CN116829624A - 基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置 - Google Patents

基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置 Download PDF

Info

Publication number
CN116829624A
CN116829624A CN202280007599.4A CN202280007599A CN116829624A CN 116829624 A CN116829624 A CN 116829624A CN 202280007599 A CN202280007599 A CN 202280007599A CN 116829624 A CN116829624 A CN 116829624A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyimide
based resin
resin film
chemical formula
film according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280007599.4A
Other languages
English (en)
Inventor
洪叡智
姜美恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020220099145A external-priority patent/KR20230095784A/ko
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority claimed from PCT/KR2022/012501 external-priority patent/WO2023120862A1/ko
Publication of CN116829624A publication Critical patent/CN116829624A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本公开内容涉及基于聚酰亚胺的树脂膜以及使用其的显示装置用基底和光学装置，其中在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙为100μm或更大且500μm或更小。

Description

基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学 装置
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年12月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0185016号和于2022年8月9日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2022-0099145号的权益，其全部内容通过引用并入本文。
本公开内容涉及可以实现优异的光学特性和低延迟的基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置。
背景技术
基于容易大面积制造并且可以减小厚度和重量的平板显示器(Flat PanelDisplay，FPD)的显示装置市场正在迅速地变化。这样的平板显示器包括液晶显示器(LCD)、有机发光显示器(OLED)和电泳显示器(EPD)。
根据近来进一步扩展平板显示器的应用和用途的努力，注意力特别地集中于其中将柔性基底应用于平板显示器的所谓的柔性显示装置。这样的柔性显示装置的应用特别地基于诸如智能手机的移动设备进行综述，并且其应用领域逐渐地扩展。
通常，在制造柔性显示装置和照明装置的过程中，在固化的聚酰亚胺上形成多层无机膜例如缓冲层、有源层和栅极绝缘体以制造TFT装置。
然而，常规使用的聚酰亚胺树脂具有大的平面方向上的折射率，其与厚度方向上的折射率具有大的差异。为此原因，聚酰亚胺具有各向异性特性，并因此存在出现光失真的限制，这使可视性大大降低。
此外，聚酰亚胺树脂由于高的芳族环密度而显色成棕色或黄色，因此其在可见光区域中具有低透射率，表现出基于黄色的颜色，降低透光率并且具有大的双折射，这限制了其作为光学构件的用途。
因此，需要开发可以在减小平面方向与厚度方向上的折射率差以改善可视性的同时满足优异的光学特性的新的聚酰亚胺。
发明内容
技术问题
本公开内容的一个目的是提供可以实现优异的耐化学性、光学特性和低延迟的基于聚酰亚胺的树脂膜。
本公开内容的另一个目的是提供使用所述基于聚酰亚胺的树脂膜的显示装置用基底和光学装置。
技术方案
为了实现以上目的，本文提供了基于聚酰亚胺的树脂膜，其中在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙为100μm或更大且500μm或更小。
本文还提供了包括所述基于聚酰亚胺的树脂膜的显示装置用基底。
本文还提供了包括所述基于聚酰亚胺的树脂膜的光学装置。
在下文中，将更详细地描述基于聚酰亚胺的树脂膜以及使用其的显示装置用基底和光学装置。
除非在整个本说明书中另外说明，否则本文中所使用的技术术语仅用于描述具体实施方案并且不旨在限制本公开内容。
除非上下文另外明确指出，否则本文中所使用的单数形式也旨在包括复数形式。
本文中所使用的术语“包括”或“包含”具体说明特定特征、区域、整数、步骤、动作、要素和/或组成部分，但不排除存在或添加不同的特定特征、区域、整数、步骤、动作、要素、组成部分和/或组。
包括诸如“第一”、“第二”等的序数的术语仅用于区分一个组成部分与另一个组成部分的目的，并且不受序数的限制。例如，在不脱离本公开内容的范围的情况下，第一组成部分可以被称为第二组成部分，或者类似地，第二组成部分可以被称为第一组成部分。
在本公开内容中，(共聚)聚合物不仅包括聚合物而且还包括共聚物，聚合物意指由单一重复单元组成的均聚物，共聚物意指包含两种或更多种重复单元的复合聚合物。
在本公开内容中，以下描述取代基的实例，但不限于此。
如本文中所使用的，术语“经取代的”意指键合有代替化合物中的氢原子的其他官能团，并且待取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子被取代的位置，即取代基可取代的位置即可。当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
如本文中所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或者经选自以下中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；酰胺基；伯氨基；羧基；磺酸基；磺胺基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷氧基甲硅烷基烷基；芳基膦基；或者含有N、O和S原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
如本文中所使用的，符号或意指与另外的取代基连接的键，以及直接键意指在由L表示的部分中不存在单独的原子。
在本公开内容中，芳族是满足休克尔规则(Huckle’s Rule)的特性，并且如果化合物满足根据休克尔规则的所有以下三个条件，则可以说该化合物是芳族的。
