JP2022511430A - 周囲環境で乾燥された安定なフォーム用の水性ポリウレタン分散体調合組成物 - Google Patents

Abstract

安定な軟質フォームを周囲硬化条件下で形成する発泡性水性分散体であって、１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有し、前記周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含む、発泡性水性分散体が開示される。発泡性水性分散体から製造される軟質フォーム、並びに表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法もまた開示され、前記方法は、前記表面に、発泡性水性分散体の発泡試料を塗工すること、及び発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することを含む。【選択図】図１

Description

本明細書では、周囲環境で乾燥された安定なフォーム用の水性ポリウレタン分散体調合組成物及びその製造方法を記載する。より詳しくは、フォームは、分注されて、約４℃～約３２℃（華氏４０°Ｆ～約９０°Ｆ）の温度で、且つ８０％或いは９０％の相対湿度（ＲＨ）といった高湿度条件を含む日常的に遭遇する湿度範囲の周囲環境条件下で乾燥されて乾燥軟質フォームが製造される。ある実施形態においては、フォームはエアロゾル缶から分注されてもよく、塗布が簡単で且つ後片付けが簡単という特徴を有していてもよい。更に、これらの組成物を製造し使用する方法もまた本明細書で述べる。本明細書に開示された組成物及び方法は、例えば建築業及び建設業において、建物の外壁にある隙間を通して入り込む空気を防ぐための発泡シーラントなどの、柔軟な空間充填用途に使用することができる。

エアロゾルが分散された水性ラテックスフォームは多く報告されており、建物の外壁内の隙間を通して空気が入り込むのを防ぐための、後片付けが簡単な発泡シーラントとして建築業及び建設業向けに現在製造販売されている。この市場における製品は周囲環境条件によって乾燥されることが可能でなければならないが、温度及び湿度は地形及び季節ごとに変わる。特に屋内での塗工のためには、溶剤型組成物の高揮発性有機成分（ＶＯＣ）に伴う臭気及び環境問題を避けるために、水性の組成物が明らかに好まれる。しかしながら、フォーム構造を所定の場所に固定するための主たる機序は水の蒸発と重合体フィルム形成であることから、ラテックスエアロゾルフォームは高相対湿度条件（例えば８０％ＲＨ超）に特に弱い。高湿度は、高温（例えば華氏８０°Ｆ超）と組み合わされると最も難易度の高い乾燥環境となる。乾燥時間が長くなると、例えば隙間又は建物の骨格に塗工されるビーズ状フォーム等の塗工されたフォームが扁平になったり又は潰れたりすることがよくある。多くの意図した用途において、フォームが潰れるなどしてビーズが扁平になると、隙間を埋める効果が減少し、建物の空調ロスが増える。

周囲環境で乾燥されたラテックスフォームに関する過去の研究では、主に、界面活性剤、石けん、ワックス、及び／又はレオロジー改質剤を含有する添加剤配合物の設計によりフォームの粗化と湿潤フォームの潰れを遅延させることで湿度によって誘導されるフォームの潰れの問題に対処することを課題としていた。例えば、Ｈ．Ｓｏｍｍｅｒによる米国特許第７，０２９，６０９Ｂ２号明細書を参照のこと。そのような成分は、低相対湿度での乾燥中は安定なポリウレタン分散体（ＰＵＤ）及び／又はアクリルラテックスからフォームを作成するのに効果的に使用することができるが、高温度及び／又は高湿度で乾燥している間のビーズの潰れに対しては十分な安定性を得ることができない。

特許文献に記載の第２のアプローチは、添加される水の一部又は全部に代えて、より揮発性の高い溶媒（例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール等）を用いることである。（例えば、米国特許第６，３３３，３６５Ｂ１号明細書を参照のこと）。こうすることにより溶媒の蒸発速度は上昇し、重合体フィルムの形成とフォーム構造の固定は促進される。しかしながら、このアプローチを用いて作成したフォームは、依然として乾燥中に湿度によって誘導されるビーズが扁平になるか、或いは極端に脆くなることが観察され、物理的に操作され、又は酷使される場合、封止が維持されるために必要な靱性を欠く。

したがって、分注が可能で、周囲環境条件下で乾燥することにより軟質フォームが作成でき、高温多湿条件（例えば３２℃、９０％ＲＨ）下でも潰れに対して安定で、且つフォームの靭性と完全性（例えば脆くない）及び復元力（例えばフォームビーズを少しの間圧縮しても直ぐに元に戻る）を維持できる、水性ポリウレタン組成物に対するニーズがある。本発明は、そのような組成物、その製造方法、及びその使用方法、並びに他の重要な目的物に関する。

一実施形態においては、安定な軟質フォームを周囲硬化条件下で形成する発泡性水性分散体であって、前記発泡性水性分散体は、１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有し、それからなり、又はそれから実質的になり、２つの異なる高分子ポリオール成分は、３つの高分子ポリオールカテゴリー（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうち少なくとも２つのカテゴリーから高分子ポリオールを含有し、周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含む、発泡性水性分散体を提供する。

別の実施形態においては、本発明の発泡性水性分散体から製造される軟質フォームが提供される。

更に別の実施形態においては、表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法であって、（ａ）前記表面に、本発明の発泡性水性分散体の発泡試料を塗工すること、及び（ｂ）発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することを含み、それらからなり、又はそれらから実質的になり、周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含む、方法が提供される。ある実施形態においては、発泡性水性分散体の前記発泡試料を塗工するステップは、加圧エアロゾル容器などの加圧容器から前記発泡性水性分散体を分注することによって行われる。

本発明を更に理解できるように含まれ、本明細書の一部として組み込まれ、その一部を構成する添付の図面は、本発明の実施形態を例示し、明細書と共に、本発明の基本原理を説明する働きをする。

３２℃（華氏９０°Ｆ）、相対湿度８０％で乾燥した水性ポリウレタン分散体フォームを示す。左側のフォームは市販のポリエーテルポリオール系水性ポリウレタン分散体から作成されたフォームであり、右側のフォームはポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの５０：５０混合物に基づく水性ポリウレタン分散体から作成されたフォームである。フォームは両方ともＰＵＤにそれぞれ添加された添加成分の同一の混合物を含む。

本発明は、以下の詳細な説明、例、図面、及び特許請求の範囲、並びにそれらの前述及び後述の説明を参照することによって、より容易に理解することができる。しかしながら、本発明は、別途規定のない限り、開示された具体的な組成物、系、及び／又は方法に限定されず、そのため当然変動し得ることが理解されるべきである。本発明の態様は、物質組成の法定分類などの特定の法定分類で説明及び特許請求され得るが、これは便宜上に過ぎず、当業者であれば、本発明の各態様を任意の法定分類において説明及び特許請求できることを理解するであろう。

