JP2022112265A - 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】耐刷性に優れ、高い機械的強度を有し、かつクリーニングブレードのエッジ部分の欠けに伴う画像不良や粒子の凝集に伴う画像濃淡ムラを起こさない電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。【解決手段】導電性支持体１１上に、少なくとも電荷発生層１３と電荷輸送層とが順次積層された感光層１４が積層されてなり、前記電荷輸送層が、電荷輸送物質、バインダ樹脂、シリカ粒子および分散剤を含有し、前記バインダ樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成され、前記分散剤が、一般式（Ｉ）：TIFF2022112265000011.tif35167で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成されることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】図１

Description

本発明は、電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、耐刷性に優れ、高い機械的強度を有し、かつクリーニングブレードのエッジ部分の欠けに伴う画像不良や粒子の凝集に伴う画像濃淡ムラを起こさない電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。

近年、電子写真感光体には、有機光導電性材料を用いた有機感光体（本明細書においては「電子写真感光体」、単に「感光体」ともいう）が広く用いられている。
しかし、有機感光体には、有機系材料の性質上、感光体周りのクリーニングブレードなどの摺刷により、その表面が摩耗し易いという欠点がある。
他方、近年のローラ帯電による接触帯電方式の増加やデジタル複写機およびプリンタなどの電子写真装置のロングライフ化、小型化および高速化に伴って、有機感光体は、その表面がより摩耗され易い、さらに厳しい条件下に曝されている。
そこで、上記の欠点を克服する手段として、感光体の材料表面の機械的特性（耐摩耗性、耐刷性）を向上させる、様々な取り組みが現在までになされている。具体的には、表面層に、フィラーとしてシリカ粒子を加える検討がなされている。

例えば、特開２０１１－２５７７０１号公報（特許文献１）には、感光体と、その表面を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像を少なくとも結着樹脂（バインダ樹脂）と着色剤とを含有するトナー母体粒子の表面に疎水化処理されたシリカ微粒子が添着してなるトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段と、可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを有する画像形成装置であって、感光体は支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有してなり、表面保護層が、３官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との反応物及び、ポリビニルアルコールとアルデヒドのアセタール化反応により合成されたポリビニルアセタール化合物を含有することを特徴とする画像形成装置が開示されている。
特許文献１の感光体では、アセタール樹脂を表面保護層の硬化膜の一部とするために重合により形成し、その中にシリカ粒子を含有させて、耐刷性を向上させている。

また、特開２０１２－１０８４１８号公報（特許文献２）には、導電性支持体上に、少なくとも感光層と、樹脂中にフィラー微粒子及び少なくとも一般式（Ｉ）～（III）で表される特定の電荷輸送物質の一種を含有する表面保護層とを順次積層し、かつ感光層と表面保護層とが連続した層構造を有する感光体であって、表面保護層の最大膜厚をＤｎとし、平均最大膜厚をＤ［μｍ］としたとき、最大膜厚Ｄｎの標準偏差σが、Ｄの１／５以下であることを特徴とする感光体が開示されている。
特許文献２の感光体では、電荷発生層にアセタール樹脂を含有させ、表面保護層にシリカ粒子を含有させている。

さらに、特開２０１６－２１８２１２号公報（特許文献３）には、導電性基体上に、少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有し、電荷発生層が少なくとも電荷発生物質、バインダ樹脂、及びゾルゲル法にて製造された、一次粒子の体積平均粒径が２００ｎｍ以下の球状シリカ粒子を含有することを特徴とする感光体が開示されている。
特許文献３の感光体では、電荷発生層にアセタール樹脂とシリカ粒子を含有させ、シリカ粒子により各層の接着性を向上させている。

特開２０１１－２５７７０１号公報 特開２０１２－１０８４１８号公報 特開２０１６－２１８２１２号公報

耐刷性の向上には電荷輸送層や表面保護層へのシリカ粒子の添加が有効であるが、最表面層にシリカ粒子が含有されていると、粒子の凝集に伴う凹凸が発生することが多く、それによりクリーニング部材が欠けるなどしてクリーニング不良を引き起こし、スジ状の画像欠陥を引き起こすという問題があった。また、シリカ粒子の凝集は、塗布膜の欠陥を発生させ、黒点や白点、濃度ムラといった画像欠陥も引き起こすという問題があった。さらに、製造時においても、シリカ粒子の分散性が低いと微粒子が凝集、沈降するため、均一な感光体が製造できず、塗布液を再分散させる必要があるためコストが高くなるという問題があった。

しかしながら、上記の先行技術では、感光体表面の耐摩耗性の向上と良好なクリーニング性との両立は困難である。
例えば、特許文献２の感光体のように、接着性や分散性を向上させるために、電荷発生層のバインダ樹脂としてアセタール樹脂を用いることや、耐刷性を向上させるために、表面層にシリカ粒子を含有させることは一般的であり、上記の先行技術では上記のような問題を解決し得ない。

そこで、本発明は、耐刷性に優れ、高い機械的強度を有し、かつクリーニングブレードのエッジ部分の欠けに伴う画像不良や粒子の凝集に伴う画像濃淡ムラを起こさない電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷輸送層を、少なくともポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、シリカ粒子と、特定のポリビニルアセタール樹脂とで構成することで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

具体的には、まず、本発明者は、シリカ粒子を電荷輸送層に分散させた感光体を画像形成装置にセットし、エージングを実施して、スジ状の画像欠陥の原因が、シリカ粒子の凝集物によって引き起こされるクリーニング部材の欠けであること、また黒点、白点や画像ムラなどの原因もシリカ粒子の凝集物によって引き起こされることを確認した。
そこで、粒子の凝集物を抑制するために種々の検討を行った結果、ポリビニルアセタール樹脂を分散剤としてもちいることが最適であることを見出した。

かくして、本発明によれば、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とが順次積層された感光層が積層されてなり、
前記電荷輸送層が、電荷輸送物質、バインダ樹脂、シリカ粒子および分散剤を含有し、
前記バインダ樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成され、
前記分散剤が、一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０～９９の整数であり、ｙは０～１０の整数であり、ｚは１～５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）
で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される
ことを特徴とする電子写真感光体が提供される。

