JP2022523800A - Ｈｃｆｏ含有イソシアネート反応性組成物、関連するフォーム形成組成物、及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム - Google Patents

Ｈｃｆｏ含有イソシアネート反応性組成物、関連するフォーム形成組成物、及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム Download PDF

Info

Publication number
JP2022523800A
JP2022523800A JP2021552540A JP2021552540A JP2022523800A JP 2022523800 A JP2022523800 A JP 2022523800A JP 2021552540 A JP2021552540 A JP 2021552540A JP 2021552540 A JP2021552540 A JP 2021552540A JP 2022523800 A JP2022523800 A JP 2022523800A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
isocyanate
reactive composition
mgkoh
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021552540A
Other languages
English (en)
Inventor
ブランドン ダブリュー． パークス
Original Assignee
コベストロ・エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by コベストロ・エルエルシー filed Critical コベストロ・エルエルシー
Publication of JP2022523800A publication Critical patent/JP2022523800A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B13/00—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material
    • B32B13/04—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B13/045—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/046—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/02—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board the layer being formed of fibres, chips, or particles, e.g. MDF, HDF, OSB, chipboard, particle board, hardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/047—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/065—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/007—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to a foam layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/16—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer formed of particles, e.g. chips, powder or granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B32B5/20—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material foamed in situ
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/02—Organic
    • B32B2266/0214—Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278—Polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00—Composition of foam
    • B32B2266/08—Closed cell foam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/304—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2509/00—Household appliances
    • B32B2509/10—Refrigerators or refrigerating equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/16—Unsaturated hydrocarbons
    • C08J2203/162—Halogenated unsaturated hydrocarbons, e.g. H2C=CF2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds

Abstract

ＨＣＦＯ含有イソシアネート反応性組成物、そのようなイソシアネート反応性組成物を含むフォーム形成組成物、そのようなフォーム形成組成物を使用して作られた硬質ＰＵＲ－ＰＩＲフォーム、及びそのようなフォームの不連続なフォームパネル用途における断熱材としての使用を含む、そのようなフォームを製造する方法が開示されている。イソシアネート反応性組成物は、長い貯蔵寿命を示し、貯蔵安定であり、かつ良好な物理的特性を有するフォームを製造することができる。【選択図】なし

