JP2021527741A - 液晶媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】液晶媒体を提供する。
【解決手段】本発明はベンゾチアジアゾール類および関連する拡張されたヘテロ環式誘導体からなる二色性色素を含む液晶媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためであって、特に外部空間から内部空間への放射エネルギーの通過を制御するためのデバイスにおいて、例えば窓における前記媒体の使用とに関する。本発明は更に、本発明による液晶媒体を含むデバイスに関する。いくつかの新しい二色性色素が開示される。
【選択図】なし

Description

本発明はベンゾチアジアゾール類および関連する拡張されたヘテロ環式誘導体からなる二色性色素を含む液晶媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためであって、特に外部空間から内部空間への放射エネルギーの通過を制御するためのデバイスにおいて、例えば窓における前記媒体の使用とに関する。本発明は更に、本発明による液晶媒体を含むデバイスに関する。いくつかの新しい二色性色素が開示される。

液晶は、印加電圧によってその様な物質の光学的特性に影響を与えることができるため、特にディスプレイ装置の誘電体として使用されている。液晶に基づく電気光学的デバイスは、当業者には極めてよく知られており、様々な効果に基づくことができる。このタイプのデバイスは、例えば、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配向相の変形：ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ａｌｉｇｎｅｄ ｐｈａｓｅｓ）セル、ツイストネマティック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「スーパーツイストネマティック：ｓｕｐｅｒｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ」）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果：ｓｕｐｅｒｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ ｅｆｆｅｃｔ」）セル、ＯＭＩ（「光学モード干渉：ｏｐｔｉｃａｌ ｍｏｄｅ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ」）セルおよびゲスト−ホストセルである。

ゲスト−ホスト効果に基づく最後に述べたデバイスは、ＨｅｉｌｍｅｉｅｒおよびＺａｎｏｎｉによって初めて記載され（Ｇ．Ｈ．Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９６８年、第１３巻、９１ｆ（非特許文献１））、それ以来、主にＬＣディスプレイ素子で広範な使用が見いだされている。ゲスト−ホストシステムでは、ＬＣ媒体は液晶に加えて１種類上の二色性色素を含む。色素分子による吸収の方向依存性のために、色素が液晶と共にそれらの配列を変える場合、光に対する液晶の透明性を調節できる。

ＬＣディスプレイでの使用に加えて、このタイプのデバイスは光またはエネルギーの通過を制御するためのスイッチ素子として、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）および国際公開第２０１０／１１８４２２号（特許文献２）から知られている。エネルギーの通過を制御するためのデバイスは、本出願において、比較的低いエネルギー伝達率の構造内に配置された領域を通るエネルギーの通過を制御するデバイスを意味すると解釈される。例えば、比較的高いエネルギー透過率の領域は、ガラス領域または開放領域であり得て、より高いエネルギー透過率の領域を含むより低いエネルギー透過率の構造は、壁であり得る。

デバイスは、好ましくは、直接的または間接的に、日射からのエネルギーの通過を制御する。

エネルギーの制御された通過は、外部空間、好ましくは直接日射にさらされた環境から、内部空間、例えば建物もしくは車両、または環境から実質的に密閉された別ユニットへと起こる。

本発明の目的のために、エネルギーという用語は、特に、ＵＶ−Ａ、ＶＩＳおよびＮＩＲ領域における電磁放射によるエネルギーを意味すると解釈される。特に、窓に通常使用される材料（例えば、ガラス）によって吸収されない、またはごくわずかしか吸収されない放射線によるエネルギーを意味すると解釈される。通常使用される定義によれば、ＵＶ−Ａ領域は３２０〜３８０ｎｍの波長を意味し、ＶＩＳ領域は３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長を意味し、ＮＩＲ領域は７８０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を意味する。これに対応して、光という用語は、一般に、３２０および２０００ｎｍの間の波長を有する電磁放射を意味すると解釈される。

本発明の目的のために、二色性色素は、吸収特性が光の偏光方向との化合物の配向に依存する光吸収化合物を意味すると解釈される。本発明による二色性色素化合物は、典型的には細長い形状を有し、即ち、化合物は、他の２つの空間方向よりも１つの空間方向（縦軸）において著しく長い。

外側の空間から内側の空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスの分野では、過去数年間に多くの異なる技術的解決策が提案されてきた。

有利な解決策は、１種類以上の二色性色素と組み合わせた液晶媒体を含むスイッチ層の使用である。電圧を印加することで二色性化合物の分子の空間的配向の変化を、これらのスイッチ層内において達成でき、それらの方向に依存する吸収のためにスイッチ層の透過率の変化を引き起こす。対応するデバイスは、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）に記載されている。

あるいは、そのような透過率の変化は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号明細書（特許文献３）に記載されているように、液晶媒体の等方性状態から液晶状態への温度誘起転移によって電圧なしで達成することもできる。

従来技術には、シアノビフェニル誘導体および１種類以上の二色性色素を含むゲスト−ホスト型のディスプレイ素子用の液晶媒体が開示されている（国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）および国際公開第２０１０／１１８４２２号（特許文献２））。同じ用途について、米国特許第６０３３５９８号明細書（特許文献４）および米国特許第５７６２８２４号明細書（特許文献５）には、１種類以上の二色性色素に加えて、それぞれ１個以上のフッ素原子で置換された３個の環要素からなる１種類上の化合物を含むＬＣ媒体が記載されている。

リレン色素は、上記のデバイスで使用するために、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（特許文献１）、国際公開第２０１３／００４６７７号（特許文献６）および国際公開第２０１４／０９０３７３号（特許文献７）に記載されている。しかしながら、リレン色素は一般にいくつかの欠点を有し、特にそれらはしばしばＬＣ媒体への溶解度が低く、その結果、液晶混合物の低温安定性が低くなる。それらはしばしば低い色純度を示し、このため特に、建築上の理由から審美的印象が重要であって可能な限り純粋な色が望まれる窓での使用がより困難になる。

更に、国際公開第２０１５／０４１０２６号（特許文献８）に開示されているように、例えば有機半導体として使用するための様々な用途のためのナフトチアジアゾール誘導体が知られており、以下の構造によって例示される。

式中とりわけ、Ｒ^１は直鎖状または分岐状のアルキルを表し、Ｒ^２およびＲ^３はＨを表す。

以下の構造のオキサジアゾロチアジアゾロベンゼン中心環を持つ同様の化合物が、Ｍ．Ｌｉら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ、２０１５年、第１１９巻、第９７８２〜９７９０頁（非特許文献２）に記載されている。

上で引用した文献には、液晶混合物中で二色性色素としてのこれらの化合物を使用することは開示も示唆もされていない。

国際公開第２００９／１４１２９５号 国際公開第２０１０／１１８４２２号 米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号明細書 米国特許第６０３３５９８号明細書 米国特許第５７６２８２４号明細書 国際公開第２０１３／００４６７７号 国際公開第２０１４／０９０３７３号 国際公開第２０１５／０４１０２６号

Ｇ．Ｈ．Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、１９６８年、第１３巻、９１ｆ Ｍ．Ｌｉら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ、２０１５年、第１１９巻、第９７８２〜９７９０頁

本発明は、上述の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さず、液晶混合物中で使用するための新規な二色性色素を提供することを目的とし、加えて、以下の所望の特性：液晶媒体中での色素の良好な溶解性、良好な光および温度安定性、および吸収の高い異方性、即ち、液晶と共に配向するための色素の高い能力のうち少なくとも１つ、好ましくはいくつかを有する。加えて、色素は、光のＶＩＳおよび／またはＮＩＲ領域での強い光吸収性を有するべきである。更に、本発明は、用途−技術的パラメータの好ましい組み合わせを有するだけでなく、加えて、特に高い色純度によって区別される化合物を提供するという目的に基づいている。

液晶媒体中での単一の色素材料の溶解度は限られているため、特に黒を達成することが望まれる場合、即ち、電磁スペクトルのＶＩＳおよびＮＩＲ部分の全範囲がカバーされていなければならず、異なる色の色素が混合される場合、本発明による液晶媒体中では通常、色素の混合物が使用される。従って一般に、液晶媒体をオーダーメイドに開発のために選択が可能となる新規な二色性色素に対する強いニーズがある。

驚くべきことに、上記の１つ以上の要件が、下に記載される式Ｉの化合物によって充足されることが見出された。

本発明は、
式Ｉの１種類以上の化合物および任意に更なる二色性色素を含む色素成分Ａ）と、および
１種類以上、好ましくは２種類以上のメソゲン化合物を含み、下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

ここで、式Ｉは次の通り定義される。

式中、可変基は次の通り定義される：
Ａｃは、それぞれ互いに独立に、次から選択される基を表し、

Ｘは、独立に、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^２またはＴｅであり、
Ｙ^１、Ｙ^２は、独立に、ＣＲ^３またはＮであり、
Ｒ^２は、独立に、Ｈ、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、またはアリールであり、
Ｒ^３は、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、１〜２５個のＣ原子を有するアルコキシ、またはアリールであり、
Ｒ^１１、Ｒ^１２は、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｚ）＝Ｃ（Ｒ^ｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられてよく、
Ｒ^ｚは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ａ^１１、Ａ^１２は、それぞれ互いに独立に、アリールまたはヘテロアリール基を表し、該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよく、
Ａ^２１、Ａ^２２は、それぞれ互いに独立に、Ａ^１１の通り定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基を表し、該基において１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、２個のＯ原子が隣接しないようにして、Ｏで置き換えられてよく、
Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ＳＦ_５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｚ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｚ、−Ｎ（Ｒ^ｚ）_２、置換されてよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）、アリールまたはヘテロアリール基（該基は、１個以上のＦ、Ｃｌ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはアルコキシで置換されてよい。）を表し、あるいは、また２個の隣接する基Ｌは共に、２〜１０個Ｃ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン基（該基において、１個、数個または全てのＨ原子は、Ｆで置き換えられてよく、該基において１個以上の−ＣＨ_２ＣＨ_２−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられ得る。）を表し、
Ｚ^１１、Ｚ^１２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＮＲ^１−を表し、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｆ、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、またはアリールであり、
Ｚ^２１、Ｚ^２２は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｚ^１１の通り定義されるか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ^ｙ１Ｒ^ｙ２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−もしくは−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｒ^ｘ１、Ｒ^ｘ２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^ｙ１、Ｒ^ｙ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｒ、ｓは、互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｐは、単結合、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｍＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^１−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−または以下の部分基から選択される基を表し、

式中、環要素Ａｒ^０、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、対応する定義とは独立に定義され：
Ａｒ^０は、独立に以下の式から選択され、

好ましくは

Ｒ^４〜７は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜３０個、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルであり、該基においてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＦ_２−、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、および該基において、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられてよく、
Ｒ^０、Ｒ^００は、Ｈまたは１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有しフッ素化されてよい直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、
Ａｒ^１は、独立に以下の式から選択され、

Ａｒ^４は、独立に以下の式から選択され、

Ａｒ^２、Ａｒ^３は、独立に以下の式から選択され、

Ｗ^１は、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、
Ｕ^１は、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ａＲ^ｂ、ＧｅＲ^ａＲ^ｂ、ＰＲ^２またはＮＲ^２であり、ただしＲ^ａおよびＲ^ｂは、独立にＲ^４の通り定義され、
ただし、

Ｓｐは、スペーサー基、好ましくは、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｍＯ−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＮＨ−または−ＮＲ^１−であり、
ｍは、２〜１８であり、および
および
ｎは、１〜１８である。

基Ｐの好ましい定義は、次である。

より好ましくは、以下の部分構造から選択される。

式中、Ｕ^１、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立に式Ｉの通り定義され、Ｒ^５は、好ましくはＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキル、より好ましくはＨである。

より好ましくは、
Ｐは、次の部分構造から選択される。

式中、基は、上および下の通り定義される。

成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

本発明は更に、光学的、電気光学的および電子的目的のために、特に外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスにおいて、上記および下記の通りの式Ｉの１種類以上の二色性色素を含むＬＣ媒体の使用に関する。

本発明は更に、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスに関する。

本発明は更に、下に示す式Ｉの新しい化合物に関する。

本発明は、上で定義される式Ｉの化合物に関する。

ただし基Ｐは、

を表す。

ただしＡｒ^１〜４は、上の通り定義され、
より好ましくは、

である。

本発明は更に、Ｒ^１１およびＲ^１２が互いに独立に３〜２５個のＣ原子を有する分岐状のアルキル基を表し、該基において１個以上のＨ原子はＦで置き換えられ得て、１個以上のＣＨ_２基はＯおよび／またはＮＨで置き換えられ得て、１個以上のＣＨ基で置き換えられ得る式Ｉの化合物に関する。

上と下では、以下の意味が適用される。

「有機基」という用語は、炭素基または炭化水素基を表す。

「炭素基」という用語は、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を表し、ただし、これは更なる原子を含まない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、Ｔｅ、またはＧｅなどの更なる原子を含んでよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。「炭化水素基」という用語は、１個以上のＨ原子を追加して含み、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子を含んでよい炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

炭素基または炭化水素基は、飽和または不飽和基であり得る。不飽和基は例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個以上の原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状であり得て、また、スピロ結合または縮合環を含んでよい。

また、「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などの用語は、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなどの多価基を包含する。

「アリール」という用語は、芳香族炭素基またはそれに由来する基を表す。「ヘテロアリール」という用語は、１個以上のヘテロ原子を含む上で定義される「アリール」を表す。

好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する置換されてよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する置換されてよいアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０ヘテロアリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０ヘテロアリールが特に好ましい。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル基であり、該基は無置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、該基において１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ^ｚ）＝Ｃ（Ｒ^ｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよい。

Ｒ^ｚは好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル鎖（該基において加えて１個以上の隣接しないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、該基において１個以上のＨ原子はフッ素で置き換えられてよい。）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されてよいヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルキル基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチルおよびパーフルオロヘキシルである。

好ましいアルケニル基は例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルおよびシクロオクテニルである。

好ましいアルキニル基は例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルである。

好ましいアルコキシ基は例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシ−エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシである。

好ましいアミノ基は例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノおよびフェニルアミノである。

アリール基およびヘテロアリール基は単環式または多環式であり得て、即ち、それらは、１個の環（例えば、フェニルなど）、縮合（例えば、ナフチルなど）されてもよいか、共有結合（例えば、ビフェニルなど）されてもよい２個以上の環、または縮合環および連結された環の組み合わせを含み得る。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。このタイプの環系は、例えばフルオレン基本構造の場合のように、個々の非共役単位も含んでよい。

６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基が特に好ましく、該基は縮合環を含んでよく、置換されてよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましい。

好ましいアリール基は例えば、親構造のベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレル、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどから誘導される。

好ましいヘテロアリール基は例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環、または、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、または、
インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトミダゾール、フェナントイミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントオキサゾール、フェナントオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基、または、これらの基の組み合わせである。また、ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、または１個の更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。

（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、即ち単結合のみを含む環、および、また部分的に不飽和の環、即ち多重結合を含んでよい環の両方を包含する。ヘテロ環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。

（非芳香族）脂環式基およびヘテロ環式基は、単環式、即ち１個の環のみを含み（例えば、シクロヘキサンなど）、または多環式、即ち複数の環を含み（例えば、デカヒドロナフテンサレンまたはビシクロオクタンなど）得る。飽和基が特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する一環式、二環式または三環式基が特に好ましく、該基は縮合環を含んでよく、置換されてよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環が好ましく、該基において加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられてよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられてよく、および／または１個以上の隣接しないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられてよい。

好ましい脂環式基およびヘテロ環式基は例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員環、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員環、シクロヘプタンなどの７員環、およびテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合環である。

アリール、ヘテロアリール、炭素基および炭化水素基は１個以上の置換基を有してよく、該置換基は好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、フォルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１２アリール、Ｃ_１〜１２アルコキシ、ヒドロキシ、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。

好ましい置換基は例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解性促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引性基、またはポリマーにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に例えばｔ−ブチルまたは置換されてよいアリール基などの嵩高い基である。

下では「Ｌ」とも呼ばれる好ましい基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｚ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｚ、−Ｎ（Ｒ^ｚ）_２であって、該基中、Ｒ^ｚは上で示される意味を有し、Ｙ^１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されてよいシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基において１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表す。

より好ましい置換基Ｌは例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更にはフェニルである、

「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ^ｙ１、−ＯＲ^ｙ１、−ＣＯ−Ｒ^ｙ１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^ｙ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^ｙ１または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^ｙ１で置換されたシリルまたはアリールを意味し、該基中、Ｒ^ｙ１は上で示される意味を有する。

好ましい実施形態において式ＩにおけるＷは、−Ｓ−または−Ｏ−、好ましくは−Ｓ−を表す。

Ｚ^１１およびＺ^１２は、好ましくは互いに独立に単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−、非常に特に好ましくは単結合を表す。

Ｚ^２１およびＺ^２２は、好ましくは互いに独立に単結合、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−ＣＦ_２Ｏ−、特に好ましくは−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合、非常に特に好ましくは単結合を表す。

Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２は好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または２〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、該基は１個以上の基Ｌで置換されてよい。

Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２は特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、親構造のベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、チオフェン、チアジアゾール、ジヒドロチエノジオキシン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリン、非常に特に好ましくはチオフェン、チエノチオフェン、ナフタレン、チアゾールおよびベンゼン、最も好ましくはチオフェンまたはチエノチオフェンから誘導され、基Ｌで置換されてよい基から選択される。

好ましい実施形態において環Ａ^１１およびＡ^１２は両者とも、チオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルが挙げられるチオフェン含有環から選択され、基Ｚ^１１およびＺ^１２は単結合である。

基Ｒ^１１およびＲ^１２は好ましくは互いに独立に、３〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、該基において１個以上のＨ原子はＦで置き換えられてよく、１個以上のＣＨ_２基はＯおよび／またはＮＨで置き換えられてよく、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられてよい。

基Ｒ^１１およびＲ^１２は非常に特に好ましくは互いに独立に、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルまたはｎ−デシル基から選択される基の非末端Ｃ原子に結合されるメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチル基、例えば好ましくは２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシルなどを含む、３〜２０個のＣ原子を有する分岐状のアルキル基を表す。

別の好ましい実施形態において、基Ｒ^１１およびＲ^１２は互いに独立に、アルキル基あたり１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルまたはジアルキルアミノ基を表す。

基Ｒ^ｘ１およびＲ^ｘ２は好ましくは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、Ｆまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル基である。Ｒ^ｘ１およびＲ^ｘ２は特に好ましくは、それぞれの出現で同一または異なってＨまたはＦ、非常に特に好ましくはＨである。

指数ｒおよびｓは好ましくは互いに独立に、１、２または３に等しく、特に好ましくは１または２に等しく、非常に特に好ましくは１に等しい。

Ｒ^２は好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有するアルキルである。

式Ｉの化合物は好ましくは、サブ式ＩＡ〜ＩＣの化合物の群から選択される。

式中、出現する基は、上で式Ｉに示される意味を有する。

式Ｉの化合物は好ましくは、サブ式ＩＡの化合物から選択される。

好ましい実施形態は、以下の式を含む。

式中、出現する基は、次の意味を有する。

Ｐは上の通りで、特に好ましい定義の通り定義され、
Ｚ^１１、Ｚ^１２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−、好ましくは単結合を表し、
Ｚ^２１、Ｚ^２２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−、好ましくは単結合を表し、
Ｒ^１１、Ｒ^１２は、独立に式Ｉでの通りに定義され、
Ａ^１１、Ａ^１２は、独立に式Ｉでの通りに定義され、
Ａ^２１、Ａ^２２は、独立に式Ｉでの通りに定義され、
Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、１〜２５個のＣ原子を有するアルコキシ、またはアリールであり、
および
ｒ、ｓは、独立に式Ｉでの通りに定義される。

式Ｉおよびその従属式（例えば、ＩＡ〜ＩＣ、ＩＡ−１〜ＩＣ−１など）の化合物について、Ａ^１１またはＡ^１２の少なくとも一方がＡｃに関連する環に直接結合しており（例えば、ベンゾビス（チアジアゾール））、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルから、好ましくはチオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルから選択されることが好ましい。該基は、上で定義される１個以上の基Ｌで置換されてよい。特に好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更にフェニルである。

式ＩＡ−１〜ＩＡ−３の特に好ましいサブ式は、以下である。

式中、基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｚ^２１、Ｚ^２２、Ｘ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４およびＬならびにｒ、ｓは、式Ｉおよびそのサブ式での通りに定義され、好ましくは、
Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２は互いに独立に、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルを表し、該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよく、
Ｌは独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２を表し、
Ｚ^１１、Ｚ^１２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−、好ましくは単結合を表し、
および
Ｚ^２１、Ｚ^２２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−、好ましくは単結合を表す。

式Ｉの化合物は、当業者に知られており、有機化学の標準的な著作、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔに記載されているプロセスに類似して調製できる。式Ｉの化合物の調製のための具体的なプロセスについては、既知の文献および実施例が更に参照される。

それぞれの化学的な構築ブロックの反応性および位置選択性を考慮して以下の合成法の１つ以上を適用することで、所望の色素を製造できる（スキーム１〜４）。スキーム１〜４における、それぞれ反応は、Ｃ−Ｈ活性化、Ｓｔｉｌｌｅ型、鈴木型、根岸型、園頭型、Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇｈ型またはＵｌｌｍａｎ型から選択される適切なカップリング反応によって達成できる。

式Ｉの化合物は好ましくは正の二色性色素、即ち正の異方性Ｒを有する色素である。異方性度Ｒは分子が光の偏光方向に平行に配向した場合における色素を含むＬＣ混合物の消散係数の値と、分子が光の偏光方向に垂直に配向した場合の消散係数の値とから決定される。異方性度Ｒは、特に好ましくは０．４より大きく、非常に特に好ましくは０．６より大きく、最も好ましくは０．７より大きい。

吸収は好ましくは、光の偏光方向が式Ｉの分子の最長伸長方向に平行なときに最大に達し、光の偏光方向が式Ｉの分子の最長伸長方向に垂直なときに最小に達する。

原則として適切なホスト混合物は、従来のＶＡ、ＴＮ、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイにおける使用に適した任意の誘電的に負または正のＬＣ混合物である。

適切なＬＣ混合物は当業者には知られており、文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、例えば欧州特許出願公開第１３７８５５７号明細書に記載されている。

ＬＣＤおよび特にＩＰＳディスプレイに適する正の誘電異方性を有する適切なＬＣ混合物は例えば、特開平０７−１８１４３９号公報、欧州特許第０６６７５５５号明細書、欧州特許第０６７３９８６号明細書、独国特許第１９５０９４１０号明細書、独国特許第１９５２８１０６号明細書、独国特許第１９５２８１０７号明細書、国際公開第９６／２３８５１号、国際公開第９６／２８５２１号および国際公開第２０１２／０７９６７６号より既知である。

本発明による負または正の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい実施形態を、下に示す。

ＬＣホスト混合物は好ましくはネマチックＬＣ混合物で、好ましくはキラルＬＣ相を有さない。

本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下の段落ａ）〜ｗ）のものである。

ａ）式ＣＹ、ＰＹおよびＡＣの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
ｃは、０、１または２であり、
ｄは、０または１であり、

Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^ＡＣ１、Ｒ^ＡＣ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表し、
Ｚ^ＡＣは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両者がＦを表すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、またはＬ^３およびＬ^４の両者がＦを表すか、またはＬ^３およびＬ^４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＰＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＡＣの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表す。

式ＺＫの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物が特に好ましい。

式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。

式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は直鎖状の基である。

式ＺＫ１ａおよびＺＫ３ａの化合物が最も好ましい。

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ⁶は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、

eは、１または２を表す。

好ましくは式ＤＫの化合物は、

を表す少なくとも１個の環を含む。

式ＤＫの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物が特に好ましい。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ただし少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両者がＦを表すか、または基Ｌ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、Ｒ^１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ^１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレン、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ｅ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、Ｌ^ｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５はＲ^１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６の整数を表す。これらの化合物においてＲ^５は特に好ましくはＣ_１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ_２〜６アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、５重量％以上の量で上述の式の１種類以上の化合物を含む。

ｇ）以下の式から成る群から選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＬＣ混合物中の式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル類の割合は、好ましくは少なくとも３重量％、特には少なくとも５重量％である。

式Ｂ２の化合物が特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ａｌｋｙｌ^＊は１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。

ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に上で示される意味の１つを有し、および

式中、Ｌ^５はＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｌ^６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくはＦを表す。

式Ｔの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレン基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

ｉ）以下の式Ｏの１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中

Ｒ^Ｏ１およびＲ^Ｏ２は、それぞれ同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
Ｚ^Ｏ１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合を表し、
Ｚ^Ｏ２は、ＣＨ_２Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または単結合を表し、
ｏは、１またｈ２である。

式Ｏの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、Ｒ^Ｏ１およびＲ^Ｏ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中

式中、Ｒ^９はＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１で示される意味の１つを有し、好ましくは３重量％より多く、特に５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量である。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、Ｒ^７は好ましくは直鎖状のアルキルを表し、Ｒ^９はＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｌ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^８はＲ^１で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌは１〜６のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。

ｍ）例えば以下の式から成る群から選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上の化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
およびＲ^１０およびＲ^１１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキレンを表し、
Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロベンゾクロマン類および／またはジフルオロクロマン類を追加して含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に上でＲ^１１に示される意味の１つを有し、
環Ｍは、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^ｍは、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２であり、
好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量である。

式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、およびＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式ＢＣ−２の１種類、２種類または３種類の化合物を含む混合物が非常に特に好ましい。

ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレン類、ジベンゾフラン類および／またはジベンゾチオフェン類を追加して含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に上でＲ^１１に示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、およびｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｐ）以下の式の１種類以上の単環式化合物を追加して含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表す。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。

式Ｙの化合物は好ましくは、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ^＊は好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式Ｙの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群から選択される。

式中、Ａｌｋｏｘｙは好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

ｑ）式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１、ＰＹ２、ＡＣ１、ＡＣ２および／またはＡＣ３の１〜１５種類、好ましくは３〜１２種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは２０〜９９％、より好ましくは３０〜９５％、特に好ましくは４０〜９０％である。これらの個々の化合物の含有量は好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｒ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特にＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｓ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％より大きく、好ましくは８０％より大きいＬＣ媒体。

ｔ）式ＰＹ１〜ＰＹ８から選択され、非常に好ましくは式ＰＹ２の１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有量は好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。

ｕ）式Ｔ２の１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の含有量は好ましくは、１〜２０％である。本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニル類を０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含有する。式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物においてＲは、好ましくはアルキル、更にアルコキシを表し、それぞれが１〜５個のＣ原子を有する。ターフェニル類は好ましくは混合物のΔｎ値が０．１以上の場合に、本発明による混合物において採用される。好ましい混合物は式Ｔの、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群から選択される２〜２０重量％の１種類以上のターフェニル化合物を含む。

ｖ）式ＢＦ１および／またはＢＳＦ１の１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の合計含有量は好ましくは１〜１５％、好ましくは２〜１０％、特に好ましくは４〜８％である。

ｖ）好ましい媒体は、式Ｏの、好ましくは式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される１種類以上の化合物を、２〜２５％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の合計濃度で含む。

ｗ）好ましい媒体は、式ＤＫの、好ましくは式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１から選択される１種類以上の化合物を含む。式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物の合計濃度は好ましくは２〜２５％、より好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％のである。

本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下の段落ａａ）〜ｚｚ）のものである。

ａａ）以下の式から選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化もしくは無置換のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基においてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、
Ｘ^２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を表し、および
Ｙ^{２０〜２３}は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを表し、
Ｚ^２０は、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ_２−、また式ＶおよびＶＩにおいては単結合も、また式ＶおよびＶＩＩＩにおいては−ＣＦ_２Ｏ−も表し、
ｒは、０または１を表し、および
ｓは、０または１を表す。

・式ＩＶの化合物は好ましくは、以下のサブ式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。

Ｒ^２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦ、ＣＮまたはＯＣＦ_３、更にはＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＣｌを表す。

・式Ｖの化合物は好ましくは、以下のサブ式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。

Ｒ^２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦおよびＯＣＦ_３、更にはＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＦ＝ＣＦ_２およびＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。

・式ＶＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。

Ｒ^２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦ、更にはＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＨＦ_２およびＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。

・式ＶＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。

Ｒ^２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦ、更にはＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２およびＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。

ｂｂ）式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むことを特徴とするＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化もしくは無置換のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基においてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、
Ｘ^２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を表し、
Ｙ^{２０〜２４}は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを表し、

式ＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。

Ｒ^２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦを表す。式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特にＸがＦを表す式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物が特に好ましい。

式ＩＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。

Ｒ^２０は好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦを表す。式ＩＩＩａおよびＩＩＩｅの化合物、特に式ＩＩＩａの化合物が特に好ましい。

ｃｃ）媒体は、上で与えられる式ＺＫ１〜ＺＫ１０から選択される１種以上の化合物を追加して含む。式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物が特に好ましい。特に好ましい式ＺＫの化合物は、サブ式ＺＫ１ａ、ＺＫ１ｂ、ＺＫ１ｃ、ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂ、ＺＫ３ｃおよびＺＫ３ｄから選択される。

ｄｄ）媒体は、上で与えられる式ＤＫおよびＯから選択される１種類以上の化合物を追加して含む。特に好ましい化合物は、ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０、ＤＫ１１、Ｏ３、Ｏ４およびＯ５である。

ｅｅ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。

式中、Ｘ^２０は上で示される意味を有し、および
Ｌは、ＨまたはＦを表し、
「ａｌｋｅｎｙｌ」は、Ｃ_２〜６アルケニルを表す。

ｆｆ）式ＤＫ−３ａおよびＩＸの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、「ａｌｋｙｌ」は、Ｃ_１〜６アルキル、好ましくはｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１、特にｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。

ｇｇ）媒体は、上で与えられる式Ｂ１、Ｂ２およびＢ３から、好ましくは式Ｂ２から選択される１種以上の化合物を追加して含む。式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は特に好ましくは、式Ｂ１ａ、Ｂ２ａ、Ｂ２ｂおよびＢ２ｃから選択される。

ｈｈ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。

式中、Ｌ^２０、Ｌ^２１はＨまたはＦを表し、およびＲ^２１およびＲ^２２は、それぞれ同一または異なって、それぞれ６個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、および好ましくは、それぞれ同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。

ｉｉ）媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^２０、Ｘ^２０およびＹ^{２０〜２３}は、式ＩＩＩにおいて示される意味を有し、および

および

式ＸＩおよびＸＩＩの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有し、および好ましくはＲ^２０は１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表し、およびＸ^２０はＦを表す。この実施形態において、式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの少なくとも１種類の化合物を含む混合物が好ましい。

ｊｊ）媒体は、上で与えられる式Ｔの、好ましくは式Ｔ２１〜Ｔ２３およびＴ２５〜Ｔ２７の化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。

式Ｔ２１〜Ｔ２３の化合物が特に好ましい。次の式の化合物が非常に特に好ましい。

ｋｋ）媒体は、上で与えられるＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の群から選択される１種以上の化合物を含む。

ｌｌ）媒体は、以下の式から選択される１種類以上の化合物を追加して含む。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有し、およびＹ^{２０〜２３}は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表す。Ｘ^２０は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２である。、Ｒ^２０は好ましくは、それぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表す。

本発明による混合物は特に好ましくは、式ＸＶ−ａまたはＸＶＩＩＩ−ａの１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^２０は上で示される意味を有する。Ｒ^２０は好ましくは直鎖状のアルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、非常に特に好ましくはｎ−プロピルを表す。式ＸＶ、特に式ＸＶ−ａの化合物（１種類または多種類）は本発明による混合物において、０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で採用される。

ｍｍ）媒体は、式ＸＩＸの１種類以上の化合物を追加して含む。

式中、Ｒ^２０、Ｘ^２０およびＹ^{２０〜２５}は、式Ｉにおいて示される意味を有し、ｓは０または１を表し、および

を表す。

式ＸＩＸにおいて、またＸ^２０は１〜６個のＣ原子を有するアルキル基または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基も表してよい。アルキルまたはアルコキシ基は好ましくは、直鎖状である。

Ｒ^２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくは、Ｆを表す。

・式ＸＩＸの化合物は好ましくは、以下の式から選択される。

式中、Ｒ^２０、Ｘ^２０およびＹ^２０は上で示される意味を有する。Ｒ^２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦを表し、およびＹ^２０は好ましくはＦである。

・Ｒ^２０は直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有するアルケニルである。

ｎｎ）媒体は上で与えられる式Ｇ１〜Ｇ４の、好ましくはａｌｋｙｌがＣ_１〜６アルキルを表すＧ１およびＧ２から選択される１種類以上の化合物を含み、Ｌ^ｘはＨを表し、およびＸはＦまたはＣｌを表す。Ｇ２において、Ｘは特に好ましくはＣｌを表す。

ｏｏ）媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。Ｒ^２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦを表す。本発明による媒体は特に好ましくは、Ｘ^２０が好ましくはＦを表す式ＸＸＩＩの１種類以上の化合物を含む。式ＸＸ〜ＸＸＩＩの化合物（１種類または多種類）は本発明による混合物において、１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で好ましくは採用される。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＩの少なくとも１種類の化合物を含む。

ｐｐ）媒体は、以下の式の１種類以上の化合物を含む。

式中、Ｒ^２０およびＸ^２０は上で示される意味を有する。Ｒ^２０は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。Ｘ^２０は好ましくはＦを表す。本発明による媒体は特に好ましくは、Ｘ^２０が好ましくはＦを表す式Ｍ−１の１種類以上の化合物を含む。式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物（１種類または多種類）は本発明による混合物において、１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で好ましくは採用される。

更なる好ましいい実施形態を下に示す。

ｑｑ）媒体は、式ＸＩＩの、特に式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの２種類以上の化合物を含む。

ｒｒ）媒体は、２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％の式ＸＩＩの化合物を含む。

ｓｓ）式ＸＩＩの化合物の他に媒体は、式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの化合物の群から選択される更なる化合物を含む。

ｔｔ）混合物全体における式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの化合物の割合は、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは５５〜８８重量％である。

ｕｕ）媒体は、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１２〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を含む。。

ｖｖ）媒体は、１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％の式ＸＶおよび／またはＸＶＩの化合物を含む。

ｗｗ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも１種類の化合物および／または式ＸＩＩｅの少なくとも１種類の化合物および式ＩＩＩａおよび／またはＩＩａの少なくとも１種類の化合物を含む。

ｘｘ）好ましい媒体は、式Ｏの、好ましくは式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される１種類以上の化合物を、２〜２５％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の合計濃度で含む。

ｙｙ）好ましい媒体は、式ＤＫの、好ましくは式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１から選択される１種類以上の化合物を含む。式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物の合計濃度は、好ましくは２〜２５％、より好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％である。

ｚｚ）好ましい媒体は、式ＩＶ〜ＶＩの、好ましくは式ＩＶａ、ＩＶｂ、ＩＶｃ、ＩＶｄ、Ｖａ、ＶｃおよびＶＩｂから選択される１種類以上の化合物を、１０〜８０％、好ましくは１２〜７５％、特に好ましくは１５〜７０％の濃度で含む。

媒体が負の誘電異方性（Δε）を有する場合、Δεの値は、好ましくは−２．０〜−８．０の範囲内、より好ましくは−３．０〜−６．０の範囲内、特に好ましくは−３．５〜５．０である。

媒体が正の誘電異方性を有する場合、Δεの値は、好ましくは３．０〜６０．０の範囲内、より好ましくは５．０〜３０．０の範囲内、特に好ましくは８．０〜１５．０である。

本発明による液晶媒体は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、更により好ましくは１０５℃以上、特に好ましくは１１０℃以上の透明点を有する。

本発明による媒体のネマチック相は好ましくは、少なくとも−１０℃以下〜８０℃以上、好ましくは９０℃以上まで、より好ましくは少なくとも−２０℃以下〜１００℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜１１０℃以上に及ぶ。

本発明の好ましい実施形態において液晶媒体の複屈折率（Δｎ）は、０．０４０以上〜０．０８０以下の範囲内、より好ましくは０．０４５以上〜０．０７０以下の範囲内、最も好ましくは０．０５０以上〜０．０６０以下の範囲内である。この実施形態において誘電異方性は正または負、好ましくは負である。

本発明の別の好ましい実施形態において液晶媒体のΔｎは、０．０７５以上〜０．１３０以下の範囲内、より好ましくは０．０９０以上〜０．１２５以下の範囲内、最も好ましくは０．０９５以上〜０．１２０以下の範囲内である。

本発明の更に別の好ましい実施形態において液晶媒体のΔｎは、０．１００以上〜０．２００以下の範囲内、より好ましくは０．１１０以上〜０．１８０以下の範囲内、最も好ましくは０．１２０以上〜０．１６０以下の範囲内である。

式Ｉの二色性化合物は、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７重量％、非常に特に好ましくは０．１〜７重量％の割合でスイッチ層に存在する。媒体は好ましくは、本発明による式Ｉの１種類、２種類、３種類、４種類または５種類の化合物を含む。

本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、ネマチック液晶である。

本発明による媒体は、それ自体は従来の方法で調製される。一般に好ましくは昇温して、成分は互いに溶解される。混合は好ましくは不活性ガス下、例えば窒素またはアルゴン下で行われる。続いて好ましくは昇温して、特に好ましくは４０℃より高くで、非常に特に好ましくは５０より高くで、式Ｉの１種類以上の色素および任意の更なる二色性色素が添加される。一般に、より少量使用される所望量の成分が主成分を構成する成分に溶解される。また有機溶媒、例えばアセトン、トルエン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、混合後に例えば蒸留によって溶媒を再び除去することも可能である。本発明は更に、本発明によるＬＣ媒体の調製方法に関する。

本発明は更に、ゲスト−ホスト型の液晶ディスプレイにおける式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むＬＣ媒体の使用に関する。

本発明は更に、式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含むＬＣ媒体を含むゲスト−ホスト型の液晶ディスプレイに関する。

本発明は更に、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイス、好ましくは窓ガラス内における、液晶媒体および式Ｉの少なくとも１種類の化合物を含む混合物の使用に関する。

本発明によるデバイスは式Ｉの１種類以上の化合物に加え、および好ましくは液晶媒体は、また好ましくは式Ｉと異なる構造を有する更なる二色性色素をスイッチ層において含む。液晶媒体は特に好ましくは、式Ｉと異なる構造を有する１種類、２種類、３種類または４種類の更なる色素、非常に特に好ましくは２種類または３種類の更なる色素、最も好ましくは３種類の更なる色素を含む。

二色性の特性に関し式Ｉの化合物について記載した好ましい特性は、任意の更なる二色性色素にも好ましい。

スイッチ層の二色性色素の吸収スペクトルは好ましくは、目に黒色の印象が生じるように互いに補完し合う。本発明による液晶媒体の２種類以上の二色性色素は好ましくは、可視スペクトルの大部分をカバーする。目に黒または灰色に見える色素の混合物を調製することができる正確な方法は当業者に知られており、例えばＭａｎｆｒｅｄ Ｒｉｃｈｔｅｒ、Ｅｉｎｆｕｈｒｕｎｇ ｉｎ ｄｉｅ Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｋ［Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ］、第２版、１９８１年、ＩＳＢＮ ３−１１−００８２０９−８、Ｖｅｒｌａｇ Ｗａｌｔｅｒ ｄｅ Ｇｒｕｙｔｅｒ ＆ Ｃｏに記載されてる。

色素混合物の色位設定は、比色分析の分野で説明されている。この目的のために個々の色素のスペクトルはランベルト−ベール則を考慮して計算され、全体的なスペクトルが得られ、複合照明、例えば昼光用の照明Ｄ６５の下で比色分析の規則に従って対応する色位および輝度値に変換される。それぞれの光源、例えばＤ６５によって白色点の位置が固定され、表で引用される（例えば、上の文献）。さまざまな色素の比率を変えることで、異なる色位を設定し得る。

好ましい実施形態によればスイッチ層は、赤色およびＮＩＲ領域において、即ち６００〜２０００ｎｍの波長において、好ましくは６５０〜１８００ｎｍの範囲内、特に好ましくは６５０〜１３００ｎｍの範囲内で光を吸収する１種類以上の二色性色素を含む。好ましい実施形態において、これらの二色性色素は、アゾ化合物、アントラキノン類、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン類、テトラジン類、ペリレン類、テリレン類、クアテリレン類、高級リレン類、ピロメテン類、アゾ色素、ニッケルジチオレン類、（メタル）フタロシアニン類、（メタル）ナフタロシアニン類および（メタル）ポルフィリン類から選択される。これらのうち、ペリレン類およびテリレン類が特に好ましい。

スイッチ層の式Ｉと異なる構造を有する更なる二色性色素は、好ましくはＢ．Ｂａｈａｄｕｒ著、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年、Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．２．１章に示される色素類から、特に好ましくは本明細書に存在する表に与えられる明示的な化合物から選択される。

前記色素は、当業者に既知で文献に幾度も記載されている二色性色素類に属する。よって例えば、アントラキノン色素は、欧州特許第３４８３２号明細書、欧州特許第４４８９３号明細書、欧州特許第４８５８３号明細書、欧州特許第５４２１７号明細書、欧州特許第５６４９２号明細書、欧州特許第５９０３６号明細書、英国特許第２０６５１５８号明細書、英国特許第２０６５６９５号明細書、英国特許第２０８１７３６号明細書、英国特許第２０８２１９６号明細書、英国特許第２０９４８２２号明細書、英国特許第２０９４８２５号明細書、特開昭５５−１２３６７３号公報、独国特許第３０１７８７７号明細書、独国特許第３０４０１０２号明細書、独国特許第３１１５１４７号明細書、独国特許第３１１５７６２号明細書、独国特許第３１５０８０３号明細書および独国特許第３２０１１２０号明細書に記載され、ナフトキノン色素は、独国特許第３１２６１０８号明細書および独国特許第３２０２７６１号明細書に記載され、アゾ色素は、欧州特許第４３９０４号明細書、独国特許第３１２３５１９号明細書、国際公開第８２／２０５４号、英国特許第２０７９７７０号明細書、特開昭５６−５７８５０号公報、特開昭５６−１０４９８４号公報、米国特許第４３０８１６１号明細書、米国特許第４３０８１６２号明細書、米国特許第４３４０９７３、Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｈ．ＳｅｋｉおよびＭ．Ｗａｄａ著：Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｇ．Ｃｒｙｓｔ．第３９巻、第３９〜５２頁（１９７７年）、およびＨ．Ｓｅｋｉ、Ｃ．Ｓｈｉｓｈｉｄｏ、Ｓ．ＹａｓｕｉおよびＴ．Ｕｃｈｉｄａ著：Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第２１巻、第１９１〜１９２頁（１９８２年）に記載され、およびペリレン類は、欧州特許第６０８９５号明細書、欧州特許第６８４２７号明細書および国際公開第８２／１１９１号に記載されている。リレン色素は例えば、欧州特許第２１６６０４０号明細書、米国特許出願公開第２０１１／００４２６５１号明細書、欧州特許第６８４２７号明細書、欧州特許第４７０２７号明細書、欧州特許第６０８９５号明細書、独国特許第３１１０９６０号明細書および欧州特許第６９８６４９号明細書に記載されている。

好ましい実施形態によれば本発明によるデバイスのスイッチ層は式Ｉの化合物の他に、リレン色素から選択される二色性色素のみを含む。

デバイスのスイッチ層に存在してよい好ましい更なる二色性色素の例を、下の表１に示す。

好ましい実施形態において、本発明によるデバイスのスイッチ層は１種類以上のクエンチャー化合物を含む。これは、本発明によるデバイスがスイッチ層に１種類以上の蛍光色素を含む場合、特に好ましい。

クエンチャー化合物は、蛍光をクエンチする化合物である。クエンチャー化合物は、スイッチ層中の、例えば、蛍光色素などの隣接する分子の電子励起エネルギーを接収でき、進行中の電子励起状態への遷移を経ることができる。よって、クエンチされた蛍光色素は電子基底状態に変換され、よって、蛍光を発しないようにされ、引き続く反応を経ないようにされる。クエンチャー化合物自体は、非放射性の不活性化を介するか発光して基底状態に戻り、再び更なるクエンチが可能となる。

クエンチャー化合物は、本発明によるデバイスのスイッチ層において様々な機能を有してよい。第一に、クエンチャー化合物は電子励起エネルギーを非活性化することで、色素系の寿命の延長に寄与できる。第二に、クエンチャー化合物は、審美的に望ましくないことがある追加の着色効果、例えば、スイッチ層における蛍光色素から発せられる内部空間での着色放射を取り除く。

効果的なクエンチを達成するために、クエンチャー化合物を、それぞれの色素系、特に、色素の組み合わせにおいて最も長い波長で吸収のある色素に適合させなければならない。これを行う方法は、当業者に既知である。

好ましいクエンチャー化合物は、例えば、Ｊｏｓｅｐｈ Ｒ．Ｌａｋｏｗｉｃｚ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、第３版、２０１０年、ＩＳＢＮ １０：０−３８７−３１２７８−１、Ｖｅｒｌａｇ Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ社およびＢｕｓｉｎｅｓｓ Ｍｅｄｉａ社、第２７９頁、表８．１に記載されている。更なる分子類は、例えば、Ｄａｒｋ ＱｕｅｎｃｈｅｒまたはＢｌａｃｋ Ｈｏｌｅ Ｑｕｅｎｃｈｅｒをキーワードとして、当業者によく知られている。アゾ色素およびアミノアントラキノンが例である。また、本発明によるデバイスのスイッチ層で使用するクエンチャー化合物は非蛍光色素でもよく、ＮＩＲにおいてのみ蛍光を発する色素でもよい。

本発明によるスイッチ層の好ましい実施形態において、スペクトルの可視部分での蛍光が抑制されるように、本発明のクエンチャー化合物は任意に選択される。

好ましくは本発明によるデバイスは、太陽が発する光の形態のエネルギーが環境から内部空間へ通過するのを制御するのに適する。本明細書において制御されるエネルギーの通過は、環境（外部空間）から内部空間に向かっておきる。

本明細書において、内部空間は環境から実質的に密閉されている任意の所望の空間、例えば、建物、車両または容器でよい。

従って更に本発明は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するデバイスの使用に関する。

しかしながら例えば、デバイスは照明および色効果などの審美的な部屋のデザインにも用いられる。例えば、本発明によるデバイスを灰色または有色で含有するドアおよび壁要素を、透明にスイッチできる。また更にデバイスは、青色ゲスト−ホストディスプレイを用いて色が変調される高輝度または黄色平坦バックライト中で変調される白色または有色平坦バックライトも含んでよい。照明に連結するためおよび／または照明効果を生じるために、本発明によるデバイスのガラスの片面または両面に粗面化または構造化ガラスを提供できる。

更なる代わりの使用においては、目への光の入射を制御するために、例えば、保護ゴーグル、バイザーまたはサングラスにおいてデバイスを用い、一方のスイッチ状態で目への光の入射を低く維持し、他方のスイッチ状態で光の入射を減少させる。

好ましくは本発明によるデバイスは、比較的大きな二次元構造の開口部に配置され、ただし二次元構造自体はエネルギーを僅かに通過させるのみか全く進入させず、開口部が相対的に高いエネルギー透過度を有する。好ましくは二次元構造は、壁または外部空間に対する内部空間の他の境界である。更に好ましくは、本発明によるデバイスが配置されている二次元構造において、二次元構造は開口部の大きさと少なくとも等しい大きさ、特に好ましくは少なくとも２倍の領域を覆う。

好ましくはデバイスは、少なくとも０．０５ｍ^２、好ましくは少なくとも０．１ｍ^２、特に好ましくは少なくも０．５ｍ^２および非常に特に好ましくは少なくとも０．８ｍ^２の領域を有することを特徴とする。
好ましくはデバイスは、建物、容器、車両または他の実質的に閉鎖された空間内に、上記の通り比較的高いエネルギー透過率を有する開口に収容される。デバイスは、特に環境との空気の交換が限られており、光エネルギーの形態で外部からのエネルギーの入力が可能な光透過境界面を有するのであれば、一般に任意で所望の内部空間のために使用できる。光透過領域、例えば窓領域を介して強い日射を受ける内部空間用のためにデバイスを使用することは特に関連性がある。

本発明によるデバイスはスイッチ可能である。本明細書においてスイッチとは、デバイスを介するエネルギーの通過の変化を意味すると解する。好ましくは本発明によるデバイスは、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号および国際公開第２０１４／０９０３７３号に記載される通り電気的にスイッチ可能である。

しかしながら本発明によるデバイスは、また例えば、国際公開第２０１０／１１８４２２号に記載されるように熱的にスイッチ可能でもよい。この場合、好ましくはスイッチは、式Ｉの化合物および液晶媒体を含むスイッチ層の温度の変化を介して、ネマチック状態から等方状態への転移によって起こる。ネマチック状態において液晶媒体の分子は配向した形態であり、よって例えば、配向層の作用によってデバイスの表面に平行に配向した式Ｉの化合物も同様である。等方状態では分子は配向していない形態であり、よって式Ｉの化合物も同様である。光の振動面に対する配向に依存して二色性化合物がより高いかより低い吸収係数を有する原理に従い、式Ｉの二色性化合物が配向するか配向しないで存在する差異によって本発明によるデバイスのスイッチ層の光透過率に差が生じる。

デバイスが電気的にスイッチ可能の場合、好ましくはデバイスは、スイッチ層の両側に設置される２個以上の電極を含む。電極は、好ましくは、ＩＴＯ、または薄い、好ましくは透明な金属および／もしくは金属酸化物層、例えば銀もしくはＦＴＯ（フッ素をドープした酸化スズ）またはこの使用のために当業者に既知な代替の物質から成る。電極は、好ましくは電気的接続を備えている。電圧は、好ましくは、電池、充電式電池または外部の電力供給によって提供される。

電気的にスイッチする場合、電圧の印加による液晶媒体の分子の配向を通してスイッチの動作が起こる。

好ましい実施形態において、デバイスは、高吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する低い光透過性を有する状態から、より低吸収の状態、即ち、より高い光透過性を有する状態にスイッチする。好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、両方の状態でネマチックである。好ましくは電圧を印加していない状態は、液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に平行に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。好ましくは電圧下の状態は、液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に対して垂直であることを特徴とする。

上述の実施形態に代わる実施形態において、デバイスは、低吸収の状態、即ち、電圧なしで出現する高い光透過性を有する状態から、より高吸収の状態、即ち、より低い光透過性を有する状態に変換する。好ましくはスイッチ層の液晶媒体は、両方の状態でネマチックである。電圧を印加していない状態は、好ましくは、スイッチ層の液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に垂直に配向することを特徴とする。これは、好ましくは、対応して選択された配向層で達成される。電圧下の状態は、好ましくは、スイッチ層の液晶媒体の分子および、よって式Ｉの化合物の分子がスイッチ層面に対して平行であることを特徴とする。

本発明の好ましい実施形態によれば、デバイスは、外部からの電力供給なしで、デバイスに接続されており、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスによって必要なエネルギーを供給して動作できる。太陽電池によるエネルギーは、直接的または間接的に、即ち電池もしくは充電池またはそれらの間に接続されるエネルギー貯蔵のための他のユニットを介して供給される。太陽電池は、好ましくは例えば国際公開第２００９／１４１２９５号で開示されるように、デバイスの外側に施されるか、デバイスの内部素子である。本明細書において、散光の場合に特に効率的な太陽電池および透明太陽電池の使用が好ましい。

本発明によるデバイスは、好ましくは、以下の層順序を有し、更なる層が追加して存在してもよい。下に示す層は、好ましくは、デバイス中で互いに直接隣接する：
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・配向層
・式Ｉの１種類以上の化合物を含むスイッチ層
・配向層
・導電性層、好ましくはＩＴＯを含む
・基板層、好ましくはガラスまたはポリマーを含む。

個々の層の好ましい実施形態を、下に記載する。

本発明によるデバイスは、好ましくは、１層以上、特に好ましくは２層の配向層を含む。配向層は、好ましくは、式Ｉの化合物を含むスイッチ層の両側に直接隣接している。

本発明によるデバイスで使用する配向膜は、この目的のために当業者に既知の任意の層でよい。ポリイミド層、特に好ましくはラビングされたポリイミドを含む層が好ましい。分子が配向層に対して平面（面配向）の場合、当業者に既知の特定の様式でラビングしたポリイミドによって、ラビングの方向に液晶媒体の分子が配向する結果となる。本明細書においては、液晶媒体の分子が配向層上で完全に平面となっているのではなく、代わりに、僅かにチルト角を有することが好ましい。配向層の表面に対して液晶媒体の分子の垂直配向（ホメオトロピック配向）を達成するには、特定の様式で処理したポリイミド（非常に高いプレチルト角用のポリイミド）が配向層用の材料として、好ましく用いられる。更に、液晶媒体の化合物の配向軸に沿う配向を達成するために、偏光に曝露処理して得られるポリマーを配向層として使用できる（光配向）。垂直配向層の代わりに、液晶媒体に添加される垂直配向用の自己配向添加剤を使用し得る。

更に好ましくは、本発明によるデバイス中のスイッチ層は、２層の基板層の間に配置されるか、基板層に囲まれる。基板層は、例えば、ガラスまたはポリマーから、好ましくは、光透過ポリマーから成り得る。

デバイスは、好ましくは、ポリマー系偏光板を含まず、特に好ましくは固形材料相の偏光板を含まず、非常に特に好ましくは偏光板を一切含まないことを特徴とする。

しかしながら代わりの実施形態によれば、デバイスは、１枚以上の偏光板を含んでもよい。この場合、偏光板は、好ましくは、直線偏光板である。

１枚のみの偏光板が存在する場合、その吸収方向は、好ましくは、偏光板が配置されるスイッチ層側において、本発明によるデバイスの液晶媒体の分子の配向軸に対して垂直である。

本発明によるデバイスにおいて、吸収偏光板およびまた反射偏光板の両方を用いることができる。光学的フィルムの形態の偏光板を使用することが好ましい。本発明によるデバイスで使用できる反射偏光板の例は、ＤＲＰＦ（拡散反射偏光板フィルム（ｄｉｆｆｕｓｉｖｅ ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ ｐｏｌａｒｉｓｅｒ ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＥＦ（二重明度増強フィルム（ｄｕａｌ ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ ｅｎｈａｎｃｅｄ ｆｉｌｍ）３Ｍ社）、ＤＢＲ（層化ポリマー分散ブラッグ反射板（ｌａｙｅｒｅｄ−ｐｏｌｙｍｅｒ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ Ｂｒａｇｇ ｒｅｆｌｅｃｔｏｒｓ）米国特許第７，０３８，７４５号明細書および米国特許第６，０９９，７５８号明細書に記載される）およびＡＰＦフィルム（進化型偏光膜（ａｄｖａｎｃｅｄ ｐｏｌａｒｉｓｅｒ ｆｉｌｍ）３Ｍ社、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｄｉｇｅｓｔ ＳＩＤ ２００６年、第４５．１頁、米国特許出願公開第２０１１／００４３７３２号明細書および米国特許第７０２３６０２号明細書を参照）である。更に、赤外光またはＶＩＳ光を反射しワイヤグリッドを基礎とする偏光板（ＷＧＰ、ワイヤグリッド偏光板（ｗｉｒｅ−ｇｒｉｄ ｐｏｌａｒｉｓｅｒｓ））を用いることが可能である。本発明によるデバイスにおいて用いることができる吸収偏光板の例は、Ｉｔｏｓ社ＸＰ３８偏光フィルムおよび日東電工社ＧＵ−１２２０ＤＵＮ偏向フィルムである。本発明により用いることができる円偏光板の例は、ＡＰＮＣＰ３７−０３５−ＳＴＤ偏光板（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ社）である。更なる例は、ＣＰ４２偏光板（ＩＴＯＳ社）である。

本発明によるデバイスは、更に好ましくは、好ましくは国際公開第２００９／１４１２９５号に記載される通りで、太陽電池または光および／もしくは熱エネルギーを電気エネルギーに変換するための他のデバイスに光を導く導光波システムを含む。導光波システムは、デバイスに衝突する光を収集し濃縮する。導光波システムは、好ましくは、液晶媒体を含むスイッチ層中の蛍光性二色性化合物により発せられる光を収集し濃縮する。導光波システムは、収集された光が濃縮された形態で変換デバイスに衝突するように、光エネルギーを電気エネルギーに変換するデバイス、好ましくは太陽電池に接続される。本発明の好ましい実施形態において、光エネルギーを電気エネルギーに変換するためのデバイスはデバイスの端部に搭載され、デバイスに組み込まれ、本発明によるデバイスの電気的スイッチ手段に電気的に接続されている。

好ましい実施形態において、本発明によるデバイスは、窓、特に好ましくはガラス表面の少なくとも一部分を含む窓、非常に特に好ましくは多重絶縁ガラスを含む窓の構成要素である。

本明細書において、窓は、特に、建物において枠およびこの枠に囲まれた少なくとも１枚の窓ガラスを含む構造を意味する。窓は、好ましくは、断熱枠および２枚以上の窓ガラスを含む（多重絶縁ガラス）。

好ましい実施形態によれば、本発明によるデバイスは、窓のガラス表面に直接、特に好ましくは、多重絶縁ガラスの２枚の窓ガラスの間の内部空間内に設ける。

本発明は、更に、本発明によるデバイスを含み、好ましくは上に示す好ましい特徴を有する窓に関する。

本発明による化合物の電子特性のために、これらの化合物は色素としての使用の他に有機半導体としても適している。従って本発明は更に例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ： ｏｒｇａｎｉｃ ｆｉｅｌｄ−ｅｆｆｅｃｔ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、プリント回路、無線周波数識別素子（ＲＦＩＤ：ｒａｄｉｏ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｅｌｅｍｅｎｔ）、照明素子、光起電デバイスおよび光センサーなどの有機電子部品における式Ｉの化合物の使用にも関する。

発色性および有機材料への溶解性が良好であるため、本発明による化合物は色素として非常に適している。従って同様に本発明は、ポリマーを着色するための式Ｉの色素の使用に関する。

本発明および特に以下の実施例において、メソゲン化合物の構造は頭文字とも呼ばれる略語で示される。これらの頭文字において、化学式は下の表Ａ〜Ｃを使用して以下のように略記する。全ての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１およびＣ_ｌＨ_２ｌ＋１またはＣ_ｎＨ_２ｎ−１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１およびＣ_ｌＨ_２ｌ−１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子をそれぞれ有する直鎖状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅアルケニルを表す。表Ａは化合物の核構造の環要素のために使用されるコードを列記し、一方、表Ｂは連結基を示す。表Ｃは、左末端基または右末端基のためのコードの意味を与える。頭字語は、任意の連結基を有する環要素のコードに続き、第１のハイフンおよび左末端基のためのコード、第２のハイフンおよび右末端基のためのコードから構成される。表Ｄは化合物の例示構造を、それぞれ、それらの略語と共に示す。

表中、ｎおよびｍは各々整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略語のためのプレースホルダーである。

以下の表は例示構造を、それぞれ、それらの略語と共に示す。これらは、略語の規則の意味を説明するために示される。それらは更に、好ましく使用される化合物を表す。

表中、ｎ、ｍおよびｌは好ましくは互いに独立に、１〜７を表す。

以下の表である表Ｅは、本発明によるメソゲン媒体中で追加の安定剤として使用し得る例示化合物を示す。

表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加し得る可能性のある安定剤を示す。
（ここでｎは１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端メチル基は示されていない）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。

下表Ｆは、本発明によるメソゲン媒体中で好ましくはキラルドーパントとして使用し得る例示化合物を示す。

本発明の好ましい実施形態においてメソゲン媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含む。

本願によるメソゲン媒体は好ましくは、上表からの化合物から成る群から選択される２種類以上、より好ましくは４種類以上の化合物を含む。

本願発明による液晶媒体は好ましくは、表Ｄからの化合物の群から選択される７種類以上、好ましくは８種類以上の個々の化合物と、好ましくは３種類以上、特に好ましくは４種類以上の異なる式を含む。これらの化合物および微量に存在する他の成分の割合は、液晶化合物および二色性色素の割合を示す場合には無視される。

また本発明によるＬＣ媒体が、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含んでいてもよいことは当業者に言うまでもない。

全てのパーセントデータおよび量比は、重量％である。

以下、非限定的な実施例により本発明を詳細に記載する。

それぞれの場合で明示的に示されている場合を除き全ての物理的特性は、「Ｍｅｒｃｋ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ」１９９７年１１月発行、メルク社、ドイツ国に従って決定され、２０℃の温度を適用する。Δｎの値は５８９ｎｍで決定され、Δεの値は１ｋＨｚで決定される。それぞれの場合でｎｅおよびｎｏは、上に示す条件下での異常光線および通常光線の屈折率である。

異方性度Ｒを、消散係数Ｅ（ｐ）（分子の配向が光の偏光方向に平行な場合の混合物の消散係数）の値および混合物の消散係数Ｅ（ｓ）（分子の配向が光の偏光方向に垂直な場合の混合物の消散係数）の値より、それぞれの場合で検討する色素の吸収帯の最大波長において決定する。色素の吸収帯が複数ある場合、最も強い吸収帯を選択する。混合物の分子配向は、ＬＣディスプレイ技術の当業者に既知の通りの配向膜で達成する。液晶媒体、他の吸収または反射による影響を排除するために、それぞれの色素を含まない同一の混合物に対して測定を行い、得られた値を差し引く。

振動方向が配向方向に平行（Ｅ（ｐ）の定義）または垂直（Ｅ（ｓ）の定義）のいずれかで、直線偏光を使用して測定を行う。これは直線偏光子によって、２つの異なる振動方向を達成するためにデバイスに対して偏光子を回転することで達成できる。よって入射偏光の振動方向を回転をして、Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）の測定を行う。

Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）について得られた値より、とりわけ、「Ｐｏｌａｒｉｚｅｄ Ｌｉｇｈｔ ｉｎ Ｏｐｔｉｃｓ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ」、Ｄ．Ｓ．Ｋｌｉｇｅｒら著、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ社、１９９０年刊行に示される通り、下式に従って異方性度Ｒを計算する。また二色性色素を含む液晶媒体の異方性度を決定する方法の詳細な説明は、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ、Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｕｓｅｓ、第３巻、１９９２年、Ｗｏｒｌｄ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社、第１１．４．２章にも与えられている。
Ｒ＝［Ｅ（ｐ）−Ｅ（ｓ）］／［Ｅ（ｐ）＋２×Ｅ（ｓ）］

出発材料は、Ｃ．Ｗｅｔｚｅｌら著、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．国際版、２０１５年、第５４巻、第１２３３４〜１２３３８頁に従い入手可能である。

４−ブロモ−７−クロロベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（１０．１０ｇ、４０．０３ｍｍｏｌ）および［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニルボロン酸（１０．９１ｇ、４０．０３ｍｏｌ）をＴＨＦ（１２０ｍｌ）に溶解する。水（２４ｍｌ）、水酸化ヒドラジニウム（４９μｌ、０．８０ｍｍｏｌ、８０％）、メタホウ酸ナトリウム四水和物（８．２８ｇ、６０．０５ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１５．２％のＰｄ）（５６２ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を加えた後、反応混合物を７０℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水およびＭＴＢＥを加える。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、溶媒を除去する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；クロロブタン）による精製後、黄色のオイル（１２．１ｇ、０．０３ｍｏｌ、ＧＣ：９５．９％）が７４％の収率で単離される。

ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：３９０．５。

ボロン酸は、文献から知られている手順によって合成される。ブロモクロロベンゾチアジアゾールは商業的に入手可能である。

４−クロロ−７−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］ベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（４．７０ｇ、０．０１２ｍｏｌ）および２−［９，９−ジヘキシル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．３８ｇ、０．００６ｍｏｌ）をＮａＨＣＯ_３水溶液（２５ｍｌのＨ_２Ｏ中０．９７ｇ）に加える。ＴＨＦ（５５ｍｌ）およびビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（５．８９ｍｇ、１１．５２７μｍｏｌ）を加えた後、反応混合物を６５℃で一晩撹拌する。有機相を分離し、水（２００ｍｌを２回）で洗浄する。更なる精製は、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘプタン／トルエン：１／１）およびヘプタン／クロロブタンからの再結晶によって行われる。わずかに黄色がかった固体（１．７０ｇ、１．６３ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．５％）が２８％の収率で単離される。

２−ブロモ−５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］チオフェン（１２．００ｇ、３１．１８ｍｍｏｌ）およびビス（ピナコラート）ジボロン（１０．５０ｇ、４０．５２ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（１０５ｍｌ）に溶解する。ＰｄＣｌ２−ｄｐｐｆ（６８６ｍｇ、０．９４ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（９．２０ｇ；９３，７３ｍｍｏｌ）を加えた後、反応混合物を１００℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水とＭＴＢＥを加え、ＭＴＢＥで水相を数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチル：１／１）で精製した後、褐色のオイル（９．４ｇ、ＧＣ：８２％）を単離する。

４−ブロモ−７−クロロベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（６．００ｇ、２３．７８ｍｍｏｌ）、２−｛５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］チエン−２−イル｝−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１２．０１ｇ、２３．７８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１５．２％のＰｄ）（３３４ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）、水酸化ヒドラジニウム（４９μｌ、０．４８ｍｍｏｌ）およびメタホウ酸ナトリウム四水和物（４．９２ｇ、３５．６７ｍｍｏｌ）を水（１４ｍｌ）およびＴＨＦ（７０ｍｌ）の溶媒混合物に溶解し、７０℃で一晩撹拌する。冷却された反応混合物に水およびＭＴＢを加える。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、溶媒を除去する。カラムクロマトグラフィーによる精製後、黄赤色の固体（９．４０ｇ、０．０２ｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．４％）が８３％の収率で単離される。

４−クロロ−７−｛５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］チエン−２−イル｝ベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（１．００ｇ、２．１０ｍｍｏｌ）、２−［９，９−ジヘキシル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．５９ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２５ｍｌ）およびビス（トリシクロヘキシルホスフィン）−Ｐｄ（ＩＩ）クロリド（３１ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）を水（２ｍｌ）中の四ホウ酸ナトリウム（０．８７ｇ、６．３１ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を６５℃で７時間撹拌する。トルエンを加えた後、有機相を分離し、溶媒を除去する。更なる精製は、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；クロロブタン）によって行われる。赤色の樹脂（０．６４ｇ、０．５３ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．０％）が２４％の収率で分離される。

酢酸カリウム（６．１４、６２．５７ｍｍｏｌ）、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）クロリド（２０５ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（６０ｍｌ）、４−クロロ−７−｛５−［４−（３−エチルヘプチル）−２−フルオロフェニル］チエン−２−イル｝ベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（１３．１６ｇ、２７．８２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（４６μｌ、０．３３ｍｍｏｌ）をビス（ピナコラート）ジボロン（４．３７ｇ、１６．６９ｍｍｏｌ）に加え、混合物を１００℃で一晩撹拌する。トルエンおよび水を加えた後、有機相を分離し、溶媒を除去する。更なる精製は、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエン）およびヘプタンからの再結晶によって行われる。赤色の固体（０．５８ｇ、０．６８ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９８．５％）が５％の収率で分離される。

トリフェニルホスフィン（８６．６０ｇ、３６８．２８ｍｍｏｌ）および１，７−ジブロモヘプタン（４７．５０ｇ、１８４．１１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（６００ｍｌ）中において１００℃で一晩撹拌する。溶媒を蒸留除去した後、残留物をＭＴＢＥ（８００ｍｌ）およびＴＨＦ（２００ｍｌ）中において還流下で撹拌する。冷却した生成物（１３０．２０ｇ、収率８１％、ＨＰＬＣ：８９．５％）を濾別し、真空で乾燥させる。

ＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解したカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．５５ｇ、２２，２７ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ（６０ｍｌ）中のホスホニウム塩（９．００ｇ、１０．２９ｍｍｏｌ）の懸濁液に５℃で滴下して加える。混合物を１０℃未満で１時間撹拌した後、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−フルオロベンズアルデヒド（４．１０ｇ、１９．７９ｍｍｏｌ）の溶液をゆっくりと滴下して加え、混合物を室温で１８時間撹拌する。水および２ＮのＨＣｌを加えることにより５のｐＨが確立される。相を分離し、水相をＭＴＢＥで抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を除去する。残留物を熱ヘプタン中で撹拌し、濾過し、そして溶媒を除去する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン／酢酸エチル：９５／５）で精製した後、無色のオイル（４．００ｇ、０．０１ｍｏｌ、ＧＣ：９６％）をＥ／Ｚ異性体混合物として７９％の収率で単離した。

アルケン（４３．８０ｇ、８３，８４ｍｍｏｌ）、濃塩酸（０．１７ｍｌ、１．７６ｍｍｏｌ）および５％のＰｔ／Ｃ（５．０ｇ）をヘプタン（４００ｍｌ）中で水素圧雰囲気下、室温で３０分間撹拌する。溶媒を除去し、得られた残留物をエタノールから再結晶させる。生成物（３８．８０ｇ、０．０８ｍｏｌ、ＧＣ：９３％）が無色の固体として９１％の収率で得られる。

ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１５．２％のＰｄ）（０．７０ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、水酸化ヒドラジニウム（８０％）（０．０２ｍｌ、０．４０ｍｍｏｌ）、二臭化物（９．４８ｇ、０．０２ｍｏｌ）およびＴＨＦ（９０ ｍｌ）を水（１００ｍｌ）中のメタホウ酸ナトリウム四水和物（５．５０ｇ、０．０４ｍｏｌ）に加える。、ＴＨＦ（１２０ｍｌ）中のチオフェン−２−ボロン酸（５．２８ｇ、０．０４ｍｏｌ）の溶液を混合物に加え、次いで６５℃で一晩撹拌する。冷却された反応混合物を、ＭＴＢＥで数回抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を除去する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン）で精製した後、結晶性固体（５．１０ｇ、０．０１ｍｏｌ）を５３％の収率で単離した。

Ｎ−ブロモスクシンイミドを３０分かけてクロロホルム（５００ｍｌ）中の化合物１（２１．００ｇ、４３．１６ｍｍｏｌ）の溶液に少しずつ加え、混合物を遮光して一晩撹拌する。溶媒を除去した後、メタノール（２５０ｍｌ）を加え、反応混合物を温める。冷却した残留物を濾別し、ヘプタンから再結晶させる。生成物は無色の固体（２３．７ｇ、０．０４ｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９７．６％）として８４％の収率で単離される。

ビス（ピナコラート）ジオキサン（１３４ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１１４ｍｇ、１．１６ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（９ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン（５ｍｌ）中の一臭化物（２００ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）に加え、混合物を１００℃で一晩撹拌する。冷えた溶液にＭＴＢＥ（１０ｍｌ）および水（２０ｍｌ）を加えた後、有機相を分離し、溶媒を除去する。更なる精製は、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエン／酢酸エチル：７／３）によって行われる。ワックス状の固体（１６０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９１．５％）を６７％の収率で単離する。

ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：５６４．３。

二臭化物（３６０ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）およびボロン酸エステル（６４０ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）をトルエン（８ｍｌ）に溶解する。２ＭのＮａＣＯ_３溶液（１．１５ｍｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（５．２０ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）およびトリス−（ｏ）−トリルホスフィン（７．１０ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加えた後、反応混合物を１１０℃で一晩撹拌する。熱トルエン（５０ｍｌ）を加えた後、混合物を室温に冷却する。形成された固体を濾別し、冷トルエン、アセトンおよびジクロロメタンで洗浄する。赤い固体（５４８ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．２％）が７１％の収率で単離される。

７，７−ビス（２−エチルヘキシル）−２，５−ビス（トリメチルスタンニル）−７Ｈ−３，４−ジチア−７−シラシクロペンタ［ａ］ペンタレン（ＢＴＳｉ）（１３．８０ｇ、０．０２ｍｏｌ）および４，７−ジブロモ−１，２，５−チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン（１５．０１ｇ、０．０５ｍｏｌ）をＴＨＦ（３５ｍｌ）に溶解する。テトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）（７８４ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３５ｍｌ）を加える。反応混合物を６５℃で一晩撹拌する。冷却した混合物に水（１５ｍｌ）を加え、形成された固体を濾別し、メタノールで数回洗浄する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘプタン／クロロブタン：１／１）により、固体（９．００ｇ、０．０１ｍｏｌ； ＨＰＬＣ：９８．７％）が６２％の収率で分離可能である。

２−（２−エチルヘキシル）チオフェン（１．９５ｇ、０．０１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３３ｍｌ）に溶解し、−７０℃に冷却する。ｎ−ＢｕＬｉ（６．１５ｍｌ、９．８４ｍｍｏｌ；ヘキサン中）を滴下して加え、混合物を−７０℃で１時間撹拌する。続いてトリブチルスズクロリド（２．７８ｍｌ、９．８４ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温に温める。次いで５，５’−ビス｛（４−（７−ブロモ−１，２，５−チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジニル）｝−３，３’−ジ−２−エチルヘキシルシリル−２，２’−ビチオフェン（３．５０ｇ、４．６９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２１６．５８ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）を加え、混合物を６５℃で７２時間撹拌する。形成された固体を濾別し、カラムクロマトグラフィーにより精製する。濃青色の固体（６２０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．０％）が分離される。

