JP2022161791A - エラストマーフィルム、エラストマーフィルムの製造方法、電気回路体、ヘルスケアセンサー、ウエアラブルセンサー、およびエラストマーフィルム加工品の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】柔軟で復元性が高く、かつ金属ペースト印刷適性に優れるエラストマーフィルム、エラストマーフィルムの製造方法、電気回路体、ヘルスケアセンサー、ウエアラブルセンサー、およびエラストマーフィルム加工品の製造方法を提供する。【解決手段】エラストマーフィルムであって、前記エラストマーフィルムが樹脂層Ａと表面層Ｂを有しており、以下の条件１および条件２を満たす、エラストマーフィルム。条件１： エラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率が、２００％以下。条件２： 表面層Ｂの表面自由エネルギーが、２５ｍＮ／ｍ以上。【選択図】図１

Description

本発明は、柔軟で復元性が高く、かつ金属ペースト印刷適性に優れるエラストマーフィルム、エラストマーフィルムの製造方法、電気回路体、ヘルスケアセンサー、ウエアラブルセンサー、およびエラストマーフィルム加工品の製造方法に関する。

ＩｏＴ（Ｉｎｔｅｒｎｅｔ ｏｆ ｔｈｉｎｇｓ）社会の進展に伴い、微小な圧力変化や、温度、歪みなどを検出するセンサーが日常生活の様々なものに取り付けられるようになり、そのデータを活用することで生活の質の向上に役立っている。

さらに、このようなセンサーを人の体に違和感なく長時間取り付けられるデバイスが実用化されると、これまでは特殊な設備を用いても短時間しか得られなかった人体のデータが容易に長時間得られるようになり、これまでは検出が難しかった病気の予防や、スポーツや音楽などの技能の向上など、私たちの生活を大きく変えることができるようになると考えられる。

センサーなどを実装した小型デバイスはこれまでもあり、その基材には樹脂フィルムが用いられているが、ポリイミドなどの剛直な化学結合を有するフィルムでは、材料を自由に曲げることはできても、容易に変形させたり素早く復元させたりすることは難しい。そのため、自由に曲げ伸ばしができる樹脂フィルムが求められている。また、これらのフィルムには、既存のフィルム材料と同等にセンサーや配線を使用条件下で劣化させないことも求められる。

自由に曲げ伸ばしができる既存の樹脂フィルムの例として、特許文献１には「カーボネート結合を有するポリエーテルポリオール（ａ）とイソシアネート化合物（ｂ）を反応させて製造されるポリウレタンであって、ポリエーテルポリオール（ａ）の水酸基価が５５以下であるポリウレタン」が提案されている。

また、特許文献２には「少なくとも（ａ－１）ポリイソシアネート、（ａ－２）脂環式構造を有する数平均分子量５００以下の低分子量ポリオール及び（ａ－３）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの反応物であるウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー（Ａ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、該組成物における計算網目架橋点間分子量が１０００以上、６０００以下であることを特徴とする、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物」が提案されている。さらに、非特許文献１に、架橋性の工業用シリコーンフィルムが提案されている。

さらに、伸縮性に優れかつ樹脂フィルムとしての取り扱いを容易にした材料として、特許文献３には「（Ａ）スチレンに由来するモノマ単位を含むエラストマ、（Ｂ）重合性化合物および（Ｃ）重合開始剤を含有し、（Ａ）エラストマ全量に対する、スチレンに由来するモノマ単位の質量割合が２７質量％以上である、可撓性樹脂形成用組成物」が、特許文献４には「（Ａ）スチレン系エラストマ、（Ｂ）重合性モノマおよび（Ｃ）重合開始剤を含有し、前記重合性モノマが、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシリコーン化合物を含む、可撓性樹脂形成用硬化性樹脂組成物」が提案されている。

特開２０１５－１８９８８６号公報 特開２０１０－２２２５６８号公報 特開２０１８－１７２４６０号公報 特開２０１８－２０３８２７号公報

旭化成ワッカーホームページ "ＥＬＡＳＴOＳＩＬ"（登録商標） ＦＩＬＭ２０３０ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｗｓ－ｓｉｌｉｃｏｎｅ．ｃｏｍ／ｄｃｍｓ＿ｍｅｄｉａ／ｏｔｈｅｒ／ＥＬ％２０ＦＩＬＭ．ｐｄｆ

前述のようなセンサーのような、いわゆるウエアラブルセンサーや、ヘルスケアセンサーなどのデバイスにて、回路材料に用いる樹脂フィルムは、人体などに貼り付けたときに自由な曲げ伸ばしができる高い柔軟性と復元性に加えて、その表面に回路形成ができることが求められる。これらの回路形成では、銅箔を樹脂フィルムの表面にラミネートする従来のＦＰＣ（フレキシブルプリント配線板）作成技術による方法の他に、樹脂フィルムの伸縮に追随可能な金属ペーストを用いたプリンタブルエレクトロニクスの手法により形成することがある。後者の場合、樹脂フィルムには金属ペーストに含まれる溶媒に対する耐性や、金属ペーストの乾燥に耐える耐熱性、さらに形成された回路パターンとの高い密着性が必要になる。またスクリーン印刷により伸縮可能な配線を形成する場合、スクリーン印刷時に配線がにじんだり、かすれたりしない「印字性」も必要となる。

以上のような要望に対し、本発明者らが従来技術について確認したところ、特許文献１に提案されている樹脂で作成された樹脂フィルムは、復元性や後工程に耐える耐熱性、回路印刷時の耐溶媒性、回路印刷部の高湿環境下での耐久性が不十分であった。また、特許文献２に記載の樹脂で作成された樹脂フィルムは、復元性や、耐溶媒性、回路印刷部の高湿環境下での耐久性が不十分であった。また、非特許文献１に記載されているようなシリコーンフィルムは、回路パターンの密着性や回路印刷部の高湿環境下での耐久性が不十分であった。また、特許文献３に記載の樹脂組成物で作製された樹脂フィルムは、印字性、耐熱性、密着性は良好であったが、柔軟性や復元性が不十分であった。また、特許文献４に記載の樹脂組成物で作製された樹脂フィルムは、柔軟性、印字性、耐熱性は良好であったが、復元性や密着性が不十分であった。

以上の点から、本発明の課題は、柔軟で復元性が高く、かつ金属ペースト印刷適性に優れるエラストマーフィルム、エラストマーフィルムの製造方法、電気回路体、ヘルスケアセンサー、ウエアラブルセンサー、およびエラストマーフィルム加工品の製造方法を提供することにある。

上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果以下の発明を完成させた。すなわち、本発明に係る好ましい一態様は以下の通りである。
エラストマーフィルムであって、
エラストマーフィルムが樹脂層Ａと表面層Ｂを有しており、
以下の条件１および条件２を満たす、エラストマーフィルム。
条件１： エラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率が、２００％以下。
条件２： 表面層Ｂの表面自由エネルギーが、２５ｍＮ／ｍ以上。

柔軟で復元性が高く、かつ金属ペースト印刷適性に優れるエラストマーフィルム、エラストマーフィルムの製造方法、電気回路体、ヘルスケアセンサー、ウエアラブルセンサー、およびエラストマーフィルム加工品の製造方法を提供することができる。

本発明におけるエラストマーフィルムの一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムの製造方法の一例を示す模式図であり、積層体の状態で粒子層を形成する場合の例である。 本発明におけるエラストマーフィルムを用いた積層体の一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムを用いた積層体の一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムを用いた積層体の一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムを用いた積層体の一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムを用いた積層体の一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムを用いた積層体の一例を示す断面図である。 本発明における電気回路体の一例を示す平面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムの表面凹凸形状の一例を示す断面図である。 本発明におけるエラストマーフィルムの表面凹凸形状の一例を示す断面図である。 本発明における電気回路体の一例を示す断面図である。

［本発明と従来技術の比較］
本発明を実施するための形態を述べる前に、本発明者らは、従来技術にて本発明の課題を解決できない理由について、以下のように考えた。

特許文献１に記載のポリウレタンが、エラストマーとして機能する理由は、ポリマーが柔軟性のあるソフトセグメントと凝集力の高いハードセグメントを有し、それらがミクロ相分離構造を形成していることにある。そして、柔軟なソフトセグメントの変形により伸長性が得られ、ハードセグメント間の凝集力による物理架橋により復元性を発現する。しかし、本発明の課題のような、高いレベルの復元性や後工程に耐える耐熱性を発現するには、架橋の強化が必要で、その実現には、より強い凝集力をもったハードセグメントを必要とする。そのためにはハードセグメントの体積を大きくする必要が有るが、反面、弾性率が高くなってしまう。この結果、高いレベルの柔軟性や、復元性、耐熱性は、トレードオフの関係になり、結果として、復元性と、耐熱性が不十分になっている。

特許文献２に記載のウレタンアクリレートの硬化物は、ハードセグメント間の凝集力による物理架橋に加えて、アクリレートの架橋による化学架橋を有するが、当該材料は、数平均分子量５００以下の低分子量ポリオールを用いることを必須としている。これは鎖延長剤として機能するため、ハードセグメントの体積が大きくなり、ミクロ相分離構造を作るため、長周期構造が出現して、復元性が不十分になっている。

また、特許文献１、２の樹脂は、柔軟性を発現するのに必要なソフトセグメントが、比較的極性の高いセグメントで形成されている。そのため、金属ペーストに含まれるバインダー成分との親和性が強いため、回路パターンの密着性は良好だが、金属ペーストに含まれる極性溶媒との親和性が高く、印刷時に極性溶媒が浸透し膨潤するため、耐溶媒性が不十分になっている。さらに、高湿条件下では、フィルムの含水率が上昇し、さらに透湿性も高いため、回路印刷部の耐久性が不十分となったと考えている。

非特許文献１に記載のシリコーンフィルムは、自由度が高くかつ疎水性の高いジメチルシロキサン骨格からなることから、金属ペーストに含まれる極性溶媒との親和性が低くなるため、耐溶媒性は良好だが、金属ペーストに含まれるバインダー成分との親和性が弱く、回路パターンの密着性が不十分になっている。

また、当該シリコーンフィルムは、隙間の多い分子構造であるため、透湿度が高く、回路印刷部の耐久性が不十分となったと考えている。

これに対し、本発明者らは、前述の課題を解決する方法として、復元性の発現と耐熱性の付与に必要な架橋構造を、従来技術のように、ハードセグメント間の凝集による物理架橋のみに頼らず、小さく強固な化学架橋をフィルム内で低密度に形成することで得ることを検討し、これにより高いレベルの柔軟性と耐熱性を両立することを見出した。また、金属ペーストに含まれる極性溶媒に対する耐溶媒性と、回路パターンの密着性、および高湿環境下での耐久性については、フィルムのポリマー骨格を機能分離させることにより、達成できることを見出した。

また、特許文献３に記載の技術にて印字性が良好な理由は、スチレン系エラストマのスチレン含量を一定値以上に規定することで弾性率を高めつつ、表面自由エネルギーを下げることによりタックを低減し、印刷版の貼り付き性を抑制しているためと思われる。しかし、弾性率アップは柔軟性を下げると共に、スチレン含量アップにより物理架橋が増えるため、復元性が低減すると考えられる。そのため、印字性と、柔軟性、復元性がトレードオフの関係になり、両立が困難であったと考えている。

特許文献４に記載の技術において、印字性が良好な理由は、表面自由エネルギーを下げることによりタックを低減し、印刷版の貼り付き性を抑制しているためと思われる。しかし、表面自由エネルギーが低く、金属配線の密着性が悪くなる問題があり、印字性と、密着性がトレードオフの関係になり、両立が困難であったと考えている。

これらの従来技術に対し、本発明者らは、従来技術とは異なり、フィルムの表面の形状にも着目することで、柔軟性、復元性と、後工程での加工適性を両立することに成功した。

［本発明の形態］
以下、本発明の実施の形態について具体的に述べる。

本発明のエラストマーフィルムの好ましい一態様は、エラストマーフィルムが樹脂層Ａと表面層Ｂを有しており、以下の条件１および条件２を満たすことが好ましい。

条件１： エラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率が、２００％以下。

条件２： 表面層Ｂの表面自由エネルギーが、２５ｍＮ／ｍ以上。

膨潤率、表面自由エネルギーの測定方法は後述する。また、本発明においてエラストマーフィルムとは、エラストマーにより構成されたフィルムを指す。エラストマーとは一般に、室温付近で弾性を示す樹脂を指す。また、本発明のエラストマーフィルムは、５％歪み応力が１０ＭＰａ以下で、かつ２０％伸長時の弾性復元率が５０％以上であることが、柔軟性と復元性の観点で好ましく、５％歪み応力は５ＭＰａ以下であることがより好ましく、１００％伸長時の弾性復元率は８０％以上であることがより好ましい。５％歪み応力、２０％伸長時の弾性復元率、および１００％伸長時の弾性復元率の測定方法は後述する。

