９）、Ｇ．Ｐｆａｆｆ及びＰ．Ｒｅｙｎｄｅｒｓ、１９６３～１９８１ページ並びに国際公開第２００８／０８３８９４号に記載されている。これらの干渉被覆顔料の典型的な例は、限定することなく、酸化チタン、酸化スズ及び／又は酸化鉄で作製された１つ又は複数の層で被覆された酸化ケイ素コア；酸化チタン、酸化ケイ素及び／又は酸化鉄で作製された１つ又は複数の層で被覆された天然又は合成雲母コア、特に、酸化ケイ素及び酸化チタンで作製された交互層で被覆された雲母コア；酸化チタン、酸化ケイ素及び／又は酸化スズで作製された１つ又は複数の層で被覆されたホウケイ酸塩コア；並びに酸化鉄、水酸化酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、バナジン酸ビスマス、チタン酸ニッケル、チタン酸コバルト及び／又はアンチモンドープ、フッ素ドープ若しくはインジウムドープ酸化スズで作製された１つ又は複数の層で被覆された酸化チタンコア；酸化チタン及び／又は酸化鉄で作製された１つ又は複数の層で被覆された酸化アルミニウムコアを含む。本明細書に記載の干渉被覆顔料は、磁性であってもよく、１種又は複数種の磁性材料を含んでもよく、ここで、前記顔料は、１つ又は複数の層で被覆されたコアからなる群から選択される基材からなり、ここで、コアのうちの少なくとも１つ又は１つ若しくは複数の層は磁気特性を有する。例えば、適した干渉被覆顔料は、本明細書において上記のものなどの磁性材料で作製されたコアを含み、前記コアは、１種若しくは複数種の金属酸化物で作製された１つ若しくは複数の層で被覆されており、又は適した干渉被覆顔料は、合成若しくは天然雲母類、層状ケイ酸塩（例えばタルク、カオリン及びセリサイト）、ガラス（例えばホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、グラファイト及びそれらのうちの２種以上の混合物で作製されたコアからなる構造を有する。さらに、着色層などの１つ又は複数の追加の層が存在してもよい。

[078]磁性光学的可変顔料が本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキに含まれる実施形態については、前記顔料は、適切な磁場の印加を通じて、凹版印刷後且つ硬化前にさらに配向されてもよく、塗布されたインキを硬化させることにより、それらのそれぞれの位置及び配向で継続的に固定されてもよい。

[079]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、前記インキを、特にその貯蔵中に安定化するために、１種又は複数種のＵＶ安定剤をさらに含んでもよい。適したＵＶ安定剤の典型的な例は、限定することなく、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、４－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチル－フェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチル－フェノール（ＢＨＴ）、ピロガロール、フェノチアジン（ＰＴＺ）、２，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、銅（ＩＩ）塩（例えば銅（ＩＩ）フェノキシド、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、グルコン酸銅（ＩＩ）、酒石酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、カルバミン酸銅（ＩＩ）、チオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）又はジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）など）、銅（Ｉ）塩（例えば塩化銅（Ｉ）又は酢酸銅（Ｉ）など）、トリス［Ｎ－（ヒドロキシル－ＫＯ）－Ｎ－（ニトロソ－ＫＯ）ベンゼンアミナト］－アルミニウム並びにそれらの任意の混合物を含む。存在するとき、本明細書に記載の１種又は複数種のＵＶ安定剤は、好ましくは約０．１ｗｔ－％～約３ｗｔ－％の量で、より好ましくは約０．１ｗｔ－％～約２．５ｗｔ－％の量で本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキ中に存在し、重量パーセントは、放射線硬化性凹版インキの総重量に基づく。

[080]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、１種又は複数種の機械可読材料をさらに含んでもよい。存在するとき、１種又は複数種の機械可読材料は、磁性材料、発光材料、導電性材料、赤外線吸収性材料及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。本明細書において使用されるとき、「機械可読材料」という用語は、デバイス又は機械により検出可能であり、且つ層に含めることができる少なくとも１つの独特の特性を示し、それによって、その検出及び／又は認証のための特定の機器の使用により、前記層又は前記層を含む物品を認証する手段を与える材料を指す。

[081]１つの実施形態によれば、１種又は複数種の機械可読材料は、磁性材料、好ましくは、例えば国際公開第２０１０／１１５９８６（Ａ２）号及び国際公開第２０１６／００５１５８（Ａ１）号に記載のものなど、磁性コア（ニッケル、コバルト、鉄並びに鉄含有合金及び酸化物で好ましくは作製される）を含み、且つ有機材料からなる群及び無機材料の群から選択される１種又は複数種の材料で作製された１つ又は複数の追加の層に取り囲まれた磁性顔料粒子である。本明細書に記載の有機材料は、ポリアクリレート、ポリスチレン類、パリレン類、アルコキシシラン及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。本明細書に記載の無機材料は、金属（銀、アルミニウム及び金からなる群から好ましくは選択される）、金属酸化物（ＭｇＯ及びＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｌｎ_２Ｏ_３（ここでＬｎはランタニドである）、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＣｅＯ_２及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される）及び金属硫化物（ＺｎＳからなる群から好ましくは選択される；ＣａＳ及びそれらの混合物）からなる群から好ましくは選択される。

