JP2022511584A - ビピリジン鉄錯体とその調製方法及び共役ジエンの重合における応用 - Google Patents
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Abstract
【課題】ビピリジン鉄錯体とその調製方法及び共役ジエンの重合における応用を開示する。【解決手段】共役ジエン触媒重合の分野に属する。本発明は、従来では分岐度の高い多共役ジエンの合成プロセスにおいて使用される触媒のコストが高く、ポリマー分子量および微細構造調整能力が低いという技術的問題に対して、ビピリジン鉄錯体を提供し、前記ビピリジル鉄錯体は、ポリペンタジエンの重合における主な触媒として使用され、これは、高い活性を示し、分岐度の高いポリマーを得て、このポリマーは、分子量が大きく、分子量分布が狭く、ポリマーの分子量は連鎖移動試薬によって調整できるという特徴を有し、得られた多共役ジエンゴムは、高い分岐鎖含有量と超高分子量を持っている。ゴムの分子鎖には多数の側基があるため、主に優れたウェットスキッド抵抗性と低摩擦発熱を備えている高性能タイヤや他の関連するゴム製品を製造するために使用される。本発明は、多共役ジエンの工業生産に適用される見込みがある。【選択図】なし
Description
本発明は、ポリマー合成の分野、特にビピリジン鉄錯体とその調製方法及び共役ジエンの重合における応用に関する。
長い間、タイヤゴムの転がり抵抗とウェットスキッド抵抗性の矛盾は、「グリーンタイヤ」の開発と普及を妨げてきた。トランス－１，４－ポリイソプレンゴム（ＴＰＩ）、高ビニルポリブタジエンゴム（ＨＶＢＲ）や３，４－ポリイソプレンゴム（３，４－ＰＩＰ）などの新材料の登場により、「グリーンタイヤ」の研究と応用に新たな道が開かれた。高ビニルポリブタジエンゴム（ＨＶＢＲ）及び３，４－ポリイソプレン（３，４－ＰＩＰ）は、高いウェットスキッド抵抗性能、低い転がり抵抗、および優れた衝撃吸収性能を備え、高性能タイヤの製造に使用できる。このゴムは、耐水性と気密性について、ブチルゴムに近く、また、エチレンプロピレンゴムと併用して、高性能加硫物を調製でき、自動車用プロファイルを製造するための技術要件を満たす。現在、このタイプの多共役オレフィンの一般的な分子量は２０－５０万ｇ／ｍｏｌであり、一方、重合の分子量を大きくすると、ポリマーの物理的および機械的特性を大幅に向上させ、ポリマーの耐衝撃性、低温耐性、耐摩耗性、耐腐食性を大幅に向上させることができ、一部の鋼鉄の代わりにさまざまな分野で応用できる理想的なポリマーとなる。他のポリマーとブレンドして、新しい多成分複合材料を調製することもできる。
現在では高度分岐鎖、超高分子量の多共役ジエンの効率的な調製方法の欠如等の問題を考慮して、本発明は、ビピリジン鉄錯体とその調製方法、及び高度分岐鎖、超高分子量鉄系多共役ジエンの調製における応用を提供する。
まず、本発明は、ビピリジン鉄錯体を提供し、その構造式は以下の式のいずれかである。
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じかまたは異なり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれＨ、ＣＨ３、フェニル、メトキシまたはニトロのいずれかを表す。
また、前記ビピリジン鉄錯体の構造式は、以下の式のいずれかである。
本発明はまた、上記のビピリジン鉄錯体の調製方法を提供する。不活性ガス雰囲気下で、ビピリジン配位子のエタノール溶液を第一鉄アセチルアセトナートまたは鉄アセチルアセトナートのエタノール溶液と混合し、反応させ、濾過し、濾液を濃縮および乾燥してビピリジン鉄錯体を得る。
前記ビピリジン配位子と鉄元素のモル比は１：１である。
本発明はまた、共役ジエンの重合における上記のビピリジン鉄錯体の応用を提供する。共役ジエン重合方法は次の３種類のものがあることを特徴とする。
方法１：不活性ガス雰囲気下で、溶媒と共役ジエンモノマーを順番に反応器に追加して撹拌し、次に触媒系プレミックスを追加して、－４０℃～５０℃（好ましくは２５℃）で１０ｍｉｎ～７２０ ｍｉｎ（好ましくは１２０ｍｉｎ）恒温重合し、反応完了後、クエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで洗浄し、分離および精製して多共役ジエン生成物を得る。前記触媒系プレミックスは、ビピリジン鉄錯体と助触媒から調製されるか、またはビピリジン鉄錯体と助触媒と脱アルキル化試薬から調製される。
方法２：不活性ガス雰囲気下で、溶媒、共役ジエンモノマーおよび触媒を順番に反応器に追加し、均一に撹拌してから、助触媒を追加し、－４０～５０℃（好ましくは２５℃）で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ（好ましくは１２０ｍｉｎ）恒温重合し、反応完了後、クエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで２回洗浄し、分離および精製して多共役ジエンを得る。
方法３：不活性ガス雰囲気下で、溶媒、共役ジエンモノマー、助触媒を順番に反応器に追加し、均一に撹拌してから、触媒を追加し、－４０～５０℃（好ましくは２５℃）で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ（好ましくは１２０ｍｉｎ）恒温重合し、反応完了後にクエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで２回洗浄し、分離および精製して多共役ジエンを得る。
方法１：不活性ガス雰囲気下で、溶媒と共役ジエンモノマーを順番に反応器に追加して撹拌し、次に触媒系プレミックスを追加して、－４０℃～５０℃（好ましくは２５℃）で１０ｍｉｎ～７２０ ｍｉｎ（好ましくは１２０ｍｉｎ）恒温重合し、反応完了後、クエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで洗浄し、分離および精製して多共役ジエン生成物を得る。前記触媒系プレミックスは、ビピリジン鉄錯体と助触媒から調製されるか、またはビピリジン鉄錯体と助触媒と脱アルキル化試薬から調製される。
方法２：不活性ガス雰囲気下で、溶媒、共役ジエンモノマーおよび触媒を順番に反応器に追加し、均一に撹拌してから、助触媒を追加し、－４０～５０℃（好ましくは２５℃）で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ（好ましくは１２０ｍｉｎ）恒温重合し、反応完了後、クエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで２回洗浄し、分離および精製して多共役ジエンを得る。
方法３：不活性ガス雰囲気下で、溶媒、共役ジエンモノマー、助触媒を順番に反応器に追加し、均一に撹拌してから、触媒を追加し、－４０～５０℃（好ましくは２５℃）で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ（好ましくは１２０ｍｉｎ）恒温重合し、反応完了後にクエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで２回洗浄し、分離および精製して多共役ジエンを得る。
前記共役ジエンモノマーは、イソプレンとブタジエンの１つまたは両方の混合物、好ましくはイソプレンである。前記溶媒は、トルエン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、石油エーテルおよび水素化ガソリンの１つまたは２つ以上の混合物である。前記溶媒は、好ましくはｎ－ヘキサンである。
前記助触媒はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ジエチルアルミニウムクロリド（ＣｌＡｌＥｔ２）、アルミニウムセスキエチル（ＳＥＡＣ）、トリメチルアルミニウム（ＡｌＭｅ３）、トリエチルアルミニウム（ＡｌＥｔ３）、トリイソブチルアルミニウム（ＡｌｉＢｕ３）の１つまたは２つ以上の混合物、好ましくはＭＡＯである。前記ＭＡＯ構造の一般式は
であり、ここでｎは４～４０の自然数である。前記脱アルキル化試薬は、ホウ酸塩［ＣＰｈ３］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－、［ＮＨ２Ｐｈ２］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－または［ＮＨ２Ｍｅ２］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－の１つ、好ましくは［ＣＰｈ３］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－である。
触媒系プレミックスがビピリジン鉄錯体と助触媒から調製される場合、前記助触媒とビピリジン鉄錯体のモル比は（５－１０００）：１、好ましくは２００：１である。前記共役ジエンモノマーとビピリジン鉄錯体のモル比は（１２５０－２５０００）：１、好ましくは１００００：１である。前記共役ジエンモノマーと溶媒の体積比は、１：（２－５０）、好ましくは１：１０である。
触媒系プレミックスがビピリジン鉄錯体、助触媒および脱アルキル化試薬から調製される場合、前記助触媒とビピリジン鉄錯体のモル比は（５－２００）：１、好ましくは５０：１である。前記共役ジエンモノマーとビピリジン鉄錯体のモル比は（１２５０－１００００）：１、好ましくは５０００：１である。前記共役ジエンモノマーと溶媒の体積比は、１：（２－５０）、好ましくは１：１０である。前記脱アルキル化試薬とビピリジン鉄錯体のモル比は（１－１０）：１、好ましくは１：１である。
反応器に溶媒と共役ジエンモノマーを追加する場合、分子量調整のために連鎖移動試薬も追加でき、前記連鎖移動試薬は、塩化アリル、臭化アリル、ジエチルシラン、トリフェニルシラン、トリメチルシラン、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムのいずれか一種で、好ましくは塩化アリルであり、連鎖移動試薬とビピリジン鉄錯体のモル比は（１－５０）：１、好ましくは１５：１である。
前記クエンチャーはメタノール塩酸溶液であり、体積比はＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１である。
前記老化防止剤は１％ ２，６－ジブチル－４－メチルフェノールのエタノール溶液である。
上記の方法で調製した多共役ジエンの分子量は５０万～２００万、分子量分布は１．５～８．０である。ｃｉｓ－１，４構造の比率は２０％－４０％、ｔｒａｎｓ－１，４構造の比率は０％－２０％、３，４－（１，２－）構造比率は６０％－８０％である。
本発明は、金属中心として安価な鉄および主骨格としてビピリジン配位子を使用し、新規の高効率鉄触媒系を提供する。ビピリジン鉄金属錯体が主触媒として使用され、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）が助触媒として使用され共役ジエンの重合を触媒し、本発明によって提供されるポリマーの分子量は制御可能であり（数平均分子量は５０万－２００万ｇ／ｍｏｌ）、高度分岐鎖（３，４－（１，２－）含有量６０－８０％）狭い分子量分布（ＰＤＩ＝１．５－８．０）のポリマーである。達成された技術的効果は次のように要約される。
１、本発明の前記多共役オレフィンの数平均分子量は５０万～２００万、分子量分布は１．５～８．０である。側鎖構造３，４－（１，２－）の比率は６０％－８０％の範囲であり、ｔｒａｎｓ－１，４構造の比率は０％－２０％であり、ｃｉｓ－１，４構造の比率は２０％－４０％の範囲である。
２、本発明の前記鉄触媒系は、明確な分子構造を有するビピリジン鉄錯体であり、単純な調製および容易な入手可能性、高活性、低コスト、アルカン中の触媒の良好な溶解性という利点を有する。ポリマーの微細構造は主触媒の構造を調整することにより制御でき、ポリマーの分子量は連鎖移動試薬により制御できる。
３、本発明の前記重合反応は、メチルアルミノキサンの２つの成分中で、またはアルキルアルミニウムおよび脱アルキル化試薬からなる３つの成分中で行うことができる。重合のコストは低く、それは産業適用の見通しを持っている。
１、本発明の前記多共役オレフィンの数平均分子量は５０万～２００万、分子量分布は１．５～８．０である。側鎖構造３，４－（１，２－）の比率は６０％－８０％の範囲であり、ｔｒａｎｓ－１，４構造の比率は０％－２０％であり、ｃｉｓ－１，４構造の比率は２０％－４０％の範囲である。
２、本発明の前記鉄触媒系は、明確な分子構造を有するビピリジン鉄錯体であり、単純な調製および容易な入手可能性、高活性、低コスト、アルカン中の触媒の良好な溶解性という利点を有する。ポリマーの微細構造は主触媒の構造を調整することにより制御でき、ポリマーの分子量は連鎖移動試薬により制御できる。
３、本発明の前記重合反応は、メチルアルミノキサンの２つの成分中で、またはアルキルアルミニウムおよび脱アルキル化試薬からなる３つの成分中で行うことができる。重合のコストは低く、それは産業適用の見通しを持っている。
特に指定のない限り、空気に敏感な化合物のすべての反応と操作は、標準的な不活性ガス雰囲気（Ａｒ）の下で行われる。グローブボックスで金属錯体を調製し、且つＳｃｈｌｅｎｋ技術を使用することにより重合反応を行う。ガラス器具は火炎乾燥後、アルゴン雰囲気で使用される。トルエン、ＤＣＭ、ＴＨＦ、およびヘキサンはＳｉｎｏｐｈａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（上海、中国）から購入した。反応に使用されるすべての溶媒は、ナトリウム／ベンゾフェノン（トルエン）または水素化カルシウム（ジクロロメタン、ヘキサン）によって蒸留される。０．２ｍｍ Ｍａｃｈｅｒｅｙ－Ｎａｇｅｌシリカゲルプレコートプレート（ＰＯＬＹＧＲＡＭ ＳＩＬＧ／ＵＶ２５４）を使用して、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で有機反応を監視する。ＣＤＣｌ３を溶媒として、ＴＭＳを内部参照として使用して、１Ｈおよび１３ＣＮＭＲスペクトルをＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ４００ＭＨｚ分光計で記録する。次の略語は、化学シフトの多重度を表すために使用される：ｓ＝シングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｑ＝カルテット、ｐ＝ｐｅｎｔｅｔペンテット、ｍ＝マルチプレット、ｂ＝ブロードピーク。溶離液としてＴＨＦを使用するか、又は高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＧＰＣ、ＰＬ－ＧＰＣ ２２０、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、ＵＳＡ）であって、溶離液としてトリクロロベンゼンを使用し、ポリスチレンを標準物として使用し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分子量と分子量分布を測定する。重合の前に、イソプレン（Ａｌａｄｄｉｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ）をＣａＨ２で乾燥させた。配位子を、報告された手順に従って調製する。報告された方法に従って錯体を合成する。Ｘ線回折分析によって合成された製品を特徴付ける。
共役ジエン重合反応の実施例に使用される老化防止剤は、１％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルｐ－クレゾールエタノール溶液である。
すべてのビピリジン配位子、鉄塩、及びその他の試薬は商業的供給元から購入し、さらに精製することなく使用できる。
一、ビピリジン鉄錯体の調製。
実施例１：
ビピリジン型鉄錯体触媒１（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、２，２′－ビピリジン（７８．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）エタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、６８％の収率で、黄褐色の固体生成物１を得た。
実施例１：
ビピリジン型鉄錯体触媒１（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２０Ｈ２２ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４１１．１００２、実測値：４１０．０９９８。
元素分析：Ｃ２０Ｈ２２ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、５８．５５％、Ｈ、５．４１％、Ｎ、６．８３％、実測値：Ｃ、５８．３４％、Ｈ、５．５３％、Ｎ、７．０９％。
実施例２：
ピリジンイミン鉄錯体触媒２（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、２，２′－ビピリジン（９３．６ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）エタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、７８％の収率で、赤褐色の固体生成物２を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒２（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２５Ｈ２９ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５１０．１４４８、実測値：５１０．１４４３。
元素分析：Ｃ２５Ｈ２９ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、５８．９５％、Ｈ、５．７４％、Ｎ、５．５０％、実測値：Ｃ、５８．５４％、Ｈ、５．６１％、Ｎ、５．８５％。
実施例３：
ピリジンイミン鉄錯体触媒３（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン（９２．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５５％の収率で、焼色の固体生成物３を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒３（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４３９．１３１５、実測値：４３９．１３１９。
元素分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、６０．２９％、Ｈ、５．９８％、Ｎ、６．３９％、実測値：Ｃ、５９．９０％、Ｈ、６．２１％、Ｎ、６．６５％。
実施例４：
ピリジンイミン鉄錯体触媒４（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、５，５′－ジメチル－２，２′－ビピリジン（１１０．４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、６４％の収率で、赤褐色の固体生成物４を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒４（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５３８．１７６１、実測値：５３８．１７５８。
元素分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、６０．３４％、Ｈ、６．１９％、Ｎ、５．２１％、実測値：Ｃ、６０．２５％、Ｈ、６．３２％、Ｎ、５．１５％。
実施例５：
ピリジンイミン鉄錯体触媒５（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン（９２．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５９％の収率で、焼色の固体生成物５を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒５（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４３９．１３１５、実測値：４３９．１３１８。
元素分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、６０．２９％、Ｈ、５．９８％、Ｎ、６．３９％、実測値：Ｃ、６０．１８％、Ｈ、６．１１％、Ｎ、６．４８％。
実施例６：
ピリジンイミン鉄錯体触媒６（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジメチル－２，２′－ビピリジン（１１０．４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、６０％の収率で、赤褐色の固体生成物６を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒６（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５３８．１７６１、実測値：５３８．１７６０。
元素分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、６０．３４％、Ｈ、６．１９％、Ｎ、５．２１％、実測値：Ｃ、６０．２５％、Ｈ、６．３２％、Ｎ、５．１５％。
実施例７：
ピリジンイミン鉄錯体触媒７（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、６，６′－ジメチル－２，２′－ビピリジン（９２．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５９％の収率で、焼色の固体生成物７を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒７（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４３９．１３１５、実測値：４３９．１３２０。
元素分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、６０．２９％、Ｈ、５．９８％、Ｎ、６．３９％、実測値：Ｃ、６０．３５％、Ｈ、６．０２％、Ｎ、６．５７％。
実施例８：
ピリジンイミン鉄錯体触媒８（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、６，６′－ジメチル－２，２′－ビピリジン（１１０．４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、８０％の収率で、赤褐色の固体生成物８を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒８（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５３８．１７６１、実測値：５３８．１７６３。
元素分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、６０．３４％、Ｈ、６．１９％、Ｎ、５．２１％、実測値：Ｃ、６０．２５％、Ｈ、６．３２％、Ｎ、５．１５％。
実施例９：
ピリジンイミン鉄錯体触媒９（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジメトキシ－２，２′－ビピリジン（１０８．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、４５％の収率で、黒褐色の固体生成物９を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒９（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４７１．１２１３、実測値：４７１．１２１５。
元素分析：Ｃ２２Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、５６．１９％、Ｈ、５．５７％、Ｎ、５．９６％、実測値：Ｃ、５６．６３％、Ｈ、５．１２％、Ｎ、６．１３％。
実施例１０：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１０（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジメトキシ－２，２′－ビピリジン（１２９．６ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、３６％の収率で、黒褐色の固体生成物１０を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１０（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ８：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５７０．１６５９、実測値：５７０．１６６３。
元素分析：Ｃ２７Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ８：理論値：Ｃ、５６．９５％、Ｈ、５．８４％、Ｎ、４．９２％、実測値：Ｃ、５６．４８％、Ｈ、５．９９％、Ｎ、４．７６％。
実施例１１：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１１（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジニトロ－２，２′－ビピリジン（１２３．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、４１％の収率で、黒褐色の固体生成物１１を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１１（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２０Ｈ２０ＦｅＮ４Ｏ８：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５０１．０７０３、実測値：５０１．０７０５。
元素分析：Ｃ２０Ｈ２０ＦｅＮ４Ｏ８：理論値：Ｃ、４８．０２％、Ｈ、４．０３％、Ｎ、１１．２０％、実測値：Ｃ、４８．４５％、Ｈ、４．５６％、Ｎ、１１．４１％。
実施例１２：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１２（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジニトロ－２，２′－ビピリジン（１４７．６ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、３５％の収率で、黒褐色の固体生成物１２を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１２（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２５Ｈ２７ＦｅＮ４Ｏ１０：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：６００．１１５０、実測値：６００．１１５４。
元素分析：Ｃ２５Ｈ２７ＦｅＮ４Ｏ１０：理論値：Ｃ、５０．１０％、Ｈ、４．５４％、Ｎ、９．３５％、実測値：Ｃ、５０．５６％、Ｈ、４．９８％、Ｎ、９．６５％。
実施例１３：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１３（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、１，１０－フェナントロリン（９０．５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５８％の収率で、黒褐色の固体生成物１３を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１３（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２２Ｈ２２ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４３５．１００２、実測値：４３５．１００５。
元素分析：Ｃ２２Ｈ２２ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、６０．８５％、Ｈ、５．１１％、Ｎ、６．４５％、実測値：Ｃ、６１．０２％、Ｈ、５．２５％、Ｎ、６．５５％。
実施例１４：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１４（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、１，１０－フェナントロリン（１０８．０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、７０％の収率で、赤褐色の固体生成物１４を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１４（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２７Ｈ２９ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５３４．１４５２、実測値：５３４．１１４５５。
元素分析：Ｃ２７Ｈ２９ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、６０．８０％、Ｈ、５．４８％、Ｎ、５．２５％、実測値：Ｃ、６０．５２％、Ｈ、５．３２％、Ｎ、５．１５％。
実施例１５：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１５（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（１６６．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５５％の収率で、黒褐色の固体生成物１５を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１５（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ３４Ｈ３０ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５８７．１６２８、実測値：５８７．１６３１。
元素分析：Ｃ３４Ｈ３０ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、６９．６３％、Ｈ、５．１６％、Ｎ、４．７８％、実測値：Ｃ、６９．５２％、Ｈ、５．２８％、Ｎ、５．０５％。
実施例１６：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１６（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，４′－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（１９９．２ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５５％の収率で、黒褐色の固体生成物１６を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１６（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ３９Ｈ３７ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：６８６．２０７４、実測値：６８６．２０７０。
元素分析：Ｃ３９Ｈ３７ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、６８．３３％、Ｈ、５．４４％、Ｎ、４．０９％、実測値：Ｃ、６８．８９％、Ｈ、６．０３％、Ｎ、３．８５％。
実施例１７：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１７（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，７－ジメトキシ－１，１０－フェナントロリン（１２０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、６０％の収率で、黒褐色の固体生成物１７を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１７（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２４Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４９５．１２１３、実測値：４９５．１２１５。
元素分析：Ｃ２４Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、５８．３１％、Ｈ、５．３０％、Ｎ、５．６７％、実測値：Ｃ、５８．２５％、Ｈ、５．８８％、Ｎ、５．９５％。
実施例１８：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１８（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，７－ジメトキシ－１，１０－フェナントロリン（１４４．０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、６５％の収率で、赤褐色の固体生成物１８を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１８（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２９Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ８：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５９４．１６５９、実測値：５９４．１６６０。
元素分析：Ｃ２９Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ８：理論値：Ｃ、５８．７０％、Ｈ、５．６１％、Ｎ、４．７２％、実測値：Ｃ、５９．３２％、Ｈ、５．１７％、Ｎ、５．０６％。
実施例１９：
ピリジンイミン鉄錯体触媒１９（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）２（１２７．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン（１０４．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、５５％の収率で、黒褐色の固体生成物１９を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒１９（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２４Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：４６３．１３１５、実測値：４６３．１３１５。
元素分析Ｃ２４Ｈ２６ＦｅＮ２Ｏ４：理論値：Ｃ、６２．３５％、Ｈ、５．６７％、Ｎ、６．０６％、実測値：Ｃ、６１．５８％、Ｈ、５．４５％、Ｎ、５．５８％。
実施例２０：
ピリジンイミン鉄錯体触媒２０（構造式は以下の通り）の調製。
アルゴン雰囲気下で、無水Ｆｅ（ａｃａｃ）３（２１１．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、６ｍＬの無水エタノールで６０°Ｃで溶解してから、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン（１２４．８ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のエタノール（４ｍＬ）溶液を系に滴下した。６０°Ｃで３０分反応させた後、室温に戻して一晩撹拌した。濾液を濾過により収集し、濃縮し、冷エタノールで２回洗浄し、真空下で１２ｈ乾燥させて、６２％の収率で、赤褐色の固体生成物２０を得た。
ピリジンイミン鉄錯体触媒２０（構造式は以下の通り）の調製。
マススペクトル分析：Ｃ２９Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：［Ｍ＋Ｈ］＋：理論値：５６２．１７１６、実測値：５６２．１７２１。
元素分析：Ｃ２９Ｈ３３ＦｅＮ２Ｏ６：理論値：Ｃ、６２．０４％、Ｈ、５．９２％、Ｎ、４．９９％、実測値：Ｃ、６１．６８％、Ｈ、６．０８％、Ｎ、５．２１％。
二、共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。
実施例２１：
（２００）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１２万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例２１：
（２００）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１２万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例２２：
（５００）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（５ｍｍｏｌ、５００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：９５万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
（５００）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（５ｍｍｏｌ、５００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：９５万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
実施例２３：
（１００）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（１ｍｍｏｌ、１００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：７９万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
（１００）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（１ｍｍｏｌ、１００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：７９万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例２４：
（トルエン）
アルゴン雰囲気下で、無水トルエン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１５６万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
（トルエン）
アルゴン雰囲気下で、無水トルエン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１５６万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
実施例２５：
（石油エーテル）
アルゴン雰囲気下で、無水石油エーテル１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２４万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２７％を占め、３，４－構造は７３％を占めた。
（石油エーテル）
アルゴン雰囲気下で、無水石油エーテル１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２４万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２７％を占め、３，４－構造は７３％を占めた。
実施例２６：
（ヘキサン／ペンタン＝１：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン／ペンタン（Ｖヘキサン：Ｖペンタン＝１：１）１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１０８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２９％を占め、３，４－構造は７１％を占めた。
（ヘキサン／ペンタン＝１：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン／ペンタン（Ｖヘキサン：Ｖペンタン＝１：１）１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１０８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２９％を占め、３，４－構造は７１％を占めた。
実施例２７：
（シクロヘキサン）
アルゴン雰囲気下で、無水シクロヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１５万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．９。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
（シクロヘキサン）
アルゴン雰囲気下で、無水シクロヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１５万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．９。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
実施例２８：
（０度）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）０℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１６１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．３。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
（０度）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）０℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１６１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．３。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