1)必须存在由空的p轨道、不饱和键、不成对电子对等完全共轭的4n+2个电子。
2)4n+2个电子必须构成平面异构体并且形成环结构。
3)环中的所有原子必须能够参与共轭。
在本公开内容中，多价官能团为其中键合至任意化合物的复数个氢原子被除去的残基，并且作为实例，其可以为二价官能团、三价官能团和四价官能团。作为实例，衍生自环丁烷的四价官能团意指其中键合至环丁烷的任意四个氢原子被除去的残基。
在本公开内容中，芳基为衍生自芳烃的一价官能团，并且没有特别限制，但其碳数优选为6至20，并且其可以为单环芳基或多环芳基。作为单环芳基，芳基可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、基、基、芴基等，但不限于此。
在本公开内容中，直接键或单键意指与键合线连接，其中在相应位置处不存在原子或原子基团。具体地，其意指化学式中表示为L1和L2的部分中不存在其他原子的情况。
在本公开内容中，重均分子量意指通过GPC法测量的根据聚苯乙烯换算的重均分子量。在确定通过GPC法测量的根据聚苯乙烯换算的重均分子量的过程中，可以使用公知的分析装置、检测器例如折射率检测器、和分析柱。可以使用通常应用的温度、溶剂和流量条件。测量条件的具体实例如下：使用Waters PL-GPC220仪器和Polymer LaboratoriesPLgel MIX-B 300mm长的柱，评估温度为160℃，使用1,2,4-三氯苯作为溶剂，流量为1mL/分钟，以10mg/10mL的浓度制备样品，然后将其以200μL的量供应，以及Mw的值可以使用利用聚苯乙烯标准物形成的校准曲线来获得。使用具有以下分子量的九种聚苯乙烯标准物：2,000/10,000/30,000/70,000/200,000/700,000/2,000,000/4,000,000/10,000,000。
以下将更详细地描述本公开内容。
根据本公开内容的一个实施方案，可以存在基于聚酰亚胺的树脂膜，其中在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙为100μm或更大且500μm或更小。
本发明人通过实验发现，当如在本公开内容的一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜中，在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙满足100μm或更大且500μm或更小时，可以提供在高温过程期间其热膨胀低并因此适合于显示装置工艺的基于聚酰亚胺的树脂膜，并完成了本公开内容。
此外，如下所述，根据本公开内容的基于聚酰亚胺的树脂膜可以增加折射率，并且可以用作柔性显示装置中的基底层，以减小构成装置的层之间的折射率差，从而减少内部消散的光的量并有效地提高光的底部发射的效率。
一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙可以为100μm或更大且500μm或更小、150μm或更大且500μm或更小、200μm或更大且500μm或更小、250μm或更大且500μm或更小、100μm或更大且400μm或更小、150μm或更大且400μm或更小、200μm或更大且400μm或更小、250μm或更大且400μm或更小、100μm或更大且300μm或更小、150μm或更大且300μm或更小、200μm或更大且300μm或更小、250μm或更大且300μm或更小、100μm或更大且260μm或更小、150μm或更大且260μm或更小、200μm或更大且260μm或更小、250μm或更大且260μm或更小。
具体地，热滞间隙可以意指在50℃或更高且150℃或更低、80℃或更高且130℃或更低、或100℃的温度下测量的值。
热滞间隙似乎是通过使用特定含量的基于磷酸酯的化合物以及为具有不对称结构的二胺的间苯二胺(m-PDA)、为具有对称结构的二胺的p-PDA(对苯二胺)、以及4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)和4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)作为用于制备如稍后所描述的基于聚酰亚胺的树脂膜的单体来实现的。
具体地，热滞间隙由于使用特定含量的基于磷酸酯的化合物以及为具有不对称结构的二胺的间苯二胺(m-PDA)、为具有对称结构的二胺的p-PDA(对苯二胺)、以及为具有弯曲且弧形结构的酸酐的4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)和4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)作为用于生产如以下所描述的基于聚酰亚胺的树脂膜的单体而出现，基于聚酰亚胺的树脂包含衍生自为具有非对称性结构的二胺的m-PDA(间苯二胺)或者衍生自为具有弯曲且弧形结构的酸酐的4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)和4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)的重复单元以及衍生自为线性二胺的p-PDA(对苯二胺)的重复单元，由此不因热而拉伸的线性结构保持其中基于聚酰亚胺的树脂的主链中的弯曲结构因热而被拉伸的部分，调节和实现滞后间隙使得其不被拉伸超过一定长度。
用于测量热滞间隙的方法和设备的实例没有具体限制，并且可以没有限制地应用通常用于测量的各种方法。例如，热滞间隙可以通过在使用热机械分析仪例如TMA进行升温过程和冷却过程之后在特定温度下的纵向尺寸变化间隙来测量。更具体地，在通过使用TMAQ400(TAInstruments)以5℃/分钟的升温速率进行升温步骤至260℃，然后以4℃/分钟的冷却速率进行冷却步骤至50℃测量热膨胀变化模式的图上，可以通过在100℃下纵向方向上的长度变化(尺寸变化间隙，y轴)来测量热滞间隙。
热滞间隙可以由厚度为10±1μm的基于聚酰亚胺的树脂膜样品来测量。当基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度增加或减少特定值时，由基于聚酰亚胺的树脂膜测量的物理特性也可以改变一定值。
当实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙小于100μm时，光学特性可能劣化，而如果热滞间隙超过500μm，则在高温过程期间可能显著发生热膨胀，这可能不适合于显示装置工艺。
同时，基于聚酰亚胺的树脂膜的在10μm的厚度下的黄度指数可以为2.5或更小、或者2.0或更大、2.1或更大、或者2.0至2.5、或者2.1至2.5。当基于聚酰亚胺的树脂膜的在10μm的厚度下的黄度指数过度增大至大于2.5等时，存在基于聚酰亚胺的树脂膜的黄变程度增大，使得难以制造无色且透明的膜的限制。
这种低黄度指数(YI)似乎是通过使用为具有不对称结构的二胺的间苯二胺(m-PDA)和为具有醚基作为吸电子基团并且具有弯曲结构的酸酐的4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)作为用于制造如稍后所描述的基于聚酰亚胺的树脂膜的单体实现的。
更具体地，在具有平面线性主链结构的聚酰亚胺的情况下，聚酰亚胺并排堆积和堆叠，而具有弯曲主链结构的聚酰亚胺在分子之间无法适当地堆积，因此，由于CTC抑制而可以确保透明度，并且由于由醚基引起的吸电子效应而可以增强CTC抑制效果。
