JP2022509404A

JP2022509404A - エラストマーの硬化性組成物

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Publication number: JP2022509404A
Application number: JP2021547913A
Authority: JP
Inventors: カンポ，フロリャンデ; マッテオファントーニ，
Original assignee: ソルベイスペシャルティポリマーズイタリーエス．ピー．エー．
Priority date: 2018-10-31
Filing date: 2019-10-25
Publication date: 2022-01-20
Anticipated expiration: 2039-10-25
Also published as: CN112912438B; US20220002505A1; CN112912438A; EP3873985A1; JP7470703B2; WO2020089128A1

Abstract

本発明は、エラストマーと、架橋ポリマーシェル並びに少なくとも１つのカテナリーエーテル結合及び少なくとも１つのフルオロカーボン部分を有する繰り返し単位の配列である（パー）フルオロポリオキシアルキレン鎖を含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテル化合物を含有するコアを有する複数のマイクロカプセルとを含む組成物に関する。
【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年１０月３１日出願の欧州特許出願第１８３０６４３３．６号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全体内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

本発明は、低減した摩擦係数を有するエラストマーの硬化性組成物に及びその製造方法に関する。

エラストマー、特に（パー）フルオロエラストマーは、優れた耐熱性及び耐化学薬品性特性を持った材料であり、それらは、オイルシール、ガスケット、シャフトシール及びＯ－リングなどのシーリング物品であって、漏洩気密性、機械的特性、及び鉱油、作動液、溶剤又は様々な性質の化学剤などの物質への耐性が、広範囲の作業温度にわたって確保されなければならないシーリング物品の製造に一般に使用されている。

硬い対向面に対するエラストマー滑りの摩擦挙動は、シーリング用途において非常に重要である。低い摩擦係数は、エラストマー製品のより長い持続時間及びランニング段階でのより少ないエネルギーの適用を提供するので望ましい。

幾つかの試みが、エラストマーの摩擦係数を低減するという課題に取り組むために既に行われている。

一般的なアプローチは、エラストマーへの低摩擦充填材の添加を伴った。そのような充填材の例は、ＰＴＦＥ、ＰＦＰＥ、二硫化モリブデン又は黒鉛である。

例えば、米国特許第６，００５，０５４号明細書は、フルオロエラストマーのイオン又はラジカル硬化組成物中の添加物としてモノ－及び／又はジヒドロキシポリフルオロエーテルを組み入れることからなるフルオロエラストマー組成物の摩擦係数の改善方法を記載している。

さらに、欧州特許第２２２４０８号明細書は、フッ化ビニリデンをベースとするフルオロエラストマーの加硫性組成物にモノ－及び／又はジヒドロキシポリフルオロエーテルを導入することを記載している。

その上このドメインにおいて、米国特許第４，２７８，７７６号明細書は、パーフルオロポリアミド及びパーフルオロポリエーテルとポリテトラフルオロエチレンとからなる混合物をフルオロエラストマーと混合することを記載している。

しかしながら、より低い摩擦係数を有するエラストマー組成物を提供することは依然として必要であると感じられる。

本発明の目標は、良好な機械的及び弾性特性を保ちながら、その間維持する、改善された摩擦係数を持ったエラストマーの硬化性組成物を提供することである。

第１態様において、本発明は、少なくとも１つのエラストマー［エラストマー（Ａ）］と複数のマイクロカプセル［カプセル（Ｍ）］とを含む組成物であって、前記カプセル（Ｍ）が、架橋ポリマーシェルと（パー）フルオロポリオキシアルキレン鎖［鎖（Ｒ_ｆ）］を含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテル化合物［化合物（ＰＦＰＥ）］を含有するコアとを有し、前記鎖（Ｒ_ｆ）が、少なくとも１つのカテナリーエーテル結合及び少なくとも１つのフルオロカーボン部分を有する繰り返し単位の配列である組成物に関する。

第２態様において、本発明は、上で定義されたような組成物（Ｃ）の調製方法であって、前記方法が、前記少なくとも１つのエラストマー（Ａ）を、上で詳述されたような、前記複数のカプセル（Ｍ）と混合する工程を含む方法に関する。

第３態様において、本発明は、上で定義された組成物（Ｃ）を硬化させる工程を含む造形品の製作方法に関する。

第４態様において、本発明は、上で特定された方法で得られた造形品であって、前記造形品が、Ｏ（四角形）－リング、パッキン、ガスケット、ダイヤフラム、シャフトシール、バルブステムシール、ピストンリング、クランクシャフトシール、カムシャフトシール、及びオイルシールなどの、シーリング物品、特に、炭化水素流体及び燃料の送達のための導管などの、フレキシブルホース又は他の品目からなる群から選択される造形品に関する。

本発明の目的のためには、用語「エラストマー」は、真のエラストマーを得るための基礎構成要素として働くポリマー樹脂を示すことが意図される。

真のエラストマーは、それらの固有の長さの２倍まで、室温で、引き伸ばすことができる、及び５分間張力下にそれらを保持した後にそれらが解放されるとすぐに、同時にそれらの最初の長さの１０％以内に戻る材料と、ＡＳＴＭ，ＳｐｅｃｉａｌＴｅｃｈｎｉｃａｌＢｕｌｌｅｔｉｎ，Ｎｏ．１８４標準によって定義されている。

用語「（パー）フルオロエラストマー」は、特に、１０重量％超、好ましくは３０重量％超の、少なくとも１個のフッ素原子を含む少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（本明細書では以下、（パー）フッ素化モノマー）に由来する繰り返し単位と、任意選択的に、フッ素原子を含まない少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（本明細書では以下、含水素モノマー）に由来する繰り返し単位とを含む、完全に又は部分的にフッ素化されたエラストマーを示すことが意図される。

表現「多価不飽和化合物」は、２つ以上の炭素－炭素不飽和を含む化合物を示すことが意図される。

「ｐｈｒ」単位で表される任意の量は、エラストマーの１００重量部を基準としている。

本説明において、例えば、「組成物（Ｃ）」及び「エラストマー（Ａ）」のような、式又は式の部分を特定する化合物の名前、記号又は数の前後の括弧「（…）」の使用は、単にそれらの名前、記号又は数を残りの本文からより良く区別するという目的を有するのみであり；したがって、前記括弧はまた省略することができよう。

好ましくは、カプセル（Ｍ）の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部を基準として、０．１～５０ｐｈｒ、好ましくは２～１０ｐｈｒ、より好ましくは３～５ｐｈｒの範囲である。

エラストマー（Ａ）
エラストマー（Ａ）は、飽和及び不飽和ゴムから選択され得る。不飽和ゴムの中で、エラストマー（Ａ）は、アクリロニトリル／ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化アクリロニトリル／ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレン、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、イソブチレン／イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ポリウレタン（ＰＵ）から選択され得る。飽和ゴムの中で、エラストマー（Ａ）は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、シリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリルゴム（ＡＣＭ）、エピクロロヒドリン（ＥＣＯ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、クロロポリエチレン（ＣＭ）、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）、（パー）フルオロエラストマーから選択され得る。エラストマー（Ａ）は、また、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）及び熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）から選択され得る。

好ましい実施形態によれば、エラストマー（Ａ）は、（パー）フルオロエラストマーである。上で定義されたように、（パー）フルオロエラストマーは、少なくとも１つの（パー）フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む。好ましくは、前記（パー）フッ素化モノマーは、
－Ｃ_２～Ｃ_８フルオロ－及び／又はパーフルオロオレフィン、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、ペンタフルオロプロピレン、及びヘキサフルオロイソブチレンなど；
－Ｃ_２～Ｃ_８含水素モノフルオロオレフィン、例えばフッ化ビニルなど；
－１，２－ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；
－式ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ_ｆ０（式中、Ｒ_ｆ０は、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル又は１個以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルである）に従う（パー）フルオロアルキルエチレン；
－クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のような、クロロ－及び／又はブロモ－及び／又はヨード－Ｃ_２～Ｃ_６フルオロオレフィン；
－式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１（式中、Ｒ_ｆ１は、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７である）に従うフルオロアルキルビニルエーテル；
－式ＣＨ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１（式中、Ｒ_ｆ１は、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７である）に従うヒドロフルオロアルキルビニルエーテル；
－式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ_０（式中、Ｘ_０は、Ｃ_１～Ｃ_１２オキシアルキル、又は１個以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_１２（パー）フルオロオキシアルキルである）に従うフルオロ－オキシアルキルビニルエーテル；特に式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２（式中、Ｒ_ｆ２は、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパーフルオロアルキル、例えば－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７であるか又は－Ｃ_２Ｆ_５－Ｏ－ＣＦ_３のような、１個以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルである）に従う（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル；
－式ＣＦ_２＝ＣＦＯＹ_０（式中、Ｙ_０は、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル若しくは（パー）フルオロアルキル、又はＣ_１～Ｃ_１２オキシアルキル若しくはＣ_１～Ｃ_１２（パー）フルオロオキシアルキルであり、前記Ｙ_０基は、カルボン酸基又はスルホン酸基を、その酸、酸ハライド若しくは塩形態で含む）に従う官能性フルオロ－アルキルビニルエーテル；
－式：

（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５、Ｒ_ｆ６のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１つ以上の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパー（ハロ）フルオロアルキル、例えば－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７、－ＯＣＦ_３、－ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３である）
の（パー）フルオロジオキソール
からなる群から選択される。

（パー）フルオロエラストマーは、また、少なくとも１つの含水素モノマーに由来する繰り返し単位を含み得る。含水素モノマーの例は、とりわけ、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの、水素化アルファ－オレフィン、ジエンモノマー、スチレンモノマーであり、アルファ－オレフィンが典型的には使用される。

（パー）フルオロエラストマーは、一般に、非晶質製品、又は低い結晶化度（２０体積％未満の結晶相）及び室温未満のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する製品である。ほとんどの場合、（パー）フルオロエラストマーは、有利には、１０℃未満、好ましくは５℃未満、より好ましくは０℃未満のＴ_ｇを有する。

好ましくは、（パー）フルオロエラストマーは、
（１）ＶＤＦベースのコポリマーであって、ＶＤＦが、
（ａ）Ｃ_２～Ｃ_８パーフルオロレフィン、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）など；
（ｂ）水素含有Ｃ_２～Ｃ_８オレフィン、例えばフッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ヘキサフルオロイソブテン（ＨＦＩＢ）、式ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ_ｆ（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなど；
（ｃ）ヨウ素、塩素及び臭素の少なくとも１つを含むＣ_２～Ｃ_８フルオロオレフィン、例えばクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など；
（ｄ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
（ｅ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、カテナリー酸素原子を含むＣ_１～Ｃ_１２（（パー）フルオロ）－オキシアルキル、例えばパーフルオロ２－プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ－オキシ－アルキルビニルエーテル；
（ｆ）式：

（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５、Ｒ_ｆ６のそれぞれは、フッ素原子、及び１個又は２個以上の酸素原子を任意選択的に含む、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、例えばとりわけ－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７、－ＯＣＦ_３、－ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３からなる群から独立して選択される）
を有する（パー）フルオロジオキソール；好ましくはパーフルオロジオキソール；
（ｇ）式：
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２
（式中、Ｒ_ｆ２は、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル；Ｃ_５～Ｃ_６環状（パー）フルオロアルキル；及び少なくとも１個のカテナリー酸素原子を含む、Ｃ_２～Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルからなる群から選択され；Ｒ_ｆ２は、好ましくは、－ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）；－ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）；又は－ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）である）
を有する（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル（本明細書では以下、ＭＯＶＥ）；
（ｈ）Ｃ_２～Ｃ_８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）、例えば、エチレン及びプロピレン；
（ｉ）場合により（パー）フッ素化された、ニトリル（－ＣＮ）基を含むエチレン性不飽和化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの追加のコモノマーと共重合させられているＶＤＦベースのコポリマー；並びに
（２）ＴＦＥベースのコポリマーであって、ＴＦＥが、上で詳述されたような（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）及び（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１つの追加のコモノマーと共重合させられているＴＦＥベースのコポリマー
の中で選択される。

任意選択的に、本発明のエラストマーは、一般式：

（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_５アルキルであり；Ｚは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、酸素原子を任意選択的に含有する、線状若しくは分岐のＣ_１～Ｃ_１８炭化水素基（アルキレン又はシクロアルキレン基を含む）、又は１つ以上のカテナリーエーテル結合を含む（パー）フルオロ（ポリ）オキシアルキレン基である）
を有するビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］に由来する繰り返し単位を含む。

ビス－オレフィン（ＯＦ）は、好ましくは、式（ＯＦ－１）、（ＯＦ－２）及び（ＯＦ－３）：

（式中、ｊは、２～１０、好ましくは４～８の整数であり、互いに等しいか又は異なる、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、Ｈ、Ｆ、又はＣ_１～５アルキル若しくは（パー）フルオロアルキル基である）；

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ａのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、及びＨから独立して選択され；互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｂのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲ_Ｂから独立して選択され、ここで、Ｒ_Ｂは、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化又は塩素化されることができる分岐又は直鎖アルキル基であり；Ｅは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択的にフッ素化された、２～１０個の炭素原子を有する二価基であり；好ましくは、Ｅは、ｍが３～５の整数である、－（ＣＦ_２）_ｍ－基であり；（ＯＦ－２）タイプの好ましいビス－オレフィンは、Ｆ_２Ｃ＝ＣＦ－Ｏ－（ＣＦ_２）_５－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２である）；

（式中、Ｅ、Ａ、及びＢは、上で定義されたものと同じ意味を有し；互いに等しいか又は異なる、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、Ｈ、Ｆ又はＣ_１～５アルキル若しくは（パー）フルオロアルキル基である）
に従うものからなる群から選択される。

本発明の目的に好適な（パー）フルオロエラストマーの具体的な組成物の中で、以下の組成（モル％単位で）：
（ｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）１０～４５％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～３０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～１５％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５０～８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）５～５０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～２０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）２０～３０％、Ｃ_２～Ｃ_８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０～３０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）及び／又はパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１８～２７％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）１０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｉｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）５０～８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０～５０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｖ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）４５～６５％、Ｃ_２～Ｃ_８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）２０～５５％、フッ化ビニリデン０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｖｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３２～６０％モル％、Ｃ_２～Ｃ_８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）１０～４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）２０～４０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｖｉｉ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）３３～７５％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）１５～４５％、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）５～３０％、ヘキサフルオロプロペンＨＦＰ０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｖｉｉｉ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）３５～８５％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）５～４０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～３０％、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）０～４０％、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）０～３０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％；
（ｉｘ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）２０～７０％、フルオロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）３０～８０％、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）０～５０％、ビス－オレフィン（ＯＦ）０～５％
を有する（パー）フルオロエラストマーを挙げることができる。

本発明の目的に好適な（パー）フルオロエラストマーは、乳化又はマイクロエマルジョン重合、懸濁又はマイクロサスペンジョン重合、バルク重合及び溶液重合などの、任意の公知の方法によって調製することができる。

（パー）フルオロエラストマーは、有利には、硬化部位を含み；硬化部位の選択は、それらが硬化において十分な反応性を確保するという条件で、特に決定的に重要であるわけではない。

好ましくは、本発明の（パー）フルオロエラストマーは、塩素、ヨウ素及び臭素硬化部位の少なくとも１つを、それらの含量が、（パー）フルオロエラストマーの総重量に対して、０．００１～１０重量％の範囲であるような量で含む。ヨウ素及び臭素硬化部位が、それらが硬化速度を最大限にするので好ましい。許容される反応性を確保するために、（パー）フルオロエラストマー中のヨウ素及び／又は臭素の含量は、（パー）フルオロエラストマーの総重量に対して、少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．１５重量％のものであるべきである。他方では、（パー）フルオロエラストマーの総重量に対して、好ましくは７重量％を超えない、より特に５重量％を超えない、又は４重量％さえを超えないヨウ素及び／又は臭素の量が、副反応及び／又は熱安定性への悪影響を回避するために一般に選択される。

第１実施形態によれば、硬化部位は、（パー）フルオロエラストマー鎖の主鎖の末端基として含まれ、（パー）フルオロエラストマーは、好ましくは、重合媒体に、
－ヨウ素化及び／又は臭素化連鎖移動剤であって、好適な連鎖鎖移動剤が、典型的には、式Ｒ_ｆ（Ｉ）_ｘ（Ｂｒ）_ｙ（式中、Ｒ_ｆは、１～８個の炭素原子を含有する（パー）フルオロアルキル又は（パー）フルオロクロロアルキルであり、一方、ｘ及びｙは、１≦ｘ＋ｙ≦２の、０～２の整数である）のものである連鎖移動剤（例えば、米国特許第４２４３７７０号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８１年１月６日及び米国特許第４９４３６２２号明細書（日本メクトロン株式会社）１９９０年７月２４日を参照されたい）；並びに
－とりわけ米国特許第５１７３５５３号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴＳＲＬ）１９９２年１２月２２日に記載されているものなどの、アルカリ金属又はアルカリ土類金属ヨウ化物及び／又は臭化物
のいずれかを添加することによって得られる。

第２実施形態によれば、前記硬化部位は、以下のモノマー：
－式（ＣＳＭ－１）：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ａ_Ｈｆのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、及びＨから独立して選択され；Ｂ_Ｈｆは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈ及びＯＲ^Ｈｆ _Ｂのいずれかであり、ここで、Ｒ^Ｈｆ _Ｂは、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化又は塩素化されることができる分岐又は直鎖アルキル基であり；互いに及び出現ごとに等しいか又は異なるＷ^Ｈｆのそれぞれは、独立して、共有結合又は酸素原子であり；Ｅ_Ｈｆは、任意選択的にフッ素化された、２～１０個の炭素原子を有する二価基であり；Ｒ_Ｈｆは、エーテル結合が挿入されていてもよい、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化されることができる、分岐又は直鎖アルキル基であり；好ましくは、Ｅは、ｍが３～５の整数である、－（ＣＦ_２）_ｍ－基であり；Ｘ_Ｈｆは、塩素、ヨウ素及び臭素からなる群から選択される、好ましくはヨウ素及び臭素からなる群から選択されるハロゲン原子である）
のハロゲン含有モノマー；
－（ＣＳＭ－２）場合によりフッ素化された、シアニド基を含むエチレン性不飽和化合物
に由来する繰り返し単位の（パー）フルオロエラストマー鎖への組み入れによって（パー）フルオロエラストマー鎖の主鎖に結合したペンダント基として含まれる。

タイプ（ＣＳＭ１）の好ましいモノマーは、以下のもの；
（ＣＳＭ１－Ａ）：
式：

（式中、ｍは、０～５の整数であり、ｎは、０～３の整数であり、但し、ｍ及びｎの少なくとも１つは０とは異なり、Ｒ_ｆｉは、Ｆ又はＣＦ_３である）
のヨウ素含有パーフルオロビニルエーテル；（とりわけ米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴＳＰＡ）１９８８年５月１７日、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡＭＩＮＩＮＧ）１９８６年１月１４日及び欧州特許出願公開第１９９１３８Ａ号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８６年１０月２９日に記載されているような）；及び
（ＣＳＭ－１Ｂ）：
式：
ＣＸ^１Ｘ^２＝ＣＸ^３－（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｐ－Ｉ
（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｘ^１、Ｘ^２及びＸ^３のそれぞれは、独立して、Ｈ又はＦであり；ｐは、１～５の整数である）
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物であって、これらの化合物の中で、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＩＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＦ＝ＣＨ_２を挙げることができる、ヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；
（ＣＳＭ－１Ｃ）：
式：
ＣＨＲ＝ＣＨ－Ｚ－ＣＨ_２ＣＨＲ－Ｉ
（式中、Ｒは、Ｈ又はＣＨ_３であり、Ｚは、１個以上のエーテル酸素原子を任意選択的に含有する、線状若しくは分岐の、Ｃ_１～Ｃ_１８（パー）フルオロアルキレン基、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である）
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物であって、これらの化合物の中で、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉを挙げることができる、ヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；
（ＣＳＭ－１Ｄ）：
例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９７７年７月１２日に記載されているブロモトリフルオロエチレン若しくはブロモテトラフルオロブテンなどの２～１０個の炭素原子を含有するブロモ及び／若しくはヨードアルファ－オレフィン、又は米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９８７年９月１５日に開示されている他の化合物ブロモ及び／若しくはヨードアルファ－オレフィン
である。

タイプ（ＣＳＭ２）の好ましいモノマーは、以下のもの：
（ＣＳＭ２－Ａ）：
式ＣＦ_２＝ＣＦ－（ＯＣＦ_２ＣＦＸ^ＣＮ）_ｍ－Ｏ－（ＣＦ_２）_ｎ－ＣＮ（式中、Ｘ^ＣＮは、Ｆ又はＣＦ_３であり、ｍは、０、１、２、３又は４であり；ｎは、１～１２の整数である）のシアニド基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳＭ２－Ｂ）：
式ＣＦ_２＝ＣＦ－（ＯＣＦ_２ＣＦＸ^ＣＮ）_ｍ’－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ（ＣＦ_３）－ＣＮ（式中、Ｘ^ＣＮは、Ｆ又はＣＦ_３であり、ｍ’は、０、１、２、３又は４である）のシアニド基を含有するパーフルオロビニルエーテル
である。

本発明の目的に好適なタイプＣＳＭ２－Ａ及びＣＳＭ２－Ｂの硬化部位含有モノマーの具体例は、とりわけ、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９５年９月５日及び米国特許第５７８９４８９号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９９８年８月４日に記載されているものである。

前記第２実施形態による（パー）フルオロエラストマーは、一般に、（パー）フルオロエラストマーの全ての他の繰り返し単位の１００モル当たり０．０５～５モルの量でヨウ素－又は臭素含有モノマー（ＣＳＭ－１）に由来する繰り返し単位を、上述のヨウ素及び／又は臭素重量含量を有利に確保するように、含む。

化合物（ＰＦＰＥ）
前記のように、組成物（Ｃ）は、１つ又は２つ以上の化合物（ＰＦＰＥ）を含み得る。

前記のように、化合物（ＰＦＰＥ）は、少なくとも１つのカテナリーエーテル結合及び少なくとも１つのフルオロカーボン部分を有する繰り返し単位の配列である（パー）フルオロポリオキシアルキレン鎖［鎖（Ｒ_ｆ）］を含む。

化合物（ＰＦＰＥ）中の末端基の性質は、特に限定されず；ハロゲンとは異なるヘテロ原子を含む官能基が（パー）フルオロカーボン末端基中に存在し得ることが一般に理解され；そのような官能基には、とりわけヒドロキシル基、アシルハライド基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、エチレン性不飽和基、アクリル基、（ヘテロ）芳香族基等が含まれ得る。

それにもかかわらず、ある種の好ましい実施形態によれば、化合物（ＰＦＰＥ）は、ハロゲンとは異なるいかなるヘテロ原子をも含まない（パー）フルオロカーボン末端基を有することが理解される。これらの実施形態によれば、化合物（ＰＦＰＥ）は、式（Ｉ）：
Ｙ^＃－（ＣＦＸ^＃）_ｍ－Ｏ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ＊）_ｎ－Ｙ＊（Ｉ）
（式中：
－互いに等しいか又は異なる、Ｙ^＃及びＹ＊は、Ｆ、Ｃｌ、及びＣ_１～Ｃ_３パーフルオロアルキル基からなる群から選択され、前記パーフルオロアルキル基は、好ましくは－ＣＦ_３であり；
－互いに等しいか又は異なる、ｍ及びｎは、１以上の整数であり；
－互いに等しいか又は異なる、Ｘ^＃及びＸ＊は、Ｆ及びＣ_１～Ｃ_３パーフルオロアルキル基からなる群から選択され、前記パーフルオロアルキルは、好ましくは－ＣＦ_３であり；
－Ｒ_ｆは、上で詳述されたような、フロオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒ_ｆ）］である）
に従う。

鎖（Ｒ_ｆ）は、好ましくは、
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ_３である）；
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか又は異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ_３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆである）；
（ｉｉｉ）－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＷ_２Ｏ－（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｗのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－；
（ｖ）－（ＣＦ_２）_ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、Ｚは一般式－Ｏ－Ｒ_{（ｆ－ａ）}－Ｔの基であり、ここで、Ｒ_{（ｆ－ａ）}は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下のもの：Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ_３である、－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ_２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－の中から選択され、Ｔは、Ｃ_１～Ｃ_３パーフルオロアルキル基である）
からなる基から独立して選択される繰り返し単位を含む、より好ましくは繰り返し単位からなる配列である。

好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、以下の式：
（Ｒ_ｆ－Ｉ）
－［（ＣＦＸ^１Ｏ）_ｇ１（ＣＦＸ^２ＣＦＸ^３Ｏ）_ｇ２（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｇ３（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｇ４］－
（式中、
－Ｘ^１は、－Ｆ及び－ＣＦ_３から独立して選択され、
－互いに及び出現ごとに等しいか又は異なるＸ^２、Ｘ^３は、独立して、－Ｆ、－ＣＦ_３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆであり；
－互いに等しいか又は異なる、ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４は、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２～３００、好ましくは２～１００の範囲にあるような、０以上の整数であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３及びｇ４の少なくとも２つは、ゼロと異なるべきである）
に従う。

より好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、式：
（Ｒ_ｆ－ＩＩＡ）－［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ１（ＣＦ_２Ｏ）_ａ２］－
（式中：
－ａ１及びａ２は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるような０以上の整数であり；ａ１及びａ２の両方は、好ましくは、ゼロとは異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは、０．１～１０に含まれる）；
（Ｒ_ｆ－ＩＩＢ）－［（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ］－
（式中：
－ｂは、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるような０超の整数である）；
（Ｒ_ｆ－ＩＩＣ）－［（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｃ］－
（式中：
－ｃは、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるような０超の整数である）；
（Ｒ_ｆ－ＩＩＤ）－［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｄ１（ＣＦ_２Ｏ）_ｄ２（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｄ３（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｄ４］－
（式中：
ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｄ４は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるような０以上の整数であり；好ましくは、ｄ１は０であり、ｄ２、ｄ３、ｄ４は、０超であり、比ｄ４／（ｄ２＋ｄ３）は、１以上である）；
（Ｒ_ｆ－ＩＩＥ）－［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｅ１（ＣＦ_２Ｏ）_ｅ２（ＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｅｗＣＦ_２Ｏ）_ｅ３］－
（式中：
ｅｗ＝１又は２であり；
ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、独立して、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるように選択される０以上の整数であり；好ましくは、ｅ１、ｅ２及びｅ３は、全て０超であり、比ｅ３／（ｅ１＋ｅ２）は、一般に、０．２より小さい）；
（Ｒ_ｆ－ＩＩＦ）－［（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｆ］－
（式中：
ｆは、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるような０超の整数である）
の鎖から選択される。

鎖（Ｒ_ｆ－ＩＩＡ）、（Ｒ_ｆ－ＩＩＢ）、（Ｒ_ｆ－ＩＩＣ）及び（Ｒ_ｆ－ＩＩＥ）が特に好ましい。

さらにより好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、式（Ｒ_ｆ－ＩＩＡ）（式中：
－ａ１、及びａ２は、数平均分子量が４００～１０，０００、好ましくは１，０００～８，０００であるような０超の整数であり、比ａ１／ａ２は、一般に、０．１～１０、より好ましくは０．２～５に含まれる）
に従う。

カプセル（Ｍ）
前記のように、組成物（Ｃ）は、上で詳述されたように、架橋ポリマーシェルと前記少なくとも１つの化合物（ＰＦＰＥ）を含むコアとを有する複数のカプセル（Ｍ）を含む。

前記カプセル（Ｍ）は、好ましくは４μｍ～８μｍの範囲の、より好ましくは４μｍ～６μｍの範囲の平均径を有する。

前記カプセル（Ｍ）のコアと架橋ポリマーシェルとの重量比は、好ましくは２０／８０～８０／２０、より好ましくは３０／７０～４０／６０の範囲であり、さらにより好ましくは３０／７０である。

前記カプセル（Ｍ）の架橋ポリマーシェルは、好ましくは０．１μｍ～１．５μｍの範囲の、より好ましくは０．７μｍ～１．３μｍの範囲の、さらにより好ましくは０．７μｍ～１．０μｍの範囲の、最も好ましくは０．７μｍ～０．８μｍの範囲の平均厚さを有する。

前記カプセル（Ｍ）のポリマーシェルは、一般に、重合させられるときに、少なくとも１つのモノマー若しくはポリマー、又はモノマー若しくはポリマーの混合物を架橋することによって得られる。

「モノマー又はポリマー」とは、単独で、又は他のモノマー若しくはポリマーと組み合わせて、重合によって固体材料を形成するのに好適な任意の構成単位と理解されるべきである。

好ましくは、モノマーは、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル、Ｎ－ビニルエーテル、メルカプトエステル、チオーレン（ｔｈｉｏｌｅｎ）、シロキサン、エポキシ、オキセタン、ウレタン、イソシアネート、及びペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基を有するモノマーから選択される。より好ましくは、モノマーは、第一級、第二級及び第三級アルキルアミン、第四級アミン、スルフェート、スルホネート、ホスフェート、ホスホネート、ヒドロキシル、カルボキシレート、及びハロゲンからなる群から選択される少なくとも１つの官能基をまた有するモノマーから選択される。

好ましくは、前記ポリマーは、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアミド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリスルフィド、及びポリジメチルシロキサンの中で選択され、前記ポリマーは、アクリレート；メタクリレート；ビニルエーテル；Ｎ－ビニルエーテル；メルカプトエステル；チオーレン；シロキサン；エポキシ；オキセタン；ウレタン；イソシアネート；及びペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基を有する。そのようなポリマーの例は、国際公開第２０１７／０４６３６０号明細書（ＣＡＬＹＸＩＡ）に引用されており、その内容は、参照により本明細書によって援用される。

第１実施形態において、前記モノマー又はポリマーの少なくとも１つは、ｐＨ感受性基、温度感受性基、ＵＶ感受性基又はＩＲ感受性基を有し、その感受性基は、それぞれ、ｐＨ、温度、ＵＶ又はＩＲ外部引き金によって刺激される場合に、カプセル（Ｍ）の破壊及びそれらの内容物のその後の放出を誘発する。それの例は、国際公開第２０１７／０４６３６０号明細書（ＣＡＬＹＸＩＡ）に記載されている。

第２の代替的な実施形態において、前記ポリマーシェルは、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル、Ｎ－ビニルエーテル、メルカプトエステル、チオーレン、シロキサン、エポキシ、オキセタン、ウレタン、イソシアネート、及びペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基をそれらの表面上に有するナノ粒子を含有する。これらのナノ粒子は、外部電磁場によって刺激される場合に熱を発生させ、マイクロカプセルの破壊及びその内容物のその後の放出を誘発し得る。好適なナノ粒子は、金、銀、及び二酸化チタンナノ粒子（それらはＩＲフィールドに反応する）並びに酸化鉄ナノ粒子（それらは磁場に反応する）から選択され得る。

架橋系
好ましくは、組成物（Ｃ）は、エラストマー（Ａ）の硬化を促進することができる、少なくとも１つの架橋系を含む。

第１実施形態によれば、前記少なくとも１つの架橋系は、少なくとも１つの有機過酸化物［過酸化物（Ｏ）］と少なくとも１つの多価不飽和化合物［化合物（Ｕ）］とを含む過酸化物ベースの架橋系である。

前記過酸化物（Ｏ）の選択は、それが遷移金属触媒の助けを借りてラジカルを発生させることができるという条件で、特に決定的に重要であるわけではない。

最も一般的に使用される過酸化物の中で、
－例えばジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシドなどの、ジ（アルキル／アルリル）ペルオキシド；
－ジベンゾイルペルオキシド、ジコハク酸ペルオキシド、ジ（４－メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシドなどの、ジアシルペルオキシド；
－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルエチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンなどの、過カルボン酸及びエステル；
－とりわけジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２－フェノキシエチル）ペルオキシジカーボネート、ビス［１，３－ジメチル－３－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネート、ｔ－ヘキシルペルオキシイソプロプリルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートなどの、ペルオキシカーボネート；
－ペルケタール、例えば１，１．１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン及び２，２－ビス（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ブタンなど；
－ケトンペルオキシド、例えばシクロヘキサノンペルオキシド及びアセチルアセトンペルオキシド；
－有機ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド（別称２－［（２－ヒドロペルオキシブタン－２－イル）ペルオキシ］ブタン－２－ペルオキソールと言われる）及びピナンヒドロペルオキシドなど；
－油溶性アゾ開始剤、例えば２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２．４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２．４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シアノ－２－ブタン）、ジメチル－２，２’－アゾビスジメチルイソブチレート、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－ｌ－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シアノ－２－ブタン）、ジメチル－２，２’－アゾビスジメチルイソブチレート、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１）－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチル］－プロプリオンアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ、Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミン）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロプリオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－５メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）二水和物、２，２’－アゾビス（２，２，４－トリメチルペンタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）
を挙げることができる。

他の好適な過酸化物系は、欧州特許出願公開第１３６５９６Ａ号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮＳＰＡ）１９８５年４月１０日及び欧州特許出願公開第４１０３５１Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴＳＲＬ）１９９１年１月３０日に記載されているものであり、それらの内容は、参照により本明細書によって援用される。

最も適切な過酸化物の選択は、とりわけ過酸化物（Ｏ）の１０時間半減期温度を考慮して当業者によって行われる。

好ましくは、過酸化物（Ｏ）の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部に対して、０．１～１５ｐｈｒ、好ましくは０．２～１２ｐｈｒ、より好ましくは１．０～７．０ｐｈｒの範囲である。

化合物（Ｕ）は、２つの炭素－炭素不飽和を含む化合物、３つの炭素－炭素不飽和を含む化合物及び４つ又は５つ以上の炭素－炭素不飽和を含む化合物の中で好ましくは選択される。

２つの炭素－炭素不飽和を含む化合物（Ｕ）の中で、式（ＯＦ－１）、（ＯＦ－２）及び（ＯＦ－３）のいずれかに従うものから好ましくは選択される、上で詳述されたようなビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］を挙げることができる。

３つの炭素－炭素不飽和を含む化合物（Ｕ）の中で、次のもの：
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しく又は異なる、Ｒ_ｃｙのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒｃｙ若しくは－ＯＲ_ｒｃｙから独立して選択され、Ｒ_ｒｃｙは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しく又は異なる、Ｊ_ｃｙのそれぞれは、ヘテロ原子を任意選択的に含む、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換シアヌレート化合物であって、
とりわけ好ましいトリアリルシアヌレート、トリビニルシアヌレートを含む三置換シアヌレート化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しく又は異なる、Ｒ_{ｉｓｏｃｙ}のそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_{ｒｉｓｏｃｙ}又は－ＯＲ_{ｒｉｓｏｃｙ}から独立して選択され、Ｒ_{ｒｉｓｏｃｙ}は、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しく又は異なる、Ｊ_{ｉｓｏｃｙ}のそれぞれは、ヘテロ原子を任意選択的に含む、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換イソシアヌレート化合物であって、
とりわけ好ましいトリアリルイソシアヌレート（別称「ＴＡＩＣ」と言われる）、トリビニルイソシアヌレートを含み、ＴＡＩＣが最も好ましい、三置換イソシアヌレート化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ａｚのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒａｚ若しくは－ＯＲ_ｒａｚから独立して選択され、Ｒ_ｒａｚは、場合によりハロゲンを含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ａｚのそれぞれは、ヘテロ原子を任意選択的に含む、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換トリアジン化合物であって、
とりわけ欧州特許出願公開第０８６０４３６Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴＳＰＡ）１９９８年８月２６日及び国際公開第９７／０５１２２号パンフレット（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年２月１３日に開示される化合物を含む三置換トリアジン化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ｐｈのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒｐｈ若しくは－ＯＲ_ｒｐｈから独立して選択され、Ｒ_ｒｐｈは、場合によりハロゲンを含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ｐｈのそれぞれは、ヘテロ原子を任意選択的に含む、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換ホスファイト化合物であって、
とりわけ好ましいトリ－アリルホスファイトを含む三置換ホスファイト化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ｓｉのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒｓｉ若しくは－ＯＲ_ｒｓｉから独立して選択され、Ｒ_ｒｓｉは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ’_ｓｉのそれぞれは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキル基から独立して選択され、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ｓｉのそれぞれは、任意選択的にヘテロ原子を含む、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換アルキルトリシロキサンであって、とりわけ好ましい２，４，６－トリビニルメチルトリシロキサン及び２，４，６－トリビニルエチルトリシロキサンを含む三置換アルキルトリシロキサン化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ａｎのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒａｎ若しくは－ＯＲ_ｒａｎから独立して選択され、Ｒ_ｒａｎは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ａｎのそれぞれは、任意選択的にヘテロ原子を含む、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
のＮ，Ｎ－二置換アクリルアミド化合物であって、とりわけ好ましいＮ，Ｎ－ジアリルアクリルアミドを含むＮ，Ｎ－二置換アクリルアミド化合物
を挙げることができる。

４つ以上の炭素－炭素不飽和を含む化合物（Ｕ）の中で、ヘキサ－アリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－アリルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－アリルマロンアミド及び式：

のトリス（ジアリルアミン）－ｓ－トリアジンを挙げることができる。

好ましくは、化合物（Ｕ）は、（ｉ）ビス－オレフィン（ＯＦ）、特にタイプ（ＯＦ－１）のもの；及び（ｉｉ）三置換イソシアヌレート化合物、特にＴＡＩＣからなる群から選択される。

好ましくは、化合物（Ｕ）の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部に対して、０．１～２０ｐｈｒ、好ましくは１～１５ｐｈｒ、より好ましくは１～１０ｐｈｒの範囲である。

第２実施形態によれば、前記少なくとも１つの架橋系は、少なくとも１つのポリヒドロキシル化化合物と、少なくとも１つの促進剤と、少なくとも１つの塩基性金属酸化物とを含むイオンベースの架橋系である。

前記少なくとも１つのポリヒドロキシル化化合物は、芳香族及び脂肪族ポリヒドロキシル化化合物、又はそれらの誘導体の中で選択され得；それらの例は、とりわけ、欧州特許出願公開第３３５７０５Ａ号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡＭＩＮＩＮＧ）１９８９年１０月４日及び米国特許第４２３３４２７号明細書（ＲＨＯＮＥＰＯＵＬＥＮＣＩＮＤ）１９８０年１１月１１日に記載されている。

ポリヒドロキシル化化合物の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは少なくとも０．５ｐｈｒ、より好ましくは少なくとも１ｐｈｒ、及び好ましくは最大でも１５ｐｈｒ、より好ましくは最大でも１０ｐｈｒである。

前記少なくとも１つの促進剤は、好ましくは、有機オニウム化合物、アミノ－ホスホニウム誘導体、ホスホラン、イミン化合物からなる群から選択される。促進剤の例としては、とりわけ欧州特許出願公開第３３５７０５Ａ号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡＭＩＮＩＮＧ）１９８９年１０月４日及び米国特許第３８７６６５４号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９７５年４月８日に記載されているような第四アンモニウム又はホスホニウム塩；とりわけ米国特許第４２５９４６３号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮＳＰＡ）１９８１年３月３１日に記載されているようなアミノホスホニウム塩；とりわけ米国特許第３７５２７８７号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９７３年８月１４日に記載されているようなホスホラン；欧州特許出願公開第０１２０４６２Ａ号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮＳＰＡ）１９８４年１０月３日に記載されているような又は欧州特許出願公開第０１８２２９９Ａ号明細書（ＡＳＡＨＩＣＨＥＭＩＣＡＬ）１９８６年５月２８日に記載されているようなイミン化合物が挙げられる。

促進剤の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは少なくとも０．０５ｐｈｒ、より好ましくは少なくとも０．１ｐｈｒ、及び好ましくは最大でも１０ｐｈｒ、より好ましくは最大でも５ｐｈｒである。

前記少なくとも１つの塩基性金属酸化物は、例えば、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＰｂＯ、及びそれらの混合物などの二価金属酸化物からなる群から好ましくは選択され、ＭｇＯが好ましい。

塩基性金属酸化物の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部に対して、好ましくは少なくとも０．５ｐｈｒ、より好ましくは少なくとも１ｐｈｒ、及び好ましくは最大でも２５ｐｈｒ、より好ましくは最大でも１５ｐｈｒ、さらにより好ましくは最大でも１０ｐｈｒである。

この第２実施形態による組成物（Ｃ）は、少なくとも１つの金属水酸化物を任意選択的に含み、但し、前記金属水酸化物が存在する場合、その量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部を基準として、好ましくは６ｐｈｒ未満、より好ましくは３ｐｈｒ未満である。使用することができる水酸化物は、一般に、Ｃａ（ＯＨ）_２、Ｓｒ（ＯＨ）_２、Ｂａ（ＯＨ）_２からなる群から選択される。

前記第２実施形態による組成物（Ｃ）の性能は最適化することができ、ここで、金属水酸化物の量は、エラストマー（Ａ）の１００重量部を基準として、金属水酸化物が使用されない場合を含めて、有利には２．５ｐｈｒ未満、好ましくは２ｐｈｒ未満、より好ましくは１ｐｈｒ未満であることが一般的に理解される。

第３実施形態によれば、前記少なくとも１つの架橋系は、ニトリルベースの架橋系である。

組成物（Ｃ）に含まれる架橋系がどれであるとしても、他の従来の添加剤、例えば充填材、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤／可塑剤等などが存在し得る。カーボンブラックが、有利な強化系として多くの場合使用される。

参照により本明細書に援用される特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。

参照により本明細書に援用される任意の特許、特許出願及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。

本発明は、これから、以下の実施例に関連してより詳細に説明されるが、その目的は、例示的であるにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。

原材料
Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｐ４５７は、ＳｏｌｖａｙＳｐｅｃｉａｌｔｙＰｏｌｙｍｅｒｓＩｔａｌｙから商業的に入手可能なヨウ素含有過酸化物硬化性フルオロエラストマーである。

Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５は、Ａｒｋｅｍａから商業的に入手可能な２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサンである。

Ｄｒｉｍｉｘ（登録商標）ＴＡＩＣ７５は、Ｆｉｎｃｏから商業的に入手可能な１，３，５－トリアリル－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオンである。

Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＹＲ１８００は、ＳｏｌｖａｙＳｐｅｃｉａｌｔｙＰｏｌｙｍｅｒｓＩｔａｌｙから商業的に入手可能なパーフルオロポリエーテルである。

ポリエポキシシェル、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＹＲ１８００ＰＦＰＥ含有コア、３０／７０のコア／シェル重量比、４μｍの平均径及び０．７μｍの平均シェル厚さを有するカプセルは、国際公開第２０１７／０４６３６０号パンフレット及び仏国特許第３０５９６６６号明細書に記載されている方法を用いて製造された。

４μｍの平均径及び０．７μｍの平均シェル厚さを有する、ポリエポキシシェルの及び内部が空のカプセルは、国際公開第２０１７／０４６３６０号パンフレット及び仏国特許第３０５９６６６号明細書に記載されている方法を用いて製造された。前記カプセルはまた、「空のカプセル」とも言われる。

方法
成形プロセス
Ｅｘ．１、Ｅｘ．２Ｃ、３Ｃ及び４Ｃの機械的に混合された組成物を、１６０℃で１０分間成形プロセスにかけた。

後硬化プロセス
成形後に、Ｅｘ．１、Ｅｘ．２Ｃ、３Ｃ及び４Ｃの機械的に混合された組成物を、２３０℃で４時間後硬化プロセスにかけた。

レオロジー測定
レオロジー測定は、ＭＤＲを使って１７０℃で６分間実施した。

摩耗試験
摩耗サイクルは、１．５ｋｇの重り及びＨ－２２研磨用材料の消しゴムを使ってリニアテイバー試験機（ＴＡＢＥＲ（登録商標）ＬｉｎｅａｒＡｂｒａｓｅｒ（Ａｂｒａｄｅｒ）－モデル５７５０）を用いて行った。

接触角
接触角は、成形及び後硬化後の無垢の試料に関して及び１００サイクルの摩耗後の同じ試料に関してＡＳＴＭＤ７３３４に従って測定した。前記測定は、２３℃の温度で行った。

ＳＲＶ摩擦測定
摩擦係数（μ）は、成形及び後硬化後の無垢の試料に関してＡＳＴＭＧ９９に従って測定した。前記測定は、カウンターパートとしての役割を果たす１０ｍｍの直径の鋼１００Ｃｒ６（ＡＩＳＩＬ３鋼に近い、独国標準１００Ｃｒ６）製の球を使って５０℃の温度で行った。球を、５９±１ＨＲＣの硬度を得るために熱処理した。鋼球の表面をＲａ＝０．４７μｍの算術平均粗さで研磨した。球に２０Ｎの荷重により負荷をかけ、球を、５０Ｈｚの周波数及び１ｍｍの振動長さで材料表面に作用させた。試験の全継続時間は１２０分であった。摩擦係数（μ）は、最初の３０分の平均として及び最後の３０分（９０分から１２０分まで）の平均として測定した。

圧縮永久歪み
圧縮永久歪みは、ＡＳＴＭＤ３９５Ｂに従って試験した。前記測定は、２００℃の温度で７０時間行った。

機械的特性測定
前記測定は、ＡＳＴＭＤ４１２ＴｙｐｅＣに従って行った。

試料の調製
実施例１（Ｅｘ．１）
ＦｏｍｂｌｉｎＹＲ１８００ＰＦＰＥ含有コア（５ｐｈｒ）のカプセルを、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５（３ｐｈｒ）及びＤｒｉｍｉｘ（登録商標）ＴＡＩＣ７５（４ｐｈｒ）と一緒に開放形ミルでＴｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｐ４５７の断片と機械的に混合した。そのようにして得られた機械的に混合された組成物を成形し、後硬化させた。

比較の実施例２（Ｅｘ．２Ｃ）
Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５（３ｐｈｒ）及びＤｒｉｍｉｘ（登録商標）ＴＡＩＣ７５（４ｐｈｒ）を、開放形ミルでＴｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｐ４５７の断片と機械的に混合した。そのようにして得られた機械的に混合された組成物を成形し、後硬化させた。

比較の実施例３（Ｅｘ．３Ｃ）
空のカプセル（５ｐｈｒ）を、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５（３ｐｈｒ）及びＤｒｉｍｉｘ（登録商標）ＴＡＩＣ７５（４ｐｈｒ）と一緒に開放形ミルでＴｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｐ４５７の断片と機械的に混合した。そのようにして得られた機械的に混合された組成物を成形し、後硬化させた。

比較の実施例４（Ｅｘ．４Ｃ）
Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＹＲ１８００（１．５ｐｈｒ）を、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）１０１ＸＬ４５（３ｐｈｒ）及びＤｒｉｍｉｘ（登録商標）ＴＡＩＣ７５（４ｐｈｒ）と一緒に開放形ミルでＴｅｃｎｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｐ４５７の断片と機械的に混合した。そのようにして得られた機械的に混合された組成物を成形し、後硬化させた。

実験結果
表１は、実施例１及び比較の実施例２～４のレオロジー特性及び機械的特性、圧縮永久歪み、接触角並びに摩擦係数を示す。

上記の結果は、Ｅｘ．１の試料が、Ｅｘ．２Ｃ、３Ｃ及び４Ｃの試料に対して長い期間でより低い摩擦係数μを有することを示す。上記の結果は、また、Ｅｘ．１の試料が、硬化反応、機械的特性及び弾性特性への影響なしに摩耗後により高い疎水性（すなわち、より大きい接触角）を有することを示す。

Claims

少なくとも１つのエラストマー［エラストマー（Ａ）］と複数のマイクロカプセル［カプセル（Ｍ）］とを含む組成物［組成物（Ｃ）］であって、前記カプセル（Ｍ）が、架橋ポリマーシェルと、（パー）フルオロポリオキシアルキレン鎖［鎖（Ｒ_ｆ）］を含む少なくとも１つの（パー）フルオロポリエーテル化合物［化合物（ＰＦＰＥ）］を含有するコアとを有し、前記鎖（Ｒ_ｆ）が、少なくとも１つのカテナリーエーテル結合及び少なくとも１つのフルオロカーボン部分を有する繰り返し単位の配列である組成物（Ｃ）。
前記カプセル（Ｍ）の量が、エラストマー（Ａ）の１００重量部を基準として、０．１～５０ｐｈｒ、好ましくは２～１０ｐｈｒ、より好ましくは３～５ｐｈｒの範囲である、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
前記化合物（ＰＦＰＥ）が、式（Ｉ）：
Ｙ^＃－（ＣＦＸ^＃）_ｍ－Ｏ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ^＊）_ｎ－Ｙ^＊（Ｉ）
（式中：
－互いに等しいか又は異なる、Ｙ^＃及びＹ^＊は、Ｆ、Ｃｌ、及びＣ_１～Ｃ_３パーフルオロアルキル基からなる群から選択され、前記パーフルオロアルキル基は、好ましくは－ＣＦ_３であり；
－互いに等しいか又は異なる、ｍ及びｎは、１以上の整数であり；
－互いに等しいか又は異なる、Ｘ^＃及びＸ^＊は、Ｆ及びＣ_１～Ｃ_３パーフルオロアルキル基からなる群から選択され、前記パーフルオロアルキル基は、好ましくは－ＣＦ_３であり；
－Ｒ_ｆは、前記鎖（Ｒ_ｆ）である）
に従う、請求項１又は２に記載の組成物（Ｃ）。
前記鎖（Ｒ_ｆ）が、
（ｉ）－ＣＦＸＯ－（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ_３である）；
（ｉｉ）－ＣＦＸＣＦＸＯ－（式中、出現ごとに等しいか又は異なる、Ｘは、Ｆ又はＣＦ_３であり、但し、Ｘの少なくとも１つは－Ｆである）；
（ｉｉｉ）－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＷ_２Ｏ－（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｗのそれぞれは、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－；
（ｖ）－（ＣＦ_２）_ｊ－ＣＦＺ－Ｏ－（式中、ｊは、０～３の整数であり、Ｚは、一般式－Ｏ－Ｒ_{（ｆ－ａ）}－Ｔの基であり、ここで、Ｒ_{（ｆ－ａ）}は、０～１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：Ｘのそれぞれが独立してＦ又はＣＦ_３である、－ＣＦＸＯ－、－ＣＦ_２ＣＦＸＯ－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ－の中から選択され、Ｔは、Ｃ_１～Ｃ_３パーフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される繰り返し単位を含む、好ましくはからなる、繰り返し単位の配列である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記エラストマー（Ａ）が、少なくとも１つの（パー）フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むフルオロエラストマーであり、前記（パー）フッ素化モノマーが、
－Ｃ_２～Ｃ_８フルオロ－及び／又はパーフルオロオレフィン、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、ペンタフルオロプロピレン、及びヘキサフルオロイソブチレンなど；
－Ｃ_２～Ｃ_８含水素モノフルオロオレフィン、例えばフッ化ビニルなど；
－１，２－ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）及びトリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）；
－式ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ_ｆ０（式中、Ｒ_ｆ０は、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル又は１つ以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルである）に従う（パー）フルオロアルキルエチレン；
－クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）のような、クロロ－及び／又はブロモ－及び／又はヨード－Ｃ_２～Ｃ_６フルオロオレフィン；
－式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１（式中、Ｒ_ｆ１は、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパーフルオロアルキル、例えば、－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７である）に従うフルオロアルキルビニルエーテル；
－式ＣＨ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１（式中、Ｒ_ｆ１は、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパーフルオロアルキル、例えば、－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７である）に従うヒドロフルオロアルキルビニルエーテル；
－式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ_０（式中、Ｘ_０は、１個以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_１２オキシアルキル、又はＣ_１～Ｃ_１２（パー）フルオロオキシアルキルである）に従うフルオロ－オキシアルキルビニルエーテル；特に式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２（式中、Ｒ_ｆ２は、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパーフルオロアルキル、例えば、－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７であるか又は－Ｃ_２Ｆ_５－Ｏ－ＣＦ_３のような、１個以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルである）に従う（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル；
－式ＣＦ_２＝ＣＦＯＹ_０（式中、Ｙ_０は、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキル若しくは（パー）フルオロアルキル、又はＣ_１～Ｃ_１２オキシアルキル若しくはＣ_１～Ｃ_１２（パー）フルオロオキシアルキルであり、前記Ｙ_０基は、カルボン酸基又はスルホン酸基を、その酸、酸ハライド若しくは塩形態で含む）に従う官能性フルオロ－アルキルビニルエーテル；
－式：

（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５、Ｒ_ｆ６のそれぞれは、独立して、フッ素原子、１個以上の酸素原子を含んでいてもよい、Ｃ_１～Ｃ_６フルオロ－又はパー（ハロ）フルオロアルキル、例えば－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７、－ＯＣＦ_３、－ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３である）
の（パー）フルオロジオキソール
からなる群から一般に選択される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記エラストマー（Ａ）が、
（１）ＶＤＦベースのコポリマーであって、ＶＤＦが、
（ａ）Ｃ_２～Ｃ_８パーフルオロオレフィン、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）など；
（ｂ）水素含有Ｃ_２～Ｃ_８オレフィン、例えばフッ化ビニル（ＶＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ヘキサフルオロイソブテン（ＨＦＩＢ）、式ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ_ｆ（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレンなど；
（ｃ）ヨウ素、塩素及び臭素の少なくとも１つを含むＣ_２～Ｃ_８フルオロオレフィン、例えばクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）など；
（ｄ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、好ましくは、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である）の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
（ｅ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ（式中、Ｘは、カテナリー酸素原子を含むＣ_１～Ｃ_１２（（パー）フルオロ）－オキシアルキル、例えばパーフルオロ－２－プロポキシプロピル基である）の（パー）フルオロ－オキシ－アルキルビニルエーテル；
（ｆ）式：

（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５、Ｒ_ｆ６のそれぞれは、フッ素原子及び１個又は２個以上の酸素原子を含んでいてもよい、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、例えばとりわけ－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５、－Ｃ_３Ｆ_７、－ＯＣＦ_３、－ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３などからなる群から独立して選択される）
を有する（パー）フルオロジオキソール；好ましくはパーフルオロジオキソール；
（ｇ）式：
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２
（式中、Ｒ_ｆ２は、Ｃ_１～Ｃ_６（パー）フルオロアルキル；Ｃ_５～Ｃ_６環状（パー）フルオロアルキル；及び少なくとも１個のカテナリー酸素原子を含む、Ｃ_２～Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルからなる群から選択され；Ｒ_ｆ２は、好ましくは－ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）；－ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）；又は－ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）である）
を有する（パー）フルオロ－メトキシ－ビニルエーテル（本明細書では以下、ＭＯＶＥ）；
（ｈ）Ｃ_２－Ｃ_８非フッ素化オレフィン（Ｏｌ）、例えば、エチレン及びプロピレン；
（ｉ）場合により（パー）フッ素化された、ニトリル（－ＣＮ）基を含むエチレン性不飽和化合物
からなる群から選択される少なくとも１つの追加のコモノマーと共重合させられているコポリマー；並びに
（２）ＴＦＥベースのコポリマーであって、ＴＦＥが、上で詳述されたような（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）、（ｈ）及び（ｉ）からなる群から選択される少なくとも１つの追加のコモノマーと共重合させられているコポリマー
の中で選択される、請求項５に記載の組成物（Ｃ）。
前記エラストマー（Ａ）が、エラストマー中の塩素、ヨウ素及び臭素含量が、エラストマーの総重量に対して、０．００１～１０重量％であるような量で、塩素、ヨウ素及び臭素硬化部位の少なくとも１つを含む、請求項５又は６に記載の組成物（Ｃ）。
前記カプセル（Ｍ）が、４μｍ～８μｍの範囲の、好ましくは４μｍ～６μｍの範囲の平均径を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記カプセル（Ｍ）のコアと架橋ポリマーシェルとの間の重量比が、２０／８０～８０／２０、好ましくは３０／７０～４０／６０の範囲であり、より好ましくは３０／７０である、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記カプセル（Ｍ）の架橋ポリマーシェルが、０．１μｍ～１．５μｍの範囲の、好ましくは０．７μｍ～１．３μｍの範囲の、より好ましくは０．７μｍ～１．０μｍの範囲の、さらにより好ましくは０．７μｍ～０．８μｍの範囲の平均厚さを有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記架橋ポリマーシェルが、重合させられるときに、少なくとも１つのモノマー若しくはポリマー、又はモノマー若しくはポリマーの混合物を架橋することによって得られ、
前記モノマーが、アクリレート，メタクリレート、ビニルエーテル、Ｎ－ビニルエーテル、メルカプトエステル、チオーレン、シロキサン、エポキシ、オキセタン、ウレタン、イソシアネート、及びペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基を有し、好ましくはまた、第一級、第二級及び第三級アルキルアミン、第四級アミン、スルフェート、スルホネート、ホスフェート、ホスホネート、ヒドロキシル、カルボキシレート、及びハロゲンからなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有し、
前記ポリマーが、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアミド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリスルフィド、及びポリジメチルシロキサンの中で選択され、前記ポリマーが、アクリレート；メタクリレート；ビニルエーテル；Ｎ－ビニルエーテル；メルカプトエステル；チオーレン；シロキサン；エポキシ；オキセタン；ウレタン；イソシアネート、及びペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１つの反応性官能基を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
架橋系をさらに含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記少なくとも１つの架橋系が、少なくとも１つの有機過酸化物［過酸化物（Ｏ）］と少なくとも１つの多価不飽和化合物［化合物（Ｕ）］とを含む過酸化物ベースの架橋系であり、及び前記過酸化物（Ｏ）が、
－例えばジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシドを含む、ジ（アルキル／アルリル）ペルオキシド；
－ジベンゾイルペルオキシド、ジコハク酸ペルオキシド、ジ（４－メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシドを含む、ジアシルペルオキシド；
－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルエチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンを含む、過カルボン酸及びエステル；
－とりわけジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２－フェノキシエチル）ペルオキシジカーボネート、ビス［１，３－ジメチル－３－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブチル］カーボネート、ｔ－ヘキシルペルオキシイソプロプリルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートを含むペルオキシカーボネート、
－ペルケタール、例えば１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン及び２，２－ビス（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ブタンなど；
－ケトンペルオキシド、例えばシクロヘキサノンペルオキシド及びアセチルアセトンペルオキシドなど；
－有機ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド（別称２－［（２－ヒドロペルオキシブタン－２－イル）ペルオキシ］ブタン－２－ペルオキソールと言われる）及びピナンヒドロペルオキシドなど；
－油溶性アゾ開始剤、例えば２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２．４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２．４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シアノ－２－ブタン）、ジメチル－２，２’－アゾビスジメチルイソブチレート、ジメチル－２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－ｌ－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－シアノ－２－ブタン）、ジメチル－２，２’－アゾビスジメチルイソブチレート、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１）－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチル］－プロプリオンアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ、Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミン）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロプリオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－５メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）二水和物、２，２’－アゾビス（２，２，４－トリメチルペンタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）
からなる群から好ましくは選択される、請求項１２に記載の組成物（Ｃ）。
組成物（Ｃ）中の過酸化物（Ｏ）の量が、エラストマーの１００重量部に対して、０．１～１５ｐｈｒ、好ましくは０．２～１２ｐｈｒ、より好ましくは１．０～７．０ｐｈｒである、請求項１３に記載の組成物（Ｃ）。
化合物（Ｕ）が、
－２つの炭素－炭素不飽和を含む化合物（Ｕ）であって、一般式：

（式中、互いに等しいか又は異なる、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_５アルキルであり；Ｚは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、酸素原子を含有していてもよい、線状若しくは分岐のＣ_１～Ｃ_１８炭化水素基（アルキレン若しくはシクロアルキレン基を含む）、又は１つ以上のカテナリーエーテル結合を含む（パー）フルオロ（ポリ）オキシアルキレン基である）
を有するビス－オレフィン［ビス－オレフィン（ＯＦ）］からなる群から好ましくは選択される化合物（Ｕ）；並びに
－３つの炭素－炭素不飽和を含む化合物（Ｕ）であって、
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ｃｙのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒｃｙ若しくは－ＯＲ_ｒｃｙから独立して選択され、Ｒ_ｒｃｙは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ｃｙのそれぞれは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換シアヌレート化合物であって、
とりわけ好ましいトリアリルシアヌレート、トリビニルシアヌレートを含む三置換シアヌレート化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_{ｉｓｏｃｙ}のそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_{ｒｉｓｏｃｙ}若しくは－ＯＲ_{ｒｉｓｏｃｙ}から独立して選択され、Ｒ_{ｒｉｓｏｃｙ}は、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_{ｉｓｏｃｙ}のそれぞれは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換イソシアヌレート化合物であって、
とりわけ好ましいトリアリルイソシアヌレート（別称「ＴＡＩＣ」と言われる）、トリビニルイソシアヌレートを含み、ＴＡＩＣが最も好ましい、三置換イソシアヌレート化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ａｚのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒａｚ若しくは－ＯＲ_ｒａｚから独立して選択され、Ｒ_ｒａｚは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ａｚのそれぞれは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換トリアジン化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ｐｈのそれぞれは、Ｈ、又は基－Ｒ_ｒｐｈ若しくは－ＯＲ_ｒｐｈから独立して選択され、Ｒ_ｒｐｈは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ｐｈのそれぞれは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換ホスファイト化合物であって；
とりわけ好ましいトリ－アリルホスファイトを含む三置換ホスファイト化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ｓｉのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒｓｉ若しくは－ＯＲ_ｒｓｉから独立して選択され、Ｒ_ｒｓｉは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ’_ｓｉのそれぞれは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキル基から独立して選択され、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ｓｉのそれぞれは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
の三置換アルキルトリシロキサンであって、とりわけ好ましい２，４，６－トリビニルメチルトリシロキサン及び２，４，６－トリビニルエチルトリシロキサンを含む三置換アルキルトリシロキサン化合物；
－一般式：

（式中、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｒ_ａｎのそれぞれは、Ｈ又は基－Ｒ_ｒａｎ若しくは－ＯＲ_ｒａｎから独立して選択され、Ｒ_ｒａｎは、ハロゲンを場合により含む、Ｃ_１～Ｃ_５アルキルであり、互いに及び出現ごとに等しいか又は異なる、Ｊ_ａｎのそれぞれは、ヘテロ原子を含んでいてもよい、結合又は二価炭化水素基から独立して選択される）
のＮ，Ｎ－二置換アクリルアミド化合物であって；とりわけ好ましいＮ，Ｎ－ジアリルアクリルアミドを含むＮ，Ｎ－二置換アクリルアミド化合物
からなる群から好ましくは選択される、化合物（Ｕ）；並びに
－４つ以上の炭素－炭素不飽和を含む化合物（Ｕ）であって、式

のトリス（ジアリルアミン）－ｓ－トリアジン、
ヘキサ－アリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－アリルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ－アリルマロンアミドから好ましくは選択される、化合物（Ｕ）
からなる群から選択される、請求項１３又は１４に記載の組成物（Ｃ）。
組成物（Ｃ）中の化合物（Ｕ）の量が、エラストマーの１００重量部に対して、０．１～２０ｐｈｒ、好ましくは１～１５ｐｈｒ、より好ましくは１～１０ｐｈｒのものである、請求項１３～１５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
前記架橋系が、少なくとも１つのポリヒドロキシル化化合物と、少なくとも１つの促進剤と、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＰｂＯ、及びそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される少なくとも１つの塩基性金属酸化物とを含むイオンベースの架橋系である、請求項１２に記載の組成物（Ｃ）。
前記少なくとも１つのエラストマー（Ａ）を前記複数のカプセル（Ｍ）と混合する工程を含む、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）の調製方法。
請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）中に含有されるエラストマー（Ａ）を硬化させる工程を含む造形品の製作方法。
請求項１９に記載の方法で得られる造形品であって、Ｏ（四角形）－リング、パッキン、ガスケット、ダイヤフラム、シャフトシール、バルブステムシール、ピストンリング、クランクシャフトシール、カムシャフトシール、及びオイルシールを含む、シーリング物品、特に、炭化水素流体及び燃料の送達のための導管を含む、フレキシブルホース又は他の品目からなる群から選択される造形品。