JP2022158293A - 電子写真感光体、並びにプロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】電子写真感光体の下引き層において、感光層との密着性と金属酸化物粒子の分散性に優れた電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】支持体、該支持体上に下引き層、該下引き層上に感光層が積層されている電子写真感光体において、該下引き層が、特定のシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、および２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む組成物の硬化膜である電子写真感光体を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

近年、有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」と称する。）に用いる下引き層として、金属酸化物粒子を含有する下引き層が提案されている。含有する金属酸化物粒子の分散性や電気特性の向上を目的として、シランカップリング剤などで表面処理をした金属酸化物粒子を含有する下引き層も提案されている。

特許文献１には、下引き層にシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子およびヒドロキシ基またはアミノ基を有するベンゾフェノン化合物を含有させることで、電位変動を抑制する技術が開示されている。このような置換基を有する有機化合物は、金属酸化物粒子と相互作用することで、下引き層中の金属酸化物粒子間または感光層から下引き層への電子の授受をスムーズにしていると推測される。

また、特許文献２では、電子写真感光体の電気特性のうち電位変動を向上させる手段として、チタン酸ストロンチウムを含有する下引き層が開示されている。特許文献２によるとチタン酸ストロンチウム粒子を含有する下引き層は残電に優れた効果を発揮する。

特開２０１７－１８１８０４号公報 特開２０１９－６１２１９号公報

本発明者らが検討したところ、電子写真感光体の支持体上に下引き層を設ける場合において、シランカップリング剤で表面処理をした金属酸化物粒子を用いた場合、表面処理に用いるシランカップリング剤と下引き層の樹脂との組合せによって、下引き層の上に積層される感光層との相性に影響が生じ、画質に改善の余地が生じることがあった。
具体的には、シランカップリング剤で表面処理をした金属酸化物粒子は、シランカップリング剤の種類によっては、膜化したときの下引き層の膜表面と下引き層の上に積層する感光層の密着性に影響する。従来、下引き層中の金属酸化物粒子の分散性を良好にするためには、金属酸化物粒子表面の疎水性を高めると良いことが知られている。一方、疎水性を高めた金属酸化物粒子は、下引き層を膜化したときに感光層との密着性が低下してしまう原因のひとつとなる。感光層と下引き層の密着性が低下したところは、結果として白ポチなどの画像不良を引き起こしてしまう。

本発明者らが鋭意検討した結果、イソシアネート基を有するシランカップリング剤で表面処理した金属酸化物粒子を含有し、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物と、２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物とを含む組成物の硬化膜を下引き層として用いることで、感光層と下引き層との密着性と、金属酸化物粒子の下引き層中の分散性とを、両立した電子写真感光体を得られることがわかった。これは、シランカップリング剤の中でも、イソシアネート基を有するシランカップリング剤を用いると、下引き層の疎水化が抑えられるため、下引き層の上に積層した感光層との密着性が維持できるためと考えられる。また、イソシアネート基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子はイソシアネート基を表面に有している。そのため、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを含む組成物が硬化膜を形成する際に、金属酸化物粒子が硬化膜に組み込まれ、金属酸化物粒子が下引き層中で分散性を得られると考えている。下引き層中で金属酸化物粒子の分散性が十分に得られていないと下引き層内の電荷の授受が阻害され、画像上の黒ポチの原因になる。

本発明の目的は、下引き層と下引き層の上に積層される感光層との密着性と、下引き層中の金属酸化物粒子の分散性に改善効果がある電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

よって本発明は、支持体、該支持体上に下引き層、該下引き層上に感光層が積層されている電子写真感光体において、該下引き層が
下記式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子、
２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、および
２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
を含む組成物の硬化膜であることを特徴とする電子写真感光体である。

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれヒドロキシ基または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルコキシ基、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ^４は、炭素数１～４のアルキレン基を示す。

本発明によれば、下引き層と、該下引き層上の感光層との密着性が良好で、下引き層中の金属酸化物粒子の分散性に優れた電子写真感光体を提供することができる。

本発明の電子写真感光体の層構成の１例を示す図である。 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の１例を示す図である。 （ａ）は、モールドを示す上面図である。（ｂ）は、凸部のＳ－Ｓ’断面図である。（ｃ）は、凸部のＴ－Ｔ’断面図である。 電子写真感光体の周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す図である。 研磨シートを用いた研磨機の１例を示す図である。

本発明は、支持体、該支持体上に下引き層、該下引き層上に感光層が積層されている電子写真感光体において、該下引き層が、下記式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、および２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む組成物の硬化膜であることを特徴とする電子写真感光体である。