以下の本発明の詳細な説明は、本発明の、現在知られている最良の態様を実施可能にする教示としても提供される。この目的を達成するために、本明細書に記載の様々な本発明の態様に対して変更及び改変を行ってもよく、その場合でも本発明の有益な結果が得られることを当業者であれば認識し、正しく理解するであろう。本発明の特徴の一部を選択することによって他の特徴を用いることなく本発明の利益の一部が得られることもまた理解されるであろう。したがって、本発明に対する多くの改変及び適合が可能であること、及びある状況下においてはそのような多くの改変及び適合が望ましい場合さえあり、そのためそのような多くの改変及び適合は本発明の一部でもあることを当業者であれば認識するであろう。

本発明は、様々な形態で具体化することができるが、いくつかの実施形態の以下の説明は、本開示が本発明の例示と見なされるものとし、また本発明を、例示された特定の実施形態に限定することを意図されていないと理解したうえでなされる。見出しは、便宜上与えられているに過ぎず、決して本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。本開示の任意の見出し又は任意の部分で示される実施形態は、本開示の同じ若しくは任意の他の見出し又は他の部分で示されている実施形態と組み合わされ得る。

本明細書に記載されている要素のあらゆる可能な変形形態での任意の組み合わせは、本明細書で別段の指示がない限り又は文脈と明らかに矛盾しない限り、本発明に包含される。

別段の明らかな記載のない限り、本明細書で説明する任意の方法又は態様は、その工程が特定の順序で実施されることを要求すると解釈されるべきでは決してない。したがって、方法の請求項が、工程が特定の順序に限定されると特許請求の範囲又は明細書において具体的に述べられていない場合、いかなる意味においても、順序を推論させようとするものでは決してない。これは、工程の配置若しくは動作フローに関する論理的事柄、文法構成若しくは句読点から導出される単純な意味、又は本明細書に記載される実施形態の数若しくはタイプを含む、解釈のためのあらゆる可能な非表現ベース（ｎｏｎ－ｅｘｐｒｅｓｓ ｂａｓｉｓ）に当てはまる。上述の一般的な説明及び以下に述べる詳細な説明は両方とも具体例であり、例示だけを目的としており、限定ではないことを理解されたい。

本明細書で言及する全ての刊行物は、刊行物に引用されるものと関連して方法及び／又は材料を開示及び説明するために、参照により本明細書に組み込まれる。

本明細書で使用される専門用語は、単に特定の態様を説明するためのものであり、限定を目的とするものではないことが理解されるべきである。特に定義しない限り、本明細書において用いられる全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。この後に続く本明細書及び特許請求の範囲においては、本明細書で定義する多くの用語について言及する。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される単数形「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、及び「その（ｔｈｅ）」は、文脈からそうでないことが明確に指示されない限り、複数の指示対象を含む。

本明細書で使用される「任意選択的な」又は「任意選択的に」という用語は、後述する事象、状態、構成要素、又は状況が生じても生じなくてもよく、その説明には、前記事象、状態、構成要素、又は状況が生じる事例と生じない事例が含まれることを意味する。

本明細書で使用される「に対して十分な」（例えば、「に対して十分な条件」）という句は、十分な値又は十分な条件が発現されるための機能又は物性を実施することを可能にする値又は条件を意味する。下記に示すように、要求される正確な値又は特定の条件は使用された材料及び／又は加工条件などの認識された変数に応じて実施形態ごとに変わり得る。

「重量による」という用語は、そうでないとの明記がない限り、成分と組み合わせて使用される場合、その構成要素が含まれる配合物又は組成物の総重量を基準とする。例えば、組成物又は物品中の特定の要素又は成分が８重量％の量で存在するとされる場合、このパーセンテージは１００％の総組成割合に対するものであると理解される。いくつかの例では、成分の重量パーセントは、「乾量基準」又は「固形分基準」の組成物の総重量に基づいており、これらは水を含まない（例えば組成物の総重量を基準として約１重量％未満、約０．５重量％未満、約０．１重量％未満、約０．０５重量％未満、又は約０重量％の水）組成物の重量を示す。

本明細書で例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０などの数値を開示する場合、以下の文は典型的にはその数値に従う。「上述の数字はそれぞれ「約」、「少なくとも約」、又は「約～未満」という用語と共に用いることができ、また上記数字はいずれも非限定的な範囲を述べるのに単独で用いることもでき、又は限定的な範囲の説明と組み合わせて用いることもできる」。この文は、各々の上述の数字を単独で（例えば、４）使用することができ、「約」という語を前に付けることもでき（例えば、約８）、「少なくとも約」という句を前に付けることもでき（例えば、少なくとも約２）、「約～未満」という句と共に用いることもでき（例えば、約７未満）、又は範囲を画定するのに前置きの語又は句のいずれかを用いる、又は用いないあらゆる組み合わせ（例えば２～９、約１～４、８～約９、約１～約１０等）で使用できることを意味する。更に、範囲が「約Ｘ以下」と記載されている場合、この句は「約Ｘ」及び「約Ｘ未満」の組み合わせの範囲と同じ意味の代替的表現である。例えば、「約１０以下」は「約１０、又は約１０未満」と同じである。本明細書ではそのような交換可能な範囲の説明が企図されている。本明細書では他の範囲の形式も開示されるが、形式上の違いは物質としての違いを暗示するものとして解釈されるべきではない。

本出願に明記した様々な定量値における数値の使用は、特に明示的に指示しない限り、記載された範囲内の最小値及び最大値の何れにも単語「約」が先行するかのように近似値として記載されていてもよい。このように、記述された値からのわずかな差は、記載された値と実質的に同じ結果を達成するために用いることができる。また、範囲の開示は、記載された最小値及び最大値の間の全ての値及びそのような値によって形成され得るあらゆる範囲を含む連続的な範囲であることを意図している。また本明細書では、記載された数値を任意の他の記載された数値に分割することによって形成されてもよい任意の及び全ての比率（及びそのような比率の任意の範囲）もまた開示される。多くのそのような比率、範囲、及びその比率の範囲は本明細書にて提示される数値に明確に由来するものであってもよく、全ての例において、そのような比率、範囲、及びその比率の範囲は本発明の様々な実施形態を表すことを当業者であれば正しく理解するであろう。

本明細書では、「実質的に～を含まない」という用語は、組成物の総重量に基づいて、約１重量％未満、例えば約０．５重量％未満、約０．１重量％未満、約０．０５重量％未満、又は約０．０１重量％未満の記載された物質を有する組成物を意味する。

本明細書で使用される「実質的に」という用語は、組成物について用いられた場合、組成物の総重量に基づいて、少なくとも約６０重量％、例えば少なくとも約６５重量％、少なくとも約７０重量％、少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９１重量％、少なくとも約９２重量％、少なくとも約９３重量％、少なくとも約９４重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９６重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９８重量％、少なくとも約９９重量％、又は約１００重量％の特定の特徴又は成分を意味する。

