JP2021512882A - 結晶形機能性甘味料の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)粉末X線分光スペクトル上で15.24、18.78、および30.84の回折角(2θ)±0.2°でピークを有する粉末X線分光スペクトルを有する、
(2)示差走査熱分析(DSC)により125.8℃±5℃のTm温度を有する、
(3)示差走査熱分析により200〜220J/gの溶融エンタルピー(△H)を有する、
(4)350μm以上、好ましくは350〜2,000μmの平均長直径を有する、および
(5)アルロース結晶の短直径に対する長直径長さ(マイクロメータ)の比率(=長直径/短直径)が1.0〜8.0の範囲に含まれる。
韓国公開特許第2014−0054997号に記載された製造方法と実質的に同じ生物学的方法で、果糖基質からアルロースシロップを製造した。アルロースシロップを、有色およびイオン成分などの不純物を除去するために、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂および陽イオンと陰イオン交換樹脂が混合された樹脂で充填された常温のカラムに時間当たりイオン交換樹脂2倍(1〜2倍)体積の速度で通液させて脱塩させた後、カルシウム(Ca2+)タイプのイオン交換樹脂で充填されたクロマトグラフィーを利用して高純度のアルロース溶液で分離収得した。
前記高純度分離工程(SMB)によりアルロース97重量%を含むアルロース高純度シロップを1次濃縮して35Bx(w/w%)濃度で得て2次濃縮し、アルロース97重量%を含む81Bx(w/w%)濃度、12uS/cmの電気伝導度を有する結晶化用アルロースシロップを製造した。前記アルロースシロップの電気伝導度は固形分含有量30Bx基準に測定した値である。
前記濃縮されたアルロースシロップを過飽和状態になる温度35℃で徐々に温度10℃まで冷却させて結晶を成長させた。この際、アルロース種晶を添加して温度35℃でゆっくり攪拌して少量の結晶核を生成させるようにした後、温度を時間当り1℃ずつ減少させて結晶を成長させ、前記結晶成長工程で冷却途中に生成された微細結晶を再溶解するために溶液の温度を30〜35℃まで高めて微細結晶を溶解する工程を行った。前記結晶成長工程と微細結晶溶解工程を少なくとも1回以上繰り返して結晶化を行った。ここで製造されたアルロース結晶は、遠心脱水によって母液を除去して結晶を冷却水で洗浄した後、乾燥して回収した。
分析カラム: Biolad Aminex HPX−87C column
移動相: 水
Flow rate: 0.6ml/min
カラム温度: 80℃
検出器: RI detector
前記方法で製造されたアルロース結晶収率は63.6%であった。前記結晶水率は、結晶化のための原料アルロースシロップの固形分重量に対して脱水洗浄後の回収されたアルロース結晶粉末の重量を百分率で表示したものである。
前記実施例1のアルロース製造と実質的に同様の方法を実施し、高純度分離工程(SMB)により、実施例2でアルロース96.6重量%を含むアルロース高純度シロップを35Bx(w/w%)濃度で得て、実施例3でアルロース95.8重量%を含むアルロース高純度シロップを濃縮して35Bx(w/w%)濃度で得て、実施例6でアルロース95.5重量%を含むアルロース高純度シロップを濃縮して35Bx(w/w%)濃度で得た。前記アルロース溶液を濃縮し、実施例2はアルロース96.6重量%を含む81Bx(w/w%)濃度、14uS/cmの電気伝導度を有する結晶化用81Bx(w/w%)濃度のアルロースシロップを製造し、実施例3はアルロース95.8重量%を含む81Bx(w/w%)濃度、14uS/cmの電気伝導度を有する結晶化用81Bx(w/w%)濃度のアルロースシロップを製造し、実施例6はアルロース95.5重量%を含む81Bx(w/w%)濃度、12uS/cmの電気伝導度を有する結晶化用アルロースシロップを製造した。前記アルロースシロップの電気伝導度は、固形分含有量30Bx基準に測定した値である。
前記実施例1と同じ結晶化方法で、前記濃縮されたアルロースシロップを利用して結晶化を行い、結晶を冷却水で洗浄した後、乾燥して回収した。