Description

本明細書は概して、ヒドロクロロフルオロオレフィン（「ＨＣＦＯ」）含有イソシアネート反応性組成物、そのようなイソシアネート反応性組成物を含むフォーム形成組成物、そのようなフォーム形成組成物を使用して作られた硬質フォーム、及びそのようなフォームのパネル断熱材としての使用を含む、そのようなフォームを製造する方法に関する。
難燃性の硬質ポリウレタンフォームは多くの産業で使用されている。これらは、適切なポリイソシアネートとイソシアネート反応性化合物、通常はポリオールとを発泡剤及び触媒の存在下で反応させて、ポリイソシアヌレート含有かつポリウレタン含有のフォームを製造することによって製造される。そのようなフォームの１つの用途は、ガレージドアを含むドア等のパネル組立品の構築における断熱媒体としての用途である。独立気泡硬質フォームの断熱特性は、平均気泡サイズ及び気泡内容物の熱伝導率を含む多くの要因に依存する。
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）及び含水素クロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）は、その蒸気熱伝導率が格別低いため、これらのフォームを製造する発泡剤として使用されてきた。しかしながら、それらのオゾン破壊係数はそれらを使用する上での不利点である。ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）等の代替的な発泡剤も使用されるが、これらは温室効果ガスである。ペンタン異性体等の炭化水素も使用されているが、これらは可燃性であり、より低いエネルギー効率を有する。ＨＣＦＯ等のハロゲン化ヒドロオレフィン化合物が目下ＨＦＣの代替品として考えられる候補である。それというのも、これらの低層大気での化学的不安定性により、地球温暖化係数が低く、オゾン破壊特性がゼロ又はほぼゼロであるからである。
断熱性硬質ポリウレタンフォームの製造に使用される配合物、特にパネル組立品の構築に使用される配合物は、水－ポリイソシアネート（ガス形成又は発泡）反応、ポリウレタン（「ＰＵＲ」）を形成するポリオール－ポリイソシアネート（ゲル化）反応、及びポリイソシアヌレート（「ＰＩＲ」）を形成するイソシアネート－イソシアネート三量体化反応の相対速度を制御するのに触媒を利用する。ゲル化反応では、イソシアネートがポリオールと反応して、ポリウレタンフォームマトリックスを形成する。三量体化反応では、イソシアネートが互いに反応して、イソシアヌレート構造を有する巨大分子（ポリイソシアヌレート）を形成する。発泡反応では、イソシアネートが配合物中の水と反応して、ポリ尿素及び二酸化炭素を形成する。これらの反応が異なる速度で起こる以上は、高品質のフォームを製造するのに、それらのバランスを適切にとる必要がある。例えば、発泡反応がゲル化反応より急速に起こる場合に、反応によって発生したガスは、ポリウレタンマトリックスがそのガスを収容するのに十分な強度になる前に膨張する場合があり、フォームの崩壊が起こる可能性がある。それに対して、ゲル化反応が発泡反応よりも急速に起こる場合に、フォームの気泡は密閉されたままとなり、冷えるにつれてフォームの収縮が引き起こされることとなる。さらに、反応混合物がまだ流動している間にゲル化反応が起こると、気泡が引き伸ばされて、細長い気泡構造が生じる場合がある。このような細長い気泡構造を有するフォームは概して、より不十分な圧縮強度、より不十分な寸法安定性（より大きなフォームの収縮）、より不十分な断熱特性、及びより不十分なフォーム品質（表面空隙及びその他の欠陥に起因する）等のより不十分な物理的特性を示す。
結果として、適切なバランスを達成するために、配合物はしばしば、発泡触媒、ゲル化触媒、及び／又は三量体化触媒の組合せを利用する。例えば、アミン触媒は水－ポリイソシアネートの発泡反応に対してより大きな影響を与えることが知られているのに対して、有機スズ触媒はポリオール－ポリイソシアネートのゲル化反応に対してより大きな影響を与えることが知られている。
満足のいくイソシアネートベースのフォームの製造における発泡剤としての少なくとも幾つかのＨＣＦＯの不利点は、不十分な貯蔵寿命である。しばしば、発泡剤をポリオール並びに界面活性剤（複数の場合もある）及び触媒（複数の場合もある）等の他の成分と合わせて、最大数ヶ月間貯蔵することができる、いわゆる「Ｂサイド」プレミックスを形成した後に、「Ａサイド」イソシアネート成分と合わせることで、フォームが形成される。
しかしながら、或る特定のＨＣＦＯでは、ポリイソシアネートと合わせる前にＢサイド組成物が劣化すると、フォームがより低い品質となる可能性があり、フォームの形成の間に崩壊することさえあり得る。不十分なフォーム構造は、或る特定の触媒、特にアミン触媒とこれらのＨＣＦＯとが反応する原因となり、それにより発泡剤の部分的な分解、ひいてはシリコーン界面活性剤の不所望な変性が引き起こされて、不十分なフォーム構造及び品質がもたらされると考えられる。
この問題に対処するために、ＨＣＦＯに関するかなり改善された安定性を示し得る或る特定のアミン触媒が特定されている。これらのアミン触媒としては、モルホリン及びイミダゾールが挙げられる。しかしながら、このような触媒には幾らかの不利点がないわけではない。これらの触媒は、比較的高価であることに加えて、弱い触媒である傾向があるため、比較的高い負荷量でそれらを使用する必要があり、これらはコストへの影響を拡大するとともに、フォーム配合者がフォームの流動プロファイル及び品質を最適化する能力を限定する。結果として、配合物に必要とされるそのようなアミン触媒の量を減らす方法を特定することが望まれることとなる。
パネル組立品の製造に使用されるフォーム形成組成物、特に、断続的な開放式及び閉鎖式の注入方法で製造されるものは、厳格な特性組合せを示さなければならない。例えば、良好な断熱特性に加えて、これらのフォーム形成組成物は、使用される製造機器及び製造方法に資する目標となるクリームタイム及びゲルタイムを示さなければならず、かつ長い貯蔵寿命を示さなければならず、これは、水等の化学的発泡剤が使用されるとしても、このゲルタイムが長期間（数ヶ月以上）にわたるフォーム形成組成物成分の貯蔵後に大きく変化し得ないことを意味する。使用されるイソシアネート反応性組成物はまた、時間の経過に伴って重大な相分離を一切示さないという点で相安定でなければならない。また、フリーライズフォーム（free-rise foams）が２．０ｌｂ／ｆｔ３未満の比較的低い密度を有する場合でさえも、フォームは良好な寸法安定性（低いフォーム収縮性）を示さなければならない。
したがって、ＨＣＦＯ発泡剤を利用しながら、全てではないにしてもこれらの要件の殆どを満たすことができる組成物が非常に望ましいこととなる。
或る特定の態様において、本開示は、イソシアネート反応性組成物に関する。これらの組成物は、（ａ）ポリオールブレンドと、（ｂ）発泡剤組成物と、（ｃ）第三級アミン触媒とを含む。ポリオールブレンドは、（１）２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び４～６の官能価を有する糖開始（saccharide-initiated）ポリエーテルポリオールと、（２）１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び１．５～３の官能価を有する芳香族ポリエステルポリオールと、（３）少なくとも５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２．５～４の官能価を有するアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールとを含む。発泡剤組成物は、ヒドロクロロフルオロオレフィンと二酸化炭素発生化学的発泡剤とを含む物理的発泡剤を含む。
本明細書はまた、そのようなイソシアネート反応性組成物を含むフォーム形成組成物、そのようなフォーム形成組成物から製造された硬質ＰＵＲ－ＰＩＲフォーム、そのような硬質フォームを作る方法、及びそのような硬質フォームを含む複合物品、並びにそのような硬質フォームを含むパネル断熱材に関する。
開示される発明の構造、機能、特性、及び使用の全体的な理解を提供するために、本明細書においては様々な実施態様が記載され、解説される。本明細書に記載及び解説されている様々な実施態様は、非限定的で非網羅的であることが理解される。したがって、本発明は、本明細書に開示される様々な非限定的で非網羅的な実施態様の記載によって限定されない。様々な実施態様に関連して記載される特徴及び特性を、他の実施態様の特徴及び特性と組み合わせることができる。かかる修飾及びバリエーションは、本明細書の範囲内に含まれることが意図されている。したがって、特許請求の範囲を、本明細書に明示的又は本質的に記載されている、或いは明示的又は本質的に支持されている任意の特徴又は特性を列挙するように補正することができる。さらに、本出願人（複数の場合もある）は、先行技術に存在する可能性のある特徴又は特性を積極的に放棄するために特許請求の範囲を補正する権利を留保する。したがって、任意のかかる補正は、米国特許法第１１２条及び同法第１３２条（ａ）の要件に準拠している。本明細書に開示及び説明される様々な実施態様は、本明細書に様々に記載されるような特徴及び特性を含むか、それからなるか、又は本質的にそれらからなり得る。
本明細書において特定される任意の特許、刊行物又は他の開示資料は、特に明記しない限り、その全体が引用することにより本明細書の一部をなすが、組み込まれる資料が既存の定義、記述、又は本明細書に明示的に記載される他の開示資料と矛盾しない場合に限られる。したがって、必要な範囲で、本明細書に記載されている明示的な開示は、引用することにより本明細書の一部をなす矛盾する任意の資料に優先する。引用することにより本明細書の一部をなすと言われているが、本明細書に記載の既存の定義、記述、又は他の開示資料と矛盾する任意の資料又はその一部は、その組み込まれた資料及び既存の開示資料との間で矛盾が生じない範囲でのみ組み込まれる。本出願人（複数の場合もある）は、引用することにより本明細書の一部をなす任意の主題又はその一部を明示的に列挙するために、本明細書を補正する権利を留保する。
本明細書において、特に明記されていない限り、全ての数値パラメーターは、「約」という用語によって全ての場合に前置き及び修飾されていると理解されるものとし、数値パラメーターは、パラメーターの数値を決定するために使用される基礎となる測定技術の固有の変動特性を有する。少なくとも、均等論の適用を特許請求の範囲に限定する試みとしてではなく、本明細書に記載されている各数値パラメーターは、少なくとも報告された有効桁数に照らし、通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。