用于测量一个实施方案的黄度指数的方法和设备的实例没有特别限制，并且可以没有限制地应用通常用于YI测量的各种方法。在一个实例中，其可以使用色度计(GRETAGMACBETH的Color-Eye 7000A)来测量。
黄度指数可以由厚度为10±1μm的基于聚酰亚胺的树脂膜样品来测量。当基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度增加或减少特定值时，针对基于聚酰亚胺的树脂膜测量的物理特性也可以改变一定值。
同时，一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜在10μm的厚度下的色坐标b*可以为1.0至2.0、或1.0至1.5、或1.3至1.5。当色坐标b*以这种方式降低时，一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜可以具有低黄变特性并因此可以实现优异的光学特性。
如本文中所使用的，“色坐标”意指CIE Lab颜色空间中的坐标，其为由CIE(国际照明委员会，Commission International de l'Eclairage)定义的颜色值，并且CIE颜色空间中的任意位置均可以由三个坐标值，即L*、a*和b*表示。
在此，L*值表示亮度，当L*＝0时，其表示黑色，以及当L*＝100时，其表示白色。此外，a*值表示具有偏向纯红色和纯绿色中的一者的对应色坐标的颜色，以及b*值表示具有偏向纯黄色和纯蓝色中的一者的对应色坐标的颜色。
具体地，a*值在-a至+a的范围内。a*的最大值(a*最大)表示纯红色，以及a*的最小值(a*最小)表示纯绿色。此外，b*值在-b至+b的范围内。b*的最大值(b*最大)表示纯黄色，以及b*的最小值(b*最小)表示纯蓝色。例如，负的b*值表示偏向纯蓝色的颜色，以及正的b*值表示偏向纯黄色的颜色。当将b*＝50与b*＝80进行比较时，b*＝80比b*＝50更接近于纯黄色。
用于测量色坐标的方法和设备的实例没有特别限制，并且可以没有限制地应用通常用于测量色坐标的各种方法。作为实例，聚酰亚胺膜的色坐标(b*)可以使用色度计(来自GretagMacbeth的Color-Eye 7000A)来测量。
色坐标(b*)可以由厚度为10±1μm的基于聚酰亚胺的树脂膜样品来测量。当基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度增加或减少特定值时，针对基于聚酰亚胺的树脂膜测量的物理特性也可以改变一定值。
当基于聚酰亚胺的树脂膜在10μm的厚度下的色坐标b*过度增大至大于2.0、或大于1.5等时，基于聚酰亚胺的树脂膜的色坐标偏移并出现颜色失真现象，因此，存在难以用作显示器的限制。
此外，一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜在10μm的厚度下的厚度方向延迟值为10nm至60nm、或10nm至50nm、或20nm至50nm、或30nm至50nm、或31nm至50nm。以这种方式，通过低的厚度方向延迟(Rth)特性提高了光学各向同性特性，并且可以确保应用基于聚酰亚胺的树脂膜的显示器的对角视角，从而实现优异的发光度。
这种低延迟似乎是通过使用为具有不对称结构的二胺的间苯二胺(m-PDA)和为具有弯曲结构的酸酐的4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)作为用于制造如稍后所描述的基于聚酰亚胺的树脂膜的单体来减小面内方向与厚度方向之间的折射率差来实现的。
更具体地，在具有平面线性主链结构的聚酰亚胺的情况下，聚酰亚胺并排堆积和堆叠，并因此厚度方向上的折射率低，而具有弯曲主链结构的聚酰亚胺无法在分子之间很好地堆积，并因此厚度方向上的折射率可能增大。
厚度方向上的延迟可以在532nm的波长下测量，测量方法和设备的实例没有具体限制，并且可以没有限制地应用通常用于测量厚度方向上的延迟的各种方法。
厚度方向上的延迟可以由厚度为10±1μm的基于聚酰亚胺的树脂膜样品来测量。当基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度增加或减少特定值时，在基于聚酰亚胺的树脂膜中测量的物理特性也可以改变一定值。
具体地，厚度方向延迟Rth可以根据以下等式2来计算。
[等式2]
Rth(nm)＝|[(nx+ny)/2]-nz|×d
在等式2中，nx为聚酰亚胺树脂膜的通过波长为532nm的光测量的面内折射率中的最大折射率；ny为与聚酰亚胺树脂膜的通过波长为532nm的光测量的面内折射率中的nx垂直的折射率；nz为聚酰亚胺树脂膜的通过波长为532nm的光测量的厚度方向上的折射率；以及d为基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度。
即，厚度方向延迟Rth是通过将膜厚度乘以厚度方向折射率值(nz)与面内折射率值的平均值[(nx+ny)/2]之差的绝对值而获得的值。当厚度方向折射率值(nz)与面内折射率值的平均值[(nx+ny)/2]之差较小时，可以显示出较低的值。
当在10μm的厚度下的厚度方向上的延迟值满足上述范围时，基于聚酰亚胺的树脂膜可以实现优异的可视性。
当基于聚酰亚胺的树脂膜的在10μm的厚度下的厚度方向延迟值过度增大至大于60nm、或大于50nm等时，在透明显示器的实施期间聚酰亚胺存在于上部的结构中，在使光透射时发生失真现象，并因此存在即使作为技术上补偿高至45nm的补偿膜，也不能校正透射光的折射的技术限制。
基于聚酰亚胺的树脂膜在532nm的波长下的平均折射率可以为1.651至1.700、或1.6517至1.700、或1.651至1.680、或1.6517至1.680、或1.6517至1.675、或1.6517至1.6733。作为测量平均折射率的方法的一个实例，使用棱镜耦合器在532nm的波长下测量面内方向(TE)和厚度方向(TM)的折射率，并且根据以下等式3计算平均折射率。
[等式3]
平均折射率＝(nx+ny+nz)/3
在等式3中，nx为聚酰亚胺聚合物膜的通过波长为532nm的光测量的面内折射率中的最大折射率；ny为与聚酰亚胺聚合物膜的通过波长为532nm的光测量的面内折射率中的nx垂直的折射率；以及nz为聚酰亚胺聚合物膜的通过波长为532nm的光测量的厚度方向的折射率。
平均折射率可以由厚度为10±1μm的基于聚酰亚胺的树脂膜样品来测量。当基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度增加或减少特定值时，针对基于聚酰亚胺的树脂膜测量的物理特性也可以改变一定值。
同时，基于聚酰亚胺的树脂膜可以包含基于聚酰亚胺的树脂和基于磷酸酯的化合物。
基于磷酸酯的化合物包括含有磷酸酯官能团的化合物，主聚酰亚胺链之间的间隔可以通过大体积结构而扩大，从而实现高透射率、低黄度指数和低延迟。
相对于基于聚酰亚胺的树脂膜的总重量，基于磷酸酯的化合物可以以如下量包含在内：1重量％至30重量％、或5重量％至30重量％、或6重量％至30重量％、或7重量％至30重量％、或12重量％至30重量％、或5重量％至25重量％、或6重量％至25重量％、或7重量％至25重量％、或11重量％至25重量％、或5重量％至18重量％、或6重量％至18重量％、或7重量％至18重量％、或12重量％至18重量％。
更具体地，基于磷酸酯的化合物可以被添加至用于制造基于聚酰亚胺的树脂膜的包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物中，并且可以保留在基于聚酰亚胺的树脂膜中。在包含基于聚酰亚胺的树脂的树脂组合物中，相对于固体内容物的总重量，基于磷酸酯的化合物可以以如下量包含在内：1重量％至30重量％、或5重量％至30重量％、或6重量％至30重量％、或7重量％至30重量％、或12重量％至30重量％、或5重量％至25重量％、或6重量％至25重量％、或7重量％至25重量％、或11重量％至25重量％、或5重量％至18重量％、或6重量％至18重量％、或7重量％至18重量％、或12重量％至18重量％。
当基于磷酸酯的化合物的含量相对于基于聚酰亚胺的树脂膜的总重量过度减少时，可能难以实现由于基于磷酸酯的化合物而引起的低延迟和高透明度。同时，当基于磷酸酯的化合物的含量相对于基于聚酰亚胺的树脂膜的总重量过度增大时，存在的问题是，随着雾度增大，黄度指数也增大，这导致差的光学特性和差的耐热性。
基于磷酸酯的化合物可以包括磷酸三芳酯。磷酸三芳酯具有其中三个芳基键合至磷酸酯官能团的结构，并且磷酸三芳酯的具体实例没有特别限制，但作为实例，可以使用磷酸三苯酯。
同时，基于聚酰亚胺的树脂是指包括所有聚酰亚胺以及作为其前体聚合物的聚酰胺酸或聚酰胺酸酯。即，基于聚酰亚胺的树脂可以包含选自聚酰胺酸重复单元、聚酰胺酸酯重复单元和聚酰亚胺重复单元中的至少一者。即，基于聚酰亚胺的树脂可以包含一种聚酰胺酸重复单元、一种聚酰胺酸酯重复单元、一种聚酰亚胺重复单元、或者其两种或更多种重复单元的混合共聚物。
选自聚酰胺酸重复单元、聚酰胺酸酯重复单元和聚酰亚胺重复单元的至少一种重复单元可以形成基于聚酰亚胺的树脂的主链。
基于聚酰亚胺的树脂膜可以包含基于聚酰亚胺的树脂的固化产物。基于聚酰亚胺的树脂的固化产物意指通过基于聚酰亚胺的树脂的固化步骤而获得的产物。
具体地，基于聚酰亚胺的树脂膜可以包含含有芳族酰亚胺重复单元的聚酰亚胺树脂。
在用作用于基于聚酰亚胺的树脂合成的单体的四羧酸或其酸酐和二胺化合物中，当四羧酸或其酸酐包含芳族基团，或者二胺化合物包含芳族基团，或者四羧酸或其酸酐和二胺化合物二者均包含芳族基团时，可以实现芳族酰亚胺重复单元。
更具体地，基于聚酰亚胺的树脂膜可以包含：包含含有醚基的芳族酰亚胺重复单元的聚酰亚胺树脂。
在用作用于基于聚酰亚胺的树脂合成的单体的四羧酸或其酸酐和二胺化合物中，当四羧酸或其酸酐包含含有醚基的芳族基团，或者二胺化合物包含含有醚基的芳族基团，或者四羧酸或其酸酐和二胺化合物二者均包含含有醚基的芳族基团时，可以实现含有醚基的芳族酰亚胺重复单元。
特别地，基于聚酰亚胺的树脂可以包含由以下化学式1表示的聚酰亚胺重复单元。
[化学式1]
在化学式1中，X1为含有醚基的芳族四价官能团，以及Y1为具有6至10个碳原子的芳族二价官能团。
在化学式1中，X1为含有醚基的芳族四价官能团，并且X1为衍生自用于合成基于聚酰亚胺的树脂的四羧酸二酐化合物的官能团。
当在X1中包括含有醚基的芳族四价官能团时，其中醚官能团和两个苯环以弯曲形式弯曲的结构被引入到聚酰亚胺链结构中，无法适当地进行分子之间的堆积，由此在增加厚度方向上的折射率的同时可以减小平面方向与厚度方向之间的折射率差，因此实现低延迟，并且通过由于由醚基引起的吸电子效应而抑制酰亚胺链中存在的π电子的CTC(电荷转移复合物)的形成，还可以确保透明度，因此实现优异的光学特性。
更具体地，X1四价官能团可以包括由以下化学式2表示的四价官能团。
[化学式2]
由化学式2表示的官能团的具体实例包括衍生自4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)的由以下化学式2-1表示的官能团。
[化学式2-1]
同时，在化学式1中，Y1为具有6至10个碳原子的芳族二价官能团，并且Y1可以为衍生自用于合成聚酰亚胺的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、或二胺化合物的官能团。
具有6至10个碳原子的芳族二价官能团可以包括亚苯基。更具体地，具有6至10个碳原子的芳族二价官能团Y1可以包括由以下化学式3表示的官能团。
[化学式3]
由化学式3表示的官能团的具体实例可以包括衍生自间苯二胺(1,3-苯二胺，m-PDA)的由以下化学式3-1表示的官能团和衍生自对苯二胺(1,4-苯二胺，p-PDA)的由以下化学式3-2表示的官能团。
[化学式3-1]
[化学式3-2]
当在Y1中包括由化学式3-1表示的官能团时，由于以弯曲形式向聚酰亚胺链结构中引入不对称结果，因此可以保持厚度方向排列，并且通过减小平面方向与厚度方向之间的折射率差，可以实现低延迟。
此外，当在Y1中包括由化学式3-2表示的官能团时，形成分子线性排列的区域以增加基于聚酰亚胺的树脂的刚度，并且增加热稳定性，使得可以在50℃或更高且150℃或更低的温度下实现100μm或更大且500μm或更小的低热滞间隙。
具体地，相对于1mol由化学式3-1表示的官能团，基于聚酰亚胺的树脂可以包含如下量的由化学式3-2表示的官能团：0.1mol或更大且0.9mol或更小、0.2mol或更大且0.9mol或更小、0.3mol或更大且0.9mol或更小、0.5mol或更大且0.9mol或更小、0.6mol或更大且0.9mol或更小、0.1mol或更大且0.8mol或更小、0.2mol或更大且0.8mol或更小、0.3mol或更大且0.8mol或更小、0.5mol或更大且0.8mol或更小、0.6mol或更大且0.8mol或更小、0.1mol或更大且0.7mol或更小、0.2mol或更大且0.7mol或更小、0.3mol或更大且0.7mol或更小、0.5mol或更大且0.7mol或更小、0.6mol或更大且0.7mol或更小。
当由化学式3-2表示的官能团以相对于1mol由化学式3-1表示的官能团的小于0.1mol、小于0.2mol、小于0.3mol、小于0.5mol、或小于0.6mol的量包含在内时，聚合物之间的大体积结构的排列可能导致刚度的降低、耐化学性的降低和热稳定性的降低。
当由化学式3-2表示的官能团以相对于1mol由化学式3-1表示的官能团的大于0.9mol、大于0.8mol、或大于0.7mol的量包含在内时，难以实现衍生自上述间苯二胺(1,3-苯二胺，m-PDA)的由化学式3-1表示的官能团的弯曲不对称结构。因此，当聚酰亚胺在平面线性方向上聚合时，聚合物仅在平面方向上生长。因此，由于适当地进行聚合物之间的堆积，厚度方向上的折射率降低，这可能导致平面方向与厚度方向之间的折射率差增大的问题。
此外，当在Y1中包括衍生自4,4'-氧二苯胺(ODA)的官能团时，结构具有对称性，因此，适当地进行聚合物之间的堆积并且厚度方向上的折射率降低，这可能导致平面方向与厚度方向之间的折射率差增大的问题。
基于聚酰亚胺的树脂可以包含含有醚基的芳族四羧酸二酐和具有6至10个碳原子的芳族二胺的结合产物。
含有醚基的芳族四羧酸二酐为其中在含有醚基的芳族四价官能团的两端引入有酸酐基(-OC-O-CO-)的化合物，并且含有醚基的芳族四价官能团的细节与上述相同。
含有醚基的芳族四酸酸二酐的具体实例可以包括4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)。
具有6至10个碳原子的芳族二胺为其中在具有6至10个碳原子的芳族二价官能团的两端引入有氨基(-NH2)的化合物，并且具有6至10个碳原子的芳族二价官能团的细节与上述相同。
具有6至10个碳原子的芳族二胺的具体实例包括间苯二胺(1,3-苯二胺，m-PDA)和对苯二胺(1,4-苯二胺，p-PDA)。
更具体地，由于含有醚基的芳族四羧酸二酐的末端酸酐基(-OC-O-CO-)与具有6至10个碳原子的芳族二胺的末端氨基(-NH2)之间的反应，基于聚酰亚胺的树脂可以在氨基的氮原子与酸酐基的碳原子之间形成键。
同时，除了由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元之外，基于聚酰亚胺的树脂还可以包含由以下化学式4表示的聚酰亚胺重复单元。即，基于聚酰亚胺的树脂可以包含由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元和由以下化学式4表示的聚酰亚胺重复单元。
[化学式4]
在化学式4中，X2为含有全氟烷基的芳族四价官能团，以及Y2为具有6至10个碳原子的芳族二价官能团。
Y2与化学式1中的Y1相同。
含有全氟烷基的芳族四价官能团可以包括衍生自4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)的由以下化学式5表示的官能团。
[化学式5]
当在Y2中包括由化学式5表示的官能团时，通过由于由全氟烷基引起的吸电子效应而抑制酰亚胺链中存在的π电子的CTC(电荷转移复合物)的形成，可以确保透明度，因此进一步改善优异的光学特性。此外，由于由化学式5表示的官能团也具有弯曲且弧形结构，因此可以在保持厚度方向上的小折射率的同时抑制平面方向与厚度方向之间的折射率差的增大，由此保持低延迟。
即，基于聚酰亚胺的聚合物可以包含：包含由化学式1表示的重复单元的第一重复单元，其中二胺衍生重复单元为由化学式3-1表示的官能团，并且酸酐衍生重复单元为由化学式2表示的官能团；包含由化学式1表示的重复单元的第二重复单元，其中二胺衍生重复单元为由化学式3-2表示的官能团，并且酸酐衍生重复单元为由化学式2表示的官能团；包含由化学式4表示的重复单元的第三重复单元，其中二胺衍生重复单元为由化学式3-1表示的官能团，并且酸酐衍生重复单元为由化学式5表示的官能团；以及包含由化学式4表示的重复单元的第四重复单元，其中二胺衍生重复单元为由化学式3-2表示的官能团，并且酸酐衍生重复单元为由化学式5表示的官能团。第一重复单元至第四重复单元可以在基于聚酰亚胺的聚合物中无规排列以形成无规共聚物，或者可以通过形成第一重复单元之间的嵌段、第二重复单元之间的嵌段、第三重复单元之间的嵌段和第四重复单元之间的嵌段来形成嵌段共聚物。
包含由化学式1表示的重复单元和由化学式4表示的重复单元的基于聚酰亚胺的聚合物可以通过使两种或更多种不同的二胺化合物与四羧酸二酐化合物反应来制备，并且两种二胺化合物可以同时添加以合成无规共聚物，或者可以顺序添加以合成嵌段共聚物。
基于100mol％的全部重复单元，基于聚酰亚胺的树脂可以包含量为50mol％至90mol％、50mol％至80mol％、或50mol％至70mol％的由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元。此外，基于聚酰亚胺的树脂可以包含量为10mol％至60mol％、或20mo％至50mol％、或30mol％至50mol％的由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元。在上述数值范围内，由基于聚酰亚胺的树脂合成的基于聚酰亚胺的聚合物膜可以满足100μm或更大且500μm或更小的在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙。
由此，可以提供在高温过程期间具有低的热膨胀并因此适合于显示装置工艺的基于聚酰亚胺的树脂膜。
同时，当基于聚酰亚胺的树脂包含过少量的由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元时，对该过程中使用的溶液的耐化学性降低，并因此将基于聚酰亚胺的树脂膜应用于显示装置的另外的过程变得困难。
此外，相对于1mol由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元，基于聚酰亚胺的树脂可以包含如下量的由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元：0.3mol或更大、0.4mol或更大、0.42mol或更大、1.0mol或更大、0.3mol或更大且1.0mol或更小、0.4mol或更大且1.0mol或更小、0.42mol或更大且1.0mol或更小。
当由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元以相对于1mol由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元的小于0.3、小于0.4mol或小于0.42mol的过小量包含在内时，难以降低Rth，并且聚合物之间的距离变近，因此，存在由于CTC的增加而降低YI和b*的限制，这可能导致差的光学特性。
此外，当由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元以相对于1mol由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元的大于1.0mol的过大量包含在内时，由于聚合物之间的间隔增大，基于聚酰亚胺的树脂的耐化学性降低，并因此在使用诸如KOH和PGMEA的溶剂的过程中可能出现裂纹。
相对于基于聚酰亚胺的树脂中包含的全部重复单元，由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元和由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元可以以如下量包含在内：70mol％或更大、或者80mol％或更大、或者90mol％或更大、或者70mol％或更大且100mol％或更小、80mol％或更大且100mol％或更小、70mol％或更大且90mol％或更小、70mol％或更大且99mol％或更小、80mol％或更大且99mol％或更小、以及90mol％或更大且99mol％或更小。
即，基于聚酰亚胺的树脂可以仅由由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元和由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元组成，或者其大部分可以由由化学式1表示的聚酰亚胺重复单元和由化学式4表示的聚酰亚胺重复单元组成。
基于聚酰亚胺的树脂的重均分子量(通过GPC测量)没有特别限制，但是可以为例如1000g/mol或更大且200000g/mol或更小、或者10000g/mol或更大且200000g/mol或更小。
根据本公开内容的基于聚酰亚胺的树脂可以在由于其刚性结构保持诸如耐热性、机械强度等的特性的同时表现出优异的无色透明特性。因此，其可以用于各种领域，例如装置用基底、显示器用覆盖基底、光学膜、集成电路(IC)封装、粘合膜、多层FPC(flexibleprinted circuit，柔性印刷电路)、带、触摸面板、光盘用保护膜等，并且特别地，其可以适合于显示器用覆盖基底。
更具体地，合成基于聚酰亚胺的树脂膜的方法的实例没有特别限制，但是例如，可以使用包括以下的生产聚合物膜的方法：将包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物涂覆到基底上以形成涂覆膜的步骤(步骤1)；对涂覆膜进行干燥的步骤(步骤2)；以及对经干燥的涂覆膜进行热处理和固化的步骤(步骤3)。
步骤1是将包含上述基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物涂覆到基底上以形成涂覆膜的步骤。将包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物涂覆到基底上的方法没有特别限制，但是例如，可以使用诸如丝网印刷、胶版印刷、柔性版印刷、喷墨等的方法。
此外，包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物可以呈溶解或分散在有机溶剂中的形式。在具有这些形式的情况下，例如，当基于聚酰亚胺的树脂在有机溶剂中合成时，溶液可以为待获得的反应溶液本身，或者可以用另一种溶剂稀释反应溶液。此外，当基于聚酰亚胺的树脂作为粉末获得时，可以将其溶解在有机溶剂中以形成溶液。
有机溶剂的具体实例包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基-咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单异丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯等。它们可以单独使用或者以两者或更多者的组合使用。
考虑到膜形成过程期间的可加工性例如涂覆特性，包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物可以以使得聚合物组合物具有适当粘度的量包含固体内容物。例如，可以调节组合物的内容物使得总聚合物内容物为5重量％或更大且25重量％或更小，或者替代地，可以将组合物的内容物调节至5重量％或更大且20重量％或更小、或者5重量％或更大且15重量％或更小。
此外，包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物还可以包含除有机溶剂之外的其他组分。在一个非限制性实例中，当涂覆包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物时，还可以包含这样的化合物：其能够改善膜厚度的均匀性和表面平滑度，或者改善聚合物组合物与基底之间的粘合性，或者改变介电常数和电导率或者提高致密性。这些化合物的实例可以包括表面活性剂、基于硅烷的化合物、电介质或交联化合物等。
步骤2是对通过将包含基于聚酰亚胺的树脂的聚合物组合物涂覆到基底上而形成的涂覆膜进行干燥的步骤。
对涂覆膜进行干燥的步骤可以通过加热装置例如热板、热空气循环烘箱、红外烘箱等来进行，并且干燥可以在50℃或更高且150℃或更低、或者50℃或更高且100℃或更低的温度下进行。
步骤3是对经干燥的涂覆膜进行热处理和固化的步骤。此时，热处理可以通过加热装置例如热板、热空气循环烘箱、红外烘箱等来进行，并且热处理可以在200℃或更高、或者200℃或更高且300℃或更低的温度下进行。
基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度没有特别限制，但是可以例如在0.01μm或更大且1000μm或更小的范围内自由调节。当基于聚酰亚胺的树脂膜的厚度增加或减小特定值时，由基于聚酰亚胺的树脂膜测量的物理特性也可以改变特定的数值。
同时，根据本公开内容的另一个实施方案，可以提供包括另一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜的显示装置用基底。基于聚酰亚胺的树脂膜的细节可以包括以上在一个实施方案中描述的全部细节。
包括基底的显示装置可以包括液晶显示装置(LCD)、有机发光二极管(OLED)、柔性显示器、或者可卷曲显示器或可折叠显示器等，但不限于此。
根据应用领域和具体形状等，显示装置可以具有各种结构，例如，其可以具有包括覆盖塑性窗、触摸面板、偏光板、阻挡膜、发光器件(OLED器件等)、透明基底等的结构。
上述另一个实施方案的基于聚酰亚胺的树脂膜可以用于各种应用，例如这些各种显示装置中的基底、外部保护膜或覆盖窗，并且更具体地，其可以用作基底。
例如，显示装置用基底可以具有其中顺序地堆叠有装置保护层、透明电极层、硅氧化物层、基于聚酰亚胺的树脂膜、硅氧化物层和硬涂层的结构。
就进一步改善耐溶剂性或透水性和光学特性而言，透明聚酰亚胺基底可以包括形成在透明的基于聚酰亚胺的树脂膜与固化层之间的硅氧化物层，并且硅氧化物层可以通过使聚硅氮烷固化来生产。
具体地，硅氧化物层通过在透明的基于聚酰亚胺的树脂膜的至少一个表面上形成涂层之前涂覆包含聚硅氮烷的溶液并将其干燥，然后使涂覆的聚硅氮烷固化而形成。
通过包括上述元件保护层，根据本公开内容的显示装置用基底可以提供具有优异翘曲特性和抗冲击性以及耐溶剂性、光学特性、透湿性和耐刮擦性的透明聚酰亚胺覆盖基底。
同时，根据本公开内容的又一个实施方案，可以提供另一个实施方案的包括基于聚酰亚胺的树脂膜的光学装置。基于聚酰亚胺的树脂膜的细节可以包括以上在另一些实施方案中所描述的全部细节。
光学装置可以包括利用通过光实现的特性的各种装置，并且可以包括例如显示装置。显示装置的具体实例包括液晶显示装置(LCD)、有机发光二极管(OLED)、柔性显示器、或者可卷曲显示器或可折叠显示器，但不限于此。
根据应用领域和具体形状，光学装置可以具有各种结构。例如，其可以为包括塑性覆盖窗、触摸面板、偏振器、阻挡膜、发光元件(OLED元件等)、透明基底等的结构。
以上描述的另一个实施方案的聚合物膜可以用于各种应用，例如这样的各种光学装置中的基底、外部保护膜、或覆盖窗，并且更具体地，其可以应用于基底。
有益效果
根据本公开内容，可以提供基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置，其中可以通过低黄度指数和显著改善的透明度来增加透光率以具有低双折射，这使得其适合用作光学构件，同时，可以通过低折射率差(Δn)特性来改善光学各向同性以实现低延迟，并因此可以确保应用基于聚酰亚胺的树脂膜的显示器的对角视角，从而防止可视性由于光失真而劣化。
具体实施方式
在下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例仅出于举例说明目的而提供并且不旨在限制本公开内容的范围。
<实施例和比较例：聚酰亚胺前体组合物和聚酰亚胺膜的制备>
实施例1
(1)聚酰亚胺前体组合物的制备
在氮气气氛下向反应器中填充有机溶剂DMAc，并且在将反应器的温度保持在25℃的同时，向其中添加间苯二胺(1,3-苯二胺，m-PDA)和对苯二胺(1,4-苯二胺，p-PDA)并在相同温度下使其溶解。在相同的温度下，向其中添加有间苯二胺(1,3-苯二胺，m-PDA)和对苯二胺(1,4-苯二胺，p-PDA)的溶液中添加4,4'-氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)和4,4'-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐(6FDA)作为酸二酐，并搅拌24小时。此时，m-PDA、p-PDA、OPDA和6FDA的摩尔比如下表1所示。