本明細書で使用される「フォーム」という用語は、液体の表面中若しくは液体の表面上に形成される、又は液体由来の、軽量で多泡質の、微細な気泡の塊を意味する。ここで、文脈によっては「フォーム」という用語は乾燥前の湿潤フォームを指すこともあり、又はその乾燥フォームを説明するのに使用されることもある。

本明細書で使用される「安定なフォーム」（又はフォームを指す「安定な」という語）は、周囲の大気以外の外力がない状態で乾燥過程における潰れに対して安定なフォームを意味する。

本明細書で使用される「軟質フォーム」は、最小限の圧力、すなわち１５ｐｓｉ以下の圧力で、元の高さの３０％よりも小さく容易に圧縮することができる乾燥フォームを意味する。

本明細書で使用される「周囲硬化条件」は、典型的には空調されていない屋外の場所において経験される条件であって、エアロゾルにより分注されるフォーム製品を分注し、乾燥させることができる条件の範囲を意味する。「周囲硬化条件」からは、強制環流及び／又は強制加熱の任意の形態を含む環境は除外されている。

本明細書で開示する分子量及び分子量に関連する他の値は全てゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。

本明細書で使用されるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）とは、溶液中の分子をその大きさによって分離する、サイズ排除クロマトグラフ分離法の１つである。分離は、分離カラムとして知られる多孔質粒子の層を試料分子が通過する際の、その試料分子の差分排除（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ）によって達成される。ＧＰＣは重合体分子の実質的に正確なモル質量分布を決定するのに使用してもよい。例えば、カラムを通過した液体画分（溶離液）を一定の量で回収する。重合体はカラムを通って溶離するため、大きすぎてカラムの孔を通れない分子は充填細孔容積から排除され早めの保持時間で溶出し、一方、より小さい分子はカラム孔に入り込んでより遅い時間で溶出する。溶出した重合体の濃度は、例えば屈折率（ＲＩ）及び紫外線（ＵＶ）などの分光技術によって測定することができる。溶離液の流れをＲＩ、低角レーザ光散乱（ＬＡＬＬＳ）、多角度レーザ散乱（ＭＡＬＬＳ）、ＵＶ、及び／又は粘度測定により連続的に分析してもよい。

本明細書で使用する「数平均分子量」（Ｍ_ｎ、又は

）という用語は、試料中の全高分子鎖の統計的平均分子量を意味し、下記式によって定義される。

式中、Ｍ_ｉは鎖の分子量であり、Ｎ_ｉはその分子量の鎖の数である。Ｍ_ｎは、重合体、例えばポリカーボネート重合体に対し、分子量標準、例えばポリカーボネート標準又はポリスチレン標準、好ましくは検証済み又は追跡可能な分子量標準を用いて当業者に周知の方法によって測定してもよい。

本明細書において使用される「重量平均分子量」（Ｍ_ｗ、又は

）という用語は下記式によって定義される。

式中、Ｍ_ｉは鎖の分子量であり、Ｎ_ｉはその分子量の鎖の数である。Ｍ_ｎと比較して、Ｍ_ｗは分子量平均に対する寄与を決定するのに所定の鎖の分子量を考慮する。したがって、所定の鎖の分子量が大きくなるほど、鎖のＭ_ｗへの寄与が大きくなる。Ｍ_ｗは、重合体、例えばポリカーボネート重合体に対し、分子量標準、例えばポリカーボネート標準、ポリスチレン標準、又はポリ（メチルメタクリレート）標準、好ましくは検証済み又は追跡可能な分子量標準を用いて当業者に周知の方法によって測定してもよい。

本明細書において、「ポリオール」という用語は、（Ｒ’－（ＯＨ）ｎ）１分子あたり平均で２つ以上のヒドロキシル基を含む分子又は重合体を意味する。「ポリイソシアネート」という用語は（Ｒ－（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｎ）１分子あたり平均で２つ以上のイソシアネート基を含む分子又は重合体を意味する。

ある実施形態においては、本発明は、安定な軟質フォームを周囲硬化条件下で形成する発泡性水性分散体であって、１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有し、２つの異なる高分子ポリオール成分は、３つの高分子ポリオールカテゴリー（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうち少なくとも２つのカテゴリーから高分子ポリオールを含み、周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含む、発泡性水性分散体を提供する。

ある実施形態においては、本発明は１つ以上の水性ポリウレタン分散体（ＰＵＤ）を含有する組成物に関する。水性ポリウレタン分散体（ＰＵＤ）のいくつかは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ、Ｃ．Ｌ．Ｈａｕｔｈａｗａｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｃｏｒｐ．，Ｌｙｎｎ，ＭＡ，ＵＳＡ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｒｅｃｋｓｖｉｌｌｅ，ＯＨ，ＵＳＡ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ、及び、Ｂｒｅｎｎｔａｇ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ，ＵＳＡなどのサプライヤーから市販されている。しかしながら、市販のＰＵＤの構成成分の多くは独自に調達する。

汎用の水性ポリウレタン分散体を作成する方法は当該技術分野において一般的に知られている。より一般的には、ポリウレタン重合体は、下記に述べるように、最初にバルク又は溶液内で調製され、その後水中に分散される（又は溶解したポリウレタン重合体溶液に水を加える）。

一般に、ポリウレタンは、（Ｒ－（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｎ）１分子あたり２つ以上のイソシアネート基を含むイソシアネートを、任意選択的に触媒の存在下又は紫外線による活性化の下、（Ｒ’－（ＯＨ）ｎ）１分子あたり平均で２つ以上のヒドロキシル基を含むポリオールと反応させることによって製造される。重合化反応によってウレタン結合－ＲＮＨＣＯＯＲ’－を含む重合体が作成される。任意選択的な触媒には、例えば１，４－ジアザビシクロ－［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯとも呼ばれる）などの三級アミン類、又はジブチル錫ジラウレート又はオクタン酸ビスマスなどの金属化合物が含まれてもよい。反応は、通常ポリウレタンプレポリマーを製造して、その後鎖延長剤の添加により鎖を延長するように行われる（後述）。

ポリウレタンプレポリマーは１つ以上の高分子ポリオール成分、１つ以上のポリイソシアネート成分、及び任意選択的に鎖延長剤分子を含有する、又はそれらからなるプレポリマー反応物の反応生成物である。高分子ポリオール成分は１つ、又は１つを超える高分子ポリオールであり、平均して１．８以上、典型的には２．０～２．８５のヒドロキシル官能価を有することを特徴とする。高分子ポリオール成分に対する平均ヒドロキシル官能価はＡＳＴＭ Ｄ４２７４－１１（方法Ｄ）に準じて測定することができる。名目上のヒドロキシル官能価が知られている、ｎ個の異なるポリオールを含有する高分子ポリオール成分に対する平均ヒドロキシル官能価