また、本明細書に列挙されている任意の数値範囲は、列挙されている範囲内に包含される同じ数値精度の全ての部分範囲を含むことを意図している。例えば、「１．０～１０．０」の範囲は、列挙されている最小値１．０と列挙されている最大値１０．０との間の（及びそれを含む）全ての部分範囲、すなわち、１．０以上の最小値及び１０．０以下の最大値を有する部分範囲、例えば、２．４～７．６等を含むことを意図している。本明細書に列挙されている任意の最大数値限定は、そこに包含される全てのより低い数値限定を含むことを意図し、本明細書に列挙されている任意の最小数値限定は、それに包含される全てのより高い数値限定を含むことを意図している。したがって、本出願人（複数の場合もある）は、本明細書に明示的に列挙される範囲内に包含される任意の部分範囲を明示的に列挙するために、特許請求の範囲を含めて本明細書を補正する権利を留保する。かかる範囲はいずれも、任意のかかる部分範囲を明示的に列挙するように補正することが米国特許法第１１２条及び同法第１３２条（ａ）の要件に準拠するように、本明細書に本質的に記載されることを意図している。
本明細書において使用される数量を限定しない文法冠詞（grammatical articles "one", "a", "an", and "the"）は、特に明記しない限り、「少なくとも１つ」又は「１つ以上」を含むことを意図している。そのため、冠詞は、本明細書において、冠詞の文法上の１つ又は２つ以上（すなわち、「少なくとも１つ」）の目的語を指すために使用される。例として、「成分（a component）」は、１つ以上の成分を意味し、したがって、おそらくは２以上の成分が企図され、記載される実施態様の実施において採用又は使用され得る。さらに、使用に関連して別段の定めがない限り、単数名詞の使用には複数形が含まれ、複数名詞の使用には単数形が含まれる。
本明細書において使用される場合に、「官能価」という用語は、記載されている－ＯＨ官能性材料１分子当たりに存在する反応性ヒドロキシル基－ＯＨの平均数を指す。ポリウレタンフォームの製造において、ヒドロキシル基は、イソシアネート化合物に付属しているイソシアネート基－ＮＣＯと反応する。「ヒドロキシル価」という用語は、反応に利用可能な反応性ヒドロキシル基の数を指し、１グラムのポリオールのヒドロキシル含有量に相当する水酸化カリウムのミリグラム数として表現される（ＡＳＴＭ Ｄ４２７４－１６）。「当量」という用語は、化合物の重量をその原子価で割ったものを指す。ポリオールの場合に、当量はイソシアネート基と化合するポリオールの重量であり、ポリオールの分子量をその官能価で割ることによって計算することができる。ポリオールの当量は、５６１００をポリオールのヒドロキシル価で割ることによって計算することもできる。当量（ｇ／ｅｑ）＝（５６．１×１０００）／ＯＨ価。
示されるように、本明細書の或る特定の実施態様は、硬質フォームの製造に有用なイソシアネート反応性組成物に関する。硬質フォームは、"Polyurethanes: Chemistry and Technology, Part II Technology," J. H. Saunders & K. C. Frisch, Interscience Publishers, 1964, page 239に記載されるように、少なくとも０．５：１の圧縮強度対引張強度の比、１０％未満の伸び、並びに歪みからの低い回復率及び低い弾性限界を有することを特徴としている。
本明細書の硬質フォームは、（ａ）ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートと、（ｂ）イソシアネート反応性組成物とを含むポリウレタンフォーム形成組成物の反応生成物である。
既知の有機イソシアネート、変性イソシアネート、又は既知の有機イソシアネートのいずれかから作られたイソシアネート末端プレポリマーのいずれかを使用することができる。適切な有機イソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、及び環状脂肪族ポリイソシアネート、並びにそれらの組合せが挙げられる。有用なイソシアネートとしては、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネートの異性体、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ビフェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート及び３，３’－ジメチルジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート等のジイソシアネート、２，４，６－トルエントリイソシアネート等のトリイソシアネート、並びに４，４’－ジメチルジフェニルメタン－２，２’，５，５’－テトライソシアネート及びポリメチレンポリフェニル－ポリイソシアネート等のポリイソシアネートが挙げられる。
未蒸留ポリイソシアネート又は粗製ポリイソシアネートを使用することもできる。トルエンジアミンの混合物をホスゲン化することによって得られる粗製トルエンジイソシアネート及び粗製ジフェニルメタンジアミンをホスゲン化することによって得られる粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（ポリマーＭＤＩ）が適切な粗製ポリイソシアネートの例である。適切な未蒸留ポリイソシアネート又は粗製ポリイソシアネートは米国特許第３，２１５，６５２号に開示されている。
変性イソシアネートは、ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネートの化学反応によって得られる。有用な変性イソシアネートとしては、限定されるものではないが、エステル基、尿素基、ビウレット基、アロファネート基、カルボジイミド基、イソシアヌレート基、ウレトジオン基及び／又はウレタン基を含むイソシアネートが挙げられる。変性イソシアネートの例としては、ＮＣＯ基を含み、かつ２５重量％～３５重量％、例えば２９重量％～３４重量％のＮＣＯ含有量を有するプレポリマー、例えばポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオール及びジフェニルメタンジイソシアネートを基礎とするものが挙げられる。
或る特定の実施態様において、ポリイソシアネートは、ポリウレタンを架橋させる能力のため、１分子当たり１．８個～３．５個、例えば２．０個～３．１個のイソシアネート部の平均官能価及び２５重量％～３２重量％のＮＣＯ含有量を有するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及び／又はメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートのプレポリマーを含む。
本明細書に記載されるイソシアネート反応性組成物はポリオールブレンドを含む。ポリオールブレンドは糖開始ポリエーテルポリオールを含む。本明細書において使用される場合に、「糖開始ポリエーテルポリオール」は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと１種以上の糖開始剤を含む１種以上の適切な出発化合物とを適切な触媒の存在下で反応させることによって作製されるポリエーテルポリオールを指す。適切なアルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、又はそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。適切な糖開始剤の幾つかの例は、スクロース、ソルビトール、マルチトール等、並びにその他の単糖類、二糖類、三糖類、及び多糖類である。糖開始ポリエーテルポリオールを作製するのに、糖開始剤と組み合わせて他の開始剤化合物がしばしば使用される。糖類を、例えば、水、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エタノールアミン、ジエチレングリコール等の化合物、又はそれらの任意の２種以上の混合物とともに共開始させることができる。理解されるように、広範な様々な個々の開始剤化合物を互いに組み合わせて使用することが可能であり、その際、個々の開始剤化合物の官能価は本明細書に示される官能価の範囲内にないが、但し、開始剤化合物の混合物の平均官能価は、本明細書に開示される官能価の範囲全体を満たしている。
使用され得る適切な触媒の幾つかの例としては、塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム又はメチルイミダゾール等の第三級アミン）及び二重金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒が挙げられる。
幾つかの実施態様において、スクロース等の糖を、最初にエチレンオキシドと反応させ、次にプロピレンオキシドと反応させる。幾つかの場合に、エチレンオキシドは、使用されるアルキレンオキシド全体の１０重量％～５０重量％、例えば２０重量％～４０重量％の量で使用され、プロピレンオキシドは、使用されるアルキレンオキシド全体の５０重量％～９０重量％、例えば６０重量％～８０重量％の量で使用される。幾つかの実施態様において、使用されるアルキレンオキシドの総量は、生成物が３００Ｄａ～１６００Ｄａ、例えば４４０Ｄａ～１０００Ｄａの平均分子量を有するように選択される。
幾つかの実施態様において、糖開始ポリエーテルポリオールは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば４００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は幾つかの場合には４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、及び４～６、例えば５～６、５．２～５．８、又は５．４～５．６の官能価を有する。
幾つかの実施態様において、糖開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンドの総重量に対して１０重量％～４５重量％、例えば１０重量％～３０重量％、又は幾つかの場合には１５重量％～２５重量％の量で利用される。
ポリオールブレンドは、芳香族ポリエステルポリオールを更に含む。適切な芳香族ポリエステルポリオールとしては、例えば、芳香族二酸又は芳香族無水物と適切なグリコール又はトリオールとの反応生成物が挙げられる。例えば、ポリエステルポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，３－ジメチロールシクロヘキサン及び１，４－ジメチロールシクロヘキサン等のグリコール及び／又はトリオール、又はそれらの任意の２種以上の混合物と、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸等の芳香族二酸若しくは芳香族無水物、又はそれらの任意の２種以上の混合物との反応生成物であり得る。適切な芳香族ポリエステルポリオールの幾つかの例としては、例えば、Ｓｔｅｐａｎｐｏｌ（商標）ＰＳ ３０２４及びＳｔｅｐａｎｐｏｌ ＰＳ ２５０２Ａ等のＳｔｅｐａｎｐｏｌの商品名でStepan Chemicalから入手可能な化合物、又はＴｅｒａｔｅ（商標）ＨＴ－５１００及びＨＴ－５５００等のＴｅｒａｔｅの商品名でInvistaから入手可能な化合物、又はＩｓｏｅｘｔｅｒ（商標）ＴＢ－２６５等のＩｓｏｅｘｔｅｒの商品名でCoimから入手可能な化合物が挙げられる。