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれヒドロキシ基または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ^４は、炭素数１～４のアルキレン基を示す。

以下、本発明の電子写真感光体の詳細を説明する。はじめに本発明の電子写真感光体の層構成を説明し、各層の説明を続けてする。そのなかで下引き層の説明をする。
各層の説明の後、電子写真感光体への表面加工について説明し、電子写真感光体を収容するプロセスカートリッジや電子写真装置について説明する。

［電子写真感光体］
本発明の実施形態に係る電子写真感光体は、図１に示すように、支持体１０１の直上に下引き層１０２を有し、さらに下引き層１０２の直上に感光層１０３を有する。これらの層は積層されている。
電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層となる塗布液、すなわち下引き層形成用塗布液、電荷発生層形成用塗布液、電荷輸送層形成用塗布液、保護層形成用塗布液などをそれぞれ調製し、順番に塗布して、乾燥させて得る方法が挙げられる。塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。

＜支持体＞
支持体は非導電性のものでもよいが導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状は、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。なかでも、円筒状であることが好ましい。
また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理、センタレス研削処理などを施してもよい。なかでも切削処理を施すことが好ましい。
支持体の材質としては、金属が好ましい。金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
支持体は母材がガラスなどの非導電性であって、下引き層が配置される側の面が導電膜を有したものでもよい。
支持体の上に、導電層を設けてもよい。その場合、導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。導電性粒子は、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛などの金属酸化物粒子であることが好ましい。樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂であることが好ましい。

＜下引き層＞
本発明の実施の形態に係る下引き層は金属酸化物粒子を含有する。金属酸化物粒子の一次粒子径（体積個数平均）は、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、その中でも１ｎｍ以上５０ｎｍ以下のものが好ましい。金属酸化物粒子は、式（１）で示される化合物によって表面処理されたものである。
金属酸化物粒子はイソシアネート基を有するシランカップリング剤である式（１）で示される化合物で疎水化処理される。

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれヒドロキシ基または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルコキシ基、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ^４は、炭素数１～４のアルキレン基を示す。

式（１）中、Ｒ^１～Ｒ^３としての炭素数１～４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソブトキシ基などが挙げられる。式（１）中、Ｒ^３としての炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。式（１）中、Ｒ^４としての炭素数１～４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、メチルプロピレン基、ジメチルプロピレン基、エチルエチレン基などが挙げられる。

式（１）で示される化合物の具体的例としては、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、３－イソシアネートメチルトリエトキシシラン、３－イソシアネートメチルトリメトキシシランなどが挙げられる。ただし、式（１）で示される化合物はこれらに限定されるものではない。また、式（１）で示される化合物を２種以上混合して使用してもよい。

式（１）で示される化合物のＲ^１～Ｒ^３が、ヒドロキシ基またはアルコキシ基である場合、ヒドロキシ基およびアルコキシ基が加水分解されて生じたヒドロキシ基が、金属酸化物粒子表面に存在するヒドロキシ基と脱水反応する。これにより、式（１）で示される化合物に結合することで、金属酸化物粒子が表面処理される。つまり、式（１）で示される化合物により金属酸化物粒子は疎水化処理される。

金属酸化物粒子を式（１）で示される化合物により表面処理する方法は、たとえば、乾式法や湿式法が挙げられる。
乾式法は、金属酸化物粒子をヘンシェルミキサーのような高速攪拌可能なミキサーの中で攪拌しながら、式（１）で示される化合物を含有するアルコール水溶液、有機溶媒溶液、または水溶液を添加し、均一に分散した後に乾燥を行うものである。
湿式法は、金属酸化物粒子と式（１）で示される化合物とを溶剤中で攪拌、またはガラスビーズなどを用いてサンドミルなどを用いて分散するものであり、分散後、ろ過、または減圧留去により溶剤除去が行われる。溶剤の除去後は、さらに１００℃以上で焼き付けを行うことが好ましい。

金属酸化物粒子は、酸化亜鉛粒子、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、チタン酸ナトリウム粒子、チタン酸バリウム粒子などが挙げられるが、中でも、アナターゼ型酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子が好ましい。

本発明において、金属酸化物粒子としては、１種のみを使用してもよいし、金属酸化物の種類が異なるものや、表面処理の有無や種類が異なるものや、比表面積の異なるものなど、２種以上を併用することもできる。

下引き層中の金属酸化物の含有量は、下引き層の全質量に対して、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。

また、下引き層は結着樹脂を含む。
結着樹脂は、重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーなどを含有する組成物に加熱や電子線照射を行うことでモノマーを重合させることで得る。なお、本発明において、重合により結着樹脂を構成するモノマーは電子輸送能を有する構造を含まない。

