JP2022106075A - 包装袋 - Google Patents

Abstract

【課題】デジタル印刷機による印刷が施され印刷面を有しつつも、開封時又は引き裂き時に静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された包装袋を提供すること。【解決手段】本開示の一側面は、基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される包装袋であって、上記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、上記静電インク層のインク被覆率は５００％以下であり、上記積層体のラミネート強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である、包装袋を提供する。【選択図】図１

Description

本開示は、包装袋に関する。

食品等の被包装物を密封保存する包装袋が知られている。包装袋としては、薄いフィルム又はシートを用いたパッケージが用いられている。このような包装袋には、製品、ブランド、製造元等の種々の情報が印刷されている。このような印刷の手段として、静電インク組成物を用いるデジタル印刷機が知られている。

例えば、特許文献１では、ＰＥＴフィルム等の第一の可撓性基材にプライマー樹脂を塗布して塗布面を得ること、当該塗布面にデジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機）を用いて静電印刷を行うこと、及び、架橋組成物を塗布することが提案されている。このようにして所定の工程を行った後、所定の成分が塗布された第一の可撓性基材と、第二の可撓性基材とをラミネートして包装材を得る技術が提案されている。

特開２０１８－５３０４７８号公報

静電インク組成物を用いるデジタル印刷は小ロットでの対応が可能であるため、デジタル印刷を施した積層体が種々の包装袋の材料として用いられている。しかしながら、デジタル印刷機によって設けられる静電インク層はプライマー層又は接着剤層との接着強度が十分でない場合があり、外力が加わった際に、静電インク層とプライマー層又は接着剤層との間ではく離が生じ得る。例えば、包装体を引き裂いて開封する際に、静電インク層とプライマー層又は接着剤層との間ではく離が発生すると、包装袋を引き裂く際の外力を十分に基材の引き裂きのために利用することができず、きれいに引き裂くことができない場合が生じ得る。

本開示は、デジタル印刷機による印刷が施された印刷面を有しつつも、開封時又は引き裂き時に静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された包装袋を提供することを目的とする。

本開示の一側面は、基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される包装袋であって、上記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、上記静電インク層のインク被覆率は５００％以下であり、上記積層体のラミネート強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である、包装袋を提供する。

上記包装袋を構成する積層体は、接着剤層が特定の接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、上記積層体のラミネート強度が所定値以上であることによって、静電インク層のインク被覆率が比較的大きな値であっても、包装袋を開封又は引き裂く際に、静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制される。当該包装袋は、その開封時又は引き裂き時における引き裂き部付近の積層体が引き裂き前の状態を維持し得ることから、印刷部に記載された情報等の視認性を維持し得る。

本開示の一側面は、基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される包装袋であって、上記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、上記静電インク層のインク被覆率は１００～４００％であり、上記積層体のラミネート強度をＸとし、１２０℃、３０分間のレトルト熱処理した後の上記積層体のラミネート強度をＹとした場合に、１００（Ｙ－Ｘ）／Ｘの値が－３０％超である、包装袋を提供する。

上記包装体を構成する積層体は、接着剤層が特定の接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、所定のレトルト熱処理を施した前後のラミネート強度の変化率（１００（Ｙ－Ｘ）／Ｘの値）が所定範囲であることによって、静電インク層のインク被覆率が比較的大きな値であっても、包装袋を開封又は引き裂く際に、静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制される。当該包装袋は、その開封時又は引き裂き時における引き裂き面のきれいなものとなり得る。上記包装袋は、１２０℃３０分間の高温熱水処理を行った場合にも積層体のラミネート強度が大きく低下しないものであることから、レトルトによる被包装物の滅菌処理等の対象となるような包装袋に好適に使用できる。

上記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、上記エポキシ化合物は両末端にエポキシ基を有するものを含んでよい。このような接着剤層は、特に高温環境下においても高い接着強度を有する。

上記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含んでよい。このようなエポキシ化合物は、２官能であることによって、静電インク組成物との架橋点を増やして印刷面（プライマー層の主面）とより強固に接着する。また、脂環式であることによって、立体障害によってポリイソシアネートとの反応を抑制することができる。このため、安定的に硬化し、印刷部と接着剤層との界面の密着性を十分に優れたものとすることができる。

上記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含んでもよい。このようなポリイソシアネートとポリオールは反応性に優れる。これによって、接着剤組成物の硬化性が向上し、静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離をより一層抑制することができる。

上記プライマー層の上記シーラント層側の主面におけるインク塗布量が０．５ｇ／ｍ^２以上であってよい。

上記積層体は、上記接着剤層及び上記シーラント層の間にバリア層を更に有してよい。

本開示によれば、デジタル印刷機による印刷が施された印刷面を有しつつも、開封時又は引き裂き時に静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された包装袋を提供できる。

図１は、包装袋の一例を示す平面図である。 図２は、包装袋の別の例を示す斜視図である。 図３は、積層体の一例を示す断面図である。 図４は、積層体の別の例を示す断面図である。 図５は、包装袋を開封した際の引き裂き面の一部を示す図である。 図６は、従来の包装袋を開封した際の引き裂き面の一部を示す図である。

本開示の実施形態を、場合により図面を参照しながら以下に説明する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一符号を用い、場合により重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。

本明細書において例示する材料は特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中の各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。

包装袋の一実施形態は、基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される。図１は、包装袋の一例を示す平面図である。

包装袋１００は、一対の積層体３００のシーラント層同士を貼り合わせて構成される。包装袋１００は、フィルム状の略矩形の一対の積層体３００の周縁を貼り合わせてなるシール部１０１と、シール部１０１によって一対の積層体３００の間に形成される収容部１０２とを備える。すなわち、包装袋１００は、側端部、下端部及び上端部がシール部１０１によってシールされている。包装袋１００は、シール部１０１に包囲された非シール部（シート部）に、被包装物（例えば、飲食品）が収容される収容部１０２を備える。本明細書においては、被包装物を収容し、密封したものを特に包装体２００ともいう。なお、下端部のシール部１０１は、被包装物を収容部１０２に充填した後にシールしてもよい。シール部１０１は、積層体３００が有するシーラント層同士がヒートシールされて構成される。

包装袋１００を構成する一対の積層体が、同じ層構成を備えることは必須ではなく、例えば、一対の積層体が、互いに異なる層構成を有していてもよい。

包装袋１００は、開封を容易にするための開封手段１２０を備えていてもよい。開封手段は、側端部のシール部１０１に形成されるＶ字状のノッチからなる一対の易開封加工部１２４と、一対の易開封加工部１２４の間に切り開きの軌道となるハーフカット線１２１を有する。ハーフカット線１２１は、レーザーを用いて形成することができる。易開封加工部１２４は、Ｖ字状のノッチに限定されず、Ｕ字状又はＩ字状等のノッチであってよく、傷痕群あってもよい。