或る特定の実施態様において、芳香族ポリエステルポリオールは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～３３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は幾つかの場合には２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、及び１．５～３、例えば１．９～２．５の官能価を有する。
幾つかの実施態様において、芳香族ポリエステルポリオールは、ポリオールブレンドの総重量に対して５０重量％～８５重量％、例えば６０重量％～８０重量％の量で利用される。
幾つかの実施態様において、芳香族ポリエステルポリオール及び糖開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンド中に、少なくとも２：１、例えば２：１～８：１、又は幾つかの場合には２：１～６：１、又は３：１～４：１の重量比で存在する。
ポリオールブレンドは、アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールを更に含む。本明細書において使用される場合に、「アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオール」は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと１種以上のアルカノールアミンを含む１種以上の適切な出発化合物とを適切な触媒の存在下で反応させることによって作製されるポリエーテルポリオールを指す。適切な触媒としては、塩基性触媒（例えば、水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム又はメチルイミダゾール等の第三級アミン）及びＤＭＣ触媒が挙げられる。
本明細書において使用される場合に、「アルカノールアミン」という用語は、式：
ＮＨ２－Ｚ－ＯＨ
（式中、Ｚは、炭素数２～６の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキレン基、炭素数４～６のシクロアルキレン基、又は炭素数４～６のジアルキレンエーテル基である二価の基を表す）によって表される化合物を指す。ジアルキレンエーテル基は、式：
－Ｒ－Ｏ－Ｒ－
（式中、各Ｒは、炭素数２又は３の炭化水素基を表す）によって表され得る。
アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールの作製に使用され得る適切なアルカノールアミンの特定の例としては、モノエタノールアミン、１－アミノ－２－プロパノール、２－アミノ－１－プロパノール、３－アミノ－１－プロパノール、１－（２－アミノエトキシ）エタノール、１－アミノ－２－ブタノール、２－アミノ－３－ブタノール、２－アミノ－２－メチルプロパノール、５－アミノペンタノール、３－アミノ－２，２－ジメチルプロパノール、４－アミノシクロヘキサノール、及びそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。
アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールを作製するのに、アルカノールアミンとアルキレンオキシドとが反応される。適切なアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、及びエピクロロヒドリン、並びにそれらの任意の２種以上の混合物が挙げられる。
幾つかの実施態様において、アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、少なくとも５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば５００ｍｇＫＯＨ／ｇ～９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば６００ｍｇＫＯＨ／ｇ～８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は幾つかの場合には６８０ｍｇＫＯＨ／ｇ～７２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、及び２．５～４、例えば２．５～３．５の官能価を有する。
幾つかの実施態様において、アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンドの総重量に対して５重量％～４０重量％、例えば５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、芳香族ポリエステルポリオール及びアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンド中に、少なくとも２：１、例えば２：１～８：１、又は幾つかの場合には３：１～６：１、又は４：１～５：１の重量比で存在する。或る特定の実施態様において、糖開始ポリエーテルポリオール及びアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、ポリオールブレンド中に、少なくとも０．５：１、例えば０．５：１～４：１、又は幾つかの場合には１：１～２：１、又は１：１～１．５：１の重量比で存在する。
驚くべきことに、本明細書に記載されるポリオールブレンド中にアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールを含めることによって、使用されるＨＣＦＯ及び第三級アミン発泡触媒の量を抑えつつも、良好な物理的特性組合せを有する硬質ＰＵＲ－ＰＩＲフォームの製造が可能となり、それにより、それらのコストへの悪影響が抑えられる一方で、長い貯蔵寿命を有するそのようなフォームの製造において使用されるイソシアネート反応性組成物が提供されることが分かった。
必要に応じて、ポリオールブレンドは、連鎖延長剤及び／又は架橋剤等のイソシアネート反応性基を含む追加の化合物、並びに上記されていないより高分子量のポリエーテルポリオール及びポリエステルポリオールを含み得る。連鎖延長剤及び／又は架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン等が挙げられる。ポリエステルポリオールは、例えば、炭素数２～１２の有機ジカルボン酸、例えば炭素数４～６の脂肪族ジカルボン酸と、多価アルコール、例えば炭素数２～１２のジオール又はトリオールとから作製され得る。ジカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸である。遊離ジカルボン酸の代わりに、炭素数１～４のアルコールとのエステル化によって作製されるジカルボン酸モノエステル若しくはジカルボン酸ジエステル又はジカルボン酸無水物等の対応するジカルボン酸誘導体を使用することができる。
或る特定の実施態様において、ポリオールブレンドは、２～４、例えば２～３若しくは２．５～３．０の加重平均官能価、及び／又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの加重平均ヒドロキシル価を有する。
或る特定の実施態様において、ポリオールブレンドは、ポリオールブレンド中の糖開始ポリエーテルポリオール及びアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールの総重量に対して２０重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、又は幾つかの場合には１重量％未満のエチレンオキシドを含む。
示されるように、本明細書のイソシアネート反応性組成物は、発泡剤組成物を更に含む。発泡剤組成物は、（１）ＨＣＦＯを含む物理的発泡剤と、（２）二酸化炭素発生化学的発泡剤とを含む。
好適なＨＣＦＯとしては、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、ＨＣＦＯ１２２３、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエテン（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、３，３－ジクロロ－３－フルオロプロペン、２－クロロ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）が挙げられる。幾つかの実施態様において、ＨＣＦＯの大気圧での沸点は、少なくとも－２５℃、少なくとも－２０℃、又は幾つかの場合には少なくとも－１９℃で、かつ４０℃以下、例えば３５℃以下、又は幾つかの場合には３３℃以下である。ＨＣＦＯは、大気圧で、例えば－２５℃～４０℃、又は－２０℃～３５℃、又は－１９℃～３３℃の沸点を有し得る。
幾つかの実施態様において、ＨＣＦＯは、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％、例えば１０重量％～３０重量％、又は１０重量％～２０重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、１種以上の他の物理的発泡剤、例えばＣＦＣ、ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ等の他のハロゲン化発泡剤、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタン（すなわち、２－メチルブタン）等の炭化水素発泡剤等を含む。他の実施形態において、イソシアネート反応性組成物は、他の物理的発泡剤、例えばＣＦＣ、ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ等の他のハロゲン化発泡剤、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタン（すなわち、２－メチルブタン）等の炭化水素発泡剤を実質的に又は幾つかの場合には完全に含まない。本明細書において使用される場合に、これらの発泡剤に関して使用される場合の「実質的に含まない」という用語は、発泡剤が、存在するにしても発泡剤組成物の総重量に対して１０重量％未満、例えば１重量％未満の量で存在することを意味する。
上記のように、イソシアネート反応性組成物は、水及び／又はギ酸ブロックアミン（formate-blocked amines）等の二酸化炭素発生化学的発泡剤を含む。これらの実施態様の幾つかにおいて、水等の二酸化炭素発生化学的発泡剤は、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．５重量％～５．０重量％、例えば１重量％～４重量％、又は１．０重量％～３．０重量％、又は２．０重量％～３．０重量％の量で利用される。
