JP2022105094A - ２成分接着剤組成物およびそれらを作製する方法 - Google Patents

２成分接着剤組成物およびそれらを作製する方法 Download PDF

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Abstract

【課題】改善された耐薬品性および耐熱性ならびに加水分解安定性を有する２成分ポリウレタン系積層接着剤組成物を提供する。【解決手段】接着剤は、イソシアネート成分およびポリオール成分を含み、それらの一方または両方は、少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールを含む。少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールは、ポリブチレンオキシドポリオール、ポリブチレンオキシド－プロピレンオキシドコポリマーポリオール、ポリブチレンオキシド－ポリエチレンオキシドコポリマーポリオール、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される。【選択図】なし

Description

関連出願への参照
本出願は、２０１６年７月１１日に出願された米国仮出願第６２／３６０，６８６号の
利益を主張する。
本開示は、接着剤組成物に関する。より詳しくは、本開示は、積層フィルムと共に使用
するための、改善された耐薬品性および耐熱性、ならびに加水分解安定性を有する２成分
接着剤組成物と、それらを作製する方法とに関する。
接着剤組成物は、多種多様な目的に有用である。例えば、接着剤組成物は、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、金属、紙、またはセロファン等の基材
を一緒に固着させて複合フィルム、すなわち、積層体を形成するために使用される。様々
な積層最終使用用途における接着剤の使用が一般に知られている。例えば、接着剤は、パ
ッケージング産業において、特に食品パッケージングのために使用されるフィルム／フィ
ルムおよびフィルム／ホイル積層体の製造に使用され得る。積層用途で使用される接着剤
、すなわち「積層接着剤」は、一般に、溶剤系、水系、および無溶剤系の３つのカテゴリ
ーに分類することができる。接着剤の性能は、カテゴリーによって、また接着剤が塗布さ
れる用途によって変わる。
溶剤系積層接着剤のカテゴリーには多くの種類がある。１つの特定の種類としては、２
成分ポリウレタン系積層接着剤が挙げられる。典型的には、２成分ポリウレタン系積層接
着剤は、イソシアネートおよび／またはポリウレタンプレポリマーを含む第１の成分と、
１つ以上のポリオールを含む第２の成分とを含む。ポリウレタンプレポリマーは、ポリイ
ソシアネートと、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールとの反
応によって得ることができる。第２の成分は、ポリエーテルポリオールおよび／またはポ
リエステルポリオールである。各成分は、任意選択的に、１つ以上の添加剤を含むことが
できる。そのような系で使用される一般的な溶剤としては、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、トルエン等が挙げられ、それらのすべてが、ポリウレタンのイソシアネート基の早
期反応を防ぐために水分を含んでいないものでなければならない。
２つの成分を所定の比率で混合し、それによって接着剤組成物を形成する。次いで、溶
剤中に担持された接着剤組成物はフィルム／ホイル基材上に塗布される。塗布した接着剤
組成物から溶剤を蒸発させる。次いで、別のフィルム／ホイル基材を他の基材と接触させ
て、硬化性積層構造体を形成する。その積層構造体を硬化させて２つの基材を一緒に固着
させる。溶剤系積層接着剤は、乾燥しているが依然として未硬化である接着剤組成物の高
い粘度に起因して、当技術分野において「グリーン強度」として知られている良好な早期
接着剤強度を示す傾向がある。
溶剤系接着剤に関する重要な考慮事項としては、耐薬品性および耐熱性ならびに加水分
解安定性が挙げられる。接着剤がホットフィルおよびレトルト用途等の食品パッケージン
グに使用されるとき、これらの考慮事項は特に重要である。従来のポリエーテルおよび／
またはポリエステル系ポリウレタン接着剤は、ポリエーテルおよびポリエステル主鎖の固
有の欠点に起因して、これらの用途ではあまり望ましくない性能を示す。ポリエーテルポ
リオールは、しばしば、耐薬品性および耐熱性に乏しいが、ポリエーテル結合はポリエス
テル結合よりも湿気に対して耐性がある。一方、ポリエステルポリオールは、より高い耐
薬品性および耐熱性を示すが、特に高温ではしばしば耐加水分解性が低い。
したがって、改善された耐薬品性および耐熱性ならびに加水分解安定性を有する２成分
ポリウレタン系積層接着剤組成物と、それらを作製する方法とが望ましい。
溶剤系２成分接着剤組成物を開示する。この接着剤組成物は、少なくとも１つのイソシ
アネートを含むイソシアネート成分を含む。少なくとも１つのイソシアネートは、イソシ
アネートプレポリマー、イソシアネートモノマー、ポリイソシアネート（例えば、ダイマ
ー、トリマーなど）、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択すること
ができる。
接着剤組成物は、少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールを含むポリオール成
分をさらに含む。少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールは、ポリブチレンオキ
シドポリオール、ポリブチレンオキシド－プロピレンオキシドコポリマーポリオール、ポ
リブチレンオキシド－ポリエチレンオキシドコポリマーポリオール、およびそれらの２つ
以上の組み合わせからなる群から選択することができる。少なくとも１つのブチレンオキ
シド系ポリオールの包含により、既存の２成分接着剤組成物と比較して、開示される接着
剤組成物の耐薬品性および耐熱性ならびに加水分解安定性が改善される。
積層体を形成するための方法も開示される。その方法は、少なくとも１つのブチレンオ
キシド系ポリオールを含む少なくとも１つのポリオールを含む接着剤組成物を形成するこ
とと、その接着剤組成物の層をフィルムの表面に塗布することと、その層を別のフィルム
の表面と接触させて積層体を形成することと、その接着剤組成物を硬化させることと、を
含む。この方法によって形成された積層体も開示される。
本開示による２成分接着剤組成物は、イソシアネート成分およびポリオール成分を含む
。その成分を混合して接着剤組成物を形成することができる。
イソシアネート成分
イソシアネート成分は、少なくとも１つのイソシアネートを含む。イソシアネートは、
イソシアネートプレポリマー、イソシアネートモノマー、ポリイソシアネート（例えばダ
イマー、トリマー等）、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択するこ
とができる。本明細書で使用される場合、「ポリイソシアネート」は、２つ以上のイソシ
アネート基を含有する任意の化合物である。
さらに、少なくとも１つのイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリ
イソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、およびそれらの２つ以上の組み合わせから
なる群から選択することができる。「芳香族ポリイソシアネート」は、１つ以上の芳香族
環を含有するポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」は芳香族環を含
有しない。「脂環式ポリイソシアネート」は、化学鎖が環構造を有する脂肪族ポリイソシ
アネートのサブセットである。
適切な芳香族ポリイソシアネートとしては、１，３－および１，４－フェニレンジイソ
シアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート
、２，４－トルエンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタン
ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート
（４，４’－ＭＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジイソシアネート（
ＴＯＤＩ）、ポリマーイソシアネート、およびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ
るが、それらに限定されない。
適切な脂肪族ポリイソシアネートは、直鎖または分枝鎖アルキレン残基中に３～１６個
の炭素原子、または４～１２個の炭素原子を有する。適切な脂環式または脂環式ジイソシ
アネートは、シクロアルキレン残基中に、有利には４～１８個の炭素原子、好ましくは６
～１５個の炭素原子を有する。当業者は、脂環式ジイソシアネートは同時に、イソホロン
ジイソシアネート等の環状的および脂肪族的に結合されたＮＣＯ基を意味することを当業
者は十分に理解している。これとは対照的に、脂環式ジイソシアネートは、脂環式環、例
えばＨ１２ＭＤＩに直接結合されたＮＣＯ基のみを有するものを意味すると理解される。
脂肪族および脂環式ポリイソシアネートの例としては、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、
プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネ
ート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート
、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、
ノナンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、例えば４－イソシアナトメチル－
１，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジ－およびトリイソシアネート、
ウンデカンジ－およびトリイソシアネート、ならびにドデカンジ－およびトリイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２－メチルペンタン
ジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナ
ンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、およびダイマー、トリマー、ならびに上記の混合物が挙
げられる。
追加のイソシアネート、例えば４－メチル－シクロヘキサン１，３－ジイソシアネート
、２－ブチル－２－エチルペンタメチレンジイソシアネート、３（４）－イソシアナトメ
チル－１－メチルシクロヘキシルイソシアネート、２－イソシアナトプロピルシクロヘキ
シルイソシアネート、２，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、お
よび１，４－ジイソシアナト－４－メチル－ペンタンも本開示による使用に適する。
本開示に従う使用のためのポリウレタンプレポリマーは、１．５を超える、または２～
６の間、または２．５～４の間の化学量論比（ＮＣＯ／ＯＨ）でのポリイソシアネートと
イソシアネート反応性成分との反応生成物からなる。ポリイソシアネートは、芳香族イソ
シアネート、脂肪族イソシアネート、および脂環式イソシアネートから選択される。ポリ
イソシアネートと反応してポリウレタンプレポリマーを形成することができる適切な化合
物としては、ヒドロキシル基、アミノ基、およびチオ基を有する化合物が挙げられる。イ
ソシアネート反応性成分は、イソシアネート反応性成分の総重量に基づいて５～１００重
量パーセントの１つ以上のブチレンオキシド系ポリオールを含むことができる。その化合
物の例としては、ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリエーテル、ポリアクリレート
、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。イ
ソシアネート反応性成分の平均ヒドロキシル価は、５～２，０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均
モル質量は６２～２０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。好ましくは、イソシアネート反応
性成分の平均ＯＨ価は、１４～８５０ｍｇＫＯＨ／グラム、より好ましくは５６～５００
ｍｇＫＯＨ／グラム、最も好ましくは１１０～４５０である。イソシアネート反応性成分
の平均官能価は、１～６、または１．８～４、または２～３であり得る。ポリオール成分
の平均分子量は、２５～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、または２５０～６，０００ｇ／ｍｏｌ
、または３５０～３，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。
ポリイソシアネート基を有する化合物、例えばイソシアネート成分のイソシアネートプ
レポリマーは、パラメータ「％ＮＣＯ」によって特徴付けることができ、それは化合物の
重量に基づいたポリイソシアネート基の重量基準の量である。パラメータ％ＮＣＯは、Ａ
ＳＴＭ Ｄ ２５７２－９７（２０１０）の方法によって測定される。開示されたイソシ
アネート成分は、少なくとも３重量％、または少なくとも５重量％、または少なくとも７
重量％の％ＮＣＯを有する。いくつかの実施形態では、イソシアネート成分は、３０重量
％、または２５重量％、または２２重量％、または１９重量％を超えない％ＮＣＯを有す
る。
いくつかの実施形態では、イソシアネート成分は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によっ
て測定して、２５℃で３００ｍＰａ・ｓ～２０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
イソシアネート成分は、任意選択的に、１つ以上の触媒を含むことができる。本開示に
よる使用に好適な少なくとも１つの触媒の例には、ジラウリン酸ジブチルスズ、酢酸亜鉛
、２，２－ジモルホリノジエチルエーテル、およびそれらの組み合わせが含まれるがこれ
らに限定されない。
ポリオール成分
接着剤組成物は、少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールを含むポリオール成
分をさらに含む。少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールは、ポリブチレンオキ
シドホモポリマーポリオール、ポリブチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドコポリマ
ーポリオール、ポリブチレンオキシド－ポリエチレンオキシドコポリマーポリオール、お
よびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択することができる。
本開示による使用に適するポリブチレンオキシド系ポリオールとしては、分子量１５０
ｇ／ｍｏｌ～１２，０００ｇ／ｍｏｌおよび官能価１．０～６．０、好ましくは分子量２
５０～４，０００ｇ／ｍｏｌおよび官能価２．０～４．０、最も好ましくは分子量３５０
～２，０００および官能価２．０～３．０を有する、ポリブチレンオキシドホモポリマー
ポリオール、ポリブチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドコポリマーポリオール、ポ
リブチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドコポリマーポリオール、およびポリブチレ
ンオキシド－ポリエチレンオキシドコポリマーポリオールが挙げられるが、それらに限定
されない。ポリブチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドおよびポリブチレン－ポ
リエチレンオキシドをベースとするコポリマーポリオールは、１０％～１００％のポリブ
チレンオキシド、好ましくは３０％～１００％のポリブチレンオキシド、最も好ましくは
５０％～１００重量％のポリブチレンオキシドを含むことができる。
いくつかの実施形態では、少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールは、例えば
上記したプレポリマーを製造するための反応物としてイソシアネート成分中にのみ存在す
ることができる。他の実施形態では、少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールは
上記のようにポリオール成分中にのみ存在することができる。さらに他の実施形態では、
少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールはイソシアネート成分とポリオール成分
の両方に存在することができる。両方の成分において、それぞれの成分中のブチレンオキ
シド系ポリオールは、同じ種類のブチレンオキシド系ポリオールまたは異なる種類のブチ
レンオキシド系ポリオールであり得る。
いくつかの実施形態では、イソシアネート成分対ポリオール成分の化学量論比は、１：
１以上、例えば１．２：１以上、または例えば１．４：１以上である。他の実施形態では
、イソシアネート成分対ポリオール成分の化学量論比は、２．５：１以下、例えば２：１
以下、または１．８：１以下である。一般に、工業用途（例えば、パイプ）のイソシアネ
ート成分対ポリオール成分の比は、接着剤から食品へのイソシアネートの移動が安全性の
懸念である消費財用途（例えば、食品パッケージング）の比よりも相対的に高くなり得る
。
いくつかの実施形態では、溶剤を接着剤組成物に組み込んで溶剤系接着剤を形成するこ
とができる。本開示による使用に適する溶剤の例としては、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、トルエン、およびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
いくつかの実施形態では、１つ以上の添加剤は、任意に、接着剤組成物に含められ得る
。このような添加剤の例としては、粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改質剤、接着促進剤
、酸化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、触媒、溶剤、およびこれらの２つ以上の組
み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、１つ以上の触媒は、任意に、接着剤組成物に含まれ得る。
接着剤組成物の配合
開示される接着剤組成物のイソシアネート成分およびポリオール成分は、別々に作るこ
とができ、所望ならば、接着剤組成物を使用することが所望されるときまで貯蔵できるこ
とが企図される。いくつかの実施形態では、イソシアネート成分およびポリオール成分の
両方がそれぞれ２５℃で液体である。接着剤組成物を使用することが望ましい場合、イソ
シアネート成分およびポリオール成分を互いに接触させて一緒に混合する。これらの２つ
の成分を接触させると、イソシアネート基がヒドロキシル基と反応してウレタン結合を形
成する硬化反応が開始することが企図される。２つの成分を接触させることによって形成
される接着剤組成物は、「硬化性混合物」と称され得る。
接着剤組成物を使用して積層体を形成する方法も開示される。いくつかの実施形態では
、接着剤組成物、例えば上記で論述した接着剤組成物は液体状態にある。いくつかの実施
形態では、組成物は２５℃で液体である。組成物が２５℃で固体であるとしても、必要に
応じて組成物を加熱して液体状態にしてもよい。組成物の層をフィルムの表面に塗布する
。「フィルム」は、１つの寸法が０．５ｍｍ以下であり、他の２つの寸法が両方とも１ｃ
ｍ以上である任意の構造体である。ポリマーフィルムは、ポリマーまたはポリマーの混合
物から作製されるフィルムである。ポリマーフィルムの組成物は、典型的には、８０重量
パーセント以上の１つ以上のポリマーである。いくつかの実施形態では、硬化性混合物の
層の厚さは１～５μｍである。
いくつかの実施形態では、別のフィルムの表面を硬化性混合物の層と接触させて未硬化
積層体を形成する。いくつかの実施形態では、未硬化積層体は、接着剤組成物中に存在す
る未反応ポリイソシアネート基の量が、ポリオール成分との接触前のイソシアネート成分
中に存在するポリイソシアネート基の量と比較してモル基準で、少なくとも５０％、また
は少なくとも７５％、または少なくとも９０％である時に作製される。未硬化積層体は、
硬化性混合物中に存在する未反応ポリイソシアネート基の量が１００％未満、または９７
％未満、または９５％未満である時にさらに作製される。
次いで、硬化性混合物を硬化させるか、または硬化することが可能になる。未硬化積層
体は、例えば加熱されていてもされていなくてもよいニップローラに通すことによって、
加圧することができる。未硬化積層体を加熱して硬化反応を促進することができる。
適切なフィルムとしては、紙、織布および不織布、金属ホイル、ポリマー、ならびに金
属化ポリマーフィルムが挙げられる。フィルムは任意選択的にその上に画像がインクで印
刷される表面を有する。インクは接着剤組成物と接触してもよい。いくつかの実施形態で
は、フィルムはポリマーフィルムおよび金属被覆ポリマーフィルムであり、より好ましく
はポリマーフィルムである。
本開示を例示的な実施例および比較例（まとめて「実施例」）によってさら詳細に説明
する。しかし、本開示の範囲は、当然ながら、実施例に記載された配合物に限定されない
。むしろ、実施例は本開示の単なる例示である。
固着強度測定
幅１５ｍｍまたは２５．４ｍｍ（１インチ）のストリップに切断した積層体サンプルに
ついて９０°Ｔ型剥離試験を行い、１インチのストリップを、１０インチ／分の速度で、
５０Ｎローディングセルを備えたＴｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅｒｔ（商標）ＱＣ－３Ａ剥離試
験機で引っ張った。積層体を形成する２つのフィルムが分離する、すなわち剥離するとき
、引っ張り中の力の平均を記録する。フィルムの１つが伸張または破断した場合、その最
大力または破断時の力を記録する。記録する値は、３つの別々の積層体サンプルについて
行われた試験の平均である。
不良モード（「ＦＭ」）または不良のモード（「ＭＯＦ」）は次のように記録する。「
ＦＳ」は伸びているフィルムを示し；「ＦＴ」は裂けるかまたは破断しているフィルムを
示し；「ＡＦ」は接着不良を示し、その場合一次フィルム上の接着剤は二次フィルムに付
着していない；「ＡＴ」は接着剤転移（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ）を示し、
その場合接着剤は一次フィルムに付着せず、二次フィルムに転移される；「ＡＳ」は接着
剤の分割または凝集破壊を示し、その場合接着剤は一次フィルムと二次フィルムの両方で
見られる；「ＭＴ」は金属化フィルムからの金属の二次フィルムへの転移を示している（
「ＰＭＴ」は部分的な金属の転移を示す）。
初期固着、または「グリーン」固着は、積層体の作製後できるだけ早く試験する。追加
のＴ型剥離試験は、例えば１日後および７日後等の下記の時間間隔で行われる。
ボイルインバッグ試験手順
積層体を、上記のように、「プレラム」フィルム、Ｐｒｅｌａｍ Ａｌ、およびＧＦ－
１９、ならびに９２－ＬＢＴおよびＧＦ－１９から作製する。１つの層のポリエチレンフ
ィルムが他の層のポリエチレンフィルムと接触するように、９インチ×１２インチ（２３
ｃｍ×３０．５ｃｍ）の積層体シートを折り曲げて約９インチ×６インチ（２３ｃｍ×１
５．２５ｃｍ）の二重層とする。縁をペーパーカッターでトリミングして、約５インチ×
７インチ（１２．７ｃｍ×１７．８ｃｍ）の折り畳み片とする。２つの長辺と１つの短辺
を端部でヒートシールして４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）の内部サ
イズを有する完成したパウチとする。ヒートシールは、２７６ｋＰａ（４０ｐｓｉ）の油
圧で１秒間、１７７℃（３５０°Ｆ）で行う。各テスト用に複数のパウチを作製する。
パウチは、１００±５ｍＬの「１：１：１ソース」（等しい重量部のケチャップ、酢、
および植物油のブレンド）で開口部から充填する。充填中は、試験中にヒートシールが破
損する可能性があるため、ヒートシール領域上にソースがはねないようにする。充填後、
パウチの上部を、パウチの内側への空気の閉じ込めを最小限に抑えるようにしてシールす
る。
試験中にパウチからの漏れの原因となる可能性がある欠陥がシーリングにないことを確
認するために各パウチの４つの側面すべてについてシールの完全性を検査する。疑わしい
パウチは廃棄し、試験用に許容されるパウチと交換する。場合によっては、試験中に新し
い追加の欠陥が発生したか否かを確認するために、積層体の欠陥に印を付ける。
ポットを２／３まで水で満たし、それを沸騰させる。沸騰したら、ポットに蓋をして、
水および蒸気の損失を最小限にする。試験中にポットを観察して、沸騰を維持するのに十
分な水が存在することを確認する。パウチを沸騰水に入れ、３０分間沸騰し続ける。パウ
チを取り出し、トンネリング、ブリスタリング、層間剥離、および／または漏れの程度を
、存在する場合、印をつけた既存の欠陥と比較する。その観察を記録する。次いで、パウ
チを切り開き、空にし、石鹸と水ですすぐ。１つ以上の１インチ（２．５４ｃｍ）のスト
リップをパウチから切り出し、積層体固着強度を上で記載した標準固着強度試験に従って
測定する。これはパウチの内容物を取り除いた後にできるだけ早く行う。パウチの内部を
検査し、他のあらゆる視認できる欠陥を記録する。
軟化剤試験手順
積層体を、上記した「プレラム」フィルム、Ｐｒｅｌａｍ ＡｌおよびＧＦ－１９、な
らびに９２－ＬＢＴおよびＧＦ－１９から作製する。１つの層のポリエチレンフィルムが
他の層のポリエチレンフィルムと接触するように、積層体の９インチ×１２インチ（２３
ｃｍ×３０．５ｃｍ）シートのうちの１つを折り曲げて約９インチ×６インチ（２３ｃｍ
×１５．２５ｃｍ）の二重層とする。縁をペーパーカッターでトリミングして、約５イン
チ×７インチ（１２．７×１７．８ｃｍ）の折り畳み片とする。２つの長辺と１つの短辺
を端部でヒートシールして４インチ×６インチ（１０．２ｃｍ×１５．２ｃｍ）の内部サ
イズを有する完成したパウチとする。ヒートシールは、２７６ｋＰａ（４０ｐｓｉ）の油
圧で１秒間、１７７℃（３５０°Ｆ）で行う。各テスト用に複数のパウチを作製する。
パウチには、開口側から、スーパーマーケットから購入した柔軟剤、この場合は、Ｔｈ
ｅ Ｄｉａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって調製さ
れたＰｕｒｅｘ Ｍｏｕｎｔａｉｎ Ｂｒｅｅｚｅ Ｕｌｔｒａを１００±５ｍＬ充填す
る。充填後、パウチの上部を、パウチの内側への空気の閉じ込めを最小限に抑えるように
してシールする。
試験中にパウチからの漏れの原因となる可能性がある欠陥がシーリングにないことを確
認するためにパウチの４つの側面すべてについてシールの完全性を検査する。疑わしいパ
ウチは廃棄し、試験用に許容されるパウチと交換する。場合によっては、試験中に新しい
追加の欠陥が発生したか否かを確認するために、積層体の欠陥に印を付ける。
次いで、パウチを、６５℃に前もって設定した対流式オーブンに入れる。その温度で３
０日間エージングした後、パウチを取り出し、トンネリング、ブリスタリング、層間剥離
、および／または漏れの程度を、存在する場合には、印をつけた既存の欠陥と比較した。
その観察を記録する。次いで、パウチを切り開き、空にし、石鹸と水ですすぐ。１つ以上
の１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップをパウチから切り出し、積層体固着強度を上記
した標準固着強度試験に従って測定する。これはパウチの内容物を取り除いた後にできる
だけ早く行う。パウチの内部を検査し、他のあらゆる視認できる欠陥を記録する。
組成物の調製
実施例を調製するために使用される原料のいくつかについては、下記の表１で名称およ
び商業的供給者が分かる。
Figure 2022105094000001
実施例ＩＥ１、ＩＥ２、およびＣＥ１は、イソシアネート成分、例えばイソシアネート
プレポリマーを、ポリオール成分、例えば水酸基を有する化合物と、溶剤中で一緒に組み
合わせることによって、配合する。これらの実施例は表２に列記した配合に従って調製す
る。表２の配合は各成分についてグラム数で示している。
Figure 2022105094000002
例示の実施例１（「ＩＥ１」）
１００グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）Ｌ７６－２０５、１０グラムのＶＯＲＡＰＥＬ（
商標）Ｔ５００１、および６０グラムの酢酸エチルを混合して５０パーセント固溶体を得
る。次いで、その溶液を、１．７ｌｂ／リームの塗布重量で予め積層されたアルミニウム
ホイルフィルム（Ｐｒｅｌａｍ ＡＬ）に塗布し、続いて、それを、ＮＯＲＤＭＥＣＣＡ
ＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを用いて低密度
ポリエチレンフィルム（ＧＦ－１９）と積層する。積層構造体の固着強度を、積層直後（
グリーン固着）、積層１日後、７日後、および１４日後の間隔で、前述の試験プロトコル
に従って測定する。１４日後に、積層構造体を使用してパウチを作製する。そのパウチを
、１部のオイル、１部のケチャップ、および１部の酢からなる混合物で満す。次いで、そ
のパウチを１００℃の水中で３０分間煮沸し（ボイルインバッグ）してから、それらを切
り開き、きれいに洗浄し、不良モードについて調べる。ボイルインバッグ処理後の積層体
の固着強度を測定し、記録する。積層構造体の固着強度および不良モードに関する結果を
表３に要約する。
例示の実施例２（「ＩＥ２」）
１００グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）Ｌ７６－２０５、１０グラムのＶＯＲＡＰＥＬ（
商標）Ｔ５００１、および６０グラムの酢酸エチルを混合して５０パーセント固溶体を得
る。次いで、その溶液を、１．７ｌｂ／リームの塗布重量でポリエチレンテレフタレート
フィルム（９２－ＬＢＴ）に塗布し、続いて、それを、ＮＯＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商
標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを用いて低密度ポリエチレン
フィルム（ＧＦ－１９）と積層する。積層構造体の固着強度を、積層直後（グリーン固着
）、積層１日後、７日後、および１４日後の間隔で、前述の試験プロトコルに従って測定
する。１４日後に、積層構造体を使用してパウチを作製する。そのパウチを、１部のオイ
ル、１部のケチャップ、および１部の酢からなる混合物で充填する。次いで、そのパウチ
を１００℃の水中で３０分間煮沸し（ボイルインバッグ）してから、それらを切り開き、
きれいに洗浄し、不良モードについて調べる。ボイルインバッグ処理後の積層体の固着強
度を測定し、記録する。積層構造体の固着強度および不良モードに関する結果を表３に要
約する。
比較例１（「ＣＥ１」）
１００グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）Ｌ７６－２０５、７．５グラムのＶＯＲＡＰＥＬ
（商標） ＣＰ ４５０、および５７．５グラムの酢酸エチルを混合して５０％固溶体を
得る。次いで、その溶液を、１．７ｌｂ／リームの塗布重量で予め積層されたアルミニウ
ムホイルフィルム（Ｐｒｅｌａｍ ＡＬ）に塗布し、続いて、それを、ＮＯＲＤＭＥＣＣ
ＡＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを用いて低密
度ポリエチレンフィルム（ＧＦ－１９）と積層する。積層構造体の固着強度を、積層直後
（グリーン固着）、積層１日後、７日後、および１４日後の間隔で、前述の試験プロトコ
ルに従って測定する。１４日後に、積層構造体を使用してパウチを作製する。そのパウチ
を、１部のオイル、１部のケチャップ、および１部の酢からなる混合物で満す。次いで、
そのパウチを１００℃の水中で３０分間煮沸し（ボイルインバッグ）してから、それらを
切り開き、きれいに洗浄し、不良モードについて調べる。ボイルインバッグ処理後の積層
体の固着強度を測定し、記録する。積層構造体の固着強度および不良モードに関する結果
を表３に要約する。
Figure 2022105094000003
表３に示すように、ＩＥ１、ＩＥ２、およびＣＥ１はすべて同様な固着強度を示す。し
かし、不良モードは各例ごとに異なる。さらに、少なくとも１つのブチレンオキシド系ポ
リオールを含むポリオール成分を含有するＩＥ１およびＩＥ２は、驚くべきことに、ボイ
ルインバッグ試験後にトンネリングを示さなかった。これは、ボイルインバッグ試験後に
、ブチレンオキシド系ポリオールを含有していなかったＣＥ１で観察されたトンネリング
とは対照的である。
Figure 2022105094000004
例示の実施例３（「ＩＥ３」）
１００グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）Ｌ７６－２０５、１０グラムのＶＯＲＡＰＥＬ（
商標）Ｔ５００１、および６０グラムの酢酸エチルを混合して５０％固溶体を得る。次い
で、その溶液を、１．７ｌｂ／リームの塗布重量で金属化ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに塗布し、続いて、それを、ＮＯＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ ＣＯ
ＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを用いてポリアミドフィルムと積層する。得られ
た積層体を一次基材として使用する前に６０℃のオーブン中に１時間放置し、次いで、Ｎ
ＯＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）を使用して同じ接着剤
を積層体のポリエチレンテレフタレート側に塗布し、次いで、４ミルの低密度ポリエチレ
ンフィルムと積層する。ポリエチレンとポリエチレンテレフタレートとの間の固着強度は
、積層直後、および積層１日後、７日後、１４日後の間隔で測定する。１４日後に、積層
構造体を用いてパウチを作製し、市販の柔軟剤を充填する。次いで、そのパウチを６５℃
に前もって設定したオーブン中に３０日間置き、次いで、それらを切り開き、きれいに洗
浄し、不良モードについて調べる。エージング試験後の積層体の固着強度を測定し、記録
する。積層構造体の固着強度および不良モードに関する結果を表５に要約する。
例示の実施例４（「ＩＥ４」）
最初に、ＩＥ４で使用するためのプレポリマーを以下の手順に従って調製する。機械的
撹拌および温度制御装置を備えた４つ口フラスコからなる実験室用ガラス反応器を使用し
てプレポリマーを製造する。プレポリマーは、両方ともブチレンオキシド系ポリオールで
ある、ＶＯＲＡＰＥＬ（商標）Ｄ３２０１およびＶＯＲＡＰＥＬ（商標）Ｔ５００１をベ
ースとしている。窒素パージ下で、４５℃で予備溶融した１０６８．８グラムのＩＳＯＮ
ＡＴＥ ＶＯＲＡＰＥＬ（商標）１２５Ｍを最初にフラスコに入れる。反応器温度を５０
℃に設定する。撹拌しながら、５８４．８グラムのＶＯＲＡＰＥＬ（商標）Ｔ５００１を
反応器に入れ、続いて１４６．２グラムのＶＯＲＡＰＥＬ（商標）Ｄ３２０１を添加する
。反応器の温度が８５℃を超える場合には、氷水浴によって冷却する。８０℃で４時間反
応させた後、ＮＣＯ含有量が１２．１５％のプレポリマーが得られる。
次に、上記の方法によって製造した３３グラムのプレポリマー、４０グラムのＡＤＣＯ
ＴＥ（商標）８８×１０２、６０グラムのＡＤＣＯＴＥ（商標）８６×１１６、および２
３グラムの酢酸エチルを最初に混合して５０％固溶体を得る。次いで、その溶液を、１．
７ｌｂ／リームの塗布重量で金属化ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、続い
て、それを、ＮＯＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）パイロ
ットラミネーターを用いてポリアミドフィルムと積層する。得られた積層体を一次基材と
して使用する前に６０℃のオーブンに１時間放置する。ＮＯＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商
標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）を使用して同じ接着剤を積層体のＰＥＴ側に塗布し、
次いでそれを４ミルの低密度ポリエチレンフィルムと積層する。ポリエチレンとポリエチ
レンテレフタレートとの間の固着強度は、積層直後、および積層１日後、７日後、１４日
後の間隔で測定する。１４日後に、積層構造体を用いてパウチを作製し、市販の柔軟剤を
充填する。次いで、そのパウチを６５℃に前もって設定したオーブン中に３０日間置き、
そしてそれらを切り開き、きれいに洗浄し、不良モードについて調べる。エージング試験
後の積層体の固着強度を測定し、記録する。積層構造体の固着強度および不良モードに関
する結果を表５に要約する。
比較例２（「ＣＥ２」）
次いで、その溶液を、１．７ｌｂ／リームの塗布重量で金属化ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに塗布し、続いて、それを、ＮＯＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ
ＣＯＭＢＩ（商標）パイロットラミネーターを用いてポリアミドフィルムと積層する。
得られた積層体を一次基材として使用する前に６０℃のオーブンに１時間放置する。ＮＯ
ＲＤＭＥＣＣＡＮＩＣＡ（商標）ＬＡＢＯ ＣＯＭＢＩ（商標）を使用して同じ接着剤を
積層体のＰＥＴ側に塗布し、次いでそれを４ミルの低密度ポリエチレンフィルムと積層す
る。ポリエチレンとポリエチレンテレフタレートとの間の固着強度は、積層直後、および
積層１日後、７日後、１４日後の間隔で測定する。１４日後に、積層構造体を用いてパウ
チを作製し、市販の柔軟剤を充填する。次いで、そのパウチを６５℃に前もって設定した
オーブン中に３０日間置き、次いで、それらを切り開き、きれいに洗浄し、不良モードに
ついて調べる。エージング試験後の積層体の固着強度を測定し、記録する。積層構造体の
固着強度および不良モードに関する結果を表５に要約する。
Figure 2022105094000005
表５に示すように、ＩＥ３は軟化剤試験後に良好な固着強度を示し、トンネリングを示
さなかった。ＩＥ４とＣＥ２は同等の固着強度データおよび不良モードを示した。高温軟
化剤試験の後、ＩＥ４は、トンネリングを示さず、ＣＥ２よりも格段に良好な固着強度を
示した。このデータに基づいて、驚くべきことに、２成分溶剤系接着剤組成物のイソシア
ネート成分およびポリオール成分の一方または両方にブチレンオキシド系ポリマーを含ま
せると、接着剤の耐薬品性および耐熱性ならびに加水分解安定性が改善されることが見出
された。
表５に示すように、ＩＥ３は軟化剤試験後に良好な固着強度を示し、トンネリングを示さなかった。ＩＥ４とＣＥ２は同等の固着強度データおよび不良モードを示した。高温軟化剤試験の後、ＩＥ４は、トンネリングを示さず、ＣＥ２よりも格段に良好な固着強度を示した。このデータに基づいて、驚くべきことに、２成分溶剤系接着剤組成物のイソシアネート成分およびポリオール成分の一方または両方にブチレンオキシド系ポリマーを含ませると、接着剤の耐薬品性および耐熱性ならびに加水分解安定性が改善されることが見出された。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
少なくとも１つのイソシアネートを含むイソシアネート成分と、
少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールを含むポリオール成分と、を含む２成分接着剤組成物。
項２．
前記少なくとも１つのイソシアネートが、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、イソシアネートプレポリマー、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、項１に記載の組成物。
項３．
前記少なくとも１つのイソシアネートが、１，３－および１，４－フェニレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ポリマーイソシアネート、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、項１または２に記載の組成物。
項４．
前記少なくとも１つのイソシアネートが、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、例えば４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジ－およびトリイソシアネート、ウンデカンジ－およびトリイソシアネート、ならびにドデカンジ－およびトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２－メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、およびダイマー、トリマー、ならびにそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、項１～３のいずれかに記載の組成物。
項５．
前記少なくとも１つのイソシアネートが、４－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジイソシアネート、２－ブチル－２－エチルペンタメチレンジイソシアネート、３（４）－イソシアナトメチル－１－メチルシクロヘキシルイソシアネート、２－イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、２，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、１，４－ジイソシアナト－４－メチル－ペンタン、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、項１～４のいずれかに記載の組成物。
項６．
前記少なくとも１つのイソシアネートが、ポリイソシアネートとイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーを含む、項１～５のいずれかに記載の組成物。
項７．
前記イソシアネート反応性成分が、ヒドロキシル基、アミノ基、チオ基、およびそれらの２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、項１～６のいずれかに記載の組成物。
項８．
前記ブチレンオキシド系ポリオールが、ポリブチレンオキシドホモポリマーポリオール、ポリブチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドコポリマーポリオール、ポリブチレンオキシド－ポリエチレンオキシドコポリマーポリオール、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、項１～７のいずれかに記載の組成物。
項９．
前記ブチレンオキシド系ポリオールが、１５０ｇ／ｍｏｌ～１２，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を含む、項１～８のいずれかに記載の組成物。
項１０．
前記ブチレンオキシド系ポリオールが、１～６の官能価を含む、項１～９のいずれかに記載の組成物。
項１１．
粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改質剤、接着促進剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、触媒、溶剤、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される添加剤をさらに含む、項１～１０のいずれかに記載の組成物。
項１２．
メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される溶剤をさらに含む、項１～１１のいずれかに記載の組成物。
項１３．
少なくとも１つのイソシアネートと少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールとの反応生成物である少なくとも１つのプレポリマーを含むイソシアネート成分と、
少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、を含む２成分接着剤組成物。
項１４．
前記イソシアネート反応性成分が、前記イソシアネート反応性成分の総重量に基づいて５～１００重量パーセントのブチレンオキシド系ポリオールを含む、項１３に記載の組成物。
項１５．
積層体を形成するための方法であって、
少なくとも１つのイソシアネートを含むイソシアネート成分と、
少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールを含むポリオール成分と、を含む反応物を接触させることによって接着剤組成物を形成することと、
前記接着剤組成物の層をフィルムの表面に塗布することと、
前記層を別のフィルムの表面と接触させて積層体を形成することと、
前記接着剤組成物を硬化させることと、を含む、方法。
項１６．
項１５に記載の方法によって形成される積層体。

Claims (16)

  1. 少なくとも１つのイソシアネートを含むイソシアネート成分と、
    少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールを含むポリオール成分と、を含む２成
    分接着剤組成物。
  2. 前記少なくとも１つのイソシアネートが、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソ
    シアネート、脂環式ポリイソシアネート、イソシアネートプレポリマー、およびそれらの
    ２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記少なくとも１つのイソシアネートが、１，３－および１，４－フェニレンジイソシ
    アネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、
    ２，４－トルエンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジ
    イソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（
    ４，４’－ＭＤＩ）、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジイソシアネート（Ｔ
    ＯＤＩ）、ポリマーイソシアネート、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群か
    ら選択される、請求項１または２記載の組成物。
  4. 前記少なくとも１つのイソシアネートが、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシ
    クロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシク
    ロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパ
    ンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジ
    イソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソ
    シアネート、ノナントリイソシアネート、例えば４－イソシアナトメチル－１，８－オク
    タンジイソシアネート（ＴＩＮ）、デカンジ－およびトリイソシアネート、ウンデカンジ
    －およびトリイソシアネート、ならびにドデカンジ－およびトリイソシアネート、イソホ
    ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイ
    ソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２－メチルペンタンジイソシアネ
    ート（ＭＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート／２，４，
    ４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシア
    ネート（ＮＢＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレン
    ジイソシアネート、およびダイマー、トリマー、ならびにそれらの２つ以上の組み合わせ
    からなる群から選択される、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
  5. 前記少なくとも１つのイソシアネートが、４－メチル－シクロヘキサン－１，３－ジイ
    ソシアネート、２－ブチル－２－エチルペンタメチレンジイソシアネート、３（４）－イ
    ソシアナトメチル－１－メチルシクロヘキシルイソシアネート、２－イソシアナトプロピ
    ルシクロヘキシルイソシアネート、２，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシ
    アネート、１，４－ジイソシアナト－４－メチル－ペンタン、およびそれらの２つ以上の
    組み合わせからなる群から選択される、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
  6. 前記少なくとも１つのイソシアネートが、ポリイソシアネートとイソシアネート反応性
    成分との反応生成物であるプレポリマーを含む、請求項１～５のいずれかに記載の組成物
    。
  7. 前記イソシアネート反応性成分が、ヒドロキシル基、アミノ基、チオ基、およびそれら
    の２つ以上の組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、請求項１～６のいずれかに記載
    の組成物。
  8. 前記ブチレンオキシド系ポリオールが、ポリブチレンオキシドホモポリマーポリオール
    、ポリブチレンオキシド－ポリプロピレンオキシドコポリマーポリオール、ポリブチレン
    オキシド－ポリエチレンオキシドコポリマーポリオール、およびそれらの２つ以上の組み
    合わせからなる群から選択される、請求項１～７のいずれかに記載の組成物。
  9. 前記ブチレンオキシド系ポリオールが、１５０ｇ／ｍｏｌ～１２，０００ｇ／ｍｏｌの
    分子量を含む、請求項１～８のいずれかに記載の組成物。
  10. 前記ブチレンオキシド系ポリオールが、１～６の官能価を含む、請求項１～９のいずれ
    かに記載の組成物。
  11. 粘着付与剤、可塑剤、レオロジー改質剤、接着促進剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、
    界面活性剤、触媒、溶剤、およびそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され
    る添加剤をさらに含む、請求項１～１０のいずれかに記載の組成物。
  12. メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、およびそれらの２つ以上の組み合わせか
    らなる群から選択される溶剤をさらに含む、請求項１～１１のいずれかに記載の組成物。
  13. 少なくとも１つのイソシアネートと少なくとも１つのブチレンオキシド系ポリオールと
    の反応生成物である少なくとも１つのプレポリマーを含むイソシアネート成分と、
    少なくとも１つのポリオールを含むポリオール成分と、を含む２成分接着剤組成物。
  14. 前記イソシアネート反応性成分が、前記イソシアネート反応性成分の総重量に基づいて
    ５～１００重量パーセントのブチレンオキシド系ポリオールを含む、請求項１３に記載の
    組成物。
  15. 積層体を形成するための方法であって、
    少なくとも１つのイソシアネートを含むイソシアネート成分と、
    少なくとも１つのブチレン系ポリオールを含むポリオール成分と、を含む反応物を接
    触させることによって接着剤組成物を形成することと、
    前記接着剤組成物の層をフィルムの表面に塗布することと、
    前記層を別のフィルムの表面と接触させて積層体を形成することと、
    前記接着剤組成物を硬化させることと、を含む、方法。
  16. 請求項１５に記載の方法によって形成される積層体。
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