前記実施例1と同様の方法で、前記結晶化原液のアルロース含有量とアルロース転換物(Impurity−S)の含有量と、アルロース結晶の純度は下記HPLC分析を行った。その結果を下記表1に示す。
具体的には、実施例2の結晶化用アルロースシロップ(アルロース転換物含有量0.3重量%、アルロース含有量96.6重量%)で製造されたアルロース結晶収率は61.9%であり、実施例3の結晶化用アルロースシロップ(アルロース転換物含有量0.5重量%、アルロース含有量95.8重量%)で製造されたアルロース結晶収率は61.6%であり、実施例6の結晶化用アルロースシロップ(アルロース転換物含有量0.25重量%、アルロース含有量95.5重量%)で製造されたアルロース結晶収率は62.1%であった。
前記実施例1のアルロース製造と実質的に同様の方法を実施し、高純度分離工程(SMB)によりアルロース97.0重量%を含むアルロース高純度シロップを35Bx(w/w%)濃度で得た。
前記アルロースシロップ内に含有された不純物を最小化するために不純物除去に適した活性炭を使用して温度40℃で30分間処理後、濾過した。活性炭処理後のアルロースシロップを81Bx(w/w%)濃度で濃縮させて、アルロース97.3重量%を含む81Bx(w/w%)濃度、10uS/cmの電気伝導度を有する結晶化用アルロースシロップを製造した。
前記濃縮されたアルロースシロップを過飽和状態になる温度35℃で徐々に温度10℃まで冷却させて結晶を成長させた。この際、アルロース種晶を添加して温度35℃でゆっくり攪拌して少量の結晶核を生成させるようにした後、温度を時間当り1℃ずつ減少させて結晶を成長させ、前記結晶成長工程で冷却途中に生成された微細結晶を再溶解するために溶液の温度を30〜35℃まで高めて微細結晶を溶解する工程を行った。前記結晶成長工程と微細結晶溶解工程を少なくとも1回以上繰り返して結晶化を行った。ここで製造されたアルロース結晶は遠心脱水によって母液を除去して結晶を冷却水で洗浄した後、乾燥して回収した。
前記実施例1のアルロース製造と実質的に同様の方法を実施し、高純度分離工程(SMB)によりアルロース97.0重量%を含むアルロース高純度シロップを濃縮して35Bx(w/w%)濃度で得た。
前記アルロースシロップを濃度で濃縮させて固形分含有量100重量%を基準にアルロース97重量%を含む高純度アルロースシロップを81Bx(w/w%)濃度で濃縮させて、8uS/cmの電気伝導度を有する結晶化用アルロースシロップを製造した。前記実施例1と同じ結晶化方法で、前記濃縮されたアルロースシロップを利用して結晶化を行い、結晶を冷却水で洗浄した後、乾燥して回収した。
前記得られた1次結晶を水に溶解してアルロース溶解液81.2Bxを製造し、前記アルロース溶解液を実施例1のHPLC分析法で分析した結果、アルロース転換物(Impurity S)の含有量は0.07重量%で、アルロース含有量は99.5重量%であった。
2次結晶化工程の原料として、前記製造されたアルロース溶解液で前記1次結晶化方法と実質的に同様の方法で2次結晶化工程を行った。ここで製造されたアルロース結晶は遠心脱水によって母液を除去して2次結晶化で得た最終結晶を冷却水で洗浄した後、乾燥して回収して2次結晶を製造した。2次結晶の収率は62.5%であった。
結晶化原液のアルロース転換物含有量が2重量%を超える時のアルロース結晶収率を調べるために、実施例5の2次結晶化のための結晶化原液に酸性pH条件または熱処理条件を加えてアルロース転換物生成を誘発した。
具体的には、前記実施例5で1次結晶化を行って得たアルロース結晶を水に溶解して製造された2次結晶化のための結晶化原液を利用して、pH3.5、温度80℃条件で3時間熱処理して結晶化原液を製造した。前記実施例1と同じ結晶化方法で、前記濃縮されたアルロースシロップを利用して結晶化を行い、結晶を冷却水で洗浄した後、乾燥して回収した。
前記実施例1と同様の方法で、前記結晶化原液のアルロース含有量とアルロース転換物(Impurity−S)の含有量と、アルロース結晶の純度は下記HPLC分析を行い、その結果を下記表2に示す。
前記実施例5で1次結晶化を行って得たアルロース結晶を水に溶解して製造された2次結晶化のための結晶化原液を利用し、pH4.5、70℃で6、13、または24時間熱処理を行い、結晶化原液を製造した。前記結晶化原液に含まれたアルロース含有量とアルロース転換物の含有量を下記表2に示す。
