JP2022115606A - 有機電界発光素子およびアントラセン化合物 - Google Patents
有機電界発光素子およびアントラセン化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022115606A JP2022115606A JP2021012265A JP2021012265A JP2022115606A JP 2022115606 A JP2022115606 A JP 2022115606A JP 2021012265 A JP2021012265 A JP 2021012265A JP 2021012265 A JP2021012265 A JP 2021012265A JP 2022115606 A JP2022115606 A JP 2022115606A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- unsubstituted
- bonded
- aryl
- heteroaryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 anthracene compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 270
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Natural products C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 104
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 348
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 266
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 196
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 166
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 154
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 145
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 140
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 140
- 125000004986 diarylamino group Chemical group 0.000 claims description 114
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 113
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 86
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 82
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 61
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 58
- 125000005240 diheteroarylamino group Chemical group 0.000 claims description 54
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 50
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 43
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 33
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical group [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 31
- 229910052805 deuterium Chemical group 0.000 claims description 31
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 21
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 179
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 90
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 89
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 description 55
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 54
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 54
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 34
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 31
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 25
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 21
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 20
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 20
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 19
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 17
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 16
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 15
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000010408 film Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 10
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 8
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N Benzo[a]fluorene Chemical group C1=CC=CC2=C3CC4=CC=CC=C4C3=CC=C21 HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 6
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N sphos Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- WZJYKHNJTSNBHV-UHFFFAOYSA-N benzo[h]quinoline Chemical compound C1=CN=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 WZJYKHNJTSNBHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile Chemical compound C12=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=C1N=C(C#N)C(C#N)=N2 DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 4
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 4
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000001484 phenothiazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 4
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 4
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 4
- MDYOLVRUBBJPFM-UHFFFAOYSA-N tropolone Chemical compound OC1=CC=CC=CC1=O MDYOLVRUBBJPFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical group C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 3
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 3
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001834 xanthenyl group Chemical group C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGQSLSMAEVWNPU-YTEMWHBBSA-N 1,2-bis[(e)-2-phenylethenyl]benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 NGQSLSMAEVWNPU-YTEMWHBBSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXJHQQLYKUVLIE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroacridine Chemical group C1=CC=C2N=C(C=CCC3)C3=CC2=C1 UXJHQQLYKUVLIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHFOCYFMWUHOLQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-11h-benzo[a]fluorene Chemical group C12=CC=CC=C2CC2=C1C=CC1=CC=C(C)C(C)=C12 BHFOCYFMWUHOLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 1,4,4-triphenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)=CC=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KLCLIOISYBHYDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- WLODWTPNUWYZKN-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrol-2-ol Chemical class OC1=CC=CN1 WLODWTPNUWYZKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipyridin-2-ylpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1C1=CC=CC=N1 JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005810 2,5-xylyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(*)C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FZTBAQBBLSYHJZ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-oxazol-4-ol Chemical class OC1=COC(C=2C=CC=CC=2)=N1 FZTBAQBBLSYHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 4-(4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one Chemical compound C1=CC(=O)C=CC1=C1C=CC(=O)C=C1 DDTHMESPCBONDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 2
- OPEKHRGERHDLRK-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-n-(4-tert-butylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1NC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 OPEKHRGERHDLRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJWBRYKOJMOBHH-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethyl-n-[4-(9-phenylcarbazol-3-yl)phenyl]-n-(4-phenylphenyl)fluoren-2-amine Chemical compound C1=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=C2C3=CC=CC=C3N(C=3C=CC=CC=3)C2=CC=1)C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 GJWBRYKOJMOBHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 9H-thioxanthene Chemical group C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3SC2=C1 PQJUJGAVDBINPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 229940054051 antipsychotic indole derivative Drugs 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- KCQLSIKUOYWBAO-UHFFFAOYSA-N azaborinine Chemical compound B1=NC=CC=C1 KCQLSIKUOYWBAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007981 azolines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000001893 coumarin derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 150000007946 flavonol Chemical class 0.000 description 2
- HVQAJTFOCKOKIN-UHFFFAOYSA-N flavonol Natural products O1C2=CC=CC=C2C(=O)C(O)=C1C1=CC=CC=C1 HVQAJTFOCKOKIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011957 flavonols Nutrition 0.000 description 2
- 150000002219 fluoranthenes Chemical class 0.000 description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003838 furazanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- MESMXXUBQDBBSR-UHFFFAOYSA-N n,9-diphenyl-n-[4-[4-(n-(9-phenylcarbazol-3-yl)anilino)phenyl]phenyl]carbazol-3-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=C2C3=CC=CC=C3N(C=3C=CC=CC=3)C2=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C3C4=CC=CC=C4N(C=4C=CC=CC=4)C3=CC=2)C=C1 MESMXXUBQDBBSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical class C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- 125000001828 phenalenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 2
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 2
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 2
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 2
- HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K scandium(iii) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sc+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000003967 siloles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 2
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006686 (C1-C24) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XOVCXMKIBNFMAL-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-2h-acridine Chemical group C1=CC=C2C=C3C(C)(C)CC=CC3=NC2=C1 XOVCXMKIBNFMAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJQFZXHKPCJMD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3a,4,5,6,7,8,8a-decahydroazulene Chemical compound C1CCCCC2CCCC21 ODJQFZXHKPCJMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1 UGUHFDPGDQDVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANSIWEGOCFWRSC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-1h-indene Chemical group C1=CC=C2C(C)C(C)=CC2=C1 ANSIWEGOCFWRSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRXBTDWNHVBEIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-9h-fluorene Chemical group C1=CC=C2CC3=C(C)C(C)=CC=C3C2=C1 CRXBTDWNHVBEIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTHXQCIYHWJSAS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-9h-thioxanthene Chemical group C1=CC=C2CC3=C(C)C(C)=CC=C3SC2=C1 YTHXQCIYHWJSAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical group O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical group N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-diphenylethenyl)-4-[4-(2,2-diphenylethenyl)phenyl]benzene Chemical group C=1C=C(C=2C=CC(C=C(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UHXOHPVVEHBKKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYZMXHQDXZKNCY-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n-diphenyl-4-n,4-n-bis[4-(n-phenylanilino)phenyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IYZMXHQDXZKNCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical class C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical group C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVWPVABZQQJTPL-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 MVWPVABZQQJTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBHMUSBVGVHVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2'-benzo[h]quinolin-2-yl-9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)benzo[h]quinoline Chemical compound C1=CC=C2C3=NC(C4=CC=C5C=6C(C7(C8=CC(=CC=C8C8=CC=CC=C87)C=7N=C8C9=CC=CC=C9C=CC8=CC=7)C5=C4)=CC=CC=6)=CC=C3C=CC2=C1 GBHMUSBVGVHVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTQADTZTLQGIRT-UHFFFAOYSA-N 2-(4-dinaphthalen-1-ylphosphorylphenyl)-1,8-naphthyridine Chemical compound C1=CC=C2C(P(C=3C=CC(=CC=3)C=3N=C4N=CC=CC4=CC=3)(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 MTQADTZTLQGIRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWKWMRMSNXMFOE-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3-bis(1-phenylbenzimidazol-2-yl)phenyl]-1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2N=C1C1=CC=CC(C=2N(C3=CC=CC=C3N=2)C=2C=CC=CC=2)=C1C1=NC2=CC=CC=C2N1C1=CC=CC=C1 QWKWMRMSNXMFOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran Chemical group C1=CC=CC2=COC=C21 UXGVMFHEKMGWMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- AMSJIGYDHCSSRE-UHFFFAOYSA-N 3,14-diazahexacyclo[11.11.0.02,10.04,9.015,24.016,21]tetracosa-1(24),2,4,6,8,10,12,14,16,18,20,22-dodecaene Chemical group C1=CC=C2C=CC3=C4C5=NC6=CC=CC=C6C5=CC=C4N=C3C2=C1 AMSJIGYDHCSSRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOGYQVITULCUGU-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 XOGYQVITULCUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]phenyl]-n-phenylaniline Chemical group CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OGGKVJMNFFSDEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQUPXQYTWVIBIV-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylbutan-2-yl)aniline Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 RQUPXQYTWVIBIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDVAFEFUZPNNSE-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-[4-[10-[4-(4-methylpyridin-3-yl)phenyl]-2-phenylanthracen-9-yl]phenyl]pyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1C1=CC=C(C=2C3=CC=C(C=C3C(C=3C=CC(=CC=3)C=3C(=CC=NC=3)C)=C3C=CC=CC3=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 XDVAFEFUZPNNSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXYUIABODWXVIK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n,n-bis(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 YXYUIABODWXVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOQKGYRILLEVJV-UHFFFAOYSA-N 4-naphthalen-1-yl-3,5-diphenyl-1,2,4-triazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C(N1C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=NN=C1C1=CC=CC=C1 AOQKGYRILLEVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical group N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 9-phenylcarbazole Chemical compound C1=CC=CC=C1N1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 VIJYEGDOKCKUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- HSGTZOURKHQULB-UHFFFAOYSA-M CC(=C)C1=C([Mg]Br)C=CC=C1 Chemical compound CC(=C)C1=C([Mg]Br)C=CC=C1 HSGTZOURKHQULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical class C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N [Mg].[In] Chemical compound [Mg].[In] JHYLKGDXMUDNEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940027991 antiseptic and disinfectant quinoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- XPJUXTZYXPASRB-UHFFFAOYSA-N benzo[f]pentahelicene Chemical compound C1=CC=C2C3=C4C5=CC=CC=C5C=CC4=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 XPJUXTZYXPASRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical group C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LASLVGACQUUOEB-UHFFFAOYSA-N bicyclo[1.1.0]butane Chemical compound C1C2CC21 LASLVGACQUUOEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKCBRYIXFFGIKN-UHFFFAOYSA-N bicyclo[1.1.1]pentane Chemical compound C1C2CC1C2 MKCBRYIXFFGIKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSMRMEYFZHIPJV-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.1.1]hexane Chemical compound C1C2CC1CC2 JSMRMEYFZHIPJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLTFBKWDERLU-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCC1CC2 GPRLTFBKWDERLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAPMJSVZDUYFKL-UHFFFAOYSA-N bicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2CC21 JAPMJSVZDUYFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- YMEKEHSRPZAOGO-UHFFFAOYSA-N boron triiodide Chemical compound IB(I)I YMEKEHSRPZAOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000005578 chrysene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005390 cinnolyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000010549 co-Evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N cyclodecane Chemical compound C1CCCCCCCCC1 LMGZGXSXHCMSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N cyclononane Chemical compound C1CCCCCCCC1 GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000005508 decahydronaphthalenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N diamantane Chemical compound C1C2C3CC(C4)CC2C2C4C3CC1C2 ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004988 dibenzothienyl group Chemical group C1(=CC=CC=2SC3=C(C21)C=CC=C3)* 0.000 description 1
- IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N dibenzothiophene Chemical group C1=CC=CC=2[34S]C3=C(C=21)C=CC=C3 IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- QPJFIVIVOOQUKD-UHFFFAOYSA-N dipyrazino[2,3-f:2,3-h]quinoxaline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CN=C3C3=NC=CN=C3C2=N1 QPJFIVIVOOQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DXVUYOAEDJXBPY-NFFDBFGFSA-N hetacillin Chemical group C1([C@@H]2C(=O)N(C(N2)(C)C)[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 DXVUYOAEDJXBPY-NFFDBFGFSA-N 0.000 description 1
- 125000005241 heteroarylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- MHLPKAGDPWUOOT-UHFFFAOYSA-N housane Chemical compound C1CC2CC21 MHLPKAGDPWUOOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004857 imidazopyridinyl group Chemical class N1C(=NC2=C1C=CC=N2)* 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N indolo[3,2-c]carbazole Chemical group C1=CC=CC2=NC3=C4C5=CC=CC=C5N=C4C=CC3=C21 VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000001977 isobenzofuranyl group Chemical group C=1(OC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical group C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003588 lysine group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N magnesium silver Chemical compound [Mg].[Ag] SJCKRGFTWFGHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- VTSAYWZCLNPTGP-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(4-dibenzofuran-4-ylphenyl)-4-(4-phenylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=3OC4=CC=CC=C4C=3C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C=2C=3OC4=CC=CC=C4C=3C=CC=2)C=C1 VTSAYWZCLNPTGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- YTIFDAAZLZVHIX-UHFFFAOYSA-N naphtho[1,2-g][1]benzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=C4C=COC4=C3C=CC2=C1 YTIFDAAZLZVHIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005054 naphthyridines Chemical class 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFBOHOGPQUYFRF-UHFFFAOYSA-N oxanthrene Chemical group C1=CC=C2OC3=CC=CC=C3OC2=C1 NFBOHOGPQUYFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 1
- 229930184652 p-Terphenyl Natural products 0.000 description 1
- 125000005582 pentacene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003933 pentacenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- GJSGGHOYGKMUPT-UHFFFAOYSA-N phenoxathiine Chemical group C1=CC=C2OC3=CC=CC=C3SC2=C1 GJSGGHOYGKMUPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005954 phenoxathiinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical group C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 150000004033 porphyrin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical group N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001042 pteridinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=NC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- NZFNXWQNBYZDAQ-UHFFFAOYSA-N thioridazine hydrochloride Chemical class Cl.C12=CC(SC)=CC=C2SC2=CC=CC=C2N1CCC1CCCCN1C NZFNXWQNBYZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】高い外部量子効率を有する有機EL素子を提供する。【解決手段】陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する有機電界発光素子であって、前記発光層は、ホスト材料として、下記式(1)で表されるアントラセン化合物、およびドーパント材料として下記式(2)で表される多環芳香族化合物またはその多量体を含む、有機電界発光素子。TIFF2022115606000231.tif50153【選択図】なし
Description
本発明は、有機電界発光素子、これを用いた表示装置および照明装置に関する。また、本発明は発光材料として用いることができるアントラセン化合物に関する。
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子(以下、「有機EL素子」ということがある。)は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の1つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および最適な発光特性となる複数材料の組み合わせについては、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
有機EL素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送/注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。
特許文献1ではアントラセン化合物を有機電界発光素子の発光材料として用いることが記載されている。また、近年ではホウ素などを中心原子として複数の芳香族環を縮合した多環芳香族化合物が有機電界発光素子用材料として報告されている(特許文献2)。
上述のように、有機EL素子に用いられる材料としては種々のものが開発されているが、有機EL素子用材料の選択肢を増やすために、従来のものとは異なる化合物からなる材料の開発が望まれている。本発明の課題は、新たな材料の組み合わせを用いた有機EL素子を提供することである。本発明は、駆動電圧が低く、かつ高い外部量子効率を有する有機EL素子を提供することを課題とする。
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホスト材料として特定のアントラセン化合物とドーパント材料として複数の芳香族環を縮合した多環芳香族化合物とを含有する発光層を用いることにより、優れた有機EL素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下のような有機電界発光素子およびアントラセン化合物を提供する。
<1> 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する有機電界発光素子であって、前記発光層は、ホスト材料として下記式(1)で表されるアントラセン化合物、およびドーパント材料として下記式(2)で表される多環芳香族化合物または下記式(2)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体を含む、有機電界発光素子。
(式(1)中、
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Arc、Ar11~Ar18、およびAr21~Ar28はそれぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、ただしAr21~Ar28の少なくとも2つは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、
Lは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレンであり、そして;
式(1)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
(式(2)中、
A環、B環、およびC環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、
Y1は、B、P、P=O、P=S、Al、Ga、As、Si-R、またはGe-Rであり、前記Si-Rおよび前記Ge-RのRは置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであり、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2の2つのRは結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは連結基または単結合により、前記A環および前記B環の少なくとも1つ、または前記A環および前記C環の少なくとも1つと結合しているか、または結合しておらず、
式(2)で表される化合物またはその多量体における、アリール環およびヘテロアリール環の少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されているか、または縮合されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されているか、または置換されておらず、そして;
式(2)で表される化合物または構造における少なくとも1つの水素は、重水素、シアノ、またはハロゲンで置換されているか、または置換されていない。)
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Arc、Ar11~Ar18、およびAr21~Ar28はそれぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、ただしAr21~Ar28の少なくとも2つは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、
Lは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレンであり、そして;
式(1)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
(式(2)中、
A環、B環、およびC環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、
Y1は、B、P、P=O、P=S、Al、Ga、As、Si-R、またはGe-Rであり、前記Si-Rおよび前記Ge-RのRは置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであり、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2の2つのRは結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは連結基または単結合により、前記A環および前記B環の少なくとも1つ、または前記A環および前記C環の少なくとも1つと結合しているか、または結合しておらず、
式(2)で表される化合物またはその多量体における、アリール環およびヘテロアリール環の少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されているか、または縮合されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されているか、または置換されておらず、そして;
式(2)で表される化合物または構造における少なくとも1つの水素は、重水素、シアノ、またはハロゲンで置換されているか、または置換されていない。)
<2> 式(1)において
Arcが置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、
Ar11~Ar18が、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Ar21~Ar28のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している、
<1>に記載の有機電界発光素子。
Arcが置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、
Ar11~Ar18が、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Ar21~Ar28のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している、
<1>に記載の有機電界発光素子。
<3> 式(1)において
Arcが水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している、
<1>に記載の有機電界発光素子。
Arcが水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している、
<1>に記載の有機電界発光素子。
<4> 式(1)で表されるアントラセン化合物が、式(1-a)または式(1-b)で表される、<1>~<3>のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
(式(1-a)および式(1-b)中、
Lは単結合、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはヘテロアリーレンであり、これらの少なくとも1つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、
Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar24およびAr25はアリールまたはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(1-a)中、
Ardはアリールまたはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(1-b)中、
Areは水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11およびAr18はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、そして;
式(1-a)および式(1-b)で表される化合物における少なくとも1つの水素は、ハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
Lは単結合、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはヘテロアリーレンであり、これらの少なくとも1つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、
Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar24およびAr25はアリールまたはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(1-a)中、
Ardはアリールまたはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(1-b)中、
Areは水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11およびAr18はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、そして;
式(1-a)および式(1-b)で表される化合物における少なくとも1つの水素は、ハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
<5> 式(2)で表される多環芳香族化合物または式(2)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体が、式(2-a)で表される多環芳香族化合物または式(2-a)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である、<1>に記載の有機電界発光素子。
(式(2-a)中、
Zはそれぞれ独立して、NまたはC-R11であり、R11はそれぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジアリールボリルの2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合しており、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されていてもよく、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
隣接する2つのR11は互いに結合して、アリール環またはヘテロリール環を形成しているか、または、アリール環もしくはヘテロリール環を形成していないが、前記形成されたアリール環およびヘテロリール環はそれぞれ、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルで置換されていているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジアリールボリルの2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合しており、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されていないが、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
Z=Zはそれぞれ独立して>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであるか、またはそうではなく、前記>N-R、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRはそれぞれ独立して水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素はさらに、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず;
X1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであり、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記>N-RのR、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRの少なくとも1つのRは、-O-、-S-、-C(-R)2-、または単結合により、C-R11であるZにおけるCの1つまたは2つと結合しているか、または結合しておらず、前記-C(-R)2-のRは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されていているか、または置換されておらず、また前記-C(-R)2-の2つのRは、互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(2-a)で表される構造における、アリール環またはヘテロアリール環の少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されていないか、縮合されており、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されていているか、または置換されておらず、そして;
式(2-a)で表される構造における少なくとも1つの水素はシアノ、ハロゲン、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
Zはそれぞれ独立して、NまたはC-R11であり、R11はそれぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジアリールボリルの2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合しており、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されていてもよく、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
隣接する2つのR11は互いに結合して、アリール環またはヘテロリール環を形成しているか、または、アリール環もしくはヘテロリール環を形成していないが、前記形成されたアリール環およびヘテロリール環はそれぞれ、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルで置換されていているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジアリールボリルの2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合しており、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されていないが、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
Z=Zはそれぞれ独立して>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであるか、またはそうではなく、前記>N-R、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRはそれぞれ独立して水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素はさらに、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず;
X1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであり、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記>N-RのR、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRの少なくとも1つのRは、-O-、-S-、-C(-R)2-、または単結合により、C-R11であるZにおけるCの1つまたは2つと結合しているか、または結合しておらず、前記-C(-R)2-のRは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されていているか、または置換されておらず、また前記-C(-R)2-の2つのRは、互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(2-a)で表される構造における、アリール環またはヘテロアリール環の少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されていないか、縮合されており、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されていているか、または置換されておらず、そして;
式(2-a)で表される構造における少なくとも1つの水素はシアノ、ハロゲン、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
<6> <1>~<5>のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を備えた、表示装置および照明装置。
<7> 式(1’)で表されるアントラセン化合物。
(式(1’)中、
Arcは、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18、Ar21~Ar23、およびAr26~Ar28は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Ar24およびAr25は、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Lは、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBは、結合手、水素、または置換基であり、隣接するRBは互いに結合してアリール環、またはヘテロアリール環を形成しているか、または形成しておらず、前記の形成された環の炭素原子はRBで置換されており、YBは>N-RYB、>C(-RYB)2、>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、前記>N-RYB、前記>C(-RYB)2、または前記>Si(-RYB)2のRYBはそれぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成していないか、または形成しており、*は式(B)で表される基の結合位置を示し、そして;
式(1’)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