は式（１）で表される。

式中、ｆ_ｉはポリオールｉのヒドロキシル官能価であり、ｗ_ｉはポリオールｉの重量分率であり、Ｍ_ｉはゲル浸透クロマトグラフィーによって決定されるポリオールｉの数平均分子量である。高分子ポリオール成分におけるポリオールのヒドロキシル官能価はどのような値であってもよいが、高分子ポリオール成分全体の平均ヒドロキシル官能価が所望の範囲（例えば２．０～２．８５）になるように選択されるべきである。望ましくは、高分子ポリオール成分は、ジオール（ヒドロキシル官能価が２）及びトリオール（ヒドロキシル官能価が３）の組み合わせを含有する、又はそれからなる。

ある実施形態においては、高分子ポリオール成分は各ジオールの数平均分子量が５００～３０００ｇ／モルの範囲のジオールの混合物からなり、さらに言えば、まとめると、高分子ポリオール成分は５００～３０００ｇ／モルの範囲の有効平均分子量を有していてもよい。有効平均分子量は式（２）を用いて決定される。

Ｍ_ｉは数平均分子量であり、Ｗ_ｉはポリオールｉの重量分率である。本明細書において言及される数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して決定されてもよい。典型的には、鎖延長剤分子は、数平均分子量が６０～３００ｇ／モルの範囲内のオリゴマー型の鎖延長剤であり、ポリウレタン分散体全体を１００重量部とした場合に０．５～５重量部（又は総ポリウレタン固形分１００重量部に対して０．３～３部）の濃度で存在する。

ポリウレタン合成に好適な高分子ポリオール成分には、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールの他、ポリカプロラクトンポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリブタジエンポリオール、及びポリスルフィドポリオールが含まれる。これらは個々に使用してもよく、又は他の成分との所望の混合物として用いてもよい。本発明のある実施形態においては、高分子ポリオール成分は、（ｉ）ポリエーテルポリオール（「ポリオール－Ａ」）、（ｉｉ）ポリエステルポリオール（「ポリオール－Ｂ」）、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオール（「ポリオール－Ｃ」）から選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分の混合物であり、前記２つの異なる高分子ポリオール成分は、３つの高分子ポリオールカテゴリー（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうち少なくとも２つから高分子ポリオールを含む。

本発明のある実施形態においては、少なくとも２つの高分子ポリオール成分は、１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリエステルポリオールを含有する混合物、又は１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリカーボネートポリオールを含有する混合物、又は１つ以上のポリエステルポリオール及び１つ以上のポリカーボネートポリオールを含有する混合物、又はポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールを含有する混合物である。

ポリエーテルポリオールには、エポキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド、又はその組み合わせからなる群から選択されるようなアルキレンオキシド）を、（ジオールに対しては）２つの活性水素原子を有する開始剤、又は（トリオールに対しては）３つの活性水素原子を有する開始剤、又は（３つより多いヒドロキシル官能基を有するポリオールに対しては）３つより多い活性水素原子を有する開始剤と反応させる従来の合成手段を用いて得られるものが含まれる。好適な開始剤の例には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール等の脂環式ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、スクロース、及び芳香族系開始剤、又はその混合物が含まれる。望ましいポリオールは、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシド、又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの組み合わせを用いて得られるもの（すなわちポリ（エチレンオキシド－プロピレンオキシド））である。他の汎用のポリエーテルポリオールはポリテトラメチレングリコールポリオールである。反応後は、ポリエーテルポリオールは単量体のアルキレンオキシドと開始剤を実質的に含まない。「実質的に含まない」は、高分子ポリオール成分の総重量に基づいて、特定の成分を、１ｗｔ％未満、好ましくは０．５ｗｔ％以下、より好ましくは０．１ｗｔ％以下含むことを意味し、０．０５ｗｔ％以下、更には０．０１ｗｔ％以下であっても、特定の成分を完全に含まなくてもよい。

ポリエステルポリオールは、ポリカルボン酸と、炭素原子数が２～１２の多官能アルコール等の多官能アルコールを用いて従来の合成手段から得られるものを含む。好適なポリカルボン酸の例には、グルタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸が含まれる。これらのポリカルボン酸のいずれかと組み合わせることができる好適な多官能アルコールの例には、エチレングリコール、プロパンジオール（プロピレングリコールなど）、ブタンジオール、ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコールが含まれる。例えば、ポリ（ネオペンチルグリコールアジペート）は、ネオペンチルグリコールとアジピン酸を用いて合成することができる。反応後は、ポリエステルポリオールはポリカルボン酸と多官能アルコールを実質的に含まない。

ポリカーボネートポリオールには、多官能アルコール（例えば上述したものを含むジオール）と、例えばジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、又はホスゲン等のカルボン酸誘導体との反応から得られるものが含まれる。例えば、ポリヘキサメチレンカーボネートは、エチレンカーボネート（又はジメチルカーボネート）と１，６－ヘキサンジオールとのエステル交換重縮合によって合成することができる。反応後は、ポリカーボネートポリオールはカルボン酸誘導体と多官能アルコールを実質的に含まない。

上で議論したように、本発明の高分子ポリオール成分は、１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリエステルポリオールの混合物（ポリオール－Ａ／ポリオール－Ｂ）、又は１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリカーボネートポリオールの混合物（ポリオール－Ａ／ポリオール－Ｃ）、又は１つ以上のポリエステルポリオール及び１つ以上のポリカーボネートポリオールの混合物（ポリオール－Ｂ／ポリオール－Ｃ）、又はポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールの混合物（ポリオール－Ａ／ポリオール－Ｂ／ポリオール－Ｃ）である。

特定の実施形態においては、ポリオール－Ａ：ポリオール－Ｂの重量比、又はポリオール－Ａ：ポリオール－Ｃの重量比、又はポリオール－Ｂ：ポリオール－Ｃの重量比は５：９５、１０：９０、２０：８０、２５：７５、３０：７０、４０：６０、５０：５０、６０：４０、７０：３０、７５：２５、８０：２０、９０：１０、又は９５：５である。上述の比はそれぞれ「約」、「少なくとも約」、又は「約～未満」という語と共に用いることもでき、上述の比はいずれも非限定的な範囲を述べるのに単独で用いることもでき、又は限定的な範囲の説明と組み合わせて用いることもできる。例えば、Ａ：Ｂ、又はＡ：Ｃ、又はＢ：Ａ、又はＢ：Ｃ、又はＣ：Ａ、又はＣ：Ｂの重量比はいずれも少なくとも約２０：８０、約２５：７５～約７５：２５、約３５：６５～約６０：４０、又は約９０：１０未満であってもよい。ある実施形態においては、発泡性水性分散体のポリウレタン重合体における、ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールに対するポリエーテルポリオールの重量比は５：９５～９０：１０、１０：９０～９０：１０、又は１０：９０～６０：４０、又は１０：９０～５０：５０である。

一般的に、ポリウレタンの合成に好適なポリイソシアネートには、脂肪族、脂環式、アリール脂肪族、及び芳香族ポリイソシアネートが含まれる。好適なポリイソシアネートの例には、アルキレン部分の炭素数が４～１２のアルキレンジイソシアネート（例えば１，１２－ドデカンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、テトラメチレン１，４－ジイソシアネート、及びヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート等）、脂環式ジイソシアネート（例えばシクロヘキサン１，３－及び１，４－ジイソシアネート、５－イソシアナート－１－（イソシアナートメチル）－１，３，３－トリメチル－シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、又はＩＰＤＩとしても知られている）、２，４－及び２，６－ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート及び対応する異性体混合物、４，４’－、２，２’－及び２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及び対応する異性体混合物等）、並びに芳香族ジイソシアネート及び芳香族ポリイソシアネート（例えば２，４－及び２，６－トルエンジイソシアネート及びその対応する異性体混合物、４，４’－、２，４’－及び２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート及びその対応する異性体混合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）等）が含まれる。本発明のある実施形態においては、ポリウレタン重合体は１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネート化合物から形成される。ある実施形態においては、１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートはイソホロンジイソシアネートを含む。ある実施形態においては、１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートはイソホロンジイソシアネートである。ある実施形態においては、トルエンジイソシアネートに関連する、起こりうる健康上の問題についての懸念を避けるために、本発明のＰＵＤはトルエンジイソシアネート及びトルエンジイソシアネートの反応生成物を含まない。ある実施形態においては、芳香族ポリイソシアネートに関連する、起こりうる健康上の問題についての懸念を避けるために、本発明のＰＵＤは芳香族ポリイソシアネート及び芳香族ポリイソシアネートの反応生成物を含まない。

ある実施形態においては、本発明のＰＵＤは高分子量芳香族イソシアネート及びその反応生成物を含まない。

鎖延長剤分子は１種類の分子であってもよく、別々の分子の組み合わせであってもよい。望ましくは、鎖延長剤分子はヒドロキシル基及びアミン基から選択される２～４個の官能基を有する分子又はオリゴマーからなる群から選択される。ある実施形態においては、鎖延長剤はアミン官能基を１つのみ有する。ある実施形態においては、鎖延長剤は、例えば、１，２－エチレンジアミン、１，２－及び１，３－ジアミノプロパン、３－アミノ－１－メチルアミノ－プロパン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、４，４－ジアミノ－ジシクロヘキシルメタンなどのように、２～４個のアミン基を有するものであってもよい。ある実施形態においては、鎖延長剤は、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、３－アミノプロパノール等のようにヒドロキシル及びアミン官能基の両方を含み得る。ある実施形態においては、鎖延長剤はヒドロキシル官能基のみを有する。ある実施形態においては、鎖延長剤は２～４個のヒドロキシル官能基を有する。より望ましくは、鎖延長剤はエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノンビス（２－ヒドロキシエチル）エーテル、及びグリセロールからなる群から選択される。鎖延長剤は低分子量種（典型的にはゲル浸透クロマトグラフィーによる測定で３００ｇ／モル未満）である。したがって、鎖延長剤は高分子量の高分子ポリオール成分と異なる。

鎖延長剤分子は、高分子ポリオール成分１００重量部に基づき０．５重量部以上の濃度で存在し、１重量部以上、２重量部以上、３重量部以上、更には４重量部以上の濃度で存在してもよく、一方、同時に典型的には５重量部以下の濃度で存在し、４重量部以下、３重量部以下、更には２重量部以下の濃度で存在してもよい。

ＰＵＤは二段階プロセスで合成される。第１ステージは５０℃～７０℃で２～８時間、環境気圧でポリオールとイソシアネートとを反応させ、プレポリマーを形成することを含む。プレポリマーは、典型的には保温されて、その後攪拌された水中に分散される。このとき水は１０℃～３０℃に保温される。

水性ＰＵＤを製造するための当該技術分野で公知の１つの方法では、イソシアネート末端プレポリマーを作成し、カルボン酸又はカルボキシレート官能基を有する改質ポリオール（又はイソシアネート反応性官能基を少なくとも１つ有する任意の他の化合物）を用いて主鎖にカルボン酸又はカルボキシレート官能基を導入する。同様に、スルホン酸若しくはスルホネート官能基、又はリン酸若しくはホスホネート官能基の導入もまた使用できる。例えば、モノ－及びジ－ヒドロキシカルボン酸若しくはカルボキシレート、モノ－及びジ－ヒドロキシスルホン酸若しくはスルホネート、又はモノ－及びジ－ヒドロキシリン酸若しくはホスホネートが好適な場合もある。また、モノ－及びジ－アミノカルボン酸若しくはカルボキシレート、モノ－及びジ－アミノスルホン酸若しくはスルホネート、又はモノ－及びジ－アミノリン酸若しくはホスホネートが好適な場合もある。ウレタン重合体（又はプレポリマー）は、次に、例えば三級アミンと共に水に分散させ、イオン中心を生成して重合体粒子を安定化させる。当該技術分野で知られているように、重合体粒子は、例えばポリオキシアルキレンエーテル等の非イオン性種を用いて水中で安定化してもよい。したがって、ポリウレタン主鎖は、例えばモノヒドロキシ官能ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールを添加することにより改質してもよい。（カルボキシレート、スルホネート及び／又はホスホネートを介した）イオン性安定化及び（ポリオキシアルキレンエーテルを用いた）非イオン性安定化の両方を利用して水中で重合体を安定化することもまた好適である場合がある。鎖延長（上述）は（典型的ではないものの）分散の前に行ってもよく、この場合、鎖延長されたポリウレタン重合体を、高レベルの剪断（例えば激しい攪拌）をしながら分散水に導入するか、又はその逆の方法を使用して、すなわち鎖延長されたポリウレタン重合体溶液中に分散水を攪拌するかのいずれかを行う。一般的に、溶解した、鎖延長されたポリウレタン重合体に水を添加するのが好ましい。残留溶媒は蒸留又は蒸留に関連する手法によって除去してもよい。より典型的には（或いは付加的に）、鎖延長は水への分散の後に行うことができ、この場合、上述したように、安定化されたプレポリマーを次にポリヒドロキシ化合物、又はポリアミン、又はヒドロキシルアミン（又はその組み合わせ）を用いて鎖延長する。

水性ポリウレタン分散体の固形分量は特に限定されないが、典型的には固形分量が３５％～７０％以上、より好ましくは固形分が４０％～７０％、又は固形分が４５％～６５％である。しかしながら、発泡性水性ポリウレタン組成物の固形分量は保存、封入及び分配のしやすさの問題、特に推進剤と共に加圧容器（エアロゾル缶など）から分注して乾燥前の湿潤フォーム材料を製造することに関する問題に対してより影響されやすい場合がある。そのような場合、望ましい固形分の範囲は、水性分散体中で固形分が３５％～６０％となることもある。

