JP2022054685A - ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム - Google Patents
ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022054685A JP2022054685A JP2020161851A JP2020161851A JP2022054685A JP 2022054685 A JP2022054685 A JP 2022054685A JP 2020161851 A JP2020161851 A JP 2020161851A JP 2020161851 A JP2020161851 A JP 2020161851A JP 2022054685 A JP2022054685 A JP 2022054685A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- rubber composition
- mass
- parts
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 127
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000013016 damping Methods 0.000 title abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 25
- -1 bismaleimide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 19
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 13
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 10
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 10
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- VTEKOFXDMRILGB-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl)carbamothioylsulfanyl n,n-bis(2-ethylhexyl)carbamodithioate Chemical compound CCCCC(CC)CN(CC(CC)CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CC(CC)CCCC)CC(CC)CCCC VTEKOFXDMRILGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 6-(dibenzylcarbamothioyldisulfanyl)hexylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSCCCCCCSSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003385 Diospyros ebenum Nutrition 0.000 description 1
- 241000792913 Ebenaceae Species 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXYKBSYRGILOTK-UHFFFAOYSA-L disodium;1,6-bis(sulfonatosulfanyl)hexane Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)SCCCCCCSS([O-])(=O)=O QXYKBSYRGILOTK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- CAXJFBOSFXRPOJ-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(trichloromethylsulfanyl)benzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 CAXJFBOSFXRPOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- WZWGGYFEOBVNLA-UHFFFAOYSA-N sodium;dihydrate Chemical compound O.O.[Na] WZWGGYFEOBVNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
- C08K5/40—Thiurams, i.e. compounds containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/06—Sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Vibration Prevention Devices (AREA)
Abstract
【課題】特に防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化抑制が可能であるゴム組成物、および該ゴム組成物を原料として加硫成形することにより得られる防振ゴムを提供すること。【解決手段】ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物、および下記式（１）に記載の化合物；【化１】JPEG2022054685000009.jpg34170（Ｒ１は炭素数１～３のアルキレン基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素または炭素数４以上のアルキル基）を含有し、ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、硫黄の含有量が０．３質量部以下であるゴム組成物。【選択図】 なし
Description
本発明は、ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴムに関し、特に自動車用エンジンマウントなどの防振部材として好適に用いることができるゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴムに関するものである。
近年の自動車は高出力化する一方、静粛性が求められている。また、自動車の使用環境も様々であって、東南アジアや中東諸国など外気温の高い地域で使用される場合もあれば、寒冷地にて使用される場合もある。一般に、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）または天然ゴムを主成分として含有し、耐熱性を向上した防振ゴムを備える自動車では、外気温の高い地域で使用される場合は特に問題はないが、寒冷地で長期間放置された場合、エンジン再始動時に異常振動が発生する場合がある。したがって、静粛性を考慮すると、特に低温時においてゴムの動的バネ定数の変化量が小さいゴム組成物の開発が望まれているのが実情であった。