積層体３００を用いて包装袋１００及び包装体２００を製造する手順を以下に説明する。所定形状に成形された一対の積層体３００を準備する。それぞれの積層体３００の一方面に設けられたシーラント層同士を対向させ、シーラント層同士を接着する。これによって、上端部及び側端部にシール部１０１を形成して、シール部１０１でコの字状に包囲された非シール部を形成する。このようにして、図２に示すような上端部のみ（又は下端部のみ）がシールされていない包装袋１１０が得られる。包装袋は、別の幾つかの実施形態において、図２に示すように一部の周縁がシールされていなくてもよい。

次に、未シール状態にある上端部（又は下端部）から被包装物を充填する。その後、上端部（又は下端部）において積層体３００のシーラント層同士を接着して、上端部（又は下端部）にもシール部１０１を形成する。このようにして、包装袋１００とその中に収容された被包装物とを備える包装体２００を製造することができる。

上記包装袋１００を構成する積層体について説明する。図３は、積層体の一例を模式的に示す断面図である。図３は積層体の積層方向（厚さ方向）に沿う断面を示している。積層体３０２は、基材１０、プライマー層４０、接着剤層３０、及びシーラント層２０をこの順に有する。基材１０、プライマー層４０、接着剤層３０、及びシーラント層２０は、それぞれフィルム状の形状であってよい。プライマー層４０のシーラント層２０側の主面の少なくとも一部に静電インク層５０が設けられている。

積層体３０２の厚みは、例えば、１５～２００μｍ、又は１８～１２０μｍであってよい。

基材１０及びシーラント層２０は可撓性基材であってよい。可撓性基材としては、例えば、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、配向ポリアミド（ＯＰＡ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、直鎖低密度ポリエチエレン（ＬＬＤＰＥ）、及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。

基材１０としては、例えば、可撓性基材上に金属箔を張り合わせた複合フィルムであってもよく、可撓性基材上に金属を蒸着した蒸着フィルム等を用いてもよい。なお、上記金属は、例えば、アルミニウム又は酸化アルミニウム等であってよい。基材１０は、ガスバリア性を向上させる観点から、ＰＥＴフィルムにアルミニウム又は酸化アルミニウム等が蒸着された蒸着フィルム（透明蒸着フィルム）等を用いることができる。基材１０の厚みは、例えば、７～１５０μｍ、１５～９０μｍ、又は２０～８０μｍであってよい。

シーラント層２０としては、例えば、ＣＰＰフィルム、ＬＬＤＰＥフィルム、ＯＰＰフィルム等が挙げられる。シーラント層２０の厚みは、基材１０の厚みと同じであっても、異なってもよく、例えば、７～１５０μｍ、１５～９０μｍ、又は２０～８０μｍであってよい。

プライマー層４０は樹脂を含んでいてよい。樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル、ポリアミン、ポリエチレンイミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、ポリアクリルポリマーヒドロキシル含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂、及びアミン系ポリマー等が挙げられる。印刷対象となる基材上にプライマー層４０が設けられることによって、デジタル印刷機を用いた静電インク組成物の印刷を円滑に行うことができる。プライマー層４０を構成する樹脂の塗布量は、例えば０．０１～１．５ｇ／ｍ^２、又は０．０５～１．０ｇ／ｍ^２であってよい。

積層体３０２は、プライマー層４０上に印刷面５２を備える。印刷面５２には、静電インク層５０が設けられている。静電インク層５０は、静電インク組成物で構成されており、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって設けられる。図３において複数ある静電インク層５０は、同一組成を有していてもよいし、互いに異なる組成を有することによって異なる色を有していてもよい。静電インク層５０は、プライマー層４０上に点在するように設けられてもよいし、プライマー層４０の一方面の全体を覆うように設けられてもよい。

印刷面５２における静電インク層５０は、静電インク組成物の円形の網点で構成されている。換言すれば、単色で一様に見えても、網点間には無地の領域を有する。静電インク層５０は、印刷対象となる所定の領域を単色で印刷する場合は一般に円形の網点が互いに離間して配置され、２色以上で印刷する場合には、１色目に印刷された網点の間又は１色目に印刷された網点に一部重なるようにして２色目以降の静電インク組成物の円形の網点が配置されるようにして構成される。網点のサイズを変えることによって印刷面５２における色の濃淡を調整することができ、異なる色の網点を配置することによって、印刷面５２における色調を調整することもできる。

静電インク層５０のインク被覆率は５００％以下であるが、例えば、４５０％以下、又は４００％以下であってよい。静電インク層５０のインク被覆率を上記範囲内とすることによって、積層体のラミネート強度に優れ、且つ複数のインクを用いた印刷が可能であり、多様な印刷にも対応させることができる。静電インク層５０のインク被覆率は特に限定されるものではないが、例えば、２０％以上、５０％以上、８０％以上、又は１００％以上であってよい。静電インク層５０のインク被覆率は上述の範囲内で調整してよく、例えば、２０～５００％、５０～４００％、又は１００～４００％であってよい。

本明細書においてインク被覆率（インクカバレッジ）とは、単位面積当たりの網点面積の割合を表したものであり、印刷対象となる所定の領域を単色で一様に印刷した際のインク被覆率を１００％とし、印刷がなされていない領域のインク被覆率を０％とする値である。複数の色のインクによって印刷を行う場合には、各色のインクについてインク被覆率を算出し、その合計を対象の静電インク層のインク被覆率とする。インク被覆率は、デジタル印刷機で設定され、インク被覆率の設定において所望の値を指定することで調整できる。デジタル印刷機としては、例えば、ＨＰ社製の「Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機」（製品名）等を使用できる。なお、包装袋又は積層体の印刷面に対する光学顕微鏡観察によって、対象となる積層体における静電インク層のインク被覆率を確認することもできる。