発泡性水性ポリウレタン分散体は、微細な湿潤フォームの製造を促進し、及び任意選択的には、特定の用途のために物性を高めたものを提供するために、最小限配合して発泡性水性ポリウレタン分散体組成物を製造してもよい。例えば、エアロゾル缶などの加圧容器から分注するために、配合物は１つ以上の推進剤、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン及び１，２－ジフルオロエタン等の当該技術分野で公知の液化可能な吹き出しガスを含んでもよく、これらは単独で用いても組み合わせて使用してもよい。炭酸ガス、窒素、アルゴン等の他の補助ガスを使用してもよい。吹き出しガスの含有量は、発泡性水性ポリウレタン分散体組成物の総重量の３～２５重量％、又はより一般的には３～１０重量％であってもよい。当該技術分野において公知の他の任意選択的な添加材には、特に限定されないが、増粘剤、界面活性剤、難燃剤、不凍剤、防腐剤、共溶媒、着色剤、充填剤、殺生物剤、殺菌剤、殺藻剤等が含まれる。そのような添加剤は発泡性水性ポリウレタン分散体全体の１０％～３０％で配合されてもよい。ある実施形態においては、発泡性水性分散体は発泡性水性分散体全体に対して１０重量％以下のイオン性界面活性剤、石けん、又はワックスを含有する。ある実施形態においては、発泡性水性分散体は、発泡性水性分散体全体に対し０．３重量％未満のイオン性界面活性剤、石けん、又はワックスを含有する。ある実施形態においては、発泡性水性分散体はイオン性界面活性剤、石けん、又はワックスを含まない。

特定の実施形態においては、本明細書に記載の発泡性水性ポリウレタン分散体を含有する配合物のｐＨは５、６、７、７．５、８、８．２、８．４、８．６、８．８、９、９．２、９．４、９．６、９．８、１０、１０．２、１０．４、１０．６、１０．８、１１、１１．２、１１．４、１１．６、１１．８、１２、又は１２．５であり得る。上述の数字はそれぞれ「約」、「少なくとも約」、又は「約～未満」という語と共に用いることもでき、上述の数字はいずれも非限定的な範囲を述べるのに単独で用いることも、又は限定的な範囲の説明と組み合わせて用いることもできる。例えば、ある実施形態において、ｐＨは少なくとも約７、約８．０～約１２．０、又は約９．０～約１１．５，又は約９．５～約１１．０、又は約１２．０未満であり得る。ｐＨを決定するのにＵＳＰ＜７９１＞に準拠する試験方法を使用してもよく、その全内容は本明細書に参照により組み込まれる。

ある実施形態においては、本明細書に記載の発泡性水性ポリウレタン分散体を含有する配合物の、ブルックフィールドＲＶスピンドルＮｏ．３を用いて３０ｒｐｍで測定した約２３℃での粘度（ｃＰ又はｍＰａ・ｓ）は１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２８００、３０００、３５００、又は４０００であり得る。上述の数字はそれぞれ「約」、「少なくとも約」、又は「約～未満」という語と共に用いることもでき、また数字はいずれも非限定的な範囲を述べるのに単独で用いることもでき、限定的な範囲の説明と組み合わせて用いることもできる。例えば、ある実施形態においては、ブルックフィールドＲＶスピンドルＮｏ．３を用いて３０ｒｐｍで測定した約２３℃での粘度（ｃＰ又はｍＰａ・ｓ）は、少なくとも約１００、約２００～約２，０００、又は約２５０～約１，８００、又は約３００～約１，５００、又は約５００～約１，２００、又は約３，０００未満であり得る。

特定の実施形態においては、本明細書に記載の発明は発泡性水性分散体の製造法に関する。有利には、これらの発泡性水性分散体は、分注して、高温高湿下、たとえば３２℃、９０％の相対湿度で乾燥したときであっても潰れない安定なフォームを製造する。例えば、湿潤フォームは潰れることなく、最小限の収縮のみで乾燥させて乾燥軟質フォームを得ることができ、ここでフォームの高さは３ｍｍ超、又は５ｍｍ超、更には３ｃｍ超である。

ある実施形態においては、表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法であって、前記表面に、本発明の発泡性水性分散体の発泡試料を塗工すること、及び発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することであって、周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度であること、を含む、それらからなる、又はそれらから実質的になる方法が提供される。例えば、本明細書で開示されるのは、表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法であって、（ａ）１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有する発泡性水性分散体を提供することであって、２つの異なる高分子ポリオール成分は、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の３つの高分子ポリオールカテゴリーのうち少なくとも２つのカテゴリーから高分子ポリオールを含むことと、（ｂ）発泡性水性分散体の発泡試料を前記表面に塗布することと、（ｃ）発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することであって、周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含むことと、を含む、それらからなる、又はそれらから実質的になる方法である。ある実施形態において、方法により、３２℃、相対湿度９０％で発泡性水性分散体を乾燥したときに、表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物が提供される。ある実施形態においては、発泡性水性分散体の発泡試料を塗工するステップは、加圧エアロゾル容器などの加圧容器から発泡性水性分散体を分注することによって行われる。

ある実施形態においては、本発明の発泡性水性分散体から製造される軟質フォームが提供される。ある実施形態においては、フォームは加圧容器、好ましくは加圧エアロゾル容器から分注され、乾燥されて軟質フォームを形成する。フォームの物性は、所望の用途に応じてある程度調整することができる。例えば、乾燥軟質フォームの密度は０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．０６～０．２ｇ／ｃｍ^３であってもよい。軟質フォームは、限定されないが、例えば包装、建築及び建設資材などの多くの分野及び用途で使用することができる。建築及び建設においては、軟質フォームは２つの表面又は２つの表面の部分の間の空間を充填したり、建物の外壁内の隙間に空気が入り込むのを防いだり、断熱性及び／又は防音性を提供したり、表面の不要な移動を防いだり、その表面の移動による摩耗及びガタつきを防いだりするのに使用してもよい。フォームは隙間充填剤、シーラント、又はガスケットとしても利用される。例えば、発泡性水性分散体は、表面上に、ビーズ又はフォームの層などの安定な軟質フォームを周囲環境条件下で形成することができる。この安定な軟質フォームは第２の表面によって圧縮される前に乾燥されてもよく、それによりガスケットとして機能する。

本明細書に開示されるある実施形態は、以下の項に示され、これらの項（又はそれらの部分）のいずれかの組み合わせが、実施形態を明らかにするためになされてもよい。例えば、実施形態に記載される組成物が、さらなる特徴又は請求項要素によって変わることがあり得る場合、他の実施形態に記載される他の組成物もまた、その同じさらなる特徴又は請求項要素によって変わることがあり得ることが理解されるべきである。さらに、組成物を用いる本明細書に記載される方法はまた、このような組成物の変形によって変わることがあり得る。

項１：安定な軟質フォームを周囲硬化条件下で形成する発泡性水性分散体であって、
１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有し、２つの異なる高分子ポリオール成分は、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の３つの高分子ポリオールカテゴリーのうち少なくとも２つのカテゴリーから高分子ポリオールを含み、周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、特に３２℃の温度と相対湿度９０％の湿度と、を含む、発泡性水性分散体。

