JP2022145171A - 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合でも、濃度変化抑制性に優れる静電荷像現像用キャリアを提供すること。【解決手段】磁性粒子、及び、前記磁性粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層が、無機粒子を含み、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０以上１．１００以下であり、前記磁性粒子の表面粗さが、０．５μｍ≦Ｓｍ≦２．５μｍかつ０．３μｍ≦Ｒａ≦１．２μｍを満たす静電荷像現像用キャリア。【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に関する。

特許文献１には、電子写真現像剤用のキャリア芯材であって、ＢＥＴ法により測定された当該キャリア芯材の比表面積をＢＥＴ比表面積とし、当該キャリア芯材を真球と仮定したときの比表面積を真球相当比表面積としたとき、［ＢＥＴ比表面積］／［真球相当比表面積］の値が、８．０以上、３０．０以下であり、走査電子顕微鏡での反射電子像解析により測定した表面粗さＲａの値が、０．０５０μｍ以下であり、見掛密度が、２．４０ｇ／ｃｃ以上である、ことを特徴とする電子写真現像剤用のキャリア芯材が開示されている。

また、特許文献２には、磁性を有する芯粒子と、該芯粒子を被覆する被覆層とを含み、形状係数ＳＦ－２が、１１５～１５０であり、嵩密度が、１．８ｇ／ｃｍ^３～２．４ｇ／ｃｍ^３である静電潜像現像用キャリアであって、前記芯粒子の形状係数ＳＦ－２が、１２０～１６０であり、前記芯粒子の算術平均表面粗さＲａが、０．５μｍ～１．０μｍであり、前記被覆層が、樹脂及びフィラーを含有し、該樹脂１００質量部に対して、該フィラーを５０質量部～５００質量部の割合で含有することを特徴とする静電潜像現像用キャリアが記載されている。

特開２００９－０８６３４０号公報 特開２０１３－０５７８１７号公報

本発明の課題は、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０未満若しくは１．１００超であるか、磁性粒子の表面粗さＳａが、０．５μｍ未満若しくは２．５μｍ超であるか、又は、磁性粒子の表面粗さＲａが、０．３μｍ未満若しくは１．２μｍ超である場合に比べ、画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合でも、濃度変化抑制性に優れる静電荷像現像用キャリアを提供することである。

前記課題を解決するための手段は、以下の態様を含む。
＜１＞ 磁性粒子、及び、前記磁性粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層が、無機粒子を含み、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０以上１．１００以下であり、前記磁性粒子の表面粗さが、０．５μｍ≦Ｓｍ≦２．５μｍかつ０．３μｍ≦Ｒａ≦１．２μｍを満たす静電荷像現像用キャリア。
＜２＞ 前記無機粒子の算術平均粒径が、５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である＜１＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜３＞ 前記樹脂被覆層の平均厚さが、０．６μｍ以上１．４μｍ以下である＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜４＞ 前記磁性粒子の体積平均粒径が、２５μｍ以上３４μｍ以下である＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜５＞ 前記磁性粒子が、ストロンチウム元素を含む＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜６＞ 前記磁性粒子におけるストロンチウム元素の含有量が、０．１質量％以上２．０質量％未満である＜５＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜７＞ 前記磁性粒子のＢＥＴ比表面積の値が、０．１４ｍ^２／ｇ以上０．２０ｍ^２／ｇ以下である＜１＞乃至＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜８＞ 前記樹脂被覆層が、アクリル樹脂を含む＜１＞乃至＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜９＞ 前記無機粒子が、シリカ粒子を含む＜１＞乃至＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜１０＞ Ｘ線光電子分光法により求めた前記キャリア表面の珪素元素濃度が、２ａｔｏｍｉｃ％超２０ａｔｏｍｉｃ％未満である＜９＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜１１＞ 前記珪素元素濃度が、５ａｔｏｍｉｃ％超２０ａｔｏｍｉｃ％未満である＜１０＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜１２＞ 前記無機粒子の含有量が、前記樹脂被覆層に対して、１０質量％以上６０質量％以下である＜１＞乃至＜１１＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜１３＞ 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、３０万未満である＜１＞乃至＜１２＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリア。
＜１４＞ 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、２５万未満である＜１３＞に記載の静電荷像現像用キャリア。
＜１５＞ 静電荷像現像用トナーと、＜１＞乃至＜１４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用キャリアとを含む静電荷像現像剤。
＜１６＞ ＜１５＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１７＞ 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、＜１５＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
＜１８＞ 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、＜１５＞に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。

＜１＞に係る発明によれば、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０未満若しくは１．１００超であるか、磁性粒子の表面粗さＳａが、０．５μｍ未満若しくは２．５μｍ超であるか、又は、磁性粒子の表面粗さＲａが、０．３μｍ未満若しくは１．２μｍ超である場合に比べ、画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合でも、濃度変化抑制性に優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜２＞に係る発明によれば、前記無機粒子の算術平均粒径が、５ｎｍ未満又は９０ｎｍ超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層の平均厚さが、０．６μｍ未満又は１．４μｍ超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、前記磁性粒子の体積平均粒径が、２５μｍ未満又は３４μｍ超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、前記磁性粒子が、ストロンチウム元素を含まない場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜６＞に係る発明によれば、前記磁性粒子におけるストロンチウム元素の含有量が、０．１質量％未満又は２．０質量％以上である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、前記磁性粒子のＢＥＴ比表面積の値が、０．１４ｍ^２／ｇ未満又は０．２０ｍ^２／ｇ超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層の樹脂がシリコーン樹脂である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、前記無機粒子が、アルミナ粒子のみである場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜１０＞に係る発明によれば、Ｘ線光電子分光法により求めた前記キャリア表面の珪素元素濃度が、２ａｔｏｍｉｃ％以下又は２０ａｔｏｍｉｃ％超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜１１＞に係る発明によれば、前記珪素元素濃度が、５ａｔｏｍｉｃ％以下又は２０ａｔｏｍｉｃ％超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜１２＞に係る発明によれば、前記無機粒子の含有量が、前記樹脂被覆層に対して、１０質量％未満又は６０質量％超である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜１３＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、３０万以上である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜１４＞に係る発明によれば、前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、２５万以上である場合に比べ、前記濃度変化抑制性により優れる静電荷像現像用キャリアが提供される。
＜１５＞乃至＜１８＞に係る発明によれば、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０未満若しくは１．１００超であるか、磁性粒子の表面粗さＳａが、０．５μｍ未満若しくは２．５μｍ超であるか、又は、磁性粒子の表面粗さＲａが、０．３μｍ未満若しくは１．２μｍ超である場合に比べ、濃度変化抑制性に優れる静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態に係る画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下に、本開示の実施形態について説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、実施形態の範囲を制限するものではない。

