JP2022156321A - 化合物、混合物、ポリチオウレタン樹脂、眼鏡レンズ及び化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】本開示の一実施形態は、新規化合物、その混合物、これらを用いたポリチオウレタン樹脂、眼鏡レンズ及び新規化合物の製造方法に関する。【解決手段】本開示に係る一実施形態は、式（１）：（式中、Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１～５の２価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：（式中、＊は結合部位である。）で表される基である。）で表される化合物に関する。【化１】JPEG2022156321000039.jpg30170【選択図】なし
Description
本開示は、化合物、混合物、ポリチオウレタン樹脂、眼鏡レンズ及び化合物の製造方法に関する。
ポリチオール化合物は、各種樹脂を得るための合成原料として用いられている（特許文献１参照）。例えば、ポリチオール化合物とポリイソ（チオ）シアネート化合物との硬化反応により、ポリチオウレタン系樹脂を合成することができる。こうして得られるポリチオウレタン系樹脂は、眼鏡レンズ等の各種光学部材の材料として有用である。
本開示の一実施形態は、新規化合物、その混合物、これらを用いたポリチオウレタン樹脂、眼鏡レンズ及び新規化合物の製造方法に関する。
本開示に係る一実施形態は、
式（１）：
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１～５の２価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
（式中、＊は結合部位である。）で表される基である。）で表される化合物に関する。
式（１）：
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
本開示に係る一実施形態は、上述の化合物を２種以上含む、混合物に関する。
本開示に係る一実施形態は、上述の化合物、又は上述の混合物を含むチオール成分と、イソシアナート成分との硬化物である、ポリチオウレタン樹脂に関する。
本開示に係る一実施形態は、ポリチオウレタン樹脂を含むレンズ基材を備える、眼鏡レンズに関する。
本開示に係る一実施形態は、
式（１）：
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１～５の２価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
（式中、＊は結合部位である。）で表される基である。）で表される化合物の製造方法であって、
式（２）：
（式中、Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。）で表される化合物と、式（３）：ＨＯ－Ｒ1－ＳＨ（３）（式中、Ｒ1は、炭素数１～５の２価の脂肪族炭化水素基である。）で表される化合物とを塩基性物質の存在下で反応させ、式（４）：
（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ1及びＲ2は、上述と同義である。）で表される化合物を得ることと、
前記式（４）で表される化合物と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、式（５）：
（式中、Ｒ1及びＲ2は、上述と同義である。）で表される化合物を得ることと、
前記式（５）で表される化合物とチオ尿素とを用いて前記式（１）で表される化合物を得ることと、
を含む化合物の製造方法に関する。
式（１）：
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
式（２）：
前記式（４）で表される化合物と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、式（５）：
前記式（５）で表される化合物とチオ尿素とを用いて前記式（１）で表される化合物を得ることと、
を含む化合物の製造方法に関する。
本開示の一実施形態によれば、新規化合物、その混合物、これらを用いたポリチオウレタン樹脂、眼鏡レンズ及び新規化合物の製造方法を提供することができる。
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本開示に係る実施形態について詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
［化合物（１）］
本実施形態に係る化合物（以下、「化合物（１）」ともいう。）は、
式（１）：
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立に、炭素数１～５の２価の脂肪族炭化水素基であり、
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
（式中、＊は結合部位である。）で表される基である。）で表される。
以上の本実施形態によれば、新規物質が提供される。
本実施形態に係る化合物（以下、「化合物（１）」ともいう。）は、
式（１）：
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
以上の本実施形態によれば、新規物質が提供される。
眼鏡レンズなどの用途に用いられるチオウレタン樹脂は、高い屈折率と、高いガラス転移温度を有する、つまり優れた耐熱性を有することが求められる。一般的に１．６０以上の高い屈折率を有しながら、優れた耐熱性を有するポリチオウレタン樹脂を得ることは難しい。特許文献１に記載のポリチオールによれば、高い屈折率を有しながら、高い耐熱性を有するポリチオウレタン樹脂が得られる。しかしながら、特許文献１に記載のポリチオールによれば、高い屈折率を有しながら、高いアッベ数を有するチオウレタン樹脂を得ることは難しかった。また、高いアッベ数を得ようとすると、屈折率が低くなり、屈折率を上げようとすると、アッベ数が低くなる又は耐熱性に劣るという問題が生じ、屈折率、アッベ数及び耐熱性の要求特性を同時に満たすことは実現できなかった。
以上の背景から、高い屈折率、高いアッベ数及び優れた耐熱性を有するチオウレタン樹脂が得られる化合物が求められる。これに対して、本実施形態の化合物（１）によれば、イソシアナート成分と組み合わせて使用することで、高いアッベ数及び充分な耐熱性を有するチオウレタン樹脂が得られる。
以上の背景から、高い屈折率、高いアッベ数及び優れた耐熱性を有するチオウレタン樹脂が得られる化合物が求められる。これに対して、本実施形態の化合物（１）によれば、イソシアナート成分と組み合わせて使用することで、高いアッベ数及び充分な耐熱性を有するチオウレタン樹脂が得られる。