本発明のエラストマーフィルムの好ましい一態様は樹脂層Ａと表面層Ｂを有する。樹脂層Ａと表面層Ｂによる２層でもよいし、樹脂層Ａ、表面層Ｂとさらなる１層以上による３層以上でもよい。なかでも、樹脂層Aと前記エラストマーフィルムの一方の表面を有する表面層Bを有しており、前記表面層Bの表面粗さＳａは、表面層Ｂとは反対側の前記エラストマーフィルムの表面における表面粗さＳａより大きいことがさらに好ましい。ここで層とは、厚み方向に向かって、隣接する部位と区別可能な境界面を有し、かつ有限の厚みを有する部位を指す。より具体的には、前記エラストマーフィルムの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて断面観察した際、不連続な境界面の有無により区別されるものを指す。フィルムの厚み方向に組成が変わっていても、その間に前述の境界面がない場合には、１つの層として取り扱う。具体的な断面観察方法は、ＵＶ硬化性樹脂で包埋したフィルムを、厚み方向に対する断面が得られるよう、ミクロトーム（日本ミクロトーム株式会社製のロータリーミクロトームＲＭＳ）を用いて、包埋した樹脂ごとフィルムを切削して得た断面に対して、オートファインコータを用いて３０ｍＡ×２０秒×２回の条件で白金を蒸着して得た試験片を、走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製のＳＥＭ ＪＳＭ－６７００Ｆ）を用い、測定モードはＬＥＩ（ｌｏｗｅｒ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｉｍａｇｅ）モード、倍率５０００倍、加速電圧３ｋＶ、ＷＤ（試料距離）８．０ｍｍの条件において観察する方法である。

条件１のエラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率は、２５℃の環境にて、エラストマーフィルムをブチルカルビトールアセテートに３０分浸漬前後の、質量変化率を指し、２００％以下が好ましく、１５０％以下がより好ましい。測定方法については、実施例の項に示す。エラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率が２００％以下であることにより、エラストマーフィルム表面に金属ペーストを用いて回路印刷をしたとき、にじみが出て印刷再現性が低下することを抑制できたり、寸法精度が低下することを軽減できる。

条件２の表面層Ｂの表面自由エネルギーは、エラストマーフィルムの表面層Ｂに対して、水、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンによる２５℃での静的接触角を求め、各液体での静的接触角と、以下の非特許文献３に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散項、極性項、水素結合項を、以下の非特許文献２に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより求めた値を指す。測定方法の詳細は後述する。
非特許文献２：北崎寧昭、畑 敏雄：日本接着協会紙，８，（３） １３１（１９７２）．
非特許文献３：Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ ：Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，４４，１４２ （１９７３）．。

表面層Ｂの表面自由エネルギーは、２５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上であることにより、回路のエラストマーフィルム表面への密着性が不十分となることを抑制でき、エラストマーフィルム上に回路パターンを形成し、繰り返し伸縮をおこなったときに、センサーから得られる信号のＳ／Ｎ比が低下することを軽減できる、さらには回路パターンの破断による導通不良も抑制できる。

また、上記と同様の観点および生産性の観点から、エラストマーフィルムは、その最表面を１μｍそぎ取った後の表面において、少なくとも一方の表面の表面自由エネルギーが２５ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３５ｍＮ／ｍ以上がより好ましい。そぎ取り方法はミクロトームなど公知の方法で行うことができる。

条件１および２を満たすエラストマーフィルムとする方法として、エラストマーフィルムを構成する樹脂層を後述の化学式１のセグメントと、後述の化学式２のセグメント、化学式３のセグメント、化学式４のセグメント、化学式５のセグメント、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントを含む樹脂層とすることを好ましく挙げることができる。

また、前記エラストマーフィルムの５％歪み応力を１０ＭＰａ以下、かつ２０％伸長時の弾性復元率を８０％以上とするためには、ポリマーが柔軟性のあるソフトセグメントと凝集力の高いハードセグメントを有し、それらがミクロ相分離構造を形成していることに加えて、このハードセグメントが、π－π相互作用や水素結合などの物理架橋の寄与度を必要最低限までに下げつつ、アクリル架橋のような小さく強固な化学架橋を低密度で形成させることが重要である。π－π相互作用や水素結合などの物理架橋をハードセグメントとして機能させるためには、ハードセグメントの体積を大きくする必要が有る。それに伴い、弾性率が高くなり、柔軟性が低下してしまう。したがって、小さく強固な化学架橋を低密度で形成させることが必要となる。前記エラストマーフィルムの５％歪み応力を１０ＭＰａ以下、かつ２０％伸長時の弾性復元率を８０％以上としつつ、条件１および２を満たす方法として、エラストマーフィルムが後述する化学式１のセグメント（Ｐ）、後述する化学式２、化学式３、化学式４、化学式５、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる１つ以上のセグメントを有する数平均分子量５００ｇ／ｍｏｌ超の高分子量ポリオールに由来するセグメント（Ｑ）、および２官能イソシアネートに由来するセグメント（Ｒ）を含む樹脂前駆体を架橋させたものを含むことを好ましく挙げることができる。なかでもエラストマーフィルムに含まれるＰやＱ、およびＲの比率（個数基準）は、Ｐ：Ｑ＝１：１０～１：４０、かつＰ：Ｒ＝１：０．５～１：２．０であることがより好ましい。上記比率は固体^１３Ｃ－ＮＭＲによる求めることができる。また、５％歪み応力や２０％伸長時の弾性復元率を上記範囲とするために、含まれる比率に関し、個数基準でＱを１とした際、分子量５００ｇ／ｍｏｌ以下の低分子ポリオールに由来するセグメントは０．１以下であることが好ましい。また、Ｒを１とした際３官能以上のイソシアネートに由来するセグメントは０．１以下であることが好ましい。加えて、エラストマーフィルム１００質量％中に含まれる灰分の含有量は１質量％以下であることが好ましい。ここで、灰分とは窒素下５００℃で１時間加熱した際の成分をいう。

本発明のエラストマーフィルムは、化学式１のセグメントを含むことが好ましい。

ここで、化学式１のセグメントは、（メタ）アクリル基が架橋して得られた（メタ）アクリル残基を指す。本発明のエラストマーフィルムは、（メタ）アクリル基が架橋して得られた（メタ）アクリル残基を有することにより、特許文献１に見られる柔軟性、復元性、耐熱性のトレードオフの関係を避けることができる。また、同様の観点および機能分離による生産性向上の観点から、樹脂層Ａが化学式１のセグメントを有することが好ましい。

Ｒ^１は、水素またはメチル基を指す。

Ｒ^２は、以下のいずれかを指す。
置換または無置換のアルキレン基
置換または無置換のアリーレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアルキレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアリーレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアリーレン基。

さらに、本発明のエラストマーフィルムは、以下の条件３を満たすことが好ましい。

条件３： エラストマーフィルムのＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６の、条件Ｂによる透湿度が、１００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下。

エラストマーフィルムの、ＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６の、条件Ｂによる透湿度は、５０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下がより好ましく、２５ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下が特に好ましい。エラストマーフィルムの透湿度を下げることにより、配線材料やセンサーの劣化を防ぐことができる。条件３を満たすための達成手段は後述する。

本発明のエラストマーフィルムは、前記エラストマーフィルムの５％歪み応力を１０ＭＰａ以下、かつ２０％伸長時の弾性復元率を８０％以上とし、かつ前述の条件１、条件２、および条件３を満たすエラストマーフィルムとするために、特定のセグメントを含む樹脂前駆体を、架橋させてなる硬化物であることが好ましい。具体的には、前記樹脂前駆体がポリジエン系のセグメントを含む樹脂前駆体であることが好ましく、より具体的には化学式２、化学式３、化学式４、化学式５、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントを含む樹脂前駆体であることが好ましく、化学式２、化学式３、化学式４、および化学式５の水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントを含む樹脂前駆体であることがより好ましく、化学式２の水添体のセグメントまたは化学式３の水添体のセグメントを含む樹脂前駆体であることが特に好ましい。なかでも、同様の観点および機能分離による生産性向上の観点から、前記樹脂層Aが上記好ましい態様を担い、化学式２のセグメント、化学式３のセグメント、化学式４のセグメント、化学式５のセグメント、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントを含むことがより好ましい。樹脂前駆体中の化学式２から５のセグメントの重合度は、５以上が好ましく、７以上がより好ましい。樹脂前駆体については後述する。

化学式２から５、およびそれらの水添体のセグメントを含む樹脂前駆体を用いることで、エラストマーフィルムは低極性でかつ高い柔軟性を示すことができる。これにより、耐溶媒性と柔軟性を付与することができる。なお、化学式２から５について、記載を省略した置換基は任意の置換基を採用できるが、水素原子であることが好ましい。さらに、同様の観点から本発明のエラストマーフィルムを構成する樹脂層Aは、化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体を、架橋させてなる硬化物であることが好ましい。樹脂前駆体とは、架橋させることができる部位を有する化合物を指す。

Ｒ^３は、水素またはメチル基を指す。

Ｒ^４、Ｒ^５は、以下のいずれかを指す。
置換または無置換のアルキレン基
置換または無置換のアリーレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアルキレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアリーレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアリーレン基。

Ｒ^６は、以下のいずれかを指す。
置換または無置換のアルキレン基
置換または無置換のアルケニレン基。

化学式６のセグメントは、Ｘで示される（メタ）アクリル基が末端にあり、Ｙで示されるポリイソシアネート残基がそれに隣接していることを示している。さらに、Ｙで示されるポリイソシアネート残基のもう一端が、Ｚで示されるとおりポリオール残基になっていることを示している。

樹脂前駆体が、（メタ）アクリル基を有することで、エラストマーフィルムに（メタ）アクリル基が架橋して得られた（メタ）アクリル残基を導入することができ、特許文献１に見られる柔軟性、復元性、耐熱性のトレードオフの関係を避けることができる。また、樹脂前駆体が、ポリイソシアネート残基を有することで、（メタ）アクリル基の架橋反応を促進して、少ない架橋点を高い反応性で反応させることが可能になる。また、極性の高いポリイソシアネート残基を有することで、金属ペーストに含まれるバインダー成分との親和性を付与することができる。さらに、樹脂前駆体が、ポリオール残基になっていることで、エラストマーフィルムに柔軟性を付与することができる。

さらに、本発明のエラストマーフィルムを構成する樹脂層Aは、化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体を、架橋させてなる硬化物であって、前記樹脂前駆体は、以下の条件５を満たすことが好ましい。

条件５：樹脂前駆体の平均（メタ）アクリロイル基当量が、４，０００ｇ／ｅｑ以上、１２，０００ｇ／ｅｑ以下
また、樹脂前駆体の平均（メタ）アクリロイル基当量とは、樹脂前駆体の重量平均分子量を、樹脂前駆体の設計上の（メタ）アクリロイル基の数で割った値を指す。樹脂前駆体の平均（メタ）アクリロイル基当量は４，０００ｇ／ｅｑ以上、１２，０００ｇ／ｅｑ以下が好ましく、５，０００ｇ／ｅｑ以上、１０，０００ｇ／ｅｑ以下がより好ましい。樹脂前駆体の平均（メタ）アクリロイル基当量が、４，０００ｇ／ｅｑ以上であることにより耐溶媒性をより十分なものとすることができ、１２，０００ｇ／ｅｑ以下であることにより、復元性をより十分なものとすることができる。

本発明のエラストマーフィルムは、以下の条件４を満たすことが好ましい。

条件４：エラストマーフィルムの膨潤率から求めた、ハンセンの溶解度パラメーターの距離（Ｄ）、分散項（δＤ）、極性項（δＰ）、および水素結合項（δＨ）が、式１および式２を満たす。

式１ ： Ｄ ＜２０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５
式２ ： （δＰ＋δＨ）／Ｄ ＜０．５。

溶解度パラメーター（以下、ＳＰ値）とは、ヒルデブランドにより提案された凝集エネルギー密度の平方根で定義される物性値であり、溶媒の溶解挙動を示す数値である。これに対し、ハンセンの溶解度パラメーター（以下、ＨＳＰ値）は、このＳＰ値を、分散項（δＤ）、極性項（δＰ）、水素結合項（δＨ）の３成分に分割することで、ＳＰ値の極性／非極性を考慮したものであり、物質の溶解性を評価するだけでなく、高分子材料の耐溶剤性・耐水性評価、医薬品の溶解性評価、溶媒中の微粒子の凝集・分解性評価などで用いられているパラメーターのひとつである。本発明のエラストマーフィルムの分散力項（δＤ）、極性項（δＰ）、水素結合項（δＨ）は、ＨＳＰ値が既知の溶媒に対する膨潤挙動から求めたもので、測定方法の詳細については後述する。

ハンセンの溶解度パラメーターの距離（Ｄ）は、式３より求められ、ハンセンの溶解度パラメーターの分散項（δＤ）、極性項（δＰ）、水素結合項（δＨ）を、それぞれの軸に取った３次元空間を作成したときに、原点からの距離に相当する。また、ヒルデブランド溶解度パラメーターに相当する値であり、分子間力の大きさを示す尺度である。

式３ ： Ｄ＝（（δＤ）^２＋（δＰ）^２＋（δＨ）^２）^１／２。

また、式２の左辺は、ハンセンの溶解度パラメーターの非分散項の割合を示すものであり、極性の大きさを表す指標で、小さいほど、極性が小さいことを示す。

式１のＤは、２０ （Ｊ／ｃｍ^３）^０．５未満が好ましく、１９（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５未満がより好ましく、式２の（δＰ＋δＨ）／Ｄは、０．５未満が好ましく、０．４未満がより好ましい。

式１のＤが、２０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５未満、かつ式２の（δＰ＋δＨ）／Ｄが０．５未満であることにより、金属ペーストを用いて回路印刷をする際に、にじみが出ることを抑制でき、また、印刷再現性の向上や、寸法精度の向上を期待できる。

条件４を満たす達成手段としては、エラストマーフィルムの５％歪み応力を１０ＭＰａ以下、かつ２０％伸長時の弾性復元率を８０％以上とし、かつ前述の条件１、条件２、および条件３を満たすための達成手段に記載の態様を取ることを好ましく挙げることができる。

本発明のエラストマーフィルムは、以下の条件６を満たすことが好ましい。

条件６：表面層Ｂの表面粗さＳａが、１５０ｎｍ以上５，０００ｎｍ以下。

表面粗さの測定方法については後述する。

表面層Ｂの表面粗さＳａが１５０ｎｍ以上であることにより、印刷時にスクリーン版に貼り付いて印字性が悪化することを抑制したり、エラストマーフィルムの搬送時にロールに貼り付いたりして、後工程での取り扱い性が悪くなることを軽減することができる。同様の観点から、表面層Ｂの表面粗さＳａは２００ｎｍ以上がより好ましく、４００ｎｍ以上が特に好ましい。一方、表面粗さＳａが極端に高い場合、エラストマーフィルムを伸ばした際に切れてしまうことがあるため、Ｓａは５，０００ｎｍ以下が好ましい。また、印刷加工等の後工程で負荷が掛かった際、表面形状の極端な変形を抑制する観点からＳａは１，０００ｎｍ以下がより好ましく、７８０ｎｍ以下がさらに好ましい。

本発明のエラストマーフィルムは、表面層Ｂが樹脂粒子を含む粒子層であることが好ましい。ここで、樹脂粒子とは、粒子全体が樹脂、もしくは表面が樹脂で被覆された粒子を指す。粒子および樹脂粒子の詳細については後述する。粒子に樹脂粒子を使用することで、粒子を、粒子層内で良く分散させることができ、結果として、好ましい表面形状を形成することができる。また、樹脂粒子はエラストマーフィルムの伸縮性に追従できるため、粒子層が樹脂粒子を含むことにより、伸縮の際に粒子脱離による不具合を抑制できるため、粒子無しのエラストマーフィルムと比べて遜色のない高い伸縮性を有することができる。

ここで、前記粒子層と樹脂層Ａとが異なる層であることが伸縮特性を良好とする観点から好ましい。なかでも、適度な凸凹を形成する観点からエラストマーフィルムの少なくとも一方の表面に前記粒子層を有することがより好ましい。一方、粒子層は化学式１のセグメントを含み、かつ化学式７のセグメントを含む樹脂前駆体を、架橋させたものであることがより好ましい。

Ｒ^７は、以下のいずれかを指す。
置換または無置換のアルキレン基
置換または無置換のアリーレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアルキレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアリーレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアリーレン基。

本発明のエラストマーフィルムは、表面層Ｂが樹脂粒子および後述する化学式８のセグメントを含む粒子層であることがより好ましい。また、前記粒子層は、化学式８のセグメントと化学式９のセグメントを含むことがさらに好ましい。

Ｒ^Ｙ１は、その末端に（メタ）アクリル基、エポキシ基、ビニル基、フェニル基、アミノ基より選ばれる１種以上を有するものを指す。

Ｒ^Ｙ２は、炭素数１から４のアルキル基より選ばれる１種以上を指す。

ここで、化学式８のセグメントは無水マレイン酸により変性したポリオレフィンおよび／または無水マレイン酸共重合ポリオレフィンによるものであることが好ましい。

粒子層が化学式８のセグメントを含むことにより、粒子層と樹脂層Ａとの親和性がより高くなり、粒子層－樹脂層Ａ間の密着性を向上させることができ、さらにエラストマーフィルム表面に電気回路体を形成したときの密着性を向上させることもできる。また、化学式８のセグメントを含むものは伸縮性に優れ、樹脂粒子との接着性にも優れることから、粒子層が化学式８のセグメントを含むことにより、伸縮の際の粒子脱離による不具合を抑制でき、かつ、伸縮追従性の高さゆえにエラストマーフィルムの伸縮性を向上することができる。とりわけ、一般的にエラストマーフィルムが樹脂層Ａと粒子を含む層とを有する場合、その伸縮特性に追従しつつ適度に凸凹を得ることは難しく、化学式８のセグメントを含む粒子層であることにより、樹脂層Ａの伸縮特性によく追従でき、かつ伸縮時における樹脂層Ａと粒子層の剥離を抑制でき、かつ伸縮時の樹脂粒子の脱離を抑制でき、さらに適度な表面凸凹を形成することができる。

粒子層が化学式９のセグメントを含むことにより、粒子層と樹脂層Ａとの親和性がより高くなり、粒子層－樹脂層Ａ間の密着性を向上させることができ、さらにエラストマーフィルム表面に電気回路体を形成したときの密着性を向上させることもできる。

化学式９のセグメントは、ポリアルコキシシランのセグメント、すなわち、以下の化合物群１に記載のアルコキシシランの加水分解縮合物であることが好ましい。

（化合物群１）（メタ）アクリロキシアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、ビニルアルコキシシラン、フェニルアルコキシシラン、およびアミノアルコキシシランからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルコキシシラン。

加水分解縮合物とは上記アルコキシシランのアルコキシ基が部分的に加水分解してシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）になると共に、シラノール縮合することにより、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を形成したものを指す。

上記観点から、アルコキシシランは、前述の化合物群１の中でもアミノアルコキシシランであることがより好ましい。中でも、アミノ基としては、１級アミンよりも２級アミンが好ましく、フェニルアミンが特に好ましい。

アルコキシシランの具体例は、ビニルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、５－ヘキセニルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、２－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルジメトキシシランなどがある。

また、接着性をより向上させる観点から、粒子層は化学式８のセグメントと化学式９のセグメントを含有することがより好ましい。

粒子層が、化学式８のセグメントや化学式９のセグメントを含むことは、様々な分析方法により調べることが可能であるが、熱分解ＧＣ－ＭＳによる方法が簡便である。また、エラストマーフィルムを形成する原料から判断することもできる。

さらに、本発明のエラストマーフィルムは、前記表面層Ｂが樹脂粒子を含有し、樹脂粒子の数平均粒子径が２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。

樹脂粒子の大きさは、タック低減や樹脂粒子の脱落抑制、リワーク性の観点から、数平均粒子径２μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、数平均粒子径４μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。樹脂粒子の大きさは数平均粒子径２μｍ以上であることにより、表面のタックを低減する効果を十分に得ることができる。同様の観点から、樹脂粒子の大きさは数平均粒子径４μｍ以上であることがより好ましい。

また、樹脂粒子の大きさは数平均粒子径２０μｍ以下であることにより、表面層Bからの樹脂粒子の脱落を抑制することができる。加えて、タック低減や後述するリワーク性の向上もできる。後述のリワーク性と樹脂粒子の数平均粒子径の関係について、本発明者らは次のように考えている。表面層Ｂの凹凸形状をより大きくする、言い換えると表面粗さＳａをより大きくしたい場合、一般的にはより数平均粒子径が大きい樹脂粒子を用いること好ましいと考えられる。一般に、数平均粒子径が大きい粒子は曲率も大きく、数平均粒子径が小さい粒子は曲率が小さくなる。本発明において、数平均粒子径が小さい粒子を使用する方が後述の凹凸形状における凸側（山側）に鋭くなる傾向を得られやすくなるため、後述するスキューネスＳｓｋの効果と同様に、数平均粒子径が小さい粒子を用いることがリワーク性の観点から好ましいと考えられる。表面粗さＳａとスキューネスＳｓｋを好ましい範囲とする観点から、数平均粒子径２μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、数平均粒子径４μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。

樹脂粒子の大きさは、用いる樹脂粒子の材料や粒径、粒子層の形成方法を適宜選択することで上記範囲とすることができる。

樹脂粒子の数平均粒子径は、エラストマーフィルムの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察、測定する。数平均粒子径は、１視野あたり一次粒子の集合体としての個数が１０個以上５０個以下になる倍率にて観察を行い、得られた画像から一次粒子の外接円の直径を求めてこれを等価粒子径とし、観察数を増やし一次粒子１００個について測定した値から数平均粒子径を求める。

なお、前記表面層Bの厚みは、前述の表面形状を達成することができれば、特に限定されないが、１μｍ以上２５μｍ以下にすることが好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下にすることがより好ましい。伸縮特性を良好なものとする観点から樹脂層Ａと表面層Bとを有する場合は、前記樹脂層Ａの厚みは１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、前記表面層Bの厚みは１μｍ以上２５μｍ以下が好ましい。また、同様の観点から、前記樹脂層Ａの厚み（μｍ）／前記表面層Bの厚み（μｍ）の値は２以上５０以下が好ましい。

また、粒子層中の樹脂と樹脂粒子の割合は、粒子層の全体１００質量％に対し、樹脂粒子の割合は１０質量％以上５０質量％以下が好ましい。樹脂粒子の割合が１０質量％以上であることにより、好ましい表面形状を形成することができ、表面のタックを低減する効果を十分に得ることができる。

一方、粒子層中の樹脂粒子の割合が５０質量％以下であることにより、エラストマーフィルムに用いたときに、十分な伸縮特性を得ることができる。

さらに、本発明のエラストマーフィルムは、以下の条件７を満たすことが好ましい。

条件７： 表面層ＢのスキューネスＳｓｋが正の値である。

スキューネスＳｓｋの測定方法は後述する。

スキューネスＳｓｋとは、平均面・平均線からの高さ分布の偏りを表しており、山と谷の非対象性を示すものである。Ｓｓｋが０の場合、高さ分布が上下に対称で、山と谷が同程度に存在することを示している。Ｓｓｋが正の場合、図１０のように粗さ曲線が凹側に偏って存在し、表面が鋭いことを示している。一方、Ｓｓｋが負の場合、図１１のように粗さ曲線が凸側に偏って存在し、表面が滑らかであることを示している。

タック低減やリワーク性の観点から、スキューネスＳｓｋは正の値を取ることが好ましい。ここでリワーク性とは、製品加工時や製品使用時における位置決めおよび位置調整の行いやすさを指し、例えば、印刷加工工程、粘着加工工程、部品実装工程、製品組み立て工程、パッケージング工程、製品使用時における部材の位置決めおよび位置調整の行いやすさを指す。リワーク性が高いほど、製品加工者や製品使用者にとって使いやすい製品になるだけでなく、製品加工が行いやすくなるため、廃棄部材ロスや製造コストダウンの観点でも好ましい。スキューネスＳｓｋとリワーク性の関係について、本発明者らは次のように考えている。スキューネスＳｓｋが正の値を取ると、凸側（山側）に鋭いことを表す。表面層ＢのスキューネスＳｓｋが正の値であることで、エラストマーフィルムを相手部材に接触させた際に、相手部材との接触面積を減らすことができ、また、荷重をかけてエラストマーフィルムが変形する場合においても、表面側が鋭いので変形による接触面積増加を抑制することができると考えられる。その結果、エラストマーフィルムと相手部材の接触面積を減らすことができるため、エラストマーフィルムのような一般的に貼り付きやすいとされる素材であっても貼り付きを抑制することができ、タック低減やリワーク性を向上することができると考える。また、同様の観点から、表面層ＢのスキューネスＳｓｋは０．０１以上１．１０以下であることがより好ましく、０．１５以上１．００以下がさらに好ましい。

さらに、本発明のエラストマーフィルムは、以下の条件８を満たすことが好ましい。

条件８： 表面層Ｂの最大山高さＳｐと最大谷深さＳｖが式４を満たす。

式４ ： ｜Ｓｐ｜ ／ ｜Ｓｖ｜ ≧ １
最大山高さおよび最大谷深さの測定方法は後述する。

タック低減やリワーク性の観点から、表面層Ｂの最大山高さＳｐと最大谷深さＳｖは式４を満たすことが好ましく、式４の左辺が１．１以上であることがより好ましく、式４の左辺が１．２以上であることが特に好ましい。表面層Ｂの最大山高さＳｐと最大谷深さＳｖの関係について、本発明者らは次のように考えている。表面層Ｂの最大山高さＳｐと最大谷深さＳｖが式４を満たすことは、基準面・基準線から最も離れている凹凸部が凸側（山側）にあることを意味しており、凸側（山側）により鋭いことを意味している。そのため、式４を満たすことでエラストマーフィルムを相手部材に接触させた際に、相手部材との接触面積を減らすことができ、また、荷重をかけてエラストマーフィルムが変形する場合においても、凸側（山側）が鋭いので変形による接触面積増加を抑制することができると考えられる。その結果、エラストマーフィルムと相手部材の接触面積を減らすことができるため、エラストマーフィルムのような一般的に貼り付きやすいとされる素材であっても貼り付きを抑制することができ、タック低減やリワーク性を向上することができると考える。

さらに、本発明のエラストマーフィルムは、前記樹脂層Ａを構成する樹脂が熱可塑性樹脂ではないことが好ましい。前記樹脂層Ａを構成する樹脂が熱可塑性樹脂ではないと、印刷加工工程や製品としての使用時に高温に晒された場合において、熱変形によるシワや凹凸が生じることを抑制することができるため好ましい。

ここで、本発明のエラストマーフィルムまたはエラストマーフィルム・粘着層積層体を用いて電気回路体を作成したところ、電気回路体を伸縮させたときの導体回路の抵抗値変化を抑制する効果があることが分かった。条件１および２を満たすことで金属ペースト印刷適性に優れ、かつ金属ペースト密着性にも優れるため、電気回路体を伸縮させたときの導体回路の抵抗値変化を抑制する効果が発現したと推測している。また、これにより、ウエアラブルデバイスなどの伸縮可能な配線基板等の用途に好ましく用いることができる。

［エラストマーフィルム］
本発明のエラストマーフィルムは、樹脂層Ａと表面層Ｂを含む２層以上の層を有することが好ましい。

本発明のエラストマーフィルムは、その課題であった、柔軟性、復元性、耐溶媒性、耐熱性、回路パターン密着性の他に、耐指紋性、成型性、意匠性、耐傷性、防汚性、反射防止、帯電防止、導電性、熱線反射、近赤外線吸収、電磁波遮蔽等の他の機能を有してもよく、その場合にはさらに１つ以上の層を形成してもよい。例えば前述の機能を有する機能層、粘着層、電子回路層、印刷層、光学調整層等や他の機能層を設けてもよい。

本発明のエラストマーフィルムの厚みには特に限定はなく、その用途によって適宜選択される。エラストマーフィルムの厚みの下限は、エラストマーフィルム自身の弾性率、破断伸度、積層体からの剥離力や剥離角度などの影響を受けるため、一概には定まらないが、後述する積層体の製造方法を用いて、一般的な柔軟材料同等の物性を実現する場合には、１μｍ程度が下限である。

［樹脂前駆体］
樹脂前駆体は、架橋させることができる部位を有する化合物であれば、特に限定されないが、化学式２のセグメント、化学式３のセグメント、化学式４のセグメント、化学式５のセグメント、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントと化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体が好ましい。

化学式６のセグメントは、前述のように、図中のＸで示される（メタ）アクリル基が末端にあり、この末端にある（メタ）アクリル基（Ｘ）が、架橋させることができる部位に相当する。さらに、（メタ）アクリル基（Ｘ）は、図中のＹで示されるポリイソシアネート残基と隣接している。さらにＹで示されるポリイソシアネート残基ウレタン結合のもう一端と、Ｚで示されるポリオール残基（Ｚ）が隣接していることを意味している。

化学式６のポリイソシアネート残基（Ｙ）は、好ましくは、ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（１，５－ナフタレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、ＰＰＤＩ（パラフェニレンジイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシリレンジイソシアネート）、ＨＭＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、Ｈ６ＸＤＩ（水添キシリレンジイソシアネート）、Ｈ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート）等のポリイソシアネートの残基である。化学式７のポリオール残基は、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、化学式２のセグメント、化学式３のセグメント、化学式４のセグメント、化学式５のセグメント、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントであり、より好ましくは、化学式２のセグメント、化学式３のセグメント、化学式４のセグメント、化学式５のセグメント、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントを含むポリオールであることが、耐溶媒性と柔軟性を両立する観点から好ましい。

［積層体］
本発明のエラストマーフィルムは、その一方の面に支持基材を有する積層体を形成してもよい。積層体は、前記支持基材と前記エラストマーフィルムとの間の剥離力が、１Ｎ／５０ｍｍ以下である積層体であることが好ましい。なお、エラストマーフィルムとの剥離力が１Ｎ／５０ｍｍ以下である支持基材のことを、以下においては剥離可能な支持基材と記す。

前述のとおり、本発明の積層体において、支持基材とエラストマーフィルム間の剥離力は、１Ｎ／５０ｍｍ以下であることが好ましく、８００ｍＮ／５０ｍｍ以下であることがより好ましい。支持基材とエラストマーフィルム間の剥離力について、下限は特に限定されないが、１０ｍＮ／５０ｍｍ未満になると、製造工程で、支持基材とエラストマーフィルムが剥がれたり、浮いたりすることがあるので、支持基材とエラストマーフィルム間の剥離力は１０ｍＮ／５０ｍｍ以上であることが好ましい。

［支持基材］
前述の積層体に用いられる支持基材は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよく、ホモ樹脂であってもよく、共重合または２種類以上のブレンドであってもよい。支持基材を構成する樹脂は、成形性が良好であれば好ましく、その点から熱可塑性樹脂がより好ましい。

熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン・ポリプロピレン・ポリスチレン・ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン樹脂、脂環族ポリオレフィン樹脂、ナイロン６・ナイロン６６などのポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、４フッ化エチレン樹脂・３フッ化エチレン樹脂・３フッ化塩化エチレン樹脂・４フッ化エチレン－６フッ化プロピレン共重合体・フッ化ビニリデン樹脂などのフッ素樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリグリコール酸樹脂、ポリ乳酸樹脂などを用いることができる。

熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂などを用いることができる。

熱可塑性樹脂は、十分な延伸性と追従性を備える樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂は、強度・耐熱性・透明性の観点から、特に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、またはメタクリル樹脂であることがより好ましい。

本発明におけるポリエステル樹脂とは、エステル結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称であって、酸成分およびそのエステルとジオール成分の重縮合によって得られる。具体例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを挙げることができる。またこれらに酸成分やジオール成分として他のジカルボン酸およびそのエステルやジオール成分を共重合したものであってもよい。これらの中で透明性、寸法安定性、耐熱性などの点でポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレートが特に好ましい。

また支持基材には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、屈折率調整のためのドープ剤などが添加されていてもよい。

さらに支持基材は、単層構成、積層構成のいずれであってもよい。

また、支持基材の表面には、本発明のエラストマーフィルムとは別に易接着層、帯電防止層、アンダーコート層、紫外線吸収層、離型層などの機能性層をあらかじめ設けることも可能であり、本発明において、支持基材は、支持基材とエラストマーフィルム間の剥離力を低下させるため、離型層を有することが好ましい。離型層の詳細については後述する。

離型層が設けられた支持基材の例として、東レフィルム加工株式会社製の“セラピール”（登録商標）、ユニチカ株式会社製の“ユニピール”（登録商標）、パナック株式会社製の“パナピール”（登録商標）、東洋紡株式会社製の“東洋紡エステル”（登録商標）、帝人株式会社製の“ピューレックス”（登録商標）などを挙げることができ、これらの製品を利用することもできる。

支持基材の表面には、前記エラストマーフィルムを形成する前に各種の表面処理を施すことも可能である。表面処理の例としては、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、サンドブラスト処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が挙げられる。これらの中でもグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火焔処理が好ましく、グロー放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。

［離型層］
前述の積層体に用いられる支持基材は、離型層を有することが好ましい。離型層を有する支持基材は、離型フィルムとも呼ばれる。離型層は、密着性や帯電防止性、耐溶剤性等を付与する観点から複数の層から構成されていてもよく、支持基材の両面にあってもよい。

離型層の組成や厚みは、エラストマーフィルムからの剥離力を、前述の好ましい範囲にすることができれば特に限定されないが、離型層の面内均一性、品位、剥離力の面から１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。

［保護材料］
前述の積層体は，前述の図５のようにエラストマーフィルムの支持基材とは反対側の面に保護材料を有していてもよい。保護材料と支持基材の区別は、積層体の製造方法において、塗料組成物を塗工するものを支持基材とし、エラストマーフィルム形成後に貼合されたものを保護材料とする。保護材料は、前述の支持基材と同じものでも、異なるものでもよいが、後工程の使用において、前述の支持基材と、剥離力に差を有することが好ましい。保護材料と支持基材のエラストマーフィルムからの剥離力の大小関係は、後工程での使用方法に応じて適宜選択される。そのため、保護材料は、図６のように離型層を有してもよく、図７のように粘着層を有してもよく、図８のように単層でもよい。

［エラストマーフィルムの製造方法］
本発明のエラストマーフィルムの製造方法は、特に限定されないが、好ましくは支持基材上に、化学式２、化学式３、化学式４、化学式５、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる１つ以上のセグメント、化学式１のセグメント、および化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体を含む塗料組成物を塗布して、塗布層を形成し（工程１）、次いで塗布層から溶媒を除去して乾燥し（工程２）、活性エネルギー線を照射して、樹脂前駆体を架橋させ（工程３）、積層体から、支持基材を剥離する（工程４）を含むことが好ましい。

また、前述の「工程３」の後に、粒子と樹脂成分を含む粒子層用塗料組成物を塗布して塗布層を形成する工程、および塗布層から溶媒を除去する工程をこの順に行うか、「工程３」の後に、粒子と樹脂前駆体を含む粒子層用塗料組成物を塗布して塗布層を形成する工程、塗布層から溶媒を除去する工程、および活性エネルギー線を照射して樹脂前駆体を架橋し支持基材上にエラストマーフィルムを有する積層体にする工程をこの順に行うことが好ましい。

また、前述の支持基材に、凹凸形状等の表面形状を有する支持基材を用いた場合、前述の「工程４」により得られるエラストマーフィルムの支持基材と接触していた面に、支持基材が有する凹凸形状等の表面形状を転写させることで、エラストマーフィルムの表面に表面形状を形成することが可能である。このとき、支持基材の表面形状とエラストマーフィルムの表面形状の反転が起きる。そのため、表面形状の反転が起きている場合、支持基材の表面形状のスキューネスが正の値であればエラストマーフィルムの表面形状のスキューネスは負の値とすることができ、支持基材の表面形状のスキューネスが負の値であればエラストマーフィルムの表面形状のスキューネスは正の値とすることができる。

工程１の支持基材上への塗料組成物の塗布方法は、支持基材上に塗料組成物を塗布し、面内均一な塗布層を形成できれば、特に限定されない。支持基材上への塗布方法としては、ディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書）などから適宜、選択できる。ここで塗布層とは、塗布工程により形成された「液体の層」を指す。

工程２の溶媒を除去する方法、つまり乾燥方法は、支持基材上に形成された塗布層から、溶媒を除去することができれば、特に限定されない。乾燥方法としては、伝熱乾燥（高熱物体への密着）、対流伝熱（熱風）、輻射伝熱（赤外線）、その他（マイクロ波、誘導加熱）によりなどが挙げられるが、この中でも、本発明の製造方法では、精密に幅方向でも乾燥速度を均一にする必要から、対流伝熱または輻射伝熱を使用した方式が好ましい。

工程３の架橋方法は、乾燥後、溶媒を除去した塗布層に対して活性エネルギー線を照射することにより、反応させ、塗膜を架橋させるものである。

活性エネルギー線による架橋は、汎用性の点から電子線（ＥＢ）および／または紫外線（ＵＶ）であることが好ましい。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が１００～３，０００（ｍＷ／ｃｍ^２）が好ましく、より好ましくは２００～２，０００（ｍＷ／ｃｍ^２）、さらに好ましくは３００～１，５００（ｍＷ／ｃｍ^２）、となる条件で紫外線照射を行うことがよく、紫外線の積算光量が、１００～３，０００（ｍＪ／ｃｍ^２）が好ましく、より好ましくは２００～２，０００（ｍＪ／ｃｍ^２）、さらに好ましくは３００～１，５００（ｍＪ／ｃｍ^２）となる条件で紫外線照射を行うことがよい。ここで、紫外線照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計および被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。

［塗料組成物］
前述のエラストマーフィルムの製造方法にて用いられる「塗料組成物」は、支持基材上に面内均一に塗布でき、本発明の特性を示すエラストマーフィルムを形成することができれば特に限定されないが、前述の積層体の製造方法に適した塗料組成物であることが好ましい。具体的には、前述の樹脂前駆体と、後述する溶媒やその他の成分を加えて、塗料組成物とすることが好ましい。

［溶媒］
前述のエラストマーフィルムの製造方法にて用いられる塗料組成物は、溶媒を含んでもよく、塗布層を面内に均一に形成するためには、溶媒を含む方が好ましい。溶媒の種類数としては１種類以上２０種類以下が好ましく、より好ましくは１種類以上１０種類以下、さらに好ましくは１種類以上６種類以下、特に好ましくは１種類以上４種類以下である。

ここで「溶媒」とは、前述の乾燥工程にてほぼ全量を蒸発させることが可能な、常温、常圧で液体である物質を指す。

ここで、溶媒の種類とは溶媒を構成する分子構造によって決まる。すなわち、同一の元素組成で、かつ官能基の種類と数が同一であっても結合関係が異なるもの（構造異性体）、前記構造異性体ではないが、３次元空間内ではどのような配座をとらせてもぴったりとは重ならないもの（立体異性体）は、種類の異なる溶媒として取り扱う。例えば、２－プロパノールと、ｎ－プロパノールは異なる溶媒として取り扱う。さらに、溶媒を含む場合には以下の特性を示す溶媒であることが好ましい。

特性１ 酢酸ｎ－ブチルを基準とした相対蒸発速度（ＡＳＴＭ Ｄ３５３９－８７（２００４））が最も低い溶媒を溶媒Ｂとした際に、溶媒Ｂの相対蒸発速度が０．４以下。

ここで、溶媒の酢酸ｎ－ブチルを基準とした相対蒸発速度とは、ＡＳＴＭＤ３５３９－８７（２００４）に準拠して測定される蒸発速度である。具体的には、乾燥空気下で酢酸ｎ－ブチルが９０質量％蒸発するのに要する時間を基準とする蒸発速度の相対値として定義される値である。

前記溶媒の相対蒸発速度が０．４よりも大きい場合には、前述のポリシロキサンセグメントおよび／またはポリジメチルシロキサンセグメント、およびフッ素化合物セグメントの樹脂層Ａ中の最表面への配向に要する時間が短くなるため、得られる積層体における樹脂層Ａの耐溶剤性の低下を生じる場合がある。また、前記溶媒の相対蒸発速度の下限は、乾燥工程において蒸発して塗膜から除去できる溶媒であれば問題なく、一般的な塗布工程においては、０．００５以上であればよい。

溶媒としては、イソブチルケトン（相対蒸発速度：０．２）、イソホロン（相対蒸発速度：０．０２６）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（相対蒸発速度：０．００４、）、ジアセトンアルコール（相対蒸発速度：０．１５）、オレイルアルコール（相対蒸発速度：０．００３）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（相対蒸発速度：０．２）、ノニルフェノキシエタノール（相対蒸発速度：０．２５）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（相対蒸発速度：０．１）、シクロヘキサノン（相対蒸発速度：０．３２）などがある。

［塗料組成物中のその他の成分］
前述のエラストマーフィルムの製造方法にて用いられる塗料組成物は，酸化防止剤、重合開始剤、硬化剤や触媒を含むことが好ましい。重合開始剤および触媒は、エラストマーフィルムの架橋を促進するために用いられる。重合開始剤としては、塗料組成物に含まれる成分をアニオン、カチオン、ラジカル重合反応等による重合、縮合または架橋反応を開始あるいは促進できるものが好ましい。

酸化防止剤は、その作用機構から、ラジカル連鎖開始防止剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤に大別され、本発明の課題である、高温条件下での劣化抑制に対してこれらのいずれでも本発明の効果は得られるが、ラジカル捕捉剤、または過酸化物分解剤がより好ましく、ヒンダードフェノール系、セミヒンダードフェノール系のラジカル捕捉剤、またはホスファイト系、チオエーテル系の過酸化物分解剤が特に好ましい。

重合開始剤、硬化剤および触媒は種々のものを使用できる。また、重合開始剤、硬化剤および触媒はそれぞれ単独で用いてもよく、複数の重合開始剤、硬化剤および触媒を同時に用いてもよい。さらに、酸性触媒や、熱重合開始剤を併用してもよい。酸性触媒の例としては、塩酸水溶液、蟻酸、酢酸などが挙げられる。熱重合開始剤の例としては、過酸化物、アゾ化合物が挙げられる。また、光重合開始剤の例としては、アルキルフェノン系化合物、含硫黄系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、アミン系化合物などが挙げられる。また、ウレタン結合の形成反応を促進させる架橋触媒の例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどが挙げられる。

光重合開始剤としては、硬化性の点から、アルキルフェノン系化合物が好ましい。アルキルフェノン形化合物の具体例としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－フェニル）－１－ブタン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－（４－フェニル）－１－ブタン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタン、１－シクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－エトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、ビス（２－フェニル－２－オキソ酢酸）オキシビスエチレン、およびこれらの材料を高分子量化したものなどが挙げられる。

また、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、エラストマーフィルムを形成するために用いる塗料組成物にレベリング剤、滑剤、帯電防止剤等を加えてもよい。これにより、エラストマーフィルムはレベリング剤、滑剤、帯電防止剤等を含有することができる。

レベリング剤の例としては、アクリル共重合体またはシリコーン系、フッ素系のレベリング剤が挙げられる。帯電防止剤の例としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩が挙げられる。

［用途例］
本発明のエラストマーフィルムは、高い柔軟性と復元性を有し、かつ後工程で様々な加工を必要とする用途に好適に用いることができる。本発明のエラストマーフィルムは柔軟で復元性が高く、かつ金属ペースト印刷適性に優れることから、エレクトニクスデバイス回路基板用途に特に好ましく用いることができる。一例を挙げると、本発明のエラストマーフィルムを用いたヘルスケアセンサーやウエアラブルセンサーである。さらに一例を挙げると、ウエアラブルデバイスや、ヘルスケアデバイス用の伸縮性、伸縮性センサー、伸縮性アクチュエーター用に好適に用いることができる。

またこの他にも、高い柔軟性と復元性の観点から、復元性を必要とする粘着テープの基材、ディスプレイ用衝撃吸収材料、医療用フィルム基材、自動車用表面保護フィルム基材、圧力センサー芯材、メガネ・サングラス、化粧箱、食品容器などのプラスチック成形品、水槽、展示用などのショーケース、スマートフォンの筐体、タッチパネル、カラーフィルター、フラットパネルディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、フレキシブルデバイス、センサー、回路用材料、電気電子用途、キーボード、テレビ・エアコンのリモコンなどの家電製品、ミラー、窓ガラス、建築物、ダッシュボード、カーナビ・タッチパネル、ルームミラーやウインドウなどの車両部品、および種々の印刷物、医療用フィルム、衛生材料用フィルム、医療用フィルム、農業用フィルム、建材用フィルムなど、それぞれの表面材料や内部材料や構成材料や製造工程用材料に好適に用いることができる。

［電気回路体］
本発明の電気回路体は、前述のエラストマーフィルムまたはエラストマーフィルム・粘着層積層体の、エラストマーフィルムの少なくとも一方の面に、導体回路が形成されているものであれば、特に限定はない。電気回路体の構成の一例について、図９を用いて説明する。電気回路体２７は、エラストマーフィルム２８の上に、電気回路２９を形成している。電気回路の形成方法については、特に限定はなく、一般的なＦＰＣ（フレキシブルプリント配線板）の形成方法や、スクリーン印刷による方法を用いてもよい。

［ヘルスケアセンサー］
本発明のヘルスケアセンサーは、前述のエラストマーフィルムまたはエラストマーフィルム・粘着層積層体の、エラストマーフィルムの少なくとも一方の面に、導体回路が形成されているものであれば、特に限定はない。本発明のヘルスケアセンサーは、健康維持や、医療の質の向上を目的とし、呼吸数や心拍数、体温、血圧から、心電図、脳波などの生体情報を、生体に直接取り付けることで連続的に記録するセンサー、およびそれらを用いたデバイスを指す。

ヘルスケアセンサーの製造方法の一例について、説明する。エラストマーフィルムにペースト剤（ＬＳ－４５３－６Ｂ 株式会社アサヒ化学研究所製）を印刷して電極を形成した後、電極露出部を２箇所残して、さらに電極保護のためのオーバーコート剤（ＣＲ－１２０Ｔ 株式会社アサヒ化学研究所製）を印刷する。次いで、一方の電極露出部を心電図記録器（ＥＶ－３０１、株式会社パラマ・テック製）と接続し、もう一方の電極露出部を胸部に接触させ、粘着テープ（９９１７、スリーエム ジャパン株式会社製）を用いて、生体に貼り付けることで、心電図測定用のヘルスケアセンサーを製造することができる。

［ウエアラブルセンサー］
本発明のウエアラブルセンサーは、前述のエラストマーフィルムまたはエラストマーフィルム・粘着層積層体の、エラストマーフィルムの少なくとも一方の面に、導体回路が形成されているものであれば、特に限定はない。本発明のウエアラブルセンサーは、前述のヘルスケアセンサーなどの医療、健康用デバイスの他に、大気圧センサー、温度センサー、加速度センサーや、歪みセンサーなどのデバイス、フィットネスや、スポーツなどの分野における各種データを、連続的に記録するセンサー、およびそれらを用いたデバイスを指す。

ウエアラブルセンサーの製造方法の一例について、説明する。エラストマーフィルムの両面にペースト剤（ＬＳ－４５３－６Ｂ 株式会社アサヒ化学研究所製）、オーバーコート剤（ＣＲ－１２０Ｔ 株式会社アサヒ化学研究所製）の順に印刷して、電極を形成した後、電極部とデータロガー（ＮＲ－５００、株式会社キーエンス製）を接続する。次いで、電極印刷したエラストマーフィルムの一方の面に粘着テープ（１５０４ＸＬ、スリーエム ジャパン株式会社製）を貼り合わせることでウエアラブルセンサーを製造することができ、肘に貼り付けることで、歪みセンサー用のウエアラブルセンサーとして用いることができる。

［エラストマーフィルム加工品の製造方法］
本発明のエラストマーフィルム加工品の製造方法の好ましい一態様は、本発明のエラストマーフィルムや、本発明のエラストマーフィルム・粘着層積層体の、エラストマーフィルム側にスクリーン印刷で加工する工程を含むものである。本発明のエラストマーフィルムはスクリーン版に貼り付きにくいため、伸縮特性に優れるエラストマーフィルム加工品を効率よく得ることができる。

次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。実施例および比較例において使用した各成分と略号は以下のとおりである。

［樹脂前駆体の合成］
［ハーフアダクト体Ｈ１Ａの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、１Ｌの４口フラスコに、イソホロンジイソシアネート２モル、重合禁止剤（ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン）を仕込み、６０℃に保ちながら、滴下漏斗より、ヒドロキシエチルアクリレート２モルを添加し、ハーフアダクト体Ｈ１Ａを得た。

［ハーフアダクト体Ｔ１Ａの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、トルエンジイソシアネート２モルと、重合禁止剤（ＢＨＴ）を仕込み、６０℃に保ちながら、滴下漏斗より、ヒドロキシエチルアクリレート２モルを添加し、ハーフアダクト体Ｔ１Ａを得た。

［ハーフアダクト体Ｔ１Ｍの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、トルエンジイソシアネート２モルと、重合禁止剤（ＢＨＴ）を仕込み、６０℃に保ちながら、滴下漏斗より、ヒドロキシエチルメタクリレート２モルを添加し、ハーフアダクト体Ｔ１Ｍを得た。

［ハーフアダクト体Ｈ３Ａの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、イソホロンジイソシアネート２モル、重合禁止剤（ＢＨＴ）を仕込み、６０℃に保ちながら、滴下漏斗より、ペンタエリスリトールトリアクリレート２モルを添加し、ハーフアダクト体Ｈ３Ａを得た。

［樹脂前駆体Ａの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約３，１００の水添ポリブタジエン（日本曹達株式会社製 ＧＩ－３０００）を０．２モル、イソホロンジイソシアネートを０．１５モル仕込み、８０℃４時間反応させて、ＧＩ－３０００の平均４量体を得た。次いで、前記ハーフアダクト体Ｈ３Ａ、０．１モルを仕込み、８０℃６時間反応させ、２官能のウレタンアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ａとした。樹脂前駆体Ａについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１４，０００であった。

［樹脂前駆体Ｂの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約３，１００の水添ポリブタジエン（日本曹達株式会社製 ＧＩ－３０００）を０．２モル、イソホロンジイソシアネートを０．１６モルを仕込み、８０℃４時間反応させて、ＧＩ－３０００の平均５量体を得た。

次いで、前記ハーフアダクト体Ｈ３Ａ０．０４モルを仕込み、８０℃６時間反応させ、さらに、前記ハーフアダクト体Ｈ１Ａ０．０４モルを仕込み、８０℃６時間反応させ、４官能のウレタンアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｂとした。この樹脂前駆体Ｂについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１７，４００であった。

［樹脂前駆体Ｃの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約３，１００の水添ポリブタジエン（日本曹達株式会社製 ＧＩ－３０００）を０．２モル、イソホロンジイソシアネートを０．１３モルを仕込み、８０℃４時間反応させて、ＧＩ－３０００の３量体を得た。

次いで、前記ハーフアダクト体Ｈ３Ａを０．０６７モル仕込み、８０℃６時間反応させ、さらに、前記ハーフアダクト体Ｈ１Ａを０．０６７モル仕込み、８０℃６時間反応させ、４官能のウレタンアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｃとした。この樹脂前駆体Ｃについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１０，０００であった。

［樹脂前駆体Ｄの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約１，５００の水添ポリブタジエン（日本曹達株式会社製 ＧＩ－１０００）を０．２モル、前記ハーフアダクト体Ｔ１Ａ０．４モルを仕込み、８０℃６時間反応させ、２官能のウレタンアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｄとした。樹脂前駆体Ｄについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で２，０００であった。

［樹脂前駆体Ｅの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約３１００のポリブタジエン（日本曹達株式会社製 Ｇ－３０００）を０．２モル、前記ハーフアダクト体Ｔ１Ｍ、０．４モルを仕込み、８０℃６時間反応させ、２官能のウレタンメタアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｅとした。樹脂前駆体Ｅについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で３，５００であった。

［樹脂前駆体Ｆの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約１，９００の水添ポリブタジエン（日本曹達株式会社製 ＧＩ－２０００）を０．２モル、ピロメリット酸０．１モル、ベンジルジメチルアミン０．００１モルを仕込み、８０℃で１２時間反応させ、ＧＩ－２０００の酸２量体を得た。

次いで、重合禁止剤（ＢＨＴ）、および触媒（テトラブトキシチタン）を仕込み、攪拌しながら、メチルアクリレート０．２モルを添加して反応を行い、２官能のポリエステルアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｆとした。樹脂前駆体Ｆについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で５，０００であった。

［樹脂前駆体Ｇの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約３，０００のポリブタジエン（日本曹達株式会社製 Ｇ－３０００）を０．２モル、重合禁止剤（ＢＨＴ）、および触媒（テトラブトキシチタン）を仕込み、攪拌しながら、メチルアクリレート０．２モルを添加して反応を行い、２官能のポリエステルアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｇとした、樹脂前駆体Ｇについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で３，２００であった。

［樹脂前駆体Ｈ］
樹脂前駆体Ｈとして、側鎖にメタクリル基がついた、２官能メタクリル変性ポリイソプレン（株式会社クラレ社製 “クラプレン”（登録商標）ＵＣ－１０２ＡＭ 重量平均分子量１７，０００）を用いた。

［樹脂前駆体Ｊの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、末端に水酸基を有する数平均分子量約３，０００のポリブタジエン（日本曹達株式会社製 Ｇ－３０００）を０．３モル、ピロメリット酸０．２モル、ベンジルジメチルアミン０．００１モルを仕込み、８０℃で１２時間反応させ、Ｇ－３０００の酸３量体を得た。

次いで、重合禁止剤（ＢＨＴ）、および触媒（テトラブトキシチタン）を仕込み、攪拌しながら、メチルアクリレート０．２モルを添加して反応を行い、２官能のポリエステルアクリレートを得て、これを樹脂前駆体Ｊとした。樹脂前駆体Ｊについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で１０，０００であった。

［樹脂前駆体Ｋの合成］
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた、４口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）０．４３モル％、ポリテトラメチレングリコール（三菱ケミカル株式会社製 ＰＴＭＧ２０００）０．２９モル％を、固形分濃度６０質量％になるようにトルエンで希釈して仕込み、９０℃で反応させ、残存イソシアネート基が初期添加量の１．４質量％となった時点で温度を７０℃に下げ、ヒドロキシアクリレート（ＨＥＡ）０．２９モルを加え反応させ、残存イソシアネート基が初期添加量の０．３質量％となった時点で反応を終了し、トルエンを追加して固形分濃度を６０質量％に調整して、樹脂前駆体Ｋのトルエン溶液を得た。この樹脂前駆体Ｋについて、ＧＰＣで分子量を確認したところ、その重量平均分子量は、ポリスチレン換算で２９，０００であった。

［塗料組成物の調合］
［塗料組成物１］
以下の材料とメチルエチルケトンを用いて希釈し、固形分濃度４０質量％のエラストマーフィルム形成用塗料組成物１を得た。

・樹脂前駆体Ａ： １００質量部
・光重合開始剤“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”（登録商標）１８４ （ＢＡＳＦジャパン株式会社製） ： ３質量部。

［塗料組成物２～１０の調合］
前記塗料組成物１の調合に対し、樹脂前駆体を表１に記載の樹脂前駆体の組み合わせに変えた以外は同様にして、塗料組成物２～１０を調合した。

［塗料組成物の１１の調合］
水添スチレン系熱可塑性エラストマー（“Ｓ．Ｏ．Ｅ．”（登録商標） Ｓ１６０６ 旭化成株式会社製）を、トルエンで溶解し、固形分濃度４０質量％の塗料組成物１１を得た。

［塗料組成物の１２の調合］
熱可塑性ウレタン（“ミラクトラン”（登録商標）ＸＮ－２００１ 日本ミラクトラン株式会社製）を、トルエンで溶解し、固形分濃度４０質量％の塗料組成物１２を得た。

［粒子層用塗料組成物の調合］
〔粒子層用塗料組成物の調合用原材料〕
粒子層用塗料組成物の調合において、使用する原材料は以下の通りである。
・粒子層用樹脂A： 酸変性ＳＥＢＳ－Ｂ：“タフテック”（登録商標）Ｍ１９１１ （旭化成株式会社製、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、水素添加率１００％、酸変性前の水素添加物のスチレン系単量体の含有量３０質量％、水素添加物の重量平均分子量１００，０００、酸変性量 ０．２質量％）。
・粒子層用樹脂B： 酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体“アンプリファイ”（登録商標） ＧＲ２１６（ダウケミカル製、無水マレイン酸変性エチレン－α－オレフィン共重合体、酸変性量 ０．５質量％）。
・添加剤１：フッ素系レベリング剤 “フタージェント”（登録商標）６５０ＡＣ （株式会社ネオス製、有効成分３０質量％）。
・樹脂粒子１：ウレタン粒子 “アートパール”（登録商標）C－８００透明 （根上工業株式会社製、固形分濃度９９質量％、数平均粒子径６μｍ）。
・樹脂粒子２：ウレタン粒子 “アートパール”（登録商標）C－１０００透明 （根上工業株式会社製、固形分濃度９９質量％、数平均粒子径３μｍ）。
・アルコキシシラン１：N－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン ＫＢＭ－５７３ （信越化学工業株式会社製）。

〔粒子層用塗料組成物１〕
以下の材料を、トルエンを用いて希釈し、固形分濃度２０質量％の粒子層用塗料組成物１を得た。
・粒子層用樹脂A ： ８０質量部。
・樹脂粒子１ ： ２０質量部。
・添加剤１ ： ０．０３質量部。

〔粒子層用塗料組成物２〕
以下の材料を、トルエンを用いて希釈し、固形分濃度２０質量％の粒子層用塗料組成物２を得た。
・粒子層用樹脂B ： ８０質量部。
・樹脂粒子１ ： ２０質量部。
・添加剤１ ： ０．０３質量部。

〔粒子層用塗料組成物３〕
以下の材料を、トルエンを用いて希釈し、固形分濃度２０質量％の粒子層用塗料組成物３を得た。
・粒子層用樹脂B ： ８０質量部。
・樹脂粒子１ ： ２０質量部。
・添加剤１ ： ０．０３質量部。
・アルコキシシラン１ ： １質量部。

〔粒子層用塗料組成物４〕
以下の材料を、トルエンを用いて希釈し、固形分濃度２０質量％の粒子層用塗料組成物４を得た。
・粒子層用樹脂B ： ７０質量部。
・樹脂粒子１ ： ３０質量部。
・添加剤１ ： ０．０３質量部。
・アルコキシシラン１ ： １質量部。

〔粒子層用塗料組成物５〕
以下の材料を、トルエンを用いて希釈し、固形分濃度２０質量％の粒子層用塗料組成物５を得た。
・粒子層用樹脂A ： ８０質量部。
・樹脂粒子２ ： ２０質量部。
・添加剤１ ： ０．０３質量部。
「離型層用塗料組成物の調合」
〔離型層用塗料組成物の調合用原材料〕
離型層用塗料組成物の調合において、使用する原材料は以下の通りである。
・アルキド化合物１：アクリル変性アルキド樹脂 ハリフタールＫＶ－９０５ （ハリマ化成株式会社製、固形分濃度５３質量％）。
・メラミン化合物１：イソブチルアルコール変性メラミン樹脂 “メラン”（登録商標）２６５０Ｌ （日立化成株式会社製、固形分濃度６０質量％）。
・シリコーン化合物１：側鎖型カルビノール変性反応型シリコーンオイル
（Ｘ－２２－４０１５信越化学工業（株）製 固形分濃度：１００質量％）。
・シリコーン化合物２：両末端型ポリエーテル変性反応型シリコーンオイル
（Ｘ－２２－４９５２信越化学工業（株）製 固形分濃度：１００質量％）。
・パラトルエンスルホン酸。

〔離型層用塗料組成物１〕
下記材料を混合し、メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール混合溶媒（質量混合比５０／５０）を用いて希釈し、固形分濃度５質量％の離型層用塗料組成物１を得た。
・アルキド化合物１ ： １００質量部。
・メラミン化合物１ ： ２０質量部。
・パラトルエンスルホン酸 ： ５質量部。
・シリコーン化合物１ ： ５質量部。
・シリコーン化合物２ ： ５質量部。

［支持基材］
エラストマーフィルムの製造において使用する支持基材は以下の通りである。
・支持基材１： 東レ株式会社製 “ルミラー”（登録商標） Ｕ４８（高平滑品） ５０μｍ。
・支持基材２： 東レ株式会社製 “ルミラー”（登録商標） Ｘ４２Ｇ（低光沢品） ５０μｍ。
・支持基材３： 東レ株式会社製 “ルミラー”（登録商標） Ｓ１０ ５０μｍに、サンドブラスト処理を施したもの。

［離型層の形成］
小径グラビアコーターを有する塗布装置を用い、表１に記載した支持基材と、離型層用塗料組成物の組み合わせを用い、離型層の厚みが、２００ｎｍになるよう、グラビアロールの線数、グラビアロールの周速、や離型層用塗料組成物の固形分濃度を調整して塗布し、熱風温度１４０℃にて３０秒保持することで、乾燥と架橋を行い、離型層を形成した。

［樹脂層Ａの形成］
前項にて支持基材上に作製した離型層の上に、表１に記載した組み合わせの、前述の樹脂層用塗料組成物と後述する樹脂層の形成方法の組み合わせを用いることで、樹脂層Ａを形成した。

〔樹脂層の形成方法１〕
工程１にて、支持基材の離型層側の面に、スロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、前述の樹脂層用塗料組成物を、架橋後の樹脂層Ａの厚みが表に記載の膜厚になるように、吐出流量を調整して塗布し、塗布層を形成した。

工程２にて、工程１で形成した塗布層を、下記の条件で乾燥させて、溶媒を除去した。
・送風温度 ： 温度：８０℃。
・風速 ： 塗布面側：５ｍ／秒、反塗布面側：５ｍ／秒。
・風向 ： 塗布面側：基材の面に対して平行、反塗布面側：基材の面に対して垂直。
・滞留時間 ： ２分間。

工程３にて、溶媒を除去して得られた塗布層（未架橋の樹脂層）に、下記の条件で活性エネルギー線を照射して架橋させて、樹脂層Ａとし積層体を得た。
・照射光源 ： 高圧水銀灯。
・照射出力 ： ４００Ｗ／ｃｍ^２。
・積算光量 ： １２０ｍＪ／ｃｍ^２。
・酸素濃度 ： ０．１体積％。

〔樹脂層の形成方法２〕
工程１にて、支持基材の離型層側の面に、スロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、前述の樹脂層用塗料組成物を、架橋後の樹脂層Ａの厚みが表に記載の膜厚になるように、吐出流量を調整して塗布し、塗布層を形成した。

工程２にて、工程１で形成した塗布層を、下記の条件で乾燥させて、溶媒を除去した。
・送風温度 ： 温度：８０℃。
・風速 ： 塗布面側：５ｍ／秒、反塗布面側：５ｍ／秒。
・風向 ： 塗布面側：基材の面に対して平行、反塗布面側：基材の面に対して垂直。
・滞留時間 ： ２分間。

工程３にて、溶媒を除去して得られた塗布層（未架橋の樹脂層）に、下記の条件で活性エネルギー線を照射して架橋させて、樹脂層Ａとし積層体を得た。
・照射光源 ： 高圧水銀灯。
・照射出力 ： ４００Ｗ／ｃｍ^２。
・積算光量 ： １２０ｍＪ／ｃｍ^２。
・酸素濃度 ： ０．１体積％。

工程４にて、工程３で得られた積層体の樹脂層Ａ側の面に、パナック株式会社製 “パナプロテクト”（登録商標）ＨＵＣＢ Ｔｙｐｅ２の粘着層側の面を張り合わせた後、“パナプロテクト”（登録商標）の支持基材を剥離し、積層体を得た。

［粒子層の形成］
前項にて作製した樹脂層Ａの上に、表１に記載した組み合わせの、前述の粒子層用塗料組成物と後述する粒子層の形成方法の組み合わせ用いることで、粒子層を形成した。

〔粒子層の形成方法１〕
工程１にて、積層体の樹脂層Ａ側の面に、スロットダイコーターによる連続塗布装置を用い、前述の粒子層用塗料組成物を、工程２の後の粒子層の厚みが表に記載の膜厚になるように、吐出流量を調整して塗布した。

工程２にて、工程１で塗布した層を、下記の条件で乾燥させて、溶媒を除去した。
・送風温度 ： 温度：８０℃。
・風速 ： 塗布面側：５ｍ／秒、反塗布面側：５ｍ／秒。
・風向 ： 塗布面側：基材の面に対して平行、反塗布面側：基材の面に対して垂直。
・滞留時間 ： ２分間。

［エラストマーフィルムの作製方法］
以上の方法により作製した積層体から、支持基材および離型層を剥離することで、実施例１～１０、比較例１～３、５、参考例３、４のエラストマーフィルムを作製した。また、比較例４として、シリコーンフィルム（“ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ”（登録商標） ＦＩＬＭ２０３０ 旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）を用いた。

また、参考例１として支持基材２を、参考例２として支持基材３を用いた。

また、エラストマーフィルムの化学式１から６の各セグメントの含有／非含有を、表２に記載した。

表２において、化学式１の欄の「含む」の意味は、各々の実施例等が化学式１のセグメントを含むことを意味し、「含まない」の意味は、各々の実施例等が化学式１のセグメントを含まないことを意味する。化学式２～５についても、化学式１と同様である。また化学式６の欄の「含む」の意味は、各々の実施例等が、化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体を架橋させた硬化物であることを意味し、「含まない」の意味は、各々の実施例等が、化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体を架橋させた硬化物ではないことを意味する。

［エラストマーフィルムの評価］
エラストマーフィルムについて、次に示す性能評価を実施した。特に断らない場合を除き、測定は各実施例・比較例・参考例において１つのサンプルについて場所を変えて３回測定を行い、その平均値を用いた。

〔ブチルカルビトールアセテートによる膨潤率〕
フィルムを１．５ｃｍ角に裁断し、電子天秤にて溶媒浸漬前の質量（Ａ）を測定した。次いで、ガラス容器にブチルカルビトールアセテート１０ｍｌと、裁断したフィルムを１枚入れ、栓をして２５℃の環境下で３０分間放置した。次いで、ガラス容器からフィルムを取り出し、ガーゼで表面の液滴を拭き取り後、電子天秤にて溶媒浸漬後の質量（Ｂ）を測定した。前記AとBを式５に代入し、フィルムのブチルカルビトールアセテートの膨潤率を求めた。

式５ ： 膨潤率＝Ｂ／Ａ×１００（％）。

〔表面自由エネルギー〕
エラストマーフィルムの表面自由エネルギーは、表面層Bについて、水、エチレングリコール、ホルムアミド、ジヨードメタンによる２５℃での静的接触角を測定した。静的接触角の測定は、下記の手順で行った。

ガラス板上にフィルムを固定し、２５℃の環境下で、１２時間放置した。接触角の測定は、協和界面科学株式会社製Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ＤＭ－５０１を使用し、ニードルを這い上がらない範囲で、できるだけ小さい液滴を作成できる条件を用いた。そして、フィルム表面に着滴してから５秒後に撮影した画像を使用し、θ／２法を用いて算出した値を、その液体の静的接触角とした。

各液体での静的接触角と、非特許文献３に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散項、極性項、水素結合項を、非特許文献２に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、連立方程式を解くことにより求めた。

〔ＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６の、条件Ｂによる透湿度〕
フィルムのＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６の、条件Ｂによる透湿度は、ＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６のカップ法に基づき、温度４０℃相対湿度９０％の環境下で２４時間の間にフィルムを透過した水蒸気の質量と面積から算出した。なお、測定においてそれぞれの表面が水蒸気と接するような２構成で測定し、測定結果は２構成の平均値とした。

〔ハンセンの溶解度パラメーター〕
前述のエラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率と同様にして、下記の１４種類の溶媒ついて膨潤率を求め、下記の５段階に分類した。そして、各溶媒に対する膨潤率の点数を、Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）ｖｅｒ．３．１．１７（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ－ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ）の、ｓｃｏｒｅに入力し、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｐｈｅｒｅ Ｆｉｔｔｉｎｇにて、Ｃｌａｓｓｉｃ ＧＡモード， Ｉｎｓｉｄｅを２、Ｆｉｔｔｉｎｇ ＡｃｃｕｒａｃｙをＨｉｇｈｅｒで計算させることで、各フィルムのハンセンの溶解度パラメーターの分散項（δＤ）、極性項（δＰ）、水素結合項（δＨ）を求めた。さらに、得られたδＤ、δＰ、δＨを前述の式３に代入することで、ハンセンの溶解度パラメーターの距離（Ｄ）と、前述の式２に記載のハンセンの溶解度パラメーターの非分散項の割合を求めた。

＜使用した溶媒種＞：アセトン、１－ブタノール、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、トルエン、酢酸エチル、１，４－ジオキサン、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）、シクロヘキサノン、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、アセトニトリル、シクロヘキサン、ブチルカルビトールアセテートの合計１４種。

＜膨潤率の分類＞
変化率 １００％以上１２０％未満：５点
変化率 １２０％以上１５０％未満：４点
変化率 １５０％以上２００％未満：３点
変化率 ２００％以上２５０％未満：２点
変化率 ２５０％以上 ：１点。

〔平均（メタ）アクリロイル基当量〕
樹脂前駆体のポリスチレン換算重量平均分子量を、樹脂前駆体の設計上の官能基数で除した値を、樹脂前駆体の平均（メタ）アクリロイル基当量とした。なお、エラストマーフィルムが樹脂前駆体を架橋させてなる硬化物ではない場合、または樹脂前駆体が（メタ）アクリロイル基を含まない場合には、「含まず」とした。

〔柔軟性の評価〕
積層体を１０ｍｍ幅×１５０ｍｍ長の矩形に切り出した後、支持基材からエラストマーフィルムを剥離し、試験片とした。

引張試験機（株式会社オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）を用いて、初期引張チャック間距離５０ｍｍとし、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎに設定し、測定温度２３℃で引張試験を行った。

チャック間距離が、ａ（ｍｍ）のときのサンプルにかかる荷重ｂ（Ｎ）を読み取り、以下の式から、ひずみ量ｘ（％）と応力ｙ（Ｎ／ｍｍ^２）を算出した。ただし、試験前のサンプル厚みをｋ（ｍｍ）とする。
ひずみ量：ｘ＝（（ａ－５０）／５０）×１００
応力：ｙ＝ｂ／（ｋ×１０）
上記で得られたデータのうち、歪み量５％での応力を５％歪み応力とした。

〔復元性の評価〕
エラストマーフィルムを１０ｍｍ幅×１５０ｍｍ長の矩形に切り出し試験片とした。引張試験機（株式会社オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）を用いて、測定温度２３℃において、復元性の優劣を見るため、変形速度の異なる２条件で評価を行った。

条件Ａ（２０％伸長時の弾性復元率）：初期チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで歪み量２０％までサンプルを伸長後、サンプルへの引っ張り荷重解放し、測定前に初期試長として印をつけていた距離を測定してＬｍｍとして、以下の式から弾性復元率ｚ１（％）を算出した。

弾性復元率ｚ１＝（１－（Ｌ－５０）／１００）×１００ （％）。

条件Ｂ（１００％伸長時の弾性復元率）：初期チャック間距離５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで歪み量１００％までサンプルを伸長後、サンプルへの引っ張り荷重を解放し、測定前に初期試長として印をつけていた距離を測定してＬｍｍとして、以下の式から、弾性復元率ｚ２（％）を算出した。

弾性復元率ｚ２＝（１－（Ｌ－５０）／１００）×１００ （％）
なお、評価時に破断したものについては、「破断」と記載した。

〔耐熱性の評価〕
エラストマーフィルムを１０ｍｍ幅の矩形に切り出し、試験片とした。ＪＩＳ Ｋ７２４４（１９９９）の引張振動－非共振法に基づき（これを動的粘弾性法とする）、セイコーインスツルメンツ株式会社製の動的粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用いてフィルムの測定を行った。

測定モード：引張
チャック間距離：２０ｍｍ
試験片の幅：１０ｍｍ
周波数：１Ｈｚ
歪振幅：１０μｍ
最小張力：２０ｍＮ
力振幅初期値：４０ｍＮ
測定温度：－１００℃から２００℃まで
昇温速度：５℃／分
この時、ｄＬ値（ＬＶＤＴ（Ｌｉｎｅａｒ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｒ）の出力値）が得られ、これが測定時の試験片の寸法に対応する値を表す。３０℃におけるｄＬ値をａ３０（μｍ）とし、１５０℃におけるｄＬ値をａ１５０（μｍ）として、以下の式にて寸法変化率を求めた。

寸法変化率＝（（ａ１５０－ａ３０）／２０，０００）×１００（％）
さらに、上記式で得られた３０℃における寸法を基準とした１５０℃の寸法変化率の絶対値を算出した。

〔耐溶媒性の評価〕
ガラス板上にエラストマーフィルムを固定し、表面層Ｂの上に銀ペースト剤（ＬＳ－４５３－６Ｂ 株式会社アサヒ化学研究所製）を、アプリケーターを用い、乾燥後の塗布厚みが約５μｍ、塗布幅が約１５ｍｍになるように塗布した。８０℃３０分間乾燥後、エラストマーフィルムを観察し、下記の観点で点数をつけ、３回評価した平均値の小数点第一位を四捨五入した値を表に記載した。

５点： 塗布部と未塗布部の境界面に、波打などの形状の変化無し
３点： 塗布部と未塗布部の境界面に、形状に波打ち等の変型を伴う膨潤痕あり
１点： 塗布部と未塗布部の境界面が著しい変型を起こし、部分的に塗膜の剥離が観察される。

〔金属ペースト密着性の評価〕
ガラス板上にエラストマーフィルムを固定し、表面層Ｂの上にペースト剤（ＬＳ－４５３－６Ｂ 株式会社アサヒ化学研究所製）を、アプリケーターを用いて、乾燥後の塗布厚み５μｍになるように塗布し、８０℃３０分間乾燥後、ＪＩＳＫ５６００－５－６（１９９９）に記載の付着性（クロスカット法）に従い、付着性評価を行い、ＪＩＳＫ５６００－５－６（１９９９）の分類０から５までに分類した。

〔表面粗さＳａ、スキューネスＳｓｋ、最大山高さＳｐ、最大谷深さＳｖ〕
エラストマーフィルムの表面粗さＳａ、スキューネスＳｓｋ、最大山高さＳｐ、最大谷深さＳｖの測定は、株式会社日立ハイテク社製の走査型白色干渉顕微鏡“ＶｅｒｔＳｃａｎ”（登録商標）ＶＳ１５４０を用いて測定を行い、付属の解析ソフトにより求めた。条件は下記の通りであり、各値は、５回測定の算術平均値を採用した。表には表面層Ｂの結果を記載する。

なお実施例１～１０については、エラストマーフィルムの粒子層側が表面層Ｂとした。比較例１～５については単層であるため樹脂層Ａと表面層Ｂを有していないことから、表面粗さＳａの値が大きい表面であるフィルムの非支持基材側の面を測定した。参考例１は任意の面を、２はサンドブラスト処理を施した面を測定し、参考例３、４は剥離した支持基材と接していた面を測定した。

（条件）
・測定モード：ＷＡＶＥ。
・対物レンズ：５０倍。
・鏡筒レンズ：１倍。
・波長フィルタ： ５３０ｎｍ ｗｈｉｔｅ
・測定ソフトウェア： ＶＳ－Ｍｅａｓｕｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ １０．０．５．０
・解析ソフトウェア： ＶＳ－Ｖｉｅｗｅｒ Ｖｅｒｓｉｏｎ １０．０．４．０
・補完処理： 完全補完
・面補正： ４次
・フィルタ： メジアン（３×３）
・測定面積 １１３×１１３μｍ。

〔抵抗値変化率の測定〕
抵抗値変化率の測定は、回路配線を形成した電気回路体を引張試験機で伸張させながら、デジタルマルチメーターで抵抗値を計測する方法で行った。
＜試験片の作成＞
小型スクリーン印刷機（ＬＳ－１５０ニューロング精密工業株式会社製）に図１２に示す電極部間に幅１ｍｍ、長さ５０ｍｍの直線部を有した配線パターンを有するスクリーン版（１００×１００ ＳＵＳ３２５－２８－Ｃ ＮＵ－５５ 乳剤厚５μｍ 中沼アートスクリーン株式会社製）を装着し、スクリーン版上に印刷ペースト（ＬＳ－４５３－６Ｂアサヒ化学研究所株式会社製）を乗せた。次いで、印刷機ステージ上にエラストマーフィルムを固定し、表面層Bの面に配線パターンを印刷した。その後に、８０℃で３０分間乾燥させて、電気回路体を作成した。この配線パターンを中心として、２０ｍｍ幅×１５０ｍｍ長に電気回路体を切り出し、試験片とした。なお、１５０ｍｍ長の方向をエラストマーフィルムの長手方向に合わせた。

＜測定＞
試験片の電極部に３０ｍｍ角の銅板を接触させ、テープで固定した。この試験片＋銅板を、引張試験機（オリエンテック製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ－１００）に接続した。チャック間距離は５０ｍｍとして、チャック間と直線部が一致するように調整した。銅板にクリップを介してデジタルマルチメーター（キーサイト・テクノロジー製“デジタルマルチメーター”３４４６５A）に接続した。デジタルマルチメーターで抵抗値を記録しながら、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで、歪み量２０％までサンプルを伸長、１０秒保持、０％まで復元、１０秒保持のサイクルを２０回繰り返した。１回目のサイクルにおける抵抗値の最大値をＰ（Ω）、２０回目のサイクルにおける抵抗値の最大値をＱ（Ω）とし、抵抗値変化率Ｑ／Ｐを求めた。

なお、長手方向が分からない場合は任意の方向にサンプルを作製し、その後６０度、１２０度回転させた場合のサンプルを作製し、合計３サンプルの測定結果の平均値をもって評価した。

〔金属ペーストによる印字性評価〕
エラストマーフィルム、印刷版および導電インクを用い、スクリーン印刷にて図９に示すような回路パターンの電気回路体を印刷した。詳細には、ポリエステル等の合成繊維で織ったスクリーンメッシュ＃２００の印刷版を用意して、導電インクをスキージでエラストマーフィルムに押し当てることで、導電インクをエラストマーフィルムに印刷した（印刷速度：１００ｍｍ／ｓｅｃ、印刷角度６０度）。このとき、エラストマーフィルムの印刷版への貼り付き（印刷時の貼り付き）の有無や、セパレーターとエラストマーフィルムの剥離（印刷時の浮き）の有無、印刷物の配線のにじみやかすれの状態を目視で観察し、以下の４段階で評価した。なお実施例１～１０については、エラストマーフィルムの表面層Ｂ側の面を評価し、比較例１～５については、フィルムの非支持基材側の面を評価した。

Ａ： 印刷時の貼り付きや浮きがなく、配線のにじみやかすれがない。

Ｂ： 印刷時の浮きはないが、貼り付きが少しあり、配線のにじみやかすれが一部で見られる。

Ｃ： 印刷時の浮きはないが、貼り付きが強くあり、配線のにじみやかすれが大部分で見られる。

Ｄ： 印刷時の貼り付きが強くあり、印刷時の浮きが生じる。

〔粒子層密着性の評価〕
エラストマーフィルムの粒子層側の面に異なる２条件の荷重となるようにハイゼガーゼＮＴ－４（小津産業株式会社製）を垂直にあて、５ｃｍの長さを１０往復した際に目視される粒子層の概算残留率を求めた。

条件Ｃ：荷重５０ｇ／ｃｍ^２。

条件Ｄ：荷重２５０ｇ／ｃｍ^２。

〔リワーク性の評価〕
エラストマーフィルムをガラス板に載せ、エラストマーフィルムの垂直方向へ負荷をかけて押し当てた。その後、エラストマーフィルムをその平面方向へ引張、その時の挙動を、以下の基準に則り判定を行った。なお、実施例１～１０については、エラストマーフィルムの表面層Ｂ側の面を測定し、比較例１～５については、フィルムの非支持基材側の面を測定した。
１０点： ほとんど無抵抗で移動することができ、位置修正ができる。
７点： 僅かな力で移動することができ、位置修正ができる。
４点： 少し強い力で移動することができ、位置修正ができる。
１点： その他（移動することはできるが必要な力が大きい、移動できない、等）。

表３、表４に各実施例・比較例・参考例の評価結果をまとめた。

１、２８：エラストマーフィルム
２：表面層Ｂ
３：樹脂粒子
４、９、１７、１９、２２、２５：積層体
５、２１：離型層
６、８：支持基材
７：樹脂層Ａ
１８、２０、２３、２６：保護材料
２４：粘着層
２７：電気回路体
２９：電気回路
３１、３２：表面層Ｂまたは樹脂層Ａの表面
４１：エラストマーフィルム
４２：配線回路
４３：電極部
４４：電気回路体

本発明のエラストマーフィルムは、高い柔軟性と復元性を有し、かつ後工程で様々な加工を必要とする用途に好適に用いることができる。

一例を挙げると、ウエアラブルデバイスや、ヘルスケアデバイス用の伸縮性、伸縮性センサー、伸縮性アクチュエーター用に好適に用いることができる。

またこの他にも、高い柔軟性と復元性の観点から、復元性を必要とする粘着テープの基材、ディスプレイ用衝撃吸収材料、医療用フィルム基材、自動車用表面保護フィルム基材、圧力センサー芯材、メガネ・サングラス、化粧箱、食品容器などのプラスチック成形品、水槽、展示用などのショーケース、スマートフォンの筐体、タッチパネル、カラーフィルター、フラットパネルディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、フレキシブルデバイス、センサー、回路用材料、電気電子用途、キーボード、テレビ・エアコンのリモコンなどの家電製品、ミラー、窓ガラス、建築物、ダッシュボード、カーナビ・タッチパネル、ルームミラーやウインドウなどの車両部品、および種々の印刷物、医療用フィルム、衛生材料用フィルム、医療用フィルム、農業用フィルム、建材用フィルムなど、それぞれの表面材料や内部材料や構成材料や製造工程用材料に好適に用いることができる。

Claims (17)

1. エラストマーフィルムであって、
   前記エラストマーフィルムが樹脂層Ａと表面層Ｂを有しており、
   以下の条件１および条件２を満たす、エラストマーフィルム。
   条件１： エラストマーフィルムのブチルカルビトールアセテートによる膨潤率が、２００％以下。
   条件２： 表面層Ｂの表面自由エネルギーが、２５ｍＮ／ｍ以上。
2. 前記樹脂層Ａが化学式１のセグメントを含む、請求項１に記載のエラストマーフィルム。
   

   

   Ｒ^１は、水素またはメチル基を指す。
   Ｒ^２は、以下のいずれかを指す。
   置換または無置換のアルキレン基
   置換または無置換のアリーレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアルキレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアリーレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアリーレン基。
3. 以下の条件３を満たす、請求項１または２に記載のエラストマーフィルム。
   条件３： エラストマーフィルムのＪＩＳ Ｚ０２０８－１９７６の、条件Ｂによる透湿度が、１００ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下。
4. 以下の条件４を満たす、請求項１から３のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
   条件４：エラストマーフィルムの膨潤率から求めた、ハンセンの溶解度パラメーターの距離（Ｄ）、分散項（δＤ）、極性項（δＰ）、および水素結合項（δＨ）が、式１および式２を満たす。
   式１ ： Ｄ ＜２０（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５
   式２ ： （δＰ＋δＨ）／Ｄ ＜０．５。
5. 前記樹脂層Ａが、化学式２のセグメント、化学式３のセグメント、化学式４のセグメント、化学式５のセグメント、およびそれらの水添体のセグメントからなる群より選ばれる少なくとも１つのセグメントを含む、請求項１から４のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
   

   

   

   

   
6. 前記エラストマーフィルムを構成する樹脂層Ａが、化学式６のセグメントを含む樹脂前駆体を、架橋させてなる硬化物である、請求項１から５のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
   

   

   Ｒ^３は、水素またはメチル基を指す。
   Ｒ^４、Ｒ^５は、以下のいずれかを指す。
   置換または無置換のアルキレン基
   置換または無置換のアリーレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアルキレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有するアリーレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアルキレン基
   内部にエーテル基、エステル基、またはアミド基を有する無置換のアリーレン基
   Ｒ^６は、以下のいずれかを指す。
   置換または無置換のアルキレン基
   置換または無置換のアルケニレン基
7. 前記樹脂前駆体は、条件５を満たす、請求項６に記載のエラストマーフィルム。
   条件５：樹脂前駆体の平均（メタ）アクリロイル基当量が、４，０００ｇ／ｅｑ以上、１２，０００ｇ／ｅｑ以下。
8. 以下の条件６を満たす、請求項１から７のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
   条件６：表面層Ｂの表面粗さＳａが、１５０ｎｍ以上５，０００ｎｍ以下。
9. 前記表面層Ｂが樹脂粒子および化学式８のセグメントを含む粒子層である、請求項１から８のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
   

   
10. 前記表面層Ｂが樹脂粒子を含有し、樹脂粒子の数平均粒子径が２μｍ以上２０μｍ以下である、請求項１から９のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
11. 以下の条件７を満たす、請求項１から１０のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
    条件７： 表面層ＢのスキューネスＳｓｋが正の値である。
12. 以下の条件８を満たす、請求項１から１１のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
    条件７： 表面層Ｂの最大山高さＳｐと最大谷深さＳｖが式４を満たす。
    式４ ： ｜Ｓｐ｜ ／ ｜Ｓｖ｜ ≧ １
13. 請求項１から１２のいずれかに記載のエラストマーフィルムの製造方法であって、樹脂粒子を含む表面層用塗料組成物を塗布して、表面層Ｂを形成する工程を備える、エラストマーフィルムの製造方法。
14. 請求項１から１２のいずれかに記載のエラストマーフィルムと、前記エラストマーフィルム上に形成された導体回路を含む、電気回路体。
15. 請求項１から１２のいずれかに記載のエラストマーフィルムと、前記エラストマーフィルム上に形成された導体回路を含む、ヘルスケアセンサー。
16. 請求項１から１２のいずれかに記載のエラストマーフィルムと、前記エラストマーフィルム上に形成された導体回路を含む、ウエアラブルセンサー。
17. 請求項１から１２のいずれかに記載のエラストマーフィルムをスクリーン印刷で加工する工程を備える、エラストマーフィルム加工品の製造方法。

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