前記製造された結晶化原液を利用して結晶化を行う方法は、実施例1と実質的に同様の方法を実施した。具体的には、比較例2および実施例7〜8は相違する熱処理時間で得られ下記表2のアルロース含有量とアルロース転換物の含有量を有する結晶化原液を製造し、アルロース結晶化工程を行った。
前記実施例1と同様の方法で、前記結晶化原液のアルロース含有量とアルロース転換物(Impurity−S)の含有量と、アルロース結晶の純度は下記HPLC分析を行った。その結果を下記表2に示す。
(1)実施例2のアルロース転換物(Impurity S)の分析
実施例2で使用した結晶化のためのアルロースシロップのHPLC分析で、溶出時間31±2分台のピークで分離した不純物分画を直接収得し、分離分画時希釈された液を凍結乾燥して約100倍濃度で濃縮して分析に使用した。これを液体クロマトグラフィー/質量分析機(LC/MS system、モデル名:LTQ、製造会社:Thermo Finnigan,USA)装備で不純物の分子量の分析を行い、LC/MS分析法で測定したアルロース転換物(Impurity S)の分子量は300〜400m/z(質量/荷電量との比)範囲を有する物質であった。
前記LC−MS分析方法と実質的に同様の方法により、前記HPLC分析で、比較例2および実施例7〜8に使用した熱処理した結晶化原液をLC−MS分析に使用した。前記熱処理によるアルロースとアルロース転換物の分子量変化のLC−MS分析を行い、比較例2および実施例7〜8で使用した結晶化原液に含まれたアルロース含有量とアルロース転換物含有量(%)の分析結果を下記表3に示す。
下記表3は熱処理時間(実施例7,実施例8,比較例2)別のアルロースシロップをLC−MS分析したデータであり、各分子量(m/z)別に検出されたPeakの面積(Area)値を百分率で換算した数値を表に示したものである。表3のRow 1で分子量179.1m/zはアルロースである。下記表3でRow 4、8、および10は熱処理後アルロース転換物(Impurity S)の含有量が増加したことを示し、残りのRowでは熱処理後にアルロース転換物(Impurity S)の含有量が減少したことを示す。
実施例3で使用した結晶化のためのアルロースシロップのHPLC分析で、溶出時間31±2分台ピークで分離した不純物分画を直接収得し、分離分画時希釈された液を凍結乾燥して約100倍濃度で濃縮して分析に使用した。
液体クロマトグラフ/質量分析機(Liquid Chromatograph Mass Spectrometer;LCMS)装備を利用してアルロース転換物の分子量分析を行った。
−機器製品名: Ultimate−3000 ISQ EC(Thermo Fisher)
−分析カラム: Bio−rad Aminex HPX−87C
−カラム温度: 80℃
−流速: 0.3mL/min
−溶媒: 蒸溜水
−注入量: 5μl
アルロース転換物のLC/MS分析の結果、55.22m/z、60.24m/z、74.14m/z、79.25m/z、82.22m/z、83.23m/z、109m/z、117m/z、124.26m/z、127.1m/z、141.5m/z、144m/z、163.23m/z、203.16m/z、および365.16m/z付近でピークを示し、主なピークとしては127m/z、163m/z付近、198.2〜203m/z付近、および365m/z付近でピークを示す。
したがって、アルロース転換物は、炭素(C)数5〜12のC、H、Oで構成された分子で、分子量電荷値m/zが50以上〜400以下の値を有する、アルロースから由来した変性物質で、HMFとレブリン酸(Levulinic acid)成分を含み、Furan構造が含まれた誘導体物質を含むことが分かった。具体的には、163m/zピークの場合、アルロースのような六炭糖(Hexose)が脱水反応によってHMFで分解される過程での生成される中間体物質(Furan aldehyde intermediate)であると考えられ、198.2〜203m/zピークの場合、アルロース分子にNa+イオンが結合された形態である[C6H12O6+Na]+分子であると考えられ、365m/zピークの場合、アルロース二量体(dimer)分子にNa+イオンが結合された[C6H12O6+Na]+分子であると考えられた。
