JP2022075798A - ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム - Google Patents
ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022075798A JP2022075798A JP2022037895A JP2022037895A JP2022075798A JP 2022075798 A JP2022075798 A JP 2022075798A JP 2022037895 A JP2022037895 A JP 2022037895A JP 2022037895 A JP2022037895 A JP 2022037895A JP 2022075798 A JP2022075798 A JP 2022075798A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- diamine
- dianhydride
- polyamic acid
- polyimide film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 109
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 198
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical group NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N bpda Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 tCHD) Chemical compound 0.000 claims description 20
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 7
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical group OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FVFYRXJKYAVFSB-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=C(F)C(F)=C(N)C(F)=C1F FVFYRXJKYAVFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAYVHDDEMLNVMO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(N)C=C1Cl QAYVHDDEMLNVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dicarboxyphenoxy)phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=C(C(O)=O)C=CC=2)C(O)=O)=C1C(O)=O SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CPIHROHSKIVNRY-UHFFFAOYSA-N NC1=CC=C(C(=O)C2=CC=C(C=C2)N)C=C1.NC1=CC=C(C(=O)C2=CC=C(C=C2)N)C=C1 Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)C2=CC=C(C=C2)N)C=C1.NC1=CC=C(C(=O)C2=CC=C(C=C2)N)C=C1 CPIHROHSKIVNRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 3
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LOCTYHIHNCOYJZ-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) 4-aminobenzoate Chemical group C1=CC(N)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 LOCTYHIHNCOYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXFTWEVIIHVHDS-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(F)=C1 FXFTWEVIIHVHDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NSXXOJSGAOWUPE-UHFFFAOYSA-N 2-fluorocyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)C(F)C1 NSXXOJSGAOWUPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CQMIJLIXKMKFQW-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2,3,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C1C1=CC=CC=C1 CQMIJLIXKMKFQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000010408 film Substances 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 31
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100260386 Salmonella paratyphi A (strain ATCC 9150 / SARB42) thiE gene Proteins 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000302 molecular modelling Methods 0.000 description 2
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005826 2-chloro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C([H])=C(Cl)C([*:1])=C1[H] 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001621 AMOLED Polymers 0.000 description 1
- 239000004262 Ethyl gallate Substances 0.000 description 1
- KORGGBRMFJKXCM-UHFFFAOYSA-N NC1=CC=C(C(=C1)F)N.NC1=CC(=C(C=C1)N)F Chemical compound NC1=CC=C(C(=C1)F)N.NC1=CC(=C(C=C1)N)F KORGGBRMFJKXCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Description