或る特定の実施態様において、発泡剤組成物は、ＨＣＦＯと、水等の二酸化炭素発生化学的発泡剤とを含み、ＨＣＦＯ及び二酸化炭素発生化学的発泡剤は、発泡剤組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９５重量％、又は幾つかの場合には少なくとも９９重量％の量で存在する。或る特定の実施態様において、ＨＣＦＯ及び二酸化炭素発生化学的発泡剤は、少なくとも２：１、例えば少なくとも４：１、例えば４：１～１０：１又は４：１～６：１の重量比で発泡剤組成物中に存在する。
必要に応じて、発泡剤組成物は、他の物理的発泡剤、例えば（ａ）ペンタフルオロプロパン、テトラフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、テトラフルオロブテン、ペンタフルオロブテン、ヘキサフルオロブテン、ヘプタフルオロブテン、ヘプタフルオロペンテン、オクタフルオロペンテン、及びノナフルオロペンテン等の他のヒドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、（ｂ）ヒドロフルオロカーボン、（ｃ）ペンタン異性体及びブタン異性体のいずれか等の炭化水素、（ｄ）ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、（ｅ）Ｃ１～Ｃ５アルコール、Ｃ１～Ｃ４アルデヒド、Ｃ１～Ｃ４ケトン、Ｃ１～Ｃ４エーテル及びジエーテル並びに二酸化炭素を含み得る。そのような発泡剤の特定の例は、米国特許出願公開第２０１４／０３７１３３８号の［００５１］及び［００５３］に記載されており、その引用部分は、引用することにより本明細書の一部をなす。
幾つかの実施態様において、イソシアネート反応性組成物はまた、界面活性剤を含む。有機ケイ素化合物、例えばポリシロキサン－ポリアルキレン－ブロックコポリマー、例えばポリエーテル変性ポリシロキサンを含むあらゆる適切な界面活性剤を使用することができる。他の有用な界面活性剤としては、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル又はアルキルアリールスルホン酸の第三級アミン塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。そのような界面活性剤は、発泡反応混合物を崩壊及び大きくて不均一な気泡の形成から安定化するのに十分な量で使用される。幾つかの実施態様において、界面活性剤は、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２重量％～５．０重量％、例えば１重量％～３重量％の量で利用される。
先に示したように、イソシアネート反応性組成物は、第三級アミン触媒を更に含む。理解されるように、第三級アミン触媒は、水－ポリイソシアネート発泡反応に対してより大きな効果を有することから、「発泡触媒」として知られている。幾つかの実施態様において、第三級アミン触媒は、モルホリン及び／又はイミダゾールを含む。適切なモルホリン触媒としては、例えば、ジモルホリノジエチルエーテル、ジモルホリノジメチルエーテル、Ｎ－エチルモルホリン、及びＮ－メチルモルホリンが挙げられる。適切なイミダゾール触媒としては、例えば、イミダゾール、ｎ－メチルイミダゾール、及び１，２－ジメチルイミダゾールが挙げられる。
しかしながら、本明細書のイソシアネート反応性組成物の幾つかの実施態様において、第三級アミン触媒は比較的少量で使用され得るが、依然として水－ポリイソシアネート発泡反応の所望のレベルの反応性が達成される。例えば、幾つかの実施態様において、モルホリン及び／又はイミダゾール等の第三級アミン触媒は、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して２重量％未満、例えば０．１重量％～１．９重量％、又は０．５重量％～１．５重量％の量で存在する。
さらに、幾つかの実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、ポリオールとポリイソシアネートとの間の反応を触媒する有機金属触媒（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、オクタン酸第一スズ、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、及び乳酸カリウム）等のゲル化触媒を実質的に又は幾つかの場合には完全に含まない場合がある。本明細書において使用される場合に、触媒の不存在に関して使用される場合の「実質的に含まない」という用語は、触媒が、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．１重量％以下の量で存在することを意味する。
或る特定の実施態様において、イソシアネート反応性組成物は、アミン触媒ではない三量体化触媒を更に含む。理解されるように、三量体化触媒は、ポリイソシアネートからのイソシアヌレート基の形成を触媒する材料である。すなわち、イソシアネートが互いに反応して、イソシアヌレート構造を有する巨大分子（ポリイソシアヌレート）を形成することができる。ウレタンを形成するイソシアネートとポリオールとの反応、及びイソシアヌレートを形成するイソシアネートとイソシアネートとの反応（単独重合）を同時に又は交互に行うことで、ウレタン及びイソシアヌレートを有する巨大分子を形成することができる。
様々な三量体化触媒が適切であり得る。しかしながら、幾つかの実施態様において、三量体化触媒は、第四級アンモニウムカルボキシレート等の第四級アンモニウム塩を含む。有用な第四級アンモニウムカルボキシレートとしては、例えば、（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム２－エチルヘキサノエート（Evonik Industries製のＤａｂｃｏ（商標）ＴＭＲ）及び（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムホルメート（Evonik Industries製のＤａｂｃｏ（商標）ＴＭＲ－２）が挙げられる。幾つかの実施態様において、三量体化触媒は、イソシアネート反応性組成物中に、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２５重量％～３．０重量％、例えば０．２５重量％～１重量％の量で存在する。
本発明のフォーム形成組成物中に任意に含まれ得る追加の材料としては、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、難燃剤、及び安定剤が挙げられる。本発明のフォーム形成組成物において有用な例示的な難燃剤としては、限定されるものではないが、ポリウレタン化学で使用されることが知られている反応性臭素系化合物、並びに限定されるものではないが、トリ（２－クロロエチル）ホスフェート（ＴＥＣＰ）、トリ（１，３－ジクロロ－２－プロピル）ホスフェート、トリ（１－クロロ－２－プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）及びジメチルプロピルホスフェート（ＤＭＰＰ）を含む塩素化リン酸エステルが挙げられる。
本明細書はまた、硬質ポリウレタン－ポリイソシアヌレート（「ＰＵＲ－ＰＩＲ」）フォームの製造方法に関する。このような方法では、ジイソシアネート及び／又はポリイソシアネート（総称して「ポリイソシアネート」）と上記の種類のイソシアネート反応性組成物とが反応される。幾つかの実施態様において、イソシアネート官能性成分及びイソシアネート反応性組成物は、９０～１５０、例えば１２０～１５０のイソシアネート指数で混合される。
或る特定の実施態様において、イソシアネート反応性組成物のポリオールブレンドとポリイソシアネートとが発泡剤組成物、触媒組成物、界面活性剤、及び任意の他の成分の存在下で反応される。硬質フォームは、イソシアネート反応性組成物の全ての成分を相安定混合物中で一緒にブレンドした後に、これを適切な比率でポリイソシアネートと混合することによって作製され得る。代替的には、界面活性剤等の１種以上の成分をポリイソシアネートと合わせた後に、それをイソシアネート反応性成分と混合することができる。他の可能な実施態様は、イソシアネート反応性成分及びポリイソシアネートと一緒に、別個の流れとして１種以上の成分を添加することを含むこととなる。本明細書において使用される場合に、相安定という用語は、イソシアネート反応性組成物が約７０゜Ｆ（すなわち２１℃）で７日間貯蔵したときに分離しないことを意味する。
多くの発泡機は、２種の成分のみを適切な比率で調整して混合するように設計されている。これらの発泡機を使用するために、ポリイソシアネートを除く全ての成分のプレミックスが有利に使用され得る。二成分法（成分Ａ：ポリイソシアネート並びに成分Ｂ：典型的にはポリオールブレンド、発泡剤、水、触媒、及び界面活性剤を含むイソシアネート反応性組成物）によれば、これらの成分は、適切な比率で５℃～５０℃、例えば１５℃～３５℃の温度で混合され、２０℃～７０℃、例えば３５℃～６０℃の範囲内に制御された温度を有する型内に射出又は注入され得る。その後に、混合物は膨張して、硬質ポリウレタンフォームが空洞を満たす。これはフォーム形成混合物を形成する反応成分の計量及び混合を単純化するが、イソシアネート反応性組成物が相安定である必要がある。
代替的には、硬質ポリウレタンフォームはまた、いわゆる「擬プレポリマー」法によって作製され得る。この方法では、ポリオール成分の一部とポリイソシアネート成分とが、ウレタン形成触媒の不存在下で、反応生成物中にプレポリマーに対して１０％～３５％の遊離イソシアネート基がもたらされるような割合にて反応される。フォームを作製するために、ポリオールの残りの部分を添加し、これらの成分を発泡剤並びに触媒及び界面活性剤等の他の適切な添加剤の存在下で一緒に反応させる。他の添加剤をイソシアネートプレポリマー若しくは残りのポリオールのいずれか又はその両方に添加した後に、これらの成分を混合し、それにより反応の終わりに硬質フォームが得られる。
さらに、硬質フォームは、任意のよく知られた発泡装置を使用するワンショット法又は擬プレポリマー法によって回分法又は連続法で作製され得る。硬質フォームは、スラブ材、成形物、キャビティ充填物、吹き付けフォーム、気泡フォーム（frothed foam）、又は表面材基材としてハードボード、石膏ボード、プラスチック、紙若しくは金属等の他の材料を有するラミネートの形で製造され得る。
独立気泡断熱フォームの場合は、発泡剤を気泡中に保持して、断熱材料、すなわち硬質フォームの低い熱伝導率を維持することが目的である。したがって、フォーム中の高い独立気泡含有量が望まれる。本明細書の実施態様に従って製造されたフォームは、ＡＳＴＭ Ｄ６２２６－１５に従って測定される８０％超、典型的には８５％超、又は８８％超の独立気泡含有量を有する。さらに、本明細書の様々な実施態様に従って製造されたフォームの熱伝導率は、フォームが許容可能な断熱特性を有すること、すなわち、フォームが、ＡＳＴＭ Ｃ５１８－１５に従って測定されて２インチの厚さのパネルのコアからのフォームついて３５゜Ｆ（２℃）で測定された０．１３２ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率及び７５゜Ｆ（２４℃）で測定された０．１４９ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率を有することを示している。