アルロース転換物のLC/MS分析結果に基づいて、アルロース転換物に含まれる化合物を下記の表4に示す。
5−HMFのLC/MS分析を行い、アルロース転換物に5−HMFが含まれることを確認した。
5−HMF分析サンプルとしては、standard物質(SIGMA−ALDRICH,CAS Number 67−47−0)を購入して使用した。
その結果、5−HMFが水溶液状態での電荷移動、脱落および脱水反応によって生成され得る構造の分子量m/z値を示し、79.09m/z、109m/z、124.22m/z、127m/z、144.15m/zなどでピークを示し、アルロース転換物のLC/MS分析結果とLC/MS分析ピークが一部一致し、アルロース転換物に5−HMFが含まれることを確認することができた。
アルロースおよびアルロース転換水の温度による影響をテストするため、実施例1のアルロース97重量%を含むアルロースシロップを同じ量30gずつ分けて入れて、温度が異なるそれぞれの恒温水槽に保管して時間別にサンプリングして含有量変化を分析した。その結果を図1および図2に示す。
図1は、pH5である70%Brix濃度のアルロースシロップを温度別に保管した場合におけるアルロースの含有量変化を示すグラフである。図2は、pH5である70%Brix濃度のアルロースシロップを温度別に保管した場合におけるアルロース転換物の含有量変化を示すグラフである。図1および図2に示すように、保管温度が高いほどアルロース含有量は減少し、アルロース転換物(Impurity−S)の含有量は増加した。
また、アルロースおよびアルロース転換物のpHによる影響をテストするため、実施例1のアルロース含有量97.0%シロップを苛性ソーダと塩酸溶液を利用してそれぞれの他のpHに調整した後、同じ温度(70℃)で保管して時間別にサンプリングして含有量変化を分析した。その結果を図3および図4に示す。
図3は、pHが異なる70Brix濃度のアルロースシロップを70℃温度で保管した場合におけるアルロースの含有量変化を示すグラフである。図4は、pHが異なる70Brix濃度のアルロースシロップを70℃温度で保管した場合におけるアルロース転換物の含有量変化を示すグラフである。図3および図4に示すように、70℃温度でpHが低いほどアルロース含有量は減少し、アルロース転換物の生成量は増加した。
したがって、アルロースはpHが低く温度が高いほど不安定であり、実際の生産工程中に、特に濃縮段階でアルロースの含有量が変化する。このような問題は高純度のアルロース純度を低下させて結晶化段階に多くの影響を与える。実際この過程でアルロースの含有量が減少して付加的に生成される特定アルロース転換物(Impurity)の含有量が増加するが、この成分がアルロースの結晶化に大きな影響を与えることが確認された。様々なアルロース転換物の中でImpurity−Sという成分の含有量が2%を超えて存在する場合、アルロース結晶粒子が成長するのに主要な妨害要因として作用されることが分かり、これによって結晶粒子の粒度と結晶収率に大きな影響を与えることを確認した。
(1)結晶の粒度分布の分析
実施例5で得られたアルロース結晶の粒度分布は、Mesh別の標準網篩を利用して確認した。標準網篩のMesh sizeは20、30、40、60、80、100meshを用い、標準網篩の穴のサイズで結晶粒子の粒度分布を測定した。
各メッシュ(mesh)別の標準網篩の穴サイズは850、600、425、250、180、150μmである。各サンプル別100gの重量を取ってMesh大きさ別の標準網篩に入れて3分間振動を加えて標準網篩を通過させた。各mesh大きさ別にふるいに残っているサンプルの重量を測って百分率値を表5に記載した。下記表5で各メッシュ別の粒度分布は、粒子の重量%を数値で示す。
実施例5で得られたアルロース結晶の倍率X100で測定された光学顕微鏡写真を図5に示す。実施例5で得られたアルロース結晶の倍率X100で測定された走査電子顕微鏡(SEM)写真を図6に示す。
また、実施例5で得られたアルロース結晶9個の試料に対して長直径(縦)および短直径(横)を測定し、粒子直径比率(=長直径/短直径)を得て下記表6に示す。具体的には、5個の結晶に対して短直径長さ(μm)を1とし、それを基準に長直径の長さ(μm)比率を示す。
実施例5で得られたアルロース結晶のDSC分析を行った。具体的なDSC分析条件は次のとおりである。