Arcは、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18、Ar21~Ar23、およびAr26~Ar28は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Ar24およびAr25は、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Lは、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBは、結合手、水素、または置換基であり、隣接するRBは互いに結合してアリール環、またはヘテロアリール環を形成しているか、または形成しておらず、前記の形成された環の炭素原子はRBで置換されており、YBは>N-RYB、>C(-RYB)2、>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、前記>N-RYB、前記>C(-RYB)2、または前記>Si(-RYB)2のRYBはそれぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成していないか、または形成しており、*は式(B)で表される基の結合位置を示し、そして;
式(1’)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
<8> 式(1-a’)で表される、請求項7記載のアントラセン化合物。
(式(1-a’)中、
Lはアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、
Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ard、Ar24およびAr25はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、*は式(B)で表される基の結合位置を示し、
YBは>N-RYB、>C(-RYB)2>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、前記>N-RYB、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2のRYBは、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成するか、または形成されておらず、そして;
式(1-a’)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
Lはアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、
Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ard、Ar24およびAr25はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、*は式(B)で表される基の結合位置を示し、
YBは>N-RYB、>C(-RYB)2>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、前記>N-RYB、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2のRYBは、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成するか、または形成されておらず、そして;
式(1-a’)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
<9> 式(1’)および式(1-a’)において、少なくとも1つの水素が重水素に置換されている、<7>または<8>に記載のアントラセン化合物。
本発明により新たな材料の組み合わせを用いた有機EL素子が提供される。本発明の有機EL素子は色純度が高く、高い外部量子効率を有するとともに低電圧での発光が可能である。また、本発明により、上記有機EL素子の製造に用いることができるアントラセン化合物が提供される。
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において構造式の説明における「水素」は「水素原子(H)」を意味する。
本明細書において化学構造や置換基を炭素数で表すことがあるが、化学構造に置換基が置換した場合や、置換基にさらに置換基が置換した場合などにおける炭素数は、化学構造や置換基それぞれの炭素数を意味し、化学構造と置換基の合計の炭素数や、置換基と置換基の合計の炭素数を意味するものではない。例えば、「炭素数Xの置換基Aで置換された炭素数Yの置換基B」とは、「炭素数Yの置換基B」に「炭素数Xの置換基A」が置換することを意味し、炭素数Yは置換基Aおよび置換基Bの合計の炭素数ではない。また例えば、「置換基Aで置換された炭素数Yの置換基B」とは、「炭素数Yの置換基B」に「(炭素数限定がない)置換基A」が置換することを意味し、炭素数Yは置換基Aおよび置換基Bの合計の炭素数ではない。
本明細書に記載されている化学構造式(マーカッシュ構造式で描かれた一般式を含む)は平面構造式であるために、実際にはエナンチオ異性体、ジアステレオ異性体、また回転異性体のような種々の異性体構造が存在する場合がある。本明細書においては、特に断らない限りは、記載されている化合物はその平面構造式から考えうる、いずれの異性体構造であってもよい。また可能な異性体から構成される任意の比率の混合物であってもよい。
本明細書では芳香族化合物の構造式について多数記載している。芳香族化合物は2重結合と単結合を組み合わせて記載しているが、実際にはπ電子が共鳴しているため単一の物質についても、2重結合と単結合が交互に入れ替わるなどする等価な共鳴構造が複数存在する。本明細書においては1つの物質につき1つの共鳴構造式しか記載しないが、特段断らない限りは、有機化学的に等価であるその他の共鳴構造式も含まれているものとする。このことは後述する「Z=Z」などの記載で参照される。すなわち、例えば後述する式(2-a)中の「Z=Z」に関する記載などは、記載されている1つの共鳴構造式だけではなく、考えられるそのほかの等価な共鳴構造式にも当然適用される。
<有機電界発光素子>
本発明の有機電界発光素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する。図1は、本発明の有機EL素子の一例を示す概略断面図である。
本発明の有機電界発光素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する。図1は、本発明の有機EL素子の一例を示す概略断面図である。
図1に示された有機EL素子100は、基板101と、基板101上に設けられた陽極102と、陽極102の上に設けられた正孔注入層103と、正孔注入層103の上に設けられた正孔輸送層104と、正孔輸送層104の上に設けられた発光層105と、発光層105の上に設けられた電子輸送層106と、電子輸送層106の上に設けられた電子注入層107と、電子注入層107の上に設けられた陰極108とを有する。
なお、有機EL素子100は、作製順序を逆にして、例えば、基板101と、基板101上に設けられた陰極108と、陰極108の上に設けられた電子注入層107と、電子注入層107の上に設けられた電子輸送層106と、電子輸送層106の上に設けられた発光層105と、発光層105の上に設けられた正孔輸送層104と、正孔輸送層104の上に設けられた正孔注入層103と、正孔注入層103の上に設けられた陽極102とを有する構成としてもよい。
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極102と発光層105と陰極108とからなる構成として、正孔注入層103、正孔輸送層104、電子輸送層106、電子注入層107は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
有機EL素子を構成する層の態様としては、上述する「基板/陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極」の構成態様の他に、「基板/陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極」、「基板/陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極」、「基板/陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極」、「基板/陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極」、「基板/陽極/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極」、「基板/陽極/正孔輸送層/発光層/電子注入層/陰極」、「基板/陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極」、「基板/陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極」、「基板/陽極/正孔注入層/発光層/電子輸送層/陰極」、「基板/陽極/発光層/電子輸送層/陰極」、「基板/陽極/発光層/電子注入層/陰極」の構成態様であってもよい。
<有機電界発光素子における発光層>
発光層105は、電界を与えられた電極間において、陽極102から注入された正孔と、陰極108から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層105を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物(発光性化合物)であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光(蛍光)効率を示す化合物であることが好ましい。
発光層105は、電界を与えられた電極間において、陽極102から注入された正孔と、陰極108から注入された電子とを再結合させることにより発光するものである。発光層105を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物(発光性化合物)であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光(蛍光)効率を示す化合物であることが好ましい。
有機EL素子の発光機構としては、励起一重項状態からの発光を用いる蛍光発光および励起三重項状態からの発光を用いるりん光発光の主に2つがある。一般的な蛍光発光材料は、励起子利用効率が低く、最大でも25%である。しかし、複数の三重項励起子から一重項励起子が生成する現象(三重項-三重項フュージョン(TTF:Triplet-Triplet Fusion)を用いて最大40~62.5%のエネルギーを発光に利用できる。
三重項励起子からの一重項励起子の生成はホスト材料分子上で起こる場合とドーパント材料分子上で起こる場合の2通りがある。このときドーパント材料の三重項エネルギー準位は、ホスト材料の三重項エネルギー準位より高いことが好ましい。この三重項エネルギー準位の関係を満たすと、ホスト材料上で発生した三重項励起子は、より高い三重項エネルギーを持つドーパント材料には移動しない。また、ドーパント材料分子上で発生した三重項励起子は速やかにホスト材料分子にエネルギー移動する。即ちホスト材料の三重項励起子がドーパント材料に移動することなく効率的にホスト材料上で三重項励起子同士が衝突することで一重項励起子が生成される。さらに、ドーパント材料の一重項エネルギー準位がホスト材料の一重項エネルギー準位より低い場合、TTF現象によって生成された一重項励起子は、ホスト材料からドーパント材料へ速やかにエネルギー移動しドーパント材料の蛍光性発光に寄与する。また、このときのホストからドーパントへのエネルギー移動はフェルスター型エネルギー移動である。一般的に、有機EL素子では、ホストの蛍光スペクトルとドーパントの吸収スペクトルの重なり積分が大きく、ホストとドーパントが近接し適切な配向をとっている場合に高効率なフェルスター型エネルギー移動が起こることが知られている。
本発明の式(1)で表されるアントラセン化合物であるホスト材料と、式(2)で表されるホウ素を有する多環芳香族化合物であるドーパント材料とを利用すれば、前述のホストとドーパントの適切なエネルギー準位の関係、および高効率なフェルスター型エネルギー移動が起こる条件を満たした材料・素子設計が可能となる。その結果、本発明の発光層ではTTF現象を効率的に発生することができ、良好な素子特性を与えることができる。本発明の式(1)で表されるアントラセン化合物は、分子全体におけるアントラセン環の割合が大きいため、効率的なTTFを起こすことができる。そのため式(1)で表されるアントラセン化合物を発光層のホストに用いた有機電界発光素子は、高い発光効率を与える。
本発明の有機電界発光素子の発光層は、ホスト材料として式(1)で表されるアントラセン化合物およびドーパント材料として式(2)で表される多環芳香族化合物または式(2)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体を含む。
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、Arc、Ar11~Ar18およびAr21~Ar28は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、ただし、Ar21~Ar28の少なくとも2つは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、Lは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレンである。
第1の置換基としての「アリール」としては、例えば、炭素数6~30のアリールがあげられ、炭素数6~16のアリールが好ましく、炭素数6~12のアリールがより好ましく、炭素数6~10のアリールが特に好ましい。
具体的な「アリール」としては、単環系であるフェニル、二環系であるビフェニリル、縮合二環系であるナフチル、三環系であるテルフェニリル(m-テルフェニリル、o-テルフェニリル、p-テルフェニリル)、縮合三環系である、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナレニル、フェナントレニル、縮合四環系であるトリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、ベンゾフルオレニル、縮合五環系であるペリレニル、ペンタセニルなどがあげられる。なお、本明細書において、「フルオレニル」というときは、フルオレニル、またはフルオレニルのメチレンの2つの水素のうちの1つもしくは2つがアルキル、アリール、またはヘテロアリールに置換したもの、または、2つのアルキル、2つのアリール、もしくは2つのヘテロアリールが互いに結合して環を形成したもの(スピロ構造を持つもの)を意味するものとする。また、「ベンゾフルオレニル」というときは、ベンゾフルオレニル、または、ベンゾフルオレニルのメチレンの2つの水素のうちの1つもしくは2つがアルキル、アリール、またはヘテロアリールに置換したもの、または、2つのアルキル、2つのアリール、もしくは2つのヘテロアリールが互いに結合して環を形成したもの(スピロ構造を持つもの)を意味するものとする。
第1の置換基としての「ヘテロアリール」としては、例えば、炭素数2~30のヘテロアリールがあげられ、炭素数2~25のヘテロアリールが好ましく、炭素数2~20のヘテロアリールがより好ましく、炭素数2~15のヘテロアリールがさらに好ましく、炭素数2~10のヘテロアリールが特に好ましい。また、ヘテロアリールとしては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄、および窒素から選ばれるヘテロ原子を1~5個含有する複素環などがあげられる。
具体的な「ヘテロアリール」としては、例えば、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、イソインドリル、1H-インダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、1H-ベンゾトリアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、キナゾリル、キノキサリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、プリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリル、アクリジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナジニル、インドリジニル、フリル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、チエニル、ベンゾ[b]チエニル、ジベンゾチエニル、フラザニル、オキサジアゾリル、チアントレニル、ナフトベンゾフラニル、ナフトベンゾチエニルなどがあげられる。また後述のBO環より水素を1つ除いた1価の基もヘテロアリールに含む。
また、後述する式(A)に関しても、「アリール」(ZAがすべてC-RZAであり、かつYAが>C(-RYA)2の場合)、または「ヘテロアリール」(少なくとも1つのZAがNである場合、および/または、YAが>N-RYA、>Si(-RYA)2、>S、>Oもしくは>Seの場合)として参照できる。
また、「アリール」、「ヘテロアリール」としては、後述する「アリール環」、「ヘテロアリール環」から水素を1つ除いた1価の基もあげることもできる。
第1の置換基としての「ジアリールアミノ」、「ジヘテロアリールアミノ」、「アリールヘテロアリールアミノ」中のそれぞれにおけるアリールやヘテロアリールとしては、上述した「アリール」や「ヘテロアリール」として説明したものを引用することができる。
具体的には、ジフェニルアミノ、ジナフチルアミノ、フェニルナフチルアミノ、ジピリジルアミノ、フェニルピリジルアミノ、ナフチルピリジルアミノなどがあげられる。
第1の置換基としてのジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している)、ジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、アリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)における「2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している」という記載は、下記に示すように例えばジフェニルアミノ基の2つのフェニル基が連結基で結合を形成することを表す。またこの説明はアリールやヘテロアリールで形成された、ジヘテロアリールアミノ、およびアリールヘテロアリールアミノについても適用される。
連結基としては具体的には、>O、>N-RX、>C(-RX)2、>Si(-RX)2、>S、>CO、>CS、>SO、>SO2、および>Seがあげられ、RXはそれぞれ独立してアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらはアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールで置換されていてもよく、また>C(-RX)2、>Si(-RX)2、におけるRXは、単結合または連結基XYを介して結合して環を形成してもよい。XYとしては>O、>N-RY、>C(-RY)2、>Si(-RY)2、>S、>CO、>CS、>SO、>SO2、および>Seがあげられ、RYはそれぞれ独立してアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、これらはアルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールで置換されているか、または置換されていない。ただしXYが>C(-RY)2および>Si(-RY)2の場合には、2つのRYは結合してさらに環を形成することはない。さらに連結基としては、アルケニレンもあげられる。アルケニレンの任意の少なくとも1つの水素はそれぞれ独立してRXで置換されているか、または置換されておらず、RXはそれぞれ独立してアルキル、シクロアルキル、置換シリル、アリールおよびヘテロアリールであり、これらはアルキル、シクロアルキル、置換シリル、アリールで置換されているか、または置換されていない。
なお、本明細書で単に「ジアリールアミノ」、「ジヘテロアリールアミノ」または「アリールヘテロアリールアミノ」と記載されている場合は、特に断りがなければ、それぞれ「ジアリールアミノの2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している」、「ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している」および「アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している」という説明が加わっているものであるとする。
第1の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数1~24の直鎖アルキルまたは炭素数3~24の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数1~18のアルキル(炭素数3~18の分岐鎖アルキル)が好ましく、炭素数1~12のアルキル(炭素数3~12の分岐鎖アルキル)がより好ましく、炭素数1~6のアルキル(炭素数3~6の分岐鎖アルキル)がさらに好ましく、炭素数1~4のアルキル(炭素数3~4の分岐鎖アルキル)が特に好ましい。
第1の置換基としての具体的な「アルキル」としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、4-メチル-2-ペンチル、3,3-ジメチルブチル、2-エチルブチル、n-ヘプチル、1-メチルヘキシル、n-オクチル、t-オクチル、1-メチルヘプチル、2-エチルヘキシル、2-プロピルペンチル、n-ノニル、2,2-ジメチルヘプチル、2,6-ジメチル-4-ヘプチル、3,5,5-トリメチルヘキシル、n-デシル、n-ウンデシル、1-メチルデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、1-ヘキシルヘプチル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-エイコシルなどがあげられる。
第1の置換基としての「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数3~24のシクロアルキルがあげられ、炭素数3~20のシクロアルキルが好ましく、炭素数3~16のシクロアルキルがより好ましく、炭素数3~14のシクロアルキルがさらに好ましく、炭素数5~10のシクロアルキルがさらに好ましく、炭素数5~8のシクロアルキルが特に好ましく、炭素数5~6のシクロアルキルが最も好ましい。
具体的なシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、ノルボルネニル、ビシクロ[1.1.0]ブチル、ビシクロ[1.1.1]ペンチル、ビシクロ[2.1.0]ペンチル、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル、ビシクロ[3.1.0]ヘキシル、ビシクロ[2.1.0]ヘプチル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、アダマンチル、ジアマンチル、デカヒドロナフタレニル、デカヒドロアズレニル、およびこれらの炭素数1~4のアルキル(特にメチル)置換体などがあげられる。
第1の置換基としての「アルケニル」としては、炭素数2~24の直鎖アルケニルまたは炭素数4~24の分岐鎖アルケニルがあげられる。炭素数2~18のアルケニルが好ましく、炭素数2~12のアルケニルがより好ましく、炭素数2~6のアルケニルがさらに好ましく、炭素数2~4のアルケニルが特に好ましい。
具体的な「アルケニル」としては、ビニル、アリル、ブタジエニルなどがあげられる。
具体的な「アルケニル」としては、ビニル、アリル、ブタジエニルなどがあげられる。
第1の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数1~24の直鎖または炭素数3~24の分岐鎖のアルコキシがあげられる。炭素数1~18のアルコキシ(炭素数3~18の分岐鎖のアルコキシ)が好ましく、炭素数1~12のアルコキシ(炭素数3~12の分岐鎖のアルコキシ)がより好ましく、炭素数1~6のアルコキシ(炭素数3~6の分岐鎖のアルコキシ)がさらに好ましく、炭素数1~4のアルコキシ(炭素数3~4の分岐鎖のアルコキシ)が特に好ましい。
具体的な「アルコキシ」としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどがあげられる。
第1の置換基としての「アリールオキシ」としては、-OH基の水素がアリールで置換された基であり、このアリールは上述した「アリール」として説明したものを引用することができる。
第1の置換基としての「アリールチオ」としては、-SH基の水素がアリールで置換された基であり、このアリールは上述した「アリール」として説明したものを引用することができる。
第1の置換基としての「置換シリル」としては、トリアルキルシリルがあげられる。「トリアルキルシリル」としては、シリルにおける3つの水素がそれぞれ独立してアルキルで置換されたものがあげられ、このアルキルは上述した「アルキル」として説明したものを引用することができる。置換するのに好ましいアルキルは、炭素数1~4のアルキルであり、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、シクロブチルなどがあげられる。
具体的な「トリアルキルシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリi-プロピルシリル、トリブチルシリル、トリsec-ブチルシリル、トリt-ブチルシリル、エチルジメチルシリル、プロピルジメチルシリル、i-プロピルジメチルシリル、ブチルジメチルシリル、s-ブチルジメチルシリル、t-ブチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、プロピルジエチルシリル、i-プロピルジエチルシリル、ブチルジエチルシリル、s-ブチルジエチルシリル、t-ブチルジエチルシリル、メチルジプロピルシリル、エチルジプロピルシリル、ブチルジプロピルシリル、s-ブチルジプロピルシリル、t-ブチルジプロピルシリル、メチルジi-プロピルシリル、エチルジi-プロピルシリル、ブチルジi-プロピルシリル、s-ブチルジi-プロピルシリル、t-ブチルジi-プロピルシリルなどがあげられる。
また、第1の置換基の「ジアリールボリル」中の「アリール」としては、上述したアリールの説明を引用できる。また、この2つのアリールは単結合または連結基(例えば>C(-R)2、>O、>Sまたは>N-R)を介して結合していないか、または結合している。ここで、>C(-R)2および>N-RのRは、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または結合している)、アルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアリールオキシ(以上、第1置換基)であり、当該第1置換基にはさらにアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキル(以上、第2置換基)が置換しているか、または置換していない。これらの基の具体例としては、上述した第1置換基としてのアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している)、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシの説明を引用できる。
上記で説明した第1の置換基(第1置換基)は、「置換または無置換」と説明されているとおり、それらにおける少なくとも1つの水素が第2の置換基で置換されているか、または置換されていない。この第2の置換基(第2置換基)としては、好ましくは、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルがあげられ、それらの具体例は、第1の置換基としての「アリール」、「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」、「アルキル」、「シクロアルキル」および「置換シリル」の説明を参照することができる。また、第2の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも1つの水素が、フェニルなどのアリール(具体例は上述した基)、メチル、t-ブチルなどのアルキル(具体例は上述した基)またはシクロヘキシルなどのシクロアルキル(具体例は上述した基)で置換された構造も第2の置換基としてのアリールやヘテロアリールに含まれる。その一例としては、第2の置換基がカルバゾリルの場合には、9位における少なくとも1つの水素が、フェニルなどのアリール、メチルなどのアルキルまたはシクロヘキシルなどのシクロアルキルで置換されたカルバゾリルも第2の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。この記載は特段の記載がない限り、本明細書中においてそのほかの第1置換基と第2置換基に関する説明にも適用できる。また本明細書中のそのほかの「置換または無置換の」という説明に関しても、特段の断りがない限りは、上記の記載が参照できる。
「置換のアリール」としては、下記式(1-X1)~式(1-X8)のいずれかで表される基であることも好ましい。
式(1-X1)~式(1-X8)において、*は結合位置を示す。
式(1-X1)~式(1-X8)において、Ar41~Ar50は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニル、アントラセニル、または後述の式(A)で表される基である。
式(1-X1)~式(1-X8)において、Ar41~Ar50は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、クアテルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、ベンゾフルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニル、アントラセニル、または後述の式(A)で表される基である。
また、式(1-X1)~式(1-X8)で表される基のそれぞれにおけるいずれか1つまたは2つ以上の水素は、炭素数1~6のアルキル(好ましくはメチルまたはt-ブチル)で置換されていているか、または置換されていない。
さらに、「置換のアリール」の好ましい例としては、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリル、ナフチル、フェナントリル、フルオレニル、クリセニル、トリフェニレニル、ピレニル、および後述の式(A)で表される基からなる群より選択される1つ以上の置換基で置換されているか、または置換されていないテルフェニリル(特に、m-テルフェニル-5’-リル)があげられる。
「置換もしくは無置換のアリール」としては、後述の式(A)(すべてのZAがC-RZAであり、かつYAが>C(-RYA)2の場合)で表される基もあげられる。
「置換もしくは無置換のヘテロアリール」としては、後述の式(A)(ZAの少なくとも1つがNの場合、および/またはYAが>N-RYA、>Si(-RYA)2、>S、または>Seの場合)で表される基もあげられる。
Lは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレンである。「アルキレン」、「シクロアルキレン」、「アリーレン」、「ヘテロアリーレン」としては、それぞれ上述の「アルキル」、「シクロアルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」より1つの水素を除いた2価の基をあげることができる。また「アリーレン」または「ヘテロアリーレン」としては、後述する式(B)で表される2価の基もあげられる。また「置換もしくは無置換」という説明に関しては上述の説明を参照することができるが、この形態においては無置換であることが好ましい。
式(1)中、ArcおよびAr11~Ar18の置換の形態について説明する。具体的な形態の1つとしては、Arcが置換もしくは無置換のアリール、または、置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、Ar11~Ar18が、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または、置換シリルである形態があげられる。この形態においては、Ar11~Ar18がすべて水素であることも好ましい。
また、式(1)中、ArcおよびAr11~Ar18の置換の別の形態としては、Arcが水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、Ar11~Ar18のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または、置換シリルである。前記の「他の6つ」はすべて水素であることも好ましい。「Ar11~Ar18のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールである」形態としては、Ar11またはAr18の少なくとも1つが、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであることが好ましく、Ar11およびAr18がいずれも、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであることがより好ましく、無置換のアリールまたは無置換のヘテロアリールであることがさらに好ましい。また具体的には下記のような、式(1-Z1)~式(1-Z6)で表される形態があげられるが、式(1-Z1)、式(1-Z2)、および式(1-Z6)で表される形態が好ましく、式(1-Z1)で表される形態が最も好ましい。なお式中の各記号の定義は、明細書中の説明を参照できる。
式(1)中、Ar21~Ar28の少なくとも2つが置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または単結合または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または単結合または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルである。前記「他の6つ」はすべて水素であることも好ましい。「Ar21~Ar28の少なくとも2つが置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールである」という置換の形態としては、Ar24またはAr25の少なくとも1つが、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであることが好ましく、Ar24およびAr25がいずれも、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであることがより好ましく、無置換のアリールまたは無置換のヘテロアリールであることがさらに好ましい。具体的な形態としては、下記式(1-Y1)~式(1Y-6)で表されるような形態があげられるが、式(1-Y1)、式(1-Y2)、および式(1-Y6)で表される形態が好ましく、式(1-Y1)で表される形態が最も好ましい。式中の各記号の定義は、明細書中の説明を参照できる。
以下、式(A)で表される1価の基について説明する。式(A)で表される1価の基においては、*が結合位置を示す。すなわち、式(A)で表される基はいずれの位置を結合位置としていてもよい。そのうち、式(A)の構造中の2つのベンゼン環上のいずれかの炭素原子、式(A)の構造中のC-RZAのうち隣接する基が互いに結合して形成されたいずれかの環(アリール環、またはヘテロアリール環)上の炭素原子に置換したRZAが結合手となってもよく、または後述する式(A)の構造中のYAとしての「>N-RYA」におけるNと直接結合する基であってもよい。またRYAまたはRZAの1つの水素が除かれて結合手となってもよい。
式(A)中、YAはそれぞれ独立して、>O、>N-RYA、>C(-RYA)2、>Si(-RYA)2、>S、または>Seである。RYAは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、>C(-RYA)2、>Si(-RYA)2の2つのRYAは互いに結合して環を形成していないか、または形成している。また、式(A)中、ZAはそれぞれ独立して、NまたはC-RZAであり、RZAは、水素、または置換基であり、または結合手である。置換基としては、具体的には置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(ヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルが好ましいが、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、または置換もしくは無置換のアルキルがより好ましく、RZAはすべて水素であることが最もさらに好ましい。またZAはすべてC-RZAであることが好ましい。また隣接するRZAは互いに結合してアリール環、またはヘテロアリール環(アリール環、ヘテロアリール環に関しては後述する明細書中の記載を参照できる)を形成しているか、または形成していない。そして前記の形成された環の炭素原子はRZAで置換されており、その定義と好ましい範囲は前記と同様である。
式(A)で表される基としては、例えば下記式(A-1)~式(A-11)のいずれかで表される基があげられ、式(A-1)~式(A-4)のいずれかで表される基が好ましく、式(A-1)、式(A-3)および式(A-4)のいずれかで表される基がより好ましく、式(A-1)で表される基がさらに好ましい。
式(A)中のYA、および式(A-1)~式(A-11)それぞれにおけるYAは、>O、>N-RYA、>C(-RYA)2、または>Sであることが好ましく、>O、または>N-RYAであることがより好ましく、>Oであることが最も好ましい。
式(A)で表される1価の基としては、例えば以下の式で表される基があげられる。式中のYAおよび*は上記と同じ定義であり、YAの好ましい範囲も上記と同じである。なおYCは式(A)の構造中のC-RZAの隣接する基が互いに結合して形成されたヘテロアリール環の構成部位を表し、例えば>O、>N-RYC、>C(-RYC)2、>Si(-RYC)2、>S、または>Seがあげられ、RYCはRYAの定義がそのまま適用できる。
式(1-a)および式(1-b)中、RcおよびLは上記の定義と同じであり、Ard、Ar11、Ar18、Ar24およびAr25はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または置換シリルで置換されていてもよく、式(1-a)中、Ardはアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または、置換シリルで置換されているか、置換されていない。式(1-b)中、Areは水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、好ましくは水素である。式(1-a)および式(1-b)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。これらの用語の説明としては、上記のものを参照することができる。
式(1’)中、Arc、Ar24およびAr25は、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは結合していないか、連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであることが好ましく、無置換のアリールまたは無置換のヘテロアリールであることがより好ましい。
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18、Ar21~Ar23、およびAr26~Ar28は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであるが、すべて水素であることが好ましい。
Lは、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または式(B)で表される2価のアリーレン(ZBがすべてC-RBであり、かつYBが>C(-RYB)2の場合)、または式(B)で表される2価のヘテロアリーレン(少なくとも1つのZBがNである場合、および/または、ZBが>N-RYB、>Si(-RYB)2、>S、または>Seの場合)である。
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBはそれぞれ独立して、結合手であるか、水素、または置換基である。置換基としては好ましくは、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または、置換シリルであり、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、または置換もしくは無置換のアルキルであることがより好ましく、ZBはすべて独立してC-RBであることが好ましく、結合手以外のRBはすべて水素であることが最も好ましい。また隣接するRBは互いに結合してアリール環、またはヘテロアリール環(アリール環、ヘテロアリール環に関しては後述する明細書中の記載を参照できる)を形成しているか、または形成していない。そして前記の形成された環の炭素原子はRBで置換されており、その定義と好ましい範囲は前記と同様である。
YBは>N-RYB、>C(-RYB)2、>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、RYBは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、>C(-RYB)2および>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成してもよく、*は結合手を表し、YBとしては>N-RYB、>C(-RYB)2、または>Sが好ましく、>N-RYB、または>C(-RYB)2がより好ましい。
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18、Ar21~Ar23、およびAr26~Ar28は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであるが、すべて水素であることが好ましい。
Lは、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または式(B)で表される2価のアリーレン(ZBがすべてC-RBであり、かつYBが>C(-RYB)2の場合)、または式(B)で表される2価のヘテロアリーレン(少なくとも1つのZBがNである場合、および/または、ZBが>N-RYB、>Si(-RYB)2、>S、または>Seの場合)である。
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBはそれぞれ独立して、結合手であるか、水素、または置換基である。置換基としては好ましくは、置換もしくは無置換のジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ(アリールとヘテロアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または、置換シリルであり、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、または置換もしくは無置換のアルキルであることがより好ましく、ZBはすべて独立してC-RBであることが好ましく、結合手以外のRBはすべて水素であることが最も好ましい。また隣接するRBは互いに結合してアリール環、またはヘテロアリール環(アリール環、ヘテロアリール環に関しては後述する明細書中の記載を参照できる)を形成しているか、または形成していない。そして前記の形成された環の炭素原子はRBで置換されており、その定義と好ましい範囲は前記と同様である。
YBは>N-RYB、>C(-RYB)2、>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、RYBは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、>C(-RYB)2および>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成してもよく、*は結合手を表し、YBとしては>N-RYB、>C(-RYB)2、または>Sが好ましく、>N-RYB、または>C(-RYB)2がより好ましい。
なお、上記にも記載があるように、本明細書中では式(B)で表される2価の基のうち、ZBがすべてC-RBであり、かつYBが>C(-RYB)2のものをアリーレンに含める。また少なくとも1つのZBがNである場合、および/またはYBが>N-RYB、>Si(-RYB)2、>S、または>Seのものをヘテロアリーレンに含めることとする。
式(B)で表される2価の基は、*は結合手を示す。すなわち、式(B)で表される基は、いずれの位置を結合位置としていてもよい。式(B)の構造中の2つのベンゼン環上のいずれかの炭素原子に置換するRB、式(B)の構造中のC-RBのRBうち隣接する基が互いに結合して形成されたいずれかの環上の炭素原子に置換するRBであってもよく、または式(B)の構造中のYBとしての「>N-RYB」におけるNと直接結合する基であってもよい。またRYBの、1~2の水素が除かれて結合手となってもよい。
式(B)中のYBおよび式(B-1)~式(B-11)それぞれにおけるYBは、>N-RYB、>C(-RYB)2、または>Sであることが好ましく>N-RYB、または>C(-RYB)2であることがより好ましい。
式(B)で表される2価の基としては、例えば以下の式で表される基があげられる。式中のYBおよび*は上記と同じ定義であり、YBの好ましい範囲も上記と同じである。なおYDは式(B)の構造中の、隣接するC-RBのRBが互いに結合して形成された環の構成部位を表し、例えば>O、>N-RYD、>C(-RYD)2、>Si(-RYD)2、>S、または>Seがあげられ、RYDは上記RYBの定義が適用できる。
式(1-a’)中、Lはアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、これらの少なくとも1つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または置換シリルで置換されているか、または無置換であるが、無置換であることが好ましい。Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであるが、水素であることが好ましい。Ard、Ar24およびAr25はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または置換シリルで置換されているか、または無置換であるが、無置換であることが好ましい。式(B)中、YB、ZBは上記式(1’)でなされた説明と定義、およびその好ましい範囲は同じである。
式(1-a’)で表される化合物においては、Rcが重水素であることも好ましい。すなわち、式(1-a’)で表される化合物は、下記式(1-a-a’)で表される化合物であることが好ましい。なお、式(1-a-a’)中、Dは重水素であり、Ard、Ar24、Ar25および式(B)は(1-a’)中の定義と同一である。式(1-a-a’)におけるDは少なくともこの位置が重水素であることを示し、式(1-a’)におけるその他のいずれか1つ以上の水素が同時に重水素であってもよい。
式(1)および式(1’)で表される化合物、およびその好ましい形態、における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されていてもよく、重水素で置換されている形態も好ましい。ハロゲンは、フッ素、塩素または臭素が好ましく、フッ素が最も好ましい。アントラセン環部の水素がすべて重水素で置換されている形態も好ましく、また芳香族部の水素がすべて重水素で置換されている形態も好ましい。これらの用語の説明としては、上記のものを参照することができる。
式(1)で表される化合物の具体例を下記に示す。ただし、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されない。下記式中、Dは重水素である。
<アントラセン化合物の製造方法>
式(1)で表されるアントラセン化合物は、国際公開第2006/003842号、韓国公開特許第2017/116885号公報、国際公開第2009/142230号等に記載されている製造方法に準じ、適宜反応の順番や原料、中間体、触媒等を変更することで製造することができる。
式(1)で表されるアントラセン化合物は、国際公開第2006/003842号、韓国公開特許第2017/116885号公報、国際公開第2009/142230号等に記載されている製造方法に準じ、適宜反応の順番や原料、中間体、触媒等を変更することで製造することができる。
<多環芳香族化合物>
本発明の多環芳香族化合物は式(2)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物である。本発明の多環芳香族化合物は発光量子収率(PLQY)が高く、発光半値幅が狭く、色純度に優れている。
本発明の多環芳香族化合物は式(2)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物である。本発明の多環芳香族化合物は発光量子収率(PLQY)が高く、発光半値幅が狭く、色純度に優れている。
なお、特段の断りがない限りは、式(1)で表されるアントラセン化合物における説明や語句、定義等が式(2)および後述する式(2-a)等で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物の説明にも、そのまま適用できる。「置換もしくは無置換」に関する説明、また第1の置換基と第2の置換基に関する説明も同様である。
式(2)中、A環、B環、およびC環はそれぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール環、または置換もしくは無置換のヘテロアリール環である。
A環、B環およびC環におけるアリール環またはヘテロアリール環は、Y1ならびにX1およびX2のいずれか1つと5員環または6員環で結合していることが好ましい。「Y1ならびにX1およびX2のいずれか1つと5員環または6員環で結合している」とは、この5員環または6員環だけで環が形成されているか、または、この5員環または6員環を含むようにさらに他の環が縮合して環が形成されていることを意味する。言い換えれば、環の全部または一部を構成する5員環または6員環がY1ならびに、X1およびX2のいずれか1つと結合していることを意味する。A環、B環およびC環におけるアリール環またはヘテロアリール環においては、連続している2つまたは3つの環構成原子(炭素原子)がY1ならびにX1およびX2のいずれか1つと直接結合していればよい。すなわち、B環におけるアリール環またはヘテロアリール環においていずれか一組の連続する環構成原子(炭素原子)2つがY1およびX1と直接結合しており、C環におけるアリール環またはヘテロアリール環においていずれか一組の連続する環構成原子(炭素原子)2つがY1およびX2と直接結合しており、A環におけるアリール環またはヘテロアリール環においていずれか一組の連続する環構成原子(炭素原子)3つがY1、X1およびX2と直接結合している。
式(2)のA環、B環、またはC環における「アリール環」としては、例えば、炭素数6~30のアリール環があげられ、炭素数6~16のアリール環が好ましく、炭素数6~12のアリール環がより好ましく、炭素数6~10のアリール環が特に好ましい。
具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、インデン環、三環系であるテルフェニル環(m-テルフェニル、o-テルフェニル、p-テルフェニル)、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、アントラセン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、クリセン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。また、フルオレン環、ベンゾフルオレン環、インデン環には、それぞれフルオレン環、ベンゾフルオレン環、シクロペンタン環などがスピロ結合した構造も含まれる。なお、フルオレン環、ベンゾフルオレン環およびインデン環は、メチレンの2つの水素のうちの2つがそれぞれ前述の第1の置換基としてのメチルなどのアルキルに置換して、ジメチルフルオレン環、ジメチルベンゾフルオレン環およびジメチルインデン環などとなっているものも含まれる。
式(2)のA環、B環、またはC環における「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数2~30のヘテロアリール環があげられ、炭素数2~25のヘテロアリール環が好ましく、炭素数2~20のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数2~15のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数2~10のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を1ないし5個含有する複素環などがあげられる。
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、1H-インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、1H-ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、カルボリン環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、フェナザシリン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、フラザン環、チアントレン環、インドロカルバゾール環、ベンゾインドロカルバゾール環、ベンゾベンゾインドロカルバゾール環、ナフトベンゾフラン環、ジオキシン環、ジヒドロアクリジン環、キサンテン環、チオキサンテン環、ジベンゾジオキシン環などがあげられる。また、ジヒドロアクリジン環、キサンテン環、チオキサンテン環、は、メチレンの2つの水素のうちの2つがそれぞれ前述の第1の置換基としてのメチルなどのアルキルに置換して、ジメチルジヒドロアクリジン環、ジメチルキサンテン環、ジメチルチオキサンテン環などとなっているものも好ましい。また二環系であるビピリジン環、フェニルピリジン環、ピリジルフェニル環、三環系であるテルピリジル環、ビスピリジルフェニル環、ピリジルビフェニル環も「ヘテロアリール環」としてあげられる。また、「ヘテロアリール環」にはピラン環も含まれるものとする。
上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも1つの水素は、第1の置換基である、置換もしくは無置換の「アリール」、置換もしくは無置換の「ヘテロアリール」、置換もしくは無置換の「ジアリールアミノ」(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していてよい)、置換もしくは無置換の「ジヘテロアリールアミノ」(2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していてよい)、置換もしくは無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」(アリールおよびヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、置換もしくは無置換の「ジアリールボリル」(2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合していてよい)、置換もしくは無置換の「アルキル」、置換もしくは無置換の「アルケニル」、置換もしくは無置換の「シクロアルキル」、置換もしくは無置換の「アルコキシ」、置換もしくは無置換の「アリールオキシ」、置換もしくは無置換の「アリールチオ」、または「置換シリル」で置換されているか、または置換されていない。
「アルキル」を含む置換基として、下記式(tR)で表されるターシャリ-アルキルは、A環、B環およびC環におけるアリール環またはヘテロアリール環への置換基として、特に好ましいものの1つである。このような嵩高い置換基により分子間距離が増加するため発光量子収率(PLQY)が向上するからである。また、式(tR)で表されるターシャリ-アルキルが第2の置換基として他の置換基に置換している置換基も好ましい。具体的には、(tR)で表されるターシャリ-アルキルで置換されたジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、(tR)で表されるターシャリ-アルキルで置換されたカルバゾリル(好ましくは、N-カルバゾリル)または(tR)で表されるターシャリ-アルキルで置換されたベンゾカルバゾリル(好ましくは、N-ベンゾカルバゾリル)があげられる。ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)については下記「第1の置換基」として説明する基があげられる。ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、連結基を介して結合していている)、カルバゾリルおよびベンゾカルバゾリルへの式(tR)の基の置換形態としては、これらの基におけるアリール環またはベンゼン環の一部または全ての水素が式(tR)の基で置換された例があげられる。
式(tR)中、Ra、Rb、およびRcはそれぞれ独立して炭素数1~24のアルキルであり、前記アルキルにおける任意の-CH2-は-O-で置換されていてもよく、式(tR)で表される基は*において式(2)で表される構造単位を含む構造における少なくとも1つの水素と置換する。
Ra、RbおよびRcの「炭素数1~24のアルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数1~24の直鎖アルキルまたは炭素数3~24の分岐鎖アルキル、炭素数1~18のアルキル(炭素数3~18の分岐鎖アルキル)、炭素数1~12のアルキル(炭素数3~12の分岐鎖アルキル)、炭素数1~6のアルキル(炭素数3~6の分岐鎖アルキル)、炭素数1~4のアルキル(炭素数3~4の分岐鎖アルキル)があげられる。
式(2)の式(tR)におけるRa、Rb、およびRcの炭素数の合計は炭素数3~20が好ましく、炭素数3~10が特に好ましい。
Ra、Rb、およびRcの具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、4-メチル-2-ペンチル、3,3-ジメチルブチル、2-エチルブチル、n-ヘプチル、1-メチルヘキシル、n-オクチル、t-オクチル、1-メチルヘプチル、2-エチルヘキシル、2-プロピルペンチル、n-ノニル、2,2-ジメチルヘプチル、2,6-ジメチル-4-ヘプチル、3,5,5-トリメチルヘキシル、n-デシル、n-ウンデシル、1-メチルデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、1-ヘキシルヘプチル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-エイコシルなどがあげられる。
式(tR)で表される基としては、例えばt-ブチル、t-アミル、1-エチル-1-メチルプロピル、1,1-ジエチルプロピル、1,1-ジメチルブチル、1-エチル-1-メチルブチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、1,1,4-トリメチルペンチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,1-ジメチルオクチル、1,1-ジメチルペンチル、1,1-ジメチルヘプチル、1,1,5-トリメチルヘキシル、1-エチル-1-メチルヘキシル、1-エチル-1,3-ジメチルブチル、1,1,2,2-テトラメチルプロピル、1-ブチル-1-メチルペンチル、1,1-ジエチルブチル、1-エチル-1-メチルペンチル、1,1,3-トリメチルブチル、1-プロピル-1-メチルペンチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1,2,2-トリメチルプロピル、1-プロピル-1-メチルブチル、1,1-ジメチルヘキシルなどがあげられる。これらのうち、t-ブチルおよびt-アミルが好ましい。
式(2)および後述する式(2-a)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物は、第1置換基の構造の立体障害性、電子供与性および電子吸引性によって、発光波長を調整することができる。好ましくは以下の構造式で表される基であり、より好ましくは、メチル、t-ブチル、t-アミル、t-オクチル、ネオペンチル、アダマンチル、フェニル、o-トリル、p-トリル、2,4-キシリル、2,5-キシリル、2,6-キシリル、2,4,6-メシチル、ジフェニルアミノ、ジ-p-トリルアミノ、ビス(p-(t-ブチル)フェニル)アミノ、カルバゾリル、3,6-ジメチルカルバゾリル、3,6-ジ-t-ブチルカルバゾリルおよびフェノキシであり、さらに好ましくは、メチル、t-ブチル、t-アミル、t-オクチル、ネオペンチル、アダマンチル、フェニル、o-トリル、2,6-キシリル、2,4,6-メシチル、ジフェニルアミノ、ジ-p-トリルアミノ、ビス(p-(t-ブチル)フェニル)アミノ、カルバゾリル、3,6-ジメチルカルバゾリルおよび3,6-ジ-t-ブチルカルバゾリルである。合成の容易さの観点からは、立体障害が大きい方が選択的な合成のために好ましく、具体的には、t-ブチル、t-アミル、t-オクチル、アダマンチル、o-トリル、p-トリル、2,4-キシリル、2,5-キシリル、2,6-キシリル、2,4,6-メシチル、ジ-p-トリルアミノ、ビス(p-(t-ブチル)フェニル)アミノ、3,6-ジメチルカルバゾリルおよび3,6-ジ-t-ブチルカルバゾリルが好ましい。
式(2)および後述する式(2-a)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物は、上述の式(tR)で表されるターシャリ-アルキル(t-ブチルまたはt-アミルなど)、ネオペンチルまたはアダマンチルを少なくとも1つ含む構造であることが好ましく、式(tR)で表されるターシャリ-アルキル(t-ブチルまたはt-アミルなど)を含むことがより好ましい。このような嵩高い置換基により分子間距離が増加するため発光量子収率(PLQY)が向上するからである。また、置換基としては、ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)も好ましい。さらに、式(tR)の基で置換されたジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、連結基を介して結合していてよい)、式(tR)の基で置換されたカルバゾリル(好ましくは、N-カルバゾリル)または式(tR)の基で置換されたベンゾカルバゾリル(好ましくは、N-ベンゾカルバゾリル)も好ましい。ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、カルバゾリルおよびベンゾカルバゾリルへの式(tR)の基の置換形態としては、これらの基におけるアリール環またはベンゼン環の一部または全ての水素が式(tR)の基で置換された例があげられる。
式(2)および後述する式(2-a)中、Y1は、それぞれ独立して、B、P、P=O、P=S、Al、Ga、As、Si-R、またはGe-Rであり、BまたはP=Oが好ましく、Bが最も好ましい。前記Si-RおよびGe-RのRは、炭素数6~12のアリール、炭素数1~6のアルキル、または炭素数3~14のシクロアルキルである。式(2)のY1におけるSi-RおよびGe-RのRは、アリール、アルキルまたはシクロアルキルであるが、このアリール、アルキルまたはシクロアルキルとしては上述する基があげられる。特に炭素数6~10のアリール(例えばフェニル、ナフチルなど)、炭素数1~5のアルキル(例えばメチル、エチルなど)または炭素数5~10のシクロアルキル(好ましくはシクロヘキシルやアダマンチル)が好ましい。
式(2)および後述する式(2-a)におけるX1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>Si(-R)2、>C(-R)2、>S、または>Seである。X1およびX2のいずれかが>N-Rであることが好ましく、いずれかが>N-Rであり、もういずれかが独立して>O、または>N-Rであることがより好ましく、それぞれ独立して、いずれも>N-Rであることが好ましい。
X1またはX2である>N-RのRは、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルである。
X1またはX2である>Si(-R)2および>C(-R)2のRは、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、2つのRは同一であることが好ましく、そして2つのRは結合して環を形成していないか、または形成している。
X1またはX2である>N-RのRは置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであることが好ましく置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであることがより好ましい。シクロアルキルの例としては、明細書中の記載例があげられる。ここで、アリールとしては、フェニル、ビフェニリル(特に、2-ビフェニリル)、およびテルフェニリル(特に、テルフェニル-2’-イル)が好ましく、ヘテロアリールとしては、ベンゾチエニル(2-ベンゾチエニル、6-ベンゾチエニルなど)、ベンゾフラニル(2-ベンゾフラニル、3-ベンゾフラニル、5-ベンゾフラニルなど)、ジベンゾフラニル(2-ジベンゾフラニル、3-ジベンゾフラニル、4-ジベンゾフラニル、5-ジベンゾフラニルなど)などが好ましい。置換基としては上記式(tR)で表されるターシャリ-アルキル(特に、t-ブチル)、またはシクロアルキル(特に、アダマンチル)が好ましい。アリールおよびヘテロアリールにおける置換基数は0~2つが好ましく、1つまたは2つがより好ましく、1つがさらに好ましい。上記のアリールにおけるアリール環が後述のように、置換もしくは無置換のシクロアルカンで縮合されている場合も好ましい。具体的なシクロアルカンとしては、後述されるものが参照できる。
X1またはX2である>N-RのRとして特に好ましい例としては置換もしくは無置換の2-ビフェニリル、置換もしくは無置換のテルフェニル-2’-イル、およびシクロアルカンで縮合されているアリール(置換もしくは無置換の)があげられる。置換もしくは無置換の2-ビフェニリルとしては、1~3つのt-ブチルで置換されている2-ビフェニリルが特に好ましい。置換もしくは無置換のテルフェニル-2’-イルとしては、無置換の[1,1’:3’,1’ ’-テルフェニル]-2’-イルが特に好ましい。シクロアルカンで縮合されているアリールとしては、特に以下が好ましい。
X1およびX2のいずれかが>N-Rであるとき、>N-RのRは、後述するシクロアルカンで縮合されているアリール(置換されているか、または置換されていない)であることも好ましい。
X1またはX2である>N-R、>Si(-R)2および>C(-R)2の少なくとも1つにおけるRは連結基または単結合によりA環およびB環のいずれか1つ、またはA環およびC環のいずれか1つと結合していないか、また結合している。すなわち、X1である>N-R、>Si(-R)2および>C(-R)2の少なくとも1つにおけるRは連結基または単結合によりA環およびB環のいずれか1つと結合しているか、または結合しておらず、X2である>N-R、>Si(-R)2および>C(-R)2の少なくとも1つにおけるRは連結基、または単結合によりA環およびC環のいずれか1つと結合していていないか、または結合している。連結基としては、-O-、-S-、または-C(-R13)2-が好ましい。前記「-C(-R13)2-」のR13は、水素、アルキルまたはシクロアルキルであるが、このアルキルまたはシクロアルキルとしてはそれぞれ第1の置換基として上述する基があげられる。特に炭素数1~5のアルキル(例えばメチル、エチルなど)または炭素数5~10のシクロアルキル(好ましくはシクロヘキシルやアダマンチル)が好ましい。
この規定は、下記式(2-3-1)で表される、X1やX2が縮合環B’および縮合環C’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えばベンゼン環であるB環(またはC環)に対してX1(またはX2)を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるB’環(またはC’環)を有する化合物である。形成されてできた縮合環B’(または縮合環C’)は例えば、カルバゾール環、フェノキサジン環、フェノチアジン環またはアクリジン環である。
また、上記規定は、下記式(2-3-2)や式(2-3-3)で表される、X1およびX2のいずれか1つが縮合環A’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えばベンゼン環であるA環に対してX1およびX2のいずれか1つを取り込むようにして他の環が縮合して形成されるA’環を有する化合物である。形成されてできた縮合環A’は例えば、カルバゾール環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、またはアクリジン環である。
一例として、前記>N-RのRが置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、かつA環、B環、またはC環と単結合で結合している形態も好ましい。シクロアルキルとしては、置換もしくは無置換のシクロペンチル、または置換もしくは無置換のシクロヘキシルが好ましい。
前述の様に形成されてできた縮合環の特に好ましい例として式(A11)で表される構造をあげることができる。前述の通り、この場合、メチル基が置換している2つの炭素は不斉炭素であり、式(2)および後述する式(2-a)で表される化合物としてはジアステレオマーおよびエナンチオマーが存在しうるが、式(2)および後述する式(2-a)で表される化合物としてはそれらのいずれの異性体であってもよく、また可能な異性体が任意の比で混合されている形態であってもよい。
式(A11)中、Meはメチルであり、2つの*の位置でX1またはX2が結合する2つの環の一方の環に、**の位置で他方の環に結合している。
上記の好ましい範囲のRである>N-RをX1またはX2として有する本発明の化合物を発光材料として素子の製造に用いることにより、さらに発光効率や素子寿命を向上させることができる。
本発明の多環芳香族化合物は式(2)表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物である。上記構造単位の1つからなる構造を有する多環芳香族化合物としては、式(2)で表される構造単位として上記で説明した式で表される多環芳香族化合物があげられる。式(2)で表される構造単位の2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物としては、式(2)で表される構造単位として上記で説明した式で表される多環芳香族化合物の多量体に該当する化合物があげられる。多量体は、2~6量体が好ましく、2~3量体がより好ましく、2量体が特に好ましい。多量体は、1つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、上記構造単位に含まれる任意の環(A環、B環またはC環)を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環(A環、B環またはC環)同士が縮合するようにして結合した形態であればよい。また、上記単位構造が単結合、炭素数1~3のアルキレン、フェニレン、ナフチレンなどの連結基で複数結合した形態であってもよい。これらのうち、環を共有するようにして結合した形態が好ましい。
式(2)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されているか、縮合されていない。
シクロアルカンとしては、炭素数3~24のシクロアルカンであればよい。このときのシクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は、炭素数6~30のアリール、炭素数2~30のヘテロアリール、炭素数1~24のアルキルまたは炭素数3~24のシクロアルキルで置換されていてもよく、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されているか、または置換されていないが、すべてが-CH2-であるシクロアルカンが好ましい。
式(2)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造におけるアリール環およびヘテロアリール環からなる群より選択される少なくとも1つが少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されている場合、少なくとも1つのシクロアルカンは、炭素数3~20のシクロアルカンであって、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素が、炭素数6~16のアリール、炭素数2~22のヘテロアリール、炭素数1~12のアルキルまたは炭素数3~16のシクロアルキルで置換されているか、または置換されていないシクロアルカンであることが好ましい。
「シクロアルカン」としては、炭素数3~24のシクロアルカン、炭素数3~20のシクロアルカン、炭素数3~16のシクロアルカン、炭素数3~14のシクロアルカン、炭素数5~10のシクロアルカン、炭素数5~8のシクロアルカン、炭素数5~6のシクロアルカン、炭素数6のシクロアルカンなどがあげられる。
具体的なシクロアルカンとしては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、ノルボルネン、ビシクロ[1.1.0]ブタン、ビシクロ[1.1.1]ペンタン、ビシクロ[2.1.0]ペンタン、ビシクロ[2.1.1]ヘキサン、ビシクロ[3.1.0]ヘキサン、ビシクロ[2.1.0]ヘプタン、ビシクロ[2.2.2]オクタン、アダマンタン、ジアマンタン、デカヒドロナフタレンおよびデカヒドロアズレン、ならびに、これらの炭素数1~5のアルキル(特にメチル)置換体、ハロゲン(特にフッ素)置換体および重水素置換体などがあげられる。
これらの中でも、例えば下記構造式に示すような、シクロアルカンのα位の炭素(アリール環またはヘテロアリール環に縮合するシクロアルキルにおいて、縮合部位の炭素に隣接する位置の炭素、ベンジル位に相当する)における少なくとも1つの水素が置換された構造が化合物の耐久性の観点から好ましく、α位の炭素における2つの水素が置換された構造がより好ましく、2つのα位の炭素における合計4つの水素が置換された構造がさらに好ましい。これは化学的に活性な部位を保護して、化合物の耐久性を向上させるためである。この置換基としては、炭素数1~5のアルキル(特にメチル)置換体、ハロゲン(特にフッ素)置換体および重水素置換体などがあげられる。特に、アリール環またはヘテロアリール環において隣接する炭素原子に下記式(Z-11)で表される部分構造が結合した構造となっていることが好ましい。
式(Z-11)中、Meはメチルを示し、*は結合位置を示す。
1つのアリール環またはヘテロアリール環に縮合するシクロアルカンの数は、1~3個が好ましく、1個または2個がより好ましく、1個がさらに好ましい。例えば1つのベンゼン環(フェニル)に1個または複数のシクロアルカンが縮合した例を以下に示す。*は結合位置を示し、その位置はベンゼン環を構成しかつシクロアルカンを構成していない炭素のいずれであってもよい。式(Cy-1-4)および式(Cy-2-4)のように縮合したシクロアルカン同士が縮合してもよい。縮合される環(基)がベンゼン環(フェニル)以外の他のアリール環またはヘテロアリール環の場合であっても、縮合するシクロアルカンがシクロペンタンまたはシクロヘキサン以外の他のシクロアルカンの場合であっても、同様である。
シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されているか、または置換されていない。例えば1つのベンゼン環(フェニル)に縮合したシクロアルカンにおける1個または複数の-CH2-が-O-で置換された例を以下に示す。縮合される環(基)がベンゼン環(フェニル)以外の他の芳香族環または複素芳香族環の場合であっても、縮合するシクロアルカンがシクロペンタンまたはシクロヘキサン以外の他のシクロアルカンの場合であっても、同様である。
シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されていないが、この置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、ジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、アリールヘテロアリールアミノ(アリールおよびヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、ジアリールボリル(2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合していている)、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、置換シリル、重水素、シアノまたはハロゲンがあげられ、これらの詳細は、上述した第1の置換基の説明を引用することができる。これらの置換基の中でも、アルキル(例えば炭素数1~6のアルキル)、シクロアルキル(例えば炭素数3~14のシクロアルキル)、ハロゲン(例えばフッ素)および重水素などが好ましい。また、シクロアルキルが置換する場合はスピロ構造を形成する置換形態でもよく、この例を以下に示す。
シクロアルカン縮合の形態としては、まず、式(1)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物におけるA環、B環およびC環それぞれにおけるアリール環およびヘテロアリール環、後述の(式(2)におけるa環、b環、c環)であるアリール環およびヘテロアリール環、縮合環中のアリール環およびヘテロアリール環がシクロアルカンで縮合された形態があげられる。
シクロアルカン縮合の他の形態としては、式(1)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物、後述の式(2)で表される多環芳香族化合物が、例えば、Rがシクロアルカンで縮合されたアリールである>N-R、シクロアルカンで縮合されたジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していてよく、シクロアルカンはこのアリール部分へ縮合している)、シクロアルカンで縮合されたカルバゾリル(ベンゼン環部分へ縮合)またはシクロアルカンで縮合されたベンゾカルバゾリル(シクロアルカンはベンゼン環部分へ縮合している)を有する例があげられる。「ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していてよい)」については上記「第1の置換基」として説明した基があげられる。
式(2)および後述する式(2―a)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物、および後述の式(2)で表される多環芳香族化合物においては、上記のシクロアルカン縮合は、A(a)環、B(b)環、またはC(c)環に縮合している形態が好ましく、A(a)環、B(b)環に縮合している形態がより好ましい。またA(a)環およびB(b)環の両方に縮合している形態も好ましい。
なお、本発明の多環芳香族化合物にシクロアルカン構造を導入することによっては、融点や昇華温度の低下が期待できる。このことは、高い純度が要求される有機EL素子などの有機デバイス用材料の精製法としてほぼ不可欠な昇華精製において、比較的低温で精製することができるため材料の熱分解などが避けられることを意味する。またこれは、有機EL素子などの有機デバイスを作製するのに有力な手段である真空蒸着プロセスについても同様であり、比較的低温でプロセスを実施できるため、材料の熱分解を避けることができ、結果として高性能な有機デバイスを得ることができる。また、シクロアルカン構造の導入により有機溶媒への溶解性が向上するため、塗布プロセスを利用した素子作製にも適用することが可能となる。ただし、本発明は特にこれらの原理に限定されるわけではない。このことから式(1)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物、および後述の式(2)で表される多環芳香族化合物においては、上記のシクロアルカン縮合が導入されていることが好ましい。
式(2)および後述する式(2―a)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造中の少なくとも1つの水素は、その全てまたは一部が重水素、シアノ、またはハロゲンで置換されているか、または置換されていない。
例えば、式(2)および後述する式(2―a)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造においては少なくとも1つの水素、例えばA(a)環、B(b)環、C(c)環(A~C環はアリール環またはヘテロアリール環)、A~C環への置換基、Y1がSi-RまたはGe-RであるときのR、ならびに、X1およびX2が>N-R、>C(-R)2、または>Si(-R)2であるときのRにおける水素が重水素、シアノまたはハロゲンで置換されているか、または置換されていない、具体的にはこれらの中でもアリールやヘテロアリールにおける全てまたは一部の水素が重水素、シアノ、またはハロゲンで置換された態様があげられる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素、または臭素、より好ましくはフッ素または塩素であり、フッ素がさらに好ましい。また耐久性の観点から、式(1)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造中の少なくとも1つの水素は、その全てまたは一部が重水素されていることも好ましい。、そして芳香環部のすべての水素が重水素化されていることも好ましい。
式(2)で表される構造単位の1つまたは2つ以上からなる構造を有する多環芳香族化合物の好ましい例として、下記式(2-a)で表される多環芳香族化合物があげられる。なお、式(2-a)における置換基や含まれる環の構造、好ましい範囲、語句等については、対応する式(2)の各説明を参照できる。
式(2-a)において、X1、およびX2は、式(2)と同義である。
なお上述のように、式(2-a)で表される化合物には、複数の等価な共鳴構造式が存在するが、式(2-a)で表される化合物としてはそのいずれをとっても良い。
式(2-a)において、Zはそれぞれ独立して、NまたはC-R11であり、前記C-R11のR11はそれぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、ジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、アリールヘテロアリールアミノ(アリールおよびヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、ジアリールボリル(2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合していている)、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオまたは置換シリルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキルまたは置換シリルで置換されているか、または置換されていない。ここで列挙した置換基の詳細については上記の第1の置換基、第2の置換基の記載を参照できる。
隣接する2つのR11は互いに結合して、アリール環またはヘテロリール環を形成しているか、または、アリール環もしくはヘテロリール環を形成していないが、前記形成されたアリール環およびヘテロリール環はそれぞれ、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、ジヘテロアリールアミノ(2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、アリールヘテロアリールアミノ(アリールおよびヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合していている)、ジアリールボリル(2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合していている)、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキルまたは置換シリルで置換されているか、または置換されていない。ここで列挙した置換基の詳細については上記の第1の置換基、第2の置換基の記載を参照できる。
式(2-a)において、Z=Zはそれぞれ独立して>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであってもよく、>O、>N-R、>C(-R)2、または>Sであることがより好ましい。前記>N-R、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRはそれぞれ独立して水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキルまたは置換シリルで置換されているか、または置換されていない。また前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成してもよい。なお、ここで列挙した置換基の詳細については上記の第1の置換基、第2の置換基の記載を参照できる。
b環、c環などにおいて、「Z=Z」の箇所が>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、 >S、または>Seに置き換わって得られる環としては、シクロペンタジエン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環などがあげられる。さらに、残りのZが隣接し、それらがC-R11であって、そのR11が結合して、ベンゼン環を形成した場合には、インデン環、インドール環、ベンゾフラン環、またはベンゾチオフェン環を形成しうる。形成された環は置換基を有していないか、または有している。b環などにおいて、1つのZ=Zが>N-R、>O、>S、>C(-R)2であって、残りのZがC-Hである例、および、1つのZ=Zが>N-R、>O、>S、>C(-R)2であって、残りのZが隣接し、いずれもC-R11であって、これらのR11が互いに結合してベンゼン環を形成している例を以下に示す。ただしb環、c環などがとりうる形態としては、下記の例に限定されるわけではない。まお上述の通り、芳香環化合物に関しては有機化学的に等価な共鳴構造式が複数存在する。式(2-a)で表される化合物としては、そのうちの1つの共鳴構造式のみを記載しているが、その他の共鳴構造式で記載される構造も当然含まれるものとする。これは、上記で説明した「「Z=Z」の箇所が>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、 >S、または>Seに置き換わって得られる環」は、どの共鳴構造式を採用するかで変わりうるが、この場合はどの共鳴構造式を用いてもよく、想定しうる構造式はすべて式(2-a)で表される化合物に含まれることを意味する。このことは後述する式(2-a)で表される化合物の多量体の他、本明細書全般に適用される。
式(2-a)におけるX1およびX2における>N-R、>Si(-R)2および>C(-R)2の少なくとも1つにおけるRは連結基または単結合により、A環およびB環の少なくとも1つ、またはA環およびC環の少なくとも1つと、連結基または単結合を介して結合していないか、または結合している、という上述の記載は、式(2)においては、「また前記>N-RのR、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRの少なくとも1つにおけるRは、-O-、-S-、-C(-R13)2-または単結合により、C-R11であるZにおけるCの1つまたは2つと結合しており」との規定に対応する。具体的には、上記Rは、以下に示す各環中の空間的に最も近いC-R11であるZにおけるC(炭素原子)と結合しているか、または結合していなくてもよい。式(2)においてX1としての>N-R、>Si(-R)2または>C(-R)2のRは、連結基または単結合を介してa環およびb環の少なくとも1つの、空間的に最も近いC-R11であるZにおけるC(炭素原子)と結合しているか、または結合していなくてもよい。またX1としての>N-R、>Si(-R)2または>C(-R)2のRは、連結基または単結合を介してa環およびc環の少なくとも1つの、空間的に最も近いC-R11であるZにおけるC(炭素原子)と結合していないか、または結合している。。これらの中の「-C(-R13)2-」のR13に関しては、上記の記載が参照できる。
式(2-a)において、NであるZを含む環(単環)は0~4個であり、0~3個であることが好ましく、0~2個であることがより好ましく、0~1個であることが特に好ましい。上記各式それぞれにおいて、Zは全てC-R11であることも好ましい。
式(2-a)中、NであるZを含む環(単環)においては、複数のZのうち1つまたは2つがNであることが好ましく、2つがNであるとき、2つのNは互いに隣接していないことが好ましい。6員環がNであるZを含む環であるときは、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、または1,2,3-トリアジン環が好ましく、ピリジン環またはピリミジン環がより好ましい。5員環がNであるZを含む環であるときは、チアゾール環、オキサゾール環が好ましい。
ドーパント材料は、式(2-a)で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体であってもよい。多量体は、好ましくは、式(2-a)で表される単位構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である。多量体は、2~6量体が好ましく、2~3量体がより好ましく、2量体が特に好ましい。多量体は、1つの化合物の中に上記単位構造を複数有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数1~3のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で複数結合した形態に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環(A環、B環またはC環、a環、b環またはc環)を複数の単位構造で共有するようにして結合した形態であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環(A環、B環またはC環、a環、b環またはc環)同士が縮合するようにして結合した形態であってもよい。
このような多量体としては、例えば、下記式(2-4)、式(2-4-1)、式(2-4-2)、式(2-5-1)~式(2-5-4)、または式(2-6)で表される多量体化合物があげられ、これらの式中の符号は式(2-a)で用いられたものを参照することができる。下記式(2-4)で表される多量体化合物は、式(2-a)で説明すれば、a環であるベンゼン環を共有するようにして、複数の式(2-a)で表される単位構造を1つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式(2-4-1)で表される多量体化合物は、式(2-a)で説明すれば、a環であるベンゼン環を共有するようにして、2つの式(2-a)で表される単位構造を1つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式(2-4-2)で表される多量体化合物は、式(2-a)で説明すれば、a環であるベンゼン環を共有するようにして、3つの式(2-a)で表される単位構造を1つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式(2-5-1)~式(2-5-4)で表される多量体化合物は、式(2-a)で説明すれば、b環(またはc環)であるベンゼン環を共有するようにして、複数の式(2)で表される単位構造を1つの化合物中に有する多量体化合物である。また、下記式(2-6)で表される多量体化合物は、式(2-a)で説明すれば、例えばある単位構造のb環(またはa環、c環)であるベンゼン環とある単位構造のb環(またはa環、c環)であるベンゼン環とが縮合するようにして、複数の式(2-a)で表される単位構造を1つの化合物中に有する多量体化合物である。
式(2)で表される多環芳香族化合物のさらに具体的な例としては、例えば、下記式で表される化合物があげられる。なお、下記式中の「Me」はメチル、「tBu」はターシャリーブチル、「iPr」はイソプロピル、「Ph」はフェニル、「tAm」はターシャリーアミル(ターシャリーペンチル)、「D」は重水素を示す。
<式(2)で表される多環芳香族化合物およびその多量体の製造方法>
式(2)で表される多環芳香族化合物およびその多量体は、例えば国際公開第2019/009052号、国際公開第2015/102118号などに開示されている方法で合成することができる。
式(2)で表される多環芳香族化合物およびその多量体は、例えば国際公開第2019/009052号、国際公開第2015/102118号などに開示されている方法で合成することができる。
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料(ホスト材料、ドーパント材料)により形成される。ホスト材料は式(1)で表される化合物1種であっても、式(1)で表される化合物2種以上の組み合わせであってもよく、式(1)で表される化合物と式(1)で表される化合物以外の化合物の組み合わせであってもよい。ホスト材料は式(1)で表される化合物1種、または、式(1)で表される化合物2種以上の組み合わせであることが好ましい。また、ドーパント材料は、式(2)で表される化合物1種であっても、式(2)で表される化合物2種以上の組み合わせであってもよく、式(2)で表される化合物と式(2)で表される化合物以外の化合物の組み合わせであってもよい。ドーパント材料は、式(2)で表される化合物1種または式(2)で表される化合物2種以上の組み合わせであることが好ましい。
ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の50~99.999質量%であり、より好ましくは80~99.95質量%であり、さらに好ましくは90~99.9質量%である。
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の0.001~50質量%であり、より好ましくは0.05~20質量%であり、さらに好ましくは0.1~10質量%である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。
式(1)で表される化合物と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたピレン、ジベンゾクリセンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
式(2)で表される化合物と併用することができるドーパント材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
<有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層>
電子注入層107は、陰極108から移動してくる電子を、効率よく発光層105内または電子輸送層106内に注入する役割を果たす。電子輸送層106は、陰極108から注入された電子または陰極108から電子注入層107を介して注入された電子を、効率よく発光層105に輸送する役割を果たす。電子輸送層106および電子注入層107は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
電子注入層107は、陰極108から移動してくる電子を、効率よく発光層105内または電子輸送層106内に注入する役割を果たす。電子輸送層106は、陰極108から注入された電子または陰極108から電子注入層107を介して注入された電子を、効率よく発光層105に輸送する役割を果たす。電子輸送層106および電子注入層107は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
電子輸送層106または電子注入層107を形成する材料(電子輸送材料)としては、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機EL素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香族環または複素芳香族環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香族環誘導体、4,4’-ビス(ジフェニルエテニル)ビフェニルに代表されるスチリル系芳香族環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、アリールニトリル誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、フルオランテン誘導体、BO系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体(1,3-ビス[(4-t-ブチルフェニル)1,3,4-オキサジアゾリル]フェニレンなど)、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体(N-ナフチル-2,5-ジフェニル-1,3,4-トリアゾールなど)、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体(2,2’-ビス(ベンゾ[h]キノリン-2-イル)-9,9’-スピロビフルオレンなど)、イミダゾピリジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体(トリス(N-フェニルベンゾイミダゾール-2-イル)ベンゼンなど)、ベンゾオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体(1,3-ビス(4’-(2,2’:6’2”-テルピリジニル))ベンゼンなど)、ナフチリジン誘導体(ビス(1-ナフチル)-4-(1,8-ナフチリジン-2-イル)フェニルホスフィンオキサイドなど)、アルダジン誘導体、ピリミジン誘導体、アリールニトリル誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体、シロール誘導体およびアゾリン誘導体などがあげられる。
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
上述した材料の中でも、ボラン誘導体、ピリジン誘導体、フルオランテン誘導体、BO系誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ピリミジン誘導体、アリールニトリル誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリノール系金属錯体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、シロール誘導体およびアゾリン誘導体が好ましい。
<有機電界発光素子における基板>
基板101は、有機EL素子100の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板101は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、0.2mm以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、2mm以下、好ましくは1mm以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、SiO2などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板101には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板101として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
基板101は、有機EL素子100の支持体となるものであり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板101は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、0.2mm以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、2mm以下、好ましくは1mm以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、SiO2などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板101には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板101として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
<有機電界発光素子における陽極>
陽極102は、発光層105へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極102と発光層105との間に正孔注入層103および/または正孔輸送層104が設けられている場合には、これらを介して発光層105へ正孔を注入することになる。
陽極102は、発光層105へ正孔を注入する役割を果たすものである。なお、陽極102と発光層105との間に正孔注入層103および/または正孔輸送層104が設けられている場合には、これらを介して発光層105へ正孔を注入することになる。
陽極102を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属(アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど)、金属酸化物(インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム-スズ酸化物(ITO)、インジウム-亜鉛酸化物(IZO)など)、ハロゲン化金属(ヨウ化銅など)、硫化銅、カーボンブラック、ITOガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ(3-メチルチオフェン)などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機EL素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、300Ω/□以下のITO基板であれば素子電極として機能するが、現在では10Ω/□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば100~5Ω/□、好ましくは50~5Ω/□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ITOの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常50~300nmの間で用いられることが多い。
<有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層>
正孔注入層103は、陽極102から移動してくる正孔を、効率よく発光層105内または正孔輸送層104内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層104は、陽極102から注入された正孔または陽極102から正孔注入層103を介して注入された正孔を、効率よく発光層105に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層103および正孔輸送層104は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄(III)のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
正孔注入層103は、陽極102から移動してくる正孔を、効率よく発光層105内または正孔輸送層104内に注入する役割を果たすものである。正孔輸送層104は、陽極102から注入された正孔または陽極102から正孔注入層103を介して注入された正孔を、効率よく発光層105に輸送する役割を果たすものである。正孔注入層103および正孔輸送層104は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄(III)のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
正孔注入層103および正孔輸送層104を形成する材料としては、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、p型半導体、有機EL素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体(N-フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど)、ビス(N-アリールカルバゾール)またはビス(N-アルキルカルバゾール)などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体(芳香族第3級アミノを主鎖または側鎖に持つポリマー、1,1-ビス(4-ジ-p-トリルアミノフェニル)シクロヘキサン、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ(3-メチルフェニル)-4,4’-ジアミノビフェニル、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジナフチル-4,4’-ジアミノビフェニル、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ(3-メチルフェニル)-4,4’-ジフェニル-1,1’-ジアミン、N,N’-ジナフチル-N,N’-ジフェニル-4,4’-ジフェニル-1,1’-ジアミン、N4,N4’-ジフェニル-N4,N4’-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン、N4,N4,N4’,N4’-テトラ[1,1’-ビフェニル]-4-イル)-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン、4,4’,4”-トリス(3-メチルフェニル(フェニル)アミノ)トリフェニルアミン、N-([1,1’-ビフェニル]-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、N,N-ビス(4-(ジベンゾ[b,d]フラン-4-イル)フェニル)-[1,1’:4’,1”-テルフェニル]-4-アミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など)、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体(無金属、銅フタロシアニンなど)、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体(例えば、1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン-2,3,6,7,10,11-ヘキサカルボニトリルなど)、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン(TCNQ)または2,3,5,6-テトラフルオロテトラシアノ-1,4-ベンゾキノンジメタン(F4TCNQ)などの強い電子受容体が知られている(例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pfeiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(6),729-731(1998)」を参照)。これらは、電子供与型ベース物質(正孔輸送物質)における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体(TPDなど)またはスターバーストアミン誘導体(TDATAなど)、または、特定の金属フタロシアニン(特に、亜鉛フタロシアニン(ZnPc)など)が知られている(特開2005-167175号公報)。
<有機電界発光素子における陰極>
陰極108は、電子注入層107および電子輸送層106を介して、発光層105に電子を注入する役割を果たすものである。
陰極108は、電子注入層107および電子輸送層106を介して、発光層105に電子を注入する役割を果たすものである。
陰極108を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極102を形成する材料と同様のものを用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金(マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、フッ化リチウム/アルミニウムなどのアルミニウム-リチウム合金など)などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されるものではない。
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
<有機電界発光素子における各層で用いてもよい結着剤>
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ(N-ビニルカルバゾール)、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ABS樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ(N-ビニルカルバゾール)、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ABS樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
<有機電界発光素子の作製方法>
有機EL素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、インクジェット法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常2nm~5000nmの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度+50~+400℃、真空度10-6~10-3Pa、蒸着速度0.01~50nm/秒、基板温度-150~+300℃、膜厚2nm~5μmの範囲で適宜設定することが好ましい。
有機EL素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、インクジェット法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常2nm~5000nmの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度+50~+400℃、真空度10-6~10-3Pa、蒸着速度0.01~50nm/秒、基板温度-150~+300℃、膜厚2nm~5μmの範囲で適宜設定することが好ましい。
次に、有機EL素子を作製する方法の一例として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/ホスト材料とドーパント材料からなる発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極からなる有機EL素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機EL素子が得られる。なお、上述の有機EL素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
このようにして得られた有機EL素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を+、陰極を-の極性として印加すればよく、電圧2~40V程度を印加すると、透明または半透明の電極側(陽極または陰極、および両方)より発光が観測できる。また、この有機EL素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
<有機電界発光素子の応用例>
また、本発明は、有機EL素子を備えた表示装置または有機EL素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機EL素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機EL素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
また、本発明は、有機EL素子を備えた表示装置または有機EL素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機EL素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機EL素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光(EL)ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる(例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照)。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび/またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
マトリクスとは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が300μm以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がmmオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
セグメント方式(タイプ)では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる(例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照)。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されない。まず、実施例で使用する化合物の合成例について、以下に説明する。
<合成例1-1>化合物(1-1)の合成
化合物(1-1)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=658であった。
<合成例1-2>化合物(1-5)の合成
化合物(1-5)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=838であった。
<合成例1-3>化合物(1-16)の合成
化合物(1-16)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=748であった。
<合成例1-4>化合物(1-21)の合成
化合物(1-21)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=658であった。
<合成例1-5>化合物(1-27)の合成
化合物(1-27)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=808であった。
<合成例1-6>化合物(1-81)の合成
化合物(1-81)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=748であった。
<合成例1-7>化合物(1-102)の合成
化合物(1-102)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=748であった。
<合成例(1-8>化合物(1-115)の合成
化合物(1-115)は、韓国公開特許第2017-116885号公報に記載された方法に準じて、原料の化合物を適宜変更することにより、合成した。EI-MS:m/z=677であった。
<合成例1-9>化合物(1-114)の合成
化合物(1-1)(1g)、5%白金-炭素(5%Pt/C、300mg)、重水(40mL)、シクロヘキサン(cHex,20mL)およびイソプロピルアルコール(IPA,5mL)をアルゴン雰囲気下でフラスコに入れ100℃で加熱した。反応後、水とクロロホルムを加えて分液抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させろ過した後に、有機層を濃縮して得られた粗体を再結晶することで目的の化合物(1-114)を得た。
EI-MS:m/z=692であった。
EI-MS:m/z=692であった。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.47(s,36H)、2.17(s,3H)、5.97(s,2H)、6.68(d,2H)、7.28(d,4H)、7.49(dd,2H)、7.67(d,4H)、8.97(d,2H).
1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.47(s,36H)、2.17(s,3H)、5.97(s,2H)、6.68(d,2H)、7.28(d,4H)、7.49(dd,2H)、7.67(d,4H)、8.97(d,2H).
化合物(2-31)は、国際公開第2015/102118号の「合成例(32)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.46(s,18H)、1.47(s,18H)、6.14(d,2H)、6.75(d,2H)、7.24(t,1H)、7.29(d,4H)、7.52(dd,2H)、7.67(d,4H)、8.99(d,2H).
1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.46(s,18H)、1.47(s,18H)、6.14(d,2H)、6.75(d,2H)、7.24(t,1H)、7.29(d,4H)、7.52(dd,2H)、7.67(d,4H)、8.99(d,2H).
化合物(2-46)は、国際公開第2015/102118号の「合成例(32)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.20(s,9H)、1.37(s,18H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、2.18(s,3H)、5.97(s,1H)、6.08(d,1H)、6.63(d,1H)、6.66(d,1H)、7.20(d,2H)、7.27(d,2H)、7.32(dd,1H)、7.48(dd,1H)、7.61(t,1H)、7.67(d,2H)、8.84(d,1H)、8.94(d,1H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.20(s,9H)、1.37(s,18H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、2.18(s,3H)、5.97(s,1H)、6.08(d,1H)、6.63(d,1H)、6.66(d,1H)、7.20(d,2H)、7.27(d,2H)、7.32(dd,1H)、7.48(dd,1H)、7.61(t,1H)、7.67(d,2H)、8.84(d,1H)、8.94(d,1H).
化合物(2-37)は、国際公開第2015/102118号の「合成例(32)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.20(s,9H)、1.36(s,18H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、6.14(d,1H)、6.25(d,1H)、6.68(d,1H)、6.73(d,1H)、7.21(d,2H)、7.29(d,3H)、7.34(dd,1H)、7.51(dd,1H)、7.61(t,1H)、7.67(d,2H)、8.86(d,1H)、8.96(d,1H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.20(s,9H)、1.36(s,18H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、6.14(d,1H)、6.25(d,1H)、6.68(d,1H)、6.73(d,1H)、7.21(d,2H)、7.29(d,3H)、7.34(dd,1H)、7.51(dd,1H)、7.61(t,1H)、7.67(d,2H)、8.86(d,1H)、8.96(d,1H).
前述した合成実施例と同様の方法を用い、式(2-42)で表される化合物を合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.37(s,18H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、2.17(s,3H)、5.56(s,1H)、5.99(s,1H)、6.68(d,1H)、6.74(d,1H)、7.19(d,2H)、7.24~7.29(m,3H)、7.42(t,1H)、7.49(dd,1H)、7.61(t,1H)、7.68(d,2H)、8.91(dd,1H)、8.92(d,1H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.37(s,18H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、2.17(s,3H)、5.56(s,1H)、5.99(s,1H)、6.68(d,1H)、6.74(d,1H)、7.19(d,2H)、7.24~7.29(m,3H)、7.42(t,1H)、7.49(dd,1H)、7.61(t,1H)、7.68(d,2H)、8.91(dd,1H)、8.92(d,1H).
化合物(2-49)は、特開2016-88927号公報の「比較合成例(1)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.33(s,18H)、1.46(s,18H)、5.55(s,2H)、6.75(d,2H)、6.89(t,2H)、6.94(d,4H)、7.06(t,4H)、7.13(d,4H)、7.43~7.46(m,6H)、8.95(d,2H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.33(s,18H)、1.46(s,18H)、5.55(s,2H)、6.75(d,2H)、6.89(t,2H)、6.94(d,4H)、7.06(t,4H)、7.13(d,4H)、7.43~7.46(m,6H)、8.95(d,2H).
化合物(2-50)は、国際公開第2015/102118号の「合成例(32)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.3(s,18H)、1.3(s,18H)、1.5(s,18H)、5.8(s,2H)、6.6(d,2H)、6.8(dd,4H)、7.1(dd,4H)、7.1(dd,4H)、7.4~7.5(m,6H)、8.9(d,2H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.3(s,18H)、1.3(s,18H)、1.5(s,18H)、5.8(s,2H)、6.6(d,2H)、6.8(dd,4H)、7.1(dd,4H)、7.1(dd,4H)、7.4~7.5(m,6H)、8.9(d,2H).
化合物(2-53)は、国際公開第2015/102118号の「合成例(32)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.35(s,18H)、1.50(s,18H)、6.34(s,2H)、6.85(d,2H)、7.16(t,2H)、7.23(t,2H)、7.32~7.35(m,6H)、7.56(dd,2H)、7.63(d,4H)、7.99(d,2H)、9.05(d,2H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.35(s,18H)、1.50(s,18H)、6.34(s,2H)、6.85(d,2H)、7.16(t,2H)、7.23(t,2H)、7.32~7.35(m,6H)、7.56(dd,2H)、7.63(d,4H)、7.99(d,2H)、9.05(d,2H).
化合物(2-33)は、国際公開第2015/102118号の「合成例(32)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.22(s,9H)、1.37(s,9H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、6.14(d,1H)、6.18(d,1H)、6.72(d,1H)、6.74(d,1H)、7.19(ddd,1H)、7.23~7.30(m,3H)、7.34(dd,1H)、7.41(t,1H)、7.51(dd,1H)、7.58~7.64(m,2H)、7.67(d,2H)、8.86(d,1H)、8.96(d,1H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.22(s,9H)、1.37(s,9H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、6.14(d,1H)、6.18(d,1H)、6.72(d,1H)、6.74(d,1H)、7.19(ddd,1H)、7.23~7.30(m,3H)、7.34(dd,1H)、7.41(t,1H)、7.51(dd,1H)、7.58~7.64(m,2H)、7.67(d,2H)、8.86(d,1H)、8.96(d,1H).
窒素雰囲気下、4-(t-アミル)アニリン(15.0g)をアセトニトリル(150ml)へ溶解させ、そこに氷冷下、臭素(22.5g)を滴下し、0.5時間撹拌した。反応後、反応液に水と酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン)で精製することで、中間体(I-A)を得た(20.0g)。
窒素雰囲気下、塩化銅(10.1g)、中間体(I-A)(20.0g)をアセトニトリル(100ml)へ溶解させ、そこへ、アセトニトリル(50ml)へ溶解させた亜硝酸t-ブチル(9.6g)を60℃にて滴下し、同温にて0.5時間撹拌した。反応後、反応液に希塩酸と酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン/ヘプタン=1/4(容量比))で精製することで、中間体(I-B)を得た(19.0g)。
窒素雰囲気下、中間体(I-B)(10.0g)、ビス(4-t-ブチルフェニル)アミン(18.2g)、パラジウム触媒としてジクロロビス(ジ-t-ブチル(4-ジメチルアミノフェニル)ホスフィノ)パラジウム(Pd-132、0.21g)、ナトリウム-t-ブトキシド(NaOtBu、7.1g)およびキシレン(100ml)をフラスコに入れ、100℃で1時間加熱した。反応後、反応液に水とトルエンを加え撹拌した後、有機層を分離して水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン)で精製することで、中間体(I-C)を得た(18.0g)。
中間体(I-C)(18.0g)およびt-ブチルベンゼン(500ml)の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、0℃で、1.56Mのt-ブチルリチウムペンタン溶液(28.9ml)を加えた。滴下終了後、70℃まで昇温して0.5時間撹拌した後、t-ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。-50℃まで冷却して三臭化ホウ素(11.3g)を加え、室温まで昇温して0.5時間撹拌した。その後、再び0℃まで冷却してN,N-ジイソプロピルエチルアミン(5.8g)を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、100℃まで昇温して1時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて分液した。有機層を濃縮後に、シリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン)で精製した。得られた粗成生物をクロロベンゼンで再結晶させることで、化合物(2-508)を得た(7.1g)。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=0.49(t,3H)、0.92(s,6H)、1.28(q,2H)、1.46(s,18H)、1.47(s,18H)、6.05(s,2H)、6.77(d,2H)、7.28(m,4H)、7.50(m,2H)、7.67(m,4H)、8.97(d,2H).
1H-NMR(CDCl3):δ=0.49(t,3H)、0.92(s,6H)、1.28(q,2H)、1.46(s,18H)、1.47(s,18H)、6.05(s,2H)、6.77(d,2H)、7.28(m,4H)、7.50(m,2H)、7.67(m,4H)、8.97(d,2H).
窒素雰囲気下、3,4,5-トリクロロアニリン(12.0g)、d5-ブロモベンゼン(30.0g)、パラジウム触媒としてジクロロビス(ジ-t-ブチル(4-ジメチルアミノフェニル)ホスフィノ)パラジウム(Pd-132、0.43g)、ナトリウム-t-ブトキシド(NaOtBu、14.7g)およびキシレン(200mL)をフラスコに入れ、120℃で3時間加熱した。反応後、反応液に水と酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して、水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン/ヘプタン=1/1(容量比))で精製することで、中間体(I-D)を15.0g得た。
窒素雰囲気下、中間体(I-D)(15.0g)、ビス(4-t-ブチルフェニル)アミン(25.9g)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0.48g)、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(SPhos、0.86g)、ナトリウム-t-ブトキシド(10.0g)およびキシレン(130mL)をフラスコに入れ、100℃で1時間加熱した。反応後、反応液に水とトルエンを加え撹拌した後、有機層を分離して、水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン)で精製することで、中間体(I-E)を23.0g得た。
中間体(I-E)(23.0g)およびtert-ブチルベンゼン(250ml)の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、0℃で、1.62Mのtert-ブチルリチウムペンタン溶液(33.5ml)を加えた。滴下終了後、60℃まで昇温して1時間撹拌した後、tert-ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。-50℃まで冷却して三臭化ホウ素(13.6g)を加え、室温まで昇温して0.5時間撹拌した。その後、再び0℃まで冷却してN,N-ジイソプロピルエチルアミン(7.0g)を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、100℃まで昇温して1時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて分液した。有機層を濃縮後に、シリカゲルショートカラム(溶離液:加熱したクロロベンゼン)で精製した。得られた粗成生物を還流したへプタンおよび還流した酢酸エチルで洗浄後、更にクロロベンゼンから再沈殿させることで、化合物(2-538)を得た(12.9g)。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.3(s,18H)、1.5(s,18H)、5.6(s,2H)、6.8(d,2H)、7.1(m,4H)、7.4~7.5(m,6H)、9.0(d,2H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.3(s,18H)、1.5(s,18H)、5.6(s,2H)、6.8(d,2H)、7.1(m,4H)、7.4~7.5(m,6H)、9.0(d,2H).
窒素雰囲気下、d5-アニリン(5.0g)、d5-ブロモベンゼン(8.25g)、パラジウム触媒としてPd-132(0.36g)、NaOtBu(7.1g)およびキシレン(100mL)をフラスコに入れ、120℃で1.5時間加熱した。反応後、反応液に水と酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して、水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン/ヘプタン=1/1(容量比))で精製することで、中間体(I-F)を8.1g得た。
窒素雰囲気下、中間体(I-F)(8.0g)、中間体(I-G)(20.6g)、パラジウム触媒としてPd-132(0.31g)、NaOtBu(6.4g)およびキシレン(100mL)をフラスコに入れ、120℃で1時間加熱した。反応後、反応液に水と酢酸エチルを加え撹拌した後、有機層を分離して、水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン/ヘプタン=1/1(容量比))で精製することで、中間体(I-H)を20.2g得た。
中間体(I-H)(10.0g)およびtert-ブチルベンゼン(150ml)の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、0℃で、1.62Mのtert-ブチルリチウムペンタン溶液(21.2ml)を加えた。滴下終了後、60℃まで昇温して0.5時間撹拌した後、tert-ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。-50℃まで冷却して三臭化ホウ素(8.6g)を加え、室温まで昇温して0.5時間撹拌した。その後、再び0℃まで冷却してN,N-ジイソプロピルエチルアミン(4.4g)を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、100℃まで昇温して1時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて分液した。有機層を濃縮後に、シリカゲルショートカラム(溶離液:トルエン)で精製した。得られた粗成生物をトルエンへ溶解させた後、ヘプタンを加え析出した結晶をろ過し、ろ別した結晶を冷やしたヘプタンで洗浄することで、化合物(2-541)を得た(3.1g)。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、2.16(s,3H)、5.92(s,1H)、6.00(s,1H)、6.69(d,1H)、7.25-7.28(m,2H)、7.49-7.51(m,1H)、7.66-7.69(m,2H)、8.92(d,1H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、2.16(s,3H)、5.92(s,1H)、6.00(s,1H)、6.69(d,1H)、7.25-7.28(m,2H)、7.49-7.51(m,1H)、7.66-7.69(m,2H)、8.92(d,1H).
窒素雰囲気下、中間体(I-I)(8.4g)、中間体(I-J)(4.6g)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0.23g)、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(SPhos、0.32g)、ナトリウム-t-ブトキシド(3.2g)およびキシレン(40ml)をフラスコに入れ、100℃で1.5時間加熱した。反応後、反応液に水とトルエンを加え撹拌した後、有機層を分離して、水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートパスカラム(溶離液:トルエン)で精製することで、中間体(I-K)を得た(8.6g)。
中間体(I-K)(8.6g)およびtert-ブチルベンゼン(90ml)の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、0℃で、1.62Mのtert-ブチルリチウムペンタン溶液(12.9ml)を加えた。滴下終了後、70℃まで昇温して0.5時間撹拌した後、tert-ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。-50℃まで冷却して三臭化ホウ素(5.0g)を加え、室温まで昇温して0.5時間撹拌した。その後、再び0℃まで冷却してN,N-ジイソプロピルエチルアミン(2.6g)を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、100℃まで昇温して1時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて1時間撹拌した。黄色懸濁液をろ過し、その沈殿物をメタノール、純水で2回洗浄した後、再びメタノールで洗浄した。黄色結晶をクロロベンゼンに加熱溶解後、シリカゲルショートパスカラム(溶離液:加熱したクロロベンゼン)で精製した。得られた粗生成物をへプタンを加えてろ過した後に、ヘプタンで結晶を洗浄することで、化合物(2-544)を得た(6.5g)。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.33(s,18H)、1.46(s,18H)、5.55(s,2H)、6.88(t,2H)、6.94(d,4H)、7.06(dd,4H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.33(s,18H)、1.46(s,18H)、5.55(s,2H)、6.88(t,2H)、6.94(d,4H)、7.06(dd,4H).
窒素雰囲気下、中間体(I-I)(10.7g)、中間体(I-D)(6.0g)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0.58g)、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(SPhos、0.82g)、ナトリウム-t-ブトキシド(4.0g)およびキシレン(60ml)をフラスコに入れ、100℃で1.5時間加熱した。反応後、反応液に水とトルエンを加えて撹拌した後、有機層を分離して、水洗した。その後、有機層を濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルショートパスカラム(溶離液:トルエン)で精製し、得られた固体を冷却したヘプタンで洗浄することで、中間体(I-L)を得た(9.4g)。
中間体(I-L)(8.6g)およびtert-ブチルベンゼン(100ml)の入ったフラスコに、窒素雰囲気下、0℃で、1.62Mのtert-ブチルリチウムペンタン溶液(13.8ml)を加えた。滴下終了後、60℃まで昇温して0.5時間撹拌した後、tert-ブチルベンゼンより低沸点の成分を減圧留去した。-50℃まで冷却して三臭化ホウ素(5.4g)を加え、室温まで昇温して0.5時間撹拌した。その後、再び0℃まで冷却してN,N-ジイソプロピルエチルアミン(2.8g)を加え、発熱が収まるまで室温で撹拌した後、100℃まで昇温して1時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、氷浴で冷やした酢酸ナトリウム水溶液、次いで酢酸エチルを加えて1時間撹拌した。黄色懸濁液をろ過し、その沈殿物をメタノール、純水で2回洗浄した後、再びメタノールで洗浄した。黄色結晶をクロロベンゼンに加熱溶解後、シリカゲルショートパスカラム(溶離液:加熱したクロロベンゼン)で精製した。得られた粗生成物にヘプタンを加えてろ過した後に、ヘプタンで結晶を洗浄することで、化合物(2-542)を得た(5.9g)。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.32(s,18H)、1.46(s,18H)、5.55(s,2H).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.32(s,18H)、1.46(s,18H)、5.55(s,2H).
化合物(2-290)は、国際公開第2017/126443号の「合成例(1)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により得られた化合物(2-290)の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=8.64(s,2H)、7.75(m,3H)、7.69(d,2H)、7.30(t,8H)、7.25(s,2H)、7.20(m,10H)、7.08(m,6H)、1.58(s,12H).
1H-NMR(CDCl3):δ=8.64(s,2H)、7.75(m,3H)、7.69(d,2H)、7.30(t,8H)、7.25(s,2H)、7.20(m,10H)、7.08(m,6H)、1.58(s,12H).
化合物(2-351)は、国際公開第2017/126443号の「合成例(5)」に記載された方法に準じて合成した。
NMR測定により式(2-351)の化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=9.22(s,1H)、8.78(s,1H)、7.96(d,2H)、7.80~7.77(m,6H)、7.71(d,1H)、7.59~7.44(m,8H)、7.39(t,1H)、7.32~7.29(m,4H)、7.71(d,1H)、7.19(dd,4H)、7.12~7.06(m,4H)、7.00(d,1H)、6.45(d,1H)、1.57(s,6H).
また式(2-351)の化合物のガラス転移温度(Tg)は165.6℃であった。
[測定機器:Diamond DSC (PERKIN-ELMER社製);測定条件:冷却速度200℃/Min.、昇温速度10℃/Min.]
[測定機器:Diamond DSC (PERKIN-ELMER社製);測定条件:冷却速度200℃/Min.、昇温速度10℃/Min.]
<合成例2-17>化合物(2-60)の合成
合成例(2-1)と同様の方法を用い、化合物(2-60)を合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR:δ=1.1(s,9H)、1.4(s,9H)、1.5(s,9H)、1.5(s,9H)、1.5(s,9H)、2.2(s,3H)、5.9(s,1H)、6.1(s,1H)、6.7(m,2H)、7.0(d,2H)、7.1(d,2H)、7.2(d,1H)、7.3(m,2H)、7.4(m,1H)、7.5(m,1H)、7.6(dd,1H)、7.7(m,3H)、8.9(d,1H)、8.9(d,1H).
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR:δ=1.1(s,9H)、1.4(s,9H)、1.5(s,9H)、1.5(s,9H)、1.5(s,9H)、2.2(s,3H)、5.9(s,1H)、6.1(s,1H)、6.7(m,2H)、7.0(d,2H)、7.1(d,2H)、7.2(d,1H)、7.3(m,2H)、7.4(m,1H)、7.5(m,1H)、7.6(dd,1H)、7.7(m,3H)、8.9(d,1H)、8.9(d,1H).
<合成例2-18>化合物(2-561)の合成
合成例(2-1)と同様の方法を用い、化合物(2-561)を合成した。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.08(s,6H)、1.27(s,6H)、1.42(s,6H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、1.48(s,6H)、1.69-1.81(m,8H)、2.18(s,3H)、5.97(s,1H)、6.06(s,1H)、6.52(s,1H)、6.67(d,1H)、7.08(dd,1H)、7.25-7.29(m,3H)、7.48(dd,1H)、7.59(d,1H)、7.67(d,2H)、8.89(s,1H)、8.97(d,1H).
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.08(s,6H)、1.27(s,6H)、1.42(s,6H)、1.46(s,9H)、1.47(s,9H)、1.48(s,6H)、1.69-1.81(m,8H)、2.18(s,3H)、5.97(s,1H)、6.06(s,1H)、6.52(s,1H)、6.67(d,1H)、7.08(dd,1H)、7.25-7.29(m,3H)、7.48(dd,1H)、7.59(d,1H)、7.67(d,2H)、8.89(s,1H)、8.97(d,1H).
<合成例2-19>化合物(2-574)の合成
合成例(2-1)と同様の方法を用い、化合物(2-574)を合成した。マススペクトル分析により、得られた化合物が化合物(2-574)であることを確認した。
EI-MS:m/z=756.
EI-MS:m/z=756.
<合成例2-20>化合物(2-578)の合成
合成例(2-1)と同様の方法を用い、化合物(2-578)を合成した。マススペクトル分析により、得られた化合物が化合物(2-578)であることを確認した。
EI-MS:m/z=889.
EI-MS:m/z=889.
<合成例2-21>化合物(2-580)の合成
合成例(2-1)と同様の方法を用い、化合物(2-580)を合成した。マススペクトル分析により、得られた化合物が化合物(2-580)であることを確認した。
EI-MS:m/z=811.
EI-MS:m/z=811.
<合成例2-22>化合物(2-589)の合成
合成例(2-1)と同様の方法を用い、化合物(2-589)を合成した。マススペクトル分析により、得られた化合物が化合物(2-589)であることを確認した。
EI-MS:m/z=944.
EI-MS:m/z=944.
トリ-p-トリルアミン(0.287g、1.00mmol)、三ヨウ化ホウ素(0.783g、2.00mmol)およびo-ジクロロベンゼン(10.0ml)を窒素雰囲気下、150℃で2時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、2-イソプロペニルフェニルマグネシウムブロミド(5.25ml、1.2M、6.30mmol)を加えた。その後、フロリジルショートパスカラム(溶離液:トルエン)を用いてろ過し、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をヘキサンで洗浄することによって単離精製して、2,8-ジメチル-10-(2-(プロ-1-ペン-2-イル)フェニル)-5-(p-トリル)-5,10-ジヒドロジベンゾ[b,e][1,4]アザボリンを0.309g、収率75%で得た。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=2.05(s,3H)、2.31(s,6H)、2.54(s,3H)、4.78(s,2H)、6.74(d,2H)7.20-7.28(m,4H)、7.37-7.48(m,5H)、7.56(d,1H)、7.68(s,2H).