また、本発明によれば、上記の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置が提供される。

本発明によれば、耐刷性に優れ、高い機械的強度を有し、かつクリーニングブレードのエッジ部分の欠けに伴う画像不良や粒子の凝集に伴う画像濃淡ムラを起こさない電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置を提供することができる。
このような本発明の効果、特にロングライフでありながら、クリーニング不良などの画像欠陥の引き起こしを低減できる効果は、アセタール樹脂のＯＨ基がシリカ粒子表面に強力に吸着してシリカ粒子の再凝集を防ぎ、シリカ粒子の分散性および分散安定性を向上させ、シリカ粒子に吸着しないアセタール樹脂が存在した場合にも、アセタール樹脂がトラップサイトになり難いことによるものと考えられる。すなわち、アセタール樹脂は、バインダ樹脂ではなく、シリカ粒子の分散剤（分散安定剤）として機能しているものと考えられる。

本発明の感光体は、次の条件（１）～（６）のいずれか１つを満たす場合に、上記の効果をより発揮する。
（１）分散剤が、１０００００～１２００００の数平均分子量を有するポリビニルアセタール樹脂である。
（２）分散剤が、一般式（Ｉ）おけるＲが水素原子またはｎ－プロピル基であるポリビニルアセタール樹脂である。
（３）分散剤が、一般式（Ｉ）における水酸基量が２３～２７ｍｏｌ％であるポリビニルアセタール樹脂である。
（４）シリカ粒子が、１２～３０ｎｍの数平均一次粒子径を有する。
（５）シリカ粒子が、前記バインダ樹脂に対して１０～５０質量％含有する。
（６）分散剤が、前記シリカ粒子に対して３～２０質量％含有する。

本発明の感光体の要部の構成を示す概略断面図である。 本発明の画像形成装置の要部の構成を示す模式側面図である。

（１）電子写真感光体
本発明の感光体は、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とが順次積層された感光層が積層されてなり、
前記電荷輸送層が、電荷輸送物質、バインダ樹脂、シリカ粒子および分散剤を含有し、
前記バインダ樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成され、
前記分散剤が、一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０～９９の整数であり、ｙは０～１０の整数であり、ｚは１～５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）
で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される
ことを特徴とする。
まず、電荷輸送層の主要構成としての分散剤、シリカ粒子およびバインダ樹脂について説明し、その後で感光体の各構成について説明する。

＜分散剤＞
本発明の感光体の電荷輸送層は、シリカ粒子の分散剤として、上記一般式（Ｉ）で示されるポリビニルアセタール樹脂を含有する。
一般式のポリビニルアセタール樹脂は、酢酸ビニルポリマーを鹸化しポリビニルアルコールとした後、アルデヒド化合物と反応させることにより合成することができる。

一般式（Ｉ）におけるＲのアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、tert-ブチル、sec-ブチルなどが挙げられ、置換基を有してもよいアルキル基としては、トリフルオロメチル基、３，３，３-トリフルオロプロピル基、２-メトキシエチル基などが挙げられる。
これらの中でも、本発明の優れた効果が得られる点、材料入手の容易さなどの点から、Ｒが水素原子またはｎ－プロピル基であるポリビニルアセタール樹脂が好ましく、シリカに吸着し易く、分散性が良好である点から、Ｒが水素原子であるポリビニルアセタール樹脂が特に好ましい。
また、ｘは４０～９９の整数であり、ｙは０～１０の整数であり、ｚは１～５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である。好ましくは、ｘは６０～９０の整数であり、ｙは１～７の整数であり、ｚは１０～４０の整数であるのが好ましい。

分散剤は、９００００～１３００００の数平均分子量を有するポリビニルアセタール樹脂であるのが好ましい。
分散剤の数平均分子量が９００００未満では、シリカ粒子との吸着が弱く、外れ易くなるため、シリカ粒子の分散安定効果が低下することがある。一方、分散剤の数平均分子量が、１３００００を超えると、電荷輸送層用塗布液が高粘度になり、シリカ粒子と馴染み難くなり、シリカ粒子が分散し難く、それが形成した電荷輸送層に反映されるため十分な分散効果が得られないことがある。
より好ましい分散剤の数平均分子量は、１０００００～１２００００である。
なお、ポリビニルアセタール樹脂の数平均分子量は、反応に用いるポリビニルアセタール樹脂の重合度に基づいて、計算分子量として求めることができる。

分散剤は、一般式（Ｉ）における水酸基量が２０～３０ｍｏｌ％であるポリビニルアセタール樹脂であるのが好ましい。
水酸基量は、一般式（Ｉ）の係数ｚの割合に相当する。
水酸基量が２０ｍｏｌ％未満では、シリカ粒子との吸着性が低下し、分散性が低下することがある。一方、水酸基量が３０ｍｏｌ％を超えると、トラップが増大して感光体の電気特性が悪化することがある。
より好ましい水酸基量は、２３～２７ｍｏｌ％である。
なお、水酸基量は、¹³Ｃ－ＮＭＲによりアセタール化度を評価することで求めることができる。

一般式（Ｉ）のポリビニルアセタール樹脂の市販品としては、例えば、積水化学工業株式会社の製品名：ＢＬ－１、ＢＬ－１Ｈ、ＢＬ－２、ＢＬ－２Ｈ、ＢＬ－５、ＢＬ－１０、ＢＬ－Ｓ、ＢＭ－１、ＢＭ－２、ＢＭ－５、ＢＭ－Ｓ、ＢＨ－３、ＢＨ－６、ＢＨ－Ａ、ＢＨ－Ｓ、ＢＸ－Ｌ、ＢＸ－１、ＢＸ－５、ＫＳ－１、ＫＳ－３、ＫＳ－５、ＫＳ－５Ｚ、ＫＳ－１０；電気化学工業株式会社の製品名：＃３０００－１、＃３０００－２、＃３０００－４、＃３０００－Ｋ、＃４０００－２、＃５０００－Ａ、＃５０００－Ｄ、＃６０００－Ｃ、＃６０００－ＥＰ、＃６０００－ＣＳ、＃６０００－ＡＳ；株式会社クラレの製品名：Ｍｏｗｉｔａｌ Ｂ１６Ｈ、Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｔ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ３０ＨＨ、Ｂ４５Ｍ、Ｂ４５Ｈ、Ｂ６０T、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７５Ｈ、ＳＢ４５Ｍ、ＳＢ６０Ｈ、ＳＢ６０ＨＨ、ＳＢ７０ＨＨなどが挙げられる。