装備名: DSC[differential scanning calorimetry]
製造会社: Perkin Elmer
方法: 30〜250℃、10℃/min昇温、N2 gas purge
(基準方法:ASTM D 3418参照)
前記アルロース結晶のDSC分析結果を下記表7に示す。
前記製造されたアルロース結晶を確認するため、実施例5の結晶に対して赤外吸収(IR)スペクトルの分析を下記測定条件で行った。
分析機器: TENSOR II with Platinum ATR、製造会社;Bruker(German)
検出器: highly sensitive photovoltaic MCT detector with liquid nitrogen cooling
スキャン(Scan)回数: 64 scans at 20 kHz
スキャン(Scan)範囲: 800−4,000cm-1 and averaged at 4cm-1 resolution。
赤外吸収(IR)スペクトルの分析結果によれば、アルロース分子構造内に官能基−OHとC−O−C、C−C、C−OHなどで構成されており、アルロース分子だけの固有な構造特性を有することを確認することができ、そのため実施例5の結晶は同じアルロース結晶であることを確認した。前記IR分析スペクトルを図7に示す。
実施例5で得られたアルロース結晶の具体的分析条件によりX線回折分析法を行い、実施例5で得られたアルロース結晶のX線回折分析の結果を上位(Relative Intensity%)5個のピークおよび形態特異的なピークを選定して表8に示す。
分析機器: D/MAX−2200 Ultima/PC
製造会社: Rigaku International Corporation(Japan)
X−ray sauce system target: sealed tube Cu
管電圧: 45kV / 管電流: 200mA
Scan range: 5〜80° 2θ
Step size: 0.019°
Scan speed: 5°/min
Claims (35)
- アルロース結晶を製造する方法であって、
アルロースを含有する結晶化用アルロース組成物を提供する工程;および
前記結晶化用アルロース組成物を冷却してアルロース結晶を製造する工程を含み、
前記結晶化用アルロース組成物を提供する工程において、結晶化用アルロース組成物に含まれる固形分総含有量基準に対するアルロース転換物の含有量を2重量%以下に調整する、アルロース結晶を製造する方法。 - 前記アルロース転換物が、LC/MS分析法で測定した質量/荷電量の比率が10〜600m/zの範囲に含まれる物質を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記アルロース転換物が、HPLC分析法で分析して溶出時間31分±2分の時間に測定される最大ピークを有する物質を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記結晶化用アルロース組成物を提供する工程において、
pH条件および結晶化用アルロース組成物の温度条件からなる群より選択される1種以上の条件を調整することにより、アルロース転換物の含有量が2重量%以下である結晶化用アルロース組成物を提供し、
前記pH条件はpH4〜7の範囲であり、前記温度は40℃以上、70℃以下である、請求項1に記載の方法。 - 前記アルロース転換物がCxHyOzの化合物を含み、
前記xは3〜15の整数、前記yは1〜15の整数、および前記zは1〜10の整数である、請求項1に記載の方法。 - 前記アルロース転換物が、
レブリン酸(levulinic acid、4−oxopentanoic)、
フルフラール(furfural)、
ヒドロキシメチルフルフラール(Hydroxymethylfurfural,HMF)、
γ−ヒドロキシ吉草酸(γ−Hydroxyvaleric acid,GVB)、
2,5−ジメチルフラン(2,5−Dimethylfuran)、
2,5−フランジカルボン酸(2,5−furandicarboxylic acid,FDCA)、
5−ヒドロキシメチル−2−フロン酸(5−hydroxymethyl−2−furoic acid)、
