JP2022046049A - ホットメルト組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れた伸縮部材を形成することができ、塗工適性に優れたホットメルト組成物を提供する。【解決手段】スチレン系ブロック共重合体（Ａ）、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）、及び、可塑剤（Ｃ）を含有し、環球式軟化点温度が１００～１５０℃であり、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で動的粘弾性測定を行い、測定される貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度が９０～１２０℃の範囲内である、ことを特徴とするホットメルト組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ホットメルト組成物に関する。

近年、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料を含む吸収性物品が広く使用されている。これらの吸収性物品には、着用時のずれ落ち防止のために、伸縮性を有する部材で構成された積層体が用いられている。

積層体に用いられる伸縮部材に、天然ゴムや合成高分子を糸状にした糸ゴムが知られている。糸ゴムは伸長時に良好な応力を示すため吸収性物品の着用時のずれ落ち防止に効果的である。

また、吸収性物品のずれ落ちを防止し、且つ、着用時の圧迫感やかぶれを抑制するために、吸収性物品に用いられる積層体の伸縮部材として、熱可塑性エラストマー組成物を含む伸縮性フィルムが用いられている。当該伸縮性フィルムに用いられる熱可塑性エラストマー組成物として、ホットメルト伸縮性接着剤組成物（特許文献１参照）や、ホットメルト熱可塑性エラストマー組成物（特許文献２参照）が提案されている。

特許第２９１９３８５号公報 特表２００６－５０２２９１号公報

しかしながら、特許文献１及び２では、伸張性の向上について十分に検討されておらず、改善の余地がある。紙おむつ等の衛生材料が着用される際は、衛生材料に用いられる伸縮部材には十分な伸張性が要求される。

また、特許文献１及び２では、伸縮回復性の低下の抑制についても十分に検討されていない。紙おむつ等の衛生材料が着用される際は、衛生材料に用いられる伸縮部材は延伸されることとなる。そのため、伸縮部材では、伸長された状態で保持されても、伸縮回復性の低下が抑制されていることが要求される。特許文献１及び２では、ホットメルト組成物にタッキファイヤーを相当量配合することが記載されており（特許文献１の［０００７］、表２（水素添加石油樹脂）、特許文献２の請求項１（粘着付与剤））、伸縮部材が硬くなり十分な伸縮回復性を示すことができないという問題がある。

更に、紙おむつ等の衛生材料が着用される際は、体温に近い温度で長時間保持されるため、伸縮部材では、加温された状態で伸張されて保持されても、応力の緩和が低減されており、高温での伸張時の応力維持性が優れていることが要求される。特許文献１及び２では、上述のようにホットメルト組成物にタッキファイヤーを相当量配合することが記載されており、高温での伸張時の応力維持性が十分でない。

また、伸縮部材が上述の特性を有する場合であっても、伸縮部材を形成するホットメルト組成物は塗工適性に優れることが要求される。当該伸縮部材を形成するホットメルト組成物が高溶融粘度、又は高軟化点であると押出し装置を用いて伸縮性ホットメルト組成物を成形する必要があるため、生産性が低下するという問題がある。そのため、伸縮性ホットメルト組成物には汎用のホットメルト塗布装置で塗工できる塗工性（形状加工性）を有することが求められる。

本発明は上記事情に鑑み、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れた伸縮部材を形成することができ、且つ、塗工適性に優れたホットメルト組成物を提供することを目的とする。

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）、及び、可塑剤（Ｃ）を含有し、環球式軟化点温度が１００～１５０℃であり、特定の条件で動的粘弾性測定を行い、測定される貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度が９０～１２０℃の範囲内であるホットメルト組成物によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記のホットメルト組成物に関する。
１．スチレン系ブロック共重合体（Ａ）、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）、及び、可塑剤（Ｃ）を含有し、
環球式軟化点温度が１００～１５０℃であり、
周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で動的粘弾性測定を行い、測定される貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度が９０～１２０℃の範囲内である、
ことを特徴とするホットメルト組成物。
２．前記スチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、４０～６５質量％である、項１に記載のホットメルト組成物。
３．前記ポリエーテル系樹脂（Ｂ）の含有量は、前記スチレン系ブロック共重合体（Ａ）を１００質量部として、１～２０質量部である、項１又は２に記載のホットメルト組成物。
４．前記ポリエーテル系樹脂（Ｂ）は、ポリフェニレンエーテル樹脂である、項１～３のいずれかに記載のホットメルト組成物。
５．吸収性物品用である、項１～４のいずれかに記載のホットメルト組成物。

本発明のホットメルト組成物は、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れた伸縮部材を形成することができ、且つ、塗工適性に優れている。

ホットメルト組成物の粘弾性の測定結果の一例を示す模式図である。

１．ホットメルト組成物
本発明のホットメルト組成物は、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）、及び、可塑剤（Ｃ）を含有し、環球式軟化点温度が１００～１５０℃であり、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で動的粘弾性測定を行い、測定される貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度（以下、「クロスオーバー温度」ともいう。）が９０～１２０℃の範囲内である。本発明のホットメルト組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含有することにより伸縮部材を形成することができ、特にポリエーテル系樹脂（Ｂ）を含有し、且つ、クロスオーバー温度が９０～１２０℃の範囲内であることにより、形成された伸縮部材が高温での伸張時の応力維持性に優れている。また、本発明のホットメルト組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含有することにより、上述のように伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れた伸縮部材を形成することができるとともに、環球式軟化点温度を１００～１５０℃とすることができ、当該範囲の環球式軟化点温度を示すことにより、塗工適性に優れている。すなわち、本発明のホットメルト組成物は、上記構成を全て備えることにより、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れた伸縮部材を形成することができ、且つ、塗工適性に優れており、これらの特性を全て兼ね備えることが可能となっている。

本明細書において「高温」とは、人の体温程度の温度を意味しており、３５～４２℃程度、好ましくは３５．５～４１．５℃程度、より好ましくは３６～４１℃程度、特に好ましくは４０℃の温度を意味する。また、「加温」とは、上記範囲の温度とすることを意味する。

本明細書において「室温」とは、２３℃を意味する。

本発明のホットメルト組成物の環球式軟化点温度は、１００～１５０℃である。環球式軟化点温度が１００～１５０℃の範囲外であると、塗工適性が低下する。環球式軟化点温度は、１１０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。また、環球式軟化点温度は、１４５℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましい。なお、本明細書において、環球式軟化点温度は、ＪＩＳ Ｋ６８６３に準拠した測定方法により測定される値である。

本発明のホットメルト組成物は、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で動的粘弾性測定を行い、測定される貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度（クロスオーバー温度）が９０～１２０℃の範囲内である。クロスオーバー温度が９０℃未満であると、高温での伸張時の応力維持性が低下する。クロスオーバー温度が１２０℃を超えると、塗工適性が低下する。クロスオーバー温度は、９５℃以上が好ましい。また、クロスオーバー温度は、１１５℃以下が好ましい。

上記クロスオーバー温度を図を用いて説明する。図１は、本発明のホットメルト組成物の粘弾性の測定結果の一例を示す模式図である。図１では、室温である２３℃以上の温度領域で、１００℃付近までＧ’の値がＧ’’よりも高く、支配的となっており、約１００℃でＧ’とＧ’’のグラフが交差しており、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなっている。このとき、損失正接（ｔａｎδ）はｔａｎδ=Ｇ’’／Ｇ’で算出されるため、ｔａｎδ＝１となっている。この温度がクロスオーバー温度である。すなわち、図１では、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度が約１００℃となっており、９０～１２０℃の範囲内である。図１では、－４０～－１０℃の温度領域においてもＧ’とＧ’’のグラフが交差しているが、当該温度領域での交差は考慮せず、室温である２３℃以上の温度領域で交差する最も高い温度をクロスオーバー温度とする。本発明のホットメルト組成物は、クロスオーバー温度が９０～１２０℃の範囲内であることにより、弾性項を表わすＧ’と、粘性項を表わすＧ’’とのバランスが良く、弾性及び粘性を兼ね備えることができ、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れた伸縮部材を形成することができる。

本発明において、ホットメルト組成物のクロスオーバー温度は、下記測定方法により測定することができる。
（クロスオーバー温度（Ｇ’＝Ｇ’’）の測定方法）
ホットメルト組成物を１８０℃で加熱溶融して、離型処理されたＰＥＴフィルム上の離型層側の面に滴下する。次いで、離型処理された別のＰＥＴフィルムをホットメルト組成物上に、離型層側の面がホットメルト組成物に接触するようにして積層する。次いで、１２０℃に加熱した熱プレスで圧縮し、ホットメルト組成物の厚みが約２ｍｍとなるように調整する。ホットメルト組成物をＰＥＴフィルム間に挟んだ状態で２３℃にて２４時間静置した後、離型フィルムを除去して動的粘弾性測定用のサンプルを調製する。

当該サンプルを用いて、動的粘弾性測定装置の回転せん断モードで、温度－８０℃から１４０℃、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの測定条件で動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ’’を測定する。得られた貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ’’のカーブにおいて、室温以上で貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’が交差する最も高い温度をクロスオーバー温度とする。

なお、上記測定では、動的粘弾性測定装置として、例えば、ティーエーインスツルメント社製ローテェーショナルレオメーター（商品名「ＡＲ－Ｇ２」）を用いることができる。

（スチレン系ブロック共重合体（Ａ））
スチレン系ブロック共重合体（Ａ）としては、ホットメルト組成物が環球式軟化点温度及びクロスオーバー温度の範囲を上記範囲とすることができれば特に限定されず、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢ／Ｓ－Ｓ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－オレフィン結晶共重合体（ＳＥＢＣ）等が挙げられる。これらの中でも、より一層伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れる点で、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢ／Ｓ－Ｓ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましく、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢ／Ｓ－Ｓ）がより好ましい。

上記スチレン系ブロック共重合体は、一種単独で用いられてもよいし、二種以上が混合されて用いられてもよい。

スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体を１００質量％として、１５～４５質量％が好ましく２０～４０質量％がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物により形成された伸縮部材の伸縮回復性がより一層向上する。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより柔らかくなり、伸縮部材がより一層良好な伸張性を発現することができる。

なお、本明細書において、スチレン系ブロック共重合体の「スチレン含有量」とは、スチレン系ブロック共重合体中のスチレンブロックの含有割合（質量％）をいう。

また、本明細書における、スチレン系ブロック共重合体中のスチレン含有量の算出方法は特に限定されず、例えば、ＪＩＳ Ｋ６２３９に準じたプロトン核磁気共鳴法や赤外分光法を用いる方法が挙げられる。

スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体としては市販されている製品を用いることができる。市販品としては、クレイトンポリマー社製Ｇ１６５０、クレイトンポリマー社製ＭＤ１６４８、旭化成社製タフテックＨ１０４１等が挙げられる。

スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いた場合のスチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。

上記スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢ／Ｓ－Ｓ）は、末端のスチレン単位がエンドブロック相となり、エチレン－ブチレン単位がミッドブロック相となるスチレン－エチレン－ブチレン－スチレン共重合体において、ミッドブロック相にもスチレンが分散されている共重合体である。ミッドブロック相にスチレンが分散されている共重合体を用いることで、スチレンブ系ブロック共重合体の全体のスチレン含有量が多くなっても、スチレン系ブロック共重合体が硬くなりすぎず、良好な伸張性を示すため、スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体を含むホットメルト組成物では、良好な伸張性と、良好な伸縮回復性とを両立することができる。さらに、ミッドブロック相にスチレンが分散されているスチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体をホットメルト組成物に用いることで、低温における溶融粘度の増加が抑制されるため、ホットメルト組成物の塗工適性をより向上させることができる。

スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体を調製する方法としては特に限定されず、例えば、米国特許第７，１６９，８４８号に記載の方法が挙げられる。

スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体を１００質量％として２０～６０質量％が好ましく、２５～５５質量％がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の伸張後の伸縮回復性がより一層向上する。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより柔らかくなり、伸縮部材がより一層良好な伸張性を発現することができる。

スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、クレイトンポリマー社製ＭＤ６９５１、クレイトンポリマー社製Ａ１５３６等が挙げられる。

スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いた場合のスチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。

本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、４０～６５質量％が好ましく、４５～６５質量％が好ましく、４５～６０質量％がより好ましい。スチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材がより一層高温での伸張時の応力維持性に優れ、且つ、ホットメルト組成物の塗工適性がより一層向上する。

本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体（Ａ）のスチレン含有量は、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）を１００質量％として１０～３５質量％が好ましく、１２～２５質量％がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより一層柔らかくなり、伸縮部材がより一層良好な伸張性を発現することができる。

本発明のホットメルト組成物中のスチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０，０００～２００，０００が好ましく、４０，０００～１５０，０００がより好ましく、４５，０００～１２５，０００が更に好ましい。重量平均分子量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。重量平均分子量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより一層柔らかくなり、伸縮部材がより一層良好な伸張性を発現することができる。

なお、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。

本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件：カラム
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５ １．７μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２質量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製 分子量：２６６～１，８００，０００） カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃

（ポリエーテル系樹脂（Ｂ））
本発明のホットメルト組成物は、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）を含有する。ポリエーテル系樹脂（Ｂ）を含有することにより、本発明のホットメルト組成物により形成された伸縮部材が高温での伸張時の応力維持性に優れる。

ポリエーテル系樹脂（Ｂ）としては、ポリエーテル系樹脂であれば特に限定されず、例えば、ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。ポリエーテル系樹脂（Ｂ）としてポリフェニレンエーテル樹脂を用いることにより、伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。

ポリフェニレンエーテル樹脂としては市販されている製品を用いることができる。市販品としては、サビック社製ノリルＳＡ９０、ノリルＳＡ１２０、ノリルＳＡ９０００等が挙げられる。これらの中でも、伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する点で、ノリルＳＡ９０が好ましい。

上記ポリエーテル系樹脂（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物中のポリエーテル系樹脂（Ｂ）の含有量は、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）を１００質量部として、１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、３～１３質量部が更に好ましい。ポリエーテル系樹脂（Ｂ）の含有量の上限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の伸張性、伸縮回復性がより一層向上する。ポリエーテル系樹脂（Ｂ）の含有量の下限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。

（可塑剤（Ｃ））
本発明のホットメルト組成物は、可塑剤（Ｃ）を含有する。可塑剤（Ｃ）は、２３℃で液状であることが好ましい。なお、本明細書において「液状」とは、流動性を示す状態のことをいう。このような可塑剤（Ｃ）の流動点は、２３℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。

本明細書において、流動点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９に準拠した測定方法により測定される値である。

可塑剤（Ｃ）としては特に限定されず、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィンオイル、炭化水素系合成オイル等が挙げられる。なかでも、加熱安定性が優れる観点から、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、流動パラフィンオイル、及び炭化水素系合成オイルが好ましく、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する観点から、ナフテン系プロセスオイルがより好ましい。

パラフィン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製ＰＷ－３２、出光興産社製ＰＳ－３２等が挙げられる。

ナフテン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、ペトロチャイナ社製ＫＮ４０１０、出光興産社製ダイアナフレシアＮ２８、出光興産社製ダイアナフレシアＵ４６、Ｎｙｎａｓ社製Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ等が挙げられる。

流動パラフィンオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、ＭＯＲＥＳＣＯ社製Ｐ－１００、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製Ｋａｙｄｏｌ等が挙げられる。

炭化水素系合成オイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、三井化学社製ルーカントＨＣ－１０、三井化学社製ルーカントＨＣ－２０等が挙げられる。

上記可塑剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物中の可塑剤（Ｃ）の含有量は、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）を１００質量部として、７０～１５０質量部が好ましく、８０～１４０質量部がより好ましく、８５～１００質量部が更に好ましい。可塑剤（Ｃ）の含有量の上限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。可塑剤（Ｃ）の含有量の下限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物の溶融粘度がより一層低くなり、ホットメルト組成物の塗工適性がより一層向上する。

（他の添加剤）
本発明のホットメルト組成物は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、他の添加剤を含有していてもよい。上記他の添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与樹脂、光重合開始剤、液状ゴム、微粒子充填剤等が挙げられる。

酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－(３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物中の酸化防止剤の含有量としては、ホットメルト組成物を１００質量％として、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１．５質量％がより好ましく、０．１～１質量％が更に好ましい。酸化防止剤の含有量が０．０１質量％以上であると、ホットメルト組成物の熱安定がより一層向上する。酸化防止剤の含有量が２質量％以下であると、ホットメルト組成物の臭気が低減する。

紫外線吸収剤としては、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸エステル系紫外線吸収剤；シアノアクリレート系紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物中の紫外線吸収剤の含有量としては、ホットメルト組成物を１００質量％として、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１．５質量％がより好ましく、０．１～１質量％が更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が０．０１質量％以上であると、ホットメルト組成物の耐候性が向上する。紫外線吸収剤の含有量が２質量％以下であると、ホットメルト組成物の臭気が低減する。

粘着付与樹脂としては、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、テルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂、また、それら石油樹脂に水素を添加した部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂としては、ホットメルト組成物の臭気、熱安定性に優れている点で、石油樹脂、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂が好ましく、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂がより好ましい。これら粘着付与樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物中の粘着付与樹脂の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。粘着付与樹脂の含有量が３０質量％以下であると、ホットメルト組成物が硬くなりすぎず、伸縮部材の伸縮回復性がより一層向上する。

光重合開始剤としては、紫外線重合開始剤等が挙げられる。本発明のホットメルト組成物がスチレン系ブロック共重合体（Ａ）として、分子内に反応性ポリスチレン系ハードブロックを有するスチレン系ブロック共重合体を含有する場合、更に、光重合開始剤を含有することで、ホットメルト組成物に紫外線等の光を照射して反応性ポリスチレン系ハードブロックを反応させ、分子を架橋させて、ホットメルト組成物の動的粘弾性等の性状を調整することができる。ホットメルト組成物に紫外線を照射する場合、紫外線の照射強度は５０～１，０００ｍＷ／ｃｍ^２程度が好ましく、また、積算光量は１，０００～１５，０００ｍＪ／ｃｍ^２程度が好ましく、所望の性状にするために適宜調整すればよい。光重合開始剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

液状ゴムとしては、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。液状ゴムは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物中の液状ゴムの含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、１～２０質量％が好ましく２～１５質量％がより好ましく３～１０質量％が更に好ましい。液状ゴムの含有量が１質量％以上であると、ホットメルト組成物の溶融粘度が低下し、塗工適性がより一層向上する。液状ゴムの含有量が２０質量％以下であると、ホットメルト組成物が柔らかくなりすぎず、伸縮部材の伸縮回復性がより一層向上する。

微粒子充填剤としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。微粒子充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

本発明のホットメルト組成物は、１８０℃における溶融粘度が４５，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２８，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２２，０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。溶融粘度の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の塗工性がより一層向上する。また、ホットメルト組成物の１８０℃における溶融粘度の下限は特に限定されず、５，０００ｍＰａ・ｓ程度であってもよい。

本明細書において、「溶融粘度」は、一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト組成物の粘度である。１８０℃における溶融粘度の測定方法としては、例えば、ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて測定する測定方法が挙げられる。

本発明のホットメルト組成物は公知の方法で製造される。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）、可塑剤（Ｃ）、必要に応じて各種添加剤等を１５０℃に加熱した双腕型混練機へ投入し、加熱しながら溶融混練することによって製造される。

本発明のホットメルト組成物は、通常０～６０℃の温度範囲、特に２３℃の常温で固体であり、伸縮性を示すため、本発明のホットメルト組成物を用いて形成された伸縮部材は、様々な用途に用いることができる。

本発明のホットメルト組成物の用途としては特に限定されず、例えば、衛生材料を含む吸収性物品、病院用ガウン、マスク等が挙げられる。上記衛生材料としては、具体的には、紙おむつ、生理用ナプキン等が挙げられる。

本発明のホットメルト組成物により多孔質基材を接合することにより、積層体を製造することができる。このような積層体も、本発明の一つである。

上記多孔質基材としては、不織布、紙等が挙げられる。不織布としては特に限定されず、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、ニードルパンチ不織布等が挙げられる。例えば、本発明のホットメルト組成物を用いて、ホットメルト組成物を延伸させた状態で貼り合わせることで、風合いの良い伸縮性積層体を作成することができる。不織布としては伸張性不織布を用いることもできる。例えば、本発明のホットメルト組成物を、伸張性不織布を延伸させずに本発明のホットメルト組成物を塗布し、伸張性不織布同士で貼り合わせることで伸縮性積層体を作成することができる。

上記伸張性不織布は一定の方向に引張ることで一定量伸張するが、引張る力を除いた際に元の長さまで戻り難い。本発明のホットメルト組成物を伸張性不織布等の多孔質性基材に塗布して積層体を形成することで、伸縮性補強材として機能し、積層体に元の長さまで戻る機能を付与することができる。

伸張性不織布としては特に限定されず、例えば、スパンレース不織布、ニードルパンチ不織布等が挙げられる。多孔質性基材にホットメルト組成物を塗布する塗布方法としては特に限定されず、スロット塗布、カーテンスプレー塗布、スパイラルスプレー塗布、膜状塗布等が挙げられる。スロット塗布によりホットメルト組成物を塗布した場合、ホットメルト組成物が多孔質性基材に浸み込み易いため、積層体の応力がより一層向上する。また、スプレー塗布によりホットメルト組成物を塗布した場合、多孔質性基材へのホットメルト組成物の浸み込みが抑制されるため、風合いと通気性がより一層向上する。

多孔質性基材へのホットメルト組成物の塗布量としては特に限定されず、１～２００ｇ／ｍ^２が好ましく、５～１５０ｇ／ｍ^２がより好ましく、１０～１００ｇ／ｍ^２が更に好ましい。塗布量の下限が上記範囲であると、積層体の応力、伸縮回復率がより一層向上する。塗布量の上限が上記範囲であると、積層体の風合いがより一層向上する。

以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。

なお、実施例及び比較例で用いた原料は以下のとおりである。

スチレン系ブロック共重合体（Ａ）：
・スチレン系ブロック共重合体（Ａ１）
スチレン－エチレン－ブチレン／スチレン－スチレン共重合体（ＳＥＢ／Ｓ－Ｓ） クレイトンポリマー社製 ＭＤ６９５１（スチレン含有量３４質量％、Ｍｗ＝１００，０００）
・スチレン系ブロック共重合体（Ａ２）
スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）共重合体 クレイトンポリマー社製 ＭＤ１６４８（スチレン含有量２０質量％、Ｍｗ＝５４，０００）
・スチレン系ブロック共重合体（Ａ３）
スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン（ＳＥＢＳ）共重合体 旭化成社製 タフテックＨ１０４１（スチレン含有量３０質量％、Ｍｗ＝６１，０００）
・スチレン系ブロック共重合体（Ａ４）
スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ） クラレ社製 セプトン４０３３（スチレン含有量３０質量％）

ポリエーテル系樹脂（Ｂ）：
・ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｂ１）
ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ） サビック社製 ノリルＳＡ９０（Ｍｎ＝１，７００）

可塑剤（Ｃ）：
・ナフテン系プロセスオイル（Ｃ１） Ｎｙｎａｓ社製 Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ

酸化防止剤：
・フェノール系酸化防止剤 日本スペシャリティケミカルズ社製 Ｅｖｅｒｎｏｘ１０

（実施例及び比較例）
上述した原料を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入した。１７０℃で９０分間加熱しながら混練して、ホットメルト組成物を製造した。

得られたホットメルト組成物、及び、当該ホットメルト組成物を用いて製造した伸縮部材について、以下の測定条件により性状を測定し、特性を評価した。

性状の測定
（環球式軟化点温度）
ＪＩＳ Ｋ６８６３に準拠した測定方法により、ホットメルト組成物の環球式軟化点温度を測定した。

（クロスオーバー温度（Ｇ’＝Ｇ’’））
ホットメルト組成物を１８０℃で加熱溶融して、離型処理されたＰＥＴフィルム上の離型層側の面に滴下した。次いで、離型処理された別のＰＥＴフィルムをホットメルト組成物上に、離型層側の面がホットメルト組成物に接触するようにして積層した。次いで、１２０℃に加熱した熱プレスで圧縮し、ホットメルト組成物の厚みが約２ｍｍとなるように調整した。ホットメルト組成物をＰＥＴフィルム間に挟んだ状態で２３℃にて２４時間静置した後、離型フィルムを除去して動的粘弾性測定用のサンプルを調製した。

当該サンプルを用いて、動的粘弾性測定装置の回転せん断モードで、温度－８０℃から１４０℃、周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの測定条件で動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ’’を測定した。得られた貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ’’のカーブにおいて、室温以上で貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’が交差する最も高い温度をクロスオーバー温度とした。

なお、上記測定では、動的粘弾性測定装置としてティーエーインスツルメント社製ローテェーショナルレオメーター（商品名「ＡＲ－Ｇ２」）を用いた。

（１８０℃溶融粘度）
ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて測定した。

評価
（試験片（伸縮部材）の調製）
ホットメルト組成物を１６０～１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルムの離型層側に５０ｇ／ｍ^２の塗布量で塗布した。塗布幅１００ｍｍであった。次いで、片面に離型処理を施した離型紙でラミネートして、積層体を作製した。得られた積層体を、幅方向に２５ｍｍ及び塗布方向に５０ｍｍの大きさ、又は、幅方向に５０ｍｍ及び塗布方向に１００ｍｍの大きさでカットした。積層体のＰＥＴフィルム及び離型紙を剥離して、ホットメルト組成物からなる幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片、及び、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片（伸縮部材）を調製した。

（破断伸び（伸張性））
治具間を５０ｍｍに設定した引張り試験機へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）５０ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）１００ｍｍ）の塗布方向の両端を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で上下方向に、試験片が破断するまで引張った。試験片が破断するまでの治具の移動距離を測定し、下記式に基づいて破断伸びの値を算出して、伸張性を評価した。
［破断伸び（％）］＝（試験片が破断するまでの治具の移動距離（ｍｍ）／初期治具間距離（ｍｍ））×１００

（永久歪み（伸縮回復性））
治具間を５０ｍｍに設定した引張り試験機へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）５０ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）１００ｍｍ）を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片の歪み変位が３００％となる点まで上下方向に引張った。次いで、速度５００ｍｍ／分で初期の位置に戻した。歪み変位３００％まで引張り、その後初期の位置に戻す工程を１サイクルとし、同一試験片について２サイクル繰り返した。１サイクル目の引張り時の積分値と２サイクル目の引張り時の積分値から、下記式に基づいて永久歪みの値を算出して、伸縮回復性を評価した。
［永久歪み（％）］＝
［（２サイクル目の積分値（Ｊ））－（１サイクル目の積分値（Ｊ））］×１００

（応力維持率（高温での伸張時の応力維持性））
４０℃の環境下で、治具間を２５ｍｍに設定した引張り試験機へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）２５ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）５０ｍｍ）を治具で固定し、引張速度１００ｍｍ／分で試験片の変位が１００％となる点まで上下方向に引張った。この状態で１時間維持し、試験力の変化を測定した。試験力の最大値を初期試験力とし、１時間後の試験力の測定値から、下記式に基づいて応力維持率を算出して、高温での伸張時の応力維持性を評価した。
［応力維持率（％）］＝（１時間後の試験力（Ｎ）／初期試験力（Ｎ））×１００

（塗工適性）
ホットメルト組成物を、１８０℃に加熱した溶融タンクに投入し、１８０℃に加熱したスロットノズルから吐出させて、離型処理されたＰＥＴフィルムへ塗布量５０ｇ／ｍ^２、塗布幅１００ｍｍの条件で接触塗工した。塗工の状況を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。
Ａ：塗布ムラなく塗工できる。
Ｂ：やや塗布ムラが見られるが、実使用上問題ない程度である。
Ｃ：塗布ムラが顕著に見られる、又は、所定量のホットメルト組成物が吐出されない。

結果を表１に示す。

なお、比較例２のホットメルト組成物は、環球式軟化点温度が高すぎて塗布できなかったため評価ができなかった。

Claims (5)

1. スチレン系ブロック共重合体（Ａ）、ポリエーテル系樹脂（Ｂ）、及び、可塑剤（Ｃ）を含有し、
   環球式軟化点温度が１００～１５０℃であり、
   周波数１Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で動的粘弾性測定を行い、測定される貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’とが等しくなる、室温以上の温度領域での温度が９０～１２０℃の範囲内である、
   ことを特徴とするホットメルト組成物。
2. 前記スチレン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、４０～６５質量％である、請求項１に記載のホットメルト組成物。
3. 前記ポリエーテル系樹脂（Ｂ）の含有量は、前記スチレン系ブロック共重合体（Ａ）を１００質量部として、１～２０質量部である、請求項１又は２に記載のホットメルト組成物。
4. 前記ポリエーテル系樹脂（Ｂ）は、ポリフェニレンエーテル樹脂である、請求項１～３のいずれかに記載のホットメルト組成物。
5. 吸収性物品用である、請求項１～４のいずれかに記載のホットメルト組成物。

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