なお、静電インク層５０が静電インク組成物の円形の網点で構成されていることから、インク被覆率が１００％の場合であっても、静電インク層５０のシーラント層２０側の面を光学顕微鏡等で観察すると、プライマー層４０の主面を確認することができる。すなわち、インク被覆率が１００％であってもプライマー層４０と接着剤層３０とは直接接着し得る。一方で、インク被覆率が大きな値になるにつれて、印刷面５２と接着剤層３０との接着面におけるプライマー層４０の存在割合が少なくなる傾向にある。従来の接着剤を用いた場合、インク被覆率が大きくなると静電インク層とプライマー層との界面、又は静電インク層と接着剤層との界面における接着力が低下し、積層体としてのラミネート強度が期待するほどに発揮されない場合があった。一方、本開示に係る積層体においては、後述する接着剤組成物を使用することによって、インク被覆率が大きい場合であっても十分なラミネート強度を発揮し得る。

プライマー層４０のシーラント層２０側の主面におけるインク塗布量は、例えば、０．５ｇ／ｍ^２以上、１．０ｇ／ｍ^２以上、２．０ｇ／ｍ^２以上、又は３．０ｇ／ｍ^２以上であってよい。上記インク塗布量が上記範囲内であることで、複数色で構成された多彩な印刷表現を得ることができる。プライマー層４０のシーラント層２０側の主面におけるインク塗布量は、例えば、８．０ｇ／ｍ^２以下、又は６．０ｇ／ｍ^２以下であってよい。上記インク塗布量が上記範囲内であることで、静電インク層５０とプライマー層４０との界面、又は静電インク層５０と接着剤層３０との界面における接着力の低下をより十分に抑制できる。本明細書におけるインク塗布量とは、印刷に使用するインク組成物の総量（固形分量）を意味し、多色で印刷した場合はその合計値を意味する。

積層体３０２のラミネート強度は２．０Ｎ／１５ｍｍ以上であるが、インク被覆率と後述する接着剤組成物の組成等を調整することによって、例えば、２．２Ｎ／１５ｍｍ以上、２．５Ｎ／１５ｍｍ以上、２．７Ｎ／１５ｍｍ以上、２．９Ｎ／１５ｍｍ以上、又は３．０Ｎ／１５ｍｍ以上とすることもできる。積層体のラミネート強度が上記範囲内であることは、静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面における接着強度に優れていることを意味し、当該積層体で構成される包装袋を引き裂く際に加える外力を十分に基材の引き裂きのために利用することができる。このような作用によって、包装袋をきれいに開封することができる。

本明細書におけるラミネート強度は、ＪＩＳ Ｋ ６８５４－１：１９９９の記載に準拠して測定されるはく離接着強さを意味し、具体的には、本明細書の実施例に記載の方法によって測定することができる。

積層体３０２のラミネート強度をＸとし、１２０℃、３０分間のレトルト熱処理した後の積層体のラミネート強度をＹとした場合に、１００（Ｙ－Ｘ）／Ｘ［ラミネート強度の変化率］が－３０％超である。上記ラミネート強度の変化率は、例えば、－２５％以上、－２０％以上、又は－１５％以上とすることができる。積層体３０２のラミネート強度の変化率が上記範囲内であると、レトルトによる被包装物に対する滅菌処理等の高温熱水処理を行った場合にも積層体のラミネート強度が大きく低下せず、静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面における接着強度に優れていることを意味し、当該積層体で構成される包装袋を引き裂く際の外力を十分に基材の引き裂きのために利用することができる。このような作用によって、高温熱水処理を経た後であっても包装袋をきれいに開封することができる。

図４は、積層体の別の例を示す断面図である。図４の積層体３０４は、プライマー層４０の一方面の全体が静電インク層５１で覆われている点で、図３の積層体３０２と異なっている。すなわち、積層体３０４では、静電インク層５０によるプライマー層４０の主面に対する被覆割合が１００面積％である。後述する接着剤組成物を使用することによって、プライマー層４０と接着剤層３０との直接の接着が難しい積層体３０４のような構成であっても、十分な接着強度を有し、積層体３０４における層間はく離等が抑制されている。

積層体３０２，３０４において、静電インク層５０，５１を構成する静電インク組成物は、液体電子写真印刷、すなわち静電印刷に用いられるインク組成物であり、紙及びプラスチック等の基材、又はプライマー層上に印刷される。静電インク組成物は、顔料及び染料等の着色剤、並びに樹脂を含んでよい。静電インク組成物はまた、キャリア流体又はキャリア液体を更に含んでよい。静電インク組成物は、例えば、チャージディレクタ、チャージアジュバント、界面活性剤、粘度調節剤、乳化剤及びその他の添加剤を含んでよい。

着色剤としては、例えば、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料、及びブラック顔料が挙げられる。デジタル印刷を容易に行う観点から樹脂としては、比較的融点の低い（例えば、１００℃以下）樹脂を用いることができる。樹脂としては、例えば、エチレンアクリル酸コポリマー、プロピレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、プロピレンメタクリル酸コポリマー、及びエチレン酢酸ビニルコポリマー等の熱可塑性樹脂が挙げられる。樹脂は、エチレンアクリル酸コポリマー及びエチレンメタクリル酸コポリマーの少なくとも一方を含むことが好ましい。

キャリア流体及びキャリア液体としては、例えば、炭化水素、シリコーンオイル、及び植物油等が挙げられる。炭化水素としては、脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、及び芳香族炭化水が挙げられる。静電インク組成物は、基材上に印刷された場合に、キャリア流体及びキャリア液体を実質的に含まないものであってよい。キャリア流体及びキャリア液体は、例えば印刷中の電気泳動プロセス又は蒸発によって除去してもよい。これによって実質的に固形分だけが基材又はプライマー層上に転写される。

チャージディレクタは、静電インク組成物に含まれる粒子に十分な静電電荷を維持する作用を有する。チャージディレクタとしては、例えば、脂肪酸の金属塩、スルホスクシネートの金属塩、オキシホスフェートの金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸の金属塩、及び芳香族スルホン酸の金属塩等のイオン性化合物、並びにポリオキシエチレン化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルのような双対イオン性及び非イオン性化合物が挙げられる。

チャージアジュバントは、静電インク組成物に含まれる粒子の電荷を増大させる又は安定化させる作用を有する。チャージアジュバントとしては、例えば、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸Ｃｏ塩、ナフテン酸Ｃａ塩、ナフテン酸Ｃｕ塩、ナフテン酸Ｍｎ塩、ナフテン酸Ｎｉ塩、ナフテン酸Ｚｎ塩、ナフテン酸Ｆｅ塩、ステアリン酸Ｂａ塩、ステアリン酸Ｃｏ塩、ステアリン酸Ｐｂ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ａｌ塩、ステアリン酸Ｃｕ塩、ステアリン酸Ｆｅ塩、及び金属カルボキシレート等が挙げられる。