本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。

本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。

本開示において実施形態を図面を参照して説明する場合、当該実施形態の構成は図面に示された構成に限定されない。また、各図における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。

本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。

本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。

本開示において「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。

本開示において、「静電荷像現像用トナー」を「トナー」ともいい、「静電荷像現像用キャリア」を「キャリア」ともいい、「静電荷像現像剤」を「現像剤」ともいう。

（静電荷像現像用キャリア）
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、磁性粒子、及び、前記磁性粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層が、無機粒子を含み、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０以上１．１００以下であり、前記磁性粒子の表面粗さが、０．５μｍ≦Ｓｍ≦２．５μｍかつ０．３μｍ≦Ｒａ≦１．２μｍを満たす。

本実施形態において、カーボンブラックは無機粒子でないものとする。

本実施形態に係るキャリアは、画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合でも、濃度変化抑制性（単に、「濃度変化抑制性」ともいう。）に優れる。その機序として、下記が推測される。

黒文字を中心とする文書でわずかにカラー文字を使用するような画像量の少ない印刷を連続で行う場合、トナーの消費量が少なく、現像器内に長くとどまることでトナーの帯電が必要以上に上がりやすい。上記の場合、カラー印刷において顕著である。前記のような画像量の少ない印刷が続いた後に高濃度の印刷を行うと、帯電が高いために現像がされにくくなり、目的の画像濃度が十分印刷されない場合があることを本発明者らは見出した。
現像器内で長くトナーが留まるとき、トナーとキャリアとの電荷交換が続くため、トナーの外添状態が変化することから、帯電が変化すると推定される。
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアを用いると、上記態様であることから、外添トナーから脱離した外添剤が、キャリア表面に固定されず、トナーの表面とキャリアの表面との間で外添剤の付着量が平衡になり（外添剤がトナーとキャリアとの間で移動し、その量が一定なることで平衡となる。）、経時での状態が変化しにくいと推定される。更に、磁性粒子の表面粗さが上記範囲であると、磁性粒子表面の凹凸の大きさが適度であり、キャリアへ移行した外添剤が動きにくくなり、また、適度な凹凸の大きさはキャリアへの外添剤の移行を受け付ける量を少なくすることから、前記の平衡状態がトナーから脱離しない方向へ移動すると推定される。よって、両者の組み合わせで初めて効果を得ることが可能となり、画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合でも、濃度変化の少ない画像を提供できる。

以下、本実施形態に係るキャリアの構成を詳細に説明する。

＜キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａ＞
本実施形態に係るキャリアは、キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０以上１．１００以下であり、濃度変化抑制性の観点から、１．０４０以上１．０８０以下であることが好ましく、１．０４０以上１．０７０以下であることがより好ましい。

本実施形態において、比Ｂ／Ａは表面の粗さを評価する指標である。比Ｂ／Ａは、一例として、下記の方法により求められる。
キャリアの表面を３次元解析する装置として、二次電子検出器を４つ有する走査電子顕微鏡（例えば、株式会社エリオニクス製、電子線３次元粗さ解析装置ＥＲＡ－８９００ＦＥ）を用い、下記のとおり解析を行う。
キャリア１粒子の表面を５，０００倍に拡大する。測定点の間隔を０．０６μｍとし、測定点を長辺方向に４００点、短辺方向に３００点とり、２４μｍ×１８μｍの領域を測定して、３次元画像データを得る。
３次元画像データに対し、スプラインフィルタ（スプライン関数を用いる周波数選択フィルタ）のリミット波長を１２μｍに設定して周期１２μｍ以上の波長を除去し、これによって、キャリア表面のうねり成分を除去し、粗さ成分を抽出し、粗さ曲線を得る。
さらに、ガウシアンハイパスフィルタ（ガウス関数を用いる周波数選択フィルタ）のカットオフ値を２．０μｍに設定して周期２．０μｍ以上の波長を除去し、これによって、スプラインフィルタ処理後の粗さ曲線から、キャリア表面に露出した磁性粒子の凸部に相当する波長を除去し、周期２．０μｍ以上の波長成分が除かれた粗さ曲線を得る。
フィルタ処理後の３次元粗さ曲線データから、中央部１２μｍ×１２μｍの領域（平面視面積Ａ＝１４４μｍ^２）の表面積Ｂ（μｍ^２）を求め、比Ｂ／Ａを求める。キャリア１００個についてそれぞれ比Ｂ／Ａを求め、算術平均する。

＜磁性粒子＞
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、磁性粒子、及び、前記磁性粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記磁性粒子の表面粗さが、０．５μｍ≦Ｓｍ≦２．５μｍかつ０．３μｍ≦Ｒａ≦１．２μｍを満たす。

磁性粒子の表面粗さは、０．５μｍ≦Ｓｍ≦２．５μｍを満たす。
磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍが０．５μｍより小さいと、キャリアの凹凸幅が小さく、外添剤の移行量を制限できず、濃度変化抑制性に劣る。Ｓｍが２．５μｍより大きいと、表面の凹凸が大き過ぎて外添剤移行後のキャリア表面での外添剤の動きが大きくなり、帯電が安定せず、濃度変化抑制性に劣る。
磁性粒子のＳｍは、濃度変化抑制性の観点から、０．８μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。

また、磁性粒子の表面粗さは、０．３μｍ≦Ｒａ≦１．２μｍを満たす。
磁性粒子の表面の算術表面粗さＲａが０．３μｍより小さいと、キャリアの凹凸深さが足りず、外添剤移行後のキャリア表面での外添剤の動きが大きくなり、帯電が安定せず、濃度変化抑制性に劣る。Ｒａが１．２μｍより大きいと、外添剤のキャリア移行量が増え、平衡がずれてしまい、経時での帯電安定性が取れず、濃度変化抑制性が劣る
磁性粒子のＲａは、濃度変化抑制性の観点から、０．５μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上０．６μｍ以下であることがより好ましい。