然后，以基于总固体内容物的15重量％的量添加磷酸三苯酯(TPhP)并搅拌以制备聚酰亚胺前体组合物。
(2)聚酰亚胺膜的制备
*186将聚酰亚胺前体组合物旋涂在玻璃基底上。将涂覆有聚酰亚胺前体组合物的玻璃基底在80℃下保持5分钟至30分钟，并在260℃下保持60分钟以进行固化步骤。在固化步骤完成之后，将玻璃基底浸入水中以移除形成在玻璃基底上的膜，并将其在100℃的烘箱中干燥以制备厚度为10μm(包括±1μm误差)的聚酰亚胺膜。
实施例2至3，比较例1至5，参照例1至2
以与实施例1中相同的方式制备聚酰亚胺前体组合物和聚酰亚胺膜，不同之处在于如下表1所描述的改变m-PDA、p-PDA、OPDA和6FDA的摩尔比以及TPhP含量。
<实验例：实施例和比较例中获得的聚酰亚胺前体组合物和聚酰亚胺膜的物理特性的测量>
通过以下方法测量实施例和比较例中获得的聚酰亚胺前体组合物和聚酰亚胺膜的物理特性，并且结果示于下表1中。
1.黄度指数(YI)，色坐标(b*)
使用色度计(来自GretagMacbeth的Color-Eye 7000A)根据ASTM D1925的测量方法测量实施例和比较例中制备的聚酰亚胺膜的黄度指数和色坐标(b*)，并且结果示于下表1中。
2.折射率
使用棱镜耦合器测量实施例和比较例中制备的聚酰亚胺膜在532nm的波长下的平面方向(TE)和厚度方向(TM)上的折射率，并且根据以下等式2计算平均折射率。
[等式2]
平均折射率＝(nx+ny+nz)/3
(在等式3中，nx为聚酰亚胺树脂膜的通过波长为532nm的光测量的面内折射率中的最大折射率；ny为与聚酰亚胺树脂膜的通过波长为532nm的光测量的面内折射率中的nx垂直的折射率；以及nz为聚酰亚胺树脂的通过波长为532nm的光测量的厚度方向的折射率。)
3.雾度
使用雾度计(NDH-5000)根据ASTM D1003的测量方法测量聚酰亚胺膜的雾度值。
4.玻璃化转变温度(Tg)、CTE和热滞间隙
将实施例和比较例中制备的聚酰亚胺膜制备成5mm×20mm的尺寸，然后使用配件装载样品。将实际测量的膜的长度同等地设定为16mm。将拉膜的力设定为0.02N，并使用TMA(来自TA Instruments的Q400)在50℃至430℃的温度范围内以5℃/分钟的升温速率进行第一升温步骤直至260℃，然后以4℃/分钟的冷却速率进行第一冷却步骤直至80℃。用TMA测量样品的热膨胀的变化。此时，测量热滞间隙，其意指在TMA测量图上在100℃下在纵向方向上的长度变化(尺寸变化间隙，y轴)。
此外，在第一冷却之后，再次以5℃/min的加热速率进行第二升温步骤直至350℃，并且当在升温段中看到拐点时，将其称为Tg，并且测量第一升温步骤和第二升温步骤的每一者期间的CTE。
5.在550nm波长下的厚度方向上的延迟(Rth)
由实施例和比较例中获得的聚酰亚胺膜制备长度为20mm、宽度为20mm且厚度为10μm的样品，并且使用由AXOMETRICS制造的“AxoScan”作为测量装置。在输入每个样品的折射率的值之后，通过在温度：25℃和湿度：40％的条件下使用波长为550nm的光测量厚度方向延迟，使用所获得的厚度方向上的延迟值(通过测量装置的自动测量所测量的值)并获得每10μm膜厚度的延迟值。
用于测量厚度方向延迟(Rth)的“聚酰亚胺树脂膜的折射率”的值可以通过在形成包括与形成待测量延迟的膜的聚酰亚胺膜相同类型的聚酰亚胺膜的未拉伸膜之后的过程来获得，使用该未拉伸膜作为测量样品(此外，当待测量的膜为未拉伸膜时，该膜可以原样用作测量样品)，使用折射率测量装置(商品名为SAIRON Thechnology INC，「棱镜耦合器&3DR测量/SPA-3DR」)作为测量装置，并使用532nm的光源，并且在23℃的温度条件下测量在测量样品的面内方向(与厚度方向垂直的方向)上相对于532nm的光的折射率。
[表1]
实施例1至3的实验例的测量结果
如表1所示，确定实施例1至3中获得的聚酰亚胺膜(基于10μm的厚度)表现出217μm至465μm的热滞间隙(Δμm)、250℃至252℃的玻璃化转变温度、31nm至50nm的厚度方向延迟Rth值、1.5或更小的色坐标b*、2.5或更小的YI以及1.6517至1.6733的532nm下的平均折射率，由此实施例1至3中获得的聚酰亚胺膜在高温过程期间其热膨胀低，因此其适合于显示装置工艺，并且同时具有优异的耐化学性和光学特性。
[表2]
比较例1至5的实验例的测量结果
如表2所示，确定比较例1至3中获得的聚酰亚胺膜(基于10μm的厚度)具有81nm至109nm的厚度方向延迟Rth值，这使得难以表现出适合于显示器的可视性，并且其具有大于2.6的色坐标b*和4.1或更大的YI，这使其光学特性劣化，例如颜色失真。此外，比较例4至5中获得的聚酰亚胺膜(基于10μm的厚度)具有754μm至1856μm的热滞间隙(Δμm)，这不适合于高温显示装置工艺，并且还具有1.70或更大的532nm下的平均折射率，这与实施例相比增大，表明高的延迟。
[表3]
参照例1和2的实验例的测量结果
如表3所示，确定参照例1中获得的聚酰亚胺膜(基于10μm的厚度)具有4.1的色坐标b*和7.6的YI，这使其光学特性劣化，例如颜色失真。此外，确定参照例2中获得的聚酰亚胺膜(基于10μm的厚度)具有2900μm的热滞间隙(Δμm)，这不适合于高温显示装置工艺。

Claims (20)

1.一种基于聚酰亚胺的树脂膜，其中在50℃或更高且150℃或更低的温度下的热滞间隙为100μm或更大且500μm或更小。
2.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂膜在10μm的厚度下的色坐标b*为1.0至2.0。
3.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂膜在10μm的厚度下的厚度方向上的延迟Rth值为10nm至60nm。
4.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂膜在532nm的波长下的平均折射率为1.651至1.700。
5.根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂膜包含基于聚酰亚胺的树脂和基于磷酸酯的化合物。
6.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂包括包含芳族酰亚胺重复单元的聚酰亚胺树脂。
7.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂包括包含含有醚基的芳族酰亚胺重复单元的聚酰亚胺树脂。
8.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
相对于所述基于聚酰亚胺的树脂的固体内容物的总重量，所述基于聚酰亚胺的树脂膜包含量为5重量％和30重量％的所述基于磷酸酯的化合物。
9.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂包括：
包含由以下化学式1表示的聚酰亚胺重复单元的基于聚酰亚胺的树脂：
[化学式1]
其中，在化学式1中，
X1为含有醚基的芳族四价官能团，以及
Y1为具有6至10个碳原子的芳族二价官能团。
10.根据权利要求9所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述X1包括由以下化学式2表示的四价官能团：
[化学式2]