2,5−ホルミルフランカルボン酸(2,5−formylfurancarboxylic acid)、
2,5−フランジカルバルデヒド(2,5−Furandicarbaldehyde)、
2,5−ビス−(ヒドロキシメチル)フラン(2,5−bis−(hydroxymethyl)furan)、
ビス(5−ホルミル−2−フルフリル)エーテル(bis(5−formyl−2−furfuryl) ether)、
2−フロン酸(2−Furoic acid)、
3−フロン酸(3−Furoic acid)、
5−ヒドロキシフルフラール(5−Hydroxyfurfural)、
2,5−ジヒドロ−2,5−ジメトキシフラン(2,5−Dihydro−2,5−dimethoxyfuran)、
(2R)−5−オキソテトラヒドロ−2−フランカルボン酸((2R)−5−Oxotetrahydro−2−furancarboxylic acid)、
2,5−ホルミルフランカルボン酸(2,5−formylfuran carboxylic acid)、
5,5’−メチレンジ(2−フロン酸)(5,5’−Methylenedi(2−furoic acid))、および
ビス(5−メチルフルフリル)エーテル(bis(5−methyl furfuryl) ether)
からなる群より選択される1種以上を含む、請求項1に記載の方法。 - 前記結晶化用アルロース組成物が、組成物に含まれた固形分総含有量基準に対して90重量%以上のアルロースを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記アルロース結晶を製造する工程が、結晶化用アルロース組成物を温度20〜40℃で攪拌して結晶核を生成する工程、および前記組成物の温度を冷却して結晶を成長させる工程を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記アルロース結晶を製造する工程が、結晶化用アルロース組成物の温度を30〜35℃の範囲に増加させて、冷却途中に生成した結晶を再溶解する工程を1回以上追加で含む、請求項8に記載の方法。
- 前記方法が、種晶(seed)を添加する工程をさらに含む、請求項8に記載の方法。
- 前記方法のアルロース結晶収率が45%以上である、請求項1に記載の方法。
- 前記結晶化用アルロース組成物を提供する工程において、アルロース含有反応液をSMBクロマトグラフィー分離工程で処理することにより得られたアルロース分画を40〜70℃以下の温度条件で濃縮する、請求項1に記載の方法。
- 前記濃縮工程を少なくとも2個の段階に分割して行う、請求項12に記載の方法。
- 前記濃縮工程を行う前に活性炭処理工程をさらに行う、請求項12に記載の方法。
- 前記結晶化用アルロース組成物を提供する工程において、アルロース結晶または粉末を水に溶解した溶解液を提供する、請求項1に記載の方法。
- 前記アルロース結晶が、SMBクロマトグラフィー分離工程により得られたアルロース分画を濃縮して得られた濃縮物を結晶化して得られた結晶である、請求項15に記載の方法。
- 固形分総含有量を基準に、アルロース含有量が90重量%以上であり、アルロース転換物(Impurity−S)の含有量が2重量%以下である、アルロース結晶化用組成物。
- 前記アルロース結晶化用組成物の粘度が、温度45℃で2cps〜200cpsである、請求項17に記載の組成物。
- 前記アルロース結晶化用組成物の電気伝導度が1,000uS/cm以下である、請求項17に記載の組成物。
- 前記アルロース転換物(Impurity−S)が、LC/MS分析法で測定した質量/荷電量との比率が10〜600m/zの範囲に含まれる物質である、請求項17に記載の組成物。
- 前記アルロース転換物が、HPLC分析法で分析して溶出時間31分±2分に測定される最大ピークを有する物質である、請求項17に記載のアルロース結晶化用組成物。
- 前記アルロース転換物(Impurity−S)が、アルロース分子量の0.2倍〜10倍の分子量を有するアルロース変性重合体を含む、請求項17に記載の組成物。
- 前記組成物のpHが4〜7である、請求項17に記載のアルロース結晶化用組成物。
- 前記組成物の温度を70℃以下に調整する、請求項17に記載のアルロース結晶化用組成物。
- アルロース結晶化用組成物に含まれるアルロース転換物(Impurity−S)の含有量を、固形分含有量基準で2重量%以下に調整する方法。
- 前記方法は、pH条件および温度条件からなる群より選択される1種以上の条件を調整して行われ、
前記pH条件はpH4〜7の範囲であり、前記温度は40℃以上、70℃以下である、請求項25に記載の方法。 - 前記アルロース転換物がCxHyOzの化合物を含み、
前記xは3〜15の整数、前記yは1〜15の整数、および前記zは1〜10の整数である、請求項25に記載の方法。 - 前記アルロース転換物が、
レブリン酸(levulinic acid、4−oxopentanoic)、
フルフラール(furfural)、
ヒドロキシメチルフルフラール(Hydroxymethylfurfural,HMF)、
γ−ヒドロキシ吉草酸(γ−Hydroxyvaleric acid,GVB)、
2,5−ジメチルフラン(2,5−Dimethylfuran)、
2,5−フランジカルボン酸(2,5−furandicarboxylic acid,FDCA)、
5−ヒドロキシメチル−2−フロン酸(5−hydroxymethyl−2−furoic acid)、
2,5−ホルミルフランカルボン酸(2,5−formylfurancarboxylic acid)、
2,5−フランジカルバルデヒド(2,5−Furandicarbaldehyde)、
2,5−ビス−(ヒドロキシメチル)フラン(2,5−bis−(hydroxymethyl)furan)、
ビス(5−ホルミル−2−フルフリル)エーテル(bis(5−formyl−2−furfuryl) ether)、
2−フロン酸(2−Furoic acid)、
3−フロン酸(3−Furoic acid)、
5−ヒドロキシフルフラール(5−Hydroxyfurfural)、
2,5−ジヒドロ−2,5−ジメトキシフラン(2,5−Dihydro−2,5−dimethoxyfuran)、
(2R)−5−オキソテトラヒドロ−2−フランカルボン酸((2R)−5−Oxotetrahydro−2−furancarboxylic acid)、
2,5−ホルミルフランカルボン酸(2,5−formylfuran carboxylic acid)、
5,5’−メチレンジ(2−フロン酸)(5,5’−Methylenedi(2−furoic acid))、および
ビス(5−メチルフルフリル)エーテル(bis(5−methyl furfuryl) ether)
からなる群より選択される1種以上を含む、請求項25に記載の方法。 - 前記アルロース溶液組成物を、アルロース含有反応液をSMBクロマトグラフィー分離工程で処理することにより得られたアルロース溶液を40〜70℃以下の温度条件で濃縮して製造する、請求項25に記載の方法。
- 前記濃縮工程は少なくとも2個の段階に分割して行い、アルロース溶液を30〜50Bx濃度になるように一次濃縮を行い、1次濃縮液を再び60〜85Bx濃度で2回濃縮する、請求項29に記載の方法。
- 前記濃縮工程を行う前に活性炭処理工程をさらに行う、請求項29に記載の方法。
- 前記アルロース溶液組成物をアルロース結晶または粉末を水に溶解した溶解液として提供する、請求項25に記載の方法。
- 前記アルロース溶液組成物の電気伝導度が1,000uS/cm以下である、請求項25に記載の方法。
- 請求項17ないし24のいずれか一項による方法で製造されたアルロース溶液組成物を冷却して製造されるアルロース結晶であって、粉末X線分光スペクトル上で15.24、18.78、および30.84の回折角(2θ)±0.2°でピークを有する粉末X線分光スペクトルを有する、アルロース結晶。
- 前記アルロース結晶であって、下記(1)〜(4)からなる群より選択される一つ以上の特性を有する、請求項34に記載のアルロース結晶:
(1)示差走査熱分析(DSC)により125.8℃±5℃のTm温度を有する、
(2)示差走査熱分析により200〜220J/gの溶融エンタルピー(△H)を有する、
(3)350μm以上、350〜2000μmの平均長直径を有する、および
(4)アルロース結晶の短直径に対する長直径長さ(マイクロメータ)の比率(=長直径/短直径)が1.0〜8.0の範囲に含まれる。
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