電荷輸送層において、分散剤は、シリカ粒子に対して２～２５質量％含有するのが好ましい。
分散剤の含有量が２質量％未満では、分散剤としての機能を発揮し難く、電荷輸送層中にシリカ粒子が均一に分散されないことがある。一方、ポリビニルアセタール樹脂の含有量が２５質量％を超えると、トラップが増大して電気特性が悪化することがある。
より好ましい含有量は、３～２０質量％であり、さらに好ましい含有量は、５～１５質量％である。
ここで、「質量％」とは、基準となる成分を１００質量％としたときの、対象成分の量を示す。

＜シリカ粒子＞
本発明の感光体の電荷輸送層は、フィラーとしてシリカ粒子を含有する。
本発明において「シリカ」とは、二酸化珪素（ＳｉＯ₂）を意味する。
本発明において好適に用いられるシリカ粒子は、製法由来に限定されず、四塩化ケイ素を燃焼して得られるヒュームドシリカ、プラズマなどの高エネルギーによりシリカを気相中で微粒子化するアーク法シリカなどの乾式法シリカ；ケイ酸ナトリウム水溶液を原料としてアルカリ条件で合成した沈降法シリカ、酸性条件で合成したゲル法シリカなどの湿式法シリカなどの湿式法シリカ；酸性ケイ酸をアルカリ性にして重合することで得られるコロイダルシリカ；有機シラン化合物の加水分解によって得られるゾルゲル法シリカなどが挙げられる。

シリカ粒子は、感光体の電気特性を向上させるために、表面処理剤で表面処理されてもよい。
表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－エチル－ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル－Ｎ－プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、又はポリジメチルシロキサンが挙げられる。
これらの中でも、ジメチルジクロロシランおよびヘキサメチルジシラザンは、シリカ粒子表面の水酸基との反応性が良好であるため、シリカ粒子表面の水酸基量を減らすことができ、その結果、水分（湿度）による感光体の電気特性の低下を抑制することができることから特に好ましい。

本発明においては、上記の表面処理剤で処理したシリカ粒子を用いることができるが、表面処理剤で処理された市販のシリカ微粒子を用いることもできる。市販のシリカ微粒としては、例えば、日本アエロジル株式会社の製品名：Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ９７６、ＲＸ２００、ＮＸ１３０、ＮＸ９０Ｇ、ＮＸ９０Ｓ、ＮＡＸ５０、ＲＸ５０；キャボットジャパン株式会社の製品名：ＴＳ６１０、ＴＧ７０９Ｆ、ＴＧ６１１０Ｇ、株式会社アドマテックスの製品名：ＹＡ０１０Ｃが挙げられる。

シリカ粒子は、７～４０ｎｍの数平均一次粒子径を有するのが好ましい。
数平均一次粒子径が７ｎｍ未満では、シリカ粒子の凝集力が強く、解砕し難く、その分散性が低下することがある。一方、数平均一次粒子径が４０ｎｍを超えると、電荷輸送層用塗布液中でシリカ粒子が沈降し、それが形成した電荷輸送層に反映されるため十分な分散効果が得られないことがある。
より好ましい数平均一次粒子径は、１２～３０ｎｍである。
なお、数平均一次粒子径は、シリカ粒子を走査型電子顕微鏡観察によって３００００～３０００００倍、例えば１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。

電荷輸送層において、シリカ粒子は、バインダ樹脂に対して１０～５０質量％含有するのが好ましい。
シリカ粒子の含有量が１０質量％未満では、耐摩耗性に対する効果が十分に得られないことがある。一方、シリカ粒子の含有量が５０質量％を超えると、分散性が十分ではなく凝集物が多くなりクリーニング性が悪化することがある。
より好ましいシリカ粒子の含有量は、２０～４０質量％である。

＜バインダ樹脂＞
本発明の感光体の電荷輸送層は、バインダ樹脂としてポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂を含有する。
ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂は、電荷輸送物質および分散剤であるポリアセタール樹脂との相溶性に優れ、電気絶縁性、電気特性、皮膜性、耐摩耗性などにも優れ、本発明では、当該技術分野で用いられる公知の樹脂を用いることができる。

＜感光体＞
本発明の感光体は、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とが順次積層された感光層が積層されてなる。
以下に図面を用いて、本発明の感光体を説明するが、本発明は、これらにより限定されるものではない。
本発明の感光体は、以下に説明するように、導電性支持体と感光層との間に下引き層を備えていてもよい。
図１は、本発明の感光体の要部の構成を示す概略断面図である。
感光体１は、導電性支持体１１上に、下引き層１８が設けられ、その上に電荷発生物質１２を含有する電荷発生層１５と、電荷輸送物質１３およびそれを結着させるバインダ樹脂１７ならびにシリカ粒子１９およびそれを分散させる分散剤２０を含有する電荷輸送層１６とがこの順序で積層されてなる積層構造の感光層（「積層型感光層」、「機能分離型感光層」ともいう）１４が設けられた積層型感光体（「機能分離型感光体」ともいう）である。
以下、各構成について説明する。

＜導電性支持体１１＞
導電性支持体は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能を有し、その構成材料は、当該技術分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼およびチタンなどの金属材料、ならびに表面に金属箔ラミネート、金属蒸着処理または導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布した、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンおよびポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙ならびにガラスなどが挙げられる。これらの中でも、加工の容易性の点からアルミニウムが好ましく、ＪＩＳ３００３系、ＪＩＳ５０００系およびＪＩＳ６０００系などのアルミニウム合金が特に好ましい。
導電性支持体の形状は、図５に示すような円筒状（ドラム状）に限定されず、シート状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
また、導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、レーザ光による干渉縞防止のために、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。

＜下引き層（「中間層」ともいう）１８＞
本発明の感光体は、導電性支持体１１と感光層１４との間に下引き層１８を備えるのが好ましい。
下引き層は、一般に、導電性支持体の表面の凸凹を被覆し均一にして、感光層、ここでは電荷発生層の成膜性を高め、感光層の導電性支持体からの剥離を抑え、導電性支持体と感光層との接着性を向上させる。具体的には、導電性支持体からの感光層への電荷の注入が防止され、感光層の帯電性の低下を防ぎ、画像のかぶり（いわゆる黒ぽち）を防止することができる。