[082]１つの実施形態によれば、１種又は複数種の機械可読材料は赤外線吸収性材料である。ＩＲ吸収性材料は、無機材料、相当量のＩＲ吸収性原子若しくはイオン又は協同効果としてＩＲ吸収を示す実体を含むガラス、ＩＲ吸収性有機化合物及びＩＲ吸収性有機金属化合物（（１つ又は複数の）有機配位子との（１つ又は複数の）カチオンの錯体、ここで、別々のカチオン及び／若しくは別々の配位子のいずれかが、又は両方が一緒に、ＩＲ吸収特性を有する）を含む。本発明における使用のためのＩＲ吸収体化合物の非限定的な例は、国際公開第２００７／０６０１３３（Ａ２）号に開示されたものを含み、ここで、ＩＲ吸収性化合物は、国際公開第２００７／０６０１３３（Ａ２）号に記載のもののように、遷移元素化合物を含み、その赤外吸収は、遷移元素原子又はイオンのｄ殻内の電子遷移の結果である。国際公開第２００７／０６０１３３（Ａ２）号に開示されたＩＲ吸収性化合物の例は、フッ化銅（ＩＩ）（ＣｕＦ_２）、水酸化フッ化銅（ＣｕＦＯＨ）、水酸化銅（Ｃｕ（ＯＨ）_２）、リン酸銅水和物（Ｃｕ_３（ＰＯ_４）_２＊２Ｈ_２Ｏ）、無水リン酸銅（Ｃｕ_３（ＰＯ_４）_２）、塩基性リン酸銅（ＩＩ）類（例えばＣｕ_２ＰＯ_４（ＯＨ）、その式がＣｕ_３（ＰＯ_４）２＊Ｃｕ（ＯＨ）_２と時には書かれる「リン銅鉱」；Ｃｕ_３（ＰＯ_４）（ＯＨ）_３、「コルネタイト」、Ｃｕ_５（ＰＯ_４）_３（ＯＨ）_４、「シュードマラカイト」、ＣｕＡｌ_６（ＰＯ_４）_４（ＯＨ）_８・５Ｈ_２Ｏ「ターコイズ」など）、ピロリン酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ_２（Ｐ_２Ｏ_７）＊３Ｈ_２Ｏ）、無水ピロリン酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ_２（Ｐ_２Ｏ_７））、メタリン酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＰＯ_３）_２、より正確にはＣｕ_３（Ｐ_３Ｏ_９）_２）と書かれる、フッ化鉄（ＩＩ）（ＦｅＦ_２＊４Ｈ_２Ｏ）、無水フッ化鉄（ＩＩ）（ＦｅＦ_２）、リン酸鉄（ＩＩ）（Ｆｅ_３（ＰＯ_４）_２＊８Ｈ_２Ｏ、「藍鉄鉱」）、リン酸鉄（ＩＩ）リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４、「トリフィライト」）、リン酸鉄（ＩＩ）ナトリウム（ＮａＦｅＰＯ_４、「マリサイト」）、ケイ酸鉄（ＩＩ）類（Ｆｅ_２ＳｉＯ_４、「鉄カンラン石」；ＦｅｘＭｇ_２ｘＳｉＯ_４、「カンラン石」）、炭酸鉄（ＩＩ）（ＦｅＣＯ_３、「アンケライト」、「菱鉄鉱」）；リン酸ニッケル（ＩＩ）（Ｎｉ_３（ＰＯ_４）_２＊８Ｈ_２Ｏ）、及びメタリン酸チタン（ＩＩＩ）（Ｔｉ（Ｐ_３Ｏ_９））を含む。さらに、結晶性ＩＲ吸収性材料も混合イオン性化合物であってもよく、すなわち、例えばＣａ_２Ｆｅ（ＰＯ_４）_２＊４Ｈ_２Ｏ、「アナパイト」のように、２つ以上のカチオンが結晶構造に関与している。同様に、述べた、ＯＨ^－が第２のアニオンである塩基性リン酸銅類のように、２つ以上のアニオンが構造に関与してもよく、又はさらにフッ化リン酸鉄マグネシウム、ＭｇＦｅ（ＰＯ_４）Ｆ、「ワグネライト」のように、両方一緒に構造に関与してもよい。

[083]本発明における使用のためのＩＲ吸収体化合物の非限定的な例は、同時係属中の出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１９／０５４０５５に開示されたものも含み、ここで、ＩＲ吸収性化合物は、グラフトナイト結晶構造を有する一般式Ｆｅ_３（ＰＯ_４）_２の結晶水不含オルトリン酸鉄（ＩＩ）、一般式Ｆｅ_ａＭ_ｂ（ＰＯ_ｃ）_ｄ（式中、ａは、１～５の数であり、ｂは、０超～５の数であり、ｃは、２．５～５の数であり、ｄは、０．５～３の数であり、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、遷移金属（ｄブロック）、特にＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、第３、第４及び第５主族の金属及び半金属、特にＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ及びランタノイドからなる群から選択される１種又は複数種の金属を表す）の結晶水不含オルトリン酸鉄（ＩＩ）金属、結晶水不含ホスホン酸鉄（ＩＩ）金属、結晶水不含ピロリン酸鉄（ＩＩ）金属、結晶水不含メタリン酸鉄（ＩＩ）金属、及びそれらの混合物からなる群から選択される。

[084]本発明における使用のためのＩＲ吸収体化合物の非限定的な例は、ドープ酸化スズ（例えばアンチモンスズ酸化物、ＡＴＯなど）、ドープ酸化インジウム（例えばインジウムスズ酸化物、ＩＴＯなど）、還元酸化タングステン、タングステンブロンズ及びそれらの混合物も含む。

[085]本明細書に記載のＩＲ吸収体化合物は、単独で使用されてもよく、又はそれらの組合せで使用されてもよい。

[086]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、１種又は複数種の添加剤をさらに含んでもよく、前記１種又は複数種の添加剤は、限定することなく、凹版インキの物理的、レオロジー的及び化学的パラメータ、例えば粘稠度（例えば沈降防止剤及び可塑剤）、潤滑特性（ワックス）、付着特性、表面特性（湿潤剤、疎油性及び疎水性薬剤）、乾燥／硬化特性（硬化促進剤、増感剤、架橋剤）などを調整するために使用される化合物及び材料を含む。本明細書に記載の添加剤は、添加剤の寸法のうちの少なくとも１つが１～１０００ｎｍの範囲内であるいわゆるナノ材料の形態を含む、当技術分野において公知の量及び形態で、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキ中に存在してもよい。

