JP2022057318A - 低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】シーラントフィルム自体及び該シーラントフィルムが接する空間のガスを吸着し、ガス放出量が少なく、経時劣化によるガスの出入りを抑制するシーラントフィルム、及び該シーラントフィルムからなる積層体、包装材料、包装体を提供する。
【解決手段】シーラントフィルム自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間のガスを吸着する、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムであって、該ガスは、炭化水素類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、エステル類、アルコール類、二酸化炭素の群からなる１種又は２種以上の組み合わせであり、該低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、該低ガス放出性樹脂は、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、０．９３５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
【選択図】図１
【解決手段】シーラントフィルム自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間のガスを吸着する、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムであって、該ガスは、炭化水素類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、エステル類、アルコール類、二酸化炭素の群からなる１種又は２種以上の組み合わせであり、該低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、該低ガス放出性樹脂は、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、０．９３５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
【選択図】図１
Description
本発明は、シーラントフィルムそれ自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間からのガスを吸着し、ガス放出量が少ない、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに関する。
近年、包装体は、包装体内容物の汚染や劣化を防止する為に、又は包装体内容物の漏洩を防止する為に、真空包装等の様に気密性を必要とするものがある。
内容物の種類によって、包装体内を大気圧よりも高くして包装体内部へ外部からガスが侵入することを防止する場合や、包装体内を大気圧よりも低くして包装体内部から外部へのガス漏洩を防止する場合や、包装体内を大気圧よりも低い、あるいは高い状態を維持することそのものが目的の場合がある。
包装材料による気密性付与効果が高ければ、内容物を直接収容している包装容器を簡易化でき、包装体の軽量化、省スペース化を図ることが可能になる。
しかしながら、従来の包装材料は、破損又は経時劣化によってガスが通過し易く、気密性能が急激に低下してしまう。
例えば、包装材料起因の経時劣化による包装体内部へのガス侵入の理由としては、空気が外包材を透過することによる空気の侵入が挙げられ、包装材料のガスバリア性を高める為に、包装材料に７～１５μｍ程度の厚さの金属アルミニウム箔をガスバリア層として有する積層フィルムが主として用いられてきたり、各種無機物の蒸着膜や塗布膜からなる層をさらに有する積層フィルムが提案されたりしている（特許文献１）が、長期的に安定したガスバリア性を維持するという点においては不十分であった。
包装材料のシーラント層に合成ゼオライト等の多孔体を含有させてガス成分を吸着することによって包装体内部の真空度を維持する手法も提案されているが（特許文献２）、吸着するガスの種類が限定的であったり、シーラント層を構成している樹脂の耐熱性が低かったり、アウトガス発生量が多かったりして、長期的に安定した断熱効果を維持するという点においては不十分であった。
内容物の種類によって、包装体内を大気圧よりも高くして包装体内部へ外部からガスが侵入することを防止する場合や、包装体内を大気圧よりも低くして包装体内部から外部へのガス漏洩を防止する場合や、包装体内を大気圧よりも低い、あるいは高い状態を維持することそのものが目的の場合がある。
包装材料による気密性付与効果が高ければ、内容物を直接収容している包装容器を簡易化でき、包装体の軽量化、省スペース化を図ることが可能になる。
しかしながら、従来の包装材料は、破損又は経時劣化によってガスが通過し易く、気密性能が急激に低下してしまう。
例えば、包装材料起因の経時劣化による包装体内部へのガス侵入の理由としては、空気が外包材を透過することによる空気の侵入が挙げられ、包装材料のガスバリア性を高める為に、包装材料に７～１５μｍ程度の厚さの金属アルミニウム箔をガスバリア層として有する積層フィルムが主として用いられてきたり、各種無機物の蒸着膜や塗布膜からなる層をさらに有する積層フィルムが提案されたりしている（特許文献１）が、長期的に安定したガスバリア性を維持するという点においては不十分であった。
包装材料のシーラント層に合成ゼオライト等の多孔体を含有させてガス成分を吸着することによって包装体内部の真空度を維持する手法も提案されているが（特許文献２）、吸着するガスの種類が限定的であったり、シーラント層を構成している樹脂の耐熱性が低かったり、アウトガス発生量が多かったりして、長期的に安定した断熱効果を維持するという点においては不十分であった。
本発明は、シーラントフィルムそれ自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間からのガスを吸着し、ガス放出量が少なく、経時劣化による包装体内外へのガスの出入り及び放出を抑制する、シーラントフィルム、及び該シーラントフィルムを用いて作製された積層体、包装材料、包装体を提供することを課題とする。
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、ガス放出量が少なく、ガス吸着性を有するシーラントフィルムが、上記の目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．シーラントフィルムそれ自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間からのガスを吸着する、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムであって、
該ガスは、炭化水素類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、エステル類、アルコ
ール類、二酸化炭素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、
該低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、
該低ガス放出性樹脂は、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、０．９３５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、
前記の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
２．前記低ガス放出性樹脂の含有量が、全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、７０質量％以上、９９．９質量％以下であり、
前記ガス吸着剤の含有量が、前記ガス吸着剤を含有する層中に、０．１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする、
上記１に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
３．前記低ガス放出性樹脂は、ポリエチレン系樹脂であることを特徴とする、上記１又は２に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
４．前記低ガス放出性樹脂からなるフィルムに含まれる、溶出性の全有機体炭素（ＴＯＣ）の濃度は、１．５ｐｐｍ以上、２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記１～３のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
５．前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、空気中で９０℃、６０分間加熱した際に放出される炭素数１６の有機ガス成分の、前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム単位体積当たりの量が、１０μｇ／ｃｍ3以上、１０００μｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、上記１～４のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
６．前記低ガス放出性樹脂が、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることを特徴とする、上記１～５のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
７．前記ガス吸着剤が、疎水性ゼオライト、モレキュラーシーブ、金属有機構造体（ＭＯＦ）、活性炭からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含むことを特徴とする、上記１～６のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
８．前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが、ガス吸着層と、ヒートシール層とを有し、
該ガス吸着層は、前記低ガス放出性樹脂と、前記ガス吸着剤とを含有する層であり、
該ヒートシール層は、前記低ガス放出性樹脂を含有し、ヒートシール性を有する層であり、
前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの少なくとも片側の最外層は、ヒートシール層であり、
該ガス吸着層に含有される前記低ガス放出性樹脂と、該ヒートシール層に含有される前記低ガス放出性樹脂とは、同一又は異なっていることを特徴とする、
上記１～７のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
９．前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、酸化防止剤をさらに含有することを特徴とする、上記１～８のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
１０．前記酸化防止剤の含有量が、全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、０．００５質量％以上、０．５質量％以下であることを特徴とする、上記９に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
１１．前記酸化防止剤が、前記ガス吸着層及び／又は前記ヒートシール層に含有されており、
該ガス吸着層に含有される前記酸化防止剤と、該ヒートシール層に含有される前記酸化防止剤とは、同一又は異なっていることを特徴とする、
上記９又は１０に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
１２．上記１～１１のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着積層体。
１３．上記１２に記載のガス吸着積層体を用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着包装材料。
１４．上記１３に記載のガス吸着包装材料を用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着包装体。
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．シーラントフィルムそれ自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間からのガスを吸着する、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムであって、
該ガスは、炭化水素類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、エステル類、アルコ
ール類、二酸化炭素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、
該低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、
該低ガス放出性樹脂は、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、０．９３５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、
前記の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
２．前記低ガス放出性樹脂の含有量が、全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、７０質量％以上、９９．９質量％以下であり、
前記ガス吸着剤の含有量が、前記ガス吸着剤を含有する層中に、０．１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする、
上記１に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
３．前記低ガス放出性樹脂は、ポリエチレン系樹脂であることを特徴とする、上記１又は２に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
４．前記低ガス放出性樹脂からなるフィルムに含まれる、溶出性の全有機体炭素（ＴＯＣ）の濃度は、１．５ｐｐｍ以上、２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、上記１～３のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
５．前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、空気中で９０℃、６０分間加熱した際に放出される炭素数１６の有機ガス成分の、前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム単位体積当たりの量が、１０μｇ／ｃｍ3以上、１０００μｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、上記１～４のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
６．前記低ガス放出性樹脂が、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることを特徴とする、上記１～５のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
７．前記ガス吸着剤が、疎水性ゼオライト、モレキュラーシーブ、金属有機構造体（ＭＯＦ）、活性炭からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含むことを特徴とする、上記１～６のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