実施例２９：
（５０度）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）５０℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１２万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は１８％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
（５０度）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）５０℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１２万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は１８％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例３０：
（塩化アリル１０：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及び塩化アリル（１００μｍｏｌ、１０ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：８９万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２３％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は４％を占め、３，４－構造は７３％を占めた。
（塩化アリル１０：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及び塩化アリル（１００μｍｏｌ、１０ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：８９万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２３％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は４％を占め、３，４－構造は７３％を占めた。
実施例３１：
（塩化アリル１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及び塩化アリル（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：６２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
（塩化アリル１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及び塩化アリル（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：６２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
実施例３２：
（塩化アリル２５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及び塩化アリル（２５０μｍｏｌ、２５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３３％、数平均分子量（Ｍｎ）：５１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
（塩化アリル２５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及び塩化アリル（２５０μｍｏｌ、２５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３３％、数平均分子量（Ｍｎ）：５１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
実施例３３：
（トリイソブチルアルミニウム１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及びトリイソブチルアルミニウム（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：５８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２１％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は７％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
（トリイソブチルアルミニウム１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及びトリイソブチルアルミニウム（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：５８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２１％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は７％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
実施例３４：
（トリエチルアルミニウム１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及びトリエチルアルミニウム（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：５２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．１。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２０％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
（トリエチルアルミニウム１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及びトリエチルアルミニウム（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：５２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．１。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２０％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
実施例３５：
（ジエチルシラン１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及びジエチルシラン（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：７０万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２１％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は７％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
（ジエチルシラン１５：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬ及びジエチルシラン（１５０μｍｏｌ、１５ｅｑ．）を順に２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：７０万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２１％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は７％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
実施例３６：
（イソプレン：ビピリジン鉄錯体のモル比は５０００：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン５０ｍＬ、イソプレン５ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：６８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２９％を占め、３，４－構造は７１％を占めた。
（イソプレン：ビピリジン鉄錯体のモル比は５０００：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン５０ｍＬ、イソプレン５ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：６８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２９％を占め、３，４－構造は７１％を占めた。
実施例３７：
（イソプレン：ビピリジン鉄錯体のモル比は１５０００：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１５０ｍＬ、イソプレン１５ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１９８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．６。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
（イソプレン：ビピリジン鉄錯体のモル比は１５０００：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１５０ｍＬ、イソプレン１５ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１９８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．６。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例３８：
（イソプレン：ビピリジン鉄錯体のモル比は２００００：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン２００ｍＬ、イソプレン２０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（５ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：８０％、数平均分子量（Ｍｎ）：１７６万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．５。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
（イソプレン：ビピリジン鉄錯体のモル比は２００００：１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン２００ｍＬ、イソプレン２０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（５ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：８０％、数平均分子量（Ｍｎ）：１７６万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．５。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２２％を占め、３，４－構造は７８％を占めた。
実施例３９：
（触媒２）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒２（５．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１４万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．６。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
（触媒２）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒２（５．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１４万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．６。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
実施例４０：
（触媒３）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒３（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：９０％、数平均分子量（Ｍｎ）：８９万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
（触媒３）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒３（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：９０％、数平均分子量（Ｍｎ）：８９万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２４％を占め、３，４－構造は７６％を占めた。
実施例４１：
（触媒４）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒４（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１０４万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．９。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
（触媒４）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒４（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１０４万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．９。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
実施例４２：
（触媒５）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒５（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：９５％、数平均分子量（Ｍｎ）：９６万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２７％を占め、３，４－構造は７３％を占めた。
（触媒５）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒５（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：９５％、数平均分子量（Ｍｎ）：９６万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２７％を占め、３，４－構造は７３％を占めた。
実施例４３：
（触媒６）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒６（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
（触媒６）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒６（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
実施例４４：
（触媒７）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒７（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３２％、数平均分子量（Ｍｎ）：５０万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は４０％を占め、３，４－構造は６０％を占めた。
（触媒７）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒７（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３２％、数平均分子量（Ｍｎ）：５０万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は４０％を占め、３，４－構造は６０％を占めた。
実施例４５：
（触媒８）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒８（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：４０％、数平均分子量（Ｍｎ）：６２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．３。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３５％を占め、３，４－構造は６５％を占めた。
（触媒８）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒８（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：４０％、数平均分子量（Ｍｎ）：６２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．３。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３５％を占め、３，４－構造は６５％を占めた。
実施例４６：
（触媒９）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒９（４．７ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３０％、数平均分子量（Ｍｎ）：５２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．５。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は１４％を占め、３，４－構造は６１％を占めた。
（触媒９）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒９（４．７ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３０％、数平均分子量（Ｍｎ）：５２万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．５。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は１４％を占め、３，４－構造は６１％を占めた。
実施例４７：
（触媒１０）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１０（５．７ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３９％、数平均分子量（Ｍｎ）：５８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２０％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は１４％を占め、３，４－構造は６６％を占めた。
（触媒１０）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１０（５．７ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：３９％、数平均分子量（Ｍｎ）：５８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２０％を占め、ｔｒａｎｓ－１，４－構造は１４％を占め、３，４－構造は６６％を占めた。
実施例４８：
（触媒１１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１１（５．０ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：９５％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２０万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３７％を占め、３，４－構造は６３％を占めた。
（触媒１１）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１１（５．０ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：９５％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２０万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．０。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３７％を占め、３，４－構造は６３％を占めた。
実施例４９：
（触媒１２）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１２（６．０ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１３万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３４％を占め、３，４－構造は６６％を占めた。
（触媒１２）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１２（６．０ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１１３万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３４％を占め、３，４－構造は６６％を占めた。
実施例５０：
（触媒１３）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１３（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１３０万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．９。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２３％を占め、３，４－構造は７７％を占めた。
（触媒１３）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１３（４．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１３０万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．９。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２３％を占め、３，４－構造は７７％を占めた。
実施例５１：
（触媒１４）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１４（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１３８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．１。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
（触媒１４）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１４（５．４ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１３８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．１。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例５２：
（触媒１５）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１５（５．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：７２％、数平均分子量（Ｍｎ）：９５万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３０％を占め、３，４－構造は７０％を占めた。
（触媒１５）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１５（５．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：７２％、数平均分子量（Ｍｎ）：９５万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３０％を占め、３，４－構造は７０％を占めた。
実施例５３：
（触媒１６）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１６（６．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：７５％、数平均分子量（Ｍｎ）：８８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
（触媒１６）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１６（６．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：７５％、数平均分子量（Ｍｎ）：８８万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
実施例５４：
（触媒１７）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１７（４．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：５４％、数平均分子量（Ｍｎ）：５６万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．５。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３０％を占め、３，４－構造は７０％を占めた。
（触媒１７）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１７（４．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：５４％、数平均分子量（Ｍｎ）：５６万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．５。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３０％を占め、３，４－構造は７０％を占めた。
実施例５５：
（触媒１８）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１８（５．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：５８％、数平均分子量（Ｍｎ）：９１万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．４。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３４％を占め、３，４－構造は６６％を占めた。
（触媒１８）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１８（５．９ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：５８％、数平均分子量（Ｍｎ）：９１万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．４。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３４％を占め、３，４－構造は６６％を占めた。
実施例５６：
（触媒１９）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１９（４．６ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：８６％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２５万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
（触媒１９）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１９（４．６ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：８６％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２５万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．２。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、３，４－構造は６８％を占めた。
実施例５７：
（触媒２０）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒２０（５．６ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：８５％、数平均分子量（Ｍｎ）：９６万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
（触媒２０）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒２０（５．６ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：８５％、数平均分子量（Ｍｎ）：９６万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．８。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。
実施例５８：
（ブタジエン）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、ブタジエン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２０万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
（ブタジエン）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、ブタジエン１０ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１２０万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．７。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
実施例５９：
（イソプレン、ブタジエン）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン５ｍＬ、ブタジエン５ｍＬを順に２５０ ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１８１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．４。異なる構造の比率：イソプレンセグメント：ブタジエンセグメント＝１：１、イソプレンセグメント：ｃｉｓ－１，４－構造は２８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。ブタジエンセグメント：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、１，２－構造は６８％を占めた。
（イソプレン、ブタジエン）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン１００ｍＬ、イソプレン５ｍＬ、ブタジエン５ｍＬを順に２５０ ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンおよびＭＡＯ（２ｍｍｏｌ、２００ｅｑ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：１８１万、分子量分布（ＰＤＩ）：１．４。異なる構造の比率：イソプレンセグメント：ブタジエンセグメント＝１：１、イソプレンセグメント：ｃｉｓ－１，４－構造は２８％を占め、３，４－構造は７２％を占めた。ブタジエンセグメント：ｃｉｓ－１，４－構造は３２％を占め、１，２－構造は６８％を占めた。
実施例６０：
（イソプレン、３成分、トリイソブチルアルミニウム）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン５０ｍＬ、イソプレン５ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンとＡｌ（ｉ－Ｂｕ）３（５００μｍｏｌ、５０ｅｑ．）及び［ＣＰｈ３］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－（１０μｍｏｌ、１ｅｑ．）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：８８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．４。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
（イソプレン、３成分、トリイソブチルアルミニウム）
アルゴン雰囲気下で、無水ヘキサン５０ｍＬ、イソプレン５ｍＬを順に２５０ｍＬ Ｓｃｈｌｅｎｋ管に追加し、１ｍｉｎ撹拌し、次に、調製済みのプレミックス（アルゴン雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内に触媒１（４．１ｍｇ、１０μｍｏｌ）、５ｍＬトルエンとＡｌ（ｉ－Ｂｕ）３（５００μｍｏｌ、５０ｅｑ．）及び［ＣＰｈ３］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－（１０μｍｏｌ、１ｅｑ．）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌した。）２５℃で１２０ｍｉｎ重合し、５０ ｍＬのメタノール塩酸溶液（ＭｅＯＨ／ＨＣｌ＝５０／１）で反応をクエンチし、２ｍＬの老化防止剤を添加した。エタノールで２回洗浄して、白色の固体ポリマーを得た。収率：＞９９％、数平均分子量（Ｍｎ）：８８万、分子量分布（ＰＤＩ）：２．４。異なる構造の比率：ｃｉｓ－１，４－構造は２５％を占め、３，４－構造は７５％を占めた。
Claims (12)
- その構造式は、以下の式のいずれかである。
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じかまたは異なり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれＨ、ＣＨ３、フェニル、メトキシまたはニトロのいずれかを表すことを特徴とするビピリジン鉄錯体。 - 前記ビピリジン鉄錯体の構造式は、以下の式のいずれかである
ことを特徴とする請求項１に記載のビピリジン鉄錯体。 - 不活性ガス雰囲気下で、ビピリジン配位子のエタノール溶液を第一鉄アセチルアセトナートまたは鉄アセチルアセトナートのエタノール溶液と混合し、反応させ、濾過し、濾液を濃縮および乾燥してビピリジン鉄錯体を得ることを特徴とする請求項１または２に記載のビピリジン鉄錯体の調製方法。
- 前記ビピリジン配位子と鉄元素のモル比は１：１であることを特徴とする請求項３に記載のビピリジン鉄錯体の調製方法。
- 共役ジエンの重合方法は以下の３種類を含む。
方法１：不活性ガス雰囲気下で、溶媒と共役ジエンモノマーを順番に反応器に追加して撹拌し、次に触媒系プレミックスを追加して、－４０℃～５０℃で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ恒温重合し、反応後、クエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで洗浄し、分離および精製して多共役ジエン生成物を得る。前記触媒系プレミックスは、ビピリジン鉄錯体と助触媒から調製されるか、またはビピリジン鉄錯体と助触媒と脱アルキル化試薬から調製される。
方法２：不活性ガス雰囲気下で、溶媒、共役ジエンモノマーおよび触媒を順番に反応器に追加し、均一に撹拌してから、助触媒を追加し、－４０～５０℃で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ恒温重合し、反応後、クエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで２回洗浄し、分離および精製して多共役ジエンを得る。
方法３：不活性ガス雰囲気下で、溶媒、共役ジエンモノマー、助触媒を順番に反応器に追加し、均一に撹拌してから、触媒を追加し、－４０～５０℃で１０ｍｉｎ～７２０ｍｉｎ恒温重合し、反応後にクエンチャーと老化防止剤を加え、エタノールで２回洗浄し、分離および精製して多共役ジエンを得る。
ことを特徴とする請求項１または２に記載の共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。 - 前記共役ジエンモノマーは、イソプレン、ブタジエンのいずれか一種、または２種の混合物である。前記溶媒は、トルエン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、石油エーテルおよび水素化ガソリンの１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項５に記載の共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。
- 前記助触媒はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ジエチルアルミニウムクロリド（ＣｌＡｌＥｔ２）、エチルアルミニウムセスキクロリド（ＳＥＡＣ）、トリメチルアルミニウム（ＡｌＭｅ３）、トリエチルアルミニウム（ＡｌＥｔ３）、トリイソブチルアルミニウム（ＡｌｉＢｕ３）の１種または２種以上の混合物であり、前記ＭＡＯ構造の一般式は
であり、ここでｎは４～４０の自然数であって、前記脱アルキル化試薬は、ホウ酸塩［ＣＰｈ３］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－、［ＮＨ２Ｐｈ２］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－または［ＮＨ２Ｍｅ２］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－の１種であることを特徴とする請求項５に記載の共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。
- 触媒系プレミックスがビピリジン鉄錯体と助触媒から調製される場合、前記助触媒とビピリジン鉄錯体のモル比は（５－１０００）：１であって、前記共役ジエンモノマーとビピリジン鉄錯体のモル比は（１２５０－２５０００）：１であって、前記共役ジエンモノマーと溶媒の体積比は、１：（２－５０）であることを特徴とする請求項５に記載の共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。
- 触媒系プレミックスがビピリジン鉄錯体、助触媒および脱アルキル化試薬から調製される場合、前記助触媒とビピリジン鉄錯体のモル比は（５－２００）：１であって、前記共役ジエンモノマーとビピリジン鉄錯体のモル比は（１２５０－１００００）：１であって、前記共役ジエンモノマーと溶媒の体積比は、１：（２－５０）であって、前記脱アルキル化試薬とビピリジン鉄錯体のモル比は（１－１０）：１であることを特徴とする請求項５に記載の共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。
- 反応器に溶媒と共役ジエンモノマーを追加する場合、分子量調整のため連鎖移動試薬も追加し、前記連鎖移動試薬は、塩化アリル、臭化アリル、ジエチルシラン、トリフェニルシラン、トリメチルシラン、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムのいずれか一種であり、連鎖移動試薬とビピリジン鉄錯体のモル比は（１－５０）：１であることを特徴とする請求項５に記載の共役ジエンの重合におけるビピリジン鉄錯体の応用。
- ビピリジン鉄錯体、助触媒及び（又は）脱アルキル化試薬が含まれている前記触媒系は、使用する前にプレミックスを作り、プレミックスの調製方法は、
不活性ガス雰囲気下で、２５ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋ管内にトルエン、ビピリジン鉄錯体（１ｅｑｕｉｖ．）、助触媒（１０－１０００ｅｑｕｉｖ）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌すること、又はトルエン、ビピリジン鉄錯体（１ｅｑｕｉｖ．）、助触媒（５－２００ｅｑｕｉｖ）及び脱アルキル化試薬（１－１０ｅｑｕｉｖ．）を順に追加し、１ｍｉｎ撹拌することである、
ことを特徴とする請求項５に記載の多共役オレフィンの調製方法。 - 上記の方法で調製した多共役ジエンの分子量は５０万～２００万、分子量分布は１．５～８．０であって、ｃｉｓ－１，４構造の比率は２０％－４０％、ｔｒａｎｓ－１，４構造の比率は０％－２０％、３，４－（１，２－）構造比率は６０％－８０％であることを特徴とする請求項５に記載の多共役オレフィンの調製方法。
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