モノマーとしては、イソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素－炭素二重結合基を持つ化合物などが挙げられる。本発明におけるイソシアネート基には、ブロック剤で保護されていないイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで示される基）、およびイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで示される基）がブロック剤で保護されたブロックイソシアネート基が含まれる。本発明では、これらモノマーの中でも、少なくとも、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物と、２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、を用いる。

ポリイソシアネート化合物としては、これらに限定されるものではないが、例えば、エチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキサン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびナフタレンジイソシアネート、並びにこれイソシアネート化合物の共重合物やイソシアヌレート体、並びにイソシアネート化合物のＴＭＰアダクト体およびイソシアネート化合物のビウレット体などのブロックイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。

ポリオール化合物としては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオール、（メタ）アクリル系ポリオール、ポリシロキサン系ポリオールなどが挙げられる。

式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、および２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含む組成物からなる下引き層形成用塗布液では、硬化の際、水酸基とイソシアネート基が反応し、ウレタン結合が生じ、その反応の連続によりウレタン樹脂が生成される。このとき、下引き層形成用塗布液に分散している式（１）で示されるシランカップリング剤で金属酸化物粒子が樹脂内部に取り込まれた状態で硬化する。従来の下引き層では、樹脂と金属酸化物粒子は結合しているわけではなく、下引き層形成用塗布液が流動的に硬化していく中で、金属酸化物粒子の分散状態が変化し、樹脂内部に偏ってしまうことがあった。これに対し、本発明では、金属酸化物粒子が式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理されていることにより、金属酸化物粒子表面のイソシアネート基とポリオール化合物との間でもウレタン結合が生じ、金属酸化物粒子と結着樹脂としてのウレタン樹脂が結合されるため、樹脂内部での分散状態が保たれたまま硬化が進み下引き層において金属酸化物粒子が偏在することを防ぐことができる。

また、本発明の下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属、導電性高分子などをさらに含有してもよい。
電子輸送物質は、式（２）で示される化合物からなる群から選ばれることが好ましい。

式（２）中、Ｒ^１１～Ｒ^１５は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～８のアルコキシ基、または、アミノ基を示す。

Ａ^１は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または、炭素数１～４のアルコキシ基を示す。

式（２）中、Ｒ^１１～Ｒ^１５としての炭素数１～６のアルキルとしては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、へキシル基などが挙げられる。式（２）中、Ｒ^１１～Ｒ^１５としての炭素数１～８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基などが挙げられる。

式（２）中、Ａ^１としての炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。式（２）中、Ａ^１としての炭素数１～４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソブトキシ基などが挙げられる。

式（２）で示される化合物を金属酸化物粒子とともに下引き層に含有させることで、下引き層中の金属酸化物粒子の分散均一性が向上する。この効果の理由に関して、本発明者らは、式（２）で示される化合物が金属酸化物粒子に配位する、あるいは、金属酸化物表面上に付与されたイソシアネート基と結合することで、下引き層形成用塗布液中の金属酸化物粒子が硬化前まで良好な分散状態が保たれるためであると考えている。式（２）で示される化合物の下引き層における含有量は、金属酸化物粒子の質量に対して、２.０質量％であることが好ましい。

電子輸送物質は、重合性官能基を有してもよく、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させてもよい。

以下に、式（２）で示される化合物の具体例として、以下の式（２－１）～（２－１６）で示される化合物を示すが、これらに限定されるものではない。

これらの中でも、イソシアネート基と反応性の高いヒドロキシ基、アミノ基を有する式（２－１５）で示されるアミノサリチル酸がよい。

下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましい。

下引き層は、上述の各材料および溶剤を含有する下引き層形成用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。下引き層形成用塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

下引き層形成用塗布液の調製は、これに限定されるものではないが、例えば以下の塗布液調製工程が挙げられる。まず、金属酸化物粒子を式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理する。次いで、表面処理された金属酸化物粒子、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、および２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物並びに必要に応じて式（２）で示される化合物を含む電子輸送物質、金属、導電性高分子などを溶媒に混合する。最後に、混合液にガラスビーズを加え、サンドミルなどで撹拌し、ろ過によりガラスビーズを除き下引き層形成用塗布液とする。下引き層形成用塗布液は、乾燥後に表面処理された金属酸化物粒子の含有量が５０質量％以上９０質量％以下となるように表面処理された金属酸化物粒子を含む。

得られた下引き層形成用塗布液は、塗布工程において支持体上に塗布されることで下引き層形成用塗布液の塗布膜を形成し、次いで乾燥工程において塗布膜を高温下で乾燥させることで下引き層が形成される。下引き層上に、公知の方法、例えば以下に示す感光層を形成する工程や保護層を形成する工程を経て、本発明の電子写真感光体を製造することができる。

＜感光層＞
本発明の電子写真感光体は、下引き層の上に、感光層を有する。電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。

（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。

（１－１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。

電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。

電荷発生層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

（１－２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。

電荷輸送物質としては、これらに限定されるものではないが、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０～２０：１０が好ましく、５：１０～１２：１０がより好ましい。

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

電荷輸送層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。

（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層形成用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における「（１－２）電荷輸送層」と同様でポリカーボネート樹脂が好ましい。

＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子および／または電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。

また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。

保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。

保護層は、上述の各材料および溶剤を含有する保護層形成用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。

＜電子写真感光体の表面加工＞
本発明の電子写真感光体は、該電子写真感光体に接触させるクリーニング手段の挙動をより安定化させる目的で、クリーニング手段が当接する電子写真感光体の表面に凹部または凸部を設けたり、該表面を研磨により粗さを付与することができる。クリーニング手段としては、例えば、クリーニングブレードなどが挙げられる。

凹部を形成する場合は、凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹部を形成することができる。
凸部を形成する場合は、凸部に対応した凹部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凸部を形成することができる。モールドとしては、例えば図３に示す複数の凸形状を有するモールドを用いることができる。図３（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図３（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図（図３（ａ）のＳ－Ｓ’断面における断面図）である。図３（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図（図３（ａ）のＴ－Ｔ’断面の断面図）である。
電子写真感光体の表面への凹部の形成は、概ね図４に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図３に示すモールドを設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行う。４０１は被処理体（加工を行う前の電子写真感光体）、４０２はモールド型、４０３は加圧部材、４０４は支持部材である。

電子写真感光体の表面を研磨し粗さを付与する場合は、電子写真感光体に研磨具を当接させ、いずれか一方あるいは両方を相対的に移動させて電子写真感光体の表面を研磨することにより、粗さを付与することができる。研磨具としては、基材上に研磨砥粒が結着樹脂中に分散された層を設けてなる研磨部材などが挙げられる。

［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在である。
また、本発明の電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する。

図２に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ１１を有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。

なお、図２においては、ローラー型帯電部材によるローラー帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。ローラー帯電方式の場合、ローラー型帯電部材に印加する電圧を直流電圧のみにしたＤＣ帯電方式と、直流電圧に交流電圧を重畳したＡＣ／ＤＣ帯電方式があるが、どちらを用いてもよい。
帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。
トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。
電子写真装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、およびファクシミリ、並びにこれらの複合機などに用いることができる。

（実施例）
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

［チタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の生成］
硫酸チタニル水溶液を加水分解して得られた含水酸化チタンスラリーをアルカリ水溶液で洗浄した。
次に、上記の含水酸化チタンのスラリーに塩酸を添加して、ｐＨを０．７に調整してチタニアゾル分散液を得た。
得られたチタニアゾル分散液の１．８モル（酸化チタン換算）に対し、１．１倍モル量の塩化ストロンチウムを含む水溶液を加えて反応容器に入れ、窒素ガスで置換した。さらに、チタンの濃度が酸化チタン換算濃度で０．９モル／Ｌになるように純水を加えた。次に、これを撹拌混合し、８０℃に加温した後、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液７９２ｍＬを４０分かけて添加し、その後、２０分間反応を行った。反応後のスラリーを３０℃以下になるまで冷却した後、上澄み液を除去した。さらに、スラリーに対してｐＨ５．０の塩酸水溶液を加えて１時間撹拌した後、純水で洗浄を繰り返した。さらに、水酸化ナトリウムにて中和して、ヌッチェで濾過を行い、純水で洗浄した。得られたケーキを乾燥し、チタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１を得た。一次粒径は３５ｎｍであった。

［表面処理された金属酸化物粒子の製造例］
＜金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例＞
チタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン３．０部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを得た。

＜金属酸化物粒子Ｓ－１Ｂの製造例＞
金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例において、シランカップリング剤を３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン３．０部に変更した以外は、金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例と同様にして、表面処理された金属酸化物粒子Ｓ－１Ｂを製造した。

＜金属酸化物粒子Ｓ－１Ｃの製造例＞
金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例において、シランカップリング剤を３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン３．０部に変更した以外は、金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例と同様にして、表面処理された金属酸化物粒子Ｓ－１Ｃを製造した。

＜金属酸化物粒子Ｓ－１Ｄの製造例＞
金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例において、シランカップリング剤を３－イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン４．０部に変更した以外は、金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例と同様にして、表面処理された金属酸化物粒子Ｓ－１Ｄを製造した。

＜金属酸化物粒子Ｓ－１Ｅの製造例＞
金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例において、シランカップリング剤を３－イソシアネートメチルトリエトキシシラン３．０部に変更した以外は、金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例と同様にして、表面処理された金属酸化物粒子Ｓ－１Ｅを製造した。

＜金属酸化物粒子Ｓ－１Ｆの製造例＞
金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例において、シランカップリング剤を３－イソシアネートメチルトリメトキシシラン３．０部に変更した以外は、金属酸化物粒子Ｓ－１Ａの製造例と同様にして、表面処理された金属酸化物粒子Ｓ－１Ｆを製造した。

＜金属酸化物粒子Ｔ－１Ａの製造例＞
酸化チタン粒子Ｔ－１（商品名：ＴＫＰ１０１、テイカ株式会社製、一次粒径６ｎｍ）、１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン３．０部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、表面処理された金属酸化物粒子Ｔ－１Ａを得た。

＜金属酸化物粒子Ｔ－１Ｂの製造例＞
酸化チタン粒子Ｔ－１（商品名：ＴＫＰ１０１、テイカ株式会社製、一次粒径６ｎｍ）、１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン３．０部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、表面処理された金属酸化物粒子Ｔ－１Ｂを得た。

＜金属酸化物粒子Ｔ－２Ａの製造例＞
酸化チタン粒子Ｔ－２（商品名：ＡＭＴ－６００、テイカ株式会社製、一次粒径３０ｎｍ）、１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、３-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン３．０部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、表面処理された金属酸化物粒子Ｔ－２Ａを得た。

＜金属酸化物粒子Ｚ－１Ａの製造例＞
酸化亜鉛粒子Ｚ－１（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、一次粒径５０ｎｍ）、１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、シランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン１．０部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、表面処理された金属酸化物粒子Ｚ－１Ａを得た。

（実施例１）
支持体として、アルミニウムシリンダーを、旋盤を用いて以下の切削条件で表面の切削加工を行い、長さ３７０ｍｍ、外径３０．６ｍｍ、厚さ１．０ｍｍのアルミニウム製の素管を用意した。切削条件として、Ｒ０．１のバイトを用い、主軸回転数＝１００００ｒｐｍ、バイトの送り速度を０．０３～０．０６ｍｍ／ｒｐｍの範囲で連続的に変化させて加工した。

次に、２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物としてのブチラール樹脂（商品名：ＢＭ－１、積水化学工業（株）製）１５部および２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物としてのブロック化イソシアネート（商品名：スミジュールＢＬ３１７５、住化バイエルンウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン３００部と１－ブタノール３００部の混合液に溶解した。この溶液に、金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを１２０部と、電荷輸送剤として５－アミノサリチル酸（東京化成工業（株）製）１．２部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で４時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部を分散液に加えて攪拌し、下引き層用塗布液を得た。 得られた下引き層用塗布液を上記の支持体上に浸漬塗布し、これを３０分間１６５℃で乾燥させることによって、膜厚が２μｍの下引き層を形成した。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）２０部、式（Ａ）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ－１、積水化学工業（株）製）１０部、および、シクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、４時間分散処理した後、酢酸エチル６００部を加えることによって、電荷発生層形成用塗布液を調製した。
この電荷発生層形成用塗布液を上記の下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１５分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚０．１９μｍの電荷発生層を形成した。

次に、
下記式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、
下記式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、
下記式（Ｄ）で示される化合物（電荷輸送物質）１０部、
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、
下記式（Ｅ）で示されるポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、
ｏ－キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

次に、
下記式（Ｆ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ２）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００、共重合比（Ｆ１）／（Ｆ２）＝１／１（モル比））１．６５部を、
１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）社製）４０部および１－プロパノール５５部の混合溶剤に溶解した。
その後、四フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ－２、ダイキン工業（株）製）３０部を加えた液を、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ－１１０ＥＨ、米Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ（株）製）に通し、分散液を得た。
その後、
下記式（Ｇ）で示される正孔輸送性化合物５２．０部、
下記式（Ｈ）で示される化合物（アロニックスＭ－３１５、東亞合成（株）製）１６．０部、
下記式（Ｉ）で示される化合物（シグマ－アルドリッチ製）２．０部、
シロキサン変性アクリル化合物０．７５部（ＢＹＫ－３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）、
１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン３５部および１－プロパノール１５部を上記の分散液に加え、
ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ－０４０、アドバンテック東洋（株）製）で濾過を行い、保護層用形成用塗布液を調製した。
この保護層用形成用塗布液を上記の電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を５分間４０℃で乾燥した。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ＫＶ、吸収線量１５ｋＧｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が１３５℃になる条件で１５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から１５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍであった。
次に、大気中において、塗膜が１０５℃になる条件で１時間加熱処理を行い、膜厚５μｍである保護層を形成した。このようにして、電子写真感光体を製造した。

［モールド圧接形状転写による凹部の形成］
次に、図４に示す圧接形状転写加工装置に図３に示すモールド４０３を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体４０１に対して表面加工を行った。
具体的には、実施例および比較例で用いたモールドにおいて、図３（ｂ）に示される凸形状の最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅のこと）Ｘは５０μｍであった。また、図３（ｃ）に示される凸形状の最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さのこと）Ｙは７５μｍであった。モールドにおける凸形状の面積率は５６％、凸形状の高さＨは４μｍであった。 なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御した。そして、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の表面（周面）の全面に凹部を形成した。
以上のようにして、実施例１の画像評価用の電子写真感光体を作製した。

［画像評価］
評価用の電子写真装置として、キヤノン（株）製の複写機ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ Ｃ８００を使用した。感光体は、上記の方法で作製した電子写真感光体を使用した。帯電手段としては、交流電圧と直流電圧の重畳電圧をローラー型の接触帯電部材（帯電ローラー）に印加する方式を用いて、評価を行った。
評価装置を温度２５℃湿度５０％ＲＨの環境下に設置し、作製した電子写真感光体を使用して、３００，０００枚印字動作を行った後、ハーフトーン画像に白ポチな、感光層剥がれが原因の画像不良が発生していないか確認した。評価結果を表２に示す。

［密着性評価］
下引き層と感光層の密着性は、以下の方法で評価した。
製造した電子写真感光体の１０箇所に関し、微小硬さ測定装置を用いて、以下の条件で、荷重をかけた後、レーザー顕微鏡（商品名：ＶＫ－２００、キーエンス(株)製）で２０倍レンズを用いて表面観察し、膜の剥離が起こった面積の平均値を算出した。面積が小さいほど密着性が高いことを意味する。微小硬さ測定装置として、ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ ＨＭ２０００（フィッシャーインストルメンツ製）を用い、気温２３℃、相対湿度５０％の常温常湿環境下において、測定を行った。剥離面積が、０以上０．００５μｍ^２未満のときの密着性の評価を（Ａ）、０．００５μｍ^２以上０．０１５μｍ^２未満のときの密着性の評価を（Ｂ）、０．０１５μｍ^２以上のときの密着性の評価を（Ｃ）として、評価結果を表２に示す。評価結果がＡまたはＢのとき、本発明の効果が得られている。

（荷重条件）
圧子：対面角が１３６°の正四角錐型のダイヤモンド圧子（ビッカース圧子）
最大設定押し込み荷重：２，０００ｍＮ
荷重をかけた時間：０秒

［下引き層中の金属酸化物粒子の分散性評価］
下引き層中の金属酸化物粒子の分散性は、以下の方法で評価した。
走査型電子顕微鏡を用いて、加速電圧２．０ｋＶで電子写真感光体の下引き層の断面反射電子像を１０箇所撮影した。１０箇所の撮影箇所は、電子写真感光体の長手方向を５分割、周方向を２分割した箇所とした。走査型電子顕微鏡は、Ｓ－４８００（日立製作所社製）を使用した。撮影された断面反射電子像画面は、それぞれ一辺０．９μｍの正方形であった。
得られた合計１０個の断面反射電子像画面のそれぞれを９個（３個×３個）に等分割し、合計９０個の断面反射電子像分割画面を用いて、次の計算を行った。
得られた断面反射電子像分割画面の断面積をＳ（α）としたときＳ（α）は０．０９μｍ^２であった。得られた９０個の断面反射電子像分割画面のそれぞれにおいて、観察される金属酸化物粒子の断面積の和をＳ（β）_ｍ（ｍは１～９０）μｍ^２とした。金属酸化物粒子の断面積は画像処理ソフトＩｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ５．１Ｊ（ＭｅｄｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）を使用して、「輝度レンジ選択」で、輝度レンジを１４０～２５５の範囲に設定して、画像中の輝度の高い部分の抽出を行い断面積の値を得た。断面反射電子像分割画面の断面積をＳ（α）中を占める金属酸化物粒子の断面積の和Ｓ（β）をＡ_ｍ（ｍは１～９０）とし、それぞれの断面反射電子像分割画面において、Ａ_ｍを算出した。さらに、Ａ_ｍの平均値をＡ（ａｖｅ．）と、Ａ_ｍの標準偏差Ａ（σ）を算出し、Ａ（ａｖｅ．）とＡ（σ）について比較し、評価を行った。Ａ（ａｖｅ．）は測定箇所に平均的に含まれる金属酸化物粒子の量の目安となる。そのため、Ａ（ａｖｅ．）は０．５０以上０．９０以下であることが好ましい。標準偏差Ａ（σ）が小さいほど、下引き層のいずれの断面においても金属酸化物粒子がばらつきが少なく分布していると言える。そのため、Ａ（ａｖｅ．）は０．１５以下であることが好ましい。Ａ（σ）が０．１以下の場合の分散性の評価を（Ａ）、０．１５以下の場合の分散性の評価を（Ｂ）、０．１５より大きい場合の分散性の評価を（Ｃ）とした。評価結果を表２に示す。評価結果がＡまたはＢのとき、本発明の効果が得られている。

（実施例２～６）
下引き層用塗布液に用いた金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを、金属酸化物粒子Ｓ－１Ｂ～Ｓ－１Ｆにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～６の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例７～９）
下引き層用塗布液に用いた金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを、金属酸化物粒子Ｔ－１Ａ、Ｔ－１Ｂ、およびＴ－２Ａにそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例７～９の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１０）
下引き層用塗布液に用いた金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを、金属酸化物粒子Ｚ－１Ａに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１１）
下引き層用塗布液に用いたシリコーンオイル、５－アミノサリチル酸を除いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１２～１４）
下引き層の膜厚２．０μｍを、それぞれ５．０μｍ、１．１μｍ、および０．９μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１２、１３、および１４の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１５）
下引き層用塗布液に用いた２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を２官能イソシアネート化合物（商品名：デュラネートＤ１０１、旭化成（株）製）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１５の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例１６）
実施例１において、電子写真感光体の表面加工を、以下に記載する研磨装置を用いた加工に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例１６の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。
表面研磨前の電子写真感光体の表面を研磨した。研磨は図５の研磨装置を用い、以下の条件で行った。５０１は研磨シート、５０２ａ～５０２ｄはガイドローラー、５０３はバックアップローラー、５０４は被処理体（研磨を行う前の電子写真感光体）、５０５は巻き取り手段、そして５０６は中空の軸である。
研磨シートの送りスピード；４００ｍｍ／ｍｉｎ
電子写真感光体の回転数；４５０ｒｐｍ
電子写真感光体のバックアップローラーへの押し込み；３．５ｍｍ
研磨シートと電子写真感光体の回転方向；ウィズ
バックアップローラー；外径１００ｍｍ、アスカーＣ硬度２５
研磨装置に装着する研磨シートＡは、理研コランダム株式会社製のＧＣ３０００とＧＣ２０００を用いて作成した。
ＧＣ３０００（研磨シート表面粗さＲａ０．８３μｍ）
ＧＣ２０００（研磨シート表面粗さＲａ１．４５μｍ）
研磨シートＡ（研磨シート表面粗さＲａ１．１２μｍ）
研磨シートＡを用いた研磨の時間は２０秒間とした。

（実施例１７）
実施例１において、保護層の形成において、保護層形成用塗布液を以下に記載した方法で調製した保護層形成用塗布液とした以外は、実施例１と同様にして、実施例１７の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。
下記式（Ｌ）で示される化合物９５部、
下記式（Ｍ）で示される化合物であるビニルエステル化合物（東京化成工業（株）製）５部、
シロキサン変性アクリル化合物（商品名：ＢＹＫ－３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）３．５部、
下記式（Ｎ）で示されるウレア化合物５部、
１－プロパノール２００部、
１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部、を混合し、撹拌した。
その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ－０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、保護層形成用塗布液を調製した。

この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間５０℃で乾燥した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。
その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１１７℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、塗膜の温度が１０５℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層を形成した。

（実施例１８）
実施例１において、支持体と下引き層の間に以下に示す方法で導電層を設けたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例１８の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。
被覆層を有する酸化チタン粒子（商品名：パストランＬＲＳ、三井金属鉱業（株）製）５７部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト Ｊ－３２５ＣＡＫ、ＤＩＣ（株）製、固形分６０％のメタノール溶液）３５部、２－メトキシ－１－プロパノール３３部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。この分散液に含有される粉体の平均粒径は、０．３０μｍであった。
この分散液に、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）８部を２－メトキシ－１－プロパノール８部に分散した液を添加した。
さらに、シリコーンオイル０．００８部（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）を添加した。
このようにして調製した分散液を、アルミニウムシリンダー上に浸漬法によって塗布し、これを１５０℃に調整した熱風乾燥機中で３０分間加熱硬化し、分散液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚３０μｍの導電層を形成した。

（比較例１）
下引き層用塗布液に用いた金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを以下の方法で製造した粒子に変更した。
それ以外は、実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。
酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、一次粒径５０ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これに、シランカップリング剤としてＮ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学社製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱して乾燥させ、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。

（比較例２）
下引き層用塗布液に用いた金属酸化物粒子Ｓ－１Ａを以下の方法で製造した粒子に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、比較例２の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。
チタン酸ストロンチウム粒子Ｓ－１の１００部をトルエン５００部と攪拌混合し、ドデシルトリメトキシシラン２．５部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１２０℃で３時間焼き付けを行い、表面処理されたチタン酸ストロンチウム粒子を得た。

（比較例３）
下引き層用塗布液に用いた２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物と２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に代えてフェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ３２５ＣＡＫ、ＤＩＣ株式会社製）を用いた。それ以外は、実施例１と同様にして、比較例３の電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

表２の結果から、実施例における電子写真感光体は、比較例における電子写真感光体に比べて、分散性や密着性に優れており、画像評価（ポチ）の発生も良化していることが明らかである

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
１０１ 支持体
１０２ 下引き層
１０３ 感光層

Claims (11)

1. 支持体、前記支持体上の下引き層、および前記下引き層上の感光層を有する電子写真感光体において、
   前記下引き層が、
   下記式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子、
   ２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、および
   ２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
   を含む組成物の硬化膜であることを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１は、ヒドロキシ基、または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^２は、ヒドロキシ基、または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は、ヒドロキシ基、アルコキシ基、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ^４は、炭素数１～４のアルキレン基を示す。）
2. 前記金属酸化物粒子がアナターゼ型酸化チタン粒子である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記金属酸化物粒子がチタン酸ストロンチウム粒子である請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 前記下引き層が、下記式（２）で示される化合物からなる群より選択される化合物を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
   

   

   
   （式（２）中、Ｒ^１１～Ｒ^１５は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～８のアルコキシ基、または、アミノ基を示す。
   Ａ^１は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルキル基、または、炭素数１～４のアルコキシ基を示す。）
5. 前記式（２）で示される化合物が、アミノサリチル酸である請求項４に記載の電子写真感光体。
6. 前記下引き層の膜厚が、１．０μｍ以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
7. 前記下引き層の膜厚が、５．０μｍ以下である請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 走査型電子顕微鏡を用いて、加速電圧２．０ｋＶで前記下引き層の断面反射電子像を１０箇所撮影し、合計１０個の断面反射電子像画面（一辺０．９μｍ×の正方形）を得て、
   得られた合計１０個の前記断面反射電子像画面のそれぞれを９個（３個×３個）に等分割し、合計９０個の断面反射電子像分割画面を得て、
   得られた前記断面反射電子像分割画面の断面積をＳ（α）μｍ^２（＝０．０９μｍ^２）とし、得られた９０個の前記断面反射電子像分割画面のそれぞれにおいて、観察される前記金属酸化物粒子の断面積の和をＳ（β）_ｍ（ｍは１～９０）μｍ^２とし、Ｓ（β）_ｍ÷Ｓ（α）をＡ_ｍ（ｍは１～９０）とし、Ａ_ｍの平均値をＡ（ａｖｅ．）とし、Ａ_ｍの標準偏差をＡ（σ）としたときに、Ａ（ａｖｅ．）が０．５０以上０．９０以下であり、かつＡ（σ）が０．１以下である請求項６または７に記載の電子写真感光体。
9. 請求項１～８のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
10. 請求項１～８のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
11. 支持体、下引き層、感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、
    下記式（１）で示されるシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子、
    ２つ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物、
    ２つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、
    を含有し、
    乾燥後に前記表面処理された金属酸化物粒子の含有量が５０質量％以上９０質量％以下となる下引き層形成用塗布液を調製する塗布液調製工程、
    前記下引き層形成用塗布液を前記支持体上に塗布し、塗布膜を形成する塗布工程、
    前記塗布膜を高温下で乾燥させる乾燥工程、
    を備え、
    前記下引き層上に感光層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法。
    

    

    （式（１）中、Ｒ^１は、ヒドロキシ基、または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^２は、ヒドロキシ基、または炭素数１～４のアルコキシ基を示す。Ｒ^３は、ヒドロキシ基、炭素数１～４のアルコキシ基、または炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１～４のアルキレン基である。）

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