８．前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが、ガス吸着層と、ヒートシール層とを有し、
該ガス吸着層は、前記低ガス放出性樹脂と、前記ガス吸着剤とを含有する層であり、
該ヒートシール層は、前記低ガス放出性樹脂を含有し、ヒートシール性を有する層であり、
前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの少なくとも片側の最外層は、ヒートシール層であり、
該ガス吸着層に含有される前記低ガス放出性樹脂と、該ヒートシール層に含有される前記低ガス放出性樹脂とは、同一又は異なっていることを特徴とする、
上記１～７のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
９．前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、酸化防止剤をさらに含有することを特徴とする、上記１～８のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
１０．前記酸化防止剤の含有量が、全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、０．００５質量％以上、０．５質量％以下であることを特徴とする、上記９に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
１１．前記酸化防止剤が、前記ガス吸着層及び／又は前記ヒートシール層に含有されており、
該ガス吸着層に含有される前記酸化防止剤と、該ヒートシール層に含有される前記酸化防止剤とは、同一又は異なっていることを特徴とする、
上記９又は１０に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
１２．上記１～１１のいずれかに記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着積層体。
１３．上記１２に記載のガス吸着積層体を用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着包装材料。
１４．上記１３に記載のガス吸着包装材料を用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着包装体。
本発明により、シーラントフィルムそれ自体から発生するガス及びシーラントフィルムが接する空間からのガスを吸着し、ガス放出量が少なく、経時劣化による包装体内外へのガスの出入り及び放出を抑制する、シーラントフィルム、及び該シーラントフィルムを用いて作製された積層体、包装材料、包装体を得ることができる。
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更又は誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
また、各図においては省略されているが、各層の間に接着層を設けることもできる。
さらに、必要に応じて、各層間の接着強度（密着強度）を強固にするために、各層の積層面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等、などの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
また、各図においては省略されているが、各層の間に接着層を設けることもできる。
さらに、必要に応じて、各層間の接着強度（密着強度）を強固にするために、各層の積層面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等、などの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム、低ガス放出性ガス吸着積層体、低ガス放出性ガス吸着包装材料、低ガス放出性ガス吸着包装体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、本発明においては、フィルムとシートとは、同義として扱う。
なお、本発明においては、フィルムとシートとは、同義として扱う。
≪低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム≫
本願発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、ヒートシール性を有し、ガス放出性が低く、且つ、ガスを吸着することができる。
上記の特徴によって、本願発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、真空包装用のシーラントフィルムに適している。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、１層の単層構成であってもよく、２層以上の多層構成であってもよい。
例えば、低ガス放出性樹脂及びガス吸着剤を含有するガス吸着層と、低ガス放出性樹脂を含有するヒートシール層とから構成されていてもよく、２つのヒートシール層がガス吸着層を挟んだ３層構成であってもよい。
本願発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、ヒートシール性を有し、ガス放出性が低く、且つ、ガスを吸着することができる。
上記の特徴によって、本願発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、真空包装用のシーラントフィルムに適している。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、１層の単層構成であってもよく、２層以上の多層構成であってもよい。
例えば、低ガス放出性樹脂及びガス吸着剤を含有するガス吸着層と、低ガス放出性樹脂を含有するヒートシール層とから構成されていてもよく、２つのヒートシール層がガス吸着層を挟んだ３層構成であってもよい。
全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中の低ガス放出性樹脂の含有量は、７０質量％以上、９９．９質量％以下が好ましく、８０質量％以上、９９．９質量％以下がより好ましく、９０質量％以上、９９．９質量％以下が更に好ましい。上記範囲よりも少ないと、低ガス放出性ガス吸着シーラントの低ガス放出性が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも多いと、諸物性や作業性の面でバランスを採り難くなり易い反面、低ガス放出性はさほど向上しない。
そして、ガス吸着剤の含有量は、ガス吸着剤を含有する層中に、０．１質量％以上、３０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上、２５質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、ガス吸着効果が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも多いと、製膜性が悪化するおそれがある。
ここで、ガス吸着剤を含有する層とは、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが１層のみで構成されている場合には、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム全体を指し、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムがガス吸着層及びヒートシール層等を有する多層構成の場合には、例えば、ガス吸着層を指す。
ここで、ガス吸着剤を含有する層とは、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが１層のみで構成されている場合には、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム全体を指し、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムがガス吸着層及びヒートシール層等を有する多層構成の場合には、例えば、ガス吸着層を指す。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムがガス吸着層及びヒートシール層等を有する多層構成の場合には、ヒートシール性、及びラミネート性を高める為に、前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの、少なくとも片側の最外層がヒートシール層であることが好ましく、両側の最外層がヒートシール層であることがより好ましい。
また、ガス吸着層に含有される低ガス放出性樹脂と、ヒートシール層に含有される低ガス放出性樹脂とは、同一でもよく、異なっていてもよい。
また、ガス吸着層に含有される低ガス放出性樹脂と、ヒートシール層に含有される低ガス放出性樹脂とは、同一でもよく、異なっていてもよい。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、フィルム厚さを調節して、ガス吸着性や低ガス放出性を調節することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの厚さは、良好なヒートシール性とガス吸着性と低ガス放出性とのバランスを有する為に、２５μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上、１００μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いとヒートシール性及び／又はガス吸着性が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも厚いと低ガス放出性が劣るおそれがある。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの厚さは、良好なヒートシール性とガス吸着性と低ガス放出性とのバランスを有する為に、２５μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上、１００μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いとヒートシール性及び／又はガス吸着性が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも厚いと低ガス放出性が劣るおそれがある。
そして、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、スリップ剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、溶剤、その他の添加剤をさらに少量含むことができる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、高温環境下での樹脂劣化由来の放出性ガスの発生を抑制する為に、酸化防止剤を含有することが好ましい。逆に、高温時にガス放出量を上昇させてしまいそうな添加剤の使用は制限することが好ましい。
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、高温環境下での樹脂劣化由来の放出性ガスの発生を抑制する為に、酸化防止剤を含有することが好ましい。逆に、高温時にガス放出量を上昇させてしまいそうな添加剤の使用は制限することが好ましい。
（吸着対象ガス）
本発明において吸着対象となるガス成分は、主に、本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが元から含有しているガス成分や、ヒートシール等の加熱や、ＵＶ又はＥＢ等の照射によって低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中の樹脂が分解することで発生した樹脂分解物からなるガス成分や、大気中に存在するガス成分である。
ここで、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが元から含有しているガス成分としては、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを構成する原材料が含有していたガス成分、及び低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを形成する際の熱履歴等によって発生したガス成分等が挙げられる。
本発明において吸着対象となるガス成分は、主に、本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが元から含有しているガス成分や、ヒートシール等の加熱や、ＵＶ又はＥＢ等の照射によって低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中の樹脂が分解することで発生した樹脂分解物からなるガス成分や、大気中に存在するガス成分である。
ここで、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが元から含有しているガス成分としては、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを構成する原材料が含有していたガス成分、及び低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを形成する際の熱履歴等によって発生したガス成分等が挙げられる。
具体的な吸着対象ガスとしては、比較的分子量の小さい有機物、二酸化炭素が挙げられる。
該有機物は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに由来するガス成分であり、ガ
ス成分の化合物としては、炭素数が１～１６のものが多く、種類としては炭化水素類が最も多く、他に、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、アルコール類、エステル類等が挙げられる。
該有機物は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに由来するガス成分であり、ガ
ス成分の化合物としては、炭素数が１～１６のものが多く、種類としては炭化水素類が最も多く、他に、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、アルコール類、エステル類等が挙げられる。
炭化水素類の具体例としては、プロパン、プロペン、ブタン、イソブタン、２－メチルブタン、ブテン、イソブテン、２－メチルペンタン、３－エチルペンタン、２，２-ジメチルペンタン、３，３-ジメチルペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，５-ジメチルヘキサン、ヘプタン、２-メチルヘプタン、３－メチルヘプタン、３－エチルヘプタン、２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン、３－エチル－３－メチルヘプタン、３－メチルヘプテン、オクタン、２-メチルオクタン、４－エチルオクタン、ノナン、３－メチルノナン、デカン、ドデカン等が挙げられる。
アルデヒド類の具体例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、２－メチルプロパナール、３－メチルブタナール等が挙げられる。
ケトン類の具体例としては、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、３，３－ジメチルー２－ブタノン等が挙げられる。
カルボン酸類の具体例としては、酢酸、イソ吉草酸、２-メチルプロパン酸、２，２－ジメチルプロパン酸等が挙げられる。
エステル類の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
アルコール類の具体例としては、２－メチル－２－プロパノール、２－メチルプロパノール、エタノール、１－プロパノール等が挙げられる。
二酸化炭素は大気成分に由来し、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類がガス吸着シーラントフィルムの熱履歴及び大気成分に由来し、エステル類はガス吸着シーラントフィルム又は低ガス放出性ガス吸着積層体の接着層に由来する。
［ガス吸着層］
ガス吸着層は、ガス吸着剤を含有して高いガス吸着性を有する層であり、低ガス放出性を維持する為にバインダー樹脂として低ガス放出性樹脂をさらに含有することが好ましい。しかしながら、ガス吸着性と低ガス放出性を大きく損なわない範囲で、他の樹脂や、酸化防止剤等の各種添加剤を含有することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中にガス吸着層は、１層又は組成が同一あるいは異なる２層以上が含まれていてもよい。
ガス吸着層は、ガス吸着剤を含有して高いガス吸着性を有する層であり、低ガス放出性を維持する為にバインダー樹脂として低ガス放出性樹脂をさらに含有することが好ましい。しかしながら、ガス吸着性と低ガス放出性を大きく損なわない範囲で、他の樹脂や、酸化防止剤等の各種添加剤を含有することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中にガス吸着層は、１層又は組成が同一あるいは異なる２層以上が含まれていてもよい。
ガス吸着層の厚さは、良好なガス吸着性を示す為に、５μｍ以上、８０μｍ以下が好ましく、７μｍ以上、７５μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いとガス吸着性が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも厚くても、ガス吸着性はさほど向上せず、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの剛性が強くなり過ぎて作業性が低下するおそれがある。
［ヒートシール層］
ヒートシール層は低ガス放出性樹脂を含有する層であり、高いヒートシール性を有する層であり、高いヒートシール性を有する為に、ガス吸着剤を含有しないことが好ましい。
そして、高いヒートシール性と低ガス放出性を両立する為に、含有されるヒートシール性樹脂は、低ガス放出性樹脂であることが好ましい。
しかしながら、ヒートシール性と低ガス放出性を大きく損なわない範囲で、ガス吸着剤や、他の樹脂や、酸化防止剤等の各種添加剤を含有することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中にヒートシール層は、１層又は組成が同一あるいは異なる２層以上が含まれていてもよい。
ヒートシール層は低ガス放出性樹脂を含有する層であり、高いヒートシール性を有する層であり、高いヒートシール性を有する為に、ガス吸着剤を含有しないことが好ましい。
そして、高いヒートシール性と低ガス放出性を両立する為に、含有されるヒートシール性樹脂は、低ガス放出性樹脂であることが好ましい。
しかしながら、ヒートシール性と低ガス放出性を大きく損なわない範囲で、ガス吸着剤や、他の樹脂や、酸化防止剤等の各種添加剤を含有することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中にヒートシール層は、１層又は組成が同一あるいは異なる２層以上が含まれていてもよい。
ヒートシール層の厚さは、良好なヒートシール性を示す為に、３μｍ以上、３０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上、２０μｍ以下がより好ましい。上記範囲よりも薄いとヒートシール性が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも厚くても、ヒートシール性はさほど向上せず、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの剛性が弱くなり過ぎて作業性が低下するおそれがある。
[低ガス放出性樹脂]
低ガス放出性樹脂とは、ガスの放出量が少ない樹脂のことであり、ガス放出量は樹脂の形状や熱履歴等によって変化する。
ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂を低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに含有させることによって、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムにヒートシール性を付与し、放出されるガス量を低減して、ガスの通過や放出を抑制することができる。
低ガス放出性樹脂とは、ガスの放出量が少ない樹脂のことであり、ガス放出量は樹脂の形状や熱履歴等によって変化する。
ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂を低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに含有させることによって、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムにヒートシール性を付与し、放出されるガス量を低減して、ガスの通過や放出を抑制することができる。
低ガス放出性樹脂のガス放出量は、低ガス放出性樹脂に含有される溶出性の全有機体炭素（ＴＯＣ＝Ｔｏｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）濃度と相関が高い。
ＴＯＣは、水中の酸化され得る有機物（有機炭素体）全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、ＪＩＳ Ｋ０８０５（全有機体炭素（ＴＯＣ）自動計測器）等で規格化されている。
ＴＯＣは、水中の酸化され得る有機物（有機炭素体）全量の濃度を炭素量の濃度で示したものであり、代表的な水質指標の一つとして用いられているものであって、ＪＩＳ Ｋ０８０５（全有機体炭素（ＴＯＣ）自動計測器）等で規格化されている。
本発明における低ガス放出性樹脂からなるフィルムに含まれる溶出性の全有機体炭素（ＴＯＣ）の濃度は、１．５ｐｐｍ以上、２５０ｐｐｍ以下が好ましく、５ｐｐｍ以上、２００ｐｐｍ以下が好ましい。上記範囲よりも少ないものを準備することは困難であり、且つ実用上の効果に有意差を示し難い。上記範囲よりも多いと、低ガス放出性樹脂のガス放出性が不十分になるおそれがある。
ここで、単体原料としての低ガス放出性樹脂に関する溶出性のＴＯＣの濃度を、原料ペレット等の状態ではなく、フィルム化された状態で測定する理由は、低ガス放出性樹脂は、低ガス放出性ガス吸着シーラント層形成等の為にフィルム化される際に、様々な熱履歴等を与えられてＴＯＣの溶出量を増加させてしまうことがあるからである。
上記の低ガス放出性樹脂からなるフィルムに含まれる溶出性の全有機体炭素（ＴＯＣ）の濃度は、例えば、本発明における低ガス放出性樹脂からなるフィルムで作製されたパウチ内に、充填水として蒸留水を充填して、有機炭素体を溶出させて、充填水のＴＯＣ濃度を測定し、充填前の充填水のＴＯＣ濃度をブランクとして差し引いてＴＯＣ濃度の増加分を算出し、さらに、低ガス放出性樹脂からなるフィルムに含有されていた溶出性のＴＯＣ濃度を算出する。
充填水のＴＯＣ濃度の増加分は、０．０１ｐｐｍ以上、１．５ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．０２ｐｐｍ以上、１．４５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．０２５ｐｐｍ以上、１．４ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。上記範囲よりも少ないものを準備することは困難であり、且つ実用上の効果に有意差を示し難い。上記範囲よりも多いと、低ガス放出性樹脂の低ガス放出性が不十分になるおそれがある。コストと性能の両立の観点から、上記の範囲であることが好ましい。
さらに具体的な条件としては、用途にもよるが、充填時の充填水の温度を４０℃～８０
℃、保管時の温度を２５℃～５０℃、保管期間を数日～４週間とし、充填水のＴＯＣ濃度を全有機体炭素計やＨＳ－ＧＣで測定することが好ましい。
℃、保管時の温度を２５℃～５０℃、保管期間を数日～４週間とし、充填水のＴＯＣ濃度を全有機体炭素計やＨＳ－ＧＣで測定することが好ましい。
本発明においては、低ガス放出性樹脂からなる樹脂フィルムに含まれる溶出性のＴＯＣ濃度は、低ガス放出性樹脂からなる樹脂フィルムを用いて作製された内寸１５ｃｍ×４４ｃｍのパウチに、充填水として６５℃、１０００gの蒸留水（高速液体クロマトグラフィー用蒸留水、純正化学（株）社製）を充填及び封止して、３５℃、２週間保管後に、該充填水のＴＯＣ濃度をＴＯＣ-Ｌ全有機体炭素計（（株）島津製作所社製）で測定することを標準方法として、低ガス放出性樹脂からなる樹脂フィルムに含まれる溶出性のＴＯＣ濃度を算出することが好ましい。
例えば、サイズ１５ｃｍ×４４ｃｍ×５０μｍ厚のパウチと、１０００ｇの充填水を用いた場合には、下記の様に、充填水中のＴＯＣの増加濃度から、低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣの濃度Ｃが算出される。
充填水（蒸留水）重量：Ｗ１＝１０００［ｇ］
低ガス放出性樹脂からなるフィルムの密度：Ｓ［ｇ／ｃｍ3］
パウチサイズ：１５ｃｍ×４４ｃｍ×５０μｍ厚
パウチ重量：Ｗ２＝１５×４４×５０×１０-4×２×Ｓ＝６．６×Ｓ［ｇ］
低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣ濃度：Ｃ［ｐｐｍ］
充填水中のＴＯＣ濃度の増加分：Ｘ［ｐｐｍ］
とすると、
低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣの全重量＝Ｃ×Ｗ２［ｇ］
これがＷ１［ｇ］の水に溶出するので、
Ｘ＝Ｃ×Ｗ２／Ｗ１＝Ｃ×６．６×Ｓ×１０-3［ｐｐｍ］
の関係になり、低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣ濃度Ｃは下記式から算出される。
Ｃ＝Ｘ／（６．６×Ｓ×１０-3）［ｐｐｍ］
例えば、パウチを構成する低ガス放出性樹脂からなるフィルムの密度Ｓが０．９２［ｇ／ｃｍ3］、充填水のＴＯＣ濃度の増加分Ｘが０．０１［ｐｐｍ］の場合には、
Ｃ＝０．０１／（６．６×０．９２×１０-3）＝１．６４［ｐｐｍ］
のように算出される。
充填水（蒸留水）重量：Ｗ１＝１０００［ｇ］
低ガス放出性樹脂からなるフィルムの密度：Ｓ［ｇ／ｃｍ3］
パウチサイズ：１５ｃｍ×４４ｃｍ×５０μｍ厚
パウチ重量：Ｗ２＝１５×４４×５０×１０-4×２×Ｓ＝６．６×Ｓ［ｇ］
低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣ濃度：Ｃ［ｐｐｍ］
充填水中のＴＯＣ濃度の増加分：Ｘ［ｐｐｍ］
とすると、
低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣの全重量＝Ｃ×Ｗ２［ｇ］
これがＷ１［ｇ］の水に溶出するので、
Ｘ＝Ｃ×Ｗ２／Ｗ１＝Ｃ×６．６×Ｓ×１０-3［ｐｐｍ］
の関係になり、低ガス放出性樹脂からなるフィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣ濃度Ｃは下記式から算出される。
Ｃ＝Ｘ／（６．６×Ｓ×１０-3）［ｐｐｍ］
例えば、パウチを構成する低ガス放出性樹脂からなるフィルムの密度Ｓが０．９２［ｇ／ｃｍ3］、充填水のＴＯＣ濃度の増加分Ｘが０．０１［ｐｐｍ］の場合には、
Ｃ＝０．０１／（６．６×０．９２×１０-3）＝１．６４［ｐｐｍ］
のように算出される。
低ガス放出性樹脂の密度は、０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、０．９３５ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、０．９１９ｇ／ｃｍ3以上、０．９３３ｇ／ｃｍ3以下がより好ましい。密度が上記範囲であれば、有機物のガス放出量を低くし得る傾向にある。
低ガス放出性樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．２ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分以下が好ましく、０．５ｇ／１０分以上、７ｇ／１０分以下が好ましい。ＭＦＲが上記範囲であれば、他の樹脂やガス吸着剤と混合されても、良好なＭＦＲを維持し、良好な製膜性や接着性を示すことができる。
低ガス放出性樹脂としては、ヒートシール性に優れ、ＵＶ又はＥＢ照射や加熱に対して耐性があって分解され難い性質があることから、ポリエチレン系樹脂（低ガス放出性ポリエチレン系樹脂）が好ましい。
低ガス放出性ポリエチレン系樹脂は、元々含有している放出性のガス量が少なく、且つＵＶ又はＥＢ照射や加熱に対して耐性があって分解され難いことによって、ガス放出量を少なくすることができる。
低ガス放出性ポリエチレン系樹脂は、元々含有している放出性のガス量が少なく、且つＵＶ又はＥＢ照射や加熱に対して耐性があって分解され難いことによって、ガス放出量を少なくすることができる。
低ガス放出性ポリエチレン系樹脂のポリエチレン種の具体例としては、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等の低ガス放出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
レン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等の低ガス放出化されたもの及びそれらの樹脂の混合物が挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
上記の中でも、ＭＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましい。
また、ＬＬＤＰＥは、Ｃ４－ＬＬＤＰＥ、Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、Ｃ８－ＬＬＤＰＥからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましく、Ｃ６－ＬＬＤＰＥがより好ましい。
また、ＬＬＤＰＥは、Ｃ４－ＬＬＤＰＥ、Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、Ｃ８－ＬＬＤＰＥからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることが好ましく、Ｃ６－ＬＬＤＰＥがより好ましい。
ここで、Ｃ４－ＬＬＤＰＥは、エチレンと１－ブテンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンであり、Ｃ６－ＬＬＤＰＥは、エチレンと１－ヘキセン及び／又は４－メチル－１－ペンテンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンであり、Ｃ８－ＬＬＤＰＥは、エチレンと１－オクテンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレンである。
それぞれの分子構造は、エチレン由来のＬＬＤＰＥの主鎖に、それぞれ、１－ブテン、１－ヘキセン及び／又は４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン由来の、炭素数がそれぞれ、４個、６個、８個の側鎖が存在する分子構造を有する。
それぞれの分子構造は、エチレン由来のＬＬＤＰＥの主鎖に、それぞれ、１－ブテン、１－ヘキセン及び／又は４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン由来の、炭素数がそれぞれ、４個、６個、８個の側鎖が存在する分子構造を有する。
樹脂に含有される放出性ガス量を低く抑える為には、例えば、樹脂を製造する際に、未反応原料残存量や低分子量生成物や副生成物の量を低減することや、重合触媒を除去することが有効である。具体的には、原料純度を向上したり、反応温度や圧力等の条件を精密に制御したり、蒸留や洗浄によって未反応原料や低分子量生成物や副生成物や重合触媒を除去したり、高温のままで空気中の酸素に触れることによる酸化を防止したりする方法が挙げられる。
他の方法としては、製造された樹脂をペレット化やフィルム化する際に、放出性ガス量を増加させてしまいそうな添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止することが挙げられる。具体的な添加剤としては、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、溶剤、その他が挙げられる。
他の方法としては、製造された樹脂をペレット化やフィルム化する際に、放出性ガス量を増加させてしまいそうな添加剤の使用を制限し、高温による酸化を防止することが挙げられる。具体的な添加剤としては、滑剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、溶剤、その他が挙げられる。
[ガス吸着剤]
本発明において、ガス吸着剤としては、疎水性ゼオライト、モレキュラーシーブ、金属有機構造体（ＭＯＦ）、活性炭からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含有することが好ましい。
本発明において、ガス吸着剤としては、疎水性ゼオライト、モレキュラーシーブ、金属有機構造体（ＭＯＦ）、活性炭からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含有することが好ましい。
（疎水性ゼオライト）
本発明において、ガス吸着剤として用いられる疎水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が２／１～１００００／１であることが好ましく、３０／１～３０００／１であることがより好ましい。該モル比が上記の範囲であれば、疎水性と細孔サイズのバランスに優れて、良好なガス吸着性を奏することができる。
疎水性ゼオライトは、２３０℃以上に晒された場合であっても、ガス成分の吸着効果が維持されることから、好ましく用いることができる。
疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、ガス吸着剤として用いられる疎水性ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が２／１～１００００／１であることが好ましく、３０／１～３０００／１であることがより好ましい。該モル比が上記の範囲であれば、疎水性と細孔サイズのバランスに優れて、良好なガス吸着性を奏することができる。
疎水性ゼオライトは、２３０℃以上に晒された場合であっても、ガス成分の吸着効果が維持されることから、好ましく用いることができる。
疎水性ゼオライトは、球状、棒状、楕円状等の任意の外形形状であってよく、粉体状、塊状、粒状等いかなる形態であってもよいが、樹脂中に分散させた際の、均一な分散性や混練特性、製膜性等の観点から、粉体状が好ましい。
本発明において、疎水性ゼオライトの平均粒子径は、用途に応じて、任意の平均粒子径
のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ以上、３０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上、２０μｍ以下がより好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が上記範囲よりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が上記範囲よりも大きい場合には、疎水性ゼオライトを含有する層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分なガス吸着効果が得られない可能性が生じる。
のものを適宜選択することができるが、平均粒子径０．０１μｍ以上、３０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上、２０μｍ以下がより好ましい。ここで、平均粒子径は、動的光散乱法により測定された値である。
平均粒子径が上記範囲よりも小さい場合には疎水性ゼオライトの凝集が生じ易く、分散性が低下する傾向にある。また、平均粒子径が上記範囲よりも大きい場合には、疎水性ゼオライトを含有する層の製膜性が劣る傾向になる為に、疎水性ゼオライトを多くは添加し難い傾向となり、更に表面積も減少する為、十分なガス吸着効果が得られない可能性が生じる。
疎水性ゼオライトは、疎水性である為に、極性の高い水分子等は吸着し難く、逆に極性の低い有機ガスとの親和性が高く、他の極性の低いガス成分、疎水性ガス、親油性ガス（溶剤系ガスも含む）とも親和性が高く、これらを吸着し易い。すなわち、官能基を有していないガス成分を吸着する機能に優れている。更に、ゼオライト表面にＣａ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、アルカリ土類金属が存在する場合には、ゼオライト表面は塩基性を示し、酸性ガスを中和反応によって吸着し易い。
（モレキュラーシーブ）
モレキュラーシーブは、親水性ゼオライトの１種であり、多孔質の空孔に、極性の高い分子を吸着する。特に水（水蒸気）分子を強く吸着する。
モレキュラーシーブは、原料のゼオライトの種類によって３Ａ、４Ａ、５Ａ、１３Ｘと表記され、数字は空孔のおおよその直径（オングストローム）を、大文字のアルファベットはゼオライトの種類を表し、ＡはＬＴＡ型ゼオライト、ＸはＦＡＵ型ゼオライトを表す。
３Ａはアセトニトリルやエタノール、５Ａは芳香族化合物等、１３Ｘは長鎖三級アミンなどの大きな分子の吸着に適している。
モレキュラーシーブは、親水性ゼオライトの１種であり、多孔質の空孔に、極性の高い分子を吸着する。特に水（水蒸気）分子を強く吸着する。
モレキュラーシーブは、原料のゼオライトの種類によって３Ａ、４Ａ、５Ａ、１３Ｘと表記され、数字は空孔のおおよその直径（オングストローム）を、大文字のアルファベットはゼオライトの種類を表し、ＡはＬＴＡ型ゼオライト、ＸはＦＡＵ型ゼオライトを表す。
３Ａはアセトニトリルやエタノール、５Ａは芳香族化合物等、１３Ｘは長鎖三級アミンなどの大きな分子の吸着に適している。
（金属有機構造体（ＭＯＦ））
金属有機構造体（ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ）には、金属イオンと有機配位子とからなる塩が好ましく用いられる。
金属有機構造体は、一般的な活性炭やゼオライトと比較して、より小さな細孔径と、より大きな比表面積を有する多孔質構造を有することができる。
金属有機構造体の具体例としては、フマル酸アルミニウム、フマル酸ジルコン、トリメシン酸銅、トリメシン酸アルミニウム、トリメシン酸ジルコン、トリメシン酸鉄、テレフタル酸アルミニウム、テレフタル酸ジルコン、２－メチルイミダゾール亜鉛、ギ酸マグネシウム、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛、２，６－ナフタレン－ジカルボン酸亜鉛、アミノベンゼン－１，４－ジカルボン酸アルミニウム、２，５－ジオキシドベンゼン－１，４－ジカルボキレートマグネシウム、４，４－ジオキシドビフェニル－３，３－ジカルボキシレートマグネシウム等が挙げられ、これらの群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。
金属有機構造体（ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ）には、金属イオンと有機配位子とからなる塩が好ましく用いられる。
金属有機構造体は、一般的な活性炭やゼオライトと比較して、より小さな細孔径と、より大きな比表面積を有する多孔質構造を有することができる。
金属有機構造体の具体例としては、フマル酸アルミニウム、フマル酸ジルコン、トリメシン酸銅、トリメシン酸アルミニウム、トリメシン酸ジルコン、トリメシン酸鉄、テレフタル酸アルミニウム、テレフタル酸ジルコン、２－メチルイミダゾール亜鉛、ギ酸マグネシウム、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛、２，６－ナフタレン－ジカルボン酸亜鉛、アミノベンゼン－１，４－ジカルボン酸アルミニウム、２，５－ジオキシドベンゼン－１，４－ジカルボキレートマグネシウム、４，４－ジオキシドビフェニル－３，３－ジカルボキシレートマグネシウム等が挙げられ、これらの群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。
金属有機構造体の細孔径は、０．３ｎｍ以上、３．０ｎｍが好ましく、０．３ｎｍ以上、２．０ｎｍ以下がより好ましい。細孔径は例えば、２－メチルイミダゾール亜鉛塩が１．１ｎｍ及び０．６nm、トリメシン酸銅が０．９０ｎｍ又は０．３ｎｍ及び０．５nm、テレフタル酸アルミニウムが０．８ｎｍ及び０．５ｎｍ、フマル酸アルミニウムが１．１ｎｍ及び０．５ｎｍ、トリメシン酸アルミニウムが０．７ｎｍ及び０．６ｎｍ、トリメシン酸ジルコンが０．４６ｎｍ、１．１５ｎｍ、及び１．８ｎｍ、ギ酸マグネシウムが０．３ｎｍ及び０．４ｎｍ、トリメシン酸鉄が２．５ｎｍ及び２．９ｎｍである。
金属有機構造体の比表面積は、ＢＥＴ比表面積又はＬａｎｇｍｕｉｒ比表面積で表すことができ、ＢＥＴ比表面積の場合は、４００ｍ2／ｇ以上、４０００ｍ2／ｇ以下が好まし
く、９００ｍ2／ｇ以上、２１００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積の場合は、５００ｍ2／ｇ以上、５０００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１２００ｍ2／ｇ以上、２４００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
く、９００ｍ2／ｇ以上、２１００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積の場合は、５００ｍ2／ｇ以上、５０００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１２００ｍ2／ｇ以上、２４００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
ＢＥＴ比表面積は例えば、２－メチルイミダゾール亜鉛が１３５０ｍ2／ｇ、トリメシン酸銅が１５００ｍ2／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが９５０ｍ2／ｇ、フマル酸アルミニウムが１０００ｍ2／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１１００ｍ2／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２０６０ｍ2／ｇ、ギ酸マグネシウムが４００ｍ2／ｇ、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛が３６００ｍ2／ｇのものがある。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積は例えば、２－メチルイミダゾール亜鉛が１８００ｍ2／ｇ、トリメシン酸銅が２０００ｍ2／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが１５００ｍ2／ｇ、フマル酸アルミニウムが１２００ｍ2／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１５００ｍ2／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２３９０ｍ2／ｇ、ギ酸マグネシウムが５００ｍ2／ｇ、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛が５０００ｍ2／ｇのものがある。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積は例えば、２－メチルイミダゾール亜鉛が１８００ｍ2／ｇ、トリメシン酸銅が２０００ｍ2／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが１５００ｍ2／ｇ、フマル酸アルミニウムが１２００ｍ2／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１５００ｍ2／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２３９０ｍ2／ｇ、ギ酸マグネシウムが５００ｍ2／ｇ、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛が５０００ｍ2／ｇのものがある。
上記の金属有機構造体は、その細孔径に応じた分子サイズ、比表面積に応じた量のガスを吸収できる。例えば、２－メチルイミダゾール亜鉛塩は、低級炭化水素、二酸化炭素を、トリメシン酸銅は、低級炭化水素（特にメタン）と二酸化炭素を、テレフタル酸アルミニウムは、メタン、水蒸気、二酸化炭素を吸収する能力に優れ、フマル酸アルミニウムとトリメシン酸ジルコンは、水蒸気を吸収する能力に優れ、トリメシン酸アルミニウム、低級炭化水素（特にメタン）と水蒸気を吸収する能力に優れる。
本発明においては、上記の金属有機構造体の中でも、２－メチルイミダゾール亜鉛塩、トリメシン酸銅、テレフタル酸アルミニウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを用いることが好ましい。
（活性炭）
活性炭は、炭素を主な成分とし酸素、水素、カルシウムなども含有し、化学的又は物理的な処理が施された多孔質の物質である。多孔質であることで体積の割りに広い表面積を持つため、多くの物質を吸着する性質がある。
活性炭の表面は非極性であるため、極性分子に対しては吸着力が低く、活性炭が持つ細孔よりも小さな粒状の有機物を選択的に吸着しやすい。
活性炭は、炭素を主な成分とし酸素、水素、カルシウムなども含有し、化学的又は物理的な処理が施された多孔質の物質である。多孔質であることで体積の割りに広い表面積を持つため、多くの物質を吸着する性質がある。
活性炭の表面は非極性であるため、極性分子に対しては吸着力が低く、活性炭が持つ細孔よりも小さな粒状の有機物を選択的に吸着しやすい。
（ガス吸着剤のマスターバッチ化による分散性向上）
ガス吸着剤を低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの他の構成成分と直接に混合して溶融混練してもよいが、ガス吸着剤を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製しておき、これを、目標含有率に応じた比率で低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの他の構成成分と混合して溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によって、ガス吸着剤の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中での分散性を高めることが好ましい。
マスターバッチ方式を採用することで、凝集が発生し易いガス吸着剤を用いた場合であっても、ガス吸着剤を低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、効率的且つ均質に分散させることができる。
ガス吸着剤を低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの他の構成成分と直接に混合して溶融混練してもよいが、ガス吸着剤を高濃度で熱可塑性樹脂と混合した後に溶融混練（メルトブレンド）してマスターバッチを作製しておき、これを、目標含有率に応じた比率で低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの他の構成成分と混合して溶融混練する、いわゆるマスターバッチ方式によって、ガス吸着剤の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中での分散性を高めることが好ましい。
マスターバッチ方式を採用することで、凝集が発生し易いガス吸着剤を用いた場合であっても、ガス吸着剤を低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、効率的且つ均質に分散させることができる。
マスターバッチ中の、ガス吸着剤／熱可塑性樹脂の質量比は、特に制限は無いが、３／９７以上、５０／５０以下の割合が好ましく、５／９５以上、４０／６０以下の割合がより好ましい。
ガス吸着剤と熱可塑性樹脂とを混練する方法としては、各種の混練方法を適用することができる。
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム全
体のヒートシール性や製膜性やガス吸着性や低ガス放出性に大きな悪影響を与えない範囲内の種類及び含有量で用いることができるが、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに含有されているヒートシール性樹脂や低ガス放出性樹脂等の他樹脂との相溶性が高く、同等程度のヒートシール性を有する樹脂が好ましく、これらと同一であっても、異なっていてもよい。例えば、低ガス放出性樹脂であってもよい。
ガス吸着剤と熱可塑性樹脂とを混練する方法としては、各種の混練方法を適用することができる。
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム全
体のヒートシール性や製膜性やガス吸着性や低ガス放出性に大きな悪影響を与えない範囲内の種類及び含有量で用いることができるが、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムに含有されているヒートシール性樹脂や低ガス放出性樹脂等の他樹脂との相溶性が高く、同等程度のヒートシール性を有する樹脂が好ましく、これらと同一であっても、異なっていてもよい。例えば、低ガス放出性樹脂であってもよい。
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、汎用のポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー、酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、及びこれらの樹脂の混合物等が挙げられるが、これらの樹脂に限定されず、目的に応じた熱可塑性樹脂の種類を選ぶことができる。
マスターバッチに用いる熱可塑性樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．２ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分以下が好ましい。この範囲のＭＦＲであれば、ガス吸着剤との溶融混錬が容易であり、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中にガス吸着剤を分散させ易く、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの製膜性も維持され易い。
[酸化防止剤]
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、酸化防止剤をさらに、含有することが好ましい。
全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中の酸化防止剤の含有量は、０．００５質量％以上、０．５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上、０．４質量％以下がより好ましい、上記範囲よりも少ないと、酸化防止剤を含有した効果が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも多くても、酸化防止剤を増加した効果はさほど変わらず、ヒートシール性が悪化する傾向になり易い。
酸化防止剤が含有されるのは、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを構成するガス吸着層及び／又はヒートシール層であってもよく、ガス吸着層に含有される酸化防止剤と、ヒートシール層に含有される酸化防止剤とは、同一でもよく、異なっていてもよい。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、酸化防止剤をさらに、含有することが好ましい。
全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中の酸化防止剤の含有量は、０．００５質量％以上、０．５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上、０．４質量％以下がより好ましい、上記範囲よりも少ないと、酸化防止剤を含有した効果が不十分になるおそれがあり、上記範囲よりも多くても、酸化防止剤を増加した効果はさほど変わらず、ヒートシール性が悪化する傾向になり易い。
酸化防止剤が含有されるのは、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを構成するガス吸着層及び／又はヒートシール層であってもよく、ガス吸着層に含有される酸化防止剤と、ヒートシール層に含有される酸化防止剤とは、同一でもよく、異なっていてもよい。
具体的な酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、フェノール系・リン系混合系酸化防止剤等が挙げられ、これらからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含有することが好ましい。
（低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの作製方法）
例えば、ガス吸着層用のガス吸着層樹脂組成物と、ヒートシール層用の低ガス放出性樹脂とをそれぞれ調製して準備し、インフレーション法により、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを得ることができる。
層構成：ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２
又は、ガス吸着層用のガス吸着層樹脂組成物と、ヒートシール層用の低ガス放出性樹脂とを、押出し又は共押出しで、離型フィルム上に、エクストルージョンコート法で積層して、離型フィルムを除去することによって作製してもよい。エクストルージョンコート法の場合、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
例えば、ガス吸着層用のガス吸着層樹脂組成物と、ヒートシール層用の低ガス放出性樹脂とをそれぞれ調製して準備し、インフレーション法により、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを得ることができる。
層構成：ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２
又は、ガス吸着層用のガス吸着層樹脂組成物と、ヒートシール層用の低ガス放出性樹脂とを、押出し又は共押出しで、離型フィルム上に、エクストルージョンコート法で積層して、離型フィルムを除去することによって作製してもよい。エクストルージョンコート法の場合、必要に応じて接着層を介して、積層してもよい。
（低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムのガス放出性測定方法）
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムのガス放出性は、例えば、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを５０ｍｍ×１０ｍｍにカットして得た２枚の短冊状フィルムを試験管に入れて９０℃で６０分間加熱し、試験管中の空気を採取して、ガスクロマトグラフィーによって、採取した空気中の各炭素数の有機ガス成分の濃度を測定し、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが加熱時に放出した有機ガス成分量を算出することができる。
有機ガス成分の中でも、特にＣ１６ガス成分（炭素数１６の有機ガス成分）の量が、低
ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムから形成されたシーラント層を有する低ガス放出性ガス吸着包装材料を用いて作製された真空断熱パネルにおける熱伝導性と相関性が高い。
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムのガス放出性は、例えば、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを５０ｍｍ×１０ｍｍにカットして得た２枚の短冊状フィルムを試験管に入れて９０℃で６０分間加熱し、試験管中の空気を採取して、ガスクロマトグラフィーによって、採取した空気中の各炭素数の有機ガス成分の濃度を測定し、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが加熱時に放出した有機ガス成分量を算出することができる。
有機ガス成分の中でも、特にＣ１６ガス成分（炭素数１６の有機ガス成分）の量が、低
ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムから形成されたシーラント層を有する低ガス放出性ガス吸着包装材料を用いて作製された真空断熱パネルにおける熱伝導性と相関性が高い。
上記の方法で求められる、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを加熱した際に放出されるＣ１６ガス成分の、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム単位体積当たりの量は、１０μｇ／ｃｍ3以上、１０００μｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。
（低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムのガス吸着性測定方法）
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムのガス吸着性は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを、例えば、１０ｃｍ×１０ｃｍにカットしてガスサンプリングバックに入れ、さらに濃度が既知の吸着対象ガスを充填して、２日放置後のガス濃度変化を検知管によって測定することができる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムのガス吸着性は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを、例えば、１０ｃｍ×１０ｃｍにカットしてガスサンプリングバックに入れ、さらに濃度が既知の吸着対象ガスを充填して、２日放置後のガス濃度変化を検知管によって測定することができる。
≪低ガス放出性ガス吸着積層体≫
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体は、低ガス放出性ガス吸着シーラント層を有する積層体であり、ヒートシール性を有し、ガス放出性が低く、ガスを吸着することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラント層は、本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムから形成された層であり、低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、該低ガス放出性樹脂は、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂であることが好ましい。
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体は、さらに、基材層を有することが好ましく、該基材層がガスバリア基材層であることがより好ましい。
上記の特徴によって、低ガス放出性ガス吸着積層体は、本願発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムと同様に、真空包装用の積層体に適している。
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体は、低ガス放出性ガス吸着シーラント層を有する積層体であり、ヒートシール性を有し、ガス放出性が低く、ガスを吸着することができる。
低ガス放出性ガス吸着シーラント層は、本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムから形成された層であり、低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、該低ガス放出性樹脂は、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂であることが好ましい。
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体は、さらに、基材層を有することが好ましく、該基材層がガスバリア基材層であることがより好ましい。
上記の特徴によって、低ガス放出性ガス吸着積層体は、本願発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムと同様に、真空包装用の積層体に適している。
包装体の減圧状態を維持する為には、包装体内部の気体分子の増加を抑制することが必要であり、その為には、低ガス放出性ガス吸着積層体、特に低ガス放出性ガス吸着シーラント層自身から放出されるガスの量、低ガス放出性ガス吸着積層体の厚さ方向に透過して包装体内部に侵入するガスの量、低ガス放出性ガス吸着積層体のヒートシール等による接合部分界面を伝わって包装体内部に侵入するガスの量等を抑制する必要がある。
包装体内部に低ガス放出性ガス吸着積層体自身から放出されるガスは、低ガス放出性ガス吸着積層体の低ガス放出性ガス吸着シーラント層から放出される量が多く、低ガス放出性ガス吸着積層体のヒートシール等による接合部分界面は低ガス放出性ガス吸着ヒートシール層が存在し、また、包装体内部空間には低ガス放出性ガス吸着シーラント層が接している。
よって、本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体の低ガス放出性ガス吸着シーラント層は、それ自体から発生するガス量が少なく、ヒートシール性に優れ、低ガス放出性ガス吸着シーラント層が接する空間からのガスを吸着することによって、接合部分界面を伝わって包装体内部に侵入するガスや、バリア基材層を透過して来たガスを吸着して包装体内部への到達を抑制し、また、包装体内部に存在するガスを吸着して、包装体内部の気圧の上昇を抑制し、減圧状態を維持することができる。
よって、本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体の低ガス放出性ガス吸着シーラント層は、それ自体から発生するガス量が少なく、ヒートシール性に優れ、低ガス放出性ガス吸着シーラント層が接する空間からのガスを吸着することによって、接合部分界面を伝わって包装体内部に侵入するガスや、バリア基材層を透過して来たガスを吸着して包装体内部への到達を抑制し、また、包装体内部に存在するガスを吸着して、包装体内部の気圧の上昇を抑制し、減圧状態を維持することができる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体のガス放出性及びガス吸着性は、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの場合と同様な方法で測定することができる。
＜ガスバリア基材層＞
本発明におけるガスバリア基材層とは、ガスバリア性を有する基材層のことであり、ガスバリア性と基材としての性質とを有するガスバリア性樹脂フィルム等の１層で構成され
ていてもよく、ガスバリア層と基材層とを含む多層構成であってもよい。
また、ガスバリア基材層を構成する各層間又は他層との間には、接着性を向上させるために、接着層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
本発明におけるガスバリア基材層とは、ガスバリア性を有する基材層のことであり、ガスバリア性と基材としての性質とを有するガスバリア性樹脂フィルム等の１層で構成され
ていてもよく、ガスバリア層と基材層とを含む多層構成であってもよい。
また、ガスバリア基材層を構成する各層間又は他層との間には、接着性を向上させるために、接着層を設けたり、各層の表面に、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けたりすることができる。
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス又は窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施して、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。
或いは、各層の表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂又はその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
ガスバリア基材層の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上、７５μｍ以下がより好ましい。上記範囲未満であると、剛性及び／又はガスバリア性が不十分になるおそれがあり、上記範囲を超えると、剛性が強くなり過ぎて作業性が低下するおそれがある。
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂又はその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
ガスバリア基材層の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上、７５μｍ以下がより好ましい。上記範囲未満であると、剛性及び／又はガスバリア性が不十分になるおそれがあり、上記範囲を超えると、剛性が強くなり過ぎて作業性が低下するおそれがある。
［基材層］
基材層には、樹脂フィルムや紙材等を用いることができ、１層で構成されていてもよく、組成が同一又は異なる２層以上を含む多層構成であってもよい。
基材層には、樹脂フィルムや紙材等を用いることができ、１層で構成されていてもよく、組成が同一又は異なる２層以上を含む多層構成であってもよい。
基材層の厚さは、素材にもよるが、樹脂フィルムの場合には、好ましくは５μｍ以上、６０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以上、４５μｍ以下である。
基材層に用いられる樹脂フィルムには、熱可塑性樹脂をフィルム化したものを用いることができ、化学的又は物理的強度に優れ、金属や金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それらの蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。
基材層に用いられる樹脂フィルムには、熱可塑性樹脂をフィルム化したものを用いることができ、化学的又は物理的強度に優れ、金属や金属酸化物の蒸着膜を形成する条件に耐え、それらの蒸着膜の特性を損なうことなく良好に保持し得ることができる熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂が挙げられる。
本発明においては、樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリプロピレン（ＰＰ）が好ましい。
本発明においては、樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン、ポリプロピレン（ＰＰ）が好ましい。
本発明において、基材層に用いられる熱可塑性樹脂は、各種製膜法でフィルム化することができる。
例えば、１種の樹脂を使用して、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて製膜する方法、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜する方法、２種以上の樹脂を製膜する前に混合して上記製膜法で製膜する方
法、等が挙げられる。さらに、テンター方式やチューブラー方式等を利用して１軸又は２軸方向に延伸したフィルムとすることができる。
例えば、１種の樹脂を使用して、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて製膜する方法、２種以上の樹脂を使用して多層共押し出し製膜する方法、２種以上の樹脂を製膜する前に混合して上記製膜法で製膜する方
法、等が挙げられる。さらに、テンター方式やチューブラー方式等を利用して１軸又は２軸方向に延伸したフィルムとすることができる。
又は、他の樹脂フィルム上に、１種又は２種以上の樹脂を、塗布及び乾燥してコーティングしたり、Ｔダイ法等によって溶融した樹脂を積層したりすることもできる。
本発明においては、樹脂フィルムとしては、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ＰＰフィルム又はシートが好ましく用いられる。
本発明においては、樹脂フィルムとしては、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ＰＰフィルム又はシートが好ましく用いられる。
なお、樹脂フィルムには、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を使用することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を使用することができる。
［ガスバリア層］
ガスバリア層は、本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体を用いて作製した包装体において、包装体の外部から内部へと、大気中のガスが低ガス放出性ガス吸着積層体を透過して来るのを抑制する層である。
ガスバリア層には、ガスバリア性樹脂フィルム、金属箔、金属又は金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルム、ガスバリア性樹脂塗膜からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。
ガスバリア層は、本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体を用いて作製した包装体において、包装体の外部から内部へと、大気中のガスが低ガス放出性ガス吸着積層体を透過して来るのを抑制する層である。
ガスバリア層には、ガスバリア性樹脂フィルム、金属箔、金属又は金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルム、ガスバリア性樹脂塗膜からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。
ガスバリア性樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体等の樹脂からなる樹脂フィルムが好ましい。
金属箔としては、厚さが３μｍ以上、１５μｍ以下のアルミニウム箔が好ましい。
金属又は金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムとしては、アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、酸化アルミニウム蒸着膜を、上記の基材樹脂フィルムの少なくともいずれか一方の面上に形成したものが好ましい。商業的にも入手可能な酸化アルミニウム蒸着膜付き樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＶＤ法によりアルミナを片面に蒸着したＰＥＴフィルムである、大日本印刷株式会社製のアルミナ蒸着ＩＢ－ＰＥＴ－ＰＩＲ（厚さ１２μｍ）、シリカ蒸着ＩＢ－ＯＮ－ＵＢ（厚さ１５μｍ）が挙げられる。
ガスバリア性樹脂塗膜としては、金属アルコキシドと水溶性高分子とから形成されたゾルゲル法加水分解重縮合物を含有する塗膜が好ましい。
ガスバリア層用の金属箔、金属又は金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムは、ドライラミネート接着剤を用いて、他の層と接着することができる。
あるいは、金属又は金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムの樹脂フィルムに、基材層用の樹脂フィルムを用いることで、基材層への積層を省略することもできる。
あるいは、金属又は金属酸化物蒸着層付き樹脂フィルムの樹脂フィルムに、基材層用の樹脂フィルムを用いることで、基材層への積層を省略することもできる。
＜接着層＞
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体は、構成する各層の層間及び各層内の層間に、接着層を設けて積層することが可能である。
また、接着層を形成する前に、接着性を向上する為に、接着対象層表面に予めアンカー
コート層を形成しておいてもよい。
本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体は、構成する各層の層間及び各層内の層間に、接着層を設けて積層することが可能である。
また、接着層を形成する前に、接着性を向上する為に、接着対象層表面に予めアンカー
コート層を形成しておいてもよい。
接着層を形成する接着剤（接着剤組成物）は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等であってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
またこのような接着剤としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル－エチレン共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。
インフレーション法による共押出し及び製膜で積層体を形成する場合には、上記の中でも、ポリオレフィン系接着剤が好ましい。
インフレーション法による共押出し及び製膜で積層体を形成する場合には、上記の中でも、ポリオレフィン系接着剤が好ましい。
本発明の一態様において、接着層は、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ドライラミネート用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤等の何れからなる層であってよい。
ＥＣ用接着剤を用いる場合は、特に限定されないが、例えば、まず、接着剤を加熱溶融して、Ｔダイス等で必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
ＥＣ用接着剤を用いる場合は、特に限定されないが、例えば、まず、接着剤を加熱溶融して、Ｔダイス等で必要な幅方向に拡大伸張させてカーテン状に押出し、接着対象層上へ流下させて、ゴムロールと冷却した金属ロールとで挟持することで、接着層の形成と接着対象層への接着と積層を同時に行う。
別態様において、接着層は、サンドラミネーションにより形成されてもよい。この場合、接着層は、加熱溶融させて押出機で適用可能な任意の樹脂を用いることができる。具体的には、上記のヒートシール性を有する熱可塑性樹脂として挙げた樹脂を好ましく用いることができる。
ドライラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散又は溶解した接着剤を一方のフィルム上に塗布し乾燥させて、もう一方のフィルムを重ねて積層した後に、３０～１２０℃で数時間～数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて接着し、積層することができる。
ノンソルベントラミネート用接着剤を用いる場合は、溶媒へ分散又は溶解せずに接着剤自身を接着対象層上に塗布し乾燥させて、もう一方の層を形成するフィルムを重ねて積層した後に、３０～１２０℃で数時間～数日間エージングすることで、接着剤を硬化させて積層する。
ドライラミネート用接着剤又はノンソルベントラミネート用接着剤は、例えばロールコート、グラビアロールコート、キスコート等でコーティングして用いることができ、そのコーティング量は、０．１～１０ｇ／ｍ2（乾燥状態）が望ましい。該コーティング量を上記範囲とすることで、良好な接着性が得られる。
（アンカーコート層）
アンカーコート層は、任意のアンカーコート剤から形成することができる。
アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート（ウレタン系）系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のアンカーコート剤を用いることができる。
アンカーコート層は、任意のアンカーコート剤から形成することができる。
アンカーコート剤としては、例えば、有機チタン系、イソシアネート（ウレタン系）系、ポリエチレンイミン系、酸変性ポリエチレン系、ポリブタジエン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のアンカーコート剤を用いることができる。
［低ガス放出性ガス吸着積層体の作製方法］
下記に示す作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
低ガス放出性ガス吸着積層体を構成する各層の製膜、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
得られた低ガス放出性ガス吸着積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。
下記に示す作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
低ガス放出性ガス吸着積層体を構成する各層の製膜、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
得られた低ガス放出性ガス吸着積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。
二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっき等）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等）等が挙げられる。
以下に、一例として、ガスバリア基材層[基材層１／接着層／基材層２／接着層／ガスバリア層]／接着層／低ガス放出性ガス吸着シーラント層[ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２]という層構成を有する低ガス放出性ガス吸着積層体（減圧保持包装材料）を作製する場合について説明する。
（低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの作製）
ガス吸着層用のガス吸着層樹脂組成物と、ヒートシール層用の低ガス放出性樹脂とをそれぞれ調製して準備し、インフレーション法により、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを得ることができる。
層構成：ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２
ガス吸着層用のガス吸着層樹脂組成物と、ヒートシール層用の低ガス放出性樹脂とをそれぞれ調製して準備し、インフレーション法により、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを得ることができる。
層構成：ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２
（低ガス放出性ガス吸着積層体の作製）
次に、低ガス放出性ガス吸着シーラント層用の上記で得た低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムと、基材層１用の基材フィルム１及び基材層２用の基材フィルム２と、ガスバリア層用のアルミニウム箔とを、この順で接着層用のＤＬ接着剤を介したドライラミネーション（塗布量：３．５ｇ/ｍ2、乾燥温度：７０℃）によって張り合わせて、上記層構成の低ガス放出性ガス吸着積層体を得ることができる。
次に、低ガス放出性ガス吸着シーラント層用の上記で得た低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムと、基材層１用の基材フィルム１及び基材層２用の基材フィルム２と、ガスバリア層用のアルミニウム箔とを、この順で接着層用のＤＬ接着剤を介したドライラミネーション（塗布量：３．５ｇ/ｍ2、乾燥温度：７０℃）によって張り合わせて、上記層構成の低ガス放出性ガス吸着積層体を得ることができる。