静電インク組成物は、接着剤層３０及び／又はプライマー層４０に含まれる成分によって架橋した架橋物を含んでいてもよい。架橋物を含むことによって、静電インク層５０自体の強度、並びに、印刷面５２と静電インク層５０との接着強度、及び静電インク層５０とプライマー層４０との接着強度をより向上させることができる。

静電インク組成物の印刷面５２と接着剤層３０とは互いに接着している。すなわち、印刷面５２が接着剤層３０との接着面となっており、静電インク組成物と接着剤組成物とが直接接触している。

接着剤組成物は、ポリオールと、ポリイソシアネートと、エポキシ化合物と、を含有する。これらの三成分（ポリオール、ポリイソシアネート、及びエポキシ化合物）は、少なくとも一部が互いに反応して硬化し硬化物となっていてもよい。すなわち、接着剤組成物は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成されていてよく、接着剤層３０は、接着剤組成物、その硬化物、又はこれらの混合物で構成されていてよい。ポリオール及びポリイソシアネートは、それぞれ、主剤及び硬化剤として反応してポリウレタン（ポリウレタン接着剤）を生成する。

ポリオールは一分子中に２つ以上の水酸基を有し、例えば、数平均分子量が４００以上であってよい。ポリオールの数平均分子量は、例えば、１００００以下であってよい。

ポリオールは、例えば、ポリエステルポリオール、及びポリエーテルポリオールからなる群より選ばれる少なくとも一つを含有してよい。このうち、高温環境下における接着剤層３０の接着強度を十分に高くする観点から、ポリオールはポリエステルポリオールを含んでよく、脂肪族ポリエステルポリオールを含んでもよい。

ポリエステルポリオールは、例えば、多価アルコールと、多塩基酸、多塩基酸のアルキルエステル、多塩基酸の酸無水物、又は、多塩基酸の酸ハライドとの縮合反応、或いはエステル交換反応によって得られる。

多価アルコールとしては、例えば、低分子量ジオール、低分子量トリオール、水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオール等が挙げられる。

低分子量ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、及び２－エチル－２－ブチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

低分子量トリオールとしては、例えば、グリセリン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－（ヒドロキシメチル）ペンタン、及び、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－３－ブタノール等が挙げられる。

水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオールとしては、例えば、テトラメチロールメタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、Ｄ－ソルビトール、キシリトール、Ｄ－マンニトール、及びＤ－マンニット等が挙げられる。

多塩基酸のアルキルエステルとしては、多塩基酸のメチルエステル、多塩基酸のエチルエステルなどが挙げられる。多塩基酸の酸無水物としては、多塩基酸から誘導される酸無水物が挙げられる。多塩基酸の酸無水物としてはより具体的には、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２－アルキル（炭素数１２～１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、及び無水トリメリット酸等が挙げられる。

多塩基酸の酸ハライドとしては、例えば、上述の多塩基酸のアルキルエステル又は多塩基酸の酸無水物から誘導される酸ハライドが挙げられる。多塩基酸の酸ハライドとしてはより具体的には、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバチン酸ジクロライド等が挙げられる。

ポリエーテルポリオールは、例えば、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。ポリエーテルポリオールは、例えば、低分子量ポリオールを開始剤として、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものであってよい。ポリエーテルポリオールはより具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリエチレンポリプロピレングリコール（ランダム又はブロック共重合体）等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしてはまた、テトラヒドロフランの開環重合等によって得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。

ポリイソシアネートは一分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体、及びイソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。接着剤組成物は、互いに異なる複数種類のポリイソシアネートを含んでいてもよい。ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、例えば、０．５～１０であってよい。このような接着剤組成物は、高い接着強度を有しつつ柔軟性に優れる硬化物を形成することができる。

ポリイソシアネート単量体としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、及び脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及び２，６－ジイソシアネートメチルカプエート等が挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート誘導体が挙げられる。キシリレンジイソシアネート誘導体としては、例えば、キシリレンジイソシアネート（１，３－キシリレンジイソシアネート、又は、１，４－キシリレンジイソシアネート）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、又は、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、及びキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応によって得られるキシリレンジイソシアネートのポリオール変性体等が挙げられる。

ポリイソシアネート全体に対するキシリレンジイソシアネート誘導体の含有量は、主剤（例えば、ポリオール）との反応性向上の観点から、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、又は４０質量％以上であってよい。ポリイソシアネート全体に対するキシリレンジイソシアネート誘導体の含有量を３０質量％以上とすることで、反応性をより一層高くすることができる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート）、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート）、及びノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等が挙げられる。

ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の多量体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、単量体とアルコール類との反応によって生成するポリオール変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体、及びウレトンイミン変性体等が挙げられる。

イソシアネート基末端プレポリマーは、少なくとも２つのイソシアネート基を分子末端に有するウレタンプレポリマーである。ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体及びイソシアネート基末端プレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種と、ポリオールとを、ウレタン化反応させて得ることができる。このとき、ポリオールの水酸基に対する、ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５以上、０．６以上、０．８以上、1以上、又は１．５以上であってよい。上記モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１０以下、５以下、４以下、又は３以下であってもよい。モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）の数値範囲の例として、０．５～１０、０．５～５、０．８～４、及び０．６～３が挙げられる。

エポキシ化合物は、１分子中に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物であってよい。高温環境下における接着剤層３０の接着強度を一層高くする観点から、両末端にエポキシ基を有するものであってよい。エポキシ化合物としては、グリジシルエーテル型エポキシ化合物、グリジシルアミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、及び脂環式エポキシ化合物（環状脂肪族エポキシ化合物）等が挙げられる。

エポキシ化合物の分子量は、例えば、５００以下、４５０以下、又は４００以下であってよい。エポキシ化合物の分子量が上記範囲内であることによって、静電インク層を構成する静電インク組成物中にエポキシ化合物を十分に浸透させることができる。エポキシ化合物の分子量の下限は、例えば９８以上であってよい。

脂環式エポキシ化合物としては、例えば、エポキシシクロヘキシルメチル－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、及びビス（エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられる。

１分子中に１個のエポキシ基を有する１官能の脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、及び１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。１分子中に２個のエポキシ基を有する２官能のエポキシ化合物としては、例えば、３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、及び４－ビニルシクロヘキセンジオキシド等が挙げられる。また、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物として、下記一般式（Ｉ）で表される２，２－ビス(ヒドロキシメチル)－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）中、ｎは、１～４の整数であってよい。