本明細書はまた、断熱のための本明細書に記載される硬質フォームの使用に関する。すなわち、本明細書の硬質フォームは、冷蔵装置での断熱材料として使用され得る。それというのも、本明細書に記載される良好な断熱性及び他の特性の組合せがこの場合に特に適切であるからである。本発明による硬質フォームは、例えば、複合要素における中間層として、又は冷蔵庫及び冷凍庫又は冷蔵トレーラーの中空空間を充填するために使用され得る。本発明によるフォームはまた、建設産業において又は長距離加熱配管及びコンテナの断熱のために使用され得る。
したがって、本発明はまた、１つ以上の表面材基材の間に挟み込まれた本明細書に開示される硬質フォームを含む複合物品を提供する。或る特定の実施態様において、表面材基材は、プラスチック（例えば、連続的双方向ガラス繊維で強化されたポリプロピレン樹脂又は繊維ガラス強化ポリエステルコポリマー）、紙、木材、又は金属であり得る。例えば、或る特定の実施態様において、複合物品は、外部の金属外板と内部のプラスチックライナーとを備えた冷蔵庫、冷凍庫、又は冷却器等の冷蔵装置であり得る。或る特定の実施態様において、冷蔵装置はトレーラーであり得て、複合物品は本発明に従って製造されたフォームをトレーラー床用のサンドイッチ複合材に含み得る。
驚くべきことに、本明細書に記載される特定のイソシアネート反応性組成物は、不連続なパネル又はガレージドア等のドアの製造にしばしば使用されるような断続的な開放式の注入用途で使用するのに適し得ることが判明した。理解されるように、そのような断続的な方法では、反応混合物（イソシアネート反応性成分とイソシアネート官能性成分との混合物）が所望の部品の型のキャビティに注入され、その型内でキャビティは、金属シート、パーティクルボード、石膏ボード、ファイバーセメント、又はプラスチックであり得る表面材で裏張りされている。フォームは、反応して硬化するときに表面材に接着する。次いで、得られる表面材付きのパネルをキャビティから取り外す。このような方法で効果的に使用するには、反応混合物は、発泡反応性とゲル化反応性との理想的なバランスに由来する適正なレベルの（混合物の適切な流れを可能にするのに十分な）反応性を示さなければならない。結果として、本発明の或る特定の実施態様は、このような方法における本明細書に記載される反応混合物の使用に向けられている。
本明細書に記載されるイソシアネート反応性成分、及び該イソシアネート反応性成分から製造される硬質フォームは、特に望ましい特性組合せを示し得ることが分かった。第一に、硬質フォームは、１．８ｌｂ／ｆｔ３～２．０ｌｂ／ｆｔ３（２８．８ｋｇ／ｍ３～３２．０ｋｇ／ｍ３）のコアのフォーム密度でＡＳＴＭ Ｃ５１８－１５に従って測定されて、７５゜Ｆ（２４℃）で測定された０．１４９ＢＴＵ・ｉｎ／ｈ・ｆｔ２・゜Ｆ未満の熱伝導率を有し得る。第二に、イソシアネート反応性組成物は相安定性であり、長い貯蔵寿命を有する。ここで、イソシアネート反応性組成物が「長い」貯蔵寿命を有すると述べられる場合に、それは、イソシアネート反応性組成物を６０℃で１５日間（３６０時間）貯蔵した後にイソシアネート反応性組成物をポリイソシアネートと合わせたときに、イソシアネート反応性組成物が、イソシアネート反応性組成物の総重量に対して２．５重量％～３重量％の水及び９重量％～１３重量％のＨＣＦＯを含む場合でさえも（ａ）それにより製造されたフォームのクリームタイム及びゲルタイムが初期のクリームタイム及びゲルタイム（製造直後であってイソシアネート反応性組成物を６０℃で１５日間（３６０時間）貯蔵した後ではない、そのようなフォームのクリームタイム及びゲルタイム）の１０％以内に留まり、かつ（ｂ）それにより製造されたフォームのフリーライズ密度が初期のフリーライズ密度（製造直後であってイソシアネート反応性組成物を６０℃で１５日間（３６０時間）貯蔵した後ではない、そのようなフォームのフリーライズ密度）の１０％以内に留まることを意味する。幾つかの場合に、この初期のゲルタイムは７６秒±５秒であり、これは或る特定の不連続なパネル用途に理想的である。第三に、フォームのクリームタイム及びゲルタイム及び密度が、ヒドロフルオロカーボン発泡剤（ＨＦＣ２４５ｆａ）を利用した同様の比較配合物と一致し得ることが確認された。
以下の非限定的かつ非網羅的な実施例は、様々な非限定的かつ非網羅的な実施態様を更に説明することを意図しており、本明細書に記載される実施態様の範囲を限定するものではない。
実施例１
フォーム形成組成物を、表１に示される成分及び量（重量部）を使用して作製した。以下の材料を使用した：
ポリオール１：InvistaからＴｅｒａｔｅ（商標）ＨＴ ５５００として市販されている、２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ～２４５ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２の官能価を有する芳香族ポリエステルポリオール
ポリオール２：スクロースと水との混合物をプロポキシル化することによって作製された、約４７０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び約５．２の官能価を有するスクロース及びプロピレングリコール開始ポリエーテルポリオール
ポリオール３：モノエタノールアミンをプロポキシル化することにより作製された、６８５～７１５のＯＨ価、３の官能価、及び５．８重量％の窒素含有量を有するモノエタノールアミン開始ポリエーテルポリオール
ポリオール４：エチレンジアミンをプロポキシル化することにより作製された、６００～６６０のＯＨ価、４の官能価、及び７．８重量％の窒素含有量を有するエチレンジアミン開始ポリエーテルポリオール
ポリオール５：トリエタノールアミンをプロポキシル化することにより作製された、１４０～１６０のＯＨ価、３の官能基、及び１．３重量％の窒素含有量を有するトリエタノールアミン開始ポリエーテルポリオール
ポリオール６：モノエタノールアミンをプロポキシル化することにより作製された、３４０～３６０のＯＨ価、３の官能価、及び２．９重量％の窒素含有量を有するモノエタノールアミン開始ポリエーテルポリオール
界面活性剤：Evonik IndustriesからＴｅｇｏｓｔａｂ（商標）Ｂ ８４６５の商品名で市販されている、非加水分解性ポリエーテルポリジメチルシロキサンコポリマー
触媒Ａ：Evonik IndustriesからＤａｂｃｏ（商標）ＴＭＲ－２として市販されている、（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムホルメート
触媒Ｂ：２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（HuntsmanのＪＥＦＦＣＡＴ（商標）ＤＭＤＥＥ）
難燃剤Ａ：Albemarle CorporationからＳａｙｔｅｘ（商標）ＲＢ－７９として市販されている、テトラブロモフタル酸無水物の反応性含臭素ジエステル／エーテルジオール
難燃剤Ｂ：ICL Industrial ProductsからＦｙｒｏｌ（商標）ＰＣＦとして市販されている、トリス（２－クロロイソプロピル）ホスフェートを基礎とするアルキルホスフェート難燃剤
ＨＣＦＯ １２３３ｚｄ（Ｅ）：Honeywell International Inc.からＳｏｌｓｔｉｃｅ（商標）ＬＢＡとして市販されている、１９℃の沸点を有するヒドロクロロフルオロオレフィン発泡剤であるｔｒａｎｓ－１，１，１－トリフルオロ－３－クロロプロペン
イソシアネート：３０．０％～３１．４％のＮＣＯ含有量及び２５℃で６１０センチポアズから７９０センチポアズの粘度を有する高官能性ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）
それぞれの場合に、ポリオール、触媒、界面活性剤、水、及び発泡剤を表１に示される量で混合することによって、マスターバッチを作製した。マスターバッチを表１に示される量のイソシアネートと混合し、その混合物を８３オンスの紙コップに注入することによって、フォームを作製した。クリームタイム、ゲルタイム、タックフリータイム、及びフリーライズ密度（「ＦＲＤ」）を記録した。マスターバッチを最初に作製した後で、またマスターバッチを表２に列記された様々な時間量にわたって６０℃でエージングした後に、フォームを作製して、貯蔵寿命を評価した。結果を表２に示す（報告された結果は、３回の反復実験の平均結果を表している）。米国特許第１０，１０６，６４１号（第１２欄、第２２行～第６１行、その引用部分は、引用することにより本明細書の一部をなす）に記載されるように流動を評価し、結果を表３に示す。さらに、圧力トランスデューサーを、突き出ているシート金属ベースの縁部の１０ｃｍ上方に配置し、これによりプロセスの間の発泡圧力を記録した。ライズレートを、フォーム高さのデータから時間の関数として導き出した。実施例１は本発明による実施例である。
Figure 2022523800000001
Figure 2022523800000002
Figure 2022523800000003
明らかなように、配合物１～配合物４は、クリームタイムに対して最小の変化（５％）を示したが、エージング後には、ゲルタイムのより大きな差が観察された（表２）。配合物１及び配合物３では、１５日間のエージング後に、それぞれ３．４％及び３．２％の正味の増加を伴って優れた貯蔵寿命がもたらされたのに対して、配合物２及び配合物４では、それぞれ６．５％及び８％のゲルタイムのより大きな増加が示された。これらの値は全て１０％の貯蔵寿命の枠内にあるが、配合物２では（配合物１と比較して）１０秒の初期ゲルタイムの減少がもたらされたのに対して、配合物３及び配合物４では、（配合物１と比較して）それぞれ１９秒～２０秒の初期ゲルタイムの増加がもたらされた。このようなゲルタイムのずれは、不連続なフォームパネルを製造するのに使用される製造装置及びプロセス要件に基づいて望ましくない場合がある。ゲルタイムのバランスをとることは、必要な難燃性を実現するために或る特定の量の三量体化触媒を組み込む必要があるため、更に複雑になる。配合物１は理想的な流動特性（高いライズレート及び最終高さ）を示した一方で、配合物２は、最大ライズレートがより高かったにもかかわらず、より低い最終高さを示している（はるかにより素早いゲルタイムに起因すると考えられる）（表３）。配合物３及び配合物４では、より高い最終高さがもたらされたが、ライズレートはより低かったため、最終高さは、大幅に延長されたゲルタイムの結果であると考えられる。
本発明は、例示の目的で前述に詳細に記載されてきたが、かかる詳細は、その目的のためだけであり、それが特許請求の範囲によって制限され得る場合を除いて、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、当業者によって変更が加えられ得ることを理解されたい。