本実施形態における磁性粒子表面の凹凸平均間隔Ｓｍ、算術平均粗さＲａの具体的な測定方法は、磁性粒子５０個について、超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡（ＶＫ－９５００、（株）キーエンス製）を用い、倍率３，０００倍で表面を換算して求める方法である。
凹凸平均間隔Ｓｍは、観察した磁性粒子表面の３次元形状から粗さ曲線を求め、該粗さ曲線が平均線と交差する交点から求めた山谷一周期の間隔の平均値を求める。Ｓｍ値を求める際の基準長さは１０μｍであり、カットオフ値は０．０８ｍｍである。
算術平均粗さＲａは、粗さ曲線を求め、該粗さ曲線の測定値と平均値までの偏差の絶対値を合計し平均することで、Ｒａ値を求める。Ｒａ値を求める際の基準長さは１０μｍであり、カットオフ値は０．０８ｍｍである。
これらＳｍ値、Ｒａ値の測定はＪＩＳ Ｂ０６０１（１９９４年度版）に準じて行う。

磁性粒子の体積平均粒径は、濃度変化抑制性の観点から、２５μｍ以上３４μｍ以下であることが好ましく、２６μｍ以上３３μｍ以下がより好ましく、２８μｍ以上３２μｍ以下が特に好ましい。
本実施形態における磁性粒子、及び、キャリアの体積平均粒径は、レーザー回折粒度分布測定装置ＬＡ－７００（（株）堀場製作所製）により測定される値とする。具体的には、測定装置により得られた粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて累積５０％となる粒子径を体積平均粒径とする。
また、磁性粒子をキャリアから分離する方法としては、有機溶媒により樹脂被覆層を溶解させ、磁性粒子を分離する方法が好適に挙げられる。また、ＢＥＴ比表面積の測定にて後述した方法も好適に挙げられる。

磁性粒子の流動度は、濃度変化抑制性の観点から、２３秒／５０ｇ以上３４秒／５０ｇ以下であることが好ましく、２４秒／５０ｇ以上３３秒／５０ｇ以下であることが好ましく、２５秒／５０ｇ以上３２秒／５０ｇ以下であることがより好ましく、２６秒／５０ｇ以上３１秒／５０ｇ以下であることが特に好ましい。
本実施形態における磁性粒子の流動度は、２５℃、５０％ＲＨで、ＪＩＳ Ｚ２５０２（２０２０）に準じて測定される値とする。

磁性粒子の材質としては、キャリアの芯材として用いられる公知のものが適用される。
磁性粒子として、具体的には、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属の粒子；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物の粒子；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸磁性粒子；樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散樹脂粒子；などが挙げられる。本実施形態において磁性粒子としては、フェライト粒子が好ましい。

また、前記磁性粒子は、帯電性、高温高湿環境下における帯電性、及び、濃度変化抑制性の観点から、ストロンチウム元素を含むことが好ましく、ストロンチウム元素を含むフェライト粒子であることがより好ましく、鉄元素、マンガン元素、マグネシウム元素及びストロンチウム元素を含むフェライト粒子であることが特に好ましい。
磁性粒子がストロンチウム元素を含むと、誘電率が上がり、キャリアの容量が向上することにより、帯電量が向上し、高温高湿環境下であっても良好な画像が得られるとともに、濃度変化抑制性にもより優れる。

前記磁性粒子におけるストロンチウム元素の含有量は、高温高湿下における画質安定性、及び、濃度変化抑制性の観点から、０．１質量％以上２．０質量％未満であることが好ましく、０．２質量％以上１．５質量％未満であることがより好ましく、０．５質量％以上１質量％未満であることが特に好ましい。

磁性粒子に含まれるストロンチウム元素の含有量は、蛍光Ｘ線分析により測定する。フェライト粒子の蛍光Ｘ線分析は、以下の方法で行われる。
蛍光Ｘ線解析装置（（株）島津製作所製、ＸＲＦ１５００）を用いて、Ｘ線出力：４０Ｖ／７０ｍＡ、測定面積：直径１０ｍｍ、測定時間：１５分の条件で、定性及び定量分析を実施する。分析する元素は、定性分析で検出された元素をもとに選出する。主には、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、酸素（Ｏ）、炭素（Ｃ）が選ばれる。別途作成した検量線データを参照して、各元素の質量割合（％）を算出する。

前記磁性粒子のＢＥＴ比表面積の値は、長期画質安定性、及び、濃度変化抑制性の観点から、０．１４ｍ^２／ｇ以上０．２０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、０．１５ｍ^２／ｇ以上０．１８ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、０．１６ｍ^２／ｇ以上０．１８ｍ^２／ｇ以下であることが特に好ましい。また、上記範囲であると、湿度による水分の影響がキャリアのくぼみに集中しやすくなり、トナーとの接触面での影響を抑える場合があり、高温高湿下で良好な画像を得ることができ、また、濃度変化抑制性にもより優れる。

磁性粒子のＢＥＴ比表面積の測定は、ＳＡ３１００比表面積測定装置（ベックマンコールター社製）を窒素置換、３点法にて行う。具体的には、磁性粒子５ｇをセルに入れ、６０℃、１２０分の脱気処理を行い、窒素とヘリウムとの混合ガス（３０：７０）を用いて行う。
キャリアから磁性粒子を分離する方法として、より具体的には、例えば、樹脂被覆キャリア２０ｇをトルエン１００ｍＬに入れる。４０ｋＨｚの条件で超音波を３０秒あてる。粒径に合わせ任意のろ紙を用いて磁性粒子と樹脂溶液とを分離する。ろ紙に残った磁性粒子に２０ｍＬのトルエンを上から流し、洗浄する。次に、ろ紙に残った磁性粒子を回収する。回収した磁性粒子を同様にトルエン１００ｍＬに入れ、４０ｋＨｚの条件で超音波を３０秒あてる。同様にろ過し、２０ｍＬのトルエンで洗ったのち、回収する。これを合計１０回行う。最後に回収した磁性粒子を乾燥させ、上記の条件でＢＥＴ比表面積を測定する。

磁性粒子の磁力は、３，０００エルステッドの磁場における飽和磁化が、５０ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、６０ｅｍｕ／ｇ以上がより好ましい。上記飽和磁化の測定は、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０－１５（東英工業（株）製）を用いて行う。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大３，０００エルステッドまで掃引する。次いで、印加磁場を減少させ、記録紙上にヒステリシスカーブを作製する。カーブのデータより、飽和磁化、残留磁化、保持力を求める。