エポキシ化合物は、２官能の脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。２官能であることによって、静電インク組成物及びプライマー樹脂との架橋点を増やし接着剤の硬化反応を促進して、硬化し易くすることができる。また、脂環式であることによって、立体障害によってポリイソシアネートとの反応を抑制することができる。このため、安定的に硬化し、印刷面５２と接着剤層３０の界面の密着性を十分に優れたものとすることができる。

接着剤組成物において、ポリオール１００質量部に対するエポキシ化合物の含有量は、高い接着強度と優れた剪断抑制力を両立する観点から、３～２５質量部、６～２５質量部、又は８～２０質量部であってよい。エポキシ化合物の含有量が過大になると、優れた剪断抑制力が損なわれる傾向にある。すなわち、接着剤層３０を形成したときに接着面がずれたり、接着剤組成物がはみ出したりする場合がある。エポキシ化合物の配合量が過小になると、高温熱水処理条件下における接着強度が低下する傾向にある。

接着剤組成物において、ポリオール１００質量部に対するポリイソシアネートの含有量は、シール強度及び高温熱水処理条件下における接着強度を十分に高くする観点から、１０～５０質量部、１５～３５質量部、又は２０～３０質量部であってよい。

ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物に含まれるエポキシ基のモル比は０．５～１０、１．５～９、又は２．０～６．５であってよい。これによって、高温熱水処理条件下において十分に高い接着強度を維持することができる。

接着剤層３０を構成する接着剤組成物は、上述の成分の他に、添加剤等の任意成分を含有してよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、シランカップリング剤、エポキシ樹脂、触媒、塗工性改良剤、レベリング剤、核剤、滑剤、離型剤、消泡剤、可塑剤、界面活性剤、顔料、染料、有機微粒子、無機微粒子、防黴剤、及び難燃剤等が挙げられる。接着剤組成物は、有機溶媒等の溶剤を含有してよい。

接着剤組成物は、静電インク組成物が印刷されている印刷面５２とシーラント層２０とを接着する。接着剤層３０とシーラント層２０との間には任意の層を備えていてよい。積層体３０２，３０４は、例えば、接着剤層３０及びシーラント層２０の間にバリア層等を更に有してもよい。この場合、接着剤組成物は、印刷面５２と任意の層（例えば、バリア層等）とを接着する。接着剤組成物は、ポリオールとポリイソシアネートと反応によってウレタン結合を形成し、接着剤としての機能を発揮する。エポキシ化合物の共存下でも、ウレタン結合の形成が円滑に進行するため、印刷面５２と、シーラント層２０又は任意の層とを、十分に高い接着強度で接着することできる。

接着剤組成物は、ウレタン結合の形成とともに静電インク層５０，５１を形成する静電インク組成物を架橋させる機能を有していてもよい。これによって、印刷面５２とシーラント層２０又は任意の層との接着強度をより向上させることができる。

静電インク層５０によるプライマー層４０の主面に対する被覆割合が高くなる場合、又は静電インク層５０，５１におけるインク被覆率が高くなる場合、一般に静電インク層５０と接着剤層３０との接着力は低下する傾向にあるが、上述の接着剤組成物の場合、十分な接着強度を発揮し得る。また、静電インク層５０によるプライマー層４０の主面に対する被覆割合、又は静電インク層５０，５１におけるインク被覆率が高くなる場合、それに応じて接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物の含有量を増やすことによって、静電インク組成物によって構成される静電インク層５０，５１に、エポキシ化合物を十分に浸透させることができ、接着強度の低下をより抑制することができる。浸透したエポキシ化合物は、静電インク組成物を架橋させることによって、静電インク組成物（静電インク層５０，５１）の強度を高める作用を有する。このため、印刷面５２におけるインク被覆率等が高くなっても、レトルト熱処理のような加熱処理が施される場合であっても接着強度の低下を十分に抑制することができる。

接着剤組成物は、熱処理後においても高い接着強度を維持できる一方で、ポットライフにも優れる。このため、印刷面と基材とを接着する際の、塗工及びラミネート加工等の作業性にも優れる。接着剤組成物は、ウレタンを形成するポリオール及びポリイソシアネートと、エポキシ化合物とを含み、これらの少なくとも一部が硬化物となって接着剤層を形成してよい。これは、ポリウレタンのみを含む接着剤層とエポキシコーティング層とを別々に設ける場合に比べて、積層体３００を構成する層の数を減らすことができる。このため、例えばロールトゥロールで積層体を作製する際、エージング後のロールの蛇行、及び、ブロッキング等による皺の発生等の問題が発生しない。また、コーティング後のエージング工程を削減し、製造の効率化を図ることができる。

印刷面５２における静電インク層５０，５１と接着剤層３０とが直接接する積層体３０２，３０４では、接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物及び／又はポリイソシアネート等の成分が静電インク層５０，５１中に十分に浸透する。これによって、静電インク層５０，５１を構成する静電インク組成物を架橋し、静電インク組成物（静電インク層５０，５１）の強度を向上することができる。また、各層間の接着強度を向上することができる。また、図３のように印刷面５２が静電インク層５０のない無地部分（透明部分）を含む場合であっても、エポキシ化合物は接着剤層の中に含まれるため、べたつきをなくすことができる。一方、接着剤層３０と別にエポキシコーティング層を設けると、印刷面５２が無地部分を含む場合に、無地部分の近傍でエポキシ化合物が過剰となり、べたつきが発生し易くなる。このように、積層体３００は、静電インク層５０が形成されていない無地部分を含む印刷面５２を高い接着強度で接着しつつ、べたつきをなくすことができる。

積層体３０２，３０４は、上述のとおり静電インク層５０，５１と、基材１０、プライマー層４０、及び接着剤層３０との間の接着強度を十分に確保できることから、引き裂き面付近における静電インク層５０，５１と、基材１０、プライマー層４０、及び接着剤層３０との間でのはく離が抑制され、基材１０の引き裂きに十分に外力を伝えることが可能であり、引き裂き性に優れる包装袋を構成できる。このような包装袋は開封の際に、事前に想定した引き裂き線に沿って包装袋を開封することが可能であり、被包装物の飛散を抑制することができ、また開封面もきれいなものとなる。開封後も印刷面に記載された情報を判読可能であり、外観が重視される飲食品及び衛生品等の包装袋として有益である。ただし、用途はこれらに限定されるものではない。例えば、高温熱水処理及びレトルト熱処理後においても接着強度及びシール強度に優れることから、レトルト用の包装材、電子レンジ対応の包装材、及び煮沸用の包装材として用いてもよい。

変形例に係る積層体においては、基材１０とシーラント層２０との対向面のそれぞれにプライマー層４０を有していてもよい。また、基材１０及びシーラント層２０との間には、積層体３０２，３０４のガスバリア性及び水蒸気バリア性向上の観点から、基材１０とプライマー層４０の間、及び／又は、シーラント層２０と接着剤層３０との間に、アルミニウム箔等の金属層、及び、ナイロンフィルム等の樹脂層の少なくとも一つを有していてもよい。

積層体の層構造の具体例を、以下に例示する。各例示において、左端が基材１０、右端がシーラント層２０に対応し、左から右に向かって順番に各層が積層されていることを意味する。また、第１接着剤層は接着剤層３０であり、第２接着剤層及び第３接着剤層は、従来の接着剤層であってよい。

（１）透明蒸着ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ナイロン層／第２接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（２）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／アルミニウム層／第２接着剤層／ナイロン層／第３接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（３）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／ナイロン層／第２接着剤層／ＣＰＰフィルム（無延伸ポリプロピレンフィルム）
（４）ＰＥＴフィルム／プライマー層／静電インク層／第１接着剤層／アルミニウム層／第２接着剤層／ポリエチレンフィルム

上記各具体例において、第一接着剤層及びシーラント層２０の間の任意の位置に任意の層を設けてもよい。（１）及び（２）はレトルト用の積層体、（３）は電子レンジ用の積層体、（４）は内容物をサプリメントやフェイスマスクとする積層体として好適に用いられる。ただし、用途は上述のものに限定されない。

上述の積層体は例えば、以下のような方法で調製することができる。積層体の製造方法の一実施形態を以下に説明する。積層体の製造方法の一例では、図３に示す積層体３０２を製造する。まず、フィルム状の基材１０の一方面上にプライマー層４０を形成する工程と、プライマー層４０上に静電インク組成物を印刷して静電インク層５０を形成し、印刷面５２を得る工程と、印刷面５２とシーラント層２０の一方面とを、上述した特定の接着剤組成物を用いて接着する工程と、を有する。

プライマー層４０は、基材１０の一方面上にフレキソ印刷又はグラビア印刷等で形成してよい。プライマー層４０は、樹脂原料を、架橋剤によって架橋させてもよい。架橋は、紫外光、加熱、電子ビームのようなイオン化放射線、及びマイクロ波放射線のような非イオン化放射線を照射して行ってもよい。

静電インク組成物の印刷は、デジタル印刷機を用いた静電印刷によって行うことができる。

印刷面５２とシーラント層２０の一方面との接着剤組成物による接着は、ラミネートによって行うことができる。ラミネートは、任意の装置を用いて行うことができる。接着剤組成物に含まれるエポキシ化合物及び／又はポリイソシアネートが静電インク層５０を構成する静電インク組成物及びプライマー層４０に浸透し、静電インク組成物及びプライマー層４０に含まれる成分と架橋反応してもよい。これによって、静電インク層５０の強度が向上するとともに、各層の界面が十分に結着した積層体３００を得ることができる。ラミネートの際に、接着剤組成物の少なくとも一部は硬化して硬化物となってもよい。このようにして、基材１０、プライマー層４０、静電インク層５０、接着剤層３０及びシーラント層２０をこの順に備える積層体３０２を製造することができる。積層体３０４及び変形例に係る積層体も、積層体３０２と同様にして製造することができる。

このようにして製造される積層体３０２，３０４は、これらの実施形態で説明したとおりの構成及び性状を有する。積層体３０２，３０４及びこれらの変形例に係る説明内容は、上述の製造方法の実施形態の説明にも適用される。

以上、幾つかの実施形態について説明したが、共通する構成については互いの説明を適用することができる。また本開示は、上記実施形態に何ら限定されるものではない。

実施例及び比較例を参照して本開示の内容をより詳細に説明するが、本開示は下記の実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
［積層体の作製］
基材として、アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム（凸版印刷株式会社製、商品名：ＧＬＡＲＨ１２、厚さ：１２μｍ）を準備した。このアルミナ蒸着面に水性プライマー樹脂（ポリエチレンイミンを含有する樹脂、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製、商品名：ＤＰ０５０）を塗布してプライマー層を形成した。水性ポリエチレンイミンの塗布量が０．１０～０．１８ｇ／ｍ^２となるように塗布した。

デジタル印刷機（ＨＰ社製，Ｉｎｄｉｇｏ２００００ラベル及びパッケージ用デジタル印刷機）を用いて、プライマー層の表面に所定の印刷を行った。静電インク組成物としては、エチレンアクリル酸、及びエチレンメタクリル酸のコポリマーを含有する熱可塑性樹脂を含む静電インク組成物（ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ エレクトロインキ）を使用した。静電インク組成物の色としては、表１に示すとおり、黄色（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）を用いた。静電インク組成物の色及びインク被覆率が異なる複数の試料を作製した。インク被覆率は、表１に示すとおりとした。各インク被覆率は、上記デジタル印刷機の設定によって調節した。表１に示すとおり、インク被覆率の合計は２００～４００％であった。

主剤として脂肪族ポリエステルポリオール（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６、以下「（Ａ）」と称する場合もある。）、硬化剤としてポリイソシアネート（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０、以下「（Ｂ）」と称する場合もある。）、エポキシ化合物として３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（以下、「Ｃ」と称する場合もある。）、及び、溶媒として酢酸エチルを配合して、固形分濃度が３６．５質量％の接着剤組成物を調製した。このエポキシ化合物の構造は下記式（１）に示すとおりである。各成分の質量基準の配合比（質量基準）は、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝８：１：０．２８とした。

静電インク組成物を印刷した印刷面に対し、ドライラミネート装置を用いて、上述のとおりに調製した接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した。接着剤組成物の塗布量は、４．０ｇ／ｍ^２とした。

ナイロンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルムとを市販の接着剤で貼り合わせて積層フィルムを作製した。上記ドライラミネート装置を用い、基材上の接着剤層と上記積層フィルムのナイロンフィルムとが向かい合うにして、ナイロンフィルムと接着剤層とを貼り合わせて積層体を得た。養生時間（エージング）は、４０℃で２日間とした。

（実施例２，３）
静電インク組成物の色及びインク被覆率を表１に記載のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、積層体を調製した。

（比較例１～３）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（（Ｃ）成分）を配合しなかったこと以外は、実施例１～３と同様にして積層体を調製した。

＜積層体のラミネート強度の評価＞
実施例１～３、及び比較例１～３で調製した積層体のそれぞれについて、ＪＩＳ Ｋ ６８５４－１：１９９９の記載に準拠してラミネート強度を測定した。具体的には、まず調製した積層体を１５ｍｍ幅にカットして測定サンプルとした。測定サンプルの端部における層間をはく離した後、角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、及び室温の条件で引張試験機を用いて、積層体の層間のはく離強度を測定した。このはく離強度を常温（２０℃）でのラミネート強度とした。測定結果は表１に示すとおりであった。

＜積層体の引き裂き性評価＞
実施例１～３及び比較例１～３で調製した積層体それぞれについて、シーラント層同士を対向させてヒートシールすることによって、４辺がシールされた包装袋（図１に示すような包装袋）を得た。シールされた１辺に対してＩ字状のノッチを設け評価用サンプルを調製した。各評価用サンプルに対してノッチを起点として包装袋を開封し、その際の外観を目視確認することによって、引き裂き性を評価した。引き裂き性の評価は開封された断面のきれいさに基づき、以下の評価基準で行った。
Ａ：積層体の層間はく離が観測されず、引き裂き面の揺らぎも少ない。
Ｂ：積層体の層間はく離は観測されないが、引き裂き面が揺らいでいる。
Ｃ：積層体の層間はく離が観測され、引き裂き面が揺らいでいる。

結果を表１に示す。また参考のため、評価基準Ａとする一例を図５に、評価基準Ｃとする一例を図６に示した。図５中では引き裂き箇所をＡで示し、一対の積層体の前面側の積層体の引き裂き端部をＡ１、背面側の積層体の引き裂き端部をＡ２で示した。図５に示されるように、実施例１の包装袋では、Ａ１とＡ２とがほぼ一致し、きれいに開封できることが確認できた。図６中では引き裂き箇所をＢで示し、一対の積層体の前面側の積層体の引き裂き端部をＢ１、背面側の積層体の引き裂き端部をＢ２で示した。図６に示されるように、比較例１の包装袋では、Ｂ１とＢ２との位置が互いに大きくずれてしまうことが確認された。このような位置ずれは、図６中、Ｃで示すように、積層体の印刷面等ではく離が生じ、引き裂きの外力が基材の引き裂きに十分に利用できなかったためと推定される。

（実施例４～６）
ナイロンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルムとを市販の接着剤で貼り合わせた積層フィルムに代えて、アルミニウム薄膜、ナイロンフィルム、及び無延伸ポリプロピレンフィルムをこの順に市販の接着材で張り合わせて調製した積層フィルムを用いたこと以外は、実施例１～３と同様にして積層体を調製した。得られた各積層体に対して実施例１と同様にラミネート強度及び引き裂き性の評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例４～６）
ナイロンフィルムと無延伸ポリプロピレンフィルムとを市販の接着剤で貼り合わせた積層フィルムに代えて、アルミニウム薄膜、ナイロンフィルム、及び無延伸ポリプロピレンフィルムをこの順に市販の接着材で張り合わせて調製した積層フィルムを用いたこと以外は、比較例１～３と同様にして積層体を調製した。得られた各積層体に対して実施例１と同様にラミネート強度及び引き裂き性の評価を行った。結果を表２に示す。

（実施例７～９）
実施例１～３と同様にして、積層体を調製した。

（比較例７～９）
比較例１～３と同様にして積層体を調製した。

＜積層体に対する加熱処理前後のラミネート強度の変化率の測定＞
実施例７～９、及び比較例７～９で調製した積層体から、１５ｍｍ幅にカットした測定サンプルをそれぞれ２つずつ用意した。一方のサンプルについては、実施例１と同様にしてそのままラミネート強度の値Ｘを測定した。次に、もう一方の測定サンプルに対して、１２０℃、３０分間のレトルト熱処理を行った。具体的には、実施例７～９、比較例７～９で調整した積層体それぞれについて、シーラント層同士を対向させてヒートシールすることによって、３辺がシールされた包装袋を得た。次に被包装物として水を１００ｇ入れ、残りの１辺をシールすることによって４方シール袋（包装体）を調製した。レトルト殺菌試験機を用いて温度１２０℃、処理時間３０分の条件で、得られた包装体を加熱殺菌処理した後に、包装体を開封して１５ｍｍ幅にカットした測定サンプルを得た。上記レトルト熱処理後の測定サンプルについて実施例１と同様にラミネート強度を測定した。測定結果から、１００（Ｙ－Ｘ）／Ｘの値を算出し、ラミネート強度の変化率を決定した。結果を表３に示す。

＜積層体の引き裂き性評価＞
実施例７～９、及び比較例７～９で調製した積層体について、実施例１と同様にして引き裂き性の評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例１０～１１）
実施例４～６と同様にして、積層体を調製した。得られた積層体に対して、実施例７と同様にして、ラミネート強度の変化率の決定及び引き裂き性の評価を行った。結果を表４に示す。

（比較例１０～１１）
比較例４～６と同様にして、積層体を調製した。実施例７と同様にして、ラミネート強度の変化率の決定及び引き裂き性の評価を行った。結果を表４に示す。

上述の実施例及び比較例の結果から、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物を用いることによって、ラミネート強度の向上及び引き裂き性の向上を達成できることが確認された。このようなラミネート強度の向上及び引き裂き性の向上の要因としては、静電インク組成物の強度の向上、及び、各層間の接着強度の向上が寄与していると考えられる。以下、参考までに、接着剤組成物の組成を調整した例を示す。

（参考例１）
［積層体の作成］
接着剤組成物における各成分の質量基準の配合比を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）を表５に示すとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作成した。また得られた積層体に対して、実施例１と同様にしてラミネート強度を測定した。結果を表５に示す。

（参考例２）
脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）（三井化学株式会社製、商品名：タケラックＡ６２６）からなる第１液と、ポリイソシアネート（Ｂ）（三井化学株式会社製、商品名：タケネートＡ５０）及びエポキシ化合物（Ｃ）からなる第２液とが、別々に容器に収容された２液型接着剤を準備した。第１液と第２液とを混合し、表５に示す配合の接着剤組成物を調製した。この接着剤組成物を用いたこと以外は、参考例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表５に示すとおりであった。

（比較例１３）
接着剤組成物を調製する際にエポキシ化合物（Ｃ）を配合しなかったこと以外は、参考例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。測定結果は表５に示すとおりであった。