Ｒ1は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１～３の２価の脂肪族炭化水素基、より好ましくは炭素数２の２価の脂肪族炭化水素基である。Ｒ1としては、例えば、メチレン基、エタン－１，２－ジイル基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，１－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、プロパン－１，５－ジイル基が挙げられる。これらの中でも、屈折率を高める観点から、エタン－１，２－ジイル基が好ましい。
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
（式中、＊は結合部位である。）で表される基であるが、結合部位は、２つの－Ｓ－Ｒ1－ＳＨ部位と結合し、１つの－ＳＳ部位と結合する。
化合物（１）は、式（１ａ）、式（１ｂ）及び式（１ｃ）：
からなる群から選ばれる少なくとも１つで表される化合物であることが好ましい。
化合物（１）としては、好ましくは、式（１ａ－１）、式（１ｂ－１）又は式（１ｃ－１）で表される化合物が挙げられる。
［化合物（１）の製造方法］
化合物（１）の製造方法は、特に限定されない。
本実施形態の製造方法は、式（１）で表される化合物の製造方法であって、
式（２）：
（式中、Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。）で表される化合物（以下、「化合物（２）」ともいう。）と、式（３）：ＨＯ－Ｒ1－ＳＨ（３）（式中、Ｒ1は、上述と同義である。）で表される化合物（以下、「化合物（３）」ともいう。）とを塩基性物質の存在下で反応させ、式（４）：
（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ1及びＲ2は、上述と同義である。）で表される化合物（以下、「化合物（４）」ともいう。）を得ること（以下、「化合物（４）生成工程」ともいう）と、
式（４）で表される化合物と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、式（５）：
（式中、Ｒ1及びＲ2は、上述と同義である。）で表される化合物（以下、「化合物（５）」ともいう。）を得ること（以下、「化合物（５）生成工程」ともいう。）と、
式（５）で表される化合物とチオ尿素とを用いて式（１）で表される化合物を得ること（以下、「化合物（１）生成工程」ともいう。）と、
を含む。
以上の製造方法により、化合物（１）を収率良く得ることができる。
化合物（１）の製造方法は、特に限定されない。
本実施形態の製造方法は、式（１）で表される化合物の製造方法であって、
式（２）：
式（４）で表される化合物と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、式（５）：
式（５）で表される化合物とチオ尿素とを用いて式（１）で表される化合物を得ること（以下、「化合物（１）生成工程」ともいう。）と、
を含む。
以上の製造方法により、化合物（１）を収率良く得ることができる。
＜化合物（４）生成工程＞
化合物（４）生成工程では、化合物（２）と、化合物（３）とを塩基性物質の存在下で反応させることで、化合物（４）を得る。
式（２）のＸは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも塩素原子が好ましい。化合物（２）としては、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１，２，３－トリブロモプロパン、１，２，３－トリヨードプロパンが挙げられる。これらの中でも、１，２，３－トリクロロプロパンが好ましい。
化合物（４）生成工程では、化合物（２）と、化合物（３）とを塩基性物質の存在下で反応させることで、化合物（４）を得る。
式（２）のＸは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも塩素原子が好ましい。化合物（２）としては、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１，２，３－トリブロモプロパン、１，２，３－トリヨードプロパンが挙げられる。これらの中でも、１，２，３－トリクロロプロパンが好ましい。
塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド等の金属アルコキシドが挙げられる。これらの中でも水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムが好ましい。
式（２）で表される化合物と塩基性物質との混合物に、化合物（３）を滴下することが好ましい。
溶媒を用いてもよく、例えば水を溶媒としても用いることができる。
反応温度は、好ましくは０～１００℃であり、より好ましくは１０～７０℃であり、更に好ましくは２５～６０℃である。
溶媒を用いてもよく、例えば水を溶媒としても用いることができる。
反応温度は、好ましくは０～１００℃であり、より好ましくは１０～７０℃であり、更に好ましくは２５～６０℃である。
＜化合物（５）生成工程＞
化合物（５）生成工程では、化合物（４）と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、化合物（５）を得る。当該反応により、－Ｓ－Ｓ－のジスルフィド結合が化合物中に導入される。
二硫化二アルカリ金属としては、例えば、二硫化二ナトリウムが挙げられる。
溶媒を用いてもよく、例えば水を溶媒としても用いることができる。
反応温度は、好ましくは０～１００℃であり、より好ましくは１０～７０℃であり、更に好ましくは２５～６０℃である。
化合物（５）生成工程では、化合物（４）と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、化合物（５）を得る。当該反応により、－Ｓ－Ｓ－のジスルフィド結合が化合物中に導入される。
二硫化二アルカリ金属としては、例えば、二硫化二ナトリウムが挙げられる。
溶媒を用いてもよく、例えば水を溶媒としても用いることができる。
反応温度は、好ましくは０～１００℃であり、より好ましくは１０～７０℃であり、更に好ましくは２５～６０℃である。
＜化合物（１）生成工程＞
化合物（５）生成工程では、化合物（５）とチオ尿素を用いて化合物（１）を得る。当該反応により、水酸基が、メルカプト基に置換される。当該工程では、化合物（５）とチオ尿素を反応させてイソチウロニウム塩を得たのち、塩基性物質を用いて加水分解することで化合物（１）が得られる。
化合物（５）生成工程では、化合物（５）とチオ尿素を用いて化合物（１）を得る。当該反応により、水酸基が、メルカプト基に置換される。当該工程では、化合物（５）とチオ尿素を反応させてイソチウロニウム塩を得たのち、塩基性物質を用いて加水分解することで化合物（１）が得られる。
イソチウロニウム塩を形成する際には、化合物（５）とチオ尿素とを反応させる。その際の反応温度は、好ましくは７０～２００℃であり、より好ましくは８０～１５０℃であり、更に好ましくは１００～１２０℃である。
加水分解に用いられる塩基性物質の例は、上述の塩基性物質と同様である。塩基性物質による加水分解後、酸性物質で中和してもよい。
［混合物（１）］
化合物（１）は、混合物として用いられてもよい。
本実施形態の混合物（以下、「混合物（１）」ともいう。）は、式（１）で表される化合物を２種以上含む。本実施形態の混合物（１）によっても、イソシアナート成分と組み合わせて使用することで、高いアッベ数及び充分な耐熱性を有するポリチオウレタン樹脂が得られる。
化合物（１）は、混合物として用いられてもよい。
本実施形態の混合物（以下、「混合物（１）」ともいう。）は、式（１）で表される化合物を２種以上含む。本実施形態の混合物（１）によっても、イソシアナート成分と組み合わせて使用することで、高いアッベ数及び充分な耐熱性を有するポリチオウレタン樹脂が得られる。
本実施形態に係る混合物は、好ましくは、
式（１ａ）：
で表される化合物、
式（１ｂ）：
で表される化合物及び
式（１ｃ）：
で表される化合物を含有する。
式（１ａ）：
式（１ｂ）：
式（１ｃ）：
式（１ａ）で表される化合物、式（１ｂ）で表される化合物及び式（１ｃ）で表される化合物の合計含有量は、混合物の合計質量に対して、好ましくは８０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以上である。当該合計含有量は、その上限は特に限定されないが、例えば１００質量％以下である。
本実施形態に係る混合物は、より好ましくは、
式（１ａ－１）：
で表される化合物、
式（１ｂ－１）：
で表される化合物及び
式（１ｃ－１）：
で表される化合物を含有する。
式（１ａ－１）：
式（１ｂ－１）：
式（１ｃ－１）：
式（１ａ－１）で表される化合物、式（１ｂ－１）で表される化合物及び式（１ｃ－１）で表される化合物の合計含有量は、混合物の合計質量に対して、好ましくは８０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以上である。当該合計含有量は、その上限は特に限定されないが、例えば１００質量％以下である。
混合物（１）は、例えば上述の化合物（１）の製造方法により得られる。
［ポリチオウレタン樹脂］
化合物（１）、及び混合物（１）は、例えばポリチオウレタン樹脂のモノマー成分として用いられる。
本実施形態に係るポリチオウレタン樹脂は、化合物（１）又は混合物（１）を含有するチオール成分と、イソシアナート成分との硬化物である。
化合物（１）、及び混合物（１）は、例えばポリチオウレタン樹脂のモノマー成分として用いられる。
本実施形態に係るポリチオウレタン樹脂は、化合物（１）又は混合物（１）を含有するチオール成分と、イソシアナート成分との硬化物である。
（チオール成分）
化合物（１）又は混合物（１）の量は、チオール成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
化合物（１）又は混合物（１）の量は、チオール成分中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下である。
チオール成分として、他のチオールを含んでいてもよい。他のチオールとしては、例えば、ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物、直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物（ただし化合物（１）を除く）、脂環構造を有するポリチオール化合物、芳香族ポリチオール化合物が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物において、ポリオール化合物としては、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物が挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。
メルカプト基含有カルボン酸化合物としては、例えば、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオ乳酸化合物、チオサリチル酸が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ブタンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－ブタンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２－メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが挙げられる。
メルカプト基含有カルボン酸化合物としては、例えば、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオ乳酸化合物、チオサリチル酸が挙げられる。
ポリオール化合物とメルカプト基含有カルボン酸化合物とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、１，４－ブタンジオールビス（２－メルカプトアセテート）、１，４－ブタンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２－メルカプトアセテート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－メルカプトプロピオネート）が挙げられる。
直鎖又は分岐の脂肪族ポリチオール化合物としては、例えば、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、２，２－プロパンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジチオール、３，４－ジメチルオキシブタン－１，２－ジチオール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、１，２－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３－ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２－（２－メルカプトエチルチオ）プロパン－１，３－ジチオール、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロパンジチオール、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，３－ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトエチルチオ）エタン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、３－メルカプトメチル－１，５－ジメルカプト－２，４－ジチアペンタン、テトラキス（メルカプトエチルチオ）プロパン、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、ビス（２－メルカプトエチル）ジスルフィド、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパン、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールが挙げられる。
脂環構造を有するポリチオール化合物としては、例えば、１，１－シクロヘキサンジチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、メチルシクロヘキサンジチオール、ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、４，８－ビス（メルカプトメチル）－１，３－ジチアンが挙げられる。
芳香族ポリチオール化合物としては、例えば、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、４，４’－ジメルカプトビフェニル、４，４’－ジメルカプトビベンジル、２，５－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール、２，７－ナフタレンジチオール、２，４－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、４，５－ジメチルベンゼン－１，３－ジチオール、９，１０－アントラセンジメタンチオール、１，３－ジ（ｐ－メチルオキシフェニル）プロパン－２，２－ジチオール、１，３－ジフェニルプロパン－２，２－ジチオール、フェニルメタン－１，１－ジチオール、２，４
－ジ（ｐ－メルカプトフェニル）ペンタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
－ジ（ｐ－メルカプトフェニル）ペンタンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
（イソシアナート成分）
イソシアナート成分としては、例えば、芳香環を有するポリイソシアナート化合物、脂環式ポリイソシアナート化合物、直鎖又は分岐鎖の脂肪族ポリイソシアナート化合物が挙げられる。
イソシアナート成分としては、例えば、芳香環を有するポリイソシアナート化合物、脂環式ポリイソシアナート化合物、直鎖又は分岐鎖の脂肪族ポリイソシアナート化合物が挙げられる。
芳香環を有するポリイソシアナート化合物としては、例えば、ジイソシアナトベンゼン、２，４－トリレンジイソシアナート、２，６－トリレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート、４，４’－メチレンビス（２－メチルフェニルイソシアナート）、ビベンジル－４，４’－ジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１,３－ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチルフェニル）エーテル、２－イソシアナトフェニル－４－イソシアナトフェニルスルフィド、ビス（４－イソシアナトフェニル）スルフィド、ビス（４－イソシアナトメチルフェニル）スルフィド、ビス（４－イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（２－メチル－５－イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３－メチル－５－イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３－メチル－６－イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４－メチル－５－イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（３－メチルオキシ－４－イソシアナトフェニル）ジスルフィド、ビス（４－メチルオキシ－３－イソシアナトフェニル）ジスルフィドが挙げられる。
脂環式ポリイソシアナート化合物としては、例えば、１，３－ジイソシアナトシクロヘキサン、イソホロンジイソシアナート、１,３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１,４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアナート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－２－メチル－１，３－ジチオランが挙げられる。
直鎖又は分岐の脂肪族ポリイソシアナート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２－ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３－ブタジエン－１，４－ジイソシアナート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアナート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、１，５－ジイソシアナト－２－イソシアナトメチル－３－ペンタン、１，２，３－トリス（イソシアナトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（イソシアナトエチルチオ）プロパン、３，５－ジチア－１，２，６，７－ヘプタンテトライソシアナート、２，６－ジイソシアナトメチル－３，５－ジチア－１，７－ヘプタンジイソシアナート、２，５－ジイソシアナトメチルチオフェン、４－イソシアナトエチルチオ－２，６－ジチア－１，８－オクタンジイソシアナート、１，２－ジイソチオシアナトエタン、１，６－ジイソチオシアナトヘキサンが挙げられる。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
イソシアナート成分は、好ましくは、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、及びペンタメチレンジイソシアナートからなる群より選ばれる少なくとも１種（以下、「好適イソシアナート化合物」ともいう）を含み、より好ましくは、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリレンジイソシアナート、及びジフェニルメタンジイソシアナートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。
ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンは、例えば、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンからなる群から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物である。
ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンとしては、例えば、１，３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン及び１，４－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンが挙げられる。これらの中でも、１，３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンが好ましい。
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンとしては、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンが挙げられる。これらの中でも、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンが好ましい。
トリレンジイソシアナートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアナート及び２，６－トリレンジイソシアナートが挙げられる。これらの中でも２，４－トリレンジイソシアナートが好ましい。
ジフェニルメタンジイソシアナートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナートが挙げられる。
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートとしては、例えば、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアナートが挙げられる。
ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンは、例えば、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンからなる群から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの混合物である。
ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンとしては、例えば、１，３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン及び１，４－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンが挙げられる。これらの中でも、１，３－ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンが好ましい。
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンとしては、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン及び１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンが挙げられる。これらの中でも、１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンが好ましい。
トリレンジイソシアナートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアナート及び２，６－トリレンジイソシアナートが挙げられる。これらの中でも２，４－トリレンジイソシアナートが好ましい。
ジフェニルメタンジイソシアナートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナートが挙げられる。
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートとしては、例えば、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアナートが挙げられる。
イソシアナート成分中、上述の「好適イソシアナート化合物」の含有量は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９５質量％以上１００質量％以下である。
チオール成分のメルカプト基と、イソシアナート成分のイソシアナト基の当量比（メルカプト基／イソシアナト基）は、好ましくは４０／６０以上、より好ましくは４３／５７以上、更に好ましくは４５／５５以上であり、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下、更に好ましくは５３／４７以下である。
イソシアナート成分及びチオール成分の硬化には、重合触媒を用いてもよい。
重合触媒としては、例えば、スズ化合物、含窒素化合物が挙げられる。
スズ化合物としては、例えば、アルキルスズ化合物、アルキルスズハライド化合物が挙げられる。
アルキルスズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートが挙げられる。
アルキルスズハライド化合物としては、例えば、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、モノメチルスズトリクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズフロライド、ジメチルスズジブロマイドが挙げられる。
これらの中でも、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライドが好ましく、ジメチルスズジクロライドがより好ましい。
重合触媒としては、例えば、スズ化合物、含窒素化合物が挙げられる。
スズ化合物としては、例えば、アルキルスズ化合物、アルキルスズハライド化合物が挙げられる。
アルキルスズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートが挙げられる。
アルキルスズハライド化合物としては、例えば、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライド、モノメチルスズトリクロライド、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズクロライド、トリブチルスズフロライド、ジメチルスズジブロマイドが挙げられる。
これらの中でも、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジクロライド、ジメチルスズジクロライドが好ましく、ジメチルスズジクロライドがより好ましい。
含窒素化合物としては、例えば、３級アミン、４級アンモニウム塩、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が挙げられる。３級アミンは、好ましくはヒンダードアミンである。
３級アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ'－ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）が挙げられる。
ヒンダードアミンとしては、例えば、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ヒドロキシエチル－４－ピペリジノール、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、メチル－１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートとビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとの混合物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレートが挙げられる。
４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドが挙げられる。
イミダゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、１－メチル－２－メルカプト－１Ｈ－イミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２－エチル－４－イミダゾールが挙げられる。
ピラゾール系化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５－ジメチルピラゾールが挙げられる。
これらの中でも、ヒンダードアミン等の３級アミン、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が好ましく、イミダゾール系化合物がより好ましく、１－メチル－２－メルカプト－１Ｈ－イミダゾールが更に好ましい。
イミダゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、１－メチル－２－メルカプト－１Ｈ－イミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、ベンジルメチルイミダゾール、２－エチル－４－イミダゾールが挙げられる。
ピラゾール系化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５－ジメチルピラゾールが挙げられる。
これらの中でも、ヒンダードアミン等の３級アミン、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物が好ましく、イミダゾール系化合物がより好ましく、１－メチル－２－メルカプト－１Ｈ－イミダゾールが更に好ましい。
重合触媒の使用量は、イソシアナート成分及びチオール成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２質量部、より好ましくは０．００５～１質量部、更に好ましくは０．００７～０．５質量部である。
［眼鏡レンズ］
本実施形態のポリチオウレタン樹脂は、例えば、眼鏡レンズ用のレンズ基材に用いられる。
本実施形態に係る眼鏡レンズは、本実施形態のポリチオウレタン樹脂を含むレンズ基材を備える。
本実施形態のポリチオウレタン樹脂は、例えば、眼鏡レンズ用のレンズ基材に用いられる。
本実施形態に係る眼鏡レンズは、本実施形態のポリチオウレタン樹脂を含むレンズ基材を備える。
＜レンズ基材＞
レンズ基材は、好ましくはポリチオウレタン樹脂を９０質量％以上含有し、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上含有する。
レンズ基材は、好ましくはポリチオウレタン樹脂を９０質量％以上含有し、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上含有する。
レンズ基材は、ポリチオウレタン樹脂のほかに、離型剤、着色剤、抗酸化剤、着色防止剤、蛍光増白剤等のその他の添加剤を含んでいてもよい。これらは、１種又は２種以上を用いてもよい。
レンズ基材としては、フィニッシュレンズ、セミフィニッシュレンズのいずれであってもよい。レンズ基材の表面形状は特に限定されず、平面、凸面、凹面等のいずれであってもよい。レンズ基材は、単焦点レンズ用、多焦点レンズ用、累進屈折力レンズ用等のいずれの用途であってもよい。例えば、一例として、累進屈折力レンズについては、通常、近用部領域（近用部）及び累進部領域（中間領域）が、前述の下方領域に含まれ、遠用部領域（遠用部）が上方領域に含まれる。レンズ基材としては、通常無色のものが使用されるが、透明性を損なわない範囲で着色したものを使用することもできる。
レンズ基材の屈折率ｎｅは、好ましくは１．６０以上である。レンズ基材の屈折率ｎｅは、その上限は特に限定されないが、例えば１．８０以下であってもよい。
〔レンズ基材の製造方法〕
レンズ基材は、特に限定されないが、例えば、
イソシアナート成分、チオール成分及び重合触媒を含む重合性組成物を硬化させることと
硬化後の樹脂をアニール処理することと、
を含む製造方法により得られる。
レンズ基材は、特に限定されないが、例えば、
イソシアナート成分、チオール成分及び重合触媒を含む重合性組成物を硬化させることと
硬化後の樹脂をアニール処理することと、
を含む製造方法により得られる。
重合は、注型重合法であることが好ましい。レンズ基材は、例えば、重合性組成物を、ガラス又は金属製のモールドと、テープ又はガスケットとを組み合わせたモールド型に注入して重合を行うことで得られる。
重合条件は、重合性組成物に応じて、適宜設定することができる。重合開始温度は、好ましくは０℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。重合開始温度から昇温し、その後、加熱して硬化形成することが好ましい。例えば、昇温最高温度は、通常１１０℃以上１３０℃以下である。
重合終了後、レンズ基材を離型して、アニール処理を行ってもよい。アニール処理の温度は、好ましくは１００～１５０℃である。
本実施形態に係る眼鏡レンズは、ハードコート層、下地層、及び反射防止層からなる群から選ばれる少なくとも１種の層を備えていてもよい。
以下、本実施形態を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。以下に記載の操作及び評価は特記しない限り、大気中室温下（２０～２５℃程度）で行った。
＜レンズの屈折率及びアッベ数＞
精密屈折率計「ＫＰＲ－２０００型」（カルニュー光学工業株式会社製）を用いて、２０℃でＦ’線（４８８．０ｎｍ）、Ｃ’線（６４３．９ｎｍ）、ｅ線（５４６．１ｎｍ）で眼鏡レンズの屈折率を測定した。そして、下記の式からアッベ数を算出した。
アッベ数νｅ＝（ｎｅ－１）／（ｎＦ’－ｎＣ’）
ｎｅはｅ線で測定した屈折率であり、ｎＦ’はＦ’線で測定した屈折率であり、ｎＣ’はＣ’線で測定した屈折率である。
精密屈折率計「ＫＰＲ－２０００型」（カルニュー光学工業株式会社製）を用いて、２０℃でＦ’線（４８８．０ｎｍ）、Ｃ’線（６４３．９ｎｍ）、ｅ線（５４６．１ｎｍ）で眼鏡レンズの屈折率を測定した。そして、下記の式からアッベ数を算出した。
アッベ数νｅ＝（ｎｅ－１）／（ｎＦ’－ｎＣ’）
ｎｅはｅ線で測定した屈折率であり、ｎＦ’はＦ’線で測定した屈折率であり、ｎＣ’はＣ’線で測定した屈折率である。
＜耐熱性の評価＞
リガク（株）製ＴＡＳ１００ＴＭＡペネトレーション法（試験片厚３ｍｍ、ピン径０．５ｍｍ、加重１０ｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）にて熱変形開始温度を測定した。
リガク（株）製ＴＡＳ１００ＴＭＡペネトレーション法（試験片厚３ｍｍ、ピン径０．５ｍｍ、加重１０ｇ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）にて熱変形開始温度を測定した。
＜実施例Ａ１＞
１，２，３－トリクロロプロパン１４７．４ｇと３０質量％水酸化ナトリウム水溶液２６６．６ｇの混合液に、２－メルカプトエタノールを内温４０℃で１時間かけて滴下し、滴下後に４０℃で１時間保持した。
次に、この液にあらかじめ二硫化二ナトリウム５５．１ｇを純水１００ｇに溶解した水溶液を、内温４０－４５℃で１時間かけて滴下し、１時間かけて反応させた。
次に、上記反応液に３６質量％塩酸水溶液３５４．６ｇ（３．５モル）とチオ尿素１９０．３ｇ（２．５モル）を加えて内温を１１０℃まで昇温させ、９時間加熱撹拌を行った。
次に、室温まで冷却後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液３００ｇを徐々に加え、滴下後、内温６０℃で５時間反応させた。
その後室温まで冷却し、この液に３６質量％塩酸水溶液２５３ｇ（２．５モル）を徐々に加え、内温３０℃で滴下後１時間撹拌した。この液にトルエンを加え、室温で１時間撹拌した。
有機層を分液し、その有機層を純水１００ｇで３回洗浄した。洗浄後、有機層をロータリーエバポレータにてトルエンを留去し、フィルターで濾別し、式（１ａ－１）で表される化合物、式（１ｂ－１）で表される化合物、及び式（１ｃ－１）で表される化合物を含む混合物３７３．７ｇ（収率７２％、透明）を得た。
１，２，３－トリクロロプロパン１４７．４ｇと３０質量％水酸化ナトリウム水溶液２６６．６ｇの混合液に、２－メルカプトエタノールを内温４０℃で１時間かけて滴下し、滴下後に４０℃で１時間保持した。
次に、この液にあらかじめ二硫化二ナトリウム５５．１ｇを純水１００ｇに溶解した水溶液を、内温４０－４５℃で１時間かけて滴下し、１時間かけて反応させた。
次に、上記反応液に３６質量％塩酸水溶液３５４．６ｇ（３．５モル）とチオ尿素１９０．３ｇ（２．５モル）を加えて内温を１１０℃まで昇温させ、９時間加熱撹拌を行った。
次に、室温まで冷却後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液３００ｇを徐々に加え、滴下後、内温６０℃で５時間反応させた。
その後室温まで冷却し、この液に３６質量％塩酸水溶液２５３ｇ（２．５モル）を徐々に加え、内温３０℃で滴下後１時間撹拌した。この液にトルエンを加え、室温で１時間撹拌した。
有機層を分液し、その有機層を純水１００ｇで３回洗浄した。洗浄後、有機層をロータリーエバポレータにてトルエンを留去し、フィルターで濾別し、式（１ａ－１）で表される化合物、式（１ｂ－１）で表される化合物、及び式（１ｃ－１）で表される化合物を含む混合物３７３．７ｇ（収率７２％、透明）を得た。
＜実施例Ｂ１＞
１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン４９．０質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ―５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、実施例Ａ１の混合物５１．０質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ，厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン４９．０質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ―５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、実施例Ａ１の混合物５１．０質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ，厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
＜比較例Ｂ１＞
１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン５０．６質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０２質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物４９．４質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン５０．６質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０２質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物４９．４質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
＜実施例Ｂ２＞
トリレンジイシソアネート４０．１質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、実施例Ａ１の混合物５９．９質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
トリレンジイシソアネート４０．１質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、実施例Ａ１の混合物５９．９質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
＜比較例Ｂ２＞
トリレンジイシソアネート４８．６質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物５１．４質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
トリレンジイシソアネート４８．６質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物５１．４質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
＜実施例Ｂ３＞
ジフェニルメタンジイソシアナート４９．０質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、実施例Ａ１の混合物５１．０質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
ジフェニルメタンジイソシアナート４９．０質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、実施例Ａ１の混合物５１．０質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
＜比較例Ｂ３＞
ジフェニルメタンジイソシアナート５７．６質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物４２．４質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
ジフェニルメタンジイソシアナート５７．６質量部、硬化触媒としてジメチル錫ジクロライド０．０１質量部、紫外線吸収剤「シーソーブ７０１」（商品名、シプロ化成株式会社製）０．５０質量部、離型剤としてブトキシエチルアシッドフォスフェート「ＪＰ－５０６Ｈ」（商品名、城北化学工業株式会社製）０．１０質量部を加えて、を混合、溶解させた。
更に、４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物４２．４質量部を添加混合した。
６００Ｐａにて１時間脱泡した後、孔径５．０μｍのポリプロピレンフィルターにてろ過を行った。
続いて、直径７５ｍｍ、厚さ１．８ｍｍ、０．００Ｄのレンズ形状を有するガラスモールドとガスケットからなる成型型に注入した。
重合性組成物が注入されたガラス型は、重合炉に投入し、１５℃から１２０℃まで２４時間かけて重合させた。
重合終了後、重合炉から成型型を取り出し、離型して硬化物（レンズ基材）を得た。得られたレンズ基材を更に炉内温度１２０℃のアニール炉において３時間アニールを行った。得られたレンズ基材の屈折率、アッベ数、耐熱性を測定した。
表中の略語は、以下のとおりである。
Ａ１：１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
Ａ２：トリレンジイシソアネート
Ａ３：ジフェニルメタンジイソシアナート
Ｂ１：実施例Ａ１の混合物
Ｂ２：４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物
Ａ１：１，３－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
Ａ２：トリレンジイシソアネート
Ａ３：ジフェニルメタンジイソシアナート
Ｂ１：実施例Ａ１の混合物
Ｂ２：４，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、４，８－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオール、及び５，７－ビス（メルカプトメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン－１，１１－ジチオールの混合物
実施例Ｂ１及び比較例Ｂ１の対比によれば、同一のイソシアナート成分を用いると、比較例Ｂ１で用いたチオール成分と比較して、高いアッベ数を示すことがわかる。また、実施例Ｂ１及び比較例Ｂ１を耐熱性の観点から対比すると、比較例Ｂ１と比較して若干劣る結果であるものの優れた耐熱性を有することが分かった。
実施例Ｂ２及び比較例Ｂ２の対比によれば、同一のイソシアナート成分を用いると、比較例Ｂ２で用いたチオール成分と比較して、高いアッベ数を示すことがわかる。また、実施例Ｂ２及び比較例Ｂ２を耐熱性の観点から対比すると、比較例Ｂ２と比較して若干劣る結果であるものの優れた耐熱性を有することが分かった。
実施例Ｂ３及び比較例Ｂ３の対比によれば、同一のイソシアナート成分を用いると、比較例Ｂ３で用いたチオール成分と比較して、高いアッベ数を示すことがわかる。また、実施例Ｂ３及び比較例Ｂ３を耐熱性の観点から対比すると、比較例Ｂ３と比較して若干劣る結果であるものの優れた耐熱性を有することが分かった。
以上、実施例Ｂ１～Ｂ３の結果から、いずれのイソシアナート成分と組み合わせて使用したとしても、本実施形態に係る化合物によれば、高い屈折率、高いアッベ数及び優れた耐熱性を有するポリチオウレタン樹脂が得られることがわかる。
Claims (11)
- 式（１）：
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
- 式（１ａ）、式（１ｂ）又は式（１ｃ）：
- 式（１ａ－１）、式（１ｂ－１）又は式（１ｃ－１）：
- 請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物を２種以上含む、混合物。
- 式（１ａ）：
式（１ｂ）：
式（１ｃ）：
- 式（１ａ－１）：
式（１ｂ－１）：
式（１ｃ－１）：
- 請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物、又は請求項４～６のいずれか一項に記載の混合物を含むチオール成分と、イソシアナート成分との硬化物である、ポリチオウレタン樹脂。
- 前記イソシアナート成分が、ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、及びペンタメチレンジイソシアナートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項７に記載のポリチオウレタン樹脂。
- 前記イソシアナート成分が、ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリレンジイソシアナート、及びジフェニルメタンジイソシアナートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項８に記載のポリチオウレタン樹脂。
- 請求項７～９のいずれか一項に記載のポリチオウレタン樹脂を含むレンズ基材を備える、眼鏡レンズ。
- 式（１）：
Ｒ2は、それぞれ独立に、式（ａ）：
式（２）：
前記式（４）で表される化合物と、二硫化二アルカリ金属とを反応させ、式（５）：
前記式（５）で表される化合物とチオ尿素とを用いて前記式（１）で表される化合物を得ることと、
を含む化合物の製造方法。
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