以下の誘導体は同じ手順で調製される。

ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、２４．５ｍｌ、０．０４ｍｏｌ）を、２−（２−エチルヘキシル）チオフェン（７．００ｇ、３５．６５ｍｍｏｌ）の溶液に−７０℃でゆっくりと滴下で加え、この温度で応混合物を１時間反撹拌する。トリブチルスズクロリド（１１．０８ｍｌ、０．０４ｍｏｌ）を加えた後、混合物を−７０℃で更に３０分間撹拌し、続いて室温に温める。４，７−ジブロモベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（１０．４８ｇ、３５．６５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．８２ｇ、０．７ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（１８ｍｌ）を加えた後、反応混合物を７０℃で一晩温める。冷却した溶液に水（３０ｍｌ）を加え、水相をトルエンで数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエン／ヘプタン：１／１）で精製した後、黄色のオイル（８．２ｇ、１９．９１ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．４％）を５６％の収率で単離し得る。

４−ブロモ−７−［５−（２−エチルヘキシル）チエン−２−イル］ベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（３．０２ｇ、７．３８ｍｍｏｌ）、７，７−ビス（２−エチルヘキシル）−２，５−ビス（トリメチルスタンニル）−７Ｈ−３，４−ジチア−７−シラペンタ［ａ］ペンタレン（２．００ｇ、２．６８ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１３ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５ｍｌ）およびＤＭＦ（５ｍｌ）中において７０℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水を加え、次いでＭＴＢＥで数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘプタン：３／７）で精製した後、紫色のオイル（１．９０ｇ、１．７５ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．０％）を７１％の収率で単離し得る。

以下の誘導体を類似して調製する。

黄色の個体、収率４７％、ＨＰＬＣ：９９．２％。

赤色のオイル、収率４６％、ＨＰＬＣ：９９．２％。

ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、８．７１ｍｌ、０．０１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）中の２−（２−エチルヘキシル）−４−ヘキシル−ジチエノ［３，２−ｂ；２’，３’−ｄ］ピロール（５．００ｇ、１３．２７ｍｍｏｌ）に−７０℃で滴下して加え、この温度で混合物を４５分間撹拌する。塩化トリブチルスズ（３．９４ｍｌ、０．０１ｍｏｌ）を加えた後、この温度で反応混合物を更に３０分間撹拌し、続いて室温に温める。４，７−ジブロモベンゾ−１，２，５−チアジアゾール（１１．７２ｇ、３９．８１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．６１ｇ、０．５ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（７ｍｌ）を加え、混合物を７０℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水およびＭＴＢＥを加える。水相をＭＴＢＥで数回抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液および水で洗浄する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘプタン／トルエン：１／１）ならびにヘプタンおよびアセトニトリルからの再結晶化による精製後、赤色の固体（４．５０ｇ、７．６１ｍｍｏｌ；ＨＰＬＣ：９９．５％）を５７％の収率で分離し得る。

２−（７−ブロモベンゾ−１，２，５−チアジアゾール−４−イル）−６−（２−エチルヘキシル）−４−ヘキシルジチエノ［３，２−ｂ；２’，３’−ｄ］ピロール（２．５５ｇ、４．３ｍｍｏｌ）、７，７−ビス（２−エチルヘキシル）−２，５−ビス（トリメチルスタンニル）−７Ｈ−３，４−ジチア−７−シラペンタ［ａ］ペンタレン（１．４０ｇ、１．８８ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（８０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５ｍｌ）およびＤＭＦ（４ｍｌ）において７０℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水およびトルエンを加える。水相をトルエンで数回抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘプタン／トルエン：３／２）およびヘプタン／トルエンからの再結晶による精製後、金属光沢を有する青色の固体（１．９０ｇ、１．３２ｍｍｏｌ；ＨＰＬＣ：９９．６％）を７７％の収率で単離し得る。

ヘキサン中のｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、１０．３５ｍｌ、０．０２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６５ｍｌ）中の２−（２−エチルヘキシル）チエノ［３，２−ｂ］チオフェン（４．００ｇ、１５．７７ｍｍｏｌ）に−７０℃で滴下して加え、この温度で混合物を４５分間撹拌する。塩化トリブチルスズ（４．６８ｍｌ、０．０２ｍｏｌ）を加えた後、この温度で反応混合物を更に３０分間撹拌し、続いて室温に温める。４，７−ジブロモ−１，２，５−チアジアゾール［３，４−ｃ］ピリジン（６．９８ｇ、２３．６５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３６ｇ、０．３ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（８ｍｌ）を加え、混合物を７０℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水およびトルエンを加える。水相をトルエンで数回抽出する。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液および水で洗浄する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘプタン／トルエン：１／１）ならびにヘプタンおよびトルエンからの再結晶化による精製後、赤色の固体（４．４０ｇ、９．３９ｍｍｏｌ；ＨＰＬＣ：９９．５％）を６０％の収率で分離し得る。

７−ブロモ−４−［５−（２−エチルヘキシル）チエノ［３，２−ｂ］チエン−２−イル−１，２，５−チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン（３．２７ｇ、６．９７ｍｍｏｌ）、７，７−ビス（２−エチルヘキシル）−２，５−ビス（トリメチルスタンニル）−７Ｈ−３，４−ジチア−７−シラペンタ［ａ］ペンタレン（２．７０ｇ、３．３２ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１５３ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３０ｍｌ）中において１００℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水およびジクロロメタンを加える。

ヘキサン中のＮ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、１９．６ｍｌ、０．０３ｍｏｌ）を２−（ジブチル）−アミノ−チエノ［３，２−ｂ］チオフェン（８．００ｇ、０．０３ｍｏｌ）の溶液にゆっくりと−７０℃で滴下して加え、この温度で反応混合物を１時間撹拌する。塩化トリブチルスズ（８．８ｍｌ、０．０３ｍｏｌ）を加えた後、混合物を−７０℃で更に３０分間で撹拌し、続いて室温まで温める。４，７−ジブロモ−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン（１３．４４ｇ、０．０４ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．６９ｇ、０．７ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（１５ｍｌ）を加えた後、反応混合物を７０℃で一晩温める。冷却した溶液に水（３０ｍｌ）を加え、水相をトルエンで数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエン／ヘプタン：７／３）による精製後、青色の固体（９．０ｇ、０．０２ｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．０％）を６２％の収率で分離し得る。

ビス−（ピナコラート）−ジボラン（５．９０ｇ、２２．７７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２（０．３３ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、およびＫ_２ＣＯ_３（４．５０ｇ、４５．８５ｍｍｏｌ）を、１，４−ジオキサン（１１０ｍｌ）中の２−（７−ブロモ−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ−ジブチル−チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−５−アミン（７．３０ｇ、１５．１６ｍｍｏｌ）の溶液に加え、１００℃で一晩撹拌した。冷却した反応混合物に水を加え、次いでトルエンで数回抽出する。合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過した。溶媒を除去した後、赤色の固体（６．１０ｇ、１１．４５ｍｍｏｌ）を７６％の収率で単離し得る。

２，７−ジブロモ−４，９−ジヒドロ−４，４，９，９−テトラ（２−エチルヘキシル）−ｓ−インダセノ［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］−ジチオフェン（０．５０ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−［７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン−４−イル］チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−５−アミン（０．８８ｇ、１．６７ｍｍｏｌ）およびＰｄ_２ｄｂａ_３（１１ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（１４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびＡｌｉｑｕａｔ３３６（０．１０ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をトルエン（１８ｍｌ）およびＮａ_２ＣＯ_３溶液（２Ｍ、２．３ｍｌ、４．５８ｍｍｏｌ）中で１００℃において一晩撹拌する。温かい反応混合物に水およびトルエンを加え、次いでトルエンで数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘプタン：１／１）および再結晶（トルエン／ヘプタン）で精製した後、緑色の固体（０．７０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．６％）を８０％の収率で分離し得る。

２，７−ジブロモ−４，９−ジヒドロ−４，４，９，９−テトラ（２−エチルヘキシル）−ｓ−インダセノ［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］−ジチオフェンは、ＭｃＣｕｌｌｏｃｈら著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１０年、第１３２巻、第１１４３７〜１１４３９頁に従って入手できる。

以下の誘導体を類似して調製する。

赤色の個体、収率５１％、ＨＰＬＣ：９９．８％。

赤色のオイル、収率５１％
ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：５３９．４。

２，６−ジブロモ−４，４−ビス（２−エチルヘキシル）−４Ｈ−シクロペンタ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジチオフェン（１．７０ｇ、３．０３ｍｍｏｌ）、４−［５−［５−（２−エチルヘキシル）−２−チエニル］−２−チエニル］−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン（４．１０ｇ、７．６０ｍｍｏｌ）およびＰｄ_２ｄｂａ_３（５５ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｏ−Ｔｏｌ）_３（７３ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、およびＮａ_２ＣＯ_３溶液（２Ｍ、１２．１ｍｌ、２４．２ｍｍｏｌ）を１００℃で一晩。冷却した反応混合物に水およびトルエンを加え、次いでトルエンで数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘプタン：１／１）および再結晶（トルエン／ヘプタン）による精製後、青色の固体（１．８０ｇ、１．４７ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．９％）を４８％の収率で単離し得る。

［５−（７−ブロモ−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン−４−イル）−チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２−イル］−ジブチル−アミン（４．０３ｇ、８．３７ｍｍｏｌ）、７，７−ビス（２−エチルヘキシル）−２，５−ビス（トリメチルスタニル）−７Ｈ−３，４−ジチア−７−シラペンタ［ａ］ペンタレン（３．０５ｇ、４．１０ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１７３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（３２ｍｌ）中において１００℃で一晩撹拌する。冷却した反応混合物に水を加える。結果として生じた固体を濾別し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／ヘプタン：１／１）により更に精製する。目的化合物は、緑色の固体（１．６９ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）として３６％の収率で単離され得る。

ヘキサン中のＮ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、１２．６１ｍｌ、０．０６ｍｏｌ）を、ＴＨＦ（１３０ｍｌ）中の２−（ジブチル）−アミノ−チエノ［３，２−ｂ］チオフェン（５．００ｇ、０．０２ｍｏｌ）の溶液にゆっくりと−７０℃で滴下して加え、この温度で反応混合物を１時間撹拌する。塩化トリブチルスズ（５．７ｍｌ、０．０２ｍｏｌ）を加えた後、混合物を−７０℃で更に３０分間撹拌し、続いて室温に温める。４−ブロモ−７−クロロ−ベンゾ［１，２，５］チアジアゾール（５．０７ｇ、０．０２ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４２ｇ）およびＤＭＦ（１９ｍｌ）を加えた後、反応混合物を７０℃で一晩温める。冷却した溶液に水（３０ｍｌ）を加え、水相をトルエンで数回抽出する。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；トルエン／ヘプタン：１／１）およびＴＨＦ／アセトニトリルからの再結晶による精製後、青色の固体（３．３ｇ、０．０１ｍｏｌ、ＦＩＰＬＣ：９６．７％）を４０％の収率で単離し得る。

ＡＰＣＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：４３６．０。

ジスタンナン（０．３９ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）およびジブチル−［５−（７−クロロベンゾ［１，２，５］チアジアゾール−４−イル）−チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２−イル］−アミン（０．５６ｇ、１．２８ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、窒素下に置いた。反応混合物を５０℃に加熱し、次いでＰｄ（ＯＡｃ）（３ｍｇ）およびＳＰｈｏｓ（１０ｍｇ）を加え、反応物を２４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、生成物は溶液から沈殿した。トルエンを真空下で減量し、次いでヘプタンを加え、混合物を粉砕し次いで濾過した。暗紫色の固体を、紫色の濾液がでなくなるまで（１５０ｍｌ）ヘプタンで洗浄した。粗材料をＤＣＭ中でスラリーとして５ｇのシリカに適用した。パッドをヘプタン、次いで５０％ＤＣＭ／ヘプタンで洗浄し、きれいな生成物が溶出し始めるまで青い不純物を溶出した。他を含まないＤＣＭ、次にＴＨＦを使用して生成物を溶出した。溶媒を除去して、０．５ｇの暗紫色の固体を残した。固体をメタノールで粉砕し、次いで濾過により回収し、真空オーブンで乾燥させて、暗紫色の固体（０．３３ｇ、０．２９ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９９．９％）を４９％の収率で残した。

ＡＰＣＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：１１４６．２７。ＤＳＣ：Ｋ２４９Ｉ。ＵＶ−ＶＩＳ（ＴＨＦ）：２８７、４０１、６６０ｎｍ。

［４−（２−エチルヘキシル）−６−トリメチルスタンニル−ジチエノ［４，２−ｃ：２’，４’−ｅ］ピロール−２−イル］−トリメチルスタンナン（０．１ｇ、０．１１ｍｍｏｌ）および２−（７−ブロモ−［１，２，５］チアジアゾロ［３，４−ｃ］ピリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ−ジブチル−チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−５−アミン（０．１３ｇ、．２６ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍｌ）に溶解し、窒素下に置き、６０℃に加熱した。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_２Ｃｌ_２（３ｍｇ）を加え、反応物を一晩還流した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；ＤＣＭ／酢酸エチル：２：１）による精製後、青色の固体（０．０８５ｇ、０．０ ｍｍｏｌ、ＨＰＬＣ：９８．９％）を７０％の収率で単離し得る。

ＥＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：１０９１．３。ＵＶ−ＶＩＳ（ＴＨＦ）：２８１、４０５、７２３ｎｍ。

以下の化合物を類似して作製する。

式中
Ｒは、１〜１２個のＣ原子を有する分岐状または直鎖状のアルキル、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシルまたは３−エチル−ヘプチルを表す。

式中、Ｒは２−エチルヘキシルでる。

＜使用例＞
調製された色素はエネルギーの伝導を制御するためのデバイスにおける使用のためのそれらの適合性を確立するために、それらの物理的性質に関して検討される。

以下の組成および一般的な記載において提供される全てのパーセンテージは重量％である。

＜液晶色素混合物の調製＞
以下のネマチックＬＣホスト混合物を、以下の通り構成する。

＜デバイスの例＞
以下のデバイスの例ではネマチックホスト混合物Ｎ−１およびＮ−２を使用し、以下の色素との混合物を調製する。

＜検討のための単一色素混合物の例＞

混合物Ｍ−６〜Ｍ−１８は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイス、例えば窓における使用に非常によく適している。混合物は、高い消散、高い異方性度（Ｒ）および良好な長期安定性の適切な組み合わせを有する。

＜用途に応じた複数色素混合物の例＞
表１に示す値ならびに下の対応する値は、規格ＥＮ４１０に従って測定される。

ニュートラルグレーのスイッチ状態を持つように設計された以下の混合物が提供される。

混合物例Ｅ−１
以下の混合物を調製および検討した。

混合物例Ｅ−２
以下の混合物を調製および検討した。

混合物例Ｅ−３
以下の混合物を調製および検討した。

混合物例Ｅ−４
以下の混合物を調製および検討した。

混合物例Ｅ−５
以下の混合物を調製および検討した。

混合物例Ｅ−６
以下の混合物を調製および検討した。

混合物例Ｅ−７
以下の混合物を調製および検討した。

比較例Ｃ−1
以下の比較混合物Ｃ−1を調製および検討した。

上で提供される混合物を試験用セルに充填する：
ａ）二重セル：２５μｍのセルギャップを有する２個の平行なＴＮセル（ツイストネマチック、９０°）。
ｂ）単一セル：１５μｍのセルギャップを有するＶＡセル（垂直配向；ラビング方向２４０°）。

スイッチ状態のいずれかにおいて混合物Ｅ−１〜Ｅ−７は、バランスのとれたグレーまたは無色の外観を有する。

混合物は、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイス、例えば窓における使用に非常に適している。本発明による混合物は白色光の透過率のためのオン状態およびオフ状態間において消散が適切に高い差を有し、同時に色素の濃度が低い。

比較混合物Ｃ−１を用いた単一セルでは同等の消散を達成するために、より高い合計量の色素（３．０％）が必要である。

＜日照条件での安定性＞
試料の相対消散を昼光条件下（ＭＴＳアトラス社製サンテストＣＰＳ；ショット社製カットオフフィルターＧＧ４００）で基準温度２０℃において試験する。表面温度は４３℃である。相対消散が８０％に低下するまで試験を継続する。

標準として以下の式の安定剤３００ｐｐｍを、混合物に加える。

本発明による混合物の耐用期間は４週間を超える。

Claims (15)

1. 式Ｉの１種類以上の化合物を含む色素成分Ａ）と、
   および
   １種類以上のメソゲン化合物を含む液晶成分Ｂ）と
   を含む液晶媒体。
   

   

   （式Ｉにおいて、
   Ａｃは、それぞれ互いに独立に、次から選択される基を表し、
   

   

   Ｘは、独立に、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ^２またはＴｅであり、
   Ｙ^１、Ｙ^２は、独立に、ＣＲ^３またはＮであり、
   Ｒ^２は、独立に、Ｈ、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、またはアリールであり、
   Ｒ^３は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、１〜２５個のＣ原子を有するアルコキシ、またはアリールであり、
   Ｒ^１１、Ｒ^１２は、独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｚ）＝Ｃ（Ｒ^ｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられてよく、
   Ｒ^ｚは、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、該基において加えてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、および該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
   Ａ^１１、Ａ^１２は、それぞれ互いに独立に、アリールまたはヘテロアリール基を表し、該基は、１個以上の基Ｌで置換されてよく、
   Ａ^２１、Ａ^２２は、それぞれ互いに独立に、Ａ^１１の通り定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基を表し、該基において１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、２個のＯ原子が隣接しないようにして、Ｏで置き換えられてよく、
   Ｌは、それぞれの出現で同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ＳＦ_５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｚ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｚ、−Ｎ（Ｒ^ｚ）_２、置換されてよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されてよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（該基において加えて、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）、アリールまたはヘテロアリール基（該基は、１個以上のＦ、Ｃｌ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはアルコキシで置換されてよい。）を表し、あるいは、また２個の隣接する基Ｌは共に、２〜１０個Ｃ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレン基（該基において、１個、数個または全てのＨ原子は、Ｆで置き換えられてよく、該基において１個以上の−ＣＨ_２ＣＨ_２−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられ得る。）を表し、
   Ｚ^１１、Ｚ^１２は、それぞれの出現で同一または異なって、単結合、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＮＲ^１−を表し、
   Ｒ^ｘ１、Ｒ^ｘ２は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   Ｒ^１は、Ｈ、Ｆ、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、またはアリールであり、
   Ｚ^２１、Ｚ^２２は、それぞれの出現で同一または異なって、Ｚ^１１の通り定義されるか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ^ｙ１Ｒ^ｙ２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−もしくは−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
   ｎ１は、１、２、３または４を表し、
   Ｒ^ｙ１、Ｒ^ｙ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
   ｒ、ｓは、互いに独立に、０、１、２または３を表し、
   Ｐは、単結合、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｍＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^１−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｓ−または以下の部分基から選択される基を表し、
   

   

   式中、環要素Ａｒ^０、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、対応する定義とは独立に定義され、
   
   Ａｒ^０は、独立に以下の式から選択され、
   

   

   Ａｒ^１は、独立に以下の式から選択され、
   

   

   
   Ａｒ^４は、独立に以下の式から選択され、
   

   

   Ａｒ^２、Ａｒ^３は、独立に以下の式から選択され、
   

   

   Ｗ^１は、Ｓ、ＯまたはＳｅであり、
   Ｕ^１は、ＣＲ^ａＲ^ｂ、ＳｉＲ^ａＲ^ｂ、ＧｅＲ^ａＲ^ｂ、ＰＲ^２またはＮＲ^２であり、ただしＲ^ａおよびＲ^ｂは、独立にＲ^４の通り定義され、
   Ｒ^４〜７は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜３０個、好ましくは１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルであり、該基においてＯおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＦ_２−、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてよく、および該基において、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられてよく、
   Ｒ^０、Ｒ^００は、独立に、Ｈまたは１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有しフッ素化されてよい直鎖状もしくは分岐状のアルキルであり、
   Ｓｐは、スペーサー基、好ましくは、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｍＯ−、−（ＣＨ_２）_ｎ−、−ＮＨ−または−ＮＲ^１−であり、
   ｍは、２〜１８であり、および
   および
   ｎは、１〜１８である。）
2. 式Ｉの１種類以上の化合物は、式ＩＡ〜ＩＣの化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の液晶媒体。
   

   

   （式中、出現する基およびパラメータは、請求項１において式Ｉで示される意味を有する。）
3. 以下のサブ式の化合物の群から選択される式ＩＡの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の液晶媒体。
   
   

   

   
   

   

   （式中、出現する基は次の意味を有する：
   Ｚ^２１、Ｚ^２２は、それぞれの出現で同一または異なって好ましくは、単結合、−ＣＲ^ｘ１＝ＣＲ^ｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−、特に好ましくは単結合を表し、
   Ｐ、Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｚ^１１、Ｚ^１２、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^３、ｒおよびｓは、独立に請求項１の通り定義される。）
4. Ａ^１１およびＡ^１２は、互いに独立に、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルまたはチエノチオフェン−２，５−ジイルを表し、ただし１個以上のＨ原子は、請求項１で定義される通りの基Ｌで置き換えられてよいことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体。
5. Ｚ^２１およびＺ^２２が単結合を表す式Ｉの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体。
6. Ｒ^１１およびＲ^１２が３〜２５個のＣ原子を有する分岐状のアルキル基を表し、該基において１個以上のＨ原子はＦで置き換えられ得て、１個以上のＣＨ_２基はＯおよび／またはＮＨで置き換えられ得て、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられ得る式Ｉの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体。
7. 負の誘電異方性を有し、式ＣＹ、ＰＹおよびＡＣの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   

   

   （式中、
   

   

   
   

   

   

   Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
   Ｒ^ＡＣ１、Ｒ^ＡＣ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
   Ｚ^ｘ、Ｚ^ｙ、Ｚ^ＡＣは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、
   Ｌ^１〜Ｌ^４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｆ、ＣＨＦ_２を表し、
   ａは、１または２であり、
   ｂは、０または１であり、
   ｃは０、１または２であり、および
   ｄは、０または１である。）
8. 正の誘電異方性を有し、式ＩＩ〜ＶＩＩＩの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   

   

   
   

   

   （式中、
   

   

   Ｒ^２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化もしくは無置換のアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基においてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個以上のＣＨ_２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
   

   

   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられてよく、
   Ｘ^２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を表し、
   Ｙ^{２０〜２４}は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを表し、
   Ｚ^２０は、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ_２−、また式ＶおよびＶＩにおいては単結合も、また式ＶおよびＶＩＩＩにおいては−ＣＦ_２Ｏ−も表し、
   ｒは、０または１を表し、および
   ｓは、０または１を表す。）
9. 式ＤＫおよびＯの化合物の群から選択される１種類以上の化合物を追加して含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の液晶媒体。
   

   

   （式中、
   Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^Ｏ１およびＲ^Ｏ２は、それぞれ同一または異なって、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、該基において加えてＯ原子が互いに直接連結されないようにして、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよく、
   

   

   Ｚ^Ｏ１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合を表し、
   Ｚ^Ｏ２は、ＣＨ_２Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−または単結合を表し、
   ｏは、１またｈ２であり、
   ｅは、１または２である。）
10. サブ式Ｏ３〜Ｏ５の化合物の群から選択される式Ｏの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項９に記載の液晶媒体。
    

    

    （式中、Ｒ^Ｏ１およびＲ^Ｏ２は同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。）
11. 電気光学ディスプレイ、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイス、電子半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｆｉｅｌｄ−ｅｆｆｅｃｔ ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒｓ）、プリント回路、無線周波数識別素子（ＲＦＩＤｓ：ｒａｄｉｏ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ：ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ）、照明素子、光起電素子、光学センサー、効果顔料、装飾素子におけるまたはポリマーを着色するための色素としての請求項１〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体の使用。
12. 外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を制御するためのデバイスであって、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体を含むスイッチ層を含むデバイス。
13. 請求項１３に記載のデバイスを含む窓。
14. 式Ｉの化合物。
    

    

    （式中、基Ａ^１１、Ａ^１２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｚ^１１、Ｚ^１２、Ｚ^２１、Ｚ^２２、Ｒ^１１、Ｒ^１２、ｒおよびｓは、それぞれ独立に請求項１で示される意味を有し、
    ただし、
    Ｐは、
    

    

    を表し、可変基は請求項１の通り定義される。）
15. Ｐは、次の部分式から選択されることを特徴とする請求項１４に記載の化合物。
    

    

    （式中、
    Ｒ^２、Ｒ^４は、独立に請求項１の通り定義される。）