磁性粒子の体積電気抵抗（体積抵抗率）は、１×１０^５Ω・ｃｍ以上１×１０^９Ω・ｃｍ以下が好ましく、１×１０^７Ω・ｃｍ以上１×１０^９Ω・ｃｍ以下がより好ましい。
磁性粒子の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）は以下のように測定する。２０ｃｍ^２の電極板を配した円形の治具の表面に、測定対象物を１ｍｍ以上３ｍｍ以下の厚さになるように平坦に載せ、層を形成する。この上に前記２０ｃｍ^２の電極板を載せて層を挟み込む。測定対象物間の空隙をなくすため、層上に配置した電極板の上に４ｋｇの荷重をかけてから層の厚み（ｃｍ）を測定する。層の上下の両電極には、エレクトロメーター及び高圧電源発生装置に接続されている。両電極に電界が１０３．８Ｖ／ｃｍとなるように高電圧を印加し、このとき流れた電流値（Ａ）を読み取る。測定環境は、温度２０℃、相対湿度５０％とする。測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）の計算式は、下記式に示す通りである。
Ｒ＝Ｅ×２０／（Ｉ－Ｉ_０）／Ｌ
上記式中、Ｒは測定対象物の体積電気抵抗（Ω・ｃｍ）、Ｅは印加電圧（Ｖ）、Ｉは電流値（Ａ）、Ｉ_０は印加電圧０Ｖにおける電流値（Ａ）、Ｌは層の厚み（ｃｍ）をそれぞれ表す。係数２０は、電極板の面積（ｃｍ^２）を表す。

また、磁性粒子の体積抵抗値は、特に制限はないが、測定電界２４，０００Ｖ／ｃｍ以下の条件で、１×１０^６Ω以上１×１０^８Ω以下であることが好ましい。

本実施形態における磁性粒子を製造する方法は特に限定されないが、例えば以下のようにして製造することができる。

キャリアの磁性粒子の表面粗さ（表面の凹凸平均間隔Ｓｍ及び表面の算術表面粗さＲａ）は、焼成時の温度と酸素濃度である程度調整されるが、焼成の主目的は磁性粒子に磁化を持つ構造に変化させることである。また、特に表面粗さ及び粒径とＢＥＴ比表面積は相関し、焼成時の温度と酸素濃度によって本実施形態に係るキャリアの表面粗さＳｍ、ＲａとＢＥＴ比表面積Ａを達成することは難しい。

そこで、本実施形態に係るキャリアを構成する磁性粒子は、以下の（Ａ）乃至（Ｅ）の組み合わせによって好適に製造することができる。
（Ａ）焼成前に仮焼成を行う。
（Ｂ）更に粉砕し、粉砕粒径を調整したスラリーから造粒を行う。
（Ｃ）表面性調整剤としてＳｉＯ_２、ＳｒＣＯ_３等を用いる。
（Ｄ）焼成時の温度、酸素濃度を調整する
（Ｅ）焼成によって得られた磁性粒子を、流動させながら温度を与える。

焼成前に仮焼成を行った後、粉砕して粒径を制御する。目的の粒度を有する粉砕物に造粒し、体積平均粒径を決める。仮焼成後の粉砕粒径によって磁性粒子の基本となる粒界の大きさを制御する。また、添加剤としてＳｉＯ_２、ＳｒＣＯ_３等を用いて、表面の凹凸を微調整しながらＢＥＴ比表面積との両立を図る。ＳｉＯ_２を加えると粒界の面積が広くなりＳｍが大きくなるように調整できる。ＳｒＣＯ_３はＲａを大きくする作用がある。

次に焼成を行い、温度と酸素濃度を調整し、磁化を合わせフェライトとする。焼成温度と酸素濃度によって粒界全体の大きさを調整する。焼成温度が高いとＳｍが大きく、酸素濃度が高いとＲａが大きくなりやすい。また、焼成温度、酸素濃度は抵抗及び磁化に強く影響する。温度が高く酸素濃度が低い程、磁化が高く抵抗が低くなる。

焼成を終了してフェライト化が行われた後に、フェライト化反応が生じない程度の温度で内部空隙を減らす。これにより、目的の磁性粒子が得られる。流動させながら温度を掛けると、粒界間の隙間が小さくなるためＳｍ、Ｒａにあまり変化なくＢＥＴ比表面積を下げることができる。

以下に、具体的な材料、条件を示して本実施形態に係る磁性粒子の製造方法の一例を説明するが、本実施形態に係る磁性粒子は以下に記載する材料や数値に限定されるものではない。

例えば、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｍｎ（ＯＨ）_２、Ｍｇ（ＯＨ）_２をそれぞれモル比で２：０．８：０．２になるように混合し、ＳｉＯ_２を全体の０．１質量％加え、更に混合する。
次に、分散剤と水とを加えメディア径１ｍｍのジルコニアビーズで混合粉砕を行う。水分を乾燥した後、９００℃の温度のもと仮焼成を行う。

上記仮焼成物を、分散剤、水、結着樹脂としてのポリビニルアルコールとともに、湿式ボールミルで混合粉砕を行う。粉砕粒径が体積平均粒径で１．２μｍとなったところで粉砕を止める。
次に、スプレードライヤーで体積平均粒径２８μｍの粒子になるように造粒、乾燥を行う。
乾燥粒子を電気炉で１２４０℃とし、酸素と窒素の混合気体の中、酸素濃度が１％になるように調整しながら焼成を行う。

焼成後、解砕工程、分級工程を経て、体積平均粒径３５μｍのフェライト粒子を得る。更に、ロータリーキルンで１５ｐｐｍの条件のもと９００℃で加熱する。
出来上がった粒子を再び解砕工程、分級工程、を経た後、２６μｍの目的の磁性粒子が得られる。

＜樹脂被覆層＞
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、前記磁性粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、前記樹脂被覆層が、無機粒子を含む。

本実施形態における樹脂被覆層の平均厚さは、濃度変化抑制性の観点から、０．６μｍ以上１．４μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上１．２μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以上１．１μｍ以下であることが特に好ましい。

樹脂被覆層に含まれる無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ等の金属酸化物粒子；硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の金属化合物粒子；金、銀、銅等の金属粒子；などが挙げられる。
これらの中でも、濃度変化抑制性の観点から、シリカ粒子が好ましい。

樹脂被覆層中の無機粒子の算術平均粒径は、濃度変化抑制性の観点から、５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、８ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。

本実施形態において、樹脂被覆層に含まれる無機粒子の平均粒径と、樹脂被覆層の平均厚さとは、下記の方法により求める。
キャリアをエポキシ樹脂で包埋し、ミクロトームで切削し、キャリア断面を作製する。キャリア断面を走査電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope，ＳＥＭ）により撮影したＳＥＭ画像を、画像処理解析装置に取り込み画像解析を行う。樹脂被覆層中の無機粒子（一次粒子）を無作為に１００個選び、それぞれの円相当径（ｎｍ）を求め、算術平均し、これを無機粒子の平均粒径（ｎｍ）とする。また、キャリア１粒子あたり１０箇所を無作為に選んで樹脂被覆層の厚さ（μｍ）を測定し、更にキャリア１００個について測定し、すべてを算術平均し、これを樹脂被覆層の平均厚さ（μｍ）とする。

無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていてもよい。疎水化処理剤としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する公知の有機珪素化合物が挙げられ、具体例には、アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、シラザン化合物等が挙げられる。これらの中でも、疎水化処理剤は、シラザン化合物が好ましく、ヘキサメチルジシラザンが好ましい。疎水化処理剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

無機粒子を疎水化処理剤による疎水化処理する方法としては、例えば、超臨界二酸化炭素を利用して、超臨界二酸化炭素中に疎水化処理剤を溶解させて、無機粒子表面に疎水化処理剤を付着させる方法；大気中において、疎水化処理剤と前記疎水化処理剤を溶解する溶媒とを含む溶液を無機粒子表面に付与（例えば噴霧又は塗布）して、無機粒子表面に疎水化処理剤を付着させる方法；大気中において、無機粒子分散液に疎水化処理剤と前記疎水化処理剤を溶解する溶媒とを含む溶液を添加して保持した後、無機粒子分散液及び前記溶液の混合溶液を乾燥させる方法；が挙げられる。

樹脂被覆層に含まれる無機粒子の含有量は、濃度変化抑制性の観点から、樹脂被覆層の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、１５質量％以上５５質量％以下がより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下が更に好ましい。
樹脂被覆層に含まれるシリカ粒子の含有量は、濃度変化抑制性の観点から、樹脂被覆層の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、１５質量％以上５５質量％以下がより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下が更に好ましい。

本実施形態に係るキャリアにおけるＸ線光電子分光法により求めた前記キャリア表面の珪素元素濃度は、長期画質安定性、及び、濃度変化抑制性の観点から、２ａｔｏｍｉｃ％超２０ａｔｏｍｉｃ％未満であることが好ましく、５ａｔｏｍｉｃ％超２０ａｔｏｍｉｃ％未満であることがより好ましく、６ａｔｏｍｉｃ％超１９ａｔｏｍｉｃ％未満であることが特に好ましい。

本実施形態におけるキャリア表面の珪素元素濃度は、以下の方法により測定するものとする。
キャリアを試料にして、下記の条件でＸ線光電子分光法（X-ray Photoelectron Spectroscopy，ＸＰＳ）で分析し、各元素のピーク強度から珪素元素濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を求める。
・ＸＰＳ装置：アルバック・ファイ社製、ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅＩＩ
・エッチング銃：アルゴン銃
・加速電圧：５ｋＶ
・エミッション電流：２０ｍＡ
・スパッタ領域：２ｍｍ×２ｍｍ
・スパッタレート：３ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ_２換算）

樹脂被覆層を構成する樹脂としては、スチレン・アクリル酸共重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン等のポリビニル系又はポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性物；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素樹脂；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；尿素・ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂；などが挙げられる。
中でも、樹脂被覆層を構成する樹脂は、帯電性、外添剤付着制御性、及び、濃度変化抑制性の観点から、アクリル樹脂を含むことが好ましく、アクリル樹脂を、樹脂被覆層中の樹脂の全質量に対し、５０質量％以上含むことがより好ましく、アクリル樹脂を、樹脂被覆層中の樹脂の全質量に対し、８０質量％以上含むことが特に好ましい。

樹脂被覆層は、濃度変化抑制性の観点から、脂環構造を有するアクリル樹脂を含有することが好ましい。脂環構造を有するアクリル樹脂の重合成分としては、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル（例えば、アルキル基の炭素数が１以上９以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステル）が好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
脂環構造を有するアクリル樹脂は、重合成分としてシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。脂環構造を有するアクリル樹脂に含まれるシクロヘキシル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位の含有量は、脂環構造を有するアクリル樹脂の全質量に対して、７５質量％以上１００質量％以下が好ましく、８５質量％以上１００質量％以下がより好ましく、９５質量％以上１００質量％以下が更に好ましい。

前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量は、３０万未満であることが好ましく、２５万未満であることがより好ましく、５，０００以上２５万未満であることが更に好ましく、１万以上２０万以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、キャリアの樹脂被覆表面の平滑性が上がるため、キャリアへの外添剤付着量が減り、濃度変化抑制性により優れる。

樹脂被覆層には、帯電や抵抗を制御する目的で、導電性粒子が含まれていてもよい。導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、前述の無機粒子のなかで導電性を有する粒子が挙げられる。

樹脂被覆層を磁性粒子表面に形成する方法としては、例えば、湿式製法及び乾式製法が挙げられる。湿式製法は、樹脂被覆層を構成する樹脂を溶解又は分散させる溶剤を用いる製法である。一方、乾式製法は、上記溶剤を用いない製法である。

湿式製法としては、例えば、磁性粒子を樹脂被覆層形成用樹脂液中に浸漬して被覆する浸漬法；樹脂被覆層形成用樹脂液を磁性粒子表面に噴霧するスプレー法；磁性粒子を流動床中に流動化させた状態で樹脂被覆層形成用樹脂液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中で磁性粒子と樹脂被覆層形成用樹脂液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法；などが挙げられる。これらの製法を繰り返したり、組み合わせたりしてもよい。
湿式製法において用いられる樹脂被覆層形成用樹脂液は、樹脂、無機粒子及びその他の成分を溶剤に溶解又は分散させて調製する。溶剤としては、特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；などが使用される。

乾式製法としては、例えば、磁性粒子と樹脂被覆層形成用樹脂の混合物を乾燥状態で加熱して樹脂被覆層を形成する方法が挙げられる。具体的には例えば、磁性粒子と樹脂被覆層形成用樹脂とを気相中で混合して加熱溶融し、樹脂被覆層を形成する。

比Ｂ／Ａは、製造条件によって制御し得る。
例えば、ニーダーコーター法を複数回（例えば２回）繰り返して段階的に樹脂被覆層を形成する製造方法において、最後のニーダーコーター工程において、被覆対象粒子と樹脂被覆層形成用樹脂液との混合時間を調整し、比Ｂ／Ａを制御する。最後のニーダーコーター工程の混合時間を長くするほど、比Ｂ／Ａは小さくなる傾向がある。
ほかに例えば、ニーダーコーター法で製造した樹脂被覆型キャリア表面に、無機粒子を含む液体組成物（樹脂を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。）をスプレー法で付与する製造方法において、液体組成物に含まれる無機粒子の粒径及び含有量、又は、樹脂被覆型キャリアに対する液体組成物の付与量を調整し、比Ｂ／Ａを制御する。

キャリア表面における磁性粒子の露出面積率は、５％以上３０％以下であることが好ましく、７％以上２５％以下であることがより好ましく、１０％以上２５％以下であることが更に好ましい。キャリアにおける磁性粒子の露出面積率は、樹脂被覆層の形成に用いる樹脂の量で制御でき、磁性粒子の量に対する樹脂の量が多いほど露出面積率は小さくなる。

キャリア表面における磁性粒子の露出面積率は、以下の方法で求める値である。
対象となるキャリアと、対象となるキャリアから樹脂被覆層を除いた磁性粒子とを用意する。キャリアから樹脂被覆層を除く方法としては、例えば、有機溶剤で樹脂成分を溶解させて樹脂被覆層を除去する方法、８００℃程度の加熱により樹脂成分を消失させて樹脂被覆層を除去する方法などが挙げられる。キャリアと磁性粒子とをそれぞれ測定試料にして、ＸＰＳにより試料表面のＦｅ濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を定量し、（キャリアのＦｅ濃度）÷（磁性粒子のＦｅ濃度）×１００を算出し、磁性粒子の露出面積率（％）とする。

キャリアの体積平均粒径は、濃度変化抑制性の観点から、２５μｍ以上３６μｍ以下が好ましく、２６μｍ以上３５μｍ以下がより好ましく、２８μｍ以上３４μｍ以下が特に好ましい。

（静電荷像現像剤）
本実施形態に係る現像剤は、本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアと、トナーと、を含む二成分現像剤である。トナーは、トナー粒子と、必要に応じて外添剤と、を含む。

現像剤おけるキャリアとトナーとの混合比（質量比）は、キャリア：トナー＝１００：１乃至１００：３０が好ましく、１００：３乃至１００：２０がより好ましい。

＜トナー粒子＞
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステル樹脂と共に、結晶性ポリエステル樹脂を併用してもよい。但し、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上４０質量％以下（好ましくは２質量％以上２０質量％以下）の範囲で用いることがよい。

樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

非晶性ポリエステル樹脂は、公知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧し、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と重縮合させるとよい。

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香環を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族の重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９－ノナンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１４－テトラデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，１４－エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下がさらに好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、公知の製造方法により得られる。

結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。

－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

－トナー粒子の特性等－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５質量％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。サンプリングする粒子数は５００００個である。体積基準の粒度分布を小径側から描いて、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。

トナー粒子の平均円形度は、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理を行って外添剤を除去したトナー粒子を得る。

－トナー粒子の製造方法－
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

以下、各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

－樹脂粒子分散液準備工程－
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０℃から３０℃高い温度）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

融合・合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

－外添剤－
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）_ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量は、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；等の公知の画像形成装置が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に着脱するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの上方には、各ユニットを通して中間転写ベルト（中間転写体の一例）２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、駆動ロール２２及び支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行するようになっている。支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各トナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成及び動作を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。各ユニットの一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスの値を変える。

以下、第１のユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率１×１０^－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３からレーザ光線３Ｙを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として現像され可視化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写位置へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用し、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、第１のユニット１０Ｙでは制御部（図示せず）によって例えば＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と、中間転写ベルトの内面に接する支持ロール２４と、中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用し、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれ、トナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体としては、記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像手段と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。以下の説明においては、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。

以下の記載において、体積平均粒径とは、体積基準の粒度分布において小径側から累積５０％となる粒径Ｄ５０ｖを意味する。

＜トナーの作製＞
－着色剤粒子分散液１の調製－
シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３（大日精化工業（株）製））：５０質量部
アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬（株）製）５質量部
イオン交換水：２００質量部
上記を混合し、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスにより５分間、更に超音波バスにより１０分間分散し、固形分２１％の着色剤粒子分散液１を得た。（株）堀場製作所製粒度測定器ＬＡ－７００にて体積平均粒径を測定したところ１６０ｎｍであった。

－離型剤粒子分散液１の調製－
パラフィンワックス：ＨＮＰ－９（日本精鑞（株）製）：１９質量部
アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬（株）製）：１質量部
イオン交換水：８０質量部
上記を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分、撹拌を行った。次いで、容器底部より溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力条件のもと、３パス相当の循環運転を行った後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、更に３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を前記耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、離型剤粒子分散液１を得た。（株）堀場製作所製粒度測定器ＬＡ－７００にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。

－樹脂粒子分散液１－
〔油層〕
スチレン（富士フイルム和光純薬（株）製）：３０質量部
アクリル酸ｎ－ブチル（富士フイルム和光純薬（株）製）：１０質量部
β－カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）：１．３質量部
ドデカンチオール（富士フイルム和光純薬（株）製）：０．４質量部

〔水層１〕
イオン交換水：１７質量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）：０．４質量部

〔水層２〕
イオン交換水：４０質量部
アニオン性界面活性剤（ダウファックス、ダウケミカル社製）：０．０５質量部
ペルオキソ二硫酸アンモニウム（富士フイルム和光純薬（株）製）：０．４質量部

上記の油層成分と水層１の成分とをフラスコに入れて撹拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で十分に置換し、撹拌をしながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。反応容器内に上記の単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させた。
得られた樹脂粒子は、レーザー回析式粒度分布測定装置ＬＡ－７００（（株）堀場製作所製）で樹脂粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖを測定したところ２５０ｎｍであり、示差走査熱量計（ＤＳＣ－５０、（株）島津製作所製）を用いて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移点を測定したところ５３℃であり、分子量測定器（ＨＬＣ－８０２０、東ソー社製）を用い、ＴＨＦを溶媒として数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３，０００であった。これにより体積平均粒径２５０ｎｍ、固形分４２％、ガラス転移点５２℃、数平均分子量Ｍｎが１３，０００の樹脂粒子分散液を得た。

－トナー１の作製－
樹脂粒子分散液：１５０質量部
着色剤粒子分散液：３０質量部
離型剤粒子分散液：４０質量部
ポリ塩化アルミニウム：０．４質量部
上記の成分をステンレス製フラスコ中でＩＫＥ社製のウルトラタラックスを用い十分に混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で８０分保持した後、ここに上記と同じ樹脂粒子分散液を緩やかに７０質量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０ に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、撹拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら９７℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を１℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これを更に４０℃のイオン交換水３，０００質量部を用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで撹拌及び洗浄した。この洗浄操作を更に５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー母粒子を得た。
トナー母粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖをコールターカウンターで測定したところ６．２μｍであり、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２０であった。ルーゼックス社製のルーゼックス画像解析装置で形状観察を行ったところ、粒子の形状係数ＳＦ１は１３５でポテト形状であることが観察された。またトナーのガラス転移点は５２℃であった。更に、このトナーに、ヘキサメチルジシラザン（以下、「ＨＭＤＳ」と略す場合がある）で表面疎水化処理した平均一次粒径４０ｎｍのシリカ（ＳｉＯ_２）粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である平均一次粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率が４０％となるように添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を作製した。

＜磁性粒子１の作製＞
Ｆｅ_２Ｏ_３を１３１８質量部、Ｍｎ（ＯＨ）_２を５８６質量部、Ｍｇ（ＯＨ）_２を９６質量部、ＣａＣＯ_３を１３質量部混合し、分散剤、水とメディア径１ｍｍのジルコニアビーズを加え、サンドミルで解砕混合した。ジルコニアビーズをろ過、乾燥後、更にロータリーキルンで２０ｒｐｍ、９００℃の条件で混合酸化物とした。次に、分散剤、水を加え、更にポリビニルアルコールを６．６質量部加え、湿式ボールミルで体積平均粒径は１．２μｍになるまで粉砕を行った。次に、スプレードライヤーで乾燥粒径が３２μｍになるように造粒、乾燥させた。更に、電気炉で温度１２２０℃、酸素濃度１％の酸素窒素混合雰囲気のもとで５時間の焼成を行った。得られた粒子を解砕工程、分級工程を経た後、ロータリーキルンで１５ｒｐｍ、９００℃の条件で２時間加熱し、同様に分級工程を経て磁性粒子１を得た。磁性粒子１の体積平均粒径は３０μｍで、ＢＥＴ比表面積は０．２０ｍ^２／ｇであった。

＜磁性粒子２乃至１４の作製＞
表１の組成及び反応条件に変更した以外は、磁性粒子１と同様にして、磁性粒子２乃至１４をそれぞれ作製した。

＜キャリア樹脂被覆層に内添するシリカ粒子及び炭酸カルシウム粒子＞
シリカ粒子：市販の算術平均粒径１２ｎｍ、９０ｎｍ、３０ｎｍ又は４５ｎｍの疎水性シリカ粒子を使用した。
炭酸カルシウム粒子：市販の炭酸カルシウム粒子

＜キャリア樹脂被覆層を形成するためのコート剤の作製＞
〔コート剤の調製〕
シクロヘキシルメタクリレート（重量平均分子量：表２に記載のもの）：３０部
カーボンブラック（キャボット社製ＶＸＣ７２）：０．５部
表２に記載の無機粒子：表２に記載の量
トルエン：２５０部
イソプロピルアルコール：５０部
上記の材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とをサンドミルに投入し、回転速度１９０ｒｐｍで３０分間撹拌し、固形分１１％のコート剤を得た。

（実施例１乃至２３、及び、比較例１乃至６）
＜樹脂被覆型キャリアの作製＞
－キャリア１の作製－
磁性粒子１，０００部とコート剤５７０部とをニーダーに投入し、室温（２５℃）で２０分間混合した。次いで、７０℃に加熱し且つ減圧して乾燥した。
次いで、乾燥物をニーダーから取り出し、目開き７５μｍのメッシュで篩い粗粉を除去して、キャリア１を得た。

－キャリア２乃至２９の作製－
表２に記載の磁性粒子、無機粒子及びその添加量、シクロヘキシルメタクリレートのＭｗ、並びに、コート剤の添加量に変更した以外は、キャリア１の作製と同様にして、キャリア２乃至２９をそれぞれ得た。

＜現像剤の作製＞
キャリア１乃至２８のいずれかと、トナー１とを、キャリア：トナー＝１００：１０（質量比）の混合比でＶブレンダーに入れ２０分間撹拌し、現像剤１乃至２８をそれぞれ得た。

＜樹脂被覆層中のシリカ粒子の平均粒径の測定＞
キャリアをエポキシ樹脂で包埋し、ミクロトームで切削し、キャリア断面を作製した。キャリア断面を走査透過電子顕微鏡（（株）日立製作所製、Ｓ－４１００）により撮影したＳＥＭ画像を、画像処理解析装置（（株）ニレコ製、ルーゼックスＡＰ）に取り込み、画像解析を行った。樹脂被覆層中のシリカ粒子（一次粒子）を無作為に１００個選び、それぞれの円相当径（ｎｍ）を求め、算術平均し、これをシリカ粒子の平均粒径（ｎｍ）とした。

＜樹脂被覆層の平均厚さの測定＞
上記ＳＥＭ画像を画像処理解析装置（（株）ニレコ製、ルーゼックスＡＰ）に取り込み、画像解析を行った。キャリア１粒子あたり１０箇所を無作為に選んで樹脂被覆層の厚さ（μｍ）を測定し、更にキャリア１００個について測定し、すべてを算術平均し、これを樹脂被覆層の平均厚（μｍ）とした。

＜キャリアの表面解析＞
キャリアの表面を３次元解析する装置として、（株）エリオニクス製の電子線３次元粗さ解析装置ＥＲＡ－８９００ＦＥを用いた。ＥＲＡ－８９００ＦＥによるキャリアの表面解析は、具体的には下記のとおり行った。
キャリア１粒子の表面を５，０００倍に拡大し、測定点を長辺方向に４００点、短辺方向に３００点とり３次元測定を実施し、２４μｍ×１８μｍの領域について３次元画像データを得た。３次元画像データに対し、スプラインフィルタのリミット波長を１２μｍに設定して周期１２μｍ以上の波長を除去し、さらに、ガウシアンハイパスフィルタのカットオフ値を２．０μｍに設定して周期２．０μｍ以上の波長を除去し、３次元粗さ曲線データを得た。３次元粗さ曲線データから、中央部１２μｍ×１２μｍの領域（平面視面積Ａ＝１４４μｍ^２）の表面積Ｂ（μｍ^２）を求め、比Ｂ／Ａを求めた。キャリア１００個についてそれぞれ比Ｂ／Ａを求め、算術平均した。

＜珪素元素濃度の測定＞
キャリアを試料にして、下記の条件でＸ線光電子分光法（X-ray Photoelectron Spectroscopy，ＸＰＳ）で分析し、各元素のピーク強度から珪素元素濃度（ａｔｏｍｉｃ％）を求めた。
・ＸＰＳ装置：アルバック・ファイ社製、ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅＩＩ
・エッチング銃：アルゴン銃
・加速電圧：５ｋＶ
・エミッション電流：２０ｍＡ
・スパッタ領域：２ｍｍ×２ｍｍ
・スパッタレート：３ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ_２換算）

＜現像剤からの磁性粒子の採取＞
現像剤から１６ｍメッシュでキャリアを分離した。分離したキャリアを、例えば、トルエンによりコート層を溶解し磁性粒子を取り出した。溶剤は、コート樹脂に合わせて任意に変更した。溶解の差異は、溶剤に合わせて、加温、超音波付与など用いた。

＜磁性粒子の体積平均粒径＞
磁性粒子の体積平均粒径は、レーザー解説粒度分布測定装置ＬＡ－７００（（株）堀場製作所製）にて測定した。

＜磁性粒子の流動度＞
磁性粒子の流動度は、２５℃、５０％ＲＨで、ＪＩＳ Ｚ２５０２（２０２０）に準じて測定した。

＜磁性粒子のＢＥＴ比表面積の測定＞
樹脂被覆キャリア２０ｇをトルエン１００ｍＬに入れた。４０ｋＨｚの条件で超音波を３０秒あてる。粒径に合わせ任意のろ紙を用いて磁性粒子と樹脂溶液とを分離した。ろ紙に残った磁性粒子に２０ｍＬのトルエンを上から流し、洗浄する。次に、ろ紙に残った磁性粒子を回収した。回収した磁性粒子を同様にトルエン１００ｍＬに入れ、４０ｋＨｚの条件で超音波を３０秒あてた。同様にろ過し、２０ｍＬのトルエンで洗ったのち、回収する。これを合計１０回行う。最後に回収した磁性粒子を乾燥させ、上記の条件でＢＥＴ比表面積を測定した。

＜濃度変化抑制性（２３℃５５％ＲＨ）：画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合＞
Ｃｙａｎのみ稼働するように調整した富士ゼロックス（株）製Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃ４００改造機を２３℃５５％ＲＨ環境下で、Ａ４に１２ｐｔの１００文字を１，０００枚印刷した。その後、１５ｃｍ四方のべた画像を１００枚印刷した。べた画像の１枚目と１００枚目との濃度をＸ－ｒｉｇｈｔ社製Ｘ－ｒｉｇｈｔを用いて比較し、これらの濃度差を求めた。前記濃度差が、小さいほど濃度変化抑制性に優れる。

＜濃度変化抑制性（２８℃８５％ＲＨ）＞
２８℃８５％ＲＨの環境下で行った以外は、濃度変化抑制性（２３℃５５％ＲＨ）の評価と同様にして評価を行った。

なお、表２に記載の無機粒子欄におけるシリカ粒子の含有量（質量％）及びＣａＣＯ_３粒子の含有量（質量％）は、樹脂被覆層の全質量に対する含有量を表す。

上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、画像量が少ない印刷を連続で行った後に高濃度印刷を行った場合でも、濃度変化抑制性に優れることがわかる。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
２８ 定着装置（定着手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (18)

1. 磁性粒子、及び、
   前記磁性粒子を被覆する樹脂被覆層を有し、
   前記樹脂被覆層が、無機粒子を含み、
   キャリア表面を３次元解析した時の平面視面積Ａと表面積Ｂとの比Ｂ／Ａが、１．０２０以上１．１００以下であり、
   前記磁性粒子の表面粗さが、０．５μｍ≦Ｓｍ≦２．５μｍかつ０．３μｍ≦Ｒａ≦１．２μｍを満たす
   静電荷像現像用キャリア。
2. 前記無機粒子の算術平均粒径が、５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用キャリア。
3. 前記樹脂被覆層の平均厚さが、０．６μｍ以上１．４μｍ以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用キャリア。
4. 前記磁性粒子の体積平均粒径が、２５μｍ以上３４μｍ以下である請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
5. 前記磁性粒子が、ストロンチウム元素を含む請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
6. 前記磁性粒子におけるストロンチウム元素の含有量が、０．１質量％以上２．０質量％未満である請求項５に記載の静電荷像現像用キャリア。
7. 前記磁性粒子のＢＥＴ比表面積の値が、０．１４ｍ^２／ｇ以上０．２０ｍ^２／ｇ以下である請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
8. 前記樹脂被覆層が、アクリル樹脂を含む請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
9. 前記無機粒子が、シリカ粒子を含む請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
10. Ｘ線光電子分光法により求めた前記キャリア表面の珪素元素濃度が、２ａｔｏｍｉｃ％超２０ａｔｏｍｉｃ％未満である請求項９に記載の静電荷像現像用キャリア。
11. 前記珪素元素濃度が、５ａｔｏｍｉｃ％超２０ａｔｏｍｉｃ％未満である請求項１０に記載の静電荷像現像用キャリア。
12. 前記無機粒子の含有量が、前記樹脂被覆層に対して、１０質量％以上６０質量％以下である請求項１乃至請求項１１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
13. 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、３０万未満である請求項１乃至請求項１２のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリア。
14. 前記樹脂被覆層に含まれる樹脂の重量平均分子量が、２５万未満である請求項１３に記載の静電荷像現像用キャリア。
15. 静電荷像現像用トナーと、
    請求項１乃至請求項１４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアとを含む
    静電荷像現像剤。
16. 請求項１５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
    画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
17. 像保持体と、
    前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
    請求項１５に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
    を備える画像形成装置。
18. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項１５に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。

Images