Claims (41)

  1. （ａ）ポリオールブレンドであって、
    （１）２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び４～６の官能価を有する糖開始ポリエーテルポリオールと、
    （２）１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び１．５～３の官能価を有する芳香族ポリエステルポリオールと、
    （３）少なくとも５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２．５～４の官能価を有するアルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールと、
    を含む、ポリオールブレンドと、
    （ｂ）発泡剤組成物であって、
    （１）ヒドロクロロフルオロオレフィンと、
    （２）二酸化炭素発生化学的発泡剤と、
    を含む、発泡剤組成物と、
    （ｃ）第三級アミン触媒と、
    を含む、イソシアネート反応性組成物。
  2. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、少なくとも１種のアルキレンオキシドと１種以上の出発化合物との適切な触媒の存在下での反応生成物であり、ここで、前記出発化合物はスクロースを含む、請求項１に記載のイソシアネート反応性組成物。
  3. 前記アルキレンオキシドは、プロピレンオキシドを含む、請求項２に記載のイソシアネート反応性組成物。
  4. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、３００Ｄａ～１６００Ｄａ、例えば４４０Ｄａ～１０００Ｄａの平均分子量を有する、請求項１又は３に記載のイソシアネート反応性組成物。
  5. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  6. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、５～６、５．２～５．８、又は５．４～５．６の官能価を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  7. 前記糖開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンドの総重量に対して１０重量％～４５重量％、１０重量％～３０重量％、又は１５重量％～２５重量％の量で存在する、請求項１～６のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  8. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，３－ジメチロールシクロヘキサン及び１，４－ジメチロールシクロヘキサンを含むグリコール及び／又はトリオール、又はそれらの任意の２種以上の混合物と、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸若しくは無水フタル酸を含む芳香族二酸若しくは芳香族無水物、又はそれらの任意の２種以上の混合物との反応生成物である、請求項１～７のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  9. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～３３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  10. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、１．９～２．５の官能価を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  11. 前記芳香族ポリエステルポリオールは、前記ポリオールブレンドの総重量に対して５０重量％～８５重量％又は６０重量％～８０重量％の量で存在する、請求項１～１０のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  12. 前記芳香族ポリエステルポリオール及び前記糖開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンド中に、少なくとも２：１、２：１～８：１、２：１～６：１、又は３：１～４：１の重量比で存在する、請求項１～１１のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  13. 前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールを作製するのに使用される前記アルカノールアミンは、モノエタノールアミン、１－アミノ－２－プロパノール、２－アミノ－１－プロパノール、３－アミノ－１－プロパノール、１－（２－アミノエトキシ）エタノール、１－アミノ－２－ブタノール、２－アミノ－３－ブタノール、２－アミノ－２－メチルプロパノール、５－アミノペンタノール、３－アミノ－２，２－ジメチルプロパノール、４－アミノシクロヘキサノール、又はそれらの任意の２種以上の混合物を含み、ここで、前記アルカノールアミンは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、又はそれらの任意の２種以上の混合物を含むアルキレンオキシドと反応される、請求項１～１２のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  14. 前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ～９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ～８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は６８０ｍｇＫＯＨ／ｇ～７２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  15. 前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、２．５～３．５の官能価を有する、請求項１～１４のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  16. 前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンドの総重量に対して５重量％～４０重量％、５重量％～２０重量％、又は５重量％～１５重量％の量で存在する、請求項１～１５のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  17. 前記芳香族ポリエステルポリオール及び前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンド中に、少なくとも２：１、２：１～８：１、３：１～６：１、又は４：１～５：１の重量比で存在する、請求項１～１６のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  18. 前記糖開始ポリエーテルポリオール及び前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールは、前記ポリオールブレンド中に、少なくとも０．５：１、０．５：１～４：１、１：１～２：１、又は１：１～１．５：１の重量比で存在する、請求項１～１７のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  19. 前記ポリオールブレンドは、２～４、２～３、又は２．５～３．０の加重平均官能価を有する、請求項１～１８のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  20. 前記ポリオールブレンドは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの加重平均ヒドロキシル価を有する、請求項１～１９のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  21. 前記ポリオールブレンドは、前記ポリオールブレンド中の前記糖開始ポリエーテルポリオール及び前記アルカノールアミン開始ポリエーテルポリオールの総重量に対して２０重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、又は１重量％未満のエチレンオキシドを含む、請求項１～２０のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  22. 前記ＨＣＦＯは、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、ＨＣＦＯ１２２３、１，２－ジクロロ－１，２－ジフルオロエテン（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、３，３－ジクロロ－３－フルオロプロペン、２－クロロ－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、２－クロロ－１，１，１，３，４，４，４－ヘプタフルオロブテン－２（Ｅ異性体及び／又はＺ異性体）、又はそれらの任意の２種以上の混合物を含む、請求項１～２１のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  23. 前記ＨＣＦＯは、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して少なくとも１０重量％、１０重量％～３０重量％、又は１０重量％～２０重量％の量で存在する、請求項１～２２のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  24. 前記イソシアネート反応性組成物は、１種以上のＣＦＣ、ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタンを含む１種以上の炭化水素発泡剤を含む、請求項１～２３のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  25. 前記イソシアネート反応性組成物は、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ、及び／又はブタン、ｎ－ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン及び／又はイソペンタンを実質的に含まない又は完全に含まない、請求項１～２４のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  26. 前記二酸化炭素発生化学的発泡剤は、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．５重量％～５．０重量％、１重量％～４重量％、１．０重量％～３．０重量％、又は２．０重量％～３．０重量％の量で存在する水を含む、請求項１～２５のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  27. 前記ＨＣＦＯ及び前記二酸化炭素発生化学的発泡剤は、前記発泡剤組成物の総重量に対して少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、又は少なくとも９９重量％の量で存在する、請求項１～２６のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  28. 前記ＨＣＦＯ及び二酸化炭素発生化学的発泡剤は、前記発泡剤組成物中に少なくとも２：１、少なくとも４：１、４：１～１０：１、又は４：１～６：１の重量比で存在する、請求項１～２７のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  29. 前記イソシアネート反応性組成物は、ポリシロキサン－ポリアルキレン－ブロックコポリマー（例えば、ポリエーテル変性ポリシロキサン）等の有機ケイ素化合物、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル、又はアルキルアリールスルホン酸の第三級アミン塩又はアルカノールアミン塩を含む界面活性剤を更に含む、請求項１～２８のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  30. 前記第三級アミン触媒は、モルホリン及び／又はイミダゾールを含み、例えば、前記モルホリン触媒は、ジモルホリノジエチルエーテル、ジモルホリノジメチルエーテル、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－メチルモルホリン若しくはそれらの任意の２種以上の混合物を含む、及び／又は前記イミダゾール触媒は、イミダゾール、ｎ－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール若しくはそれらの任意の２種以上の混合物を含む、請求項１～２９のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  31. 前記第三級アミン触媒は、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して２重量％未満、０．１重量％～１．９重量％、又は０．５重量％～１．５重量％の量で存在する、請求項１～３０のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  32. 前記イソシアネート反応性組成物は、有機金属触媒（例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、オクタン酸第一スズ、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、及び乳酸カリウム）等のゲル化触媒を実質的に又は幾つかの場合には完全に含まない、請求項１～３１のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  33. 前記イソシアネート反応性組成物は、三量体化触媒、例えば第四級アンモニウム塩、例えば第四級アンモニウムカルボキシレート、例えば（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム２－エチルヘキサノエート及び／又は（２－ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムホルメートを更に含む、請求項１～３２のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物。
  34. 前記三量体化触媒は、前記イソシアネート反応性組成物中に、前記イソシアネート反応性組成物の総重量に対して０．２５重量％～３．０重量％又は０．２５重量％～１重量％の量で存在する、請求項３３に記載のイソシアネート反応性組成物。
  35. 硬質ＰＵＲ－ＰＩＲフォームを製造する方法であって、有機イソシアネートと請求項１～３４のいずれか一項に記載のイソシアネート反応性組成物とを９０～１５０又は１２０～１５０のイソシアネート指数で混合して、反応混合物を形成することを含む、方法。
  36. 前記有機イソシアネートは、１分子当たり１．８個～３．５個又は２．０個～３．１個のイソシアネート部の平均官能価及び２５重量％～３２重量％のＮＣＯ含有量を有するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及び／又はメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートのプレポリマーを含む、請求項３５に記載の方法。
  37. 前記反応混合物は、所望の部品の型のキャビティに注入され、ここで、前記キャビティは、表面材で裏張りされている、請求項３５又は３６に記載の方法。
  38. 請求項３５～３７のいずれか一項に記載の方法によって製造されるＰＵＲ－ＰＩＲフォーム。
  39. １つ以上の表面材基材の間に挟み込まれた請求項３８に記載のＰＵＲ－ＰＩＲフォームを含む複合物品。
  40. 前記表面材基材は、金属シート、パーティクルボード、石膏ボード、ファイバーセメント、又はプラスチックを含む、請求項３９に記載の複合物品。
  41. 前記複合物品は、ガレージドア等のドアとして具体化される、請求項３９又は４０に記載の複合物品。
JP2021552540A 2019-03-08 2020-03-03 Ｈｃｆｏ含有イソシアネート反応性組成物、関連するフォーム形成組成物、及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム Pending JP2022523800A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/296,872 US11053340B2 (en) 2019-03-08 2019-03-08 HCFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and PUR-PIR foams
US16/296,872 2019-03-08
PCT/US2020/020760 WO2020185443A1 (en) 2019-03-08 2020-03-03 Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and pur-pir foams