れを含むフィルムに関する。
ポリイミド樹脂は、ジアンヒドリド化合物とジアミン化合物の反応、又は、ジアンヒドリ
ド化合物とジイソシアネート化合物によって製造され得る。
半導体の絶縁膜、表示装置の電極保護膜、フレキシブル印刷配線回路用基板などの広範囲
な分野で用いられている。
可視光線領域にて光透過率が低く、大きい複屈折率を有するので、光学部材への使用には
限界がある。
72号、第5218083号、第5093453号、第5218077号、第53670
46号、第5338826号、第5986036号、第6232428号及び大韓民国特
許公開公報第2003-0009437号に、芳香族ジアンヒドリドと芳香族ジアミンに
よって製造され、熱的特性が大きく低下しない範囲で透過度及び色相の透明度が向上した
ポリイミドが開示されている。しかし、かかるポリイミドは、機械的特性、耐熱性及び屈
折率の側面において表示装置又は照明用機器に使用するには足りない点がある。
特に、能動型有機発光ダイオード(AMOLED))が使用されている。
する。したがって、有機発光ダイオードで発生した光が表示装置又は照明装置の外部に放
出されるためには多層の積層構造を通過する必要がある。ところが、有機発光ダイオード
で発生した光が多層の積層構造を通過する過程で光導波(wave guide)効果又
は全反射などが発生し、光が損失することがある。その結果、現在、有機発光ダイオード
の外部量子効率は低いレベルに留まっている。
明装置の絶縁層又は光学フィルムとして用いるためには、電極に用いられる物質の屈折率
と類似する程度の高い屈折率及び耐熱性を有する必要がある。しかし、透明高分子素材は
内部構成分子の電子特性のため、1.70以上の屈折率を有し難いという問題点がある。
ドフィルムを提供することを目的とする。
に使用可能なポリアミック酸を提供することを目的とする。
モノマーの反応によって得られ、前記ジアミンモノマーは、サイズが2.8~3.5Åで
ある第1モノマー成分を含み、前記ジアンヒドリドモノマーのサイズは1.5~4.0Å
であり、前記モノマーサイズは、分子モデリングプログラム ガウシアン(Gaussi
an)09を用いて測定したものであり、Z-マトリックスコーディネート(Z-mat
rix coordinate)化学計算法に基づいて、モノマーの最も広い面をx-z
面と平行に位置させた後、y軸方向への長さを測定した時に現れる最も長い値と定義され
る、ポリアミック酸を提供する。
1,4-Cyclohexane diamine,tCHD)、1,4-シクロヘキサ
ンジアミン(1,4-Cyclohexane diamine,14CHD)、1,3
-シクロヘキサンジアミン(1,3-Cyclohexanediamine,13CH
D)、1,2-シクロヘキサンジアミン(1,2-Cyclohexanediamin
e,12CHD)及び2-フルオロ-1,4-シクロヘキサンジアミン(2-Fluor
o-1,4-Cyclohexane diamine)から選ばれる1種以上を含む。
,4,4-Biphenyltetracarboxylic dianhydride
,BPDA)、ピロメリト酸ジアンヒドリド(1,2,4,5-benzene tet
racarboxylic dianhydride,pyromellictic a
cid dianhydride,PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアン
ヒドリド(3,3,4,4-Benzophenone tetracarboxyli
c dianhydride,BTDA)、オキシジフタル酸ジアンヒドリド(4,4-
Oxydiphthalic dianhydride,ODPA)及びビスジカルボキ
シフェノキシジフェニルスルフィドジアンヒドリド(4,4-bis(3,4-dica
rboxyphenoxy)diphenyl sulfide dianhydrid
e,BDSDA)から選ばれる1種以上を含む。
含むことができる。
diamine,pPDA)、m-フェニレンジアミン(meta-phenylene
diamine,mPDA)、2-クロロ-1,4-フェニレンジアミン(2-Chl
oro-1,4-phenylenediamine)、2,5-ジクロロ-1,4-フ
ェニレンジアミン(2,5-Dichloro-1,4-phenylenediami
ne)、2-フルオロ-1,4-フェニレンジアミン(2-Fluoro-1,4-ph
enylenediamine)及び2,3,5,6-テトラフルオロ-1,4-フェニ
レンジアミン(2,3,5,6-Tetrafluoro-1,4-phenylene
diamine)から選ばれる1種以上を含む。
含量で含むことができる。
含むことができる。
inobenzoic acid 4-aminophenyl ester,4ABA
)、4,4’-ジアミノベンゾフェノン(4,4’-Diaminobenzophen
one)、ベンジジン(Benzidine)及び4,4’-ジアミノジフェニルメタン
(4,4’-Diaminodiphenylmethane)から選ばれる1種以上を
含む。
量で含まれる。
ド樹脂を提供する。
ポリイミドフィルムを提供する。
)を有することができる。
。
例は、本発明の明確な理解を助けるための例示的な目的で提示されるもので、本発明の範
囲を制限するものではない。
どは例示的なものであり、本発明は図面に開示の事項に限定されない。本発明を説明する
に当たって、関連する公知技術に関する具体的な説明が本発明の要旨を不必要に曖昧にす
ると判断される場合、その詳細な説明は省略する。
」という表現がない限り、他の部分が追加されてもよい。構成要素が単数で表現された場
合、特に明示的な記載事項がない限り、複数も含む。また、構成要素を解釈するとき、特
に明示的記載がなくても誤差範囲を含むものと解釈する。
「~前に」などでもって、時間的な前後関係が説明される場合、「直ちに」又は「直接」
という表現がない限り、連続的でない場合も含みうる。
はこれらの用語によって制限されない。これらの用語は、単に、一つの構成要素を他の構
成要素と区別するためのものである。したがって、以下に言及される第1構成要素は、本
発明の技術的思想内で、第2構成要素であってもよい。
せを含むものと理解しなければならない。例えば、「第1項目、第2項目及び第3項目の
少なくとも一つ」は、第1項目、第2項目又は第3項目のそれぞれだけでなく、第1項目
、第2項目及び第3項目のうちの2つ以上から提示可能な、いかなる項目の組合せをも意
味しうる。
可能であり、技術的に様々な連動及び駆動が可能であり、各実施例が、相互に独立して実
施されてもよく、相互に関連させて共に実施されてもよい。
られるポリアミック酸を提供する。ジアミンモノマーは、サイズが2.8~3.5Åであ
る第1モノマー成分を含む。ジアンヒドリドモノマーのサイズは、1.5~4.0Åであ
る。
ン(Gaussian)09を用いて測定される。具体的に、モノマーサイズ測定のため
に分子モデリングプログラム ガウシアン(Gaussian)09を利用し、Z-マト
リックスコーディネート(Z-matrix coordinate)化学計算法に基づ
いて、モノマーの最も広い面をx-z面と平行に位置させた後、y軸方向への長さを測定
した時に現れる最も長い値と定義されるものをモノマーサイズDという。
を用いてZ-マトリックスコーディネート(Z-matrix corrdinate)
化学計算法によって測定された、モノマーの最も広い面積を有する部分が、x-z面と平
行に位置するのであり、y軸を基準に最も遠い距離を測定した値がモノマーのサイズDと
なる。
を有する第1モノマー成分を含む。第1モノマー成分としては、トランス-1,4-シク
ロヘキサンジアミン(trans-1,4-Cyclohexane diamine,
tCHD)、1,4-シクロヘキサンジアミン(1,4-Cyclohexane di
amine,14CHD)、1,3-シクロヘキサンジアミン(1,3-Cyclohe
xanediamine,13CHD)、1,2-シクロヘキサンジアミン(1,2-C
yclohexanediamine,12CHD)及び2-フルオロ-1,4-シクロ
ヘキサンジアミン(2-Fluoro-1,4-Cyclohexane diamin
e)の少なくとも一つを含む。しかし、本発明の一実施例がこれに限定されるものではな
く、2.8~3.5Åのモノマーサイズを有する他のジアミンモノマーが、本発明の一実
施例による第1モノマー成分として用いられてもよい。
CHD)と1,4-シクロヘキサンジアミン(14CHD)が区別して表現される。1,
4-シクロヘキサンジアミン(14CHD)がシス型構造かトランス型構造かを区別しな
いときは、1,4-シクロヘキサンジアミン(14CHD)と表現し、トランス構造の1
,4-シクロヘキサンジアミンを特に指すときは、トランス-1,4-シクロヘキサンジ
アミン(tCHD)という。
サイズを有する。モノマーサイズが1.5~4.0Åであるジアンヒドリドモノマーとし
ては、例えば、ビフェニルテトラカルボン酸ジアンヒドリド(3,3,4,4-Biph
enyltetracarboxylic dianhydride,BPDA)、ピロ
メリト酸ジアンヒドリド(1,2,4,5-benzene tetracarboxy
lic dianhydride,pyromellicticacid dianhy
dride,PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアンヒドリド(3,3,4
,4-Benzophenone tetracarboxylic dianhydr
ide,BTDA)、オキシジフタル酸ジアンヒドリド(4,4-Oxydiphtha
lic dianhydride,ODPA)及びビスジカルボキシフェノキシジフェニ
ルスルフィドジアンヒドリド(4,4-bis(3,4-dicarboxypheno
xy)diphenyl sulfide dianhydride,BDSDA)の少
なくとも一つを含むことができる。しかし、本発明の一実施例がこれに限定されるもので
はなく、1.5~4.0Åのモノマーサイズを有する他のジアンヒドリドモノマーが、本
発明の一実施例によるジアンヒドリドモノマーとして用いられてもよい。
って製造することができる。モノマーサイズ2.8~3.5Åのジアミンモノマーである
第1モノマー成分及びモノマーサイズ1.5~4.0Åのジアンヒドリドモノマーによっ
て製造されたポリアミック酸は、正面結晶構造を有することができ、180゜に近い傾斜
角(Tilt angle)及び二面角(dihedral angle)を有すること
ができ、また非接合構造を形成することができる。その結果、ポリアミック酸が高屈折特
性、低い黄色度、及び透明な特性を有することができる。
~1.8Åのモノマーサイズを有する第2モノマー成分、及び、2.3~2.6Åのモノ
マーサイズを有する第3モノマー成分の少なくとも一つをさらに含むことができる。
成分の少なくとも一つをさらに含む場合、ジアミンモノマーとジアンヒドリドによって製
造されたポリアミック酸は、低いCTE及び黄色度を有するとともに高い屈折率を有する
ポリイミドフィルムの製造に用いられ得る。
ェニレンジアミン(para-phenylene diamine,pPDA)、m-
フェニレンジアミン(meta-phenylene diamine,mPDA)、2
-クロロ-1,4-フェニレンジアミン(2-Chloro-1,4-phenylen
ediamine)、2,5-ジクロロ-1,4-フェニレンジアミン(2,5-Dic
hloro-1,4-phenylenediamine)、2-フルオロ-1,4-フ
ェニレンジアミン(2-Fluoro-1,4-phenylenediamine)及
び2,3,5,6-テトラフルオロ-1,4-フェニレンジアミン(2,3,5,6-T
etrafluoro-1,4-phenylenediamine)の少なくとも一つ
を含むことができる。しかし、本発明の一実施例がこれに限定されるものではなく、1.
5~1.8Åのモノマーサイズを有する他のジアミンモノマーが、本発明の一実施例によ
る第2モノマー成分として用いられてもよい。
まれ得る。例えば、第2モノマー成分は、ジアミンモノマーの総重量に対して10~50
モル%の含量で含まれ、より具体的に、10~40モル%の含量で含まれ得る。或いは、
第2モノマー成分は、ジアミンモノマーの総重量に対して20~40モル%の含量で含ま
れてもよい。
ィルムにおいて分子間距離を減少させる役割を担うことができ、高分子鎖の密度を高める
役割を担うことができる。これによって、第2モノマー成分は、ポリイミドフィルムの屈
折率及び耐熱性を向上させることができる。
アミノベンゾ酸4-アミノフェニルエステル(4-Aminobenzoic acid
4-aminophenyl ester,4ABA)、4,4’-ジアミノベンゾフ
ェノン(4,4’-Diaminobenzophenone)、ベンジジン(Benz
idine)及び4,4’-ジアミノジフェニルメタン(4,4’-Diaminodi
phenylmethane)の少なくとも一つを含むことができる。しかし、本発明の
一実施例がこれに限定されるものではなく、2.3~2.6Åのモノマーサイズを有する
他のジアミンモノマーが、本発明の一実施例による第3モノマー成分として用いられても
よい。
具体的に、第3モノマー成分は、ジアミンの総重量に対して30~50モル%の含量で含
まれ、より具体的に40~50モル%の含量で含まれ得る。
ミド樹脂及びポリイミドフィルムにおいて分子間距離を減少させる役割を担うことができ
、分子内の共鳴現象を減少させることができる。これによって、第3モノマー成分は、ポ
リイミドフィルムの屈折率を上昇させる役割、及び、黄色度の増加を防止する役割を担う
ことができる。
2モノマー成分又は第3モノマー成分が追加される場合、ジアミンモノマー及びジアンヒ
ドリドモノマーによって製造されるポリアミック酸及びこのようなポリアミック酸によっ
て製造されるポリイミドフィルムの黄色度を減少させることができ、且つ屈折率を向上さ
せることができる。
成分及び第3モノマー成分が共に使用されると、10以下の黄色度及び1.75以上の屈
折率を有するポリイミドフィルムを製造することができる。
、0超~80重量%の第1モノマー成分、10~50重量%の第2モノマー成分及び10
~50重量%の第3モノマー成分を含むことができる。より具体的に、ジアミンモノマー
は、ジアミンモノマーの全重量に対して、50~60重量%の第1モノマー成分、10~
40重量%の第2モノマー成分、及び、10~40重量%の第3モノマー成分を含むこと
ができる。
ド樹脂を製造することができる。
ることができる。
形成された化合物を意味し、ポリイミドフィルムは、ポリイミド樹脂がフィルムの形態に
剤形化された製品を意味する。
下の熱膨張係数(Coefficient of Thermal Expansion
,CTE)を有することができる。本発明の他の実施例によれば、ポリイミドフィルムは
、50~250℃にて10ppm/℃以下の熱膨張係数(CTE)を有することができる
。より具体的に、ポリイミドフィルムは、50~250℃にて8ppm/℃以下の熱膨張
係数を有することができる。
.4ppm/℃の熱膨張係数を有することができる。
UV分光計で透過度を測定するとき、550nmにて83%以上の透過度を有することが
できる。また、ポリイミドフィルムは、厚さ10~100μmを基準にUV分光計で透過
度を測定するとき、380~780nmにて平均83%以上の透過度を有することができ
る。
準に、20以下の黄色度を有することができる。
mを基準に、13以下の黄色度を有することができ、より具体的に10以下の黄色度を有
することができる。
I)を有することができる。
ミドフィルムは、既存の黄色を帯びるポリイミドフィルムとは異なり、表示装置の保護膜
、拡散板、コーティング膜、層間絶縁膜、ゲート絶縁膜及び液晶配向膜など、透明性が要
求される分野に用いることができる。例えば、液晶配向膜として本発明の一実施例による
透明ポリイミドを使用する場合、高コントラスト比の液晶表示装置を製造することができ
る。
substrate)として使用することができ、OLED素子、照明機器、映像素子機
器及びハードコーティングフィルムなどにも使用することができる。
イミドフィルム、例えば、11μm、12μm、13μm、…100μmなどの厚さを有
するフィルムでもって測定すればよく、前記厚さ内におけるフィルムをそれぞれ測定する
と、前記物性範囲をいずれも満たすことができる。ここで、ポリイミドフィルムの厚さ範
囲は、物性を測定するためのものであり、特に言及がない限り、本発明の一実施例による
ポリイミドフィルムの厚さを限定するものではない。
きる。
ism Coupler,Sairon SPA4000)を用いて、532nmにてT
E(Transverse Electric)モードで測定する場合、1.67であり
うるのであり、具体的に1.70以上でありうるのであり、より具体的に1.75であり
うるのであり、1.77以上であり得る。このように、本発明の一実施例によるポリイミ
ドフィルムは、表示装置の電極として用いるITO(InSnO)と類似する程度の、高
い屈折率を有するので、照明機器に適用されて優れた光抽出効果を発現することができる
。
を有することができる。
する製造段階(S10)、及び、製造段階(S10)にて製造されたジアミン溶液に、モ
ノマーサイズが1.5~4.0Åであるジアンヒドリドモノマーを添加して反応させる反
応段階(S20)を含む。
解させる段階を含む。ジアミンモノマーとして、モノマーサイズが2.8~3.5Åであ
る第1モノマーを単独で使用することができる。また、ジアミンモノマーとして、モノマ
ーサイズが2.8~3.5Åである第1モノマーに、モノマーサイズが1.5~1.8Å
である第2モノマー及びモノマーサイズが2.3~2.6Åである第2モノマーのうちの
1種以上が混合されたモノマーを使用してもよい。
ミンモノマーの総重量を基準に、10~40モル%の含量で含むことができる。この場合
、ポリイミドフィルムの屈折率上昇の効果、及び、構造特性上、黄色度の増加の防止に有
利であり得る。
を基準に、10~50モル%の含量で含むことができる。この場合、ポリイミドフィルム
の屈折率上昇の効果、及び、構造特性上、黄色度の増加の防止に有利であり得る。
ムアミド(DMF)、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルスルホキシド(DM
SO)、アセトン、ジエチルアセテート、ジエチルホルムアミド(DEF)、ジエチルア
セトアミド(DEA)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)から選ばれる1種以上の極
性溶媒を用いることができる。この他にも、テトラヒドロフラン(THF)、クロロホル
ムといった低沸点溶液、又はγ-ブチロラクトンといった低吸収性溶媒を使用してもよい
。しかし、溶媒は、上記に言及した種類に限定されず、目的に応じて、単独で、或いは2
種以上を使用してもよい。
溶液の70~95重量%に調整することができ、より具体的に75~95重量%に調整す
ることができる。
マーサイズが1.5~4.0Åであるジアンヒドリドモノマーを添加して反応させる段階
である。
や窒素などの不活性気体を使用することができ、反応温度は0~80℃であり、より具体
的に60~80℃であり、反応時間は1~48時間であり、より具体的に1~5時間であ
り得る。反応段階(S20)が前記条件で行われると、ポリアミック酸の重合が十分にな
され得る。
方法は特に限定されず、公知の方法を適用することができる。ポリアミック酸をイミド化
させる方法には、熱イミド化法と化学イミド化法がある。このうち、例えば、化学イミド
化法を適用することができる。具体的に、化学イミド化法を実施した溶液を沈殿させてか
ら、精製、乾燥後に再び溶媒に溶かして使用することができる。ここで、溶媒は、上記に
言及した溶媒と同一であり得る。化学イミド化法は、ポリアミック酸溶液に、酢酸無水物
などの酸無水物に代表される脱水剤と、イソキノリン、β-ピコリン、ピリジンなどの3
級アミン類などに代表されるイミド化触媒を適用させる方法である。化学イミド化法と熱
イミド化法を併用してもよく、加熱条件は、ポリアミック酸溶液の種類、フィルムの厚さ
などによって変動しうる。
造した後、粉末状のポリイミドを再び溶媒に溶解してポリイミド溶液にした後、ポリイミ
ド溶液を支持体に塗布し、乾燥及び熱処理によって支持体上でフィルム化することによっ
て、ポリイミドフィルムが得られる。塗布されたフィルムのフィルム化温度は、例えば、
250~500℃でありうるのであり、支持体として、ガラス板、アルミ箔、循環ステン
レスベルト、ステンレスドラムなどを使用することができる。
媒の混合条件によって異なり、一定の時間に限定されない。例えば、5分~30分の範囲
で行われ得る。
0分の範囲で行う。熱処理して乾燥及びイミド化を完了した後、支持体からポリイミドフ
ィルムを剥離する。
。
であり得る。
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。これらの実施例は単に本発明を例
示するためのものであり、本発明の範囲がこれらの実施例によって制限されると解釈され
ないことは、当業界で通常の知識を有する者にとって自明であろう。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に、窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)27
3.321gを満たした後に、第1モノマー成分であるtCHD 11.419gを溶解
した。その後、ジアンヒドリドモノマーであるBPDA 29.422gを入れて70℃
に昇温させた後、1.5時間維持した。その結果、固形分の濃度が13重量%であるポリ
アミック酸溶液を得た。反応終了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で
20分処理し、310℃までで硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し
、ポリイミドフィルムを得た。ここで、使用されたtCHD及びBPDAは、分子モデリ
ングプログラム ガウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通り
だった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に、窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)29
8.613gを満たした後に、第2モノマー成分であるpPDA 2.163gを溶解し
た。その後、第1モノマー成分であるtCHD9.135gを溶解した。その後、ジアン
ヒドリドモノマーであるBPDA 29.422gを入れて70℃に昇温させた後、1時
間維持した。その結果、固形分の濃度が12重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反
応終了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理して330℃ま
でで硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得
た。ここで、使用されたpPDA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム
ガウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に、窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)29
8.170gを満たした後に、第2モノマー成分であるpPDA3.244gを溶解した
。その後、第1モノマー成分であるtCHD7.993gを溶解した。その後、ジアンヒ
ドリドモノマーであるBPDA 29.422gを入れて70℃に昇温させた後、1時間
維持した。その結果、固形分の濃度が12重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反応
終了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理し、310℃まで
で硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得た
。ここで、使用されたpPDA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム
ガウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に、窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)29
7.726gを満たした後に、第2モノマー成分であるpPDA4.326gを溶解した
。その後、第1モノマー成分であるtCHD6.851gを溶解した。その後、ジアンヒ
ドリドモノマーであるBPDA 29.422gを入れて70℃に昇温させた後、1時間
維持した。その結果、固形分の濃度が12重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反応
終了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理し、310℃まで
で硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得た
。ここで、使用されたpPDA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム
ガウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)266
.011gを満たした後に、第3モノマー成分である4ABA10.956gを溶解した
。その後、第1モノマー成分であるtCHD8.222gを溶解した。その後、ジアンヒ
ドリドモノマーであるBPDA35.306gを入れて70℃に昇温させた後、1時間維
持した。その結果、固形分の濃度が17重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反応終
了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理し、310℃までで
硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得た。
ここで、使用された4ABA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム ガ
ウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)269
.352gを満たした後に、第3モノマー成分である4ABA12.326gを溶解した
。その後、第1モノマー成分であるtCHD7.537gを溶解した。その後、ジアンヒ
ドリドモノマーであるBPDA35.306gを入れて70℃に昇温させた後、1時間維
持した。その結果、固形分の濃度が17重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反応終
了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理し、310℃までで
硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得た。
ここで、使用された4ABA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム ガ
ウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)272
.693gを満たした後に、第3モノマー成分である4ABA13.695gを溶解した
。その後、第1モノマー成分であるtCHD6.851gを溶解した。その後、ジアンヒ
ドリドモノマーであるBPDA35.306gを入れて70℃に昇温させた後、1時間維
持した。その結果、固形分の濃度が17重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反応終
了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理し、310℃までで
硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得た。
ここで、使用された4ABA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム ガ
ウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)297
.282gを満たした後に、第2モノマー成分であるpPDA5.407gを溶解した。
その後、第1モノマー成分であるtCHD5.710gを溶解した。その後、ジアンヒド
リドモノマーであるBPDA 29.422gを入れて70℃に昇温させた後、1時間維
持した。その結果、固形分の濃度が12重量%であるポリアミック酸溶液を得た。反応終
了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で20分処理し、310℃までで
硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し、ポリイミドフィルムを得た。
ここで、使用されたpPDA、tCHD及びBPDAは、分子モデリングプログラム ガ
ウシアン09を用いてモノマーサイズを測定した結果、下表2の通りだった。
実施例2と同様の方法で、表1の含量によって、ジアミン成分とジアンヒドリド成分を
用いてポリイミドフィルムを製造し、これを実施例9~17とした。
リドモノマーとしてBPDAを使用してポリイミドフィルムを製造し、これを実施例18
とした。ジアミンモノマーとしてtCHD、pPDA及び4ABAを使用し、ジアンヒド
リドモノマーとしてPMDAを使用してポリイミドフィルムを製造し、これを実施例19
とした。
BAをまず溶解し、次いでtCHDを溶解した。
た各成分のモノマーサイズは、表2の通りである。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に、窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)29
5.064gを満たした後にpPDA10.814gを溶解した。その後、BPDA 2
9.422gを入れて15時間反応した。その結果、固形分の濃度が12重量%であるポ
リアミック酸溶液を得た。反応終了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風
で20分処理して380℃までで硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離
し、ポリイミドフィルムを得た。
反応器として、撹拌器、窒素注入装置、滴下漏斗、温度調節器及び冷却器を取り付けた
500ml反応器に、窒素を通過させながらN-メチル-2-ピロリドン(NMP)28
0.597gを満たした後に4ABA25.108gを溶解した。その後、BPDA32
.364gを入れて15時間反応した。その結果、固形分の濃度が17重量%であるポリ
アミック酸溶液を得た。反応終了後、得られた溶液をガラス板に塗布し、80℃の熱風で
20分処理し、310℃までで硬化させた。その後、徐々に冷却してガラス板から分離し
、ポリイミドフィルムを得た。
法で物性を評価し、その結果を下表3に示した。
UV分光計(コニカミノルタ、CM-3700d)を用いて550nmで透過度を3回
測定し、平均値を表1に記載した。
UV分光計(コニカミノルタ、CM-3700d)を用いてASTM E313規格で
黄色度を測定した。
TMA(TA Instrument社、Q400)を用いてTMA法によって2回に
わたって50~250℃における線形熱膨張係数を測定した。試験片の大きさは4mm×
24mm、荷重は0.02N、昇温速度は5℃/minとした。
、最初の作動(Run)で残留応力を完全に除去した後、2回目の値を実測定値として提
示した。
複屈折分析機(Prism Coupler、Sairon SPA4000)を用い
て532nmでTE(Transverse Electric)モードで測定した。
を含むジアミン(tCHD)、及び、1.5~4.0Åサイズであるモノマーを含むジア
ンヒドリド(BPDA)を含むものであり、2.8~3.5Åサイズのモノマーを含むジ
アミンを含まない、比較例1及び2に比べて、優れた物性を有することが確認された。一
方、比較例1及び2で製造されたフィルムの場合、屈折率が高すぎ、装備の測定限界を超
えたため、屈折率が測定されなかった。
実施例1~19のように本発明の構成を満たさなければならないことが分かった。
、及び薄膜トランジスター200に連結された有機発光素子270を含む。
スター200、薄膜トランジスター200に連結された第1電極271を含む。また、表
示装置は、第1電極271上に配置された有機発光層272、及び有機発光層272上に
配置された第2電極273を含む。図2に示す表示装置は、有機発光表示装置である。
例によるポリイミド樹脂又はポリイミドフィルムで作ることができる。
との間には、光遮断層180が配置され得る。
トランジスター200は、バッファ層121上の半導体層130、半導体層130と絶縁
され、半導体層130の少なくとも一部と重なるゲート電極140、半導体層130に連
結されたソース電極150、及び、ソース電極150と離隔して半導体層130に連結さ
れたドレイン電極160を含む。
配置される。ゲート絶縁膜122は、本発明の一実施例によるポリイミド樹脂又はポリイ
ミドフィルムで作ることができる。
させる。平坦化膜190は、本発明の一実施例によるポリイミド樹脂又はポリイミドフィ
ルムで作ることができる。
に設けられたコンタクトホールを通じて薄膜トランジスター200のドレイン電極160
に連結される。
領域を定義する。例えば、バンク層250が複数の画素間の境界領域にマトリックス構造
で配置されることにより、バンク層250によって画素領域が定義され得る。バンク層2
50は、本発明の一実施例によるポリイミド樹脂又はポリイミドフィルムで作ることがで
きる。
0上にも配置され得る。
含んでもよい。このような有機発光層272からは、赤色、緑色及び青色のいずれか一つ
の色を有する光が放出されてもよく、白色(White)光が放出されてもよい。
0をなすことができる。
の画素は有機発光層272から放出される白色(White)光を波長別にフィルタリン
グするためのカラーフィルターを含むことができる。カラーフィルターは、光の移動経路
上に形成される。
するウィンドウとして適用可能である。
Claims (18)
- ジアミンモノマー及びジアンヒドリドモノマーの反応によって得られ、
前記ジアミンモノマーは、サイズが2.8~3.5Åである第1モノマー成分を含み、
前記ジアンヒドリドモノマーのサイズは1.5~4.0Åであり、
前記モノマーサイズは、分子モデリングプログラム ガウシアン(Gaussian)
09を用いて測定したものであり、Z-マトリックスコーディネート(Z-matrix
coordinate)化学計算法に基づいて、モノマーの最も広い面をx-z面と平
行に位置させた後、y軸方向への長さを測定した時に現れる最も長い値と定義される、ポ
リアミック酸。 - 前記第1モノマー成分は、トランス-1,4-シクロヘキサンジアミン(trans-
1,4-Cyclohexane diamine,tCHD)、1,4-シクロヘキサ
ンジアミン(1,4-Cyclohexane diamine,14CHD)、1,3
-シクロヘキサンジアミン(1,3-Cyclohexanediamine,13CH
D)、1,2-シクロヘキサンジアミン(1,2-Cyclohexanediamin
e,12CHD)及び2-フルオロ-1,4-シクロヘキサンジアミン(2-Fluor
o-1,4-Cyclohexane diamine)から選ばれる1種以上を含む、
請求項1に記載のポリアミック酸。 - 前記ジアンヒドリドモノマーは、ビフェニルテトラカルボン酸ジアンヒドリド(3,3
,4,4-Biphenyltetracarboxylic dianhydride
,BPDA)、ピロメリト酸ジアンヒドリド(1,2,4,5-benzene tet
racarboxylic dianhydride,pyromellicticac
id dianhydride,PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアンヒ
ドリド(3,3,4,4-Benzophenone tetracarboxylic
dianhydride,BTDA)、オキシジフタル酸ジアンヒドリド(4,4-O
xydiphthalic dianhydride,ODPA)及びビスジカルボキシ
フェノキシジフェニルスルフィドジアンヒドリド(4,4-bis(3,4-dicar
boxyphenoxy)diphenyl sulfide dianhydride
,BDSDA)から選ばれる1種以上を含む、請求項1に記載のポリアミック酸。 - 前記ジアミンモノマーは、サイズが1.5~1.8Åである第2モノマー成分をさらに
含む、請求項1に記載のポリアミック酸。 - 前記第2モノマー成分は、p-フェニレンジアミン(para-phenylene
diamine,pPDA)、m-フェニレンジアミン(meta-phenylene
diamine,mPDA)、2-クロロ-1,4-フェニレンジアミン(2-Chl
oro-1,4-phenylenediamine)、2,5-ジクロロ-1,4-フ
ェニレンジアミン(2,5-Dichloro-1,4-phenylenediami
ne)、2-フルオロ-1,4-フェニレンジアミン(2-Fluoro-1,4-ph
enylenediamine)及び2,3,5,6-テトラフルオロ-1,4-フェニ
レンジアミン(2,3,5,6-Tetrafluoro-1,4-phenylene
diamine)から選ばれる1種以上を含む、請求項4に記載のポリアミック酸。 - 前記第2モノマー成分は、前記ジアミンモノマーの総重量に対して10~50モル%の
含量で含まれる、請求項4に記載のポリアミック酸。 - 前記ジアミンモノマーは、サイズが2.3~2.6Åである第3モノマー成分をさらに
含む、請求項1に記載のポリアミック酸。 - 前記第3モノマー成分は、4-アミノベンゾ酸4-アミノフェニルエステル(4-Am
inobenzoic acid 4-aminophenyl ester,4ABA
)、4,4’-ジアミノベンゾフェノン(4,4’-Diaminobenzophen
one)、ベンジジン(Benzidine)及び4,4’-ジアミノジフェニルメタン
(4,4’-Diaminodiphenylmethane)から選ばれる1種以上を
含む、請求項7に記載のポリアミック酸。 - 前記第3モノマー成分は、前記ジアミンモノマーの総重量に対して10~50モル%の
含量で含まれる、請求項7に記載のポリアミック酸。 - 請求項1~9のいずれか一項のポリアミック酸のイミド化反応によって得られたポリイ
ミド樹脂。 - 請求項1~9のいずれか一項のポリアミック酸のイミド化反応によって形成されたポリ
イミドフィルム。 - 1.67以上の屈折率を有する、請求項11に記載のポリイミドフィルム。
- 20以下の黄色度(YI)を有する、請求項11に記載のポリイミドフィルム。
- 50~250℃で20ppm/℃以下の熱膨張係数(CTE)を有する、請求項11に
記載のポリイミドフィルム。 - 550nmで83%以上の透過度を有する、請求項11に記載のポリイミドフィルム。
- 請求項11によるポリイミドフィルムを含む照明機器。
- 請求項11によるポリイミドフィルムを含む表示装置。
- 請求項10によるポリイミド樹脂を含む表示装置。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2018-0166692 | 2018-12-20 | ||
KR20180166692 | 2018-12-20 | ||
KR10-2019-0171630 | 2019-12-20 | ||
JP2019230449A JP7041662B2 (ja) | 2018-12-20 | 2019-12-20 | ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム |
KR1020190171630A KR102452136B1 (ko) | 2018-12-20 | 2019-12-20 | 폴리아믹산, 폴리이미드 수지 및 폴리이미드 필름 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019230449A Division JP7041662B2 (ja) | 2018-12-20 | 2019-12-20 | ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022075798A true JP2022075798A (ja) | 2022-05-18 |
JP7366177B2 JP7366177B2 (ja) | 2023-10-20 |
Family
ID=71121331
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019230449A Active JP7041662B2 (ja) | 2018-12-20 | 2019-12-20 | ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム |
JP2022037895A Active JP7366177B2 (ja) | 2018-12-20 | 2022-03-11 | 表示装置のウィンドウ及び基板 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019230449A Active JP7041662B2 (ja) | 2018-12-20 | 2019-12-20 | ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP7041662B2 (ja) |
KR (1) | KR102452136B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7032004B2 (ja) * | 2020-04-06 | 2022-03-08 | 株式会社大一商会 | 遊技機 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018010108A (ja) * | 2016-07-13 | 2018-01-18 | Jnc株式会社 | 光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤、液晶配向膜およびこれを用いた液晶表示素子 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07281192A (ja) * | 1994-04-07 | 1995-10-27 | Hitachi Ltd | 液晶配向膜 |
JPH07281193A (ja) * | 1994-04-07 | 1995-10-27 | Hitachi Ltd | 液晶表示素子 |
JP3972600B2 (ja) * | 2000-09-14 | 2007-09-05 | ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 | ポリイミド前駆体、その製造方法及び感光性樹脂組成物 |
JP3859984B2 (ja) * | 2001-05-07 | 2006-12-20 | セントラル硝子株式会社 | ポリイミドおよびその製造方法 |
JP2007231224A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ディスプレー用ポリイミドフィルム。 |
JP2008118069A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-22 | Toyobo Co Ltd | 半導体装置 |
WO2011033751A1 (ja) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | 三井化学株式会社 | 透明熱可塑性ポリイミド、およびそれを含む透明基板 |
KR102229681B1 (ko) * | 2010-07-22 | 2021-03-18 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
JP6261981B2 (ja) * | 2011-10-05 | 2018-01-17 | 日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社 | 高透明ポリイミド |
JP5660249B1 (ja) * | 2013-06-26 | 2015-01-28 | 東レ株式会社 | ポリイミド前駆体、ポリイミド、それを用いたフレキシブル基板、カラーフィルタおよびその製造方法、ならびにフレキシブル表示デバイス |
JP6047468B2 (ja) * | 2013-09-04 | 2016-12-21 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換材料、熱電変換素子、熱電発電用物品およびセンサー用電源 |
CN108026273B (zh) * | 2015-09-24 | 2021-04-06 | 旭化成株式会社 | 聚酰亚胺前体、树脂组合物和树脂薄膜的制造方法 |
JP6687442B2 (ja) | 2016-03-28 | 2020-04-22 | 株式会社カネカ | ポリアミド酸、ポリイミド、ポリアミド酸溶液、およびポリイミドの利用 |
-
2019
- 2019-12-20 KR KR1020190171630A patent/KR102452136B1/ko active IP Right Grant
- 2019-12-20 JP JP2019230449A patent/JP7041662B2/ja active Active
-
2022
- 2022-03-11 JP JP2022037895A patent/JP7366177B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018010108A (ja) * | 2016-07-13 | 2018-01-18 | Jnc株式会社 | 光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤、液晶配向膜およびこれを用いた液晶表示素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7366177B2 (ja) | 2023-10-20 |
JP2020105504A (ja) | 2020-07-09 |
KR20200077453A (ko) | 2020-06-30 |
JP7041662B2 (ja) | 2022-03-24 |
KR102452136B1 (ko) | 2022-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107428934B (zh) | 聚酰亚胺膜、聚酰亚胺清漆、使用了聚酰亚胺膜的制品、以及层积体 | |
JP6638654B2 (ja) | ポリイミドフィルムとその製造方法、フレキシブルプリント基板、フレキシブルディスプレイ用基材、フレキシブルディスプレイ用前面板、led照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス表示装置 | |
JP2021102770A (ja) | 接着力が向上したポリアミック酸組成物及びこれを含むポリイミドフィルム | |
JP6093264B2 (ja) | ポリイミドコポリマーと無機粒子との複合体組成物、この製造方法、これを含む成形品及び前記成形品を備えるディスプレイ装置 | |
JP6853870B2 (ja) | ポリイミド−ポリベンゾオキサゾール前駆体溶液、ポリイミド−ポリベンゾオキサゾールフィルム、及びその製造方法 | |
KR20150138758A (ko) | 폴리이미드 필름 및 그 제조 방법, 상기 폴리이미드 필름을 포함하는 광학 장치 | |
JP6834440B2 (ja) | ポリイミドフィルムおよび当該フィルムを用いる表示装置 | |
KR101748931B1 (ko) | 폴리이미드계 필름 형성용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드계 필름 | |
JP6929355B2 (ja) | ポリアミック酸、ポリイミド、ポリイミドフィルム、これを含む画像表示素子及びポリアミック酸の製造方法 | |
JP6661879B2 (ja) | プラスチック積層フィルム | |
KR101760555B1 (ko) | 폴리이미드계 필름 형성용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드계 필름 | |
KR101339664B1 (ko) | 저열팽창성 투명 폴리이미드 | |
KR20180009651A (ko) | 폴리아믹산, 폴리이미드 수지, 폴리이미드 필름 및 이를 포함하는 영상표시 소자 | |
CN113439101B (zh) | 聚酰胺酸组合物及其制备方法、聚酰胺酰亚胺膜的制备方法及由此制备的聚酰胺酰亚胺膜 | |
JP2022075798A (ja) | ポリアミック酸、ポリイミド樹脂及びポリイミドフィルム | |
KR101339673B1 (ko) | 저열팽창성 투명 폴리이미드 | |
KR101501875B1 (ko) | 폴리이미드계 용액 및 이를 이용하여 제조된 폴리이미드계 필름 | |
US20230374219A1 (en) | Optical film including polymer resin having excellent degree of polymerization, and display device including same | |
KR20220097263A (ko) | 우수한 중합도를 갖는 고분자 수지를 포함하는 광학 필름 및 이를 포함하는 표시장치 | |
JP7317122B2 (ja) | ポリアミド酸組成物の製造方法、ポリアミド酸組成物、これを用いたポリイミドフィルムの製造方法及びその製造方法によって製造されたポリイミドフィルム | |
KR101339663B1 (ko) | 저열팽창성 투명 폴리이미드 | |
KR102699701B1 (ko) | 광학 특성이 개선된 광학 필름, 이를 포함하는 표시장치 및 이의 제조방법 | |
KR20200024775A (ko) | 플렉서블 디바이스 기판형성용 조성물 | |
TWI838838B (zh) | 聚醯亞胺類樹脂膜、用於顯示元件的基板以及光學元件 | |
CN116829624A (zh) | 基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220311 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220311 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230411 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230710 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231003 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231010 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7366177 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |