JP2022128142A - シート - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、ゴム製品への転写皮膜の貼り付け易さに優れ、しかも、転写皮膜の経時的な変色を効果的に抑制することができ、そのうえ、転写皮膜のクラックの発生を抑制または低減することができるシートを提供することを目的とする。【解決手段】シート８は、ポリ塩化ビニル系インキ層８２と、緩衝層８３と、感圧型粘着剤層８４とを備え、これらがシート８の厚み方向にこの順に並んでいる。ポリ塩化ビニル系インキ層８２を備えるため、転写皮膜の経時的な変色を効果的に抑制することができる。緩衝層８３を備えるため、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生を抑制または低減することができる。緩衝層８３およびポリ塩化ビニル系インキ層８２の両者を備えるため、転写皮膜が、過度に柔らかくなることを防止することが可能であり、その結果、ゴム製品への貼り付け易さを向上することができる。【選択図】 図１

Description

本発明はシートに関する。

インキ層と粘着剤層とを備えるシートに関して、特許文献１には、ゴム製品貼り付け後におけるインキ層の経時的な変色を低減するために、インキ層としてシリコーン系インキ層を採用するとともに、粘着剤層としてシリコーン系粘着剤層を採用することが記載されている。

特開２０２０－１２５３９１

特許文献１のシートは、インキ層が、アクリル系インキ層やウレタン系インキ層である場合に比べて変色を低減できるものの、変色を効果的に抑えることは難しい。つまり、変色の低減に改善の余地がある。

また、特許文献１で実施例として記載されたシートの転写皮膜（具体的には、シリコーン系粘着剤層およびシリコーン系インキ層を備える積層体）は過度に柔らかく、貼り付けの際の引っ張りによって伸びてしまうため、転写皮膜をゴム製品にきれいに貼り付けることは容易ではない。このため、転写皮膜をゴム製品にきれいに貼り付けるためには、たとえば、水スライド紙（すなわち、転写皮膜を水で剥がすことが可能な転写紙）を用いる、といった工夫が必要である。

いっぽう、特許文献１には、インキ層として塩ビ系インキ層、すなわちポリ塩化ビニル系インキ層を採用したシートが比較例として記載されているところ、このシートは変色を効果的に抑えることができる。

また、このシート（すなわち、特許文献１に比較例として記載されたポリ塩化ビニル系インキ層を採用したシート）の転写皮膜は、特許文献１で実施例として記載されたシートの転写皮膜に比べて伸びにくく、意図しない伸びが生じにくいため、ゴム製品への貼り付け易さに優れている。

しかしながら、このシート（すなわち、ポリ塩化ビニル系インキ層を採用したシート）では、タイヤ貼り付け後の走行でインキ層にクラックが生じる。つまり、ゴム製品の変形に起因するクラックが発生しやすい。

本発明は、ゴム製品への転写皮膜の貼り付け易さに優れ、しかも、転写皮膜の経時的な変色を効果的に抑制することができ、そのうえ、転写皮膜のクラックの発生を抑制または低減することができるシートを提供することを目的とする。

この課題を解決するために、本発明は、下記項１の構成を備える。

項１
ポリ塩化ビニル系インキ層と、
緩衝層と、
感圧型粘着剤層と、を備えるシートであって、
前記ポリ塩化ビニル系インキ層、前記緩衝層、前記感圧型粘着剤層が、前記シートの厚み方向にこの順に並んでいる、
シート。

項１によれば、シートがポリ塩化ビニル系インキ層を備えるため、転写皮膜（具体的には、ポリ塩化ビニル系インキ層、緩衝層、および感圧型粘着剤層を備える積層体）の経時的な変色を効果的に抑制することができる。これは、ポリ塩化ビニル系インキ層に老化防止剤が入り込みにくく、しかも、入り込んだ老化防止剤の移行が遅いためであると考えられる。これについて説明する。ポリ塩化ビニル系インキ層に含まれるポリ塩化ビニルは、-Ｃｌという極性の大きい結合を有するので分子（具体的には、ポリ塩化ビニルの分子）同士が強く引き合っている。しかもＣｌ原子がそれほど大きくない。これらのため、分子間の隙間が小さくなっている。よって、ポリ塩化ビニル系インキ層に老化防止剤（具体的には、ゴム製品から染み出る老化防止剤）が入り込みにくく、しかも、入り込んだ老化防止剤の移行が遅いと考えられる。その結果として、転写皮膜の経時的な変色を効果的に抑制することができると考えられる。

しかも、シートが緩衝層を備えるため、ゴム製品の変形（たとえばゴム製品がタイヤである場合には、タイヤの回転に伴うタイヤの変形）に伴うポリ塩化ビニル系インキ層の変形の程度を和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生を抑制または低減することができる。

そのうえ、緩衝層およびポリ塩化ビニル系インキ層の両者を備えるシートであるため、転写皮膜が、過度に柔らかくなることを防止することが可能であり、その結果、ゴム製品への貼り付け易さを向上することができる。

さらに、シートが感圧型粘着剤層を備えることによって、転写皮膜をゴム製品に、加熱なしで貼り付けることができる。つまり、転写皮膜を手軽に貼り付けることができる。

本発明は、下記項２以降の構成をさらに備えることが好ましい。

項２
転写基材をさらに備え、
前記転写基材、前記ポリ塩化ビニル系インキ層、前記緩衝層、前記感圧型粘着剤層が、前記シートの前記厚み方向にこの順に並んでおり、
前記転写基材が前記ポリ塩化ビニル系インキ層に接している、
項１に記載のシート。

仮に、転写基材とポリ塩化ビニル系インキ層との間に、何らかの層があったとすると、ポリ塩化ビニル系インキ層の外側表面から老化防止剤が迅速に離れる（たとえば昇華や揮発する）ことは難しい。なぜなら、ポリ塩化ビニル系インキ層の外側表面が、その「何らかの層」によって覆われているためである。

これに対して、項２によれば、転写基材、ポリ塩化ビニル系インキ層、緩衝層、感圧型粘着剤層が、この順に並んでおり、しかも、転写基材がポリ塩化ビニル系インキ層に接しているため、ポリ塩化ビニル系インキ層の外側表面が、転写皮膜の外側表面を構成することになり、その結果、転写皮膜の外側表面から老化防止剤が迅速に離れることができる（たとえば昇華や揮発することができる）。したがって、転写皮膜の経時的な変色をいっそう効果的に抑制することができる。

項３
前記緩衝層がインキ層を備える、項１または２に記載のシート。

項３によれば、緩衝層がインキ層を備えるため、このインキ層に、たとえば白押さえという役割を付与することができる。その場合（具体的には、このインキ層に白押さえの役割を付与する場合）、ゴム製品の色が、転写皮膜の色合いへ与える影響を抑えることができる。つまり、転写皮膜の発色を向上することができる。しかも、その場合には、ポリ塩化ビニル系インキ層が白押さえ層を有する場合に比べて、緩衝層の厚みを厚くすることが可能となるので、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。

項４
前記緩衝層がクリア層をさらに備える、項３に記載のシート。

クリア層は着色剤（たとえば顔料）を含有しないため、項３で特定されたインキ層（すなわち、緩衝層を構成するインキ層）に比べていくつかの物性で利点があるところ、項４によれば、緩衝層がクリア層をさらに備えるため、そのような物性を向上することが可能となる。その結果、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。

項５
前記緩衝層がポリウレタン系緩衝層であり、前記感圧型粘着剤層が天然ゴム系粘着剤で形成されている、項１～４のいずれかに記載のシート。

項５によれば、緩衝層がポリウレタン系緩衝層であるため、ゴム製品の変形に伴うポリ塩化ビニル系インキ層の変形の程度をいっそう和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生をいっそう抑制することができる。

しかも、感圧型粘着剤層が天然ゴム系粘着剤で形成されているため、ゴム製品への粘着力に優れ、その結果、転写皮膜のはく離や膨れを、抑制することができる。

本実施形態におけるシートの概略断面図である。 本実施形態の変形例に係るシートの概略断面図である。 実施例２のクラック試験後の試験片を撮影した写真である。 比較例１のクラック試験後の試験片を撮影した写真である。 実施例３および４と、比較例２～４との転写皮膜をタイヤ貼り付けから４５日後に撮影した写真である。ここでは、左から順に、実施例４、比較例４、比較例３、実施例３、比較例２の転写皮膜が並んでいる。 実施例３および４と、比較例２～４との転写皮膜をタイヤ貼り付けから７０日後に撮影した写真である。ここでも、左から順に、実施例４、比較例４、比較例３、実施例３、比較例２の転写皮膜が並んでいる。

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本実施形態の説明では、「シート８の厚み方向にこの順に並んでいる」という表現が使用されるところ、もし、これが、「第一の層、第二の層、および第三の層が、シートの厚み方向にこの順に並んでいる」という表現であるならば、それは、第一の層および第二の層の間や、第二の層および第三の層の間に、他の層が存在することを許容する表現である。また、本実施形態の説明では、たとえば、「ポリ塩化ビニル系インキ層８２は可塑剤を含むことが好ましい。」や、「ポリウレタン系緩衝層８３は着色剤を含むことができる。」といった表現が使用されるところ、このような表現の意味を、例を挙げて説明する。これに関して、たとえば、仮に、「第一の層が特定化合物を含む」という表現があったならば、その表現は、第一の層が複層構成である場合、第一の層を構成する少なくとも一つの層が特定化合物を含むことを意味する。

本実施形態のシートは緩衝層を備えるところ、緩衝層として、たとえば、ポリウレタン系緩衝層、ゴム系緩衝層、アクリル系緩衝層、シリコーン系緩衝層などを挙げることができる。なかでもポリウレタン系緩衝層がより好ましい。

以下の説明では、緩衝層がポリウレタン系緩衝層であるとして説明を進める。なお、他の素材の緩衝層（たとえばゴム系緩衝層、アクリル系緩衝層、シリコーン系緩衝層）の説明は、ポリウレタン系緩衝層の説明と重複するため省略する。よって、ポリウレタン系緩衝層の説明を、他の素材の緩衝層の説明として扱うことができる。たとえば、「ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、好ましくは１μｍ以上、・・・（略）・・・である。」や、「ポリウレタン系緩衝層８３はゴム状弾性を有することが好ましい。」、「ポリウレタン系緩衝層８３は着色剤を含むことができる。」、「ポリウレタン系緩衝層８３は添加剤をさらに含むことができる。」、「ポリウレタン系緩衝層８３は、ポリウレタン系インキ層８３１と、ポリウレタン系クリア層８３２とを備えることができる。」といった説明を、他の素材の緩衝層の説明として扱うことができる。もちろん、ポリウレタン系緩衝層を構成し得るポリウレタン系インキ層やポリウレタン系クリア層などの説明も、他の素材の緩衝層を構成し得る層（たとえばインキ層やクリア層（項３および項４参照））の説明として扱うことができる。たとえば、ポリウレタン系緩衝層を構成し得るポリウレタン系インキ層やポリウレタン系クリア層などの説明を、アクリル系緩衝層を構成し得るアクリル系インキ層やアクリルクリア層の説明として扱うことができる。

＜１．シート＞
図１に示すように、本実施形態のシート８は、転写基材８１と、ポリ塩化ビニル系インキ層８２と、ポリウレタン系緩衝層８３と、感圧型粘着剤層８４と、セパレータ８５とを備える。シート８では、これらが、シート８の厚み方向にこの順に並んでいる。なお、「シート８の厚み方向」は、「シート８の垂線方向」と言い換えることができる。ちなみに、シート８は、転写基材８１と、転写皮膜（すなわち、ポリ塩化ビニル系インキ層８２、ポリウレタン系緩衝層８３、および感圧型粘着剤層８４を備える積層体）と、セパレータ８５とを備える、と言うこともできる。

シート８は、ポリ塩化ビニル系インキ層８２およびポリウレタン系緩衝層８３の両者を備えるため、転写皮膜が、過度に柔らかくなることを防止することが可能であり、その結果、ゴム製品への貼り付け易さを向上することができる。

＜１．１．転写基材＞
転写基材８１は、たとえば、ポリ塩化ビニル系インキ層８２を保護する役割を担うことができる。すなわち、転写基材８１は、剥離されるまでの間、ポリ塩化ビニル系インキ層８２を保護することができる。

転写基材８１の厚みは特に限定されないものの、たとえば１０μｍ～３００μｍが好ましい。

転写基材８１としては、はく離フィルム（はく離プラスチックフィルム）、はく離紙、転写紙などを挙げることができる。はく離フィルムや、はく離紙は、はく離剤で処理されていることができる。はく離剤としては、たとえば、シリコーン系はく離剤、フッ素系はく離剤、長鎖脂肪族系はく離剤などを挙げることができる。いっぽう、転写紙は、紙と、紙上に設けられた水溶性層とを備えることができる。水溶性層は、たとえば、水溶性の糊からなることができる。

＜１．２．ポリ塩化ビニル系インキ層＞
ポリ塩化ビニル系インキ層８２は、たとえば、ゴム製品を装飾する役割、またはゴム製品のメーカー名、品名、ロット番号のような情報を表示する役割を担うことができる。

シート８がポリ塩化ビニル系インキ層８２を備えるため、転写皮膜（具体的には、ポリ塩化ビニル系インキ層８２、ポリウレタン系緩衝層８３、および感圧型粘着剤層８４を備える積層体）の経時的な変色を効果的に抑制することができる。これは、ポリ塩化ビニル系インキ層８２に老化防止剤が入り込みにくく、しかも、入り込んだ老化防止剤の移行が遅いためであると考えられる。これについて説明する。ポリ塩化ビニル系インキ層８２に含まれるポリ塩化ビニルは、-Ｃｌという極性の大きい結合を有するので分子（具体的には、ポリ塩化ビニルの分子）同士が強く引き合っている。しかもＣｌ原子がそれほど大きくない。これらのため、分子間の隙間が小さくなっている。よって、ポリ塩化ビニル系インキ層８２に老化防止剤（具体的には、ゴム製品から染み出る老化防止剤）が入り込みにくく、しかも、入り込んだ老化防止剤の移行が遅いと考えられる。その結果として、転写皮膜の経時的な変色を効果的に抑制することができると考えられる。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２は有色であることが好ましい。ポリ塩化ビニル系インキ層８２が有色であると、たとえば絵柄を表現することができる。絵柄は、たとえば、模様や柄、絵、写真、図形のような図案状であってもよく、文字や符号、標章のような記号状であってもよく、これらのうちの二種以上の任意の組み合わせであってもよい。なお、ポリ塩化ビニル系インキ層８２が、透明性を有していてもよく、透明性を有していなくてもよい。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２の厚みは特に限定されないものの、たとえば１μｍ～５０μｍが好ましい。なお、ポリ塩化ビニル系インキ層８２は、単層構成であってもよく、複層構成であってもよい。ポリ塩化ビニル系インキ層８２は、上述の絵柄を表現するために、複雑な構造を有していてもよい。ちなみに、「ポリ塩化ビニル系インキ層８２の厚み」とは、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の厚みが一定でない場合、もっとも薄い部分の厚みを意味する。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２はポリ塩化ビニルを含む。ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルのホモポリマーであってもよく、塩化ビニル以外のモノマーが共重合されたコポリマーであってもよい。そのようなモノマーとして、たとえば、酢酸ビニル、塩化ビニリデンなどを挙げることができる。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２は可塑剤を含むことが好ましい。これによって、ポリ塩化ビニル系インキ層８２を柔らかくすることができる。その結果、ゴム製品の変形に対するポリ塩化ビニル系インキ層８２の追随性を高めることができる。したがって、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。可塑剤として、たとえば、フタル酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、アジピン酸エステル可塑剤などを挙げることができる。

可塑剤の含有量は、ポリ塩化ビニル系インキ層８２を形成するためのポリ塩化ビニル系インキを１００質量部としたとき、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは４０質量部以上である。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２は着色剤を含む。着色剤として、たとえば、顔料、染料を挙げることができる。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２は添加剤をさらに含むことができる。添加剤として、たとえば、消泡剤、レベリング剤などを挙げることができる。

ポリ塩化ビニル系インキ層８２はポリ塩化ビニル系インキで形成することができる。ポリ塩化ビニル系インキは、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の含有可能成分（具体的には、上述した、ポリ塩化ビニルや着色剤など）に加えて、たとえば溶剤などを含むことができる。溶剤として、たとえば、炭化水素系溶剤や水などを挙げることができる。

＜１．３．ポリウレタン系緩衝層＞
ポリウレタン系緩衝層８３は、たとえば、ゴム製品の変形に伴うポリ塩化ビニル系インキ層８２の変形の程度を和らげる役割を担うことができる。

シート８がポリウレタン系緩衝層８３を備えるため、ゴム製品の変形（たとえばゴム製品がタイヤである場合には、タイヤの回転に伴うタイヤの変形）に伴うポリ塩化ビニル系インキ層８２の変形の程度を和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生を抑制または低減することができる。

ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上である。ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。なお、ポリウレタン系緩衝層８３は単層構成であることができる。後述するように、ポリウレタン系緩衝層８３が複層構成であってもよい。

ポリウレタン系緩衝層８３はゴム状弾性を有することが好ましい。すなわち、伸縮性を有することが好ましい。ポリウレタン系緩衝層８３がゴム状弾性を有すると、ゴム製品の変形に伴うポリ塩化ビニル系インキ層８２の変形の程度をいっそう和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生をいっそう抑制することができる。

ポリウレタン系緩衝層８３はポリウレタンを含む。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーである。ポリウレタンとしてはゴム状弾性を示すものが好ましい。

ポリウレタン系緩衝層８３は着色剤を含むことができる。着色剤として、たとえば、顔料、染料を挙げることができる。顔料として、たとえば酸化チタン粒子を挙げることができる。顔料として、隠ぺい性に優れるため酸化チタン粒子が好ましい。

ポリウレタン系緩衝層８３は添加剤をさらに含むことができる。添加剤としては、たとえば、消泡剤、レベリング剤などを挙げることができる。

ポリウレタン系緩衝層８３はポリウレタン系インキで形成することができる。ポリウレタン系インキは、ポリウレタン系緩衝層８３の含有可能成分（具体的には、上述した、ポリウレタンなど）に加えて、たとえば溶剤などを含むことができる。溶剤として、たとえば、炭化水素系溶剤や水などを挙げることができる。

図２に示すように、ポリウレタン系緩衝層８３は、ポリウレタン系インキ層８３１と、ポリウレタン系クリア層８３２とを備えることができる。この場合、シート８では、転写基材８１と、ポリ塩化ビニル系インキ層８２と、ポリウレタン系インキ層８３１と、ポリウレタン系クリア層８３２と、感圧型粘着剤層８４と、セパレータ８５とが、シート８の厚み方向にこの順に並んでいることができる。

＜１．３．１．ポリウレタン系インキ層＞
ポリウレタン系インキ層８３１は、たとえば、ゴム製品の生地を隠ぺいする役割を担うことができ、たとえば白押さえという役割を担うことができる。この場合、ポリウレタン系インキ層８３１を、隠ぺい層または白押さえ層と呼ぶことができる。ポリウレタン系インキ層８３１は、ポリ塩化ビニル系インキ層８２とポリウレタン系クリア層８３２との間に位置することができる。

ポリウレタン系緩衝層８３がポリウレタン系インキ層８３１を備えるため、ポリウレタン系インキ層８３１に、たとえば白押さえという役割を付与することができる。その場合（具体的には、ポリウレタン系インキ層８３１に白押さえの役割を付与する場合）、ゴム製品の色が、転写皮膜の色合いへ与える影響を抑えることができる。つまり、転写皮膜の発色を向上することができる。しかも、その場合には、ポリ塩化ビニル系インキ層８２が白押さえ層を有する場合に比べて、ポリウレタン系緩衝層８３の厚みを厚くすることが可能となるので、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。

ポリウレタン系インキ層８３１の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上である。ポリウレタン系インキ層８３１の厚みは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。なお、ポリウレタン系インキ層８３１は単層構成であってもよく、複層構成であってもよい。

ポリウレタン系インキ層８３１は隠ぺい性を有することが好ましい。ポリウレタン系インキ層８３１が隠ぺい性を有すると、ゴム製品の生地を隠ぺいすることができる。

ポリウレタン系インキ層８３１はゴム状弾性を有することが好ましい。すなわち、伸縮性を有することが好ましい。ポリウレタン系インキ層８３１がゴム状弾性を有すると、ゴム製品の変形に伴うポリ塩化ビニル系インキ層８２の変形の程度をいっそう和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生をいっそう抑制することができる。

ポリウレタン系インキ層８３１はポリウレタンを含む。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーであることができる。ポリウレタンとしてはゴム状弾性を示すものが好ましい。

ポリウレタン系インキ層８３１は着色剤を含む。着色剤として、たとえば、顔料、染料を挙げることができる。顔料として、たとえば酸化チタン粒子を挙げることができる。顔料として、隠ぺい性に優れるため酸化チタン粒子が好ましい。

ポリウレタン系インキ層８３１は添加剤をさらに含むことができる。添加剤としては、たとえば、消泡剤、レベリング剤などを挙げることができる。

ポリウレタン系インキ層８３１はポリウレタン系インキで形成することができる。ポリウレタン系インキは、ポリウレタン系インキ層８３１の含有可能成分（具体的には、上述した、ポリウレタンや着色剤など）に加えて、たとえば溶剤などを含むことができる。溶剤として、たとえば、炭化水素系溶剤や水などを挙げることができる。

＜１．３．２．ポリウレタン系クリア層＞
ポリウレタン系クリア層８３２は透明性を有する。ポリウレタン系クリア層８３２は、ポリウレタン系インキ層８３１と感圧型粘着剤層８４との間に位置することができる。

ポリウレタン系クリア層８３２は着色剤（たとえば顔料）を含有しないため、ポリウレタン系インキ層８３１に比べていくつかの物性で利点があるところ、ポリウレタン系緩衝層８３が、ポリウレタン系インキ層８３１だけでなくポリウレタン系クリア層８３２をさらに備えるため、そのような物性を向上することが可能となる。その結果、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。

ポリウレタン系クリア層８３２の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上である。ポリウレタン系クリア層８３２の厚みは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。なお、ポリウレタン系インキ層８３１は単層構成であってもよく、複層構成であってもよい。

ポリウレタン系クリア層８３２はゴム状弾性を有することが好ましい。すなわち、伸縮性を有することが好ましい。ポリウレタン系クリア層８３２がゴム状弾性を有すると、ゴム製品の変形に伴うポリ塩化ビニル系インキ層８２の変形の程度をいっそう和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生をいっそう抑制することができる。

ポリウレタン系クリア層８３２はポリウレタンを含む。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーであることができる。ポリウレタンとしてはゴム状弾性を示すものが好ましい。

ポリウレタン系クリア層８３２は添加剤をさらに含むことができる。添加剤としては、たとえば、消泡剤、レベリング剤などを挙げることができる。

ポリウレタン系クリア層８３２はポリウレタン系インキで形成することができる。ポリウレタン系インキは、ポリウレタン系クリア層８３２の含有可能成分（具体的には、上述した、ポリウレタンなど）に加えて、たとえば溶剤などを含むことができる。溶剤として、たとえば、炭化水素系溶剤や水などを挙げることができる。

＜１．４．感圧型粘着剤層＞
感圧型粘着剤層８４は、少なくともポリ塩化ビニル系インキ層８２およびポリウレタン系緩衝層８３を、ゴム製品に接着する役割を担うことができる。

シート８が感圧型粘着剤層８４を備えることによって、転写皮膜をゴム製品に、加熱なしで貼り付けることができる。つまり、転写皮膜を手軽に貼り付けることができる。

感圧型粘着剤層８４の厚みは特に限定されないものの、たとえば１μｍ～５０μｍが好ましい。感圧型粘着剤層８４は単層構成であってもよく、複層構成であってもよい。

感圧型粘着剤層８４は粘着剤で形成することができる。粘着剤は特に限定されないものの、たとえば、天然ゴム系粘着剤を挙げることができる。天然ゴム系粘着剤は、たとえば、天然ゴムラテックスに、必要に応じて添加剤などを添加することによって作製することができる。天然ゴムラテックスとしては、たとえば、濃縮天然ゴムラテックス、フィールドラテックス、解重合天然ゴムラテックスなどを挙げることができる。なかでも、粘着剤を容易に作製できるという理由で解重合天然ゴムラテックスが好ましい。天然ゴムラテックスの全固形分は特に限定されないものの、１０質量％～６０質量％が好ましい。添加剤としては、たとえば、消泡剤などを挙げることができる。

粘着剤として天然ゴム系粘着剤が好ましい。感圧型粘着剤層８４が天然ゴム系粘着剤で形成されていると、ゴム製品への粘着力に優れ、その結果、転写皮膜のはく離や膨れを、抑制することができる。

＜１．５．セパレータ＞
セパレータ８５は、感圧型粘着剤層８４を保護する役割を担うことができる。すなわち、感圧型粘着剤層８４に設けられたセパレータ８５によって、セパレータ８５を剥離するまで感圧型粘着剤層８４を保護することができる。

セパレータ８５の厚みは特に限定されないものの、たとえば１０μｍ～３００μｍが好ましい。

セパレータ８５としては、はく離フィルム（はく離プラスチックフィルム）、はく離紙などを挙げることができる。はく離フィルムや、はく離紙は、はく離剤で処理されていることができる。はく離剤としては、たとえば、シリコーン系はく離剤、フッ素系はく離剤、長鎖脂肪族系はく離剤などを挙げることができる。

＜１．６．各層の配置や厚み比較など＞
シート８では、転写基材８１、ポリ塩化ビニル系インキ層８２、ポリウレタン系緩衝層８３、感圧型粘着剤層８４、セパレータ８５が、シート８の厚み方向にこの順に並んでいる。シート８の少なくとも一部で、これらがこの順に並んでいればよいものの、シート８を垂線方向で見たとき、少なくともポリ塩化ビニル系インキ層８２が占める領域の面積の９０％以上において、この順に並んでいることが好ましい。その面積の９５％以上において、この順に並んでいることがより好ましく、その面積の９８％以上において、この順に並んでいることがさらに好ましく、その面積の１００％において、この順に並んでいることがさらに好ましい。

転写基材８１はポリ塩化ビニル系インキ層８２に接していることが好ましい。すなわち、転写基材８１がポリ塩化ビニル系インキ層８２に接している、という構成が好ましい。なぜなら、転写基材８１がポリ塩化ビニル系インキ層８２に接していると、転写皮膜の経時的な変色をいっそう効果的に抑制できるためである。これについて説明する。仮に、転写基材８１とポリ塩化ビニル系インキ層８２との間に、何らかの層があったとすると、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の外側表面から老化防止剤が迅速に離れる（たとえば昇華や揮発する）ことは難しい。なぜなら、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の外側表面が、その「何らかの層」によって覆われているためである。これに対して、上述の構成（具体的には、転写基材８１がポリ塩化ビニル系インキ層８２に接している、という構成）によれば、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の外側表面が、転写皮膜の外側表面を構成することになり、その結果、転写皮膜の外側表面から老化防止剤が迅速に離れることができる（たとえば昇華や揮発することができる）。したがって、転写皮膜の経時的な変色をいっそう効果的に抑制することができる。

ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の厚みよりも大きいことが好ましい。これによって、ゴム製品の変形に伴うポリ塩化ビニル系インキ層８２の変形の程度をいっそう和らげることができ、その結果、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生をいっそう抑制することができる。なお、ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の厚みと同じであってもよく、それより小さくてもよい。

ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、感圧型粘着剤層８４の厚みと同じであってもよく、それより大きくてもよく、小さくてもよい。なかでも、ポリウレタン系緩衝層８３の厚みは、感圧型粘着剤層８４の厚みよりも大きいことが好ましい。

ポリウレタン系クリア層８３２の厚みは、ポリウレタン系インキ層８３１の厚みよりも大きいことが好ましい。すなわち、ポリウレタン系クリア層８３２の厚みが、ポリウレタン系インキ層８３１の厚みよりも大きい、という構成が好ましい。ポリウレタン系クリア層８３２が着色剤（たとえば顔料）を含有しないため、ポリウレタン系インキ層８３１に比べていくつかの物性で利点があるところ、この構成（すなわち、ポリウレタン系クリア層８３２の厚みが、ポリウレタン系インキ層８３１の厚みよりも大きい、という構成）によれば、そのような物性をいっそう向上することが可能となる。その結果、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。なお、ポリウレタン系クリア層８３２の厚みは、ポリウレタン系インキ層８３１の厚みと同じであってもよく、それより小さくてもよい。

＜１．７．物性（特に転写皮膜の物性）＞
転写皮膜、すなわち、感圧型粘着剤層８４、ポリウレタン系緩衝層８３およびポリ塩化ビニル系インキ層８２を備える積層体の物性について説明する。

転写皮膜の破断伸度は、１００％以上が好ましく、１１０％以上がより好ましい。１００％以上であると、ゴム製品の変形がある程度大きい場合でも、転写皮膜の破断を抑制または低減することができる。その結果、転写皮膜におけるクラックの発生をいっそう抑制することができる。破断伸度の上限として、たとえば２００％や１８０％、１６０％、１５０％などを挙げることができる。破断伸度は、転写皮膜を２００ｍｍ／分で引っ張ることによって測定される値である。破断伸度は、次の式で算出される。
破断伸度＝（破断時点のつかみ具間距離／初期のつかみ具間距離）×１００

転写皮膜の破断強度は、たとえば３００ｇ重～６００ｇ重が好ましい。破断強度は、応力単位で、たとえば０．００７４ＭＰａ～０．０１５ＭＰａが好ましい。破断強度とは、転写皮膜を２００ｍｍ／分で引っ張った際に、転写皮膜が破断する時点での引張力（すなわち引張方向の荷重）を意味する。なお、上述の応力値、つまり引張破壊応力は、転写皮膜（厳密には、転写皮膜から切り出された試験片）の断面積から感圧型粘着剤層８４の断面積を除いたもので引張力を割る（すなわち除する）ことによって求められる値である。

転写皮膜の降伏点強度は、５００ｇ重以下が好ましく、４００ｇ重以下がより好ましい。５００ｇ重以下であると、ゴム製品の変形に伴って転写皮膜がより容易に変形できるため、ゴム製品の変形に伴うクラックの発生をいっそう抑制することができる。転写皮膜の降伏点強度の下限として、たとえば１００ｇ重や２００ｇ重、２５０ｇ重などを挙げることができる。降伏点強度とは、転写皮膜を２００ｍｍ／分で引っ張った際に、転写皮膜が降伏する時点での引張力（すなわち引張方向の荷重）である。

降伏点強度は、応力単位で、たとえば０．０１２ＭＰａ以下が好ましく、０．００９８ＭＰａ以下がより好ましい。降伏点強度の下限として、たとえば０．００２５ＭＰａや０．００４９ＭＰａ、０．００６１ＭＰａなどを挙げることができる。なお、この応力値、つまり引張降伏応力は、転写皮膜（厳密には、転写皮膜から切り出された試験片）の断面積から感圧型粘着剤層８４の断面積を除いたもので引張力を割る（すなわち除する）ことによって求められる値である。

＜２．シートの作製方法＞
シート８は、たとえば、転写基材８１の上に、ポリ塩化ビニル系インキを印刷し、乾燥することによってポリ塩化ビニル系インキ層８２を形成し、ポリ塩化ビニル系インキ層８２の上に、ポリウレタン系インキを印刷し、乾燥することによってポリウレタン系緩衝層８３を形成し、ポリウレタン系緩衝層８３の上に、粘着剤を印刷し、乾燥することによって感圧型粘着剤層８４を形成し、感圧型粘着剤層８４の上にセパレータ８５を貼り合わせる、という手順で作成することができる。各層の印刷方法は特に限定されず、たとえば、スクリーン印刷、ロータリースクリーン印刷、フレキソ印刷などを挙げることができる。なかでも、スクリーン印刷が好ましい。

＜３．シートの用途＞
シート８は、たとえば、ゴム製品を装飾するために使用することができる。シート８は、たとえば、ゴム製品のメーカー名、品名、ロット番号のような情報を表示するために使用してもよい。

ゴム製品として、たとえば、タイヤ、ゴム管（たとえばゴムホース、ゴムチューブなど）、ゴム靴、ゴムボート、ゴムベルトおよびアシストスーツのゴム部などを挙げることができる。タイヤは、たとえば、自動車用タイヤであってもよく、モーターバイク用タイヤであってもよく、自転車用タイヤであってもよく、荷車用タイヤであってもよい。

＜４．転写方法＞
シート８で転写皮膜をゴム製品（たとえば、タイヤのサイドウォール部）に貼り付ける手順、つまり転写の手順としては、たとえば、セパレータ８５を剥がし、転写基材８１、ポリ塩化ビニル系インキ層８２、ポリウレタン系緩衝層８３、および感圧型粘着剤層８４からなる積層体をゴム製品に貼り付け、転写基材８１を剥がす、という手順を挙げることができる。この手順を採用することによって、貼り付け時に、転写基材８１でポリ塩化ビニル系インキ層８２を保護することが可能であるため、ポリ塩化ビニル系インキ層８２が傷つくことを防止できる。

＜４．本実施形態には種々の変更を加えることができる＞
上述の本実施形態には、種々の変更を加えることができる。たとえば、以下の変形例から、一つまたは複数を選択して、上述の本実施形態に変更を加えることができる。

上述の本実施形態では、シート８がポリウレタン系緩衝層８３を有する、という構成を説明した。しかしながら、本実施形態は、この構成に限定されない。具体的には、シート８はポリウレタン系緩衝層に代えて、他の素材の緩衝層（たとえばゴム系緩衝層、アクリル系緩衝層、シリコーン系緩衝層）を有していてもよい。

上述の本実施形態では、シート８では、転写基材８１、ポリ塩化ビニル系インキ層８２、ポリウレタン系緩衝層８３、感圧型粘着剤層８４、セパレータ８５が、シート８の厚み方向にこの順に並んでいる、という構成を説明した（図１および２参照）。しかしながら、本実施形態は、この構成に限定されない。たとえば、シート８は、転写基材８１を有していなくてもよく、セパレータ８５を有していなくてもよく、両者を有していなくてもよい。

上述の本実施形態では、転写基材８１がポリ塩化ビニル系インキ層８２に接している、という構成を説明した（図１および２参照）。しかしながら、本実施形態は、この構成に限定されない。

上述の本実施形態では、シート８では、転写基材８１、ポリ塩化ビニル系インキ層８２、ポリウレタン系インキ層８３１、ポリウレタン系クリア層８３２、感圧型粘着剤層８４、セパレータ８５が、シート８の厚み方向にこの順に並んでいる、という構成を説明した（図２参照）。しかしながら、本実施形態は、この構成に限定されない。たとえば、ポリウレタン系インキ層８３１の位置が、ポリウレタン系クリア層８３２の位置と入れ替えられてもよい。また、シート８が、ポリウレタン系緩衝層８３としてポリウレタン系インキ層８３１だけを有していてもよく、ポリウレタン系クリア層８３２だけを有していてもよい。

上述の実施形態では、シート８をゴム製品に使用する、という構成を説明した。しかしながら、実施形態１は、この構成に限定されない。つまり、シート８の被着体はゴム製品に限定されない。すなわち、シート８は、ゴム製品以外の物に使用してもよい。

以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を意味する。

＜実施例１＞
（１）ポリ塩化ビニル系インキの作製
ポリ塩化ビニル系の白インキ（セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ７００）１００質量部に可塑剤（セイコーアドバンス株式会社製のＣａｒｅＰ添加剤）１００質量部を加え、攪拌し、ポリ塩化ビニル系インキを得た。

（２）ポリウレタン系インキの作製
ウレタン塗料（株式会社フェクト製のＷＰＤクリアーソフト）１００質量部に酸化チタン１０質量部を加え、攪拌し、ポリウレタン系インキを得た。

（３）粘着剤
天然ゴム系粘着剤（株式会社レヂテックス社製のＤＰＬ－５１改 解重合天然ゴムラテックス 全固形分５２質量％前後、水４７質量％前後、アンモニア０．３質量％弱）１００質量部に対して、消泡剤（株式会社ミノグループ製の９０１４消泡剤）１質量部を配合して、粘着剤を得た。

（４）転写シートの作製手順
転写フィルム(ニッパ株式会社製のＰＥＴ７５Ｘ)の上に、上述のポリ塩化ビニル系インキをスクリーン印刷し、７０℃で１５分間、乾燥することによって、厚み５μｍのポリ塩化ビニル系インキ層を形成した。ポリ塩化ビニル系インキ層の上に、上述のポリウレタン系インキをスクリーン印刷し、７０℃で３０分間、乾燥することによって厚み１０μｍのポリウレタン系インキ層を形成した。ポリウレタン系インキ層の上に、ウレタン塗料（株式会社フェクト製のＷＰＤクリアーソフト）をスクリーン印刷し、７０℃で３０分間、乾燥することによって厚み１０μｍのポリウレタン系クリア層を形成した。ポリウレタン系クリア層の上に、上述の粘着剤をスクリーン印刷し、７５℃で６０分間、乾燥することによって厚み１０μｍの感圧型粘着剤層を形成した。感圧型粘着剤層の上にセパレータ（リンテック株式会社製の１１ＨＬ）を貼り合わせた。このような手順で、図２に示す構造の転写シートを作製した。

＜評価 タイヤ適用試験＞
転写シートからセパレータを剥がし、転写皮膜を自動車のタイヤのサイドウォール部に貼り付け、転写皮膜から転写フィルムを剥がした。これによって、転写皮膜をタイヤに定着させた。次いで、その自動車で６０日間、屋外で駐車および走行し、転写皮膜の状態（特に変色およびクラックの有無）を目視で観察した。
その結果、実施例１の転写皮膜では、変色がほとんど生じず、クラックも生じなかった。

＜実施例２＞
転写シートの作製手順
転写フィルム(ニッパ株式会社製のＰＥＴ７５Ｘ)の上に、ポリ塩化ビニル系インキ（実施例１で作製したもの）をスクリーン印刷し、７０℃で１５分間、乾燥することによって、厚み５μｍのポリ塩化ビニル系インキ層を形成した。ポリ塩化ビニル系インキ層の上に、ポリウレタン系インキ（実施例１で作製したもの）をスクリーン印刷し、７０℃で３０分間、乾燥することによって厚み１０μｍのポリウレタン系インキ層を形成した。ポリウレタン系インキ層の上に、粘着剤（実施例１で作製したもの）をスクリーン印刷し、７５℃で６０分間、乾燥することによって厚み１０μｍの感圧型粘着剤層を形成した。感圧型粘着剤層の上にセパレータ（リンテック株式会社製の１１ＨＬ）を貼り合わせた。このような手順で、図１に示す構造の転写シートを作製した。

＜比較例１＞
転写シートの作製手順
ポリウレタン系インキ層を形成しなかったこと以外は実施例１と同様の手順で転写シートを作製した。具体的には、転写フィルム(ニッパ株式会社製のＰＥＴ７５Ｘ)の上に、ポリ塩化ビニル系インキ（実施例１で作製されたもの）をスクリーン印刷し、７０℃で１５分間、乾燥することによって、厚み５μｍのポリ塩化ビニル系インキ層を形成した。ポリ塩化ビニル系インキ層の上に、粘着剤（実施例１で作製されたもの）をスクリーン印刷し、７５℃で６０分間、乾燥することによって厚み１０μｍの感圧型粘着剤層を形成した。感圧型粘着剤層の上にセパレータ（リンテック株式会社製の１１ＨＬ）を貼り合わせた。

＜評価 クラック試験および引張試験＞
（１）クラック試験
転写シートからセパレータを剥がし、転写皮膜を厚み３ｍｍの天然ゴムシートに貼り付け、転写皮膜から転写フィルムを剥がし、これによって、クラック試験用の試験片を得た。すなわち、天然ゴムシートに転写皮膜が貼り付けられた試験片を得た。この試験片を２４時間、室温で放置した後、この試験片を、手で９０°撓ませることを１００回繰り返した。その結果、クラックが発生したかどうかを目視で観察した。
その結果、実施例２の試験片では、転写皮膜にクラックが生じなかった（図３参照）。いっぽう、比較例１の試験片では、転写皮膜にクラックが生じた（図４参照）。

（２）引張試験
転写シートから、セパレータと転写フィルムとを剥がした転写皮膜（具体的には、実施例１では、ポリ塩化ビニル系インキ層、ポリウレタン系インキ、および感圧型粘着剤層からなる積層体。比較例１では、ポリ塩化ビニル系インキ層、および感圧型粘着剤層からなる積層体。）を１０ｍｍ×４０ｍｍの長方形板状にカットして、引張試験用の試験片を得た。この試験片を、室温（具体的には２２℃）下、引張試験機（東洋精機株式会社製のストログラフＭ５０）を用いて、つかみ具間距離３０ｍｍ、長辺方向にヘッドスピード２００ｍｍ／分で引っ張り、破断伸度、破断強度、および降伏点強度を求めた。
その結果は、次のとおりであった。
実施例２の試験片
破断伸度 １２３％
破断強度 ５００ｇ重 （０．０１２ＭＰａ）
降伏点強度 ２９８ｇ重 （０．００７３ＭＰａ）
なお、破断伸度は、次の式で算出した。
破断伸度＝（破断時点のつかみ具間距離／初期のつかみ具間距離）×１００
ちなみに、比較例１の試験片は、引張試験機にセットする際に切れたため、これらの物性を測定することができなかった。

＜実施例３＞
実施例２では、ポリ塩化ビニル系インキとして、上述のもの（具体的には、セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ７００に可塑剤を加えたインキ）を使用したところ、実施例３では、これに代えて、セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ７００そのものを使用したこと以外は、実施例２と同様の手順で図１に示す構造の転写シートを作製した。

＜実施例４＞
実施例２では、ポリ塩化ビニル系インキとして、上述のもの（具体的には、セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ７００に可塑剤を加えたインキ）を使用したところ、実施例４では、これに代えて、帝国インキ製造株式会社製のＶＫインキを使用したこと以外は、実施例２と同様の手順で図１に示す構造の転写シートを作製した。

＜比較例２＞
ポリ塩化ビニル系インキに代えてポリウレタン系インキ（セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ４１０）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手順で図１に示す構造の転写シートを作製した。

＜比較例３＞
ポリ塩化ビニル系インキに代えてポリエステル系インキ（帝国インキ製造株式会社製のＥＧインキ）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手順で図１に示す構造の転写シートを作製した。

＜比較例４＞
ポリ塩化ビニル系インキに代えてアクリル系インキ（セイコーアドバンス株式会社製のＳＧ７４０）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手順で図１に示す構造の転写シートを作製した。

＜評価 屋外暴露試験＞
転写シートからセパレータを剥がし、転写皮膜を自動車用のタイヤのサイドウォール部に貼り付け、転写皮膜から転写フィルムを剥がし、これによって、転写皮膜をタイヤに定着させた。次いで、そのタイヤを７０日間、屋外で南向きに放置した。貼り付けから４５および７０日後に転写皮膜の状態（具体的には変色の有無）を目視で観察した。
その結果、実施例３および４の転写皮膜では、４５日後および７０日後のいずれにおいても変色がほとんど生じなかった。いっぽう、比較例２～４の転写皮膜では、４５日後に転写皮膜の変色が生じた。７０日後には変色がいっそう進んだ。なお、各例の観察写真を図５および６に示す。図５および６では、左から順に、実施例４、比較例４、比較例３、実施例３、比較例２の転写皮膜が並んでいる。

８…シート、８１…転写基材、８２…ポリ塩化ビニル系インキ層、８３…緩衝層（具体的にはポリウレタン系緩衝層）、８４…感圧型粘着剤層、８５…セパレータ、８３１…ポリウレタン系インキ層、８３２…ポリウレタン系クリア層

Claims (5)

1. ポリ塩化ビニル系インキ層と、
   緩衝層と、
   感圧型粘着剤層と、を備えるシートであって、
   前記ポリ塩化ビニル系インキ層、前記緩衝層、前記感圧型粘着剤層が、前記シートの厚み方向にこの順に並んでいる、
   シート。
2. 転写基材をさらに備え、
   前記転写基材、前記ポリ塩化ビニル系インキ層、前記緩衝層、前記感圧型粘着剤層が、前記シートの前記厚み方向にこの順に並んでおり、
   前記転写基材が前記ポリ塩化ビニル系インキ層に接している、
   請求項１に記載のシート。
3. 前記緩衝層がインキ層を備える、請求項１または２に記載のシート。
4. 前記緩衝層がクリア層をさらに備える、請求項３に記載のシート。
5. 前記緩衝層がポリウレタン系緩衝層であり、前記感圧型粘着剤層が天然ゴム系粘着剤で形成されている、請求項１～４のいずれかに記載のシート。

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