[087]本発明は、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキを生産するための方法及びそれから得られる放射線硬化性凹版インキをさらに提供する。本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、すべての原料を、例えばＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒで、混合し、こうしてペーストを生成することにより調製されてもよい。次いで、そのように生成されたペーストは、例えば３本ロールミルを使用して、完全に混合及び分散されて、均質なペースト状の凹版インキが生産される。

[088]本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキは、パターン又は画像の形態のセキュリティフィーチャを生成するために本明細書に記載の基材上に凹版印刷により塗布されるのに適している。本発明は、１種のパターン又は画像及びそれから得られる複数種のパターン又は画像を生成するための方法を提供する。本明細書に記載の放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキは、照射ランプ、特に、低エネルギーランプ（ＬＥ又はＨＵＶ）及びＬＥＤランプを含むＵＶ－Ｖｉｓランプが備えられた標準的な凹版印刷機で使用することができる。本明細書に記載の方法は、本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキを凹版彫刻印刷版に着肉するステップａ）を含む。

[089]本明細書で述べるように、凹版印刷プロセス中、印刷されるパターン又は画像が彫刻された版を保有する回転凹版胴に、１つ又は複数の選択的な着肉胴（又はシャブロン胴）によりインキが供給され、それぞれの選択的な着肉胴は、少なくとも１種の対応する色で着肉される。本明細書に記載のステップａ）に続いて、本明細書に記載の方法は、あらゆる過剰の放射線硬化性凹版インキを拭き取るステップｂ）をさらに含む。特に、凹版印刷プロセスは、凹版印刷版の表面に過剰に存在するあらゆるインキの拭取りを伴う。本明細書に記載の方法において、拭取りプロセスは、ポリマー性ワイピング胴を使用して行われ、次いで、前記ポリマー性ワイピング胴は、アルカリ性ワイピング溶液で乳化されたインキをポリマー性ワイピング胴から除去するように、１つ若しくは複数の機械的手段、特に１つ若しくは複数のブラシ及び／又はパッド（例えばスコッチ・ブライト（商標）パッド）と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液でクリーニングされる。ワイピングステップに続いて、本明細書に記載の方法は、放射線硬化性凹版インキを基材に塗布することにより、凹版彫刻印刷版でパターン又は画像を印刷するステップｃ）を含む。言い換えれば、ワイピングステップｂ）に続いて、着肉された凹版は、本明細書に記載の基材と接触され、放射線硬化性凹版インキは、凹版印刷版の彫刻から、印刷される基材上に加圧下で転移され、したがって、基材上に厚い印刷パターン又は画像を形成する。本明細書に記載のステップｃ）に続いて、本明細書に記載の方法は、放射線、特にＵＶ－Ｖｉｓ放射線により放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキを硬化させるステップｄ）をさらに含む。

[090]図１Ａ及び図１Ｂは、凹版印刷機の概略図を示し、ここで、図１Ａの印刷機は、直接的な着肉プロセスで動作し、図１Ｂの印刷機は、間接的な着肉プロセス（オルロフプロセス）で動作する。図１Ａ及び図１Ｂに示されるように、回転凹版胴（１００）は、凹版、すなわち、印刷されるパターン又は画像が彫刻された版を保有する。インキトレインは、壺から凹版を保有する胴へのインキの分配及び転移を容易にするために使用される。壺は、凹版インキの槽として機能する。３種の凹版インキの３つのインキトレインが図１Ａ及び図１Ｂに示されており、ここで、各凹版インキが、その個々のインキ壺から供給され、ここで、前記３つのインキトレインのそれぞれは、ポリマー材料で被覆された着肉ローラ（１１０、１１２、１１４）を含む一連のローラ及びシャブロン（１１１、１１３、１１５）で独立的に構成される。シャブロンは、その関連する着肉デバイスにより着肉され、したがって、関連する胴（１００）（直接的なプロセス）又は収集胴（１６０）（間接的なプロセス）に１種のインキを転移するので、シャブロンは、本文献において選択的な着肉胴とも呼ばれる。

[091]本明細書に記載の方法が直接的な着肉プロセス（図１Ａ）を使用する１つの実施形態によれば、着肉ローラ（１１０、１１２、１１４）は、対応する凹版インキをシャブロン（１１１、１１３、１１５）に転移し、シャブロンは、インキが堆積される何らかのレリーフを備えるシートからなり、シャブロンは、着肉ローラ（１１０，１１２、１１４）と、胴（１００）上の凹版との間に位置する。インキは、シャブロンのレリーフから凹版の彫刻に押し込まれる。凹版インキが、シャブロン（１１１、１１３、１１５）から凹版の彫刻内に転移される一方、一部の過剰のインキも版の非彫刻表面に転移されることもある。したがって、本明細書に記載の方法は、ポリマー性ワイピング胴とアルカリ性水性ワイピング溶液とを使用して、本明細書に記載のあらゆる過剰の放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキを拭き取るステップを含む。版胴の表面の過剰のインキは、凹版を保有する凹版胴（１００）をポリマー性ワイピング胴（１２０）で拭き、１つ若しくは複数の機械的手段、特に１つ若しくは複数のブラシ及び／又はパッド（例えばスコッチ・ブライト（商標）パッド）と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液で前記ポリマー性ワイピング胴（１２０）をクリーニングするステップにより除去される。本明細書に記載の方法は、放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキを基材に塗布することにより、凹版彫刻印刷版でパターン又は画像を印刷するステップをさらに含む。ワイピングステップに続いて、着肉された凹版は、本明細書に記載の基材と接触され、インキは、凹版印刷版の彫刻から、印刷される基材上に加圧下で転移され、したがって、基材上にパターン又は画像を形成する。版胴（１００）から、インキは、印刷される基材（１３０）に高圧下で転移されて、印刷された凹版パターン又は画像（１８０）を形成する。典型的には、数十～数百ｋＮの圧力が凹版印刷プロセス中に加えられる。対圧胴（１７０）は、基材の反対側に位置する。インキ壺、インキトレインのローラ（１１０、１１２及び１１４）、及び版胴（１００）は、温度制御システムが通常備えられている。凹版印刷機の典型的な設定は、インキ壺が２０℃に保たれることを伴う一方、凹版胴は、約６０℃～約８０℃の間の温度に維持される。

[092]インキが堆積される何らかのレリーフを備えるシートからなるシャブロン（１１１、１１３、１１５）に、次いで、「ブランケット」と呼ばれる収集胴（１６０）に、着肉ローラ（１１０、１１２、１１４）が、対応する凹版インキを転移する間接的な着肉プロセス（オルロフプロセス）（図１Ｂ）を本明細書に記載の方法が使用する１つの実施形態によれば。次いで、収集胴（１６０）は、凹版を保有する胴（１００）にインキを転移する。凹版インキが、シャブロン（１１１、１１３、１１５）から収集胴（１６０）と、凹版の彫刻内とに転移される一方、一部の過剰のインキも版の非彫刻表面に転移されることもある。したがって、本明細書に記載の方法は、ポリマー性ワイピング胴を使用して、本明細書に記載のあらゆる過剰の放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキを拭き取り、１つ若しくは複数の機械的手段、特に１つ若しくは複数のブラシ及び／又はパッド（例えばスコッチ・ブライト（商標）パッド）と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液で前記クリーニング前記ポリマー性ワイピング胴（１２０）をクリーニングするステップを含む。

[093]本明細書に記載の方法は、放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキを基材に塗布することにより、凹版彫刻印刷版でパターン又は画像を印刷するステップをさらに含む。ワイピングステップに続いて、着肉された凹版は、本明細書に記載の基材と接触され、インキは、凹版印刷版の彫刻から、印刷される基材上に加圧下で転移され、したがって、基材上にパターン又は画像を形成する。版胴（１００）から、インキは、印刷される基材（１３０）に高圧下で転移されて、パターン又は画像の形態の印刷された凹版フィーチャ（１８０）を形成する。典型的には、数十～数百ｋＮの圧力が凹版印刷プロセス中に加えられる。対圧胴（１７０）は、基材の反対側に位置する。

[094]本明細書に記載のポリマー性ワイピング胴は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又はゴム、好ましくはＰＶＣで典型的に作製される。

[095]典型的には、適した水性アルカリ溶液は、約０．３ｗｔ－％～約１．２ｗ－％、好ましくは約０．８ｗｔ－％の、例えば苛性ソーダなどの、強塩基と、約０．３ｗｔ－％～約１．０ｗｔ－％の間、好ましくは約０．５ｗｔ－％の、例えば硫酸化／スルホン化ヒマシ油（ＳＣＯ）などの界面活性剤とを含み、重量パーセントは、水性アルカリ溶液の総量に基づく。

[096]本明細書に記載の方法は、放射線、特にＵＶ－Ｖｉｓ放射線により放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキを硬化させるステップｄ）をさらに含む。図１Ａ及び図１Ｂに示されるように、直接的な着肉プロセスで本明細書に記載の方法において使用されるか、又は間接的な着肉プロセスで本明細書に記載の方法において使用される凹版印刷機は、放射線硬化性、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性の凹版インキの硬化のための、放射線源（１５０）、特にＵＶ－Ｖｉｓ放射線源を備える。

[097]本発明は、本明細書に記載の基材上に本明細書に記載の放射線硬化性凹版インキで作製されたセキュリティフィーチャとして働くパターン又は画像をさらに提供する。

[098]本明細書に記載の基材は、シート形態又はウェブ形態であってもよく、セルロースなどの紙又は他の繊維性材料（織及び不織繊維性材料を含む）、紙含有材料、ガラス、金属、セラミック、プラスチック及びポリマー、金属化プラスチック又はポリマー、複合材料並びにそれらのうちの２種以上の混合物又は組合せからなる群から好ましくは選択される。典型的な紙、紙様又は他の繊維性材料は、限定することなくアバカ、綿、リネン、木材パルプ、及びそれらのブレンドを含む様々な繊維から作製される。当業者に周知のように、綿及び綿／リネンブレンドが銀行券に好ましい一方、木材パルプが非銀行券セキュリティ文書に一般に使用される。プラスチック及びポリマーの典型的な例は、ポリエチレン（ＰＥ）、及び二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）を含むポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４－ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６－ナフトエート）（ＰＥＮ）などのポリエステル、並びにポリ塩化ビニル類（ＰＶＣ）を含む。Ｔｙｖｅｋ（登録商標）という商標で販売されているものなどのスパンボンドオレフィン繊維も基材として使用されてもよい。金属化プラスチック又はポリマーの典型的な例は、本明細書において上記のプラスチック又はポリマー材料の表面に連続的又は不連続的に配置された金属を有するプラスチック又はポリマー材料を含む。金属の典型的な例は、限定することなく、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、それらの合金及び前述の金属のうちの２種以上の組合せを含む。本明細書において上記のプラスチック又はポリマー材料の金属化は、電着プロセス、高真空被覆プロセスによるか、又はスパッタリングプロセスにより行われてもよい。複合材料の典型的な例は、限定することなく、紙と、本明細書において上記のものなどの少なくとも１種のプラスチック又はポリマー材料との多層構造物又は積層物、並びに本明細書において上記のものなどの紙様又は繊維性材料に組み込まれたプラスチック及び／又はポリマー繊維を含む。もちろん、基材は、例えば充填剤、サイズ剤、増白剤、加工助剤、補強又は湿潤強化剤など、当業者に公知であるさらなる添加剤を含むことができる。

[099]偽造及び違法複製に対するセキュリティレベル及び耐性をさらに向上させることを目的に、本明細書に記載の基材は、印刷、被覆、又はレーザーマーキング若しくはレーザー穿孔された印、透かし、セキュリティスレッド、繊維、プランシェット、発光性化合物、ウィンドウ、箔、デカール、プライマー及びそれらのうちの２種以上の組合せを含んでもよい。

[0100]基材及びセキュリティ文書の防汚性又は化学的耐性及び清浄性を通じた耐久性、したがって流通寿命を向上させること、又はそれらの美的外観（例えば光学的光沢）を改変することを目的に、本明細書に記載の凹版印刷されたパターン又は画像の上に１つ又は複数の保護層がさらに塗布されてもよい。存在するとき、１つ又は複数の保護層は、透明であっても、又はわずかに着色又は色付けされてもよく、且つある程度光沢があってもよい保護ワニスで典型的に作製される。保護ワニスは、放射線硬化性組成物、熱乾燥性組成物又はそれらの任意の組合せであってもよい。好ましくは、１つ又は複数の保護層は、放射線硬化性組成物、より好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ硬化性組成物で作製される。

[0101]本明細書において上述のように、本明細書に記載のパターン又は画像は、セキュリティ文書又は装飾要素を保護及び認証するためのセキュリティフィーチャとして使用され得る。

[0102]装飾要素又は物体の典型的な例は、限定することなく、高級品、化粧品包装、自動車部品、電子／電気器具、家具及び指爪用物品を含む。

[0103]セキュリティ文書は、限定することなく、有価文書及び有価商品を含む。有価文書の典型的な例は、限定することなく、銀行券、証書、チケット、小切手、バウチャー、収入印紙及びタックスラベル、契約書並びに同種のもの、パスポート、身分証明書などの身分証明文書、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、トランザクションカード、アクセス文書又はカード、入場券、公共交通機関の切符、卒業証書又は学位記並びに同種のもの、好ましくは銀行券、身分証明文書、権利付与文書、運転免許証及びクレジットカードを含む。「有価商品」という用語は、包装材料、特に、化粧物品、栄養補助食品、医薬物品、アルコール、タバコ物品、飲料若しくは食料品、電気／電子物品、ファブリック又は宝飾品、すなわち、例えば本物の薬物のような、包装の内容物を保証するために偽造及び／又は違法複製から保護されるべき物品のための包装材料を指す。これらの包装材料の例は、限定することなく、認証ブランドラベル、改ざん証拠ラベル及びシールなどのラベルを含む。開示された基材、有価文書及び有価商品は、本発明の範囲を限定することなく、例示する目的にのみ記載されていることが指摘される。

[0104]当業者は、本発明の趣旨から逸脱することなく、上記の特定の実施形態へのいくつかの修正を想定することができる。こうした修正は本発明に包含される。

[0105]さらに、本明細書全体にわたって参照されるすべての文書は、本明細書に完全に記載されているように、その全体が参照により本明細書に組み込まれている。

[0106]ここで、非限定的な例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例は、セキュリティフィーチャを印刷するための放射線、特にＵＶ、硬化性凹版インキの調製及び使用についてより詳細に記載する。

[0107]本発明による２系列のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキ（表１Ａ～Ｂ参照）を調製し、基材に印刷した：
Ｅ１～Ｅ４：ａ）１種又は複数種の放射線硬化性化合物、ここで、前記１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーであり（Ｅ１～Ｅ４）、任意選択で１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとももう１種は（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤であり（Ｅ１～Ｅ３）、任意選択で１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとももう１種はエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであった（Ｅ３）、ｂ）光開始剤、ｃ）高分子量酸変性アルキド界面活性剤、ｄ）１種又は複数種の充填剤、ｅ）１種又は複数種のワックス、ｆ）１種又は複数種の顔料及びｇ）１種又は複数種のＵＶ安定剤を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキ。比較インキＣ１～Ｃ４は、アクリレートオリゴマー、ウレタンオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー又は塩素化ポリエステルオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤及び高分子量酸変性アルキド界面活性剤をそれぞれ含んでいた（すなわち脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーを欠いていた）が、比較インキＣ５は、脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤を含む（すなわち高分子量酸変性アルキド界面活性剤を欠いていた）。
Ｅ５：ａ）１種又は複数種の放射線硬化性化合物、ここで、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとも１種は脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーであり、１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの少なくとももう１種は（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤であった、ｂ）光開始剤、ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤、ｄ）１種又は複数種の充填剤、ｅ）１種又は複数種のワックス、ｆ）１種又は複数種の顔料及びｇ）１種又は複数種のＵＶ安定剤を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキ。比較インキＣ６～Ｃ９は、アクリレートオリゴマー、ウレタンオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー又は塩素化ポリエステルオリゴマー、（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤及びアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤をそれぞれ含んでいた（すなわち脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーを欠いていた）

（高分子量酸変性アルキド界面活性剤の合成）
[0108]Ｃ１～Ｃ４及びＥ１～Ｅ４に含まれる高分子量酸変性アルキド界面活性剤を、欧州特許第０３４０１６３号の実施例ＩＩ、パート１にしたがって、ポリオールとしてのトリメチロールプロパン（ＣＡＳ番号：７７－９９－６、９９．９％、Ｐｅｎｐｅｔ製）（９ｗｔ－％）、ペンタエリトリトール（ＣＡＳ番号：１１５－７７－５、９８％、Ｐｅｒｓｔｏｐ製）（６ｗｔ－％）、エトキシル化ソルビトール（ＣＡＳ番号：５３６９４－１５－８、Ｓｏｒｂｉｔｏｌ ２０×エトキシル化、９９．９％、ＫＬＫ ＯＬＥＯ製）（８ｗｔ％）、ポリ酸としてのイソフタル酸（ＣＡＳ番号：１２１－９１－５、９９．９％、Ｐｅｒｓｔｏｐ製）（１４ｗｔ－％）及び１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物（ＣＡＳ番号：８５－４３－８、９９．５％、Ｐｏｌｙｎｔ製）（１３ｗｔ－％）並びに脂肪酸としての共役脂肪酸ヒマワリ油（ＣＡＳ番号：６８９５３－２７－５、固形分＞９９．９％、Ｓｍｉｔ製）（３４ｗｔ－％）の２２０℃で５時間の重縮合により調製した。得られた重縮合生成物をエチルジグリコール（ＣＡＳ番号：１１１－９０－０、９９．９％、Ｂｒｅｎｎｔａｇ製）（１６ｗｔ－％）で室温で希釈した。

[0109]そのように得られた酸変性アルキド界面活性剤は、６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価（以下で説明する）及び約６’６００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量Ｍ_ｗ（以下で説明する）を有していた。

（分子量測定法）
[0110]高分子量酸変性アルキド界面活性剤の重量平均分子量を、Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ５０＋を使用してＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により決定し、前記デバイスは、アイソクラティックポンプ、脱気装置、オートサンプラー並びに示差屈折計、粘度計及び２角度光散乱検出器（１５°及び９０°）を備えるトリプル検出器が備えられていた。この特定の測定については、示差屈折計のみ使用した。検量線（ｌｏｇ（分子質量）＝ｆ（保持容量））を、１２種のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）標準（６５０～２’２９９’０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子質量を有する）を使用して作成した。１本のガードカラム（カラム長さ５０ｍｍ、内径７．５ｍｍ）及び３本のカラムＰｏｌａｒｇｅｌ Ｍ、Ｍ及びＬ（カラム長さ３００ｍｍ、内径７．５ｍｍ；固定相：８μｍの粒子サイズを有する疎水性及び親水性コポリマー）を直列に連結した。測定中、温度を４０℃に固定した。分析されるサンプルは、ＴＨＦ（ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ、９９．９％、無水）に溶解された３ｍｇ／ｍＬの高分子量酸変性アルキド界面活性剤を含んでおり、１００μＬを１ｍＬ／ｍｉｎの速度で注入した。ＧＰＣは、ＰＭＭＡ当量重量平均分子量（ＰＭＭＡ当量ＭＷ）として界面活性剤の相対分子質量を与えた。

（巨大分子界面活性剤の酸価測定法）
[0111]高分子量酸変性アルキド界面活性剤の酸価を滴定により決定した。５０ｍＬのキシレン（９９％、Ｔｈｏｍｍｅｎ－Ｆｕｒｌｅｒ ＡＧ製）／エタノール（９９％、ＡＣＲＯＳ ＯＲＧＡＮＩＣＳ製）の１：１混合物中の前記界面活性剤（１ｇ）の溶液を、Ｄｏｓｉｍａｔ ７７６（Ｍｅｔｒｏｈｍ製）を使用して、０．５Ｍ ＫＯＨ水性溶液及びｐＨ指示薬としてのフェノールフタレインを使用して滴定した。滴定された溶液が無色から紫色に変わるまで０．５Ｍ ＫＯＨ溶液を加えた。記載された酸価値は、３つの測定値の平均からなる。

（ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキＥ１～Ｅ５及びＣ１～Ｃ９の調製（表１Ａ～Ｂ参照））
[0112]表１Ａ～Ｂにそれぞれ挙げた原料をＤＡＣ １５０ ＳＰ ＣＭ ３１ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ）で２５００ｒｐｍで３分間、室温で独立的に混合した。得られたペーストを、ＳＤＹ２００ ３本ロールミル（Ｂｕｈｌｅｒ）で、２５℃の３回の通過（８ｂａｒの圧力における第１の通過、１１ｂａｒの圧力における第２及び第３の通過）で独立的に粉砕した。

[0113]ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキのそれぞれについて、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｃｏ １回転式レオメータ（Ｃ２０／０．５°；４０℃及び２００ｓｅｃ^－１における）で、表１Ａ～Ｂに記載された粘度値を独立的に測定した。

（表１Ａ～Ｂに関するコメント）
[0114]「^ａ」：比較インキＣ２は、８ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５３由来）＋４．２ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３６０８由来）の反応性希釈剤プロポキシル化グリセロールトリアクリレートの総量を含んでいた。

[0115]「^ｂ」：比較インキＣ３は、６．３ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６０６由来）の反応性希釈剤トリメチロールプロパントリアクリレートの量を含んでいた。

[0116]「^ｃ」：比較インキＣ４は、８ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５３由来）＋１１．２ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４３８由来）の反応性希釈剤プロポキシル化グリセロールトリアクリレートの総量を含んでいた。

[0117]「^ｄ」：本発明によるインキＥ３は、１．０８ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６０６由来）の反応性希釈剤トリメチロールプロパントリアクリレートの量を含んでいた。

[0118]「^ｅ」：比較インキＣ８は、８ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）５３由来）＋４．２ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）３６０８由来）の反応性希釈剤プロポキシル化グリセロールトリアクリレートの総量を含んでいた。

[0119]「^ｆ」：比較インキＣ９は、６．３ｗｔ－％（ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）１６０６由来）の反応性希釈剤トリメチロールプロパントリアクリレートの量を含んでいた。

（放射線硬化性凹版インキの易洗浄性試験）
[0120]ポリマー性ワイピング胴を使用して、あらゆる過剰の本発明による放射線硬化性凹版インキが印刷版から拭き取られ、前記ポリマー性ワイピング胴が、ブラシ及び／又はパッドなどの１つ又は複数の機械的手段と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液でクリーニングされる凹版印刷プロセスによって前記インキが印刷されるように開発されてきたが、易洗浄性試験を以下で説明するように行った。

[0121]１０±２ｍｇの表１Ａ～ＢのＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキのそれぞれを、約１５ｍｍの直径を有するディスク層としてのＰＶＣ版に独立的に塗布した。

[0122]０．８ｗｔ－％の苛性ソーダと、０．５ｗｔ－％の硫酸化／スルホン化ヒマシ油とを含む５滴の標準的な水性ワイピング溶液をインキディスク層の上に滴加した。混合物を指先で約３０秒間擦ることにより、インキ及びワイピング溶液の混合を実施した。

[0123]続いて、版をファブリックで穏やかにクリーニングすることにより、水性ワイピング溶液中の少なくとも部分的に乳化されたＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキの混合物をＰＶＣ版から独立的に除去した。ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキ層の何らかの残留物の有無について、版を目視で確認した。

[0124]ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキのそれぞれの易洗浄性が表１Ａ～Ｂに記載されており、ここで、ＰＶＣ版からの対応するＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキの完全な乳化及び完全な除去の組合せを肯定的な結果（「Ｙ」により表される）として格付けし、ここで、ＰＶＣ版からの対応するＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキの完全な乳化及び／又は完全な除去の組合せの欠如を否定的な結果（「Ｎ」により表される）として格付けした。

[0125]表１Ａ～Ｂに示されるように、水性ワイピング溶液でのインキの乳化が欠如しているか、若しくは乏しい結果及び／又はファブリックで穏やかにクリーニングしたときのＰＶＣ版上の残留インキの結果のいずれかとして、すべての比較インキＣ１～Ｃ９が易洗浄性試験に合格しなかった。

[0126]一方で、高分子量酸変性アルキド界面活性剤を含む比較インキ（Ｃ１～Ｃ４）中の脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーの欠如又はアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤を含む比較インキ（Ｃ６～Ｃ９）中の脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーの欠如は、性能が乏しいＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキをもたらした。他方で、脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーを含む比較インキ（Ｃ５）中の高分子量酸変性アルキド界面活性剤の欠如も、性能が乏しいＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキをもたらした。

[0127]本発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキ（Ｅ１～Ｅ５）は、貯蔵時（少なくとも３０日間、それらの表面でスキンのいかなる形成も示さなかったので、それらは、ポットライフ／貯蔵寿命に関して良好な安定性を示した。

（印刷及び硬化された凹版インキの揉み試験）
[0128]ポリマー性ワイピング胴を使用して、あらゆる過剰の本発明による放射線硬化性凹版インキが印刷版から拭き取られ、前記ポリマー性ワイピング胴が、ブラシ及び／又はパッドなどの１つ又は複数の機械的手段と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液でクリーニングされる凹版印刷プロセスによって前記インキが印刷されるように開発されてきたが、あらゆる過剰の前記インキが、紙を使用して印刷版から拭き取られる凹版印刷プロセスを使用することにより印刷されたサンプルに対して揉み試験を行った。

[0129]放射線硬化性凹版インキＥ１及びＥ５をＯｒｍａｇ凹版校正機で独立的に印刷した。それぞれの放射線硬化性凹版インキをポリマーハンド着肉ローラで凹版に塗布した。過剰の放射線硬化性凹版インキを紙で手作業で拭き取った。銀行券用途に使用される標準的なコットン紙基材（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ製Ｃｏｔｔｏｎ Ｂａｎｋｎｏｔｅ Ｐａｐｅｒ；１７ｃｍ×１４．５ｃｍ）に凹版インキ組成物を印刷し、凹版は６０℃で加熱された。ＩＳＴ製Ｇａ－Ｉｎ及びＨｇランプ（２×１５Ａ；２×１５０Ｗ／ｃｍ）での照射（１００ｍ／ｍｉｎで２回の通過）により、印刷されたサンプルを硬化させた。

[0130]表１Ａ～Ｂに記載されたインキ組成物（Ｅ１及びＥ５）で印刷された各基材から６．５ｃｍ×６．５ｃｍの正方形のサンプルを採取した。

[0131]印刷された層をロールの内側に向けて、各正方形のサンプルを個々に巻き上げた。ＩＧＴ Ｒｅｐｒｏｔｅｓｔ製揉み試験装置の金属胴にサンプルを導入し、揉んだ。揉まれた正方形のサンプルを胴から取り出した。サンプルを広げ、正方形のサンプルの次の時計回りの辺に沿って巻き上げ、揉み手順を繰り返した。正方形のサンプルの他の２つの辺に沿って同じ手順を順次適用した。

[0132]印刷層を周囲に向けて、正方形のサンプルの４つの辺のそれぞれに沿った巻き上げ及び揉みを繰り返した。

[0133]正方形のサンプルを広げ、凹版インキ層を評価した：放射線硬化された凹版インキＥ１で作製された層を含む基材は５の格付けを示し、放射線硬化された凹版インキＥ５で作製された層を含む基材は３～４の格付けを示した。ここで、「５」は「肉眼で見えるインキ層への変化なし」を意味し、「４」は「小さい変化」を意味し、「３」は、「５０％未満の大きい変化」を意味し、「２」は「５０％超の大きい変化」を意味し、「１」は「インキ層の消失」を意味する。

[0134]本発明によるＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキ（Ｅ１及びＥ５）は、少なくとも一晩、スキンのいかなる形成も示さなかったので、それらは、凹版校正機で良好な安定性を示した。

Claims (15)

1. ａ．約１０重量％（ｗｔ－％）～約６０ｗｔ－％の１種又は複数種の放射線硬化性化合物であり、そのうちの少なくとも１種が、脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、好ましくは脂肪酸ポリエステルアクリレートオリゴマーである、放射線硬化性化合物と、
   ｂ．ノリッシュＩ型光開始剤、ノリッシュＩＩ型光開始剤及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される、約２ｗｔ－％～約２０ｗｔ－％の１種又は複数種の光開始剤と、
   ｃ．約５ｗｔ－％～約１２ｗｔ－％の高分子量酸変性アルキド界面活性剤及び／又はアルキルアレーンスルホン酸界面活性剤と、
   ｄ．炭素繊維、タルク、雲母類、珪灰石、焼成粘土、陶土、カオリン、炭酸塩、シリカ及びケイ酸塩、硫酸塩、チタン酸塩、二酸化チタン類、アルミナ水和物、シリカ、ヒュームドシリカ、モンモリロナイト、グラファイト、アナターゼ、ルチル類、ベントナイト、バーミキュライト、亜鉛白、硫化亜鉛類、木粉、石英粉、コーンスターチ、天然繊維、合成繊維並びにそれらの組合せからなる群から好ましくは選択される、約１０ｗｔ－％～約５５ｗｔ－％の１種若しくは複数種の充填剤又は増量剤と
   を含む、放射線硬化性凹版インキであって、
   前記重量パーセントが前記放射線硬化性凹版インキの総重量に基づき、
   ４０℃及び２００ｓ^－１で約１０～約５０Ｐａｓの間の粘度を有する、
   放射線硬化性凹版インキ。
2. 前記高分子量酸変性アルキド界面活性剤が、約３０００～約２００００、好ましくは約５０００～約１５０００の分子量を有する、請求項１に記載の放射線硬化性凹版インキ。
3. 前記脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートが、脂肪酸ポリエステルテトラアクリレートオリゴマー又は脂肪酸ポリエステルヘキサアクリレートオリゴマーである、請求項１又は２に記載の放射線硬化性凹版インキ。
4. 前記脂肪酸ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが、飽和脂肪酸残基、好ましくは、１４～２０個の炭素原子、さらにより好ましくは１６～１８個の炭素原子を有する飽和脂肪酸残基を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
5. 前記１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの１種又は複数種の別の放射線硬化性化合物が、モノ（メタ）アクリレートモノマー、ジ（メタ）アクリレートモノマー、トリ（メタ）アクリレートモノマー、テトラ（メタ）アクリレートモノマー及びそれらの混合物からなる群から選択される（メタ）アクリレートモノマー反応性希釈剤である、請求項１～４のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
6. 前記１種又は複数種の放射線硬化性化合物のうちの１種又は複数種の別の放射線硬化性化合物が、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
7. 前記アルキルアレーンスルホン酸界面活性剤が、（Ｃ１～Ｃ１４－アルキル）－アレーンスルホン酸、好ましくは（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－アレーンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩、より好ましくは（Ｃ４～Ｃ１４－アルキル）－ベンゼンスルホン酸のアンモニウム塩又はアルキル置換アンモニウム塩である、請求項１～６のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
8. マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、フィッシャー－トロプシュワックス、シリコーン液、ミツロウ、キャンデリラワックス、モンタンワックス、カルナウバワックス及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される、約１ｗｔ－％～約７ｗｔ－％の１種又は複数種のワックスをさらに含み、前記重量パーセントが、前記放射線硬化性凹版インキの前記総重量に基づく、請求項１～７のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
9. カラーコンスタント顔料、染料及びそれらの混合物からなる群から選択される、カラーコンスタント有機顔料、カラーコンスタント無機顔料及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される、１種又は複数種の着色成分をさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
10. 磁性材料、発光材料、導電性材料、赤外線吸収性材料及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される１種又は複数種の機械可読材料をさらに含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキ。
11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキから作製された、パターン又は画像。
12. 請求項１１に記載のパターン又は画像を備える、セキュリティ文書。
13. パターン又は画像を生成するための方法であって、
    ａ）請求項１～１０のいずれか一項に記載の放射線硬化性凹版インキを凹版彫刻印刷版に着肉するステップと、
    ｂ）ポリマー性ワイピング胴を使用して、あらゆる過剰の前記放射線硬化性凹版インキを拭き取り、１つ又は複数の機械的手段と組み合わせたアルカリ性水性ワイピング溶液で前記ポリマー性ワイピング胴をクリーニングするステップと、
    ｃ）前記放射線硬化性凹版インキを基材に塗布することにより、前記凹版彫刻印刷版で前記パターン又は画像を印刷するステップと、
    ｄ）放射線により前記放射線硬化性凹版インキを硬化させるステップと
    を含む、方法。
14. 前記基材が、紙又は他の繊維性材料、紙含有材料、プラスチック及びポリマー、金属化プラスチック又はポリマー、複合材料並びにそれらの混合物又は組合せからなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
15. 前記放射線硬化性凹版インキがＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキであり、前記ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性凹版インキを硬化させる前記ステップｄ）がＵＶ－Ｖｉｓ放射線で行われる、請求項１３又は１４に記載の方法。

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