項１ａ：ポリウレタン重合体は、１つ以上の脂肪族又は単環脂環式ポリイソシアネートと、少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成される項１の発泡性水性分散体。

項２：少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分は１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリエステルポリオールを含む項１又は１ａの発泡性水性分散体。

項３：少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分は１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリカーボネートポリオールを含む項１又は項１ａの発泡性水性分散体。

項４：ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールに対するポリエーテルポリオールの重量比が５：９５～９０：１０、又は１０：９０～９０：１０、又は１０：９０～６０：４０、又は１０：９０～５０：５０である、項１～３のいずれか一項の発泡性水性分散体。

項５：１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートはイソホロンジイソシアネートである、又はイソホロンジイソシアネートを含む項１～４のいずれか一項の発泡性水性分散体。ある実施形態においては、発泡性水性分散体は芳香族ポリイソシアネート及び芳香族ポリイソシアネートの反応生成物を含まない。ある実施形態においては、発泡性水性分散体はトルエンジイソシアネート及びトルエンジイソシアネートの反応生成物を含まない。

項６：安定な軟質フォームの密度は０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．０６～０．２ｇ／ｃｍ^３である項１～５のいずれか一項の発泡性水性分散体。

項７：分散体は、発泡性水性分散体全体に対し０．３重量％未満のイオン性界面活性剤、石けん、又はワックスを含有する項１～６のいずれか一項の発泡性水性分散体。ある実施形態においては、項１～６のいずれか一項の発泡性水性分散体はイオン性界面活性剤、石けん、又はワックスを含まない。

項７ａ：ポリウレタン重合体は、発泡性水性分散体の総固形分量に基づく固形分重量％として５０％～９８％、又は５０％～９５％、又は５０％～９０％、又は５０％～８５％である、項１～７のいずれか一項の発泡性水性分散体。

項７ｂ：３２℃、相対湿度９０％の硬化条件下で安定な軟質フォームが形成される項１～７ａのいずれか一項の発泡性水性分散体。

項８：項１～７ｂのいずれか一項の発泡性水性分散体から製造される安定な軟質フォーム。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項８ａ：ポリウレタン重合体は、安定な軟質フォームの総固形分量に基づく固形分重量％として５０％～９９％、５０％～９８％、又は５０％～９５％、又は５０％～９０％、又は５０％～８５％である、項８の安定な軟質フォーム。

項９：密度が０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．０６～０．２ｇ／ｃｍ^３である項８又は８ａの安定な軟質フォーム。

項１０：発泡性水性分散体は加圧容器、好ましくは加圧エアロゾル容器から分注される項８又は９の安定な軟質フォーム。

項１１：フォームの高さが３ｍｍ超、又は５ｍｍ超である項８～１０のいずれか一項の安定な軟質フォーム。

項１２：表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法であって、
（ａ）前記表面に、項１～７のいずれか一項の発泡性水性分散体の発泡試料を塗工すること、及び
（ｂ）発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することを含み、
周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含み、特に３２℃の温度と相対湿度９０％の湿度である、方法。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項１３：発泡性水性分散体の発泡試料を塗工するステップは、加圧エアロゾル容器などの加圧容器から発泡性水性分散体を分注することによって行われる項１２の方法。

項１４：発泡性水性分散体の発泡試料は３２℃、相対湿度９０％で硬化したときに表面の近傍又は表面上に安定な空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する、項１２の方法。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項１４ａ：ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールに対するポリエーテルポリオールの重量比が５：９５～９０：１０、又は１０：９０～９０：１０、又は１０：９０～６０：４０、又は１０：９０～５０：５０である、項１２の方法。

項１５：項１２～１４及び１４ａのいずれか一項の方法により製造される安定な軟質フォーム。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項１５ａ：ポリウレタン重合体は、安定な軟質フォームの総固形分量に基づく固形分重量％として、５０％～９９％、５０％～９８％、又は５０％～９５％、又は５０％～９０％、又は５０％～８５％である、項１２～１４及び１４ａのいずれか一項の方法によって製造される安定な軟質フォーム。

項１６：密度が０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．０６～０．２ｇ／ｃｍ^３である項１５又は１５ａの安定な軟質フォーム。

項１７：フォームの高さが３ｍｍ超、又は５ｍｍ超である項１５、１５ａ、又は１６の安定な軟質フォーム。

項１８：表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法であって、
（ａ）１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有し、２つの異なる高分子ポリオール成分は、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の３つの高分子ポリオールカテゴリーのうち少なくとも２つのカテゴリーから高分子ポリオールを含む、発泡性水性分散体を提供すること、
（ｂ）発泡性水性分散体の発泡試料を前記表面に塗工すること、並びに
（ｃ）発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することを含み、
周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含み、特に３２℃の温度と相対湿度９０％の湿度である、方法。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項１９：発泡性水性分散体の発泡試料を塗工するステップは、加圧エアロゾル容器などの加圧容器から発泡性水性分散体を分注することによって行われる項１８の方法。

項２０：発泡性水性分散体の発泡試料は３２℃、相対湿度９０％で硬化したときに表面の近傍又は表面上に安定な空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する、項１８の方法。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項２０ａ：ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールに対するポリエーテルポリオールの重量比が５：９５～９０：１０、又は１０：９０～９０：１０、又は１０：９０～６０：４０、又は１０：９０～５０：５０である、項１８の方法。

項２１：項１８～２０及び２０ａのいずれか一項の方法により製造される安定な軟質フォーム。ある実施形態においては、安定な軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する。

項２１ａ：ポリウレタン重合体は、安定な軟質フォームの総固形分量に基づく固形分重量％として、５０％～９９％、５０％～９８％、又は５０％～９５％、又は５０％～９０％、又は５０％～８５％である、項１８～２０及び２０ａのいずれか一項の方法によって製造される安定な軟質フォーム。

項２２：密度が０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．０６～０．２ｇ／ｃｍ^３である項２１又は２１ａの安定な軟質フォーム。

項２３：フォームの高さが３ｍｍ超、又は５ｍｍ超である項２１、２１ａ、又は２２の安定な軟質フォーム。

本発明は、以下の実施例でさらに明らかにされ、ここで、部及びパーセントは全て、別に明記されない限り、重量による。これらの実施例は、本発明の好ましい実施形態を示す一方で、単に例証として与えられ、且ついかなる仕方でも限定すると解釈されるべきでないことが理解されるべきである。上記の考察及びこれらの実施例から、当業者であれば、本発明の本質的な特徴を確認し得、その精神及び範囲から逸脱することなく、様々な用途及び条件にそれを適合させるために本発明の様々な変化及び修正をなし得る。

実施例１
以下の実施例においては、水性ポリウレタン分散体（ＰＵＤ）を最小限配合し、その後発泡させる。ＰＵＤは、当該技術分野で公知の標準的な手順（上述）に従って、表２に示すポリオール／ポリオール混合物及びイソシアネートを用いて調整した。