下記特許文献１では、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制できる防振ゴム用ゴム組成物を提供することを目的として、ゴム成分、硫黄系加硫剤、樹脂およびビスマレイミドを含有する防振ゴム用ゴム組成物が記載されている。
下記特許文献２では、低温特性などに優れるゴム硬化物が得られる防振ゴム組成物を提供することを目的として、ジエン系ゴムを主材とするゴム成分に対して、加硫剤として、ビスマレイミド化合物を含有すると共に、Ｎ－フェニル－Ｎ－（トリクロロメチルチオ）ベンゼンスルホンアミドを含有する防振ゴム組成物が記載されている。
下記特許文献３では、優れた防振性能を得ることができる防振ゴム組成物を提供することを目的として、ジエン系ゴム、ビスマレイミド、加硫促進剤を含有し、加硫剤として硫黄元素を含有しない防振ゴム組成物が記載されている。
上記従来技術に関し、本発明者らが鋭意検討したところ、防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化抑制が不十分であり、さらなる改良の余地があることが判明した。
本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、特に防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化抑制が可能であるゴム組成物、および該ゴム組成物を原料として加硫成形することにより得られる防振ゴムを提供することにある。
上記課題は下記の如き構成により解決し得る。すなわち本発明は、ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物、および下記式（１）に記載の化合物；
（Ｒ１は炭素数１～３のアルキレン基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素または炭素数４以上のアルキル基）を含有し、
前記ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記硫黄の含有量が０．３質量部以下であることを特徴とするゴム組成物に関する。
前記ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記硫黄の含有量が０．３質量部以下であることを特徴とするゴム組成物に関する。
上記ゴム組成物において、さらに、下記式（２）に記載の化合物；
（ｘは２～１２の整数で、Ｒ４は分子構造中に芳香族炭化水素もしくは脂肪酸炭化水素を有するチオカルバモイル基、芳香族炭化水素もしくは脂肪酸炭化水素を有するベンゾチアゾール基、－ＳＯ３
－Ｎａ＋基）を含有することが好ましい。
上記ゴム組成物において、ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記ビスマレイミド化合物の含有量が０．２～６質量部、および前記式（１）に記載の化合物の含有量が０．２～５質量部であることが好ましい。
上記ゴム組成物において、ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記式（２）に記載の化合物の含有量が０．２～５質量部であることが好ましい。
また、本発明は前記いずれかに記載のゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴムに関する。
本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物、および式（１）に記載の化合物の４成分を含有し、特に（ｉ）ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、硫黄の含有量が０．３質量部以下に調整され、（ｉｉ）側鎖の置換基の分子量が大きい、式（１）に記載の化合物（チウラム系化合物）が配合されている点に特徴がある。（ｉ）に関し、ゴム組成物中の硫黄の含有量をゴム成分の全量を１００質量部としたとき０．３質量部以下に調整することにより、防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化抑制が可能となる。（ｉｉ）に関し、式（１）に記載の化合物のチウラム系化合物は加硫促進剤としての機能を有するところ、該チウラム系化合物の側鎖の置換基の分子量が大きいため、低温時にゴム成分の結晶化を抑制することができる。これにより、ゴム組成物を防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化抑制が可能となる。つまり、上記（ｉ）および（ｉｉ）の両方の効果により、本発明に係るゴム組成物は、防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化を著しく抑制可能となる。
なお、本発明に係るゴム組成物において、さらに、（ｉｉｉ）式（２）に記載の化合物が配合されている場合、式（２）に記載の化合物は長鎖架橋剤に該当するため、低温時にゴム成分の結晶化を抑制することができる。これにより、ゴム組成物を防振ゴムとした時の低温時の動的バネ定数の経時変化のさらなる抑制が可能となる。
本発明に係るゴム組成物においては、ゴム成分としてポリイソプレンゴム（ＩＲ）単独、天然ゴム（ＮＲ）単独、またはポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムとジエン系合成ゴムとのブレンドが使用される。ポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムとジエン系合成ゴムとをブレンドする場合、ジエン系合成ゴムとしては、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、およびアクリルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。かかるジエン系合成ゴムの重合方法やミクロ構造は限定されず、これらのうちの１種または２種以上をポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムにブレンドして使用することができる。
ポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムとジエン系合成ゴムとをブレンドする場合、そのブレンド比は特に限定されるものではないが、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムが有する特性を維持するため、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムをゴム成分中、５０重量％以上含有することが好ましく、９０重量％以上含有することがより好ましい。なお、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）／天然ゴムおよびジエン系合成ゴムに加えて、ゴム成分として使用可能なゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）などのオレフィン系ゴム、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ－ＩＩＲ）などのハロゲン化ブチルゴム、その他ポリウレタンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、およびクロロスルホン化ポリエチレンなどを含めた合成ゴム類などが挙げられる。
本発明に係るゴム組成物は硫黄を含有する。硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。本発明に係るゴム組成物における硫黄の含有量は、ゴム成分の全量を１００質量部としたとき０．３質量部以下であり、さらに０．１～０．３質量部であることが好ましい。
本発明に係るゴム組成物は、ビスマレイミドを含有する。ビスマレイミドとしては、当業者に公知の化合物が使用可能であるが、特にビスマレイミドとして、下記一般式（１）：
（式中、Ｒ５～Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ニトロ基またはニトロソ基を示し、互いに同一であっても異なってもよい。Ｘは、２価の有機基を示す。）で表されるビスマレイミドを好適に使用することができる。本発明において使用できるビスマレイミドの具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ’－Ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－（４，４’－ジフェニルメタン）ビスマレイミド、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、２，２’－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパンなどが挙げられる。ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、ビスマレイミドの含有量は０．２～６質量部であることが好ましく、０．５～３質量部であることがより好ましい。
本発明に係るゴム組成物は、下記式（１）に記載の化合物；
（Ｒ１は炭素数１～３のアルキレン基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に、芳香族炭化水素または炭素数４以上のアルキル基）を含有する。式（１）に記載の化合物は、側鎖の置換基の分子量が大きいチウラム系化合物であり、具体的には例えば、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、式（１）に記載の化合物の含有量は０．２～５質量部であることが好ましく、０．５～５質量部であることがより好ましい。
本発明に係るゴム組成物は、下記式（２）に記載の化合物；
（ｘは２～１２の整数で、Ｒ４は分子構造中に芳香族炭化水素もしくは脂肪酸炭化水素を有するチオカルバモイル基、芳香族炭化水素もしくは脂肪酸炭化水素を有するベンゾチアゾール基、－ＳＯ３
－Ｎａ＋基）を含有する。式（２）に記載の化合物としては、例えば１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンなどが挙げられる。ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、式（２）に記載の化合物の含有量は０．２～５質量部であることが好ましく、０．５～３質量部であることがより好ましい。
本発明に係るゴム組成物は、上記ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物、式（１）に記載の化合物および式（２）に記載の化合物と共に、当業者に公知のカーボンブラック、式（１）に記載の化合物以外の加硫促進剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫遅延剤、有機過酸化物、老化防止剤、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤を、本発明の効果を損なわない範囲において適宜配合し用いることができる。
カーボンブラックとしては、当業者に公知のカーボンブラックが使用可能であり、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが用いられる。ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、カーボンブラックの含有量は３０～１００質量部であることが好ましく、３０～６０質量部であることがより好ましい。
式（１）に記載の化合物以外の加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。
老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン－ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。
本発明のゴム組成物は、上記ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物、式（１）に記載の化合物および式（２）に記載の化合物、必要に応じて、カーボンブラック、式（１）に記載の化合物以外の加硫促進剤、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫遅延剤、有機過酸化物、老化防止剤、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常のゴム工業において使用される混練機を用いて混練りすることにより得られる。
また、上記各成分の配合方法は特に限定されず、硫黄および加硫促進剤などの加硫系成分以外の配合成分を予め混練してマスターバッチとし、残りの成分を添加してさらに混練する方法、各成分を任意の順序で添加し混練する方法、全成分を同時に添加して混練する方法などのいずれでもよい。
上記各成分を混練し、成形加工した後、加硫を行うことで、低温時の動的バネ定数の経時変化が抑制された防振ゴムを得ることができる。かかる防振ゴムは、エンジンマウント、トーショナルダンパー、ボディマウント、キャップマウント、メンバーマウント、ストラットマウント、マフラーマウントなどの自動車用防振ゴムを始めとして、鉄道車両用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、免震ゴム支承などの防振、免震ゴムに好適に用いることができ、特に低動倍率化および耐引裂性向上を必要とする自動車用防振ゴムの構成部材として有用である。
以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。
（ゴム組成物の調製）
ゴム成分１００質量部に対して、表１の配合処方に従い、実施例１～１６および比較例１～３のゴム組成物を配合し、通常のバンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調整した。表１に記載の各配合剤を以下に示す。
ゴム成分１００質量部に対して、表１の配合処方に従い、実施例１～１６および比較例１～３のゴム組成物を配合し、通常のバンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調整した。表１に記載の各配合剤を以下に示す。
・ポリマー：商品名「ＩＲ２２００Ｌ」、日本ゼオン社製
・カーボンブラック：商品名「シーストＶ」、東海カーボン社製
・シリカ：商品名「ＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３」、エボニックインダストリーズ社製
・ワックス：商品名「ＯＺＯＡＣＥ２７０１」、日本精蝋社製
・酸化亜鉛：商品名「亜鉛華３号」、三井金属工業社製
・脂肪酸：商品名「工業用ステアリン酸」、花王社製
・老化防止剤１：商品名「ノクラック６Ｃ」、大内新興化学工業社製
・老化防止剤２：商品名「アンテージＲＤ」、川口化学工業社製
・硫黄：商品名「５％オイル処理硫黄」、細井化学工業社製
・加硫促進剤１：商品名「ノクセラーＤＭ－Ｐ（ＤＭ）」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤２：商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ（ＣＺ）」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤３：商品名「ノクセラーＴＴ－Ｐ（ＴＴ）」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤４：商品名「ノクセラーＴＳ」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤５（テトラベンジルチウラムジスルフィド）（式（１）に記載の化合物）：商品名「サンセラーＴＢｚＴＤ」、川口化学工業社製
・加硫促進剤６（テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）（式（１）に記載の化合物）：商品名「ノクセラーＴＯＴ－Ｎ」、大内新興化学工業社製
・架橋助剤（Ｎ，Ｎ－（４，４－ジフェニルメタン）ビスマレイミド）：商品名「ＢＭＩ」、ケイアイ化成社製
・共架橋剤１（１，６ －ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）（式（２）に記載の化合物）：商品名「ＫＡ９１８８」、ランクセス社製
・共架橋剤２（１，６－ヘキサメチレンジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）：商品名「Ｄｕｒａｌｉｎｋ－ＨＴＳ」、フレキシス社製
・カーボンブラック：商品名「シーストＶ」、東海カーボン社製
・シリカ：商品名「ＵｌｔｒａｓｉｌＶＮ３」、エボニックインダストリーズ社製
・ワックス：商品名「ＯＺＯＡＣＥ２７０１」、日本精蝋社製
・酸化亜鉛：商品名「亜鉛華３号」、三井金属工業社製
・脂肪酸：商品名「工業用ステアリン酸」、花王社製
・老化防止剤１：商品名「ノクラック６Ｃ」、大内新興化学工業社製
・老化防止剤２：商品名「アンテージＲＤ」、川口化学工業社製
・硫黄：商品名「５％オイル処理硫黄」、細井化学工業社製
・加硫促進剤１：商品名「ノクセラーＤＭ－Ｐ（ＤＭ）」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤２：商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ（ＣＺ）」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤３：商品名「ノクセラーＴＴ－Ｐ（ＴＴ）」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤４：商品名「ノクセラーＴＳ」、大内新興化学工業社製
・加硫促進剤５（テトラベンジルチウラムジスルフィド）（式（１）に記載の化合物）：商品名「サンセラーＴＢｚＴＤ」、川口化学工業社製
・加硫促進剤６（テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）（式（１）に記載の化合物）：商品名「ノクセラーＴＯＴ－Ｎ」、大内新興化学工業社製
・架橋助剤（Ｎ，Ｎ－（４，４－ジフェニルメタン）ビスマレイミド）：商品名「ＢＭＩ」、ケイアイ化成社製
・共架橋剤１（１，６ －ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）（式（２）に記載の化合物）：商品名「ＫＡ９１８８」、ランクセス社製
・共架橋剤２（１，６－ヘキサメチレンジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）：商品名「Ｄｕｒａｌｉｎｋ－ＨＴＳ」、フレキシス社製
実施例１～１６および比較例１～３
各ゴム組成物について、以下の条件で評価を行った。なお、加硫ゴム製造時の加硫条件は、１７０℃で１３分間加熱加硫するものとした。
各ゴム組成物について、以下の条件で評価を行った。なお、加硫ゴム製造時の加硫条件は、１７０℃で１３分間加熱加硫するものとした。
［低温特性］
各ゴム組成物を加硫しつつプレス成形して、円柱形状（直径５０ｍｍ、高さ２５ｍｍ）の加硫ゴムサンプルを作製した。得られたテストピースを常温で円柱軸方向に２．５ｍｍ圧縮し、この２．５ｍｍ圧縮した位置を中心として、下方から１００Ｈｚの周波数で振幅０．０５ｍｍの定変位調和圧縮振動を与え、上方のロードセルにて動的加重を検出し、ＪＩＳ－Ｋ ６３９４に準拠して、常温初期の動的バネ定数（Ｋｄ）（Ｎ／ｍｍ）を算出した。次に、常温初期の動的バネ定数を測定したサンプルを－３０℃で２４０時間放置後、同様の条件で低温時の動的バネ定数（Ｋｄ）（Ｎ／ｍｍ）を算出した。低温時の動的バネ定数（Ｋｄ）と常温初期の低温時の動的バネ定数（Ｋｄ）との変化割合を算出した。比較例１に係るゴム組成物の加硫ゴムで算出した変化割合を１００とした指数で、各例の低温特性（低温時の動的バネ定数の経時変化抑制効果）を評価した。指数が小さいほど低温特性に優れる。結果を表１に示す。
各ゴム組成物を加硫しつつプレス成形して、円柱形状（直径５０ｍｍ、高さ２５ｍｍ）の加硫ゴムサンプルを作製した。得られたテストピースを常温で円柱軸方向に２．５ｍｍ圧縮し、この２．５ｍｍ圧縮した位置を中心として、下方から１００Ｈｚの周波数で振幅０．０５ｍｍの定変位調和圧縮振動を与え、上方のロードセルにて動的加重を検出し、ＪＩＳ－Ｋ ６３９４に準拠して、常温初期の動的バネ定数（Ｋｄ）（Ｎ／ｍｍ）を算出した。次に、常温初期の動的バネ定数を測定したサンプルを－３０℃で２４０時間放置後、同様の条件で低温時の動的バネ定数（Ｋｄ）（Ｎ／ｍｍ）を算出した。低温時の動的バネ定数（Ｋｄ）と常温初期の低温時の動的バネ定数（Ｋｄ）との変化割合を算出した。比較例１に係るゴム組成物の加硫ゴムで算出した変化割合を１００とした指数で、各例の低温特性（低温時の動的バネ定数の経時変化抑制効果）を評価した。指数が小さいほど低温特性に優れる。結果を表１に示す。
表１の結果から、実施例１～１６に係るゴム組成物の加硫ゴムは、低温特性（低温時の動的バネ定数の経時変化抑制効果）に優れることがわかる。特に、ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物と、式（１）に記載の化合物および式（２）に記載の化合物の併用物とを配合した実施例１０～１６は、低温特性が非常に優れることがわかる。一方、比較例２に係るゴム組成物の加硫ゴムも低温特性の向上効果が低かった。また、比較例３に係るゴム組成物は式（１）に記載の化合物を含有するものの、硫黄の配合量が多いため、やはり加硫ゴムの低温特性の向上効果が低かった。
Claims (5)
- ゴム成分、硫黄、ビスマレイミド化合物、および下記式（１）に記載の化合物；
前記ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記硫黄の含有量が０．３質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。 - さらに、下記式（２）に記載の化合物；
- ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記ビスマレイミド化合物の含有量が０．２～６質量部、および前記式（１）に記載の化合物の含有量が０．２～５質量部である請求項１または２に記載のゴム組成物。
- ゴム成分の全量を１００質量部としたとき、前記式（２）に記載の化合物の含有量が０．２～５質量部である請求項２または３に記載のゴム組成物。
- 請求項１～４のいずれかに記載のゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020161851A JP2022054685A (ja) | 2020-09-28 | 2020-09-28 | ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム |
| US17/363,307 US20220098386A1 (en) | 2020-09-28 | 2021-06-30 | Rubber composition and vibration damping rubber including rubber composition vulcanized |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020161851A JP2022054685A (ja) | 2020-09-28 | 2020-09-28 | ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022054685A true JP2022054685A (ja) | 2022-04-07 |
Family
ID=80821020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020161851A Pending JP2022054685A (ja) | 2020-09-28 | 2020-09-28 | ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220098386A1 (ja) |
| JP (1) | JP2022054685A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7331334B2 (ja) * | 2018-05-31 | 2023-08-23 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
-
2020
- 2020-09-28 JP JP2020161851A patent/JP2022054685A/ja active Pending
-
2021
- 2021-06-30 US US17/363,307 patent/US20220098386A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20220098386A1 (en) | 2022-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9222536B2 (en) | Rubber composition for rubber vibration insulator | |
| WO2012165561A1 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP5420224B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物、防振ゴムおよびその製造方法 | |
| JP5949493B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP5983049B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP2011111532A (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム | |
| JP6287601B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP5992838B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物 | |
| JP6499458B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物 | |
| JP5210801B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP5247206B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP2010111742A (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP2007314697A (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP2022054685A (ja) | ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム | |
| JP5968191B2 (ja) | 防振ゴム組成物 | |
| JP5872843B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物 | |
| JP2017214531A (ja) | ゴム組成物、防振ゴム製品用ゴム組成物及び防振ゴム製品 | |
| JP2022052896A (ja) | ゴム組成物およびゴム組成物を加硫成形してなる防振ゴム | |
| US20160115303A1 (en) | Rubber composition for vibration-proof rubber | |
| JP5248174B2 (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム | |
| JP6702313B2 (ja) | 防振部材 | |
| JP2013151584A (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物 | |
| JP2011111504A (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム | |
| JP7296414B2 (ja) | 防振ゴム組成物および防振ゴム | |
| JP2004307621A (ja) | 防振ゴム用ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230707 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240314 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240405 |