13C-NMR(CDCl3):δ=20.6(s,2C)、21.3(s,1C)、23.8(s,1C)、116.7(s,2C)、116.9(s,1C)、126.0(d,2C)、126.8(s,1C)、128.2(s,2C)、130.0(d,4C)、131.4(d,4C)、133.0(s,1C)、133.7(s,2C)、136.4(s,2C)、138.6(s,1C)、139.3(s,1C)、145.1(s,1C)、147.0(d,2C).
1H-NMR(CDCl3):δ=2.05(s,3H)、2.31(s,6H)、2.54(s,3H)、4.78(s,2H)、6.74(d,2H)7.20-7.28(m,4H)、7.37-7.48(m,5H)、7.56(d,1H)、7.68(s,2H).
13C-NMR(CDCl3):δ=20.6(s,2C)、21.3(s,1C)、23.8(s,1C)、116.7(s,2C)、116.9(s,1C)、126.0(d,2C)、126.8(s,1C)、128.2(s,2C)、130.0(d,4C)、131.4(d,4C)、133.0(s,1C)、133.7(s,2C)、136.4(s,2C)、138.6(s,1C)、139.3(s,1C)、145.1(s,1C)、147.0(d,2C).
2,8-ジメチル-10-(2-(プロ-1-ペン-2-イル)フェニル)-5-(p-トリル)-5,10-ジヒドロジベンゾ[b,e][1,4]アザボリン(82.2mg、0.20mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム(0.100g、0.20mmol)および1,2-ジクロロエタン(55.0ml)を窒素雰囲気下、95℃で24時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やした後、フロリジルショートパスカラム(溶離液:トルエン)を用いてろ過し、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム(溶離液:ヘキサン/トルエン=6/1(容量比))により単離精製して、化合物(2-591)を32.0mg、収率39%で得た。
NMR測定により得られた化合物の構造を確認した。
1H-NMR(CDCl3):δ=1.98(s,6H)、2.48(s,3H)、2.53(s,3H)、2.76(s,3H)、6.61(d,1H)、6.75(d,1H)、7.14-7.31(m,4H)、7.40-7.47(m,3H)、7.57(dt,1H)、7.81(d,1H)、8.44(d,1H)、8.50(s,1H).
13C-NMR(CDCl3):δ=20.9(s,1C)、21.4(s,1C)、24.3(s,1C)、32.6(s,2C)、43.5(s,1C)、114.0(s,1C)、116.6(s,1C)、124.7(s,1C)、125.8(s,1C)、127.0(s,1C)、128.4(s,2C)、130.1(s,2C)、130.5(s,1C)、131.4(s,2C)、133.0(s,1C)、135.2(s,1C)、135.5(s,1C)、137.7(s,1C)、138.4(s,1C)、139.5(s,1C)、144.3(s,1C)、145.4(s,1C)、151.4(s,1C)、159.5(s,1C).
1H-NMR(CDCl3):δ=1.98(s,6H)、2.48(s,3H)、2.53(s,3H)、2.76(s,3H)、6.61(d,1H)、6.75(d,1H)、7.14-7.31(m,4H)、7.40-7.47(m,3H)、7.57(dt,1H)、7.81(d,1H)、8.44(d,1H)、8.50(s,1H).
13C-NMR(CDCl3):δ=20.9(s,1C)、21.4(s,1C)、24.3(s,1C)、32.6(s,2C)、43.5(s,1C)、114.0(s,1C)、116.6(s,1C)、124.7(s,1C)、125.8(s,1C)、127.0(s,1C)、128.4(s,2C)、130.1(s,2C)、130.5(s,1C)、131.4(s,2C)、133.0(s,1C)、135.2(s,1C)、135.5(s,1C)、137.7(s,1C)、138.4(s,1C)、139.5(s,1C)、144.3(s,1C)、145.4(s,1C)、151.4(s,1C)、159.5(s,1C).
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の化合物を合成することができる。
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機EL素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
実施例1~11、および比較例1に係る有機EL素子を作製し、それぞれ1000cd/m2発光時の特性である発光波長(nm)、電圧(V)、外部量子効率(%)を測定した。
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子(または正孔)として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりまたは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。
外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧/電流発生器R6144を用いて、素子の輝度が1000cd/m2になる電圧を印加して素子を発光させた。TOPCON社製分光放射輝度計SR-3ARを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。
<実施例1>
<ホスト材料:化合物(1-1)、ドーパント材料:化合物(2-41)の素子>
スパッタリングにより180nmの厚さに製膜したITOを150nmまで研磨した、26mm×28mm×0.7mmのガラス基板((株)オプトサイエンス製)を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置(長州産業(株)製)の基板ホルダーに固定し、HI、HAT-CN、HT-1、HT-2、化合物(1-1)、化合物(2-41)、ET-1およびET-2をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Liq、マグネシウムおよび銀をそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。
<ホスト材料:化合物(1-1)、ドーパント材料:化合物(2-41)の素子>
スパッタリングにより180nmの厚さに製膜したITOを150nmまで研磨した、26mm×28mm×0.7mmのガラス基板((株)オプトサイエンス製)を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置(長州産業(株)製)の基板ホルダーに固定し、HI、HAT-CN、HT-1、HT-2、化合物(1-1)、化合物(2-41)、ET-1およびET-2をそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ボート、Liq、マグネシウムおよび銀をそれぞれ入れた窒化アルミニウム製蒸着用ボートを装着した。
透明支持基板のITO膜の上に順次、表1に示すように、下記各層を形成した。真空槽を5×10-4Paまで減圧し、HI、HAT-CN、HT-1およびHT-2の順に蒸着して、正孔注入層1(膜厚40nm)、正孔注入層2(膜厚5nm)、正孔輸送層1(膜厚15nm)および正孔輸送層2(膜厚10nm)を形成した。次に、化合物(1-1)と化合物(2-41)を同時に加熱して膜厚25nmになるように蒸着して発光層を形成した。化合物(1-1)と化合物(2-41)の質量比がおよそ98対2になるように蒸着速度を調節した。次に、ET-1を加熱して膜厚5nmになるように蒸着して電子輸送層1を形成した。次に、ET-2とLiqを同時に加熱して膜厚25nmになるように蒸着して電子輸送層2を形成した。ET-2とLiqの質量比がおよそ50対50になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は0.01~1nm/秒であった。その後、Liqを加熱して膜厚1nmになるように0.01~0.1nm/秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、マグネシウムと銀を同時に加熱して膜厚100nmになるように蒸着して陰極を形成し、有機EL素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が10対1となるように0.1~10nm/秒の間で蒸着速度を調節した。
ITO電極を陽極、マグネシウム/銀電極を陰極として直流電圧を印加し、1000cd/m2発光時の特性を測定したところ、表2に示すように、駆動電圧は4.11V、外部量子効率は6.32%であり、波長461nmの青色発光が得られた。
<実施例2~11、比較例1>
実施例1に準じて、表1に記載したホスト材料で各有機EL素子を製造し、EL特性データを測定した。
実施例1に準じて、表1に記載したホスト材料で各有機EL素子を製造し、EL特性データを測定した。
上記実施例において、「HI」はN4,N4’-ジフェニル-N4,N4’-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミンであり、「HAT-CN」は1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「HT-1」はN-([1,1’-ビフェニル]-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミンであり、「HT-2」はN,N-ビス(4-(ジベンゾ[b,d]フラン-4-イル)フェニル)-[1,1’:4’,1”-テルフェニル]-4-アミンであり、「ET-1」は4,6,8,10-テトラフェニル[1,4]ベンゾキサボリニノ[2,3,4-kl]フェノキサボリニンであり、「ET-2」は3,3’-((2-フェニルアントラセン-9,10-ジイル)ビス(4,1-フェニレン))ビス(4-メチルピリジン)である。「Liq」、韓国公開特許第2018/033004号公報記載の方法で合成した「比較化合物1」と共に以下に化学構造を示す。
作製した実施例1~11および比較例1に係る有機EL素子における各層の材料構成を表1に、およびEL特性データを表2にして下記に示す。
本発明により、高い外部量子効率を有するとともに、低電圧での発光が可能である有機EL素子が提供される。
100 有機電界発光素子
101 基板
102 陽極
103 正孔注入層
104 正孔輸送層
105 発光層
106 電子輸送層
107 電子注入層
108 陰極
101 基板
102 陽極
103 正孔注入層
104 正孔輸送層
105 発光層
106 電子輸送層
107 電子注入層
108 陰極
Claims (10)
- 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層とを有する有機電界発光素子であって、前記発光層は、ホスト材料として下記式(1)で表されるアントラセン化合物、およびドーパント材料として下記式(2)で表される多環芳香族化合物または下記式(2)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体を含む、有機電界発光素子。
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Arc、Ar11~Ar18、およびAr21~Ar28はそれぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、ただしAr21~Ar28の少なくとも2つは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、
Lは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または置換もしくは無置換のヘテロアリーレンであり、そして;
式(1)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。)
(式(2)中、
A環、B環、およびC環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、
Y1は、B、P、P=O、P=S、Al、Ga、As、Si-R、またはGe-Rであり、前記Si-Rおよび前記Ge-RのRは置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであり、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のアルキル、または置換もしくは無置換のシクロアルキルであり、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2の2つのRは結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは連結基または単結合により、前記A環および前記B環の少なくとも1つ、または前記A環および前記C環の少なくとも1つと結合しているか、または結合しておらず、
式(2)で表される化合物またはその多量体における、アリール環およびヘテロアリール環の少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されているか、または縮合されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されているか、または置換されておらず、そして;
式(2)で表される化合物または構造における少なくとも1つの水素は、重水素、シアノ、またはハロゲンで置換されているか、または置換されていない。) - 式(1)において
Arcが置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、
Ar11~Ar18が、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Ar21~Ar28のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している、
請求項1に記載の有機電界発光素子。 - 式(1)において
Arcが水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18のいずれか2つが、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、他の6つが、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合している、
請求項1に記載の有機電界発光素子。 - 式(1)で表されるアントラセン化合物が、式(1-a)または式(1-b)で表される、請求項1~3のいずれか一項に記載の有機電界発光素子。
Lは単結合、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはヘテロアリーレンであり、これらの少なくとも1つの水素はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、
Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar24およびAr25はアリールまたはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ(2つのアリールは結合していないか、または連結基を介して結合している)、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(1-a)中、
Ardはアリールまたはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(1-b)中、
Areは水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11およびAr18はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、そして;
式(1-a)および式(1-b)で表される化合物における少なくとも1つの水素は、ハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。) - 式(2)で表される多環芳香族化合物または式(2)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体が、式(2-a)で表される多環芳香族化合物または式(2-a)で表される構造を複数有する多環芳香族化合物の多量体である、請求項1に記載の有機電界発光素子。
Zはそれぞれ独立して、NまたはC-R11であり、R11はそれぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジアリールボリルの2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合しており、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されていてもよく、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
隣接する2つのR11は互いに結合して、アリール環またはヘテロリール環を形成しているか、または、アリール環もしくはヘテロリール環を形成していないが、前記形成されたアリール環およびヘテロリール環はそれぞれ、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、ジアリールボリル、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、または置換シリルで置換されていているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジアリールボリルの2つのアリールは互いに結合していないか、または、単結合もしくは連結基を介して結合しており、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されていないが、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
Z=Zはそれぞれ独立して>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであるか、またはそうではなく、前記>N-R、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRはそれぞれ独立して水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素はさらに、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず;
X1およびX2は、それぞれ独立して、>O、>N-R、>C(-R)2、>Si(-R)2、>S、または>Seであり、前記>N-R、前記>C(-R)2、および前記>Si(-R)2のRは水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2の2つのRは互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記>N-RのR、前記>C(-R)2および前記>Si(-R)2のRの少なくとも1つのRは、-O-、-S-、-C(-R)2-、または単結合により、C-R11であるZにおけるCの1つまたは2つと結合しているか、または結合しておらず、前記-C(-R)2-のRは、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり、これらにおける少なくとも1つの水素は、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルで置換されていているか、または置換されておらず、また前記-C(-R)2-の2つのRは、互いに結合して環を形成しているか、または形成しておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており;
式(2-a)で表される構造における、アリール環またはヘテロアリール環の少なくとも1つは、少なくとも1つのシクロアルカンで縮合されていないか、縮合されており、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの水素は置換されているか、または置換されておらず、当該シクロアルカンにおける少なくとも1つの-CH2-は-O-で置換されていているか、または置換されておらず、そして;
式(2-a)で表される構造における少なくとも1つの水素はシアノ、ハロゲン、または重水素で置換されているか、または置換されていない。) - 請求項1~5のいずれか一項に記載の有機電界発光素子を備えた、表示装置および照明装置。
- 式(1’)で表されるアントラセン化合物。
Arcは、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Rcは、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、または置換シリルであり、
Ar11~Ar18、Ar21~Ar23、およびAr26~Ar28は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Ar24およびAr25は、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のジアリールアミノ、置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアルケニル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のアリールチオ、または置換シリルであり、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記ジヘテロアリールアミノの2つのヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
Lは、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のシクロアルキレン、置換もしくは無置換のアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBは、結合手、水素、または置換基であり、隣接するRBは互いに結合してアリール環、またはヘテロアリール環を形成しているか、または形成しておらず、前記の形成された環の炭素原子はRBで置換されており、YBは>N-RYB、>C(-RYB)2、>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、前記>N-RYB、前記>C(-RYB)2、または前記>Si(-RYB)2のRYBはそれぞれ独立して、水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のシクロアルキル、置換もしくは無置換のアリール、または置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成していないか、または形成しており、*は式(B)で表される基の結合位置を示し、そして;
式(1’)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。) - 式(1-a’)で表される、請求項7記載のアントラセン化合物。
Lはアリーレン、または式(B)で表される2価の基であり、
Rcは、水素、アルキル、シクロアルキル、または置換シリルであり、
Ard、Ar24およびAr25はアリール、またはヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、
式(B)中、ZBはそれぞれ独立してNもしくはC-RBであり、C-RBのRBは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、*は式(B)で表される基の結合位置を示し、
YBは>N-RYB、>C(-RYB)2>Si(-RYB)2、>S、または>Seであり、前記>N-RYB、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2のRYBは、それぞれ独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリールであり、これらの少なくとも1つの水素は、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、または置換シリルで置換されているか、または置換されておらず、前記ジアリールアミノの2つのアリールは互いに結合していないか、または連結基を介して結合しており、前記>C(-RYB)2、および前記>Si(-RYB)2の2つのRYBは互いに結合して環を形成するか、または形成されておらず、そして;
式(1-a’)で表される化合物における少なくとも1つの水素はハロゲン、シアノ、または重水素で置換されているか、または置換されていない。) - 式(1’)および式(1-a’)において、少なくとも1つの水素が重水素に置換されている、請求項7または8に記載のアントラセン化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021012265A JP2022115606A (ja) | 2021-01-28 | 2021-01-28 | 有機電界発光素子およびアントラセン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021012265A JP2022115606A (ja) | 2021-01-28 | 2021-01-28 | 有機電界発光素子およびアントラセン化合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022115606A true JP2022115606A (ja) | 2022-08-09 |
Family
ID=82748012
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021012265A Pending JP2022115606A (ja) | 2021-01-28 | 2021-01-28 | 有機電界発光素子およびアントラセン化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2022115606A (ja) |
-
2021
- 2021-01-28 JP JP2021012265A patent/JP2022115606A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7232448B2 (ja) | 有機デバイス用材料およびそれを用いた有機電界発光素子 | |
JP5982966B2 (ja) | ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子 | |
JP7398711B2 (ja) | フッ素置換多環芳香族化合物 | |
WO2015005440A1 (ja) | 環縮合フルオレン化合物またはフルオレン化合物を含む発光補助層用材料 | |
JP7283688B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP7264392B2 (ja) | 重水素置換多環芳香族化合物 | |
JP6750623B2 (ja) | アゾリン環含有化合物、これを含有する電子輸送/注入層用材料およびこれを用いた有機電界発光素子 | |
JP5794155B2 (ja) | 新規な2,7−ビスアントリルナフタレン化合物およびこれを用いた有機電界発光素子 | |
JP2021090050A (ja) | 有機電界発光素子およびベンズアントラセン化合物 | |
JPWO2011152466A1 (ja) | 電子受容性窒素含有へテロアリールを含む置換基を有するカルバゾール化合物および有機電界発光素子 | |
JP2023134566A (ja) | 有機電界発光素子 | |
WO2022196612A1 (ja) | 多環芳香族化合物 | |
CN115448935A (zh) | 多环芳香族化合物 | |
JP2023008043A (ja) | アントラセン化合物 | |
JP2022090294A (ja) | 多環芳香族化合物 | |
JP2021064779A (ja) | 有機電界発光素子およびベンゾカルバゾール化合物 | |
JP2022034774A (ja) | 多環芳香族化合物 | |
JP5867269B2 (ja) | ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子 | |
JP2021063022A (ja) | 多環芳香族化合物 | |
JP2022115606A (ja) | 有機電界発光素子およびアントラセン化合物 | |
JP7454810B2 (ja) | 多環芳香族化合物 | |
WO2019239897A1 (ja) | アルキル置換多環芳香族化合物を含有する電子輸送材料または電子注入材料 | |
JP2021100112A (ja) | 有機電界発光素子およびアントラセン化合物 | |
JP2023049582A (ja) | 多環芳香族化合物 | |
JP2022106470A (ja) | 有機電界発光素子および多環芳香族化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20220214 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240515 |