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022523800A true JP2022523800A (ja) 2022-04-26

Family

ID=70009439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021552540A Pending JP2022523800A (ja) 2019-03-08 2020-03-03 Ｈｃｆｏ含有イソシアネート反応性組成物、関連するフォーム形成組成物、及びｐｕｒ－ｐｉｒフォーム

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11053340B2 (ja)
EP (1) EP3935096B1 (ja)
JP (1) JP2022523800A (ja)
CN (1) CN113490701A (ja)
WO (1) WO2020185443A1 (ja)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11738487B2 (en) 2021-01-22 2023-08-29 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
US11932761B2 (en) 2021-02-08 2024-03-19 Covestro Llc HFCO-containing isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, and composite articles that include such foams
CN113024794B (zh) * 2021-04-08 2023-12-01 红宝丽集团股份有限公司 能够与异氰酸酯反应的组合物及其制备的聚氨酯材料
CN112920397B (zh) * 2021-04-08 2023-12-01 红宝丽集团股份有限公司 聚醚多元醇及其制备方法
US11732081B2 (en) * 2021-06-08 2023-08-22 Covestro Llc HCFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
US11905707B2 (en) 2021-06-29 2024-02-20 Covestro Llc Foam wall structures and methods for their manufacture
US11767394B2 (en) 2021-12-09 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11767407B1 (en) 2022-04-21 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11827735B1 (en) 2022-09-01 2023-11-28 Covestro Llc HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3161682A (en) 1960-04-28 1964-12-15 Jefferson Chem Co Inc Method for preparing polyoxyalkylene primary amines
US3215652A (en) 1962-09-24 1965-11-02 Allied Chem Process for producing a rigid polyether-polyurethane foam
US4094846A (en) 1977-02-11 1978-06-13 Formica Corporation Low pressure melamine resins containing elastomers
US5690855A (en) 1994-01-11 1997-11-25 Sealed Air Corporation Polyol blend, cellular polyurethane foam product made therefrom, and halogenated hydrocarbon-free process therefor
US20050208005A1 (en) 2003-08-11 2005-09-22 Franck Giroud Cosmetic composition comprising particles having a core-shell structure
WO2005111109A1 (en) 2004-04-30 2005-11-24 Dow Global Technologies Inc. Co-catalysis of autocatalytic polyols for low density polyurethane foams with improved aging characteristics
US9550854B2 (en) * 2007-10-12 2017-01-24 Honeywell International Inc. Amine catalysts for polyurethane foams
US9453115B2 (en) 2007-10-12 2016-09-27 Honeywell International Inc. Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
IN2012DN02082A (ja) 2009-09-09 2015-08-21 Arkema Inc
PL2491075T3 (pl) 2009-10-23 2017-05-31 Arkema Inc. Kompozycje środka porotwórczego na bazie tetrafluorobutenu do pianek poliuretanowych
CN107090090B (zh) 2010-04-28 2022-05-17 阿科玛股份有限公司 改善含有卤化烯烃发泡剂的聚氨酯多元醇共混物的稳定性的方法
US9051442B2 (en) 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US9556303B2 (en) 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US20140005288A1 (en) 2011-03-11 2014-01-02 Arkema Inc. Stability of polyurethane polyol blends containing halogenated olefin blowing agents
PL2702088T3 (pl) 2011-04-15 2018-08-31 Arkema, Inc. Poprawiona trwałość mieszanek poliuretan-poliol zawierających fluorowcowany, olefinowy środek porotwórczy
BR112014013174A2 (pt) 2011-12-02 2017-06-13 Du Pont composição do agente de expansão da espuma e de formação de espuma, espuma polimérica e processo para a produção de uma espuma polimérica
MX367905B (es) 2012-02-02 2019-09-11 Arkema Inc Vida util mejorada de mezclas de polioles que contienen olefinas halogenadas por encapsulacion de los componentes activos.
EP2812370B1 (de) * 2012-02-08 2015-11-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zum herstellen eines polyurethan-polyisocyanurat-hartschaumstoffs
JP6594297B2 (ja) 2013-05-28 2019-10-23 アーケマ・インコーポレイテッド ハロゲン化オレフィン発泡剤を含有する安定化ポリウレタンポリオールブレンド
EP3033394B1 (en) * 2013-08-13 2018-08-15 Enerlab 2000 Inc. Process for the preparation of lignin based polyurethane products
RU2016125311A (ru) 2013-11-27 2018-01-09 Ковестро Дойчланд Аг Смеси полиэфиркарбонатполиолов и простых полиэфирполиолов для получения мягких полиуретановых пенопластов
CN105829623B (zh) * 2013-12-18 2018-08-28 科思创有限公司 防弹结构隔热板
CN103804711B (zh) 2014-02-20 2016-05-25 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种以环戊烷为主体的低导热率聚氨酯硬泡泡沫及其制造方法和应用
CA2999044A1 (en) 2015-09-18 2017-03-23 Arkema Inc. Polyol pre-mixes having improved shelf life
US20170158801A1 (en) 2015-12-07 2017-06-08 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for wall insulation
US20170313806A1 (en) * 2016-04-29 2017-11-02 Honeywell International Inc. Stabilization of foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
US10640600B2 (en) * 2018-04-24 2020-05-05 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation

Also Published As

Publication number Publication date
EP3935096B1 (en) 2024-01-10
US11053340B2 (en) 2021-07-06
US20200283561A1 (en) 2020-09-10
EP3935096A1 (en) 2022-01-12
CN113490701A (zh) 2021-10-08
WO2020185443A1 (en) 2020-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3935096B1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and pur-pir foams
US10851196B2 (en) Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
US10640600B2 (en) Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
US10752725B2 (en) Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
EP3935097B1 (en) Polyol blends and their use in producing pur-pir foam-forming compositions
WO2020223059A1 (en) Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
WO2022260859A1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant pur-pir foams
WO2020146442A1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and polyurethane foams
US11932761B2 (en) HFCO-containing isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, and composite articles that include such foams
US11970565B2 (en) HCFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
US11827735B1 (en) HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
US20240132719A1 (en) Hfco-containing isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, and composite articles that include such foams
EP4257625A1 (en) Hcfo-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and foams
WO2023059426A1 (en) Hfo-containing compositions and methods of producing foams
WO2023107226A1 (en) Hcfo-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
JP2023143830A (ja) Ｈｃｆｏ含有イソシアネート反応性組成物、関連するフォーム形成組成物及びフォーム

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210913