下引き層は、例えば、バインダ樹脂を適当な溶剤に溶解させて下引き層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成することができる。

バインダ樹脂としては、後述する感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどの天然高分子材料などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、下引き層上に感光体層を形成する際に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などが起こらないこと、導電性支持体との接着性に優れること、可撓性を有することなどの特性が要求されることから、上記のバインダ樹脂の中でも、ポリアミド樹脂が好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂が好ましい。
アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６－ナイロン、６６－ナイロン、６１０－ナイロン、１１－ナイロンおよび１２－ナイロンなどの単独重合または共重合ナイロン、Ｎ－アルコキシメチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などが挙げられる。

樹脂材料を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのグライム類、ジクロロエタン、クロロホルムもしくはトリクロロエタンなどの塩素系溶剤、アセトン、ジオキソラン、これらの溶剤を２種以上混合した混合溶剤などが挙げられる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。

また、下引き層用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。
金属酸化物粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節でき、感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどが挙げられる。
下引き層用塗布液におけるバインダ樹脂と金属酸化物粒子との合計質量Ｃと溶剤の質量Ｄとの比率（Ｃ／Ｄ）は、１／９９～４０／６０が好ましく、２／９８～３０／７０が特に好ましい。
また、バインダ樹脂の質量Ｅと金属酸化物粒子の質量Ｆとの比率Ｅ／Ｆは、９０／１０～１／９９が好ましく、７０／３０～５／９５が特に好ましい。

金属酸化物粒子を下引き層用塗布液に分散させるために、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機およびペイントシェーカなどの公知の装置を用いてもよい。
下引き層用塗布液の塗布方法は、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択すればよく、例えば、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。
これらの中でも、浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体の製造に好適に用いることができる。浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置が設けられていてもよい。

自然乾燥により塗膜中の溶剤を除去してもよいが、加熱により強制的に塗膜中の溶剤を除去してもよい。
このような乾燥工程における温度は、使用した溶剤を除去し得る温度であれば特に限定されないが、５０～１４０℃程度が適当であり、８０～１３０℃程度が特に好ましい。
乾燥温度が５０℃未満では、乾燥時間が長くなることがあり、また溶剤が充分に蒸発せず感光体層中に残ることがある。また、乾燥温度が約１４０℃を超えると、感光体の繰り返し使用時の電気的特性が悪化して、得られる画像が劣化することがある。
このような温度条件は、下引き層のみならず後述する感光層などの層形成や他の処理においても共通する。

下引き層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０．０１～２０μｍ、より好ましくは０．０５～１０μｍである。
下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満では、下引き層として実質的に機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体からの感光層への電荷の注入を防止することができなくなるおそれがある。一方、下引き層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な下引き層を形成し難く、また感光体の感度も低下するおそれがある。
なお、導電性支持体の構成材料がアルミニウムの場合には、アルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、下引き層とすることができる。

＜電荷発生層１５＞
電荷発生層は、画像形成装置などにおいて半導体レーザ光などの照射された光を吸収することによって電荷を発生する機能を有し、電荷発生物質を主成分とし、必要に応じてバインダ樹脂や添加剤を含有する。

電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用でき、具体的には、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料；インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料；ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料；アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料；チタニルフタロシアニンなどの金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料；ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などが挙げられ、露光波長域に感度を有するものを適宜選択して用いることができる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの電荷発生物質の中でも、下記一般式（Ａ）：

（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、同一または異なって、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｒ、ｓ、ｙおよびｚは、同一または異なって０～４の整数である）
で表されるチタニルフタロシアニンを用いることが好ましい。
チタニルフタロシアニンは、現在一般的に用いられているレーザ光およびＬＥＤ光の発信波長域（近赤外光）で高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生物質であり、光を吸収することにより多量の電荷を発生させると共に、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質１３に効率よく注入することができる。

一般式（Ａ）で表されるチタニルフタロシアニンは、例えばMoser, Frank HおよびArthur L. ThomasによるPhthalocyanine Compounds、Reinhold Publishing Corp.、New York、1963に記載されている方法などの公知の製造方法によって製造することができる。
例えば、一般式（Ａ）で表されるチタニルフタロシアニン化合物のうち、ｒ、ｓ、ｙおよびｚが０である無置換のチタニルフタロシアニンの場合は、フタロニトリルと四塩化チタンとを、加熱融解するかまたはα－クロロナフタレンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによってジクロロチタニルフタロシアニンを合成した後、塩基または水で加水分解することによって得られる。
また、イソインドリンとテトラブトキシチタンなどのチタニウムテトラアルコキシドとを、Ｎ－メチルピロリドンなどの適当な溶剤中で加熱反応させることによっても、チタニルフタロシアニン組成物を製造することができる。

電荷発生層の形成方法としては、電荷発生物質を導電性支持体上に真空蒸着する方法、および溶剤中に電荷発生物質を分散して得られる電荷発生層用塗布液を導電性支持体上に塗布する方法などがある。これらの中でも、バインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷発生物質を従来公知の方法によって分散させ、電荷発生層用塗布液を導電性支持体上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

バインダ樹脂としては、特に限定されず、当該分野で公知の樹脂をいずれも使用でき、例えば、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリフェノキシ、ポリビニルブチラールおよびポリビニルホルマールなどの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。
共重合体樹脂としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

溶剤としては、例えば、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどのエーテル類、１，２－ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

電荷発生物質とバインダ樹脂との配合比率は、電荷発生物質の割合が１０～９９質量％の範囲にあることが好ましい。
電荷発生物質の割合が１０質量％未満であると、感度が低下することがある。一方、電荷発生物質の割合が９９質量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少して画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多く発生することがある。

バインダ樹脂溶液中に電荷発生物質を分散させる前に、予め電荷発生物質を粉砕機によって粉砕処理してもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。
電荷発生物質をバインダ樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシェーカ、ボールミルまたはサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択すればよい。
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、下引き層用塗布液の塗付方法と同様の方法が挙げられ、浸漬塗布法が特に好ましい。

電荷発生層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは０．０５～５μｍであり、より好ましくは０．１～１μｍである。
電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感光体の感度が低下することがある。一方、電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光層表面の電荷を消去する過程の律速段階となり感光体の感度が低下することがある。

＜電荷輸送層１６＞
電荷輸送層は、電荷発生物質で発生した電荷を受入れ感光体表面まで輸送する機能を有し、電荷輸送物質、バインダ樹脂、シリカ粒子および分散剤、必要に応じて添加剤を含有する。

電荷輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリ－１－ビニルピレン、エチルカルバゾール－ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ－９－ビニルアントラセンなど）、ポリシランなどが挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。

これらの種々の電荷輸送物質の中でも、電気特性、耐久性および化学的安定性において、スチルベン誘導体、ブタジエン誘導体、エナミン誘導体およびこれらの化合物が複数種結合したものが好ましく、スチルベン誘導体がより好ましく、下記の一般式（Ｂ）：

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基であり、ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、同一または異なって、０～３の整数であり、Ｒ₃およびＲ₄は、同一または異なって、水素原子またはアルキル基である。）
で表されるスチルベン化合物が特に好ましい。

一般式（Ｂ）における置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆について説明する。
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、sec－ブチル、tert－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシルなどの炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、tert－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシなどの炭素数が１～６のアルコキシ基が挙げられる。
アリール基としては、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、フルオレニル、ビフェニリル、ｏ－テルフェニルなどが挙げられる。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、ベンズヒドリル、トリチルなどが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。

置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅およびＲ₆の指数を示すｍ、ｎ、ｐおよびｑは、同一または異なって、０～３の整数であり、この指数が２以上のとき、各置換基は互いに異なっていてもよい。
また、一般式（Ｂ）における置換基Ｒ₃およびＲ₄のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピルなどの炭素数１～３のアルキル基が挙げられる。
一般式（Ｂ）で表されるスチルベン化合物は、例えば、特許第３２７２２５７号公報に記載の方法により合成することができる。

一般式（Ｂ）で表されるスチルベン化合物としては、例えば、下記の化合物（１）～（３）が挙げられ、電気特性および溶解性の点で化合物（１）が特に好ましい。

電荷輸送層の形成方法としては、バインダ樹脂を溶剤中に混合して得られるバインダ樹脂溶液中に、電荷輸送物質およびフィラーを従来公知の方法によって分散させ、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。

バインダ樹脂、シリカ粒子および分散剤については、上記のとおりである。

電荷輸送物質（Ａ）とバインダ樹脂（Ｂ）との比率Ａ／Ｂは、好ましくは１０／１２～１０／３０で用いられる。
比率Ａ／Ｂが１０／３０未満でありバインダ樹脂の比率が高くなると、浸漬塗布法によって電荷輸送層を形成する場合、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度低下を招き生産性が著しく悪くなる。また塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶剤の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層に白濁が発生することがある。一方、比率Ａ／Ｂが１０／１２を超えてバインダ樹脂の比率が低くなると、バインダ樹脂の比率が高いときに比べて耐刷性が低くなり、感光層の摩耗量が増加することがある。

電荷輸送層は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤またはレベリング剤などの添加剤を含有してもよい。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
また、電荷輸送層は、機械的強度の増強や電気的特性の向上を図るために、無機化合物または有機化合物の微粒子を含有してもよい。

溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ＴＨＦ、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびにＮ,Ｎ－ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。また必要に応じてアルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することもできる。これらの溶剤の中でも、地球環境に対する配慮から、非ハロゲン系有機溶剤が好適に用いられる。これらの溶剤は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

電荷輸送層は、例えば、前述の電荷発生層１５を形成する場合と同様に、適当な溶剤中に電荷輸送物質１３およびバインダ樹脂１７、ならびに必要な場合には前述の添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗布液をスプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法または浸漬塗布法などによって、電荷発生層１５上に塗布することによって形成される。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述したように種々の点で優れているので、電荷輸送層を形成する場合にも多く利用されている。

電荷輸送層の膜厚は、特に限定されないが、好ましくは５～５０μｍ、より好ましくは１０～４０μｍである。
電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下することがある。一方、電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下することがある。

＜感光体（電荷輸送層）の表面粗さ＞
本発明の感光体、すなわち最表面層である電荷輸送層は、０．１２～０．４０μｍの表面粗さＲｚを有するのが好ましい。
表面粗さＲｚは、感光体の最表面層である電荷輸送層におけるシリカ粒子による凝集の状態の指標であり、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１（１９９４）で定義される十点平均粗さＲｚに基づいて測定することができる。
十点平均粗さＲｚは、感光体の断面曲線から基準長さだけ抜き取った部分において、平均線に平行かつ断面曲線を横切らない直線から、平均線に垂直な方向に測定した最高から５番目までの山頂の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の標高の平均値との差をμｍで表した値を意味する。
その測定方法については、実施例で説明する。

表面粗さＲｚが０．１２μｍ未満では、シリカ粒子の凝集が十分ではなく耐摩耗性に対しての効果が得られ難い。一方、表面粗さＲｚが０．４０μｍを超えると、シリカ粒子の凝集が大き過ぎるため、クリーニングブレードのエッジ部分の一部が欠ける状態を引き起こし易く、残留したトナーを十分クリーニングすることができなくなり、印字画像にスジ状の欠陥を発生させることがある。
より好ましい表面粗さＲｚは、０．１５～０．３０μｍである。

（２）画像形成装置１００
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する（可視像化する）現像手段と、現像によって形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写されたトナー像を記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする。
図面を用いて、本発明の画像形成装置およびその動作について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。

図２は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
図２の画像形成装置（レーザプリンタ）１００は、本発明の感光体１と、露光手段（半導体レーザ）３１と、帯電手段（帯電器）３２と、現像手段（現像器）３３と、転写手段（転写帯電器）３４と、搬送ベルト（図示せず）と、定着手段（定着器）３５と、クリーニング手段（クリーナ）３６とを含んで構成される。符号５１は記録媒体（記録紙または転写紙）を示す。

感光体１は、画像形成装置１００本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線４４回りに矢符４１方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電手段（帯電器）３２、露光手段３１、現像手段（現像器）３３、転写手段（転写帯電器）３４およびクリーニング手段（クリーナ）３６は、この順序で、感光体１の外周面に沿って、矢符４１で示される感光体１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。

帯電器３２は、感光体１の外周面を均一に所定の電位に帯電させる帯電手段である。
露光手段３１は、半導体レーザを光源として備え、光源から出力されるレーザビーム光を、帯電器３２と現像器３３との間の感光体１の表面に照射することによって、帯電された感光体１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光は、主走査方向である感光体１の回転軸線４４の延びる方向に繰返し走査され、これらが結像して感光体１の表面に静電潜像が順次形成される。すなわち、帯電器３２により均一に帯電された感光体１の帯電量がレーザビームの照射および非照射によって差異が生じて静電潜像が形成される。

現像器３３は、露光によって感光体１の表面に形成される静電潜像を、現像剤（トナー）によって現像する現像手段であり、感光体１を臨んで設けられ、感光体１の外周面にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。

転写帯電器３４は、現像によって感光体１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符４２方向から感光体１と転写帯電器３４との間に供給される記録媒体である転写紙５１上に転写させる転写手段である。転写帯電器３４は、例えば、帯電手段を備え、転写紙５１にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙５１上に転写させる接触式の転写手段である。

クリーナ３６は、転写帯電器３４による転写動作後に感光体１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。また、このクリーナ３６は、図示しない除電ランプと共に設けられる。

また、画像形成装置１００には、感光体１と転写帯電器３４との間を通過した転写紙５１が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ、加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
符号３７は、転写紙と感光体を分離する分離手段、符号３８は、画像形成装置の前記の各手段を収容するケーシングを示す。

この画像形成装置１００による画像形成動作は、次のようにして行われる。
まず、感光体１が駆動手段によって矢符４１方向に回転駆動されると、露光手段３１による光の結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、感光体１の表面が正の所定電位に均一に帯電される。

次いで、露光手段３１から、感光体１の表面に対して画像情報に応じた光が照射される。感光体１は、この露光によって、光が照射された部分の表面電荷が除去され、光が照射された部分の表面電位と光が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
露光手段３１による光の結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３から、静電潜像の形成された感光体１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。

感光体１に対する露光と同期して、感光体１と転写帯電器３４との間に、転写紙５１が供給される。転写帯電器３４によって、供給された転写紙５１にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体１の表面に形成されたトナー像が、転写紙５１上に転写される。
トナー像の転写された転写紙５１は、搬送手段によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、搬送手段によって画像形成装置１００の外部へ排紙される。

一方、転写帯電器３４によるトナー像の転写後も感光体１の表面上に残留するトナーは、クリーナ３６によって感光体１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。

以下に、図面に基づき実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。

（実施例１）
酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名：タイベークＴＴＯ－Ｄ－１）３質量部および共重合ポリアミド（ナイロン）（東レ株式会社製、商品名：アミラン（登録商標）、グレード：ＣＭ８０００）２質量部を、メチルアルコール２５質量部に加え、ペイントシェーカにて８時間、分散処理して下引き層用塗布液３リットルを調製した。
得られた下引き層用塗布液を塗布層に満たし、導電性支持体１１として直径３０ｍｍ、長さ２５５ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬した後に引き上げ、得られた塗膜を自然乾燥させて、導電性支持体１１上に膜厚１μｍの下引き層１８を形成した。

予め、電荷発生物質として使用する、下記構造式で表されるチタニルフタロシアニンを調製した。

ジイミノイソインドリン２９．２ｇおよびスルホラン２００ｍｌを混合し、さらにチタニウムテトライソプロポキシド１７．０ｇを加え、窒素雰囲気下、１４０℃で２時間反応させた。得られた反応混合物を放冷した後、析出物を濾取し、クロロホルムおよび２％の塩酸水溶液で順次洗浄し、さらに水およびメタノールで順次洗浄し、乾燥させて青紫色の結晶物２５．５ｇを得た。
得られた化合物の化学分析の結果、上記構造式で表されるチタニルフタロシアニンであることを確認した（収率８８．５％）。
得られたチタニルフタロシアニン１質量部およびブチラール樹脂（積水化学株式会社製、商品名：エスレックＢＭ－２）１質量部を、メチルエチルケトン９８質量部に加え、ペイントシェーカにて２時間分散処理して電荷発生層用塗布液３リットルを調製した。
得られた電荷発生層用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の浸漬法で、下引き層上に塗布し、得られた塗膜を自然乾燥させて、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、シリカ粒子（数平均一次粒径１６ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２）１２０ｇ（バインダ樹脂に対して３２質量％）、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量２７０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－１）１２ｇ、電荷輸送物質として化合物（１）２５０ｇ、バインダ樹脂としてポリカーボネート（帝人化成株式会社製、商品名：ＴＳ２０５０）３７５ｇを、テトラヒドロフラン２７２５ｇに加え、混合し、ボールミルにて１５時間撹拌処理した。得られた混合物を、粒子分散装置（マイクロフルイディックス社製、型式：マイクロフルイダイザーＭ１１０Ｐ）を用いて、５Ｐａｓｓ分散処理して電荷輸送層用塗布液３１５１ｇを調製した。
得られた電荷輸送層用塗布液を、下引き層形成の場合と同様の浸漬法で、電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を１２０℃で１時間乾燥させて、膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成し、図１に示す感光体を得た。
さらに、得られた電荷輸送層用塗布液を、温度２０℃の条件下で１週間静置した後、上記と同様の方法で図１に示す感光体１を得た。
特許第３２７２２５７号公報に記載の方法に基づいて予め調製しておいた化合物（１）（スチルベン化合物）を電荷輸送物質として使用した。

（実施例２）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例３）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１３００００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－５Ｚ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例４）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１７０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－１０）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例５）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０００００、水酸基２７ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＸ－１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例６）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝ｎ－プロピル，数平均分子量９２０００、水酸基３０ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＨ－６）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例７）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝ｎ－プロピル，数平均分子量１１５０００、水酸基２７ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＨ－Ａ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例８）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝ｎ－プロピル，数平均分子量５５０００、水酸基２３ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＭ－Ｓ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例９）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝ｎ－プロピル，数平均分子量３２０００、水酸基２１ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＢＬ－５）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１０）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）１２ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１１）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）２．４ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１２）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）２４ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１３）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）３０ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１４）
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子（数平均一次粒径７ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７６）および分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１５）
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子（数平均一次粒径１２ｎｍ、ジメチルジクロロシラン表面処理、日本アエロジル株式会社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４）および分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１６）
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子（数平均一次粒径３０ｎｍ、ヘキサメチルジシラザン表面処理、日本アエロジル株式会社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡＸ５０）および分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（実施例１７）
電荷輸送層用塗布液の調製において、シリカ粒子（数平均一次粒径４０ｎｍ、ヘキサメチルジシラザン表面処理、日本アエロジル株式会社製、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０）および分散剤（ポリビニルアセタール樹脂、一般式（Ｉ）の置換基Ｒ＝Ｈ，数平均分子量１０８０００、水酸基２５ｍｏｌ％、積水化学工業株式会社製、商品名：エスレックＫＳ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（比較例１）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤を用いないこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

（比較例２）
電荷輸送層用塗布液の調製において、分散剤として（湿潤分散剤 溶剤型用、ポリカルボン酸ポリマー、ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－Ｐ１０４）６ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

［評価］
作製した実施例１～１７および比較例１～２の感光体を、試験用に改造したデジタル複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ－Ｂ４５５Ｗ）のユニットに搭載して、３０万枚画像形成することにより、以下のようにして、初期感度、耐刷性およびクリーニング性を評価した。

［初期感度］
現像部での感光体表面電位、具体的には感度をみるために露光を行ったときの黒地部分の感光体表面電位ＶＬ（－Ｖ）を測定し、下記の基準に基づいて初期感度を評価した。
測定は、試験用デジタル複写機から現像器を取り外し、代わりに現像部位に表面電位計（トレック・ジャパン社製、型式：ＭＯＤＥＬ ３４４）を設けることで行った。

＜判定基準＞
Ａ：ＶＬ（－Ｖ）＜８０
高感度を要求される高速の複合機もしくはプリンタにおいても問題なく使用可
Ｂ：８０≦ＶＬ（－Ｖ）＜１１０
中低速の複合機もしくはプリンタにおいては問題なく使用可
Ｃ：１１０≦ＶＬ（－Ｖ）＜１４０
低速で安価な複合機もしくはプリンタの場合であれば、やや濃度は薄いものの問題なく使用可
Ｄ：１４０≦ＶＬ（－Ｖ）
感度が悪いため、濃度が薄く、実使用上問題あり

［耐刷性］
デジタル複合機に備わるクリーニング器のクリーニングブレードが、感光体に接する圧力、いわゆるクリーニングブレード圧を２１ｇｆ／ｃｍ（２．０６×１０^-1Ｎ／ｃｍ：初期線圧）に調整した。温度２５℃／湿度５０％の常温／常湿環境下で、文字テストチャート（ＩＳＯ１９７５２）を記録紙３０万枚に印刷することで、耐刷試験を行なった。
耐刷試験開始時と３０万枚画像形成後の感光層の厚みを、膜厚測定装置（フィルメトリックス社製、型式：Ｆ－２０－ＥＸＲ）を用いて測定した。
耐刷試験開始時の膜厚と３０万枚画像形成後の膜厚との差から、感光体ドラム１０万回転あたりの削れ量を求め、下記の判定基準に基づいて耐刷性を評価した。
なお、削れ量が多い程、耐刷性が悪いと評価した。

＜判定基準＞
Ａ：削れ量＜０．５０μｍ／１０万回転
ロングライフが要求される複合機もしくはプリンタにおいても問題なく使用可
Ｂ：０．５０μｍ／１０万回転≦削れ量＜０．７０μｍ／１０万回転
削れ量がやや多いものの、ロングライフが要求される複合機もしくはプリンタ以外であれば問題なく使用可
Ｃ：０．７０μｍ／１０万回転≦削れ量＜０．８５μｍ／１０万回転
削れ量が多いものの、安価な複合機もしくはプリンタであれば問題なく使用可
Ｄ：０．８５μｍ／１０万回転≦削れ量
削れ量が多く、実使用性上問題あり

［クリーニング性］
シリカ粒子の凝集状態を確認するために、感光体の表面粗さを、ＪＩＳ－Ｂ－０６０１（１９９４）で定義される十点平均粗さＲｚに準じて測定した。
表面粗さ測定装置（株式会社東京精密製、型式：Ｓｕｒｆｃｏｍ１４００Ｄ）を用いて、基準長さ０．８ｍｍ、カットオフ波長０．８ｍｍ、測定速度０．１ｍｍ／ｓｅｃ、カットオフ種類ガウシアンの方法で、測定位置を感光体の最表面層の水平方向を軸としての中央部の表面粗さＲｚ（μｍ）を測定した。

耐刷試験後の感光体のクリーニング不良発生レベルを確認するために、３０万枚画像形成後の感光体を試験用デジタル複写機にセットし、Ａ４用紙に１００％濃度未転写画像を１枚出力し、その直後に画像形成装置を強制的に停止させ、感光体の表面を目視にて観察し、下記の判定基準に基づいてクリーニング不良の度合いを評価した。

＜判定基準＞
Ａ：発生なし。
高感度を要求される高速の複合機もしくはプリンタにおいても問題なく使用可
Ｂ：１、２本のクリーニング不良が観察される
高画質が要求される複合機もしくはプリンタ以外であれば問題なく使用可
Ｃ：３～５本のクリーニング不良が観察される
安価な複合機もしくはプリンタであれば問題なく使用可
Ｄ：多数のクリーニング不良が見られ、
実使用上問題あり

＜総合判定＞
上記の評価の判定結果に基づいて、下記の基準で感光体を総合評価した。
Ａ：全項目でＡ判定、非常に良好
ロングライフおよび高画質が要求される複合機もしくはプリンタにおいても問題なく使用可
Ｂ：いずれかの項目でＢ判定を含むものの、全ての項目でＢ判定以上
ロングライフおよび高画質が要求される複合機もしくはプリンタ以外であれば問題なく使用可
Ｃ：いずれかの項目でＣ判定を含むものの、全ての項目でＣ判定以上
安価な複合機もしくはプリンタの場合であれば問題なく使用可
Ｄ：いずれかの項目にＤ判定
実使用不可

作製した感光体の電荷輸送層の主要構成材料および物性を表１に、および得られた測定および評価結果を表２に示す。

表１および表２の結果から、次のことがわかる。
（１）電荷輸送層にシリカ粒子および分散剤としてポリアセタール樹脂を含有する感光体（実施例１～１７）は、シリカ粒子を含有していない感光体（比較例１）および分散剤としてポリカルボン酸ポリマーを用いた感光体（比較例２）に比べて、良好な電気特性を有し、かつ耐刷性向上とクリーニング不良抑制を達成でき、さらに塗布液調製から１週間経過しても、シリカ粒子凝集物によるクリーニング不良を抑制できること

（２）ポリアセタール樹脂の数平均分子量を変化させた場合（実施例１～９）、数平均分子量が１０００００未満の感光体（実施例１、４、６、８および９）では、シリカ粒子との吸着性が低いため、分散安定性が悪化傾向にあり、調製１週間後の塗布液で作製した感光体の表面粗さＲｚが大きくなり、調製直後の塗布液で作製した感光体と比べて、クリーニング性が悪化する傾向にあること、数平均分子量が１２００００を超える感光体（実施例３）では、塗布液の粘度が高く、シリカを分散させることが困難であり、表面粗さＲｚが大きくなり、クリーニング性が悪化傾向にあること、数平均分子量が１０００００～１２００００の感光体（実施例２、５および７）では、調製直後および調製１週間後の塗布液で作製した感光体はいずれも良好なクリーニング性を示すこと

（３）ポリアセタール樹脂の数平均分子量が同程度の場合、一般式（Ｉ）における置換基Ｒがそれぞれ水素およびｎ－プロピル基であるポリアセタール樹脂を用いた感光体を比較すると、前者（実施例２および５）は後者（実施例６および７）に比べて、調製直後の塗布液で作製した感光体の表面粗さＲｚが若干小さく、クリーニング性が良好であること

（４）シリカ粒子の数平均一次粒子径を変化させた場合（実施例１４～１７）、数平均一次粒子径が７ｎｍの感光体（実施例１４）は、耐刷性およびクリーニング性が悪化の傾向にあり、これは、粒径が小さ過ぎるとシリカ粒子の解砕が十分できないためと考えられること、数平均一次粒子径が３０ｎｍを超える感光体（実施例１７）は、調製１週間後の塗布液で作製した感光体のクリーニング性が悪化傾向にあり、これは、粒径が大き過ぎると塗布液中でシリカ粒子が若干沈降し、それが形成された電荷輸送層におけるシリカ粒子の分散状態に反映されたためと考えられること、数平均一次粒子径が１２～３０ｎｍの感光体（実施例１５および１６）は、クリーニング性が良好で、これは、シリカ粒子の分散状態が良好であるためと考えられること

（５）シリカ粒子に対する分散剤量を変化させた場合（実施例１０～１３）、分散剤量がシリカ粒子に対して２質量％の感光体（実施例１１）は、表面粗さＲｚが大きくクリーニング性が悪化傾向にあり、これは、分散剤の量が少ないと分散剤としての機能が十分に発揮できず、シリカ粒子の解砕が十分できないためと考えられること、分散剤量がシリカ粒子に対して２５質量％の感光体（実施例１３）は、電気特性が悪化傾向にあり、これは、過剰なポリアセタール樹脂が電荷トラップとなったためと考えられること、シリカ粒子に対する分散剤量が３～２０質量％の感光体（実施例１０および１２）は、クリーニング性が良好で、分散剤量が好適であること

（６）ポリアセタール樹脂の水酸基量（一般式におけるｚ量）を変化させた場合（実施例６～９）、水酸基量が２１ｍｏｌ％の感光体（実施例９）は、表面粗さＲｚが大きくクリーニング性が悪化傾向にあり、これは、ポリアセタール樹脂がシリカに吸着する部分が減るため分散剤としての機能が十分発揮できず、シリカ粒子の解砕が十分できなかったためと考えられること、水酸基量が３０ｍｏｌ％の感光体（実施例６）は、電気特性が悪化傾向にあり、これは、過剰な水酸基が電荷トラップとなったためと考えられること、ポリアセタール樹脂の水酸基量が２３～２７ｍｏｌ％の感光体は、電気特性が良好で、水酸基量が好適であること

１ 電子写真感光体
１１ 導電性支持体
１２ 電荷発生物質
１３ 電荷輸送物質
１４ 感光層（積層型感光層）
１５ 電荷発生層
１６ 電荷輸送層
１７ バインダ樹脂（結着樹脂）
１８ 下引き層（中間層）
１９ シリカ粒子
２０ 分散剤（ポリビニルアセタール樹脂）

３１ 露光手段（半導体レーザ）
３２ 帯電手段（帯電器）
３３ 現像手段（現像器）
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写手段（転写帯電器）
３５ 定着手段（定着器）
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーニング手段（クリーナ）
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
３７ 分離手段
３８ ハウジング
４１、４２ 矢符
４４ 回転軸線
５１ 記録媒体（記録紙または転写紙）
１００ 画像形成装置（レーザプリンタ）

Claims (8)

1. 導電性支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とが順次積層された感光層が積層されてなり、
   前記電荷輸送層が、電荷輸送物質、バインダ樹脂、シリカ粒子および分散剤を含有し、
   前記バインダ樹脂が、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成され、
   前記分散剤が、一般式（Ｉ）：
   

   

   （式中、Ｒは水素原子または置換基を有してもよいアルキル基であり、ｘは４０～９９の整数であり、ｙは０～１０の整数であり、ｚは１～５０の整数であり、ｘ＋ｙ＋ｚは１００である）
   で示されるポリビニルアセタール樹脂で構成される
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記分散剤が、１０００００～１２００００の数平均分子量を有するポリビニルアセタール樹脂である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記分散剤が、一般式（Ｉ）おけるＲが水素原子またはｎ－プロピル基であるポリビニルアセタール樹脂である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記分散剤が、一般式（Ｉ）における水酸基量が２３～２７ｍｏｌ％であるポリビニルアセタール樹脂である請求項１～３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
5. 前記シリカ粒子が、１２～３０ｎｍの数平均一次粒子径を有する請求項１～４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
6. 前記シリカ粒子が、前記バインダ樹脂に対して１０～５０質量％含有する請求項１～５のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
7. 前記分散剤が、前記シリカ粒子に対して３～２０質量％含有する請求項１～６のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
8. 請求項１～７のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、露光によって形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、現像によって形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、転写された前記トナー像を前記記録媒体上に定着して画像を形成する定着手段と、前記電子写真感光体に残留するトナーを除去し回収するクリーニング手段と、前記電子写真感光体に残留する表面電荷を除電する除電手段を少なくとも備えたことを特徴とする画像形成装置。

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