（比較例１４）
静電インク組成物を印刷した印刷面に対し、式（１）のエポキシ化合物を塗布してエポキシコーティング層を設けたこと、このエポキシコーティング層に、比較例１３の接着剤組成物を塗布したこと以外は、参考例１と同様にして積層体を作製し、接着強度の測定を行った。エポキシコーティング層の塗布量は、表５に示す配合において０．５３質量部に相当する量とした。測定結果は５に示すとおりであった。

表５の［（Ｂ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するポリイソシアネートの配合量（質量部）を示している。表５の［（Ｃ）／（Ａ）］×１００の欄には、１００質量部の脂肪族ポリエステルポリオールに対するエポキシ化合物の配合量（質量部）を示している。表５の「エポキシ基／イソシアネート基」の欄には、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基に対する、エポキシ化合物（Ｃ）に含まれるエポキシ基のモル比を示している。

表５に示すとおり、エポキシ化合物を含む接着剤層と印刷面とを接着した参考例１～２の積層体は、エポキシ化合物を含まない接着剤層と印刷面とを接着した比較例１３の積層体よりも接着強度が高くなることが確認された。なお、比較例１４では、比較的高い接着強度が得られたが、接着剤層に加えてエポキシコーティング層を形成するため、工程数が増加した。エポキシコーティング層の硬化（エージング）には２日間所要し、生産性が低下した。

比較例１３の積層体では、静電インク層とプライマー層との界面付近ではく離していた。比較例１４の積層体では、静電インク層が凝集破壊していた。一方、参考例１～２の積層体では、静電インク層と接着剤層の界面ではく離しており、静電インク層の凝集破壊は見られなかった。このことは、静電インク層の凝集力が向上していることを示唆している。なお、参考例１～２における、脂肪族ポリエステルポリオール（Ａ）の水酸基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比は０．５～１０の範囲内であった。

次に、参考例１と比較例１４の積層体に対して、ラミネート強度に加えて、熱水ラミネート強度及びシール強度の測定を行った。測定には、インク被覆率の合計が５００％のものと、２００％のものを用いた。測定手順の詳細は以下のとおりである。

［熱水ラミネート強度の測定］
参考例１と比較例１４の積層体を、それぞれ１５ｍｍ幅にカットして測定用サンプルを得た。測定用サンプルの端部における層間をはく離した後、９０℃の熱水に浸した状態で引張試験機を用いてはく離強度を測定した。すなわち、はく離角度：フリー、引張速度：３００ｍｍ／分間とした。このはく離強度を熱水ラミネート強度として表６に示す。

［シール強度（熱処理前）の測定］
参考例１の一対の積層体を用いて、無延伸ポリプロピレンフィルム同士が重なり合うようにしてヒートシールを行い、シール部を形成した。これによって、無延伸ポリプロピレンフィルム同士を熱溶着させ、１５ｍｍ幅の測定サンプルを作製した。ＪＩＳ Ｋ ７１２７：１９９９に準拠して、作製した測定サンプルのシール部におけるシール強度を測定した。測定は、はく離角度：９０°、引張速度：３００ｍｍ／分間、及び常温（２０℃）の条件で引張試験機を用いて、ヒートシール間のはく離強度を測定した。このはく離強度を「熱処理前」のシール強度とした。測定結果は表６に示すとおりであった。比較例１４の積層体を用いて、同様の測定サンプルを作製し、同様の測定を行った。測定結果は表６に示すとおりであった。

［シール強度（ボイル後）の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルを、１００℃の水中で３０分間加熱した。その後、上述の「シール強度（熱処理前）の測定」と同じ手順でシール強度を測定した。測定結果は表６の「ボイル後」の欄に示すとおりであった。

［レトルト（１２０℃）後のシール強度の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルのレトルト熱処理（１２０℃×３０分間）を行った。引張試験機を用い、「シール強度（熱処理前）の測定」と同様にしてはく離強度を測定した。測定結果は表６の「１２０℃×３０分間」の欄に示すとおりであった。

［レトルト（１３０℃）後のシール強度の測定］
上述の「シール強度（熱処理前）の測定」で作製した測定サンプルのレトルト熱処理（１３０℃×３０分間）を行った。引張試験機を用い、「シール強度（熱処理無し）の測定」と同様にしてはく離強度を測定した。測定結果は表６の「１３０℃×３０分間」の欄に示すとおりであった。

表６に示すとおり、熱水ラミネート強度は参考例１の方が比較例１４よりも大幅に高かった。また、シール強度も、参考例１の方が比較例１４よりも優れることが確認された。特に、参考例１のシール強度はボイル後も十分に高かったのに対して、比較例１４のシール強度はボイル後に大幅に低下した。比較例１４の積層体は、水分存在下で加熱した場合にラミネート強度及びシール強度が大幅に低下することが確認された。

本開示によれば、デジタル印刷機による印刷が施され印刷面を有しつつも、開封時又は引き裂き時に静電インク層とプライマー層との界面、及び静電インク層と接着剤層との界面におけるはく離が抑制された包装袋を提供できる。

１０…基材、２０…シーラント層、３０…接着剤層、４０…プライマー層、５０，５１…静電インク層、５２…印刷面、１００，１１０…包装袋、１０１…シール部、１０２…収容部、１２０…開封手段、１２１…ハーフカット線、１２４…易開封加工部、２００…包装体、３００，３０２，３０４…積層体。

Claims (7)

1. 基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される包装袋であって、
   前記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、
   前記静電インク層のインク被覆率は５００％以下であり、
   前記積層体のラミネート強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ以上である、包装袋。
2. 基材、プライマー層、静電インク層、接着剤層、及びシーラント層をこの順に有する積層体で構成される包装袋であって、
   前記接着剤層は、ポリオール、ポリイソシアネート及びエポキシ化合物を含む接着剤組成物及びその硬化物の少なくとも一方で構成され、
   前記静電インク層のインク被覆率は１００～４００％であり、
   前記積層体のラミネート強度をＸとし、１２０℃、３０分間のレトルト熱処理した後の前記積層体のラミネート強度をＹとした場合に、１００（Ｙ－Ｘ）／Ｘの値が－３０％超である、包装袋。
3. 前記ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールを含み、前記エポキシ化合物は両末端にエポキシ基を有するものを含む、請求項１又は２に記載の包装袋。
4. 前記エポキシ化合物は２官能の脂環式エポキシ化合物を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の包装袋。
5. 前記ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネート誘導体を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の包装袋。
6. 前記プライマー層の前記シーラント層側の主面におけるインク塗布量が０．５ｇ／ｍ^２以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の包装袋。
7. 前記積層体は、前記接着剤層及び前記シーラント層の間にバリア層を更に有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の包装袋。

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