≪低ガス放出性ガス吸着包装材料≫
本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料は、本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体から作製された包装材料であり、低ガス放出性ガス吸着積層体と同一物であってもよく、必要に応じて、種々の機能層や、印刷層等をさらに含むこともできる。
上記の特徴によって、低ガス放出性ガス吸着包装材料は、本願発明の低ガス放出性ガス吸着積層体と同様に、真空包装用の包装材料に適している。
また、本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料に、ラミネート加工（ドライラミネートや押し出しラミネート）、製袋加工、及びその他の後処理加工を施すこともできる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料の具体例としては、例えば、各種真空包装用の低ガス放出性ガス吸着包装材料が挙げられる。
真空包装の具体例としては、例えば食品用途には、生鮮食品（チーズ、サラミ、ソーセージ等の真空後に殺菌処理しないタイプ）や、ボイル・レトルト食品（真空包装後に殺菌
処理するタイプ）用の包装材料が挙げられ、また産業資材分野用途には、断熱パネルの外包材料、金属部品あるいは金属機器の防錆包装材料用途等が挙げられる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料は、本発明の低ガス放出性ガス吸着積層体から作製された包装材料であり、低ガス放出性ガス吸着積層体と同一物であってもよく、必要に応じて、種々の機能層や、印刷層等をさらに含むこともできる。
上記の特徴によって、低ガス放出性ガス吸着包装材料は、本願発明の低ガス放出性ガス吸着積層体と同様に、真空包装用の包装材料に適している。
また、本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料に、ラミネート加工（ドライラミネートや押し出しラミネート）、製袋加工、及びその他の後処理加工を施すこともできる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料の具体例としては、例えば、各種真空包装用の低ガス放出性ガス吸着包装材料が挙げられる。
真空包装の具体例としては、例えば食品用途には、生鮮食品（チーズ、サラミ、ソーセージ等の真空後に殺菌処理しないタイプ）や、ボイル・レトルト食品（真空包装後に殺菌
処理するタイプ）用の包装材料が挙げられ、また産業資材分野用途には、断熱パネルの外包材料、金属部品あるいは金属機器の防錆包装材料用途等が挙げられる。
≪低ガス放出性ガス吸着包装体≫
本発明の低ガス放出性ガス吸着包装体は、本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料を用いて作製された包装体であり、具体例としては、食品包装体、断熱パネル、防錆包装体等が挙げられる。
本発明の低ガス放出性ガス吸着包装体は、本発明の低ガス放出性ガス吸着包装材料を用いて作製された包装体であり、具体例としては、食品包装体、断熱パネル、防錆包装体等が挙げられる。
実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
［低ガス放出性樹脂］
・低ガス放出性樹脂１：（株）プライムポリマー社製、ウルトゼックス３５２０Ｌ。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９３１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．２６ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度４２．３ｐｐｍ。
・低ガス放出性樹脂２：（株）プライムポリマー社製、ネオゼックス３５１０Ｆ。Ｃ４－ＬＬＤＰＥ、密度０．９３３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．３２ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度５２．０ｐｐｍ。
・低ガス放出性樹脂３：（株）プライムポリマー社製、ウルトゼックス２０２１Ｌ。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．５６ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度９２．３ｐｐｍ。
・低ガス放出性樹脂４：日本ポリエチレン（株）社製、ノバテックＬＣ５２２。ＬＤＰＥ。密度０．９２３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．３２ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度５２．５ｐｐｍ。
［低ガス放出性樹脂］
・低ガス放出性樹脂１：（株）プライムポリマー社製、ウルトゼックス３５２０Ｌ。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９３１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．２６ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度４２．３ｐｐｍ。
・低ガス放出性樹脂２：（株）プライムポリマー社製、ネオゼックス３５１０Ｆ。Ｃ４－ＬＬＤＰＥ、密度０．９３３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．３２ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度５２．０ｐｐｍ。
・低ガス放出性樹脂３：（株）プライムポリマー社製、ウルトゼックス２０２１Ｌ。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．５６ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度９２．３ｐｐｍ。
・低ガス放出性樹脂４：日本ポリエチレン（株）社製、ノバテックＬＣ５２２。ＬＤＰＥ。密度０．９２３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ４ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度０．３２ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度５２．５ｐｐｍ。
［汎用ポリエチレン］
・汎用ポリエチレン１：（株）プライムポリマー社製エボリューＳＰ４０２０。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９３７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度２．８５ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度４６１ｐｐｍ。
・汎用ポリエチレン２：（株）プライムポリマー社製、エボリューＳＰ１５２０。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９１３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度３．０５ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度５０６ｐｐｍ。
・汎用ポリエチレン１：（株）プライムポリマー社製エボリューＳＰ４０２０。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９３７ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１．７ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度２．８５ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度４６１ｐｐｍ。
・汎用ポリエチレン２：（株）プライムポリマー社製、エボリューＳＰ１５２０。Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、密度０．９１３ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。抽出水のＴＯＣ濃度３．０５ｐｐｍ、樹脂フィルムに含有される溶出性のＴＯＣ濃度５０６ｐｐｍ。
［ガス吸着剤］
・疎水性ゼオライト１：水澤化学工業（株）製疎水性ゼオライト、ミズカシーブスＥＸ－１２２。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝３２／１、平均粒子径＝２．５～５．５μｍ。
・疎水性ゼオライト２：水澤化学工業（株）社製疎水性ゼオライト、シルトンＭＴ４００。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝４００／１、平均粒子径＝５～７μｍ。
・疎水性ゼオライト３：水澤化学工業（株）製疎水性ゼオライト、シルトンＭＴ－２０００。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝２０００／１、平均粒子径＝０．８μｍ。
・疎水性ゼオライト１：水澤化学工業（株）製疎水性ゼオライト、ミズカシーブスＥＸ－１２２。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝３２／１、平均粒子径＝２．５～５．５μｍ。
・疎水性ゼオライト２：水澤化学工業（株）社製疎水性ゼオライト、シルトンＭＴ４００。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝４００／１、平均粒子径＝５～７μｍ。
・疎水性ゼオライト３：水澤化学工業（株）製疎水性ゼオライト、シルトンＭＴ－２０００。ＳｉＯ2／ＡＬ2Ｏ3モル比＝２０００／１、平均粒子径＝０．８μｍ。
［酸化防止剤］
・酸化防止剤１：（株）プライムポリマー社製、ＥＡＧ－５。フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを合計５質量％含有。ＭＦＲ４．５ｇ／１０分。
・酸化防止剤１：（株）プライムポリマー社製、ＥＡＧ－５。フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを合計５質量％含有。ＭＦＲ４．５ｇ／１０分。
［基材層用フィルム］
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製、エスペット Ｔ４１０２、厚さ１２μｍ。
［バリア層用金属箔］
・アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製。６μｍ厚。
［接着剤］
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製、アドロックＲＵ７７Ｔ／Ｈ７。
・ＰＥＴフィルム１：東洋紡（株）社製、エスペット Ｔ４１０２、厚さ１２μｍ。
［バリア層用金属箔］
・アルミニウム箔１：東洋アルミニウム（株）社製。６μｍ厚。
［接着剤］
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製、アドロックＲＵ７７Ｔ／Ｈ７。
［マスターバッチの調製］
ガス吸着層に使用するマスターバッチは下記のように調製した。
ガス吸着層に使用するマスターバッチは下記のように調製した。
（マスターバッチ１の調製）
低ガス放出性樹脂４と疎水性ゼオライト１とを下記の割合でメルトブレンドして、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
低ガス放出性樹脂４ ９０質量部
疎水性ゼオライト１ １０質量部
低ガス放出性樹脂４と疎水性ゼオライト１とを下記の割合でメルトブレンドして、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
低ガス放出性樹脂４ ９０質量部
疎水性ゼオライト１ １０質量部
［マスターバッチ２～７の調整］
表１の配合に従って、マスターバッチ１と同様に、各原料をメルトブレンドして、マスターバッチ２～７（ＭＢ２～７）得た。
表１の配合に従って、マスターバッチ１と同様に、各原料をメルトブレンドして、マスターバッチ２～７（ＭＢ２～７）得た。
［ガス吸着層樹脂組成物の調製］
ガス吸着層に使用するガス吸着層樹脂組成物は下記のように調製した。
ガス吸着層に使用するガス吸着層樹脂組成物は下記のように調製した。
（ガス吸着層樹脂組成物１の調製）
ＭＢ１と低ガス放出性樹脂１とを下記の割合でドライブレンドして、ガス吸着層樹脂組成物１を得た。
ＭＢ１ １６．７質量部
低ガス放出性樹脂１ ８３．３質量部
ＭＢ１と低ガス放出性樹脂１とを下記の割合でドライブレンドして、ガス吸着層樹脂組成物１を得た。
ＭＢ１ １６．７質量部
低ガス放出性樹脂１ ８３．３質量部
（ガス吸着層樹脂組成物２～１３の調製）
表２に示された配合に従って、ガス吸着層樹脂組成物１と同様に、各原料をドライブレンドして、ガス吸着層樹脂組成物２～１３を得た。
表２に示された配合に従って、ガス吸着層樹脂組成物１と同様に、各原料をドライブレンドして、ガス吸着層樹脂組成物２～１３を得た。
［ヒートシール層樹脂組成物の調製］
表３に示された配合で各原料をドライブレンドすることによって、ヒートシール層樹脂組成物１、２を得た。
表３に示された配合で各原料をドライブレンドすることによって、ヒートシール層樹脂組成物１、２を得た。
＜実施例１＞
上記で得たガス吸着層樹脂組成物１と、低ガス放出性樹脂１とを用いて、インフレーシ
ョン法により、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１を得た。
ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２＝低ガス放出性樹脂１（１０μｍ厚）／ガス吸着層樹脂組成物１（３０μｍ厚）／低ガス放出性樹脂１（１０μｍ厚）
そして、得られた低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１を用いて、各種評価を実施した。
さらに、上記で得た低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１とＰＥＴフィルム１とアルミニウム箔１とを、ＤＬ接着剤１を介したドライラミネーション（塗布量：３．５ｇ／ｍ2、乾燥温度：７０℃）によって張り合わせて、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着積層体１を得て、ヒートシール性を評価した。層構成及び評価結果を表５に示す。
積層体１の構成：ガスバリア基材層（ＰＥＴフィルム１／ＤＬ接着剤１／アルミニウム箔１／ＤＬ接着剤１／低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１）
上記で得たガス吸着層樹脂組成物１と、低ガス放出性樹脂１とを用いて、インフレーシ
ョン法により、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１を得た。
ヒートシール層１／ガス吸着層／ヒートシール層２＝低ガス放出性樹脂１（１０μｍ厚）／ガス吸着層樹脂組成物１（３０μｍ厚）／低ガス放出性樹脂１（１０μｍ厚）
そして、得られた低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１を用いて、各種評価を実施した。
さらに、上記で得た低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１とＰＥＴフィルム１とアルミニウム箔１とを、ＤＬ接着剤１を介したドライラミネーション（塗布量：３．５ｇ／ｍ2、乾燥温度：７０℃）によって張り合わせて、下記層構成の低ガス放出性ガス吸着積層体１を得て、ヒートシール性を評価した。層構成及び評価結果を表５に示す。
積層体１の構成：ガスバリア基材層（ＰＥＴフィルム１／ＤＬ接着剤１／アルミニウム箔１／ＤＬ接着剤１／低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム１）
＜実施例２～１７、比較例１～４＞
表５～８に示された各原料を用いて、実施例１と同様に操作して、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム及び低ガス放出性ガス吸着積層体を得て、同様に評価した。
表５～８に示された各原料を用いて、実施例１と同様に操作して、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム及び低ガス放出性ガス吸着積層体を得て、同様に評価した。
＜評価方法＞
［製膜性］
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
○：皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
×：皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
［製膜性］
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの外観を観察し、官能的に評価した。評価基準は以下の通りである。
○：皺やぶつが生じることなく製膜が可能。
×：皺やぶつが多数生じ、製膜が困難。
［ガス放出量］
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを５０ｍｍ×１０ｍｍにカットして得た２枚のフィルムを試験管に入れて９０℃で６０分間加熱し、試験管中の空気を採取して、ガスクロマトグラフィーによって、採取した空気中の炭素数１６の有機ガス成分の濃度を測定し、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが単位体積当たりに放出した炭素数１６の有機ガス成分量を算出した。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを５０ｍｍ×１０ｍｍにカットして得た２枚のフィルムを試験管に入れて９０℃で６０分間加熱し、試験管中の空気を採取して、ガスクロマトグラフィーによって、採取した空気中の炭素数１６の有機ガス成分の濃度を測定し、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが単位体積当たりに放出した炭素数１６の有機ガス成分量を算出した。
［ガス吸着性］
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを１０×１０ｃｍにカットし、ガスサンプリングバック（ジーエルサイエンス社、ＳＭＡＲＴ ＢＡＧ）に、１００ｐｐｍに調整したアセトアルデヒドガス６００ｃｃと共に封入し、２日放置後のガス濃度を検知管（ガステック社、アセトアルデヒドＮｏ．９２Ｍ）により測定した。
また、アセトアルデヒドガスに替えて、３０ｐｐｍに調整した酢酸ガス、４００ｐｐｍに調整した酢酸エチルガスを用いて、アセトアルデヒドガスと同様に評価を実施した。ガス濃度測定の検知管には、酢酸ガスでは「ガステック社、酢酸Ｎｏ．８１」、酢酸エチルガスでは「ガステック社、酢酸エチルＮｏ．１４１Ｌ」を使用した。
低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを１０×１０ｃｍにカットし、ガスサンプリングバック（ジーエルサイエンス社、ＳＭＡＲＴ ＢＡＧ）に、１００ｐｐｍに調整したアセトアルデヒドガス６００ｃｃと共に封入し、２日放置後のガス濃度を検知管（ガステック社、アセトアルデヒドＮｏ．９２Ｍ）により測定した。
また、アセトアルデヒドガスに替えて、３０ｐｐｍに調整した酢酸ガス、４００ｐｐｍに調整した酢酸エチルガスを用いて、アセトアルデヒドガスと同様に評価を実施した。ガス濃度測定の検知管には、酢酸ガスでは「ガステック社、酢酸Ｎｏ．８１」、酢酸エチルガスでは「ガステック社、酢酸エチルＮｏ．１４１Ｌ」を使用した。
［ヒートシール性］
低ガス放出性ガス吸着積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、ヒートシール面を重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域を下記条件でヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態の引き剥がし強度の試験片を作製した。
この試験片を、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して下記条件で引き剥がし強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、下記合否判定基準で合否判定した。
ヒートシール条件
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
試験条件
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
合否判定基準
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
低ガス放出性ガス吸着積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、ヒートシール面を重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、１ｃｍ×１０ｃｍの領域を下記条件でヒートシールして、端部はヒートシールされずに接着しておらず、二股に分かれている状態の引き剥がし強度の試験片を作製した。
この試験片を、１５ｍｍ幅で短冊状に切り、二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して下記条件で引き剥がし強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定して、下記合否判定基準で合否判定した。
ヒートシール条件
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
試験条件
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
合否判定基準
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
［ＴＯＣ濃度］
樹脂フィルムを用いて作製されたパウチに、充填水を充填及び封止して、３５℃２週間保管後に、該充填水のＴＯＣ濃度を測定して、充填水のＴＯＣ濃度の増加分を求めた。
パウチのサイズ：内寸１５ｃｍ×４４ｃｍ×５０μｍ厚。
充填水：純正化学（株）社製高速液体クロマトグラフィー用蒸留水。６５℃１０００ｇ。
ＴＯＣ濃度測定器：（株）島津製作所社製ＴＯＣ-Ｌ全有機体炭素計。
次に、上記で得られた充填水中のＴＯＣの増加濃度から、次式によって樹脂フィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣ濃度を算出した。
Ｃ＝Ｘ×Ｗ１／Ｗ２
＝Ｘ×Ｗ１／（６．６×Ｓ）
Ｃ：樹脂フィルム中に含まれる溶出性ＴＯＣの濃度［ｐｐｍ］
Ｘ：充填水のＴＯＣ濃度の増加分［ｐｐｍ］
Ｗ１：充填水重量＝１０００［ｇ］
Ｗ２：パウチ重量＝１５×４４×５０×１０-4×２×Ｓ＝６．６×Ｓ［ｇ］
Ｓ：樹脂フィルムの密度［ｇ／ｃｍ3］
樹脂フィルムを用いて作製されたパウチに、充填水を充填及び封止して、３５℃２週間保管後に、該充填水のＴＯＣ濃度を測定して、充填水のＴＯＣ濃度の増加分を求めた。
パウチのサイズ：内寸１５ｃｍ×４４ｃｍ×５０μｍ厚。
充填水：純正化学（株）社製高速液体クロマトグラフィー用蒸留水。６５℃１０００ｇ。
ＴＯＣ濃度測定器：（株）島津製作所社製ＴＯＣ-Ｌ全有機体炭素計。
次に、上記で得られた充填水中のＴＯＣの増加濃度から、次式によって樹脂フィルム中に含まれる溶出性のＴＯＣ濃度を算出した。
Ｃ＝Ｘ×Ｗ１／Ｗ２
＝Ｘ×Ｗ１／（６．６×Ｓ）
Ｃ：樹脂フィルム中に含まれる溶出性ＴＯＣの濃度［ｐｐｍ］
Ｘ：充填水のＴＯＣ濃度の増加分［ｐｐｍ］
Ｗ１：充填水重量＝１０００［ｇ］
Ｗ２：パウチ重量＝１５×４４×５０×１０-4×２×Ｓ＝６．６×Ｓ［ｇ］
Ｓ：樹脂フィルムの密度［ｇ／ｃｍ3］
＜結果まとめ＞
全実施例の本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、良好な製膜性、低ガス放出性、並びに各種ガス成分に対する優れた吸着性を示した。
しかしながら、低ガス放出性樹脂の含有量が十分でない比較例１～３は、ガス放出量が多く、ガス吸着剤を含まない比較例１は、各種ガス成分に対する吸着効果が低い傾向を示
した。
また、ガス吸着層におけるガス吸着剤含有量が多過ぎる比較例４は、ガス吸着効果は良好であるが、製膜性が劣る結果となった。
全実施例の本発明の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、良好な製膜性、低ガス放出性、並びに各種ガス成分に対する優れた吸着性を示した。
しかしながら、低ガス放出性樹脂の含有量が十分でない比較例１～３は、ガス放出量が多く、ガス吸着剤を含まない比較例１は、各種ガス成分に対する吸着効果が低い傾向を示
した。
また、ガス吸着層におけるガス吸着剤含有量が多過ぎる比較例４は、ガス吸着効果は良好であるが、製膜性が劣る結果となった。
１ 低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム
２ 低ガス放出性ガス吸着積層体
３ 低ガス放出性ガス吸着包装材料
４ａ ガス吸着層
４ｂ ガス吸着剤
４ｃ ヒートシール層
７ ガスバリア基材層
８ 低ガス放出性ガス吸着シーラント層
９ 接着層
１０ 低ガス放出性ガス吸着包装体
１１ 内容物一次容器または構造支持材
１２ ヒートシール接合部
２ 低ガス放出性ガス吸着積層体
３ 低ガス放出性ガス吸着包装材料
４ａ ガス吸着層
４ｂ ガス吸着剤
４ｃ ヒートシール層
７ ガスバリア基材層
８ 低ガス放出性ガス吸着シーラント層
９ 接着層
１０ 低ガス放出性ガス吸着包装体
１１ 内容物一次容器または構造支持材
１２ ヒートシール接合部
Claims (14)
- シーラントフィルムそれ自体から発生するガス及び該シーラントフィルムが接する空間からのガスを吸着する、低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムであって、
該ガスは、炭化水素類、アルデヒド類、ケトン類、カルボン酸類、エステル類、アルコール類、二酸化炭素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであり、
該低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、ヒートシール性を有する低ガス放出性樹脂と、ガス吸着剤とを含有し、
該低ガス放出性樹脂は、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3以上、０．９３５ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、
前記の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。 - 前記低ガス放出性樹脂の含有量が、全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、７０質量％以上、９９．９質量％以下であり、
前記ガス吸着剤の含有量が、前記ガス吸着剤を含有する層中に、０．１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする、
請求項１に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。 - 前記低ガス放出性樹脂は、ポリエチレン系樹脂であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記低ガス放出性樹脂からなるフィルムに含まれる、溶出性の全有機体炭素（ＴＯＣ）の濃度は、１．５ｐｐｍ以上、２５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、空気中で９０℃、６０分間加熱した際に放出される炭素数１６の有機ガス成分の、前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム単位体積当たりの量が、１０μｇ／ｃｍ3以上、１０００μｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記低ガス放出性樹脂が、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせであることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記ガス吸着剤が、疎水性ゼオライト、モレキュラーシーブ、金属有機構造体（ＭＯＦ）、活性炭からなる群から選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムが、ガス吸着層と、ヒートシール層とを有し、
該ガス吸着層は、前記低ガス放出性樹脂と、前記ガス吸着剤とを含有する層であり、
該ヒートシール層は、前記低ガス放出性樹脂を含有し、ヒートシール性を有する層であり、
前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムの少なくとも片側の最外層は、ヒートシール層であり、
該ガス吸着層に含有される前記低ガス放出性樹脂と、該ヒートシール層に含有される前記低ガス放出性樹脂とは、同一又は異なっていることを特徴とする、
請求項１～７のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。 - 前記低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムは、酸化防止剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１～８のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記酸化防止剤の含有量が、全低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム中に、０．００５質量％以上、０．５質量％以下であることを特徴とする、請求項９に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。
- 前記酸化防止剤が、前記ガス吸着層及び／又は前記ヒートシール層に含有されており、
該ガス吸着層に含有される前記酸化防止剤と、該ヒートシール層に含有される前記酸化防止剤とは、同一又は異なっていることを特徴とする、
請求項９又は１０に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム。 - 請求項１～１１のいずれか１項に記載の低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルムを用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着積層体。
- 請求項１２に記載のガス吸着積層体を用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着包装材料。
- 請求項１３に記載のガス吸着包装材料を用いて作製された、低ガス放出性ガス吸着包装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020165503A JP7635527B2 (ja) | 2020-09-30 | 2020-09-30 | 低ガス放出性ガス吸着シーラントフィルム |
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| KR20150029456A (ko) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 경북대학교 산학협력단 | 가스 흡착능이 뛰어난 포장지 및 이의 제조방법 |
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