JP2022500338A - 骨格型ａｅｉを有するゼオライト材料の製造方法 - Google Patents

骨格型ａｅｉを有するゼオライト材料の製造方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を製造する方法に関する。さらに本発明は、好ましくは前記方法によって得ることができるまたは得られる、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料に関し、さらに、前記ゼオライト材料を触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分として使用する方法に関する。

Description

本発明は、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を製造する方法に関する。さらに本発明は、好ましくは前記方法によって得ることができるまたは得られる、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料に関し、さらに、前記ゼオライト材料を触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分として使用する方法に関する。
骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料は、産業用途において燃焼排気ガスを処理するための、例えば排気ガス流中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を変換するための、またはＣ１化合物を１種以上のオレフィンに変換するための、触媒または触媒成分として潜在的に有効であることが知られている。合成ＡＥＩゼオライト材料は一般に、ゼオライト骨格を構築する元素の源、例えば、四価元素Ｙの源、三価元素Ｘの源、およびＯを含有する合成混合物から、ゼオライト材料の結晶を析出させることによって製造される。
ＷＯ２０１６／０８０５４７Ａ１は、ＡＥＩ型ゼオライトの製造方法を開示しており、ここでは、ゼオライト骨格を構築する元素の上述の源と共に、さらにアルカリ（ナトリウム）源、例えばＮａＯＨの添加によって、ナトリウム源が用いられる。
ＷＯ２０１６／０８０５４７Ａ１
本発明により、追加のアルカリ（ナトリウム）源を含む代わりに、有利にはＹの源およびＸの源のうちの１種以上がナトリウムを含むべきであることが見出された。従って本発明の目的は、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の製造に用いることができる、ナトリウムの適した源を見出すことであり、ここでＹの源およびＸの源のうちの１種以上がナトリウムを含む。驚くべきことに、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも５０質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなるべきであることが見出された。
従って、本発明は、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を製造する方法に関し、前記方法は、
（ｉ） 水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、Ｙの源およびＸの源のうちの１種以上がナトリウムを含む工程、
（ｉｉ） 工程（ｉ）から得られた合成混合物を１００〜１８０℃の範囲の温度に加熱し、合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも６時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも５０質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなり、
Ｙが、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒの１種以上であり、そして
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎの１種以上である。
図１は、実施例１によるゼオライト材料のＸＲＤパターンを示す。 図２は、実施例２によるゼオライト材料のＸＲＤパターンを示す。 図３は、実施例２によるゼオライト材料のＳＥＭ写真を示す。 図４は、実施例４の選択的触媒還元試験で得られた結果を示す。 図５は、実施例２によるゼオライト材料の２７Ａｌ−ＮＭＲスペクトルを示す。 図６は、実施例２によるゼオライト材料の２９Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルを示す。
好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも７５質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる。より好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも９９質量％、より好ましくは少なくとも９９．５質量％、より好ましくは少なくとも９９．９質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる。
好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ナトリウムの源は、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる。
好ましくは、ＹはＳｉを含み、より好ましくはＳｉである。好ましくは、ＸはＡｌを含み、より好ましくはＡｌである。より好ましくは、ＹはＳｉでありＸはＡｌである。
一般に、工程（ｉ）によれば、四価元素Ｙの任意の適した源を使用することができる。好ましくは、Ｙの源はナトリウムシリケート（Ｎａ２ＳｉＯ２）ｎＯを含み、式中、ｎは、好ましくは１〜５の範囲、より好ましくは１〜３の範囲の整数、より好ましくは１または２である。好ましくは、Ｙの源はＮａ２ＳｉＯ３を含み、より好ましくはＮａ２ＳｉＯ３である。好ましくは、Ｙの源は、湿式プロセスシリカ、乾式プロセスシリカ、およびコロイダルシリカのうちの１種以上を含む。より好ましくは、Ｙの源はコロイダルシリカを含む。より好ましくは、Ｙの源はＮａ２ＳｉＯ３およびコロイダルシリカを含み、より好ましくはＮａ２ＳｉＯ３およびコロイダルシリカである。
四価元素Ｙの源に関して、Ｙの源が、湿式プロセスシリカ、乾式プロセスシリカ、およびコロイダルシリカのうちの１種以上を含まないことが代替として好ましく、より好ましくは、Ｙの源はコロイダルシリカを含まない。
一般に、工程（ｉ）によれば、三価元素Ｘの任意の適した源を使用することができる。好ましくは、Ｘの源は、ナトリウムアルミネート、より好ましくはＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌ（ＯＨ）４、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ａｌ２Ｏ４、Ｎａ５ＡｌＯ４、Ｎａ７Ａｌ３Ｏ８、Ｎａ１７Ａｌ５Ｏ１６、およびＮａＡｌ１１Ｏ１７の１種以上を含む。より好ましくは、Ｘの源はＮａＡｌＯ２を含み、より好ましくはＮａＡｌＯ２である。
工程（ｉ）によれば、ＡＥＩ骨格構造指向剤は、工程（ｉｉ）による骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の製造をもたらす任意の薬剤であってよい。好ましくは、ＡＥＩ骨格構造指向剤は、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物を含み、
ここで、１種以上のホスホニウムカチオン含有化合物は、１種以上のＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋−含有化合物を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに独立して、任意に置換されたおよび／または任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、より好ましくは（Ｃ２〜Ｃ３）アルキル、およびより好ましくは任意に置換されたメチルまたはエチルを表し、より好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、任意に置換されたエチル、より好ましくは非置換のエチルを表し、
１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ３）ジアルキル−（Ｃ１〜Ｃ３）ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、より好ましくは、１種以上のＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物を含み、より好ましくは、１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、Ｎ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−２，６−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−３，５−（Ｃ１〜Ｃ２）ジ−アルキルピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−２，６−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジメチルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチル−ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から選択され、
１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、好ましくは、ハライド、より好ましくはクロリドおよび／またはブロミド、より好ましくはクロリド；ヒドロキシド；スルフェート；ニトレート；ホスフェート；アセテート；およびこれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される塩であり、より好ましくは、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシドおよび／またはクロリド、より好ましくはヒドロキシドである。より好ましくは、ＡＥＩ骨格構造指向剤はＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドを含み、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドである。
工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、Ｘ２Ｏ３として計算されるＸの源に対するモル比は、好ましくは５：１〜２５：１の範囲、より好ましくは１０：１〜２０：１の範囲、より好ましくは１３：１〜１７：１の範囲である。
工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＡＥＩ骨格構造指向剤に対するモル比は、好ましくは１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは３：１〜５：１の範囲である。
工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、水に対するモル比は、好ましくは０．０１：１〜１：１の範囲、より好ましくは０．０１：１〜０．５：１の範囲、より好ましくは０．０１：１〜０．１：１の範囲である。
水、Ｙの源、Ｘの源、ＡＥＩ骨格構造指向剤、およびナトリウムの源に加えて、工程（ｉ）で調製する合成混合物は１種以上のさらなる追加成分を含んでよい。好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物の少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％は、水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とからなる。
本発明の方法の工程（ｉ）において、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物は、好ましくは、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む結晶質種材料をさらに含む。好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、結晶質種材料に含まれる骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料に含まれ、元素Ｓｉとして計算されるＳｉの、結晶質種材料に含まれ、元素Ａｌとして計算されるＡｌに対する比は、Ｓｉ：Ａｌとして定義され、前記比は５：１〜１１：１の範囲、より好ましくは６：１〜１０：１の範囲、より好ましくは７：１〜９：１の範囲である。
本発明の方法の工程（ｉ）では、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、結晶質種材料に含まれる骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料に含まれ、元素Ｓｉとして計算されるＳｉの、結晶質種材料に含まれ、元素Ａｌとして計算されるＡｌに対する比が、Ｓｉ：Ａｌとして定義され、前記比が６：１〜１２：１の範囲、より好ましくは７：１〜１１：１の範囲、より好ましくは８：１〜１０：１の範囲であることが代替として好ましい。
好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＹＯ２として計算される種材料に含まれるＹに対するモル比は、１：１〜１５：１の範囲、より好ましくは１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは１：１〜５：１の範囲である。
本発明の方法の工程（ｉ）では、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＹＯ２として計算される種材料に含まれるＹに対するモル比が、１：１〜１：１．５の範囲、より好ましくは１：１〜１：１．４の範囲、より好ましくは１：１〜１：１．３の範囲であることが代替として好ましい。
好ましくは、工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物の少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％が、水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源と、結晶質種材料とからなる。
本発明の方法の工程（ｉｉ）は、工程（ｉ）から得られた合成混合物を１００〜１８０℃の範囲の温度に加熱すること、および合成混合物を自己発生圧力下に維持することを含む。好ましくは、工程（ｉｉ）はオートクレーブ内で行う。好ましくは、工程（ｉ）で調製した合成混合物を、０．５〜４Ｋ／分の範囲、より好ましくは１〜３Ｋ／分の範囲の加熱速度で工程（ｉｉ）における温度に加熱する。
好ましくは、工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱は、１４０〜１６０℃の範囲、より好ましくは１５０〜１７０℃の範囲の温度で行う。
本発明の方法の工程（ｉｉ）において、工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１００〜１４０℃の範囲、より好ましくは１１０〜１３０℃の範囲の温度で行うことが代替として好ましい。
好ましくは、工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱は、合成混合物の、かき混ぜ、より好ましくは機械的なかき混ぜ、より好ましくは撹拌を含む。好ましくは、工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱は、８〜１４４時間の範囲、より好ましくは１２〜１２０時間の範囲、より好ましくは２４〜７２時間の範囲の時間行う。
本発明の方法の工程（ｉｉ）において、工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、２４〜２１６時間の範囲、より好ましくは４８〜１９２時間の範囲、より好ましくは７２〜１６８時間の範囲、より好ましくは９６〜１４４時間の範囲の時間行うことが代替として好ましい。
本発明の方法の工程（ｉｉ）は、工程（ｉ）から得られた合成混合物を自己発生圧力下で加熱することを含むので、工程（ｉｉ）が混合物の減圧をさらに含むことが好ましい。減圧の前、減圧の間、または減圧後のいずれかに、本発明の方法は好ましくは、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）から得られた混合物を、好ましくは１０〜５０℃の範囲、より好ましくは２０〜３５℃の範囲の温度に冷却する工程、
（ｉｖ） 工程（ｉｉ）から得られた混合物からゼオライト材料を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
（ｉｖ．１） 工程（ｉｉ）から得られた混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供する工程、
（ｉｖ．２） 工程（ｉｖ．１）から得られたゼオライト材料を、好ましくは洗浄する工程、
（ｉｖ．３） 工程（ｉｖ．１）からまたは工程（ｉｖ．２）から、好ましくは工程（ｉｖ．２）から得られたゼオライト材料を、８０〜１７０℃の範囲、より好ましくは１００〜１４０℃の範囲、より好ましくは１００〜１３０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させる工程
を含む工程、
（ｖ） 工程（ｉｖ）から得られたゼオライト材料を、４００〜６００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
をさらに含む。
好ましくは、工程（ｉｖ．３）におけるガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは空気、希薄空気、または合成空気であり、そして工程（ｖ）におけるガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは空気、希薄空気、または合成空気である。
本発明の方法において、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素Ｘ、およびＯを含む骨格構造を有する、得られるゼオライト材料は、好ましくは以下の特徴（１）〜（３）のうちの１つ以上、より好ましくは特徴（１）〜（３）のうちの２つ以上、より好ましくは以下の特徴（１）〜（３）を示す：
（１） 本明細書の参考例１．２に記載のように決定して、２００〜３４０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２２０〜３２０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２４０〜３００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２６０〜２８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積、
（２） 本明細書の参考例１．１に記載のように決定した、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の結晶化度、
（３） ＤＩＮ６６１３１により決定して、２９０〜４３０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３１０〜４１０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３３０〜３９０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３５０〜３７０ｍ２／ｇの範囲のラングミュア表面積。
本発明の方法は、好ましくは、
（ｖｉ） 工程（ｉｖ）または（ｖ）から、より好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料をイオン交換条件に供する工程であって、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、より好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料と接触させて、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料をそのアンモニウム型で得ることを含む工程、
をさらに含む。
工程（ｖｉ）によるアンモニウムイオンを含む溶液は、好ましくは、溶解したアンモニウム塩、好ましくは溶解した無機アンモニウム塩、より好ましくは溶解したアンモニウムニトレートを含む水溶液である。好ましくは、工程（ｖｉ）によるアンモニウムイオンを含む溶液は、１〜５モル／ｌの範囲、より好ましくは１．５〜４モル／ｌの範囲、より好ましくは２〜３モル／ｌの範囲のアンモニウム濃度を有する。
工程（ｖｉ）に関して、工程（ｖｉ）により、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、より好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料と、５０〜９５℃の範囲、より好ましくは６０〜９０℃の範囲、より好ましくは７０〜８５℃の範囲の溶液の温度で接触させることが好ましい。好ましくは、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、より好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料と、１〜５時間の範囲、より好ましくは２〜４時間の範囲、より好ましくは２．５〜３．５時間の範囲の時間接触させる。好ましくは、工程（ｖｉ）による溶液とゼオライト材料との接触は、少なくとも１回、より好ましくは１回または２回、より好ましくは１回繰り返す。好ましくは、工程（ｖｉ）による溶液とゼオライト材料との接触は、溶液をゼオライト材料に含浸させること、および溶液をゼオライト材料に噴霧することのうちの１つ以上、より好ましくは溶液をゼオライト材料に含浸させることを含む。
本発明の方法は、好ましくは、
（ｖｉｉ） 工程（ｖｉ）から得られたゼオライト材料をか焼し、Ｈ型のゼオライト材料を得る工程
をさらに含む。
好ましくは、工程（ｖｉｉ）により、ゼオライト材料を、３００〜７００℃の範囲、より好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜６００℃の範囲、より好ましくは４５０〜５５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中でか焼する。好ましくは、ガス雰囲気は酸素を含み、より好ましくは空気、希薄空気、または合成空気である。
一般に、本発明の方法によれば、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料が得られる上述の変換プロセスが、本質的に完全な変換であり、得られる材料が、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料から本質的になることが可能である。しかしながら、変換が部分的に不完全であり、得られる材料において、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料だけでなく、１種以上の他の材料、好ましくはＡＥＩ以外の骨格型を有する１種以上のゼオライト材料、好ましくは骨格型ＡＦＩまたはＧＭＥを有するゼオライト材料が含まれることも可能である。
好ましくは、このようにそれぞれ得られた組成物に関して、好ましくは本明細書の参考例１．１に記載のように決定して、５０質量％を超える、より好ましくは少なくとも５５質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、より好ましくは少なくとも８０質量％の、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物は、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料からなる。好ましくは、固体酸化物組成物は、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含み、そしてＡＥＩ以外の骨格型を有する１種以上のゼオライト材料をさらに含む。好ましくは、固体酸化物組成物は、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料と、骨格型ＡＦＩを有するゼオライト材料とを含み、好ましくはこれらからなる。固体酸化物組成物が、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料と骨格型ＧＭＥを有するゼオライト材料とを含み、好ましくはこれらからなることが代替として好ましい。
骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料を含む前記組成物をもたらす、このような部分的に不完全な変換は、例えば固体酸化物組成物の製造方法に関する本発明の好ましい実施形態の第２の一式において考慮される。完全を期すために、これらの実施形態についても、変換が完全である場合、組成物は、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料からなると理解されるべきであることが言及される。いずれにせよ、変換が部分的に不完全であっても、本発明はそれにもかかわらず、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の製造方法に関し、それは例えば、このゼオライト材料が前記組成物中に強制的に含まれるからである。
ゼオライト材料の使用目的に応じて、材料、好ましくは工程（ｖｉｉ）から得られる材料を、そのまま使用することができる。さらに、このゼオライト材料は、１つ以上のさらなる後処理工程に供されることが考えられる。例えば、最も好ましくは粉末として得られるゼオライト材料は、押出、打錠、噴霧などを含むがこれらに限定されない任意の適した方法によって、成形品または成形体に適切に加工することができる。好ましくは、成形体は、長方形、三角形、六角形、正方形、楕円形または円形の断面を有してよく、および／または好ましくは、星型、錠剤、球、円柱、ストランド、又は中空円柱の形態である。成形体を調製する場合、１種以上のバインダーを使用することができ、これは成形体の使用目的に応じて選択してよい。可能なバインダー材料には、グラファイト、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、およびシリコン、チタン、およびジルコニウムのうちの２種以上の混合酸化物が含まれるが、これらに限定されない。ゼオライト材料のバインダーに対する質量比は一般に、特定の制限を受けず、例えば１０：１〜１：１０の範囲でよい。ゼオライト材料が、例えば、排気ガス流、例えばエンジンの排気ガス流を処理するための触媒として、または触媒成分として使用されるさらなる例によれば、ゼオライト材料を、ウォールフローフィルターなどの適した基材に施与するウォッシュコートの成分として使用することが可能である。
本発明の好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料は、ゼオライト材料上に金属Ｍを担持することを含む後処理に供される。従って、本発明はさらに好ましくは、上記の方法に関連し、この方法は、
（ｖｉｉｉ） 金属Ｍをゼオライト材料、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られるゼオライト材料上に担持する工程
をさらに含む。
工程（ｖｉｉｉ）に関して、工程（ｖｉｉｉ）が、
（ｖｉｉｉ．１） ゼオライト材料、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られるゼオライト材料と、金属Ｍの源と、金属Ｍの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、溶媒が好ましくは水を含み、金属Ｍの源が好ましくは金属Ｍの塩を含み、および酸が好ましくは酢酸を含む工程、
（ｖｉｉｉ．２） 工程（ｖｉｉｉ．１）で調製した混合物を３０〜９０℃の範囲、好ましくは４０〜８０℃の範囲の温度に加熱する工程、
（ｖｉｉｉ．３） 工程（ｖｉｉｉ．２）から得られた混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
（ｖｉｉｉ．４） 工程（ｖｉｉｉ．２）または（ｖｉｉｉ．３）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．３）から得られた混合物から、金属Ｍを含むゼオライト材料を分離する工程であって、分離が好ましくは金属Ｍを含むゼオライト材料を洗浄することを含む工程、
（ｖｉｉｉ．５） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）から得られた金属Ｍを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
（ｖｉｉｉ．６） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）または（ｖｉｉｉ．５）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．５）から得られた金属Ｍを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５５０℃の範囲のガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
を含むことが好ましい。
工程（ｖｉｉｉ）の金属Ｍに関して、好ましくは、金属Ｍは、元素の周期系の第７〜１２族の遷移金属である。より好ましくは、金属Ｍは、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、およびＺｎのうちの１種以上、より好ましくは、ＦｅおよびＣｕのうちの１種以上である。より好ましくは、金属ＭはＣｕを含み、より好ましくはＣｕである。好ましくは、工程（ｖｉｉｉ）によれば、金属Ｍは、ＭＯとして計算して、ゼオライト材料の合計質量に基づいて、１〜９質量％の範囲、より好ましくは１．５〜８質量％の範囲、より好ましくは２〜７質量％の範囲、より好ましくは２．５〜６質量％の範囲、より好ましくは３〜５質量％の範囲の量で、ゼオライト材料上に担持される。
工程（ｖｉｉｉ）に関して、工程（ｖｉｉｉ）によれば、金属Ｍが、ＭＯとして計算して、ゼオライト材料の合計質量に基づいて、１〜１１質量％の範囲、より好ましくは２〜１０質量％の範囲、より好ましくは３〜９質量％の範囲、より好ましくは４〜８質量％の範囲、より好ましくは５〜７質量％の範囲の量で、ゼオライト材料上に担持されることが代替として好ましい。
本発明はさらに、本明細書で上に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料に関する。
本発明はまたさらに、工程（ｖｉｉｉ）によりゼオライト材料上に金属Ｍを担持することを含む、本明細書で上に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、金属Ｍを含み、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料に関する。
本発明はまたさらに、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料、好ましくは、工程（ｖｉｉｉ）によりゼオライト材料上に金属Ｍを担持することを含むことがより好ましい、本明細書で上に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造されるゼオライト材料に関し、前記ゼオライト材料は、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有し、参考例１．６に記載のように決定して、６２．０〜５４．０ｐｐｍの範囲、好ましくは５９．０〜５７．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは５８．５〜５７．５ｐｐｍの範囲の共振およびピーク最大値を含み、好ましくは、６．２〜８．２ｐｐｍの範囲、好ましくは６．５〜７．９ｐｐｍの範囲、より好ましくは６．９〜７．５ｐｐｍの範囲の半値全幅を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示し、
Ｙは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１種以上であり、そして
Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎのうちの１種以上であり、
Ｙは、好ましくはＳｉを含み、より好ましくはＳｉであり、
Ｘは、好ましくはＡｌを含み、より好ましくはＡｌである。
好ましくは、前記ゼオライト材料は、参考例１．６に記載のように決定して、少なくとも９５：５の、好ましくは少なくとも９８：２の、より好ましくは少なくとも９９：１の、８１〜３５ｐｐｍの積分の、３５〜−１０ｐｐｍの積分に対する比を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示す。
好ましくは、前記ゼオライト材料は、参考例１．７に記載のように決定して、−１０８．０〜−１１３．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１０９．５〜−１１１．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１１０．１〜−１１０．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークを含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す。好ましくは、前記ゼオライト材料は、参考例１．７に記載のように決定して、−１０２．０〜−１０７．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１０３．５〜−１０５．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１０４．１〜−１０４．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークをさらに含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す。好ましくは、前記ゼオライト材料は、参考例１．７に記載のように決定して、−９６．０ｐｐｍ〜−１０１．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは−９７．５〜−９９．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−９８．１〜−９８．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークをさらに含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す。好ましくは、前記ゼオライト材料は、参考例１．７に記載のように決定して、−９４．７〜−１０１．１ｐｐｍおよび−１０１．１〜−１０７．７および−１０７．７〜−１１５．７の範囲の３つの積分を含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示し、これらの総合計は１００に正規化すると、２５（＋／−７）：５０（＋／−７）：２５（＋／−７）、好ましくは２５（＋／−４）：５０（＋／−４）：２５（＋／−４）、より好ましくは２５（＋／−２）：５０（＋／−２）：２５（＋／−２）である。
骨格型ＡＥＩ、ならびに四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は、吸収剤、分子ふるい、触媒、触媒担体またはこれらの１種以上を調製するための中間体を含むがこれらに限定されない、任意の考えられる目的に使用することができる。好ましくは、本発明のゼオライト材料は、触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分として使用する。より好ましくは、本発明のゼオライト材料は、排気ガス流中の、より好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的接触還元するために使用する。より好ましくは、本発明のゼオライト材料は、Ｃ１化合物を1種以上のオレフィンに変換するために、より好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するために使用する。
さらに、本発明は、排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元する方法に関し、前記方法は、前記排気ガス流を、本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることを含む。
またさらに、本発明は、排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元する方法に関し、前記方法は、本発明の方法に従う方法による、好ましくは、工程（ｖｉｉｉ）によりゼオライト材料上に金属Ｍを担持することを含む本発明の方法による、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料の製造、および前記排気ガス流を前記ゼオライト材料を含む触媒と接触させることを含む。
本発明はまた、触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換する方法であって、前記Ｃ１化合物を本発明によるゼオライト材料を含む触媒と接触させることを含む方法に関するものである。
本発明はまた、触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換する方法に関し、前記方法は、本発明の方法に従う方法による、好ましくは、工程（ｖｉｉｉ）によりゼオライト材料上に金属Ｍを担持することを含む本発明の方法による、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料の製造、および前記Ｃ１化合物を前記ゼオライト材料を含む触媒と接触させることを含む。
さらに、本発明は触媒に関するものであり、好ましくは、排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元するための、または触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための、触媒に関するものであり、前記触媒は、本発明によるゼオライト材料を含む。
本発明を、以下に示す従属的参照および後方参照から得られる以下の実施態様の一式および実施態様の組み合わせによってさらに説明する。特に、実施態様の範囲が言及される各場合において、例えば、「実施態様１から４のいずれか１項に記載の方法」などの用語の文脈において、この範囲のすべての実施態様は当業者に明確に開示される。すなわち、この用語の表現は、「実施態様１、２、３および４のいずれか１項に記載の方法」と同義であるとして、当業者に理解される。
１． 骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を製造する方法であって、
（ｉ） 水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、Ｙの源およびＸの源のうちの１種以上がナトリウムを含む工程、
（ｉｉ） 工程（ｉ）から得られた合成混合物を１００〜１８０℃の範囲の温度に加熱し、合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも６時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも５０質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなり、
Ｙが、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒの１種以上であり、そして
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎの１種以上である、方法。
２． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも７５質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる、実施形態１に記載の方法。
３． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも９９質量％、好ましくは少なくとも９９．５質量％、より好ましくは少なくとも９９．９質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる、実施形態１または２に記載の方法。
４． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ナトリウムの源は、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる、実施形態１から３のいずれか１項に記載の方法。
５． ＹがＳｉを含み、好ましくはＳｉである、実施形態１から４のいずれか１項に記載の方法。
６． ＸがＡｌを含み、より好ましくはＡｌである、実施形態１から５のいずれか１項に記載の方法。
７． ＹがＳｉでありそしてＸがＡｌである、実施形態１から６のいずれか１項に記載の方法。
８． Ｙの源がナトリウムシリケート（Ｎａ２ＳｉＯ２）ｎＯを含み、式中、ｎは、好ましくは１〜５の範囲、より好ましくは１〜３の範囲の整数、より好ましくは１または２である、実施形態１から７のいずれか１項に記載の方法。
９． Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３を含む、実施形態１から８のいずれか１項に記載の方法。
１０． Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３である、実施形態１から９のいずれか１項に記載の方法。
１１． Ｙの源が、湿式プロセスシリカ、乾式プロセスシリカ、およびコロイダルシリカのうちの１種以上を含む、実施形態１から１０のいずれか１項に記載の方法。
１２． Ｙの源がコロイダルシリカを含む、実施形態１１に記載の方法。
１３． Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３およびコロイダルシリカを含み、好ましくはＮａ２ＳｉＯ３およびコロイダルシリカである、実施形態１１または１２に記載の方法。
１４． Ｙの源が、湿式プロセスシリカ、乾式プロセスシリカ、およびコロイダルシリカのうちの１種以上を含まず、好ましくは、Ｙの源がコロイダルシリカを含まない、実施形態１から９のいずれか１項に記載の方法。
１５． Ｘの源が、ナトリウムアルミネート、好ましくはＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌ（ＯＨ）４、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ａｌ２Ｏ４、Ｎａ５ＡｌＯ４、Ｎａ７Ａｌ３Ｏ８、Ｎａ１７Ａｌ５Ｏ１６、およびＮａＡｌ１１Ｏ１７の１種以上を含む、実施形態１から１４のいずれか１項に記載の方法。
１６． Ｘの源がＮａＡｌＯ２を含む、実施形態１から１５のいずれか１項に記載の方法。
１７． Ｘの源がＮａＡｌＯ２である、実施形態１から１６のいずれか１項に記載の方法。
１８． ＡＥＩ骨格構造指向剤が、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物を含み、
ここで、１種以上のホスホニウムカチオン含有化合物は、１種以上のＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋−含有化合物を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに独立して、任意に置換されたおよび／または任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、より好ましくは（Ｃ２〜Ｃ３）アルキル、およびさらにより好ましくは任意に置換されたメチルまたはエチルを表し、さらにより好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、任意に置換されたエチル、好ましくは非置換のエチルを表し、
１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ３）ジアルキル−（Ｃ１〜Ｃ３）ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、より好ましくは、１種以上のＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物を含み、より好ましくは、１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、Ｎ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−２，６−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−３，５−（Ｃ１〜Ｃ２）ジ−アルキルピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−２，６−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジメチルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチル−ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から選択され、
１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、好ましくは、ハライド、好ましくはクロリドおよび／またはブロミド、より好ましくはクロリド；ヒドロキシド；スルフェート；ニトレート；ホスフェート；アセテート；およびこれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される塩であり、より好ましくは、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシドおよび／またはクロリド、より好ましくはヒドロキシドである、実施形態１から１７のいずれか１項に記載の方法。
１９． ＡＥＩ骨格構造指向剤がＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドを含み、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドである、実施形態１から１８のいずれか１項に記載の方法。
２０． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、Ｘ２Ｏ３として計算されるＸの源に対するモル比が、５：１〜２５：１の範囲、好ましくは１０：１〜２０：１の範囲、より好ましくは１３：１〜１７：１の範囲である、実施形態１から１９のいずれか１項に記載の方法。
２１． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＡＥＩ骨格構造指向剤に対するモル比が、１：１〜１０：１の範囲、好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは３：１〜５：１の範囲である、実施形態１から２０のいずれか１項に記載の方法。
２２． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、水に対するモル比が、０．０１：１〜１：１の範囲、好ましくは０．０１：１〜０．５：１の範囲、より好ましくは０．０１：１〜０．１：１の範囲である、実施形態１から２１のいずれか１項に記載の方法。
２３． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物の少なくとも９５質量％、好ましくは少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％が、水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とからなる、実施形態１から２２のいずれか１項に記載の方法。
２４． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物が、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む結晶質種材料をさらに含む、実施形態１から２３のいずれか１項に記載の方法。
２５． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、結晶質種材料に含まれる骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料に含まれ、元素Ｓｉとして計算されるＳｉの、結晶質種材料に含まれ、元素Ａｌとして計算されるＡｌに対する比が、Ｓｉ：Ａｌとして定義され、前記比が５：１〜１１：１の範囲、好ましくは６：１〜１０：１の範囲、より好ましくは７：１〜９：１の範囲である、実施形態２４に記載の方法。
２６． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、結晶質種材料に含まれる骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料に含まれ、元素Ｓｉとして計算されるＳｉの、結晶質種材料に含まれ、元素Ａｌとして計算されるＡｌに対する比が、Ｓｉ：Ａｌとして定義され、前記比が６：１〜１２：１の範囲、好ましくは７：１〜１１：１の範囲、より好ましくは８：１〜１０：１の範囲である、実施形態２４に記載の方法。
２７． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＹＯ２として計算される種材料に含まれるＹに対するモル比が、１：１〜１５：１の範囲、好ましくは１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは１：１〜５：１の範囲である、実施形態２４から２６のいずれか１項に記載の方法。
２８． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＹＯ２として計算される種材料に含まれるＹに対するモル比が、１：１〜１：１．５の範囲、好ましくは１：１〜１：１．４の範囲、より好ましくは１：１〜１：１．３の範囲である、実施形態２４から２６のいずれか１項に記載の方法。
２９． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物の少なくとも９５質量％、好ましくは少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％が、水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源と、結晶質種材料とからなる、実施形態２４から２８のいずれか１項に記載の方法。
３０． 工程（ｉｉ）をオートクレーブ内で行う、実施形態１から２９のいずれか１項に記載の方法。
３１． 工程（ｉ）で調製した合成混合物を、０．５〜４Ｋ／分の範囲、好ましくは１〜３Ｋ／分の範囲の加熱速度で工程（ｉｉ）における温度に加熱する、実施形態１から３０のいずれか１項に記載の方法。
３２． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１４０〜１６０℃の範囲、好ましくは１５０〜１７０℃の範囲の温度で行う、実施形態１から３１のいずれか１項に記載の方法。
３３． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１００〜１４０℃の範囲、好ましくは１１０〜１３０℃の範囲の温度で行う、実施形態１から３１のいずれか１項に記載の方法。
３４． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱が、合成混合物の、かき混ぜ、好ましくは機械的なかき混ぜ、より好ましくは撹拌を含む、実施形態１から３３のいずれか１項に記載の方法。
３５． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、８〜１４４時間の範囲、好ましくは１２〜１２０時間の範囲、より好ましくは２４〜７２時間の範囲の時間行う、実施形態１から３４のいずれか１項に記載の方法。
３６． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、２４〜２１６時間の範囲、好ましくは４８〜１９２時間の範囲、より好ましくは７２〜１６８時間の範囲、より好ましくは９６〜１４４時間の範囲の時間行う、実施形態１から３４のいずれか１項に記載の方法。
３７． （ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）から得られた混合物を、好ましくは１０〜５０℃の範囲、より好ましくは２０〜３５℃の範囲の温度に冷却する工程、
（ｉｖ） 工程（ｉｉ）から得られた混合物からゼオライト材料を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
（ｉｖ．１） 工程（ｉｉ）から得られた混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供する工程、
（ｉｖ．２） 工程（ｉｖ．１）から得られたゼオライト材料を、好ましくは洗浄する工程、
（ｉｖ．３） 工程（ｉｖ．１）からまたは工程（ｉｖ．２）から、好ましくは工程（ｉｖ．２）から得られたゼオライト材料を、８０〜１７０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０℃の範囲、より好ましくは１００〜１３０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させる工程
を含む工程、
（ｖ） 工程（ｉｖ）から得られたゼオライト材料を、４００〜６００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
をさらに含む、実施形態１から３６のいずれか１項に記載の方法。
３８． 工程（ｉｖ．３）におけるガス雰囲気が酸素を含み、好ましくは空気、希薄空気、または合成空気であり、そして工程（ｖ）におけるガス雰囲気が酸素を含み、好ましくは空気、希薄空気、または合成空気である、実施形態３７に記載の方法。
３９． 骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素Ｘ、およびＯを含む骨格構造を有する、得られるゼオライト材料が、以下の特徴（１）〜（３）のうちの１つ以上、好ましくは特徴（１）〜（３）のうちの２つ以上、より好ましくは以下の特徴（１）〜（３）：
（１） 本明細書の参考例１．２に記載のように決定して、２００〜３４０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２２０〜３２０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２４０〜３００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２６０〜２８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積、
（２） 本明細書の参考例１．１に記載のように決定した結晶化度が、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の結晶化度、
（３） ＤＩＮ６６１３１により決定して、２９０〜４３０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３１０〜４１０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３３０〜３９０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３５０〜３７０ｍ２／ｇの範囲のラングミュア表面積
を示す、実施形態１から３８のいずれか１項に、好ましくは実施形態３７または３８に記載の方法。
４０． （ｖｉ．１） 工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料をイオン交換条件に供する工程であって、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料と接触させて、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料をそのアンモニウム型で得ることを含む工程、
をさらに含む、実施形態３６から３９のいずれか１項に記載の方法。
４１． 工程（ｖｉ）によるアンモニウムイオンを含む溶液が、溶解したアンモニウム塩、好ましくは溶解した無機アンモニウム塩、より好ましくは溶解したアンモニウムニトレートを含む水溶液である、実施態様４０に記載の方法。
４２． 工程（ｖｉ）によるアンモニウムイオンを含む溶液が、１〜５モル／ｌの範囲、好ましくは１．５〜４モル／ｌの範囲、より好ましくは２〜３モル／ｌの範囲のアンモニウム濃度を有する、実施態様４０または４１に記載の方法。
４３． 工程（ｖｉ）により、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料と、５０〜９５℃の範囲、好ましくは６０〜９０℃の範囲、より好ましくは７０〜８５℃の範囲の溶液の温度で接触させる、実施形態４０から４２のいずれか１項に記載の方法。
４４． アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られたゼオライト材料と、１〜５時間の範囲、好ましくは２〜４時間の範囲、より好ましくは２．５〜３．５時間の範囲の時間接触させる、実施形態４３に記載の方法。
４５． 工程（ｖｉ）による溶液とゼオライト材料との接触を、少なくとも１回、好ましくは１回または２回、より好ましくは１回繰り返す、実施形態４０から４４のいずれか１項に記載の方法。
４６． 工程（ｖｉ）による溶液とゼオライト材料との接触が、溶液をゼオライト材料に含浸させること、および溶液をゼオライト材料に噴霧することのうちの１つ以上、好ましくは溶液をゼオライト材料に含浸させることを含む、実施形態４０から４５のいずれか１項に記載の方法。
４７． （ｖｉｉ） 工程（ｖｉ）から得られたゼオライト材料をか焼し、Ｈ型のゼオライト材料を得る工程
をさらに含む、実施形態４０から４６のいずれか１項に記載の方法。
４８． 工程（ｖｉｉ）により、ゼオライト材料を、３００〜７００℃の範囲、好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜６００℃の範囲、より好ましくは４５０〜５５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中でか焼する、実施形態４７に記載の方法。
４９． ガス雰囲気が酸素を含み、好ましくは空気、希薄空気、または合成空気である、実施形態４８に記載の方法。
５０． （ｖｉｉｉ） 金属Ｍをゼオライト材料、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られるゼオライト材料上に担持する工程
をさらに含む、実施形態１から４９のいずれか１項、好ましくは実施形態３７から４９のいずれか１項、より好ましくは実施形態４０から４６のいずれか１項に記載の方法。
５１． 工程（ｖｉｉｉ）が、
（ｖｉｉｉ．１） ゼオライト材料、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られるゼオライト材料と、金属Ｍの源と、金属Ｍの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、溶媒が好ましくは水を含み、金属Ｍの源が好ましくは金属Ｍの塩を含み、および酸が好ましくは酢酸を含む工程、
（ｖｉｉｉ．２） 工程（ｖｉｉｉ．１）で調製した混合物を３０〜９０℃の範囲、好ましくは４０〜８０℃の範囲の温度に加熱する工程、
（ｖｉｉｉ．３） 工程（ｖｉｉｉ．２）から得られた混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
（ｖｉｉｉ．４） 工程（ｖｉｉｉ．２）または（ｖｉｉｉ．３）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．３）から得られた混合物から、金属Ｍを含むゼオライト材料を分離する工程であって、分離が好ましくは金属Ｍを含むゼオライト材料を洗浄することを含む工程、
（ｖｉｉｉ．５） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）から得られた金属Ｍを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
（ｖｉｉｉ．６） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）または（ｖｉｉｉ．５）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．５）から得られた金属Ｍを含むゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５５０℃の範囲のガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
を含む、実施形態５０に記載の方法。
５２． 金属Ｍが、元素の周期系の第７〜１２族の遷移金属である、実施形態５０または５１に記載の方法。
５３． 金属Ｍが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、およびＺｎのうちの１種以上、好ましくは、ＦｅおよびＣｕのうちの１種以上である、実施形態５２に記載の方法。
５４． 金属ＭがＣｕを含み、好ましくはＣｕである、実施形態５３に記載の方法。
５５． 工程（ｖｉｉｉ）により、金属Ｍが、ＭＯとして計算して、ゼオライト材料の合計質量に基づいて、１〜９質量％の範囲、好ましくは１．５〜８質量％の範囲、より好ましくは２〜７質量％の範囲、より好ましくは２．５〜６質量％の範囲、より好ましくは３〜５質量％の範囲の量で、ゼオライト材料上に担持される、実施形態５０から５４のいずれか１項に記載の方法。
５６． 工程（ｖｉｉｉ）により、金属Ｍが、ＭＯとして計算して、ゼオライト材料の合計質量に基づいて、１〜１１質量％の範囲、好ましくは２〜１０質量％の範囲、より好ましくは３〜９質量％の範囲、より好ましくは４〜８質量％の範囲、より好ましくは５〜７質量％の範囲の量で、ゼオライト材料上に担持される、実施形態５０から５４のいずれか１項に記載の方法。
５７． 実施形態１から４９のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料。
５８． 実施形態５０から５６のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、金属Ｍを含み、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料。
５９． 骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料、好ましくは、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有し、参考例１．６に記載のように決定して、６２．０〜５４．０ｐｐｍの範囲、好ましくは５９．０〜５７．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは５８．５〜５７．５ｐｐｍの範囲の共振およびピーク最大値を含み、好ましくは６．２〜８．２ｐｐｍの範囲、好ましくは６．５〜７．９ｐｐｍの範囲、より好ましくは６．９〜７．５ｐｐｍの範囲の半値全幅を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示し、
Ｙは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１種以上であり、そして
Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎのうちの１種以上であり、
Ｙは、好ましくはＳｉを含み、より好ましくはＳｉであり、
Ｘは、好ましくはＡｌを含み、より好ましくはＡｌである、
実施形態５７または５８、より好ましくは５８に記載のゼオライト材料。
６０． 参考例１．６に記載のように決定して、少なくとも９５：５の、好ましくは少なくとも９８：２の、より好ましくは少なくとも９９：１の、８１〜３５ｐｐｍの積分の、３５〜−１０ｐｐｍの積分に対する比を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態５９に記載のゼオライト材料。
６１． 参考例１．７に記載のように決定して、−１０８．０〜−１１３．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０９．５〜−１１１．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１１０．１〜−１１０．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークを含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態５９または６０に記載のゼオライト材料。
６２． 参考例１．７に記載のように決定して、−１０２．０〜−１０７．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．５〜−１０５．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１０４．１〜−１０４．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークをさらに含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態６１に記載のゼオライト材料。
６３． 参考例１．７に記載のように決定して、−９６．０ｐｐｍ〜−１０１．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−９７．５〜−９９．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−９８．１〜−９８．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークをさらに含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態６１または６２に記載のゼオライト材料。
６４． 参考例１．７に記載のように決定して、−９４．７〜−１０１．１ｐｐｍおよび−１０１．１〜−１０７．７および−１０７．７〜−１１５．７の範囲の３つの積分を含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示し、これらの総合計が１００に正規化すると、２５（＋／−７）：５０（＋／−７）：２５（＋／−７）、好ましくは２５（＋／−４）：５０（＋／−４）：２５（＋／−４）、より好ましくは２５（＋／−２）：５０（＋／−２）：２５（＋／−２）である、実施形態６１から６３のいずれか１項に記載のゼオライト材料。
６５． 触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分としての、実施形態５７から６４のいずれか１項に記載のゼオライト材料の使用。
６６． 排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的接触還元するための、実施形態６５に記載の使用。
６７． Ｃ１化合物を1種以上のオレフィンに変換するための、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための、実施形態６５に記載の使用。
６８． 排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元する方法であって、前記排気ガス流と、実施形態５７から６４のいずれか１項に記載のゼオライト材料を含む触媒との接触を含む方法。
６９． 排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元する方法であって、実施形態１から５６、好ましくは５０から５６のいずれか１項に記載の方法による、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料の製造、および前記排気ガス流と前記ゼオライト材料を含む触媒との接触を含む方法。
７０． 触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換する方法であって、前記Ｃ１化合物と実施形態５７から６４のいずれか１項に記載のゼオライト材料を含む触媒との接触を含む方法。
７１． 触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換する方法であって、実施形態１から５６、好ましくは５０から５６のいずれか１項に記載の方法による、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料の製造、および前記Ｃ１化合物と前記ゼオライト材料を含む触媒との接触を含む方法。
７２． 触媒、好ましくは、排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元するための、または触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための、触媒であって、実施形態５７から６４のいずれか１項に記載のゼオライト材料を含む触媒。
本発明を、以下に示す従属的参照および後方参照から得られる以下の実施態様の一式および実施態様の組み合わせによってさらに説明する。特に、実施態様の範囲が言及される各場合において、例えば、「実施態様１から４のいずれか１項に記載の方法」などの用語の文脈において、この範囲のすべての実施態様は当業者に明確に開示される。すなわち、この用語の表現は、「実施態様１、２、３および４のいずれか１項に記載の方法」と同義であるとして、当業者に理解される。
１． 骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物を製造する方法であって、
（ｉ） 水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、Ｙの源およびＸの源のうちの１種以上がナトリウムを含む工程、
（ｉｉ） 工程（ｉ）から得られた合成混合物を１００〜１８０℃の範囲の温度に加熱し、合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも６時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む混合物をその母液中に含ませて得る工程、
を含み、
ここで工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも５０質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなり、
Ｙが、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒの１種以上であり、そして
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎの１種以上である、方法。
２． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも７５質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる、実施形態１に記載の方法。
３． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、元素ナトリウムとして計算されるナトリウムの源の少なくとも９９質量％、好ましくは少なくとも９９．５質量％、より好ましくは少なくとも９９．９質量％が、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる、実施形態１または２に記載の方法。
４． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ナトリウムの源は、ナトリウムを含むＹの源およびＸの源のうちの１種以上からなる、実施形態１から３のいずれか１項に記載の方法。
５． ＹがＳｉを含み、好ましくはＳｉである、実施形態１から４のいずれか１項に記載の方法。
６． ＸがＡｌを含み、より好ましくはＡｌである、実施形態１から５のいずれか１項に記載の方法。
７． ＹがＳｉでありそしてＸがＡｌである、実施形態１から６のいずれか１項に記載の方法。
８． Ｙの源がナトリウムシリケート（Ｎａ２ＳｉＯ２）ｎＯを含み、式中、ｎは、好ましくは１〜５の範囲、より好ましくは１〜３の範囲の整数、より好ましくは１または２である、実施形態１から７のいずれか１項に記載の方法。
９． Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３を含む、実施形態１から８のいずれか１項に記載の方法。
１０． Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３である、実施形態１から９のいずれか１項に記載の方法。
１１． Ｙの源が、湿式プロセスシリカ、乾式プロセスシリカ、およびコロイダルシリカのうちの１種以上を含む、実施形態１から１０のいずれか１項に記載の方法。
１２． Ｙの源がコロイダルシリカを含む、実施形態１１に記載の方法。
１３． Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３およびコロイダルシリカを含み、好ましくはＮａ２ＳｉＯ３およびコロイダルシリカである、実施形態１１または１２に記載の方法。
１４． Ｙの源が、湿式プロセスシリカ、乾式プロセスシリカ、およびコロイダルシリカのうちの１種以上を含まず、好ましくは、Ｙの源がコロイダルシリカを含まない、実施形態１から９のいずれか１項に記載の方法。
１５． Ｘの源は、ナトリウムアルミネート、好ましくはＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌ（ＯＨ）４、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ａｌ２Ｏ４、Ｎａ５ＡｌＯ４、Ｎａ７Ａｌ３Ｏ８、Ｎａ１７Ａｌ５Ｏ１６、およびＮａＡｌ１１Ｏ１７の１種以上を含む、実施形態１から１４のいずれか１項に記載の方法。
１６． Ｘの源はＮａＡｌＯ２を含む、実施形態１から１４のいずれか１項に記載の方法。
１７． Ｘの源はＮａＡｌＯ２である、実施形態１から１６のいずれか１項に記載の方法。
１８． ＡＥＩ骨格構造指向剤が、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物を含み、
ここで、１種以上のホスホニウムカチオン含有化合物は、１種以上のＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｐ＋−含有化合物を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、互いに独立して、任意に置換されたおよび／または任意に分岐した（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、より好ましくは（Ｃ２〜Ｃ３）アルキル、およびさらにより好ましくは任意に置換されたメチルまたはエチルを表し、さらにより好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、任意に置換されたエチル、好ましくは非置換のエチルを表し、
１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、１種以上のＮ，Ｎ−ジアルキル−ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、好ましくは１種以上のＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ３）ジアルキル−（Ｃ１〜Ｃ３）ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物、より好ましくは、１種以上のＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオン含有化合物を含み、より好ましくは、１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、Ｎ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−２，６−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−３，５−（Ｃ１〜Ｃ２）ジ−アルキルピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−２，６−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−（Ｃ１〜Ｃ２）ジアルキル−ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジメチルピペリジニウムカチオンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチル−ピペリジニウムカチオン含有化合物からなる群から選択され、
１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、好ましくは、ハライド、好ましくはクロリドおよび／またはブロミド、より好ましくはクロリド；ヒドロキシド；スルフェート；ニトレート；ホスフェート；アセテート；およびこれらの２種以上の混合物からなる群から、より好ましくはクロリド、ヒドロキシド、スルフェート、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される塩であり、より好ましくは、１種以上の第四級ホスホニウムカチオン含有化合物および／または１種以上の第四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシドおよび／またはクロリド、より好ましくはヒドロキシドである、実施形態１から１７のいずれか１項に記載の方法。
１９． ＡＥＩ骨格構造指向剤がＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドを含み、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドである、実施形態１から１８のいずれか１項に記載の方法。
２０． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、Ｘ２Ｏ３として計算されるＸの源に対するモル比が、５：１〜２５：１の範囲、好ましくは１０：１〜２０：１の範囲、より好ましくは１３：１〜１７：１の範囲である、実施形態１から１９のいずれか１項に記載の方法。
２１． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＡＥＩ骨格構造指向剤に対するモル比が、１：１〜１０：１の範囲、好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは３：１〜５：１の範囲である、実施形態１から２０のいずれか１項に記載の方法。
２２． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、水に対するモル比が、０．０１：１〜１：１の範囲、好ましくは０．０１：１〜０．５：１の範囲、より好ましくは０．０１：１〜０．１：１の範囲である、実施形態１から２１のいずれか１項に記載の方法。
２３． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物の少なくとも９５質量％、好ましくは少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％が、水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とからなる、実施形態１から２２のいずれか１項に記載の方法。
２４． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物が、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む結晶質種材料をさらに含む、実施形態１から２３のいずれか１項に記載の方法。
２５． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、結晶質種材料に含まれる骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料に含まれ、元素Ｓｉとして計算されるＳｉの、結晶質種材料に含まれ、元素Ａｌとして計算されるＡｌに対する比が、Ｓｉ：Ａｌとして定義され、前記比が５：１〜１１：１の範囲、好ましくは６：１〜１０：１の範囲、より好ましくは７：１〜９：１の範囲である、実施形態２４に記載の方法。
２６． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、結晶質種材料に含まれる骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料に含まれ、元素Ｓｉとして計算されるＳｉの、結晶質種材料に含まれ、元素Ａｌとして計算されるＡｌに対する比が、Ｓｉ：Ａｌとして定義され、前記比が６：１〜１２：１の範囲、好ましくは７：１〜１１：１の範囲、より好ましくは８：１〜１０：１の範囲である、実施形態２４に記載の方法。
２７． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＹＯ２として計算される種材料に含まれるＹ’に対するモル比が、１：１〜１５：１の範囲、好ましくは１：１〜１０：１の範囲、より好ましくは１：１〜５：１の範囲である、実施形態２４から２６のいずれか１項に記載の方法。
２８． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物において、ＹＯ２として計算されるＹの源の、ＹＯ２として計算される種材料に含まれるＹに対するモル比が、１：１〜１：１．５の範囲、好ましくは１：１〜１：１．４の範囲、より好ましくは１：１〜１：１．３の範囲である、実施形態２４から２７のいずれか１項に記載の方法。
２９． 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する合成混合物の少なくとも９５質量％、好ましくは少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％が、水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源と、結晶質種材料とからなる、実施形態２４から２８のいずれか１項に記載の方法。
３０． 工程（ｉｉ）をオートクレーブ内で行う、実施形態１から２９のいずれか１項に記載の方法。
３１． 工程（ｉ）で調製した合成混合物を、０．５〜４Ｋ／分の範囲、好ましくは１〜３Ｋ／分の範囲の加熱速度で工程（ｉｉ）における温度に加熱する、実施形態１から３０のいずれか１項に記載の方法。
３２． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１４０〜１６０℃の範囲、好ましくは１５０〜１７０℃の範囲の温度で行う、実施形態１から３１のいずれか１項に記載の方法。
３３． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１００〜１４０℃の範囲、好ましくは１１０〜１３０℃の範囲の温度で行う、実施形態１から３１のいずれか１項に記載の方法。
３４． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱が、かき混ぜ、好ましくは機械的なかき混ぜ、より好ましくは合成混合物の撹拌を含む、実施形態１から３３のいずれか１項に記載の方法。
３５． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、８〜１４４時間の範囲、好ましくは１２〜１２０時間の範囲、より好ましくは２４〜７２時間の範囲の時間行う、実施形態１から３４のいずれか１項に記載の方法。
３６． 工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、２４〜２１６時間の範囲、好ましくは４８〜１９２時間の範囲、より好ましくは７２〜１６８時間の範囲、より好ましくは９６〜１４４時間の範囲の時間行う、実施形態１から３４のいずれか１項に記載の方法。
３７． （ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）から得られた混合物を、好ましくは１０〜５０℃の範囲、より好ましくは２０〜３５℃の範囲の温度に冷却する工程、
（ｉｖ） 工程（ｉｉｉ）から得られた混合物から、骨格型ＡＥＩ、ならびに四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
（ｉｖ．１） 工程（ｉｉ）から得られた混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供して、骨格型ＡＥＩ、ならびに四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物を得る工程、
（ｉｖ．２） 工程（ｉｖ．１）から得られた固体酸化物組成物を、好ましくは洗浄する工程、
（ｉｖ．３） 工程（ｉｖ．１）からまたは工程（ｉｖ．２）から、好ましくは工程（ｉｖ．２）から得られた固体酸化物組成物を、８０〜１７０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０℃の範囲、より好ましくは１００〜１３０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させる工程
を含む工程、
（ｖ） 工程（ｉｖ）から得られた固体酸化物組成物を、４００〜６００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
をさらに含む、実施形態１から３６のいずれか１項に記載の方法。
３８． 工程（ｉｖ．３）におけるガス雰囲気が酸素を含み、好ましくは空気、希薄空気、または合成空気であり、そして工程（ｖ）におけるガス雰囲気が酸素を含み、好ましくは空気、希薄空気、または合成空気である、実施形態３７に記載の方法。
３９． 骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素Ｘ、およびＯを含む骨格構造を有する、得られるゼオライト材料を含む固体酸化物組成物が、以下の特徴（１）〜（３）のうちの１つ以上、好ましくは特徴（１）〜（３）のうちの２つ以上、より好ましくは以下の特徴（１）〜（３）：
（１） 本明細書の参考例１．２に記載のように決定して、２００〜３４０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２２０〜３２０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２４０〜３００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２６０〜２８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積、
（２） 本明細書の参考例１．１に記載のように決定した、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の結晶化度、
（３） ＤＩＮ６６１３１により決定して、２９０〜４３０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３１０〜４１０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３３０〜３９０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３５０〜３７０ｍ２／ｇの範囲のラングミュア表面積
を示す、実施形態１から３８のいずれか１項に、好ましくは実施形態３７または３８に記載の方法。
４０． （ｖｉ） 工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られた固体酸化物組成物をイオン交換条件に供する工程であって、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られた固体酸化物組成物と接触させて、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料をそのアンモニウム型で含む固体酸化物組成物を得ることを含む工程、
をさらに含む、実施形態３７から３９のいずれか１項に記載の方法。
４１． 工程（ｖｉ）によるアンモニウムイオンを含む溶液が、溶解したアンモニウム塩、好ましくは溶解した無機アンモニウム塩、より好ましくは溶解したアンモニウムニトレートを含む水溶液である、実施態様４０に記載の方法。
４２． 工程（ｖｉ）によるアンモニウムイオンを含む溶液が、１〜５モル／ｌの範囲、好ましくは１．５〜４モル／ｌの範囲、より好ましくは２〜３モル／ｌの範囲のアンモニウム濃度を有する、実施態様４０または４１に記載の方法。
４３． 工程（ｖｉ）により、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られた固体酸化物組成物と、５０〜９５℃の範囲、好ましくは６０〜９０℃の範囲、より好ましくは７０〜８５℃の範囲の溶液の温度で接触させる、実施形態４０から４２のいずれか１項に記載の方法。
４４． アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）からの固体酸化物組成物と、１〜５時間の範囲、好ましくは２〜４時間の範囲、より好ましくは２．５〜３．５時間の範囲の時間接触させる、実施形態４３に記載の方法。
４５． 工程（ｖｉ）による溶液と固体酸化物組成物との接触を、少なくとも１回、好ましくは１回または２回、より好ましくは１回繰り返す、実施形態４０から４４のいずれか１項に記載の方法。
４６． 工程（ｖｉ）による溶液と固体酸化物組成物との接触が、溶液を固体酸化物組成物に含浸させること、および溶液を固体酸化物組成物に噴霧することのうちの１つ以上、好ましくは溶液を固体酸化物組成物に含浸させることを含む、実施形態４０から４５のいずれか１項に記載の方法。
４７． （ｖｉｉ） 工程（ｖｉ）から得られた固体酸化物組成物をか焼し、Ｈ型のゼオライト材料を得る工程
をさらに含む、実施形態４０から４６のいずれか１項に記載の方法。
４８． 好ましくは本明細書の参考例１．１に記載のように決定して、５０質量％を超える、好ましくは少なくとも５５質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％、より好ましくは少なくとも８０質量％の、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物が、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料からなる、実施形態１から４７のいずれか１項に記載の方法。
４９． 固体酸化物組成物が、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含み、そしてＡＥＩ以外の骨格型を有する１種以上のゼオライト材料をさらに含む、実施形態４８に記載の方法。
５０． 固体酸化物組成物が、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料と、骨格型ＡＦＩを有するゼオライト材料とを含み、好ましくはこれらからなる、実施形態４９に記載の方法。
５１． 固体酸化物組成物が、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料と骨格型ＧＭＥを有するゼオライト材料とを含み、好ましくはこれらからなる、実施形態４９に記載の方法。
５２． 工程（ｖｉｉ）により、固体酸化物組成物を、３００〜７００℃の範囲、好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜６００℃の範囲、より好ましくは４５０〜５５０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中でか焼する、実施形態４７から５１のいずれか１項に記載の方法。
５３． ガス雰囲気が酸素を含み、好ましくは空気、希薄空気、または合成空気である、実施形態５２に記載の方法。
５４． （ｖｉｉｉ） 金属Ｍを、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られる骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物上に担持する工程
をさらに含む、実施形態１から５３のいずれか１項、好ましくは実施形態３７から５３のいずれか１項、より好ましくは実施形態４０から４６のいずれか１項に記載の方法。
５５． 工程（ｖｉｉｉ）が、
（ｖｉｉｉ．１） 骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られる骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物と、金属Ｍの源と、金属Ｍの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、溶媒が好ましくは水を含み、金属Ｍの源が好ましくは金属Ｍの塩を含み、および酸が好ましくは酢酸を含む工程、
（ｖｉｉｉ．２） 工程（ｖｉｉｉ．１）で調製した混合物を３０〜９０℃の範囲、好ましくは４０〜８０℃の範囲の温度に加熱する工程、
（ｖｉｉｉ．３） 工程（ｖｉｉｉ．２）から得られた混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
（ｖｉｉｉ．４） 工程（ｖｉｉｉ．２）または（ｖｉｉｉ．３）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．３）から得られた混合物から、金属Ｍを含む固体酸化物組成物を分離する工程であって、分離が好ましくは金属Ｍを含む固体酸化物組成物を洗浄することを含む工程、
（ｖｉｉｉ．５） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）から得られた金属Ｍを含む固体酸化物組成物をガス雰囲気中で、好ましくは９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
（ｖｉｉｉ．６） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）または（ｖｉｉｉ．５）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．５）から得られた金属Ｍを含む固体酸化物組成物をガス雰囲気中で、好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５５０℃の範囲のガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
を含む、実施形態５４に記載の方法。
５６． 金属Ｍが、元素の周期系の第７〜１２族の遷移金属である、実施形態５４または５５に記載の方法。
５７． 金属Ｍが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、およびＺｎのうちの１種以上、好ましくは、ＦｅおよびＣｕのうちの１種以上である、実施形態５６に記載の方法。
５８． 金属ＭがＣｕを含み、好ましくはＣｕである、実施形態５７に記載の方法。
５９． 工程（ｖｉｉｉ）により、金属Ｍが、ＭＯとして計算して、固体酸化物組成物の合計質量に基づいて、１〜９質量％の範囲、好ましくは１．５〜８質量％の範囲、より好ましくは２〜７質量％の範囲、より好ましくは２．５〜６質量％の範囲、より好ましくは３〜５質量％の範囲の量で、固体酸化物組成物上に担持される、実施形態５４から５８のいずれか１項に記載の方法。
６０． 工程（ｖｉｉｉ）により、金属Ｍが、ＭＯとして計算して、固体酸化物組成物の合計質量に基づいて、１〜１１質量％の範囲、好ましくは２〜１０質量％の範囲、より好ましくは３〜９質量％の範囲、より好ましくは４〜８質量％の範囲、より好ましくは５〜７質量％の範囲の量で、固体酸化物組成物上に担持される、実施形態５４から５８のいずれか１項に記載の方法。
６１． 実施形態１から５３のいずれか１項、好ましくは実施形態５０から５３のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６２． 実施形態５４から６０のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、金属Ｍを含み、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６３． 骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物、好ましくは、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有し、参考例１．６に記載のように決定して、６２．０〜５４．０ｐｐｍの範囲、好ましくは５９．０〜５７．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは５８．５〜５７．５ｐｐｍの範囲の共振およびピーク最大値を含み、好ましくは６．２〜８．２ｐｐｍの範囲、好ましくは６．５〜７．９ｐｐｍの範囲、より好ましくは６．９〜７．５ｐｐｍの範囲の半値全幅を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示し、
Ｙは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１種以上であり、そして
Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎのうちの１種以上であり、
Ｙは、好ましくはＳｉを含み、より好ましくはＳｉであり、
Ｘは、好ましくはＡｌを含み、より好ましくはＡｌである、
実施形態６１または６２、より好ましくは６２に記載のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６４． 参考例１．６に記載のように決定して、少なくとも９５：５の、好ましくは少なくとも９８：２の、より好ましくは少なくとも９９：１の、８１〜３５ｐｐｍの積分の、３５〜−１０ｐｐｍの積分に対する比を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態６３のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６５． 参考例１．７に記載のように決定して、−１０８．０〜−１１３．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０９．５〜−１１１．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１１０．１〜−１１０．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークを含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態６３または６４のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６６． 参考例１．７に記載のように決定して、−１０２．０〜−１０７．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−１０３．５〜−１０５．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−１０４．１〜−１０４．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークをさらに含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態６５のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６７． 参考例１．７に記載のように決定して、−９６．０ｐｐｍ〜−１０１．０ｐｐｍの範囲、好ましくは−９７．５〜−９９．５ｐｐｍの範囲、より好ましくは−９８．１〜−９８．９ｐｐｍの範囲の共振および最大ピークをさらに含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示す、実施形態６５または６６に記載のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６８． 参考例１．７に記載のように決定して、−９４．７〜−１０１．１ｐｐｍおよび−１０１．１〜−１０７．７および−１０７．７〜−１１５．７の範囲の３つの積分を含む、２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルを示し、これらの総合計は１００に正規化すると、２５（＋／−７）：５０（＋／−７）：２５（＋／−７）、好ましくは２５（＋／−４）：５０（＋／−４）：２５（＋／−４）、より好ましくは２５（＋／−２）：５０（＋／−２）：２５（＋／−２）である、実施形態６５から６７のいずれか１項に記載のゼオライト材料を含む固体酸化物組成物。
６９． 触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分としての、実施形態６１から６８のいずれか１項に記載のゼオライト材料の使用方法。
７０． 排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的接触還元するための、実施形態６９に記載の使用方法。
７１． Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換するための、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための、実施形態６９に記載の使用方法。
７２． 排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元するための方法であって、前記排気ガス流と、実施形態６１から６８のいずれか１項に記載の固体酸化物組成物を含む触媒との接触を含む方法。
７３． 排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元するための方法であって、実施形態１から６０、好ましくは５４から６０のいずれか１項に記載の方法による、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物の製造、および前記排気ガス流と前記固体酸化物組成物との接触を含む方法。
７４． 触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための方法であって、前記Ｃ１化合物と実施形態６１から６８のいずれか１項に記載の固体酸化物組成物を含む触媒との接触を含む方法。
７５． 触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための方法であって、実施形態１から６０、好ましくは５４から６０のいずれか１項に記載の方法による、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む固体酸化物組成物の製造、および前記Ｃ１化合物と前記ゼオライト材料を含む触媒との接触を含む方法。
７６． 触媒、好ましくは、排気ガス流、好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガス流中の窒素酸化物を選択的触媒的に還元するための、または触媒的に、Ｃ１化合物を１種以上のオレフィンに変換する、好ましくはメタノールを１種以上のオレフィンに変換する、または一酸化炭素と水素とを含む合成ガスを１種以上のオレフィンに変換するための、触媒であって、実施形態６１から６８のいずれか１項に記載の固体酸化物組成物を含む触媒。
本発明を以下の実施例、比較例、および参考例によってさらに説明する。
参考例１．１： 結晶化度の測定
本発明によるゼオライト材料の結晶化度は、ＸＲＤ分析によって決定した。データは、Ｃｕ−Ｘ線源および線形検出器を備えた標準的なＢｒａｇｇ−Ｂｒｅｎｔａｎｏ回折計を使用して収集した。２°〜７０°（２シータ）の角度範囲を０．０２°のステップサイズでスキャンし、発散スリットを０．１°の一定の開放角度に設定した。結晶含有量の定量化は、結晶構造に基づいて、ＤＩＦＦＲＡＣ．ＴＯＰＡＳ Ｖ５ソフトウェアを使用して行った。これは、データに合うように改良した。モデルには、線形背景、ローレンツおよび偏光補正、格子定数、空間群、結晶子サイズも含まれていた。非晶質対結晶の含有量の定量化は、ユーザーマニュアルに記載のようにＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡを使用して行った。
１． ユーザーマニュアルＤＩＦＦＲＡＣ．ＴＯＰＡＳ Ｖ５、２０１４年、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ社、カールスルーエ、ドイツ
２． ユーザーマニュアルＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡ、２０１４年、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ社、カールスルーエ、ドイツ
参考例１．２： ＢＥＴ比表面積の決定
ＢＥＴ比表面積は、ＩＳＯ９２７７、２０１０年第２版に従って、７７Ｋでの窒素物理吸着を介して決定した。
参考例１．３： Ｃ値の決定
Ｃ値（ＢＥＴパラメータ）は、ＩＳＯ９２７７、２０１０年第２版、第７．２項に記載のように決定した。
参考例１．４： ＸＲＤパターンの決定
ＸＲＤ回折パターンは、参考例１．１に記載のように決定した。
参考例１．５： 走査型電子顕微鏡
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真（１５ｋＶ（キロボルト）での二次電子（ＳＥ）写真）は、日立ＴＭ３０００を使用して作成した。
参考例１．６： ２７Ａｌ固体ＮＭＲ
２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルは、９．４テスラで、１０ｋＨｚマジックアングルスピニング下、１５°のシングルパルスアクイジションシーケンス（繰り返し時間０．５秒および繰り返し１０２４０回、１０ｍｓのアクイジション）を使用して、指数関数的なラインブロードニングを行わずに処理して記録したもので、パルス角は水溶液中のＡｌの外部参照試料を参照している。この試料は、測定前に６２％の相対湿度で少なくとも６０時間保存した。共振は、ＩＵＰＡＣ２００８年勧告（Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第８０巻、Ｎｏ．１、第５９〜８４頁、２００８年）に従い、外部二次標準を使用して、Ｄ２Ｏ中のＡｌ（ＮＯ３）３（１．１モル／ｋｇ）をゼロ基準とし、統一シフトスケールで０．２６０５６８５９の周波数で間接的に参照した。
参考例１．７： ２９Ｓｉ固体ＮＭＲ
２９Ｓｉ固体ＮＭＲスペクトルは、９．４テスラで、１０ｋＨｚマジックアングルスピニング下、９０°のシングルパルスアクイジションシーケンスを使用して、アクイジション中に異種核の高周波プロトン脱離を行い、１２０秒の繰り返し時間と１６０回の繰り返し、３０ｍｓのアクイジションを行って、３０Ｈｚの指数関数的なラインブロードニングで処理して記録した。試料は測定前に６２％の相対湿度で少なくとも６０時間保存した。共振は、ＩＵＰＡＣ２００８年勧告（Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第８０巻、Ｎｏ．１、第５９〜８４頁、２００８年）に従い、外部二次標準を使用して、ＣＤＣｌ３中のＭｅ４Ｓｉ（体積分率１％）をゼロ基準とし、統一シフトスケールで０．１９８６７１８７の周波数で間接的に参照した。
参考例１．８： 元素分析
元素分析は、誘導結合プラズマ原子発光分析計（ＩＣＰ−ＡＥＳ、島津ＩＣＰＥ−９０００）で行った。
実施例１： 本発明による骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の調製
ａ） ＡＥＩ種の提供
使用した材料：
脱イオン水 ７７０．７１ｇ
ナトリウムヒドロキシド（水溶液、５０質量％） ７０．７３ｇ
１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムＯＨ（Ｓａｃｈｅｍ；水性混合物、１９．７７質量％）： １９６．１８ｇ
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０（コロイダルシリカ；水溶液、４０質量％）： ２１９．８０ｇ
ＮＨ４−Ｙ−Ｚｅｏｌｉｔｈ（Ｙ−Ｚｅｏｌｉｔｈ種、Ｚｅｏｌｉｓｔ） １６．４０ｇ
ＮａＯＨ溶液を６７０．７１ｇの水と共にビーカーに加え、そこにＹ−Ｚｅｏｌｉｔｈ種をテンプレート化合物（１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムＯＨ）と共に、約２３℃で撹拌しながら加えた。次いで前記混合物を１時間撹拌し、続いてＬｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０を３０分かけて加えた。次に、このようにして得られた混合物をビーカーからオートクレーブに移し、１００ｇの脱イオン水ですすいだ。その後オートクレーブを密閉した。１時間以内にオートクレーブ内の混合物を１６０℃の温度に加熱し、撹拌下で２４時間この結晶化温度に保った。圧力を解放して室温まで冷却した後、得られた懸濁液をヌッチ型フィルターを使用して濾過し、フィルターケーキを脱イオン水で十分に洗浄した。このようにして洗浄したゼオライト材料を、対流式オーブンで空気中１２０℃で一晩乾燥させた後、空気中５００℃で５時間か焼した。３２．５ｇのゼオライト材料が得られた。
参考例１．１に記載のように決定した結晶化度は９９％であった。結晶性材料の９６％は骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料であり、材料の４％は骨格型ＦＡＵを有するゼオライト材料であった。参考例１．８に記載のように決定した元素Ｓｉ：Ａｌ比は８．６：１であった。
ｂ） 骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の調製
使用した材料：
ナトリウムアルミネート（ＮａＡｌＯ２；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、ＣＡＳ１１１３８−４９−１） ３．７ｇ
１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムＯＨ（Ｓａｃｈｅｍ；水性混合物、１９．７７質量％） ４５．７ｇ
ナトリウムシリケート（Ｎａ２ＳｉＯ３；Ｗｏｅｌｌｎｅｒ；ＣＡＳ番号１３４４−０９−８；３８／４０；
水中約２６質量％のＳｉＯ２＋８質量％のＮａ２Ｏ） ６０．５ｇ
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０（コロイダルシリカ；水溶液、４０質量％）： １８．２ｇ
ＡＥＩ種（上記ａ）による） １．１ｇ
テンプレート化合物（１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムヒドロキシド）をテフロン（登録商標）で内張されたオートクレーブに加え、続いてナトリウムアルミネートを約２３℃で撹拌しながら加えた。次いで、このようにして得られた混合物を、ナトリウムアルミネートが溶解するまで撹拌した。次いで、以下のさらなる材料を、約２３℃で撹拌しながらオートクレーブに加えた：ＡＥＩ種、ナトリウムシリケート、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０。その後オートクレーブを密閉した。１時間以内にオートクレーブ内の混合物を１６０℃の温度に加熱し、撹拌下で４８時間この結晶化温度に保った。圧力を解放して室温まで冷却した後、得られた懸濁液をヌッチ型フィルターを使用して濾過し、フィルターケーキを脱イオン水でｐＨが約９になるまで洗浄した。このようにして洗浄したゼオライト材料を、対流式オーブンで空気中１２０℃で一晩乾燥させた。１１．５ｇのゼオライト材料が得られ、時空間収率は５７．５ｋｇ／ｍ３／ｄであった。参考例１．１に記載のように決定した結晶化度は９０％であった。参考例１．４に記載のように決定したＸＲＤパターンを、図１に示す。
結晶性材料の５８％は、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料であり、材料の４２％は、骨格型ＡＦＩを有するゼオライト材料であった。
ｃ） ｂ）で調製した骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料のアンモニウム形の調製
アンモニウムニトレート処理は次のように行った：１５０ｍｌのビーカーに８０ｇの蒸留水を加え、そこにｂ）で調製した（Ｎａ−ＡＥＩ）ゼオライト材料８ｇを撹拌しながら加え、さらにアンモニウムニトレート８ｇを加えた。次いで、ビーカーを時計ガラスで覆い、続いて８０℃で１時間撹拌した。ヌッチ型フィルターを使用して、フィルターケーキを脱イオン水で洗浄しニトレートを除去した。次に、前記アンモニウムニトレート処理（ｉ）を１回繰り返した。得られたフィルターケーキを１２０℃で５時間、空気中で乾燥させた。
ｄ） ｃ）で調製した骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料のＨ形の調製
ｃ）で調製したゼオライト材料を、空気下５００℃で５時間か焼した。６．５ｇのゼオライト材料が得られた。
実施例２：本発明による骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の調製
ａ） ＡＥＩ種の提供
使用した材料：
脱イオン水 ７０８．９０ｇ
ナトリウムヒドロキシド（水溶液、５０質量％） ７８．７０ｇ
１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムＯＨ（Ｓａｃｈｅｍ；水性混合物、１９．７７質量％） ２１８．３０ｇ
Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０（コロイダルシリカ；水溶液、４０質量％）： ２４４．００ｇ
ＮＨ４−Ｙ−Ｚｅｏｌｉｔｈ（Ｙ−Ｚｅｏｌｉｔｈ種子、Ｚｅｏｌｉｓｔ） ２３．４８ｇ
ＮａＯＨ水溶液を６０８．９ｇの水と共にビーカーに加え、そこにＹ−Ｚｅｏｌｉｔｈ種をテンプレート化合物（１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムＯＨ）と共に、約２３℃で撹拌しながら加えた。次いで前記混合物を１時間撹拌し、続いてＬｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０を３０分かけて添加した。次に、このようにして得られた混合物をビーカーからオートクレーブに移し、１００ｇの脱イオン水ですすいだ。その後オートクレーブを密閉した。１時間以内にオートクレーブ内の混合物を１４０℃の温度に加熱し、撹拌下で７２時間この結晶化温度に保った。圧力を解放して室温まで冷却した後、得られた懸濁液をヌッチ型フィルターを使用して濾過し、フィルターケーキを脱イオン水で十分に洗浄した。このようにして洗浄したゼオライト材料を、対流式オーブンで空気中１２０℃で一晩乾燥させた後、空気中５００℃で５時間か焼した。４２．８ｇのゼオライト材料が得られた。
参考例１．１に記載のように決定した結晶化度は９５％であった。結晶性材料の９６．５％は骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料であり、材料の３．５％は骨格型ＦＡＵを有するゼオライト材料であった。参考例１．８に記載のように決定した元素Ｓｉ：Ａｌ比は７．６：１であった。
ｂ） 骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の調製
使用した材料：
ナトリウムアルミネート（ＮａＡｌＯ２；Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、ＣＡＳ１１１３８−４９−１） ６．５１ｇ
１，１，３，５−テトラメチルピペリジニウムＯＨ（Ｓａｃｈｅｍ；水性混合物、１９．７７質量％） ６７．２ｇ
ナトリウムシリケート（Ｎａ２ＳｉＯ３；Ｗｏｅｌｌｎｅｒ；ＣＡＳ番号１３４４−０９−８；３８／４０；
水中約２６質量％のＳｉＯ２＋８質量％のＮａ２Ｏ） １１５．８ｇ
ＡＥＩ種（上記ａ）による） ６．１ｇ
上記の材料を使用して、以下の違いを除き、実施例１ｂ）によるプロトコルを採用した。
実施例２で使用した材料からわかるように、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０は使用しなかった。さらに、実施例２では、使用した結晶化温度は、１２０℃で５日間であった。２６．５ｇのゼオライト材料が得られ、時空収量は３５．５ｋｇ／ｍ３／ｄであった。質量％単位でのゼオライト材料の元素分析：Ｓｉ＝２９．１；Ａｌ＝７．３；Ｎａ＝４．９。参考例１．１に記載のように決定した結晶化度は７４％であった。参考例１．２に記載のように決定したＢＥＴ比表面積は２６６ｍ２／ｇであった。ラングミュア表面積は、ＤＩＮ６６１３１により決定して３５７ｍ２／ｇであった。参考例１．３に記載のように決定したＣ値は−９２であった。参考例１．４に記載のように決定したＸＲＤパターンを図２に示す。参考例１．５に記載のように決定したＳＥＭ画像を図３に示す。
結晶性材料の８２％は骨格型ＡＥＩのゼオライト材料であり、材料の１８％は骨格型ＧＭＥのゼオライト材料であった。参考例１．６に記載のように決定した２７Ａｌ−ＮＭＲスペクトルを図５に示す。参考例１．７に記載のように決定した２９Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルを図６に示す。
ｃ） ｂ）で調製した骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料のアンモニウム形の調製
アンモニウム形は、実施例１ｃ）に使用したものと同じプロトコルを使用して調製した。
ｄ） ｃ）で調製した骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料のＨ型の調製
Ｈ型は、実施例１ｄ）に使用したものと同じプロトコルを使用して調製した。
実施例３：骨格型ＡＥＩを有し、金属Ｍ（Ｃｕ）を含むゼオライト材料の調製
Ｃｕのドーピング
実施例１ｄ）および実施例２ｄ）で得られたゼオライト材料のそれぞれを、初期湿潤を介して銅ニトレート水溶液で含浸させた。銅ニトレートの量は、最終的に得られるゼオライト材料に担持されたＣｕを含有する材料において、最終的に得られるＣｕをその上に担持したか焼ゼオライト材料の合計質量に基づいて、ＣｕＯとして計算して、４質量％および６質量％となるように選択した。含浸後、材料を５０℃で２０時間保存し、乾燥させてから、空気中４５０℃で５時間か焼した。
成形手順
上記で得られたＣｕドープ粉末材料に基づき、それぞれの粉末材料を粉砕したアルミナスラリー（Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＴＭ１００／１５０）（ゼオライト材料：アルミナの質量比＝７０：３０）と混合して成形品を調製した。成形品は、攪拌しながら１００℃で乾燥させた後、空気中５５０℃で１時間か焼した。次いで成形品を粉砕し、試験用に２５０〜５００マイクロメートルの粒径になるようにふるい分けた。
その後の試験では、それぞれ新しいＣｕ含有材料とエージングしたＣｕ含有材料を、実施例３，１ｄ）および実施例３，２ｄ）のそれぞれの材料に使用した。エージングのために、粉砕およびふるい分けした粒子を、マッフルオーブン内で６５０℃の１０質量％の水を含む空気に５０時間さらし（ＨＤＤエージング）、続いて任意に、マッフルオーブン内で８００℃の１０質量％の水を含む空気に１６時間さらした（ＬＤＤエージング）。
実施例４： 窒素酸化物を選択的触媒還元するための骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料の使用
実施例３で得られたゼオライト材料の実施例３，１ｄ）および実施例３，２ｄ）を、選択的触媒還元試験に供した。ＳＣＲ試験は、ＡＢＢ ＬＩＭＡＳ ＮＯｘ／ＮＨ３およびＡＢＢ ＵＲＡＳ Ｎ２Ｏ分析器（ＡＢＢ ＡＯ２０２０シリーズ）を備えた４８倍並列試験装置で行った。
この目的のために、得られた新しい試料およびエージングした試料それぞれ（各１７０ｍｇ）を、試料と同じ粒径を有する１ｍＬのコランダムで希釈し、各反応器に入れた。等温条件（Ｔ＝１７５、２００、２５０、３００、４５０、５５０、５７５℃）で、所定の試料を、触媒床を通過する８０，０００ｈ−１のガス時空間速度の供給流（５００ｐｐｍのＮＯ、５００ｐｐｍのＮＨ３、１０％のＨ２Ｏ、５％のＯ２、残部Ｎ２）に曝した。パラレルリアクターの各温度での熱平衡化のための３０分の待機時間に加えて、すべての位置で３分間の平衡化を行い、その後３０秒間のサンプリングを行った。分析計によって１Ｈｚの周波数で記録されたデータは、サンプリング間隔で平均化し、ＮＯ転化率およびＮ２Ｏ収率の計算に使用した。
得られた結果を図４に示す。
図面の簡単な説明
図１は、実施例１によるゼオライト材料のＸＲＤパターンを示す。
図２は、実施例２によるゼオライト材料のＸＲＤパターンを示す。
図３は、実施例２によるゼオライト材料のＳＥＭ写真を示す。
図４は、実施例４の選択的触媒還元試験で得られた結果を示す。上の図は、実施例３，１ｄ）のゼオライト材料から得られた結果を示し、下の図は、実施例３，２ｄ）のゼオライト材料から得られた結果を示す。６組の結果のうち、左の結果は４質量％のＣｕＯに対応し、右の結果は６質量％のＣｕＯに対応する。
図５は、実施例２によるゼオライト材料の２７Ａｌ−ＮＭＲスペクトルを示す。このスペクトルは、５８ｐｐｍに７．２ｐｐｍの半値全幅をもつ主共振を示し、非対称なライン形状を有しており、この共振は４配位のＡｌに割り当てられる。所定のスケールでは、他の配位を示唆する約３０ｐｐｍまたは０ｐｐｍの明瞭な共振は観察されなかった。また、主共振のスピニングサイドバンドが−３８ｐｐｍに観察された。
図６は、実施例２によるゼオライト材料の２９Ｓｉ−ＮＭＲスペクトルを示す。このスペクトルは、−１１１ｐｐｍに３．１ｐｐｍの半値全幅をもつ共振を示し、これはＳｉ（４ ＯＳｉ、０ ＯＡｌ、０ ＯＨ）に割り当てられる。このスペクトルは、−１０５ｐｐｍに３．３ｐｐｍの半値幅をもつ共振を示し、これはＳｉ（３ ＯＳｉ、１ ＯＡｌ、０ ＯＨ）に割り当てられる。このスペクトルは、−９９ｐｐｍに３．４ｐｐｍの半値幅をもつ第３の共振を示し、これはＳｉ（２ ＯＳｉ、２ ＯＡｌ、０ ＯＨ）またはＳｉ（３ ＯＳｉ、０ ＯＡｌ、１ ＯＨ）に由来するものと考えられる。
引用した文献
− ＷＯ２０１６／０８０５４７Ａ１
− ＵＳ５，９５８，３７０
− Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第８０巻、Ｎｏ．１、第５９〜８４頁、２００８年

Claims (17)

  1. 骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有するゼオライト材料を製造する方法であって、
    （ｉ） 水と、Ｙの源と、Ｘの源と、ＡＥＩ骨格構造指向剤と、ナトリウムの源とを含む合成混合物を調製する工程であって、前記Ｙの源および前記Ｘの源のうちの１種以上がナトリウムを含む工程、
    （ｉｉ） 工程（ｉ）から得られた前記合成混合物を１００〜１８０℃の範囲の温度に加熱し、前記合成混合物をこの範囲の温度で少なくとも６時間の範囲の時間自己発生圧力下に維持して、骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造とを有する前記ゼオライト材料をその母液中に含ませて得る工程、
    を含み、
    ここで工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する前記合成混合物において、元素ナトリウムとして計算される前記ナトリウムの源の少なくとも５０質量％が、ナトリウムを含む前記Ｙの源および前記Ｘの源のうちの１種以上からなり、
    Ｙが、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒの１種以上であり、そして
    Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎの１種以上である、方法。
  2. 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する前記合成混合物において、元素ナトリウムとして計算される前記ナトリウムの源の少なくとも７５質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％が、ナトリウムを含む前記Ｙの源および前記Ｘの源のうちの１種以上からなる、請求項１に記載の方法。
  3. 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する前記合成混合物において、前記ナトリウムの源が、ナトリウムを含む前記Ｙの源および前記Ｘの源のうちの１種以上からなる、請求項１または２のいずれか１項に記載の方法。
  4. ＹがＳｉを含み、好ましくはＳｉであり、ＸがＡｌを含み、より好ましくはＡｌであり、より好ましくはＹがＳｉでありそしてＸがＡｌである、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 前記Ｙの源がナトリウムシリケート（Ｎａ２ＳｉＯ２）ｎＯを含み、式中、ｎは、好ましくは１〜５の範囲、より好ましくは１〜３の範囲の整数、より好ましくは１または２であり、より好ましくは、前記Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３を含み、より好ましくは前記Ｙの源がＮａ２ＳｉＯ３である、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 前記Ｘの源が、ナトリウムアルミネート、好ましくはＮａＡｌＯ２、ＮａＡｌ（ＯＨ）４、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、Ｎａ２Ａｌ２Ｏ４、Ｎａ５ＡｌＯ４、Ｎａ７Ａｌ３Ｏ８、Ｎａ１７Ａｌ５Ｏ１６、およびＮａＡｌ１１Ｏ１７の１種以上を含み、より好ましくは、前記Ｘの源がＮａＡｌＯ２を含み、より好ましくは前記Ｘの源がＮａＡｌＯ２である、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 工程（ｉ）で調製し工程（ｉｉ）に供する前記合成混合物において、ＹＯ２として計算される前記Ｙの源の、Ｘ２Ｏ３として計算される前記Ｘの源に対するモル比が、５：１〜２５：１の範囲、好ましくは１０：１〜２０：１の範囲、より好ましくは１３：１〜１７：１の範囲であり、ＹＯ２として計算される前記Ｙの源の、前記ＡＥＩ骨格構造指向剤に対するモル比が、１：１〜１０：１の範囲、好ましくは２：１〜８：１の範囲、より好ましくは３：１〜５：１の範囲であり、好ましくは、前記構造指向剤がＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドを含み、より好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルピペリジニウムヒドロキシドであり、ＹＯ２として計算される前記Ｙの源の、前記水に対するモル比が、０．０１：１〜１：１の範囲、好ましくは０．０１：１〜０．５：１の範囲、より好ましくは０．０１：１〜０．１：１の範囲である、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 工程（ｉ）から得られた前記合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１４０〜１６０℃の範囲、好ましくは１５０〜１７０℃の範囲の温度で行うか、または工程（ｉ）から得られた前記合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、１００〜１４０℃の範囲、好ましくは１１０〜１３０℃の範囲の温度で行い、好ましくは、工程（ｉ）から得られた前記合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、８〜１４４時間の範囲、好ましくは１２〜１２０時間の範囲、より好ましくは２４〜７２時間の範囲の時間行うか、または好ましくは、工程（ｉ）から得られた合成混合物の工程（ｉｉ）における加熱を、２４〜２１６時間の範囲、好ましくは４８〜１９２時間の範囲、より好ましくは７２〜１６８時間の範囲、より好ましくは９６〜１４４時間の範囲の時間行う、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
  9. （ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）から得られた前記混合物を、好ましくは１０〜５０℃の範囲、より好ましくは２０〜３５℃の範囲の温度に冷却する工程、
    （ｉｖ） 工程（ｉｉ）から得られた前記混合物から前記ゼオライト材料を分離する工程であって、前記分離が、好ましくは、
    （ｉｖ．１） 工程（ｉｉ）から得られた前記混合物を、濾過法または噴霧法を含むことが好ましい固液分離法に供すること、
    （ｉｖ．２） （ｉｖ．１）から得られた前記ゼオライト材料を、好ましくは洗浄すること、
    （ｉｖ．３） （ｉｖ．１）からまたは（ｉｖ．２）から、好ましくは（ｉｖ．２）から得られた前記ゼオライト材料を、８０〜１７０℃の範囲、好ましくは１００〜１４０℃の範囲、より好ましくは１００〜１３０℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくは乾燥させること
    を含む工程、
    （ｖ） 工程（ｉｖ）から得られた前記ゼオライト材料を、４００〜６００℃の範囲の温度を有するガス雰囲気中で、好ましくはか焼する工程
    をさらに含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
  10. 骨格型ＡＥＩと、四価元素Ｙ、三価元素Ｘ、およびＯを含む骨格構造とを有する、得られる前記ゼオライト材料が、以下の特徴（１）〜（３）のうちの１つ以上、好ましくは特徴（１）〜（３）のうちの２つ以上、より好ましくは以下の特徴（１）〜（３）：
    （１） 本明細書の参考例１．２に記載のように決定して、２００〜３４０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは２２０〜３２０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２４０〜３００ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２６０〜２８０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積、
    （２） 本明細書の参考例１．１に記載のように決定した、少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の結晶化度、
    （３） ＤＩＮ６６１３１により決定して、２９０〜４３０ｍ２／ｇの範囲、好ましくは３１０〜４１０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３３０〜３９０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは３５０〜３７０ｍ２／ｇの範囲のラングミュア表面積
    を示す、請求項１から９のいずれか１項に、好ましくは請求項９に記載の方法。
  11. （ｖｉ．１） 工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られた前記ゼオライト材料をイオン交換条件に供する工程であって、アンモニウムイオンを含む溶液を、工程（ｉｖ）または（ｖ）から、好ましくは工程（ｖ）から得られた前記ゼオライト材料と接触させて、骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料をそのアンモニウム型で得ることを含む工程、
    （ｖｉｉ） 好ましくは工程（ｖｉ）から得られた前記ゼオライト材料をか焼し、Ｈ型の前記ゼオライト材料を得る工程
    をさらに含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
  12. （ｖｉｉｉ） 金属Ｍを前記ゼオライト材料、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られる前記ゼオライト材料上に担持する工程
    をさらに含み、
    好ましくは、前記金属Ｍが、元素の周期系の第７〜１２族の遷移金属であり、より好ましくは、前記金属Ｍが、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、およびＺｎのうちの１種以上、より好ましくはＦｅおよびＣｕのうちの１種以上であり、より好ましくは、前記金属ＭがＣｕを含み、より好ましくはＣｕである、請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法。
  13. 工程（ｖｉｉｉ）が、
    （ｖｉｉｉ．１） 前記ゼオライト材料、好ましくは工程（ｉｖ）または（ｖ）から得られる前記ゼオライト材料と、金属Ｍの源と、金属Ｍの源の溶媒と、任意に酸、好ましくは有機酸とを含む混合物を調製する工程であって、前記溶媒が好ましくは水を含み、前記金属Ｍの源が好ましくは前記金属Ｍの塩を含み、および前記酸が好ましくは酢酸を含む工程、
    （ｖｉｉｉ．２） 工程（ｖｉｉｉ．１）で調製した前記混合物を３０〜９０℃の範囲、好ましくは４０〜８０℃の範囲の温度に加熱する工程、
    （ｖｉｉｉ．３） 工程（ｖｉｉｉ．２）から得られた前記混合物を、好ましくは冷却、より好ましくは急冷する工程、
    （ｖｉｉｉ．４） 工程（ｖｉｉｉ．２）または（ｖｉｉｉ．３）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．３）から得られた前記混合物から、前記金属Ｍを含む前記ゼオライト材料を分離する工程であって、前記分離が好ましくは前記金属Ｍを含む前記ゼオライト材料を洗浄することを含む工程、
    （ｖｉｉｉ．５） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）から得られた前記金属Ｍを含む前記ゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは９０〜２００℃の範囲、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲の前記ガス雰囲気の温度で、乾燥させる工程であって、前記ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
    （ｖｉｉｉ．６） 好ましくは、工程（ｖｉｉｉ．４）または（ｖｉｉｉ．５）から、好ましくは工程（ｖｉｉｉ．５）から得られた前記金属Ｍを含む前記ゼオライト材料をガス雰囲気中で、好ましくは３５０〜６００℃の範囲、より好ましくは４００〜５５０℃の範囲の前記ガス雰囲気の温度でか焼する工程であって、前記ガス雰囲気が好ましくは酸素を含む工程、
    を含む、請求項１２に記載の方法。
  14. 工程（ｖｉｉｉ）により、前記金属Ｍが、ＭＯとして計算して、前記ゼオライト材料の合計質量に基づいて、１〜１１質量％の範囲、好ましくは２〜１０質量％の範囲、より好ましくは３〜９質量％の範囲、より好ましくは４〜８質量％の範囲、より好ましくは５〜７質量％の範囲の量で、前記ゼオライト材料上に担持される、請求項１３に記載の方法。
  15. 請求項１から１４のいずれか１項に記載の、好ましくは請求項１２から１４のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるまたは得られる、または製造することができるまたは製造される、骨格型ＡＥＩを有しかつ四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料。
  16. 骨格型ＡＥＩを有するゼオライト材料、好ましくは、四価元素Ｙ、三価元素ＸおよびＯを含む骨格構造を有し、参考例１．６に記載のように決定して、６２．０〜５４．０ｐｐｍの範囲、好ましくは５９．０〜５７．０ｐｐｍの範囲、より好ましくは５８．５〜５７．５ｐｐｍの範囲の共振およびピーク最大値を含み、好ましくは６．２〜８．２ｐｐｍの範囲、好ましくは６．５〜７．９ｐｐｍの範囲、より好ましくは６．９〜７．５ｐｐｍの範囲の半値全幅を含む、２７Ａｌ固体ＮＭＲスペクトルを示し、
    Ｙは、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ、Ｔｉ、およびＺｒのうちの１種以上であり、そして
    Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、およびＩｎのうちの１種以上であり、
    Ｙは、好ましくはＳｉを含み、より好ましくはＳｉであり、
    Ｘは、好ましくはＡｌを含み、より好ましくはＡｌである、
    請求項１５に記載のゼオライト材料。
  17. 触媒活性材料として、触媒として、または触媒成分としての、請求項１５または１６に記載のゼオライト材料の使用方法。
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