ＰＵＤは二段階プロセスで調整した。第１のステップでは粗ポリウレタン（ＰＵ）プレポリマーを形成し、％－ＮＣＯ測定で反応が完結したことを示すまで反応を続けた。また第２のステップでは冷却下（５℃～１０℃）、高剪断混合しながらプレポリマーを水中に分散させた。１，３－プロピレンジアミン（１，３－ＰＤＡ）を用いて１０℃～１５℃で鎖延長を行った。

実施例２
下記処方に従ってＰＵＤを配合し、最終発泡性製品とした（表１）。

表１に示すようにポリウレタン分散体を処方し、その後エアロゾル推進剤を用いたエアロゾル缶から分注することにより発泡させた。

実施例３
この実施例においては、乾燥したフォームの性能と潜在的有用性を、以下の物性について１～５のスケール（１＝性能が低い；５＝優れた性能）を用いて定性的に評価した。
室内温度及び湿度（２３℃、相対湿度５０％）で乾燥した後のビーズの外観。スコアが１というのはフォームビーズが完全に潰れたことを表し、スコアが５というのはフォームビーズに収縮やシワがないことを表す。
高温高湿（３２℃、相対湿度９０％）で乾燥した後のビーズの外観。スコアが１というのはフォームビーズが完全に潰れたことを表し、スコアが５というのはフォームビーズに収縮やシワがないことを表す。
室内温度及び湿度（２３℃、相対湿度５０％）で乾燥した後のフォームビーズを少しの間（初期厚みの３０％まで）圧縮した後のビーズの反発性。スコアが１というのはフォームビーズが全く戻らないことを表し、スコアが５というのはフォームビーズが直ちに完全に元に戻ることを表す。
室内温度及び湿度（２３℃、相対湿度５０％）で乾燥した後のビーズの靭性。スコアが１というのは乾燥したフォームが脆く容易に壊れることを示し、スコアが５というのはフォーム靭性が優れていることを示す。

ＰＵＤを処方して発泡性水性分散体を作成し、エアロゾル推進剤を用いたエアロゾル缶から分注することにより発泡させた。フフフフォームビーズの結果を下記表２に示す。

満足な性能というためには全てのカテゴリーにおいて少なくとも３以上の評価が要求される（いずれかのカテゴリーで１又は２の評価がある場合は不合格製品の候補である）。ほぼ全ての単一成分ポリオールＰＵＤ（ポリエーテルポリオールＰＵＤ、ポリエステルポリオールＰＵＤ又はポリカーボネートポリオールＰＵＤ）が、高温高湿でフォームビーズを乾燥した後の収縮及び潰れに関して性能が劣ることがわかる。このカテゴリーで一応満足する性能であった単一成分ＰＵＤ試料（試料８）は、ビーズの反発性で非常に低い評価であり、また靭性についても劣っていた。混合ポリオールＰＵＤ（ポリエーテルポリオール／ポリエステルポリオールＰＵＤ、又はポリエーテルポリオール／ポリカーボネートポリオールＰＵＤ）のみが物性の全範囲にわたって許容できる（又は優れた）性能を示した。本発明のフォームは、温度及び湿度条件の範囲にわたる潰れに関するビーズ安定性に加え、非常に良好な／優れたビーズ反発性及びビーズ靭性を有する。

本明細書において、温度範囲及び圧力範囲などの物理的特性又は化学式などの化学的特性に対して範囲が使用される場合、その範囲内の範囲の特定の実施形態の全ての組み合わせ及びサブコンビネーションが含まれることが意図される。

この文書に引用又は記載された各特許、特許出願、及び刊行物はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。

当業者であれば、本発明の好ましい実施形態に対して多くの変更若しくは改変が可能なこと、及びそのような変更若しくは改変は発明の精神及び範囲から逸脱しない範囲で行われることを正しく理解するであろう。したがって、添付の特許請求の範囲は発明の精神及び範囲に属する均等な変形形態を全てカバーすることを意図している。

Claims (18)

1. 安定な軟質フォームを周囲硬化条件下で形成する発泡性水性分散体であって、
   １つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートと、（ｉ）ポリエーテルポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、及び（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分とから形成されるポリウレタン重合体を含有し、
   前記２つの異なる高分子ポリオール成分は、前記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の３つの高分子ポリオールカテゴリーのうち少なくとも２つのカテゴリーから高分子ポリオールを含み、
   前記周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含む、発泡性水性分散体。
2. 前記少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分は、１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリエステルポリオールを含む、請求項１に記載の発泡性水性分散体。
3. 前記少なくとも２つの異なる高分子ポリオール成分は、１つ以上のポリエーテルポリオール及び１つ以上のポリカーボネートポリオールを含む、請求項１に記載の発泡性水性分散体。
4. ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールに対するポリエーテルポリオールの重量比は、５：９５～９０：１０である、請求項１に記載の発泡性水性分散体。
5. 前記１つ以上の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートは、イソホロンジイソシアネートを含む、請求項１に記載の発泡性水性分散体。
6. 前記軟質フォームの密度は、０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３である、請求項１に記載の発泡性水性分散体。
7. 前記分散体は、前記発泡性水性分散体全体に対し０．３重量％未満のイオン性界面活性剤、石けん、又はワックスを含有する、請求項１に記載の発泡性水性分散体。
8. 請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性水性分散体から製造される軟質フォーム。
9. 密度が０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３である、請求項８に記載の軟質フォーム。
10. 前記発泡性水性分散体が加圧容器から分注される、請求項８に記載の軟質フォーム。
11. 前記フォームの高さが３ｍｍ超である、請求項８に記載の軟質フォーム。
12. 表面の近傍又は表面上に空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する方法であって、
    （ａ）前記表面に、請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性水性分散体の発泡試料を塗工すること、及び
    （ｂ）前記発泡性水性分散体の発泡試料を周囲環境条件下で乾燥させて安定な軟質フォームを製造することを含み、
    前記周囲硬化条件は、４℃～３２℃の温度と、相対湿度０％～相対湿度９０％の湿度と、を含む、方法。
13. 前記発泡性水性分散体の前記発泡試料を塗工するステップは、加圧容器から前記発泡性水性分散体を分注することによって行われる、請求項１２に記載の方法。
14. 前記発泡性水性分散体の前記発泡試料は３２℃及び相対湿度９０％で硬化したときに表面の近傍又は表面上に安定な空間充填層又は空間充填用塊状物を提供する、請求項１２に記載の方法。
15. 請求項１２～１４のいずれか一項に記載の方法により製造される軟質フォーム。
16. 密度が０．０４～０．４ｇ／ｃｍ^３である、請求項１５に記載の軟質フォーム。
17. 前記フォームの高さが３ｍｍ超である、請求項１５又は１６に記載の軟質フォーム。
18. 前記軟質フォームは２つの表面の間で圧縮されてガスケットとして機能する、請求項８又は１５に記載の軟質フォーム。

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