11.根据权利要求9所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述Y1包括由以下化学式3表示的官能团：
[化学式3]
12.根据权利要求9所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
由化学式3表示的所述官能团包括由以下化学式3-1表示的官能团和由以下化学式3-2表示的官能团：
[化学式3-1]
[化学式3-2]
13.根据权利要求9所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂包含：
相对于1mol由以下化学式3-1表示的官能团的量为0.1mol或更大且0.9mol或更小的由以下化学式3-2表示的官能团：
[化学式3-1]
[化学式3-2]
14.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂包含含有醚基的芳族四羧酸二酐和具有6至10个碳原子的芳族二胺的结合产物。
15.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于聚酰亚胺的树脂包含：
由以下化学式4表示的聚酰亚胺重复单元：
[化学式4]
其中，在化学式4中，
X2为含有全氟烷基的芳族四价官能团，以及
Y2为具有6至10个碳原子的芳族二价官能团。
16.根据权利要求15所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述Y2包括由以下化学式5表示的官能团：
[化学式5]
17.根据权利要求9所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
相对于100mol％的全部重复单元，所述基于聚酰亚胺的树脂包含量为50mol％至90mol％的由化学式1表示的所述聚酰亚胺重复单元。
18.根据权利要求5所述的基于聚酰亚胺的树脂膜，其中：
所述基于磷酸酯的化合物包括磷酸三芳酯。
19.一种显示装置用基底，包括根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的树脂膜。
20.一种光学装置，包括根据权利要求1所述的基于聚酰亚胺的树脂膜。
CN202280007599.4A 2021-12-22 2022-08-22 基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置 Pending CN116829624A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2021-0185016 2021-12-22
KR1020220099145A KR20230095784A (ko) 2021-12-22 2022-08-09 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
KR10-2022-0099145 2022-08-09
PCT/KR2022/012501 WO2023120862A1 (ko) 2021-12-22 2022-08-22 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116829624A true CN116829624A (zh) 2023-09-29

Family

ID=88143327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280007599.4A Pending CN116829624A (zh) 2021-12-22 2022-08-22 基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116829624A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI722786B (zh) 聚醯亞胺系樹脂膜、用於顯示器元件的基底以及光學元件
CN115175955B (zh) 基于聚酰亚胺的聚合物膜、使用其的显示装置用基底和光学装置
CN116829624A (zh) 基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的显示装置用基底和光学装置
TWI838838B (zh) 聚醯亞胺類樹脂膜、用於顯示元件的基板以及光學元件
TWI825772B (zh) 聚醯亞胺類樹脂膜、顯示元件基底以及使用其之光學元件
US20240092974A1 (en) Polyimide-based polymer film, substrate for display device, and optical device using the same
TWI856556B (zh) 聚醯亞胺類聚合物膜、使用其之顯示元件基底及光學元件
US20240287266A1 (en) Polyimide-based polymer film, substrate for display device, and optical device using the same
KR102702731B1 (ko) 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
CN114149583B (zh) 基于聚酰亚胺的聚合物膜、显示装置用基底和光学装置
KR20230095784A (ko) 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
TWI789914B (zh) 聚醯亞胺類聚合物膜、使用其之顯示元件基板、電路板、光學元件以及電子元件
KR102427760B1 (ko) 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
CN116583553A (zh) 基于聚酰亚胺的树脂膜、使用其的用于显示装置的基底和光学装置
KR20230133232A (ko) 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
KR20230086570A (ko) 폴리이미드계 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
CN117355562A (zh) 基于聚酰亚胺的聚合物膜、使用其的显示装置用基底和光学装置
KR20220067391A (ko) 광학 적층체 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
KR20220068127A (ko) 폴리이미드 수지 필름, 이를 이용한 플렉서블 디스플레이 장치용 기판, 및 플렉서블 디스플레이 장치
KR20230134903A (ko) 고분자 수지 조성물, 고분자 수지 필름의 제조방법, 고분자 수지 필름 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 기판, 및 광학 장치
KR20240027667A (ko) 폴리이미드 수지 필름, 이를 이용한 플렉서블 디스플레이 장치용 기판, 및 플렉서블 디스플레이 장치

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination