JP2021504495A - オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョン - Google Patents

オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョン Download PDF

Info

Publication number
JP2021504495A
JP2021504495A JP2020520545A JP2020520545A JP2021504495A JP 2021504495 A JP2021504495 A JP 2021504495A JP 2020520545 A JP2020520545 A JP 2020520545A JP 2020520545 A JP2020520545 A JP 2020520545A JP 2021504495 A JP2021504495 A JP 2021504495A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsifier
aqueous emulsion
group
weight
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020520545A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6957747B2 (ja
Inventor
シェーファー，オリバー
グラッツル，ペトラ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of JP2021504495A publication Critical patent/JP2021504495A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6957747B2 publication Critical patent/JP6957747B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C08J2383/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C08J2483/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本発明は、以下（Ａ）式Ｒ１ａ（ＯＲ２）ｂＺｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）［式中、Ｚは、式−Ｙ−ＮＲＸ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３（ＩＩ）の基であり、式中、基及び添え字は請求項１に定義された通りであり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃの和は３以下であり、各分子は少なくとも１つの基Ｚを含む。］の単位を含むオキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンを含む水性エマルジョンに関する。前記エマルジョンは（Ｂ）乳化剤及び（Ｃ）水も含む。本発明は、その調製及びその使用にも関する。

Description

本発明は、オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョン、その調製及びその使用に関する。
化学基−ＮＲ’−ＣＯ−ＣＯ−ＯＲ’は、しばしば、２−アミノ−２−オキソ酢酸又はオキサミド基又はオキサミドエステル基と称され、オキサミドエステルという用語は、以下においてこの基を指すために使用される。半エステル構造とオキソ基との組合せは、オキサミドエステルがアミド又はカルバメートよりも、特にアミン又はアルコールと反応する場合に、反応性が高いという利点を有することを意味する。しかし、これらはイソシアネート構造よりもかなり安定である。たとえば、それらは二量体化も三量体化もせず、反応性もイソシアネート構造よりかなり低いので、これらの基との反応の制御ははるかに簡単である。
オキサミドエステル官能性ポリシロキサンは、多くの適用分野で使用することができるが、特に、例えば、ＥＰ―Ａ１９６３４０４号に記載されているように、熱可塑性シロキサンのブロックコポリマーの調製に使用することができる。このようなオキサミドエステル官能性シロキサンの調製は原則的に知られており、ＵＳ−Ａ２００７／０１４９７４５号に記載されている。この方法は、出発生成物としてビスアミノアルキル官能性シロキサンを使用しており、これは種々の方法で調製できる。本発明に従って使用される式（ＩＩ）のオキサミドエステル基で官能化されたオルガノポリシロキサン（Ｉ）は、ＵＳ７５０１１８４Ｂ２号（参照により援用される）、特に１３欄１４行目〜４８行目に記載されている方法によって調製することができる。
これらの生成物の欠点は、特にこの生成物の種類のより高い分子量代表物質が非常に高い粘度を有するため、工業的な方法での処理が困難になるという事実である。この生成物の種類の湿潤挙動も高粘度によって悪影響を受け、これは、高度に構造化された表面又は繊維構造を湿らせる場合に特に不利である。粘度を下げるための有機溶媒による希釈は、ここでは不利であることが多い。なぜなら、有機溶媒は、通常、手間のかかる工業的方法によって除去されなければならないからである。
したがって、それらを工業的に処理しやすくするためには、分子量とは関係なく広い範囲にわたって可変的に処理粘度を制御することができるオキサミドエステル官能性シロキサンベースの配合物を提供することが取り組むべき課題である。同時に、オキサミドエステル基の反応性は、使用される配合物において有害な影響を受けてはならない。驚くべきことに、オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョンは、より高分子量の生成物でも低粘度で処理することができるような方法で調製することができるが、存在する水がオキサミドエステル基の反応性に後々影響を及ぼさないことがわかった。
これらのエマルジョンは、保存後も粘度の変化がほとんどないか、又は全く示さない。
欧州特許出願公開第１９６３４０４号明細書 米国特許出願公開第２００７／０１４９７４５号明細書 米国特許第７５０１１８４号明細書
本発明はさらに、以下を含む水性エマルジョンを提供する。
（Ａ） 以下の式の単位を含むオキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサン
Ｒ１ ａ（ＯＲ２）ｂＺｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）、
［式中、
Ｒ１は、同一であるか又は異なってよく、一価の任意で置換されるＳｉＣ結合した炭化水素基を表し、
Ｒ２は、同一であるか又は異なってよく、水素原子、又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
ａは、０、１、２又は３、好ましくは１又は２であり、
ｂは、０、１、２又は３、好ましくは０であり、
ｃは、０又は１であり、及び
Ｚは、以下の式の基であり、
−Ｙ−ＮＲＸ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３（ＩＩ）
（式中、
Ｒ３は、水素原子、又は酸素原子によって割り込まれていてもよい一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
ＲＸは、水素原子、又は任意で置換される炭化水素基を表し、
Ｙは、酸素原子によって割り込まれていてもよい二価の任意で置換される炭化水素基を表す。）
ただし、ａ＋ｂ＋ｃの和は３以下であり、各分子は少なくとも１つの基Ｚを含む。］
（Ｂ） 乳化剤、並びに
（Ｃ） 水
炭化水素基Ｒ１の例は、アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル及びｔｅｒｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば、ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えば、ｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基；デシル基、例えば、ｎ−デシル基；ドデシル基、例えば、ｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えば、ビニル、１−プロペニル及び２−プロペニル基；アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基；アルカリル基、例えば、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；又はアラルキル基、例えば、ベンジル基又はα−及びβ−フェニル基である。
基Ｒ１は、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有し、ハロゲン原子又はヒドロキシ基で任意で置換されるＳｉＣ結合した炭化水素基、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、特にメチル、エチル、オクチル又はドデシル基、最も好ましくはメチル基を表す。
基Ｒ２の例は、基Ｒ１に列挙されている基、及び炭素原子を介して結合したポリアルキレングリコール基又は水素原子である。
基Ｒ２は、好ましくは炭化水素基、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基、特にメチル、エチル又はプロピル基を表す。
基Ｒ３の例は、基Ｒ１に列挙されている基、及び炭素原子を介して結合したポリアルキレングリコール基又は水素原子である。
基Ｒ３は、好ましくは炭化水素基、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基、特にメチル、エチル又はプロピル基を表す。
基Ｒｘの例は、水素原子、又は基Ｒ１に列挙されている基である。
好ましくは、基Ｒｘは、水素原子、又は−ＣＮ又は−ハロゲンで任意で置換される炭化水素基、好ましくは水素原子、又はアルキル基、より好ましくは水素原子、又は１〜６個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、特に水素原子、メチル又はエチル基、最も好ましくは水素原子を表す。
基Ｙの例は、脂肪族飽和又は不飽和の直鎖又は分枝の基であり、これはハロゲン原子で置換される。
基Ｙは、３〜６個の炭素原子を有するアルキレン基であることが好ましく、これは置換されていてもよく、特にフッ素又は塩素で任意で置換される。好ましくは、基Ｙは、プロピレン又はブチレン基、特にプロピレン基である。
本発明に従って使用されるシロキサン（Ａ）は、異なる単位、例えば、Ｍ単位、例えば、［Ｒ１ ２（ＯＲ２）ＳｉＯ１／２］及び／又は［Ｒ１ ２ＺＳｉＯ１ ２］、Ｄ単位、例えば、［Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２］及び／又は［（ＯＲ２）ＺＳｉＯ２／２］及び／又はＴ単位［ＺＳｉＯ３／２］及び／又は［Ｒ１ＳｉＯ３／２］、並びに任意にＱ単位［ＳｉＯ４／２］から形成することができ、ただし、各分子は、基Ｚを有する少なくとも１つの構造単位を含み、式中、Ｒ１、Ｒ２及びＺは上で定義された通りである。
本発明に従い使用されるシロキサン（Ａ）は、好ましくは以下の式のオキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサンである。
［Ｒ１ ２ＺＳｉＯ１／２］２［Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２］ｍ（ＩＩＩ）、
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＺは上で定義された通りであり、ｍは整数であり、少なくとも３０である。
式（ＩＩＩ）には示されていないが、本発明に従って使用されるシロキサン（Ａ）は、前記調製方法の結果として、好ましくは１％まで、より好ましくは１０００ｐｐｍまで、特には存在しない分岐単位、すなわち、Ｔ単位及び／又はＱ単位（すなわち、Ｒ１がシロキサニル基を表す．）のモル比を有することができる。
添え字ｍは、好ましくは３０〜２０００、より好ましくは６５〜８００、特に１１０〜６００の値を有する。
式（ＩＩＩ）における添え字ｍは、オキサミドエステル官能性ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度が、いずれの場合も２５℃及び１０／秒のせん断速度で測定した場合に、好ましくは５０ｍＰａｓ以上、好ましくは１００ｍＰａｓ以上、より好ましくは２５０ｍＰａｓ以上、かついずれの場合も２５℃及び１０／秒のせん断速度で測定した場合に、好ましくは１０００００ｍＰａｓ以下、好ましくは５００００ｍＰａｓ以下、より好ましくは１００００ｍＰａｓ以下であるように選択することが好ましい。
本発明に使用されるシロキサン（Ａ）の例は、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｅｔ、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］５０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］５０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］２００−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］２００−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］６００−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］６００−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］３０［ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ５］２０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６―ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］３０［ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ５］２０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６―ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］１２０［ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ５］６０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６―ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］１２０［ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ５］６０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ、
Ｍｅ３Ｓｉ−［ＯＳｉＭｅ２］６０［ＯＳｉＭｅＣ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−［ＯＳｉＭｅ２］６０［ＯＳｉＭｅＣ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］６０［ＯＳｉＭｅＣ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｍｅ及び
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］６０［ＯＳｉＭｅＣ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ
であり、ここでＭｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
本発明に従い使用されるシロキサン（Ａ）は、好ましくは、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］１０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］５０−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］２００−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ、
Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］６００−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ
のようなオキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサンである。
オルガノシロキサン（Ａ）は市販の生成物であるか、又はそれらはシリコン化学において標準的な方法によって調製することができる。
本発明のエマルジョンは、シロキサン（Ａ）を、好ましくは５重量％〜５０重量％、より好ましくは１０重量％〜５０重量％の量で含有する。
以前に知られている非イオン性、両性、アニオン性又はカチオン性乳化剤又はそれらの混合物の全てを、乳化剤（Ｂ）として使用することができる。
特に好適なアニオン性乳化剤は、以下のものである。
１． アルキルサルフェート、特に８〜１８個の炭素原子の鎖長を有するもの、疎水性基に８〜１８個の炭素原子並びに１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）／プロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル及びアルカリルエーテルサルフェート、
２． スルホネート、特に８〜１８個の炭素原子を有するアルキルスルホネート、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルアリールスルホネート、タウレート、スルホコハク酸と４〜１５個の炭素原子を有する一価アルコール又はアルキルフェノールとのエステル及び半エステル、これらのアルコール又はアルキルフェノールは、任意に１〜４０個のＥＯ単位でエトキシル化されていてもよい。
３． アルキル、アリール、アルカリル又はアラルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、又は
４． リン酸の部分エステル並びにそれらのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、特に有機基中に８〜２０個の炭素原子を有するアルキル及びアルカリルリン酸塩、並びにまた、アルキル又はアルカリル基中に８〜２０個の炭素原子、及び１〜４０個のＥＯ単位を有するアルキルエーテル及びアルカリルエーテルリン酸塩
特に好適な非イオン性乳化剤は、以下である。
５． ５〜５０％、好ましくは８〜２０％の酢酸ビニル単位をさらに有し、重合度が５００〜３０００であるポリビニルアルコール、
６． アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは８〜４０個のＥＯ単位及び８〜２０個の炭素原子のアルキル基を有するもの、
７． アルキルアリールポリグリコールエーテル、好ましくは８〜４０個のＥＯ単位及びアルキル及びアリール基中に８〜２０個の炭素原子を有するもの、
８． エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、好ましくは８〜４０個のＥＯ／ＰＯ単位を有するもの、
９． エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの８〜２２個の炭素原子のアルキル基を有するアルキルアミンの付加体、
１０． ６〜２４個の炭素原子を有する脂肪酸、
１１． 一般式Ｒ＊―Ｏ―Ｚｏ（式中、Ｒ＊は、平均８〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝の飽和又は不飽和アルキル基を表し、Ｚｏは、平均でｏ＝１〜１０個のヘキソース又はペントース単位又はそれらの混合物を有するオリゴグリコシド基を表す。）のアルキルポリグリコシド、
１２． 天然物質及びその誘導体、例えば、レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース、セルロースアルキルエーテル及びカルボキシアルキルセルロースであって、アルキル基が各々最大４個の炭素原子を有するもの、又は
１３． 極性基を含む線状オルガノ（ポリ）シロキサン、特に２４個までの炭素原子並びに／又は４０個までのＥＯ及び／又はＰＯ基を有するアルコキシ基を有するもの
特に好適なカチオン性乳化剤は、以下である。
１４． 酢酸、硫酸、塩酸及びリン酸との８〜２４個の炭素原子を有する第一級、第二級及び第三級脂肪族アミンの塩、
１５． 第四級アルキルアンモニウム塩及びアルキルベンゼンアンモニウム塩、特にアルキル基が６〜２４個の炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、又は
１６． アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩及びアルキルオキサゾリニウム塩、特にアルキル鎖が１８個までの炭素原子を有するもの、特にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩及び酢酸塩
特に好適な両性乳化剤は、以下である。
１７． Ｎ−アルキル−ジ（アミノエチル）グリシン又はＮ−アルキル−２−アミノプロピオン酸の塩のような長鎖置換アミノ酸、又は
１８． ベタイン、例えば、Ｃ８〜Ｃ１８アシル基を有するＮ−（３−アシルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、及びアルキルイミダゾリウムベタイン
好ましい乳化剤（Ｂ）は、非イオン性乳化剤であり、特に、６に掲げるアルキルポリグリコールエーテル、９に掲げるアルキルアミンとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加体、１１に掲げるアルキルポリグリコシド、及び５に掲げるポリビニルアルコールである。
本発明の水性エマルジョンに使用される非イオン性ポリエチレンオキシド含有乳化剤（Ｂ）は、好ましくは１６以上、好ましくは１７以上のＨＬＢ値、及び同時に好ましくは４５以上、好ましくは５０以上、かつ好ましくは６００以下、好ましくは４００以下、より好ましくは２５０以下のエチレンオキシド単位の含量を有するものである。
ＨＬＢ値（ＨＬＢ＝親水性−親油性バランス）は、主に非イオン性界面活性剤の親水性及び親油性の割合を記載する。ＨＬＢ値は、Ｈａｎｓ−Ｄｉｅｔｅｒ Ｄｏｅｒｆｌｅｒ、 Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎ ｕｎｄ Ｋｏｌｌｏｉｄｃｈｅｍｉｅ ［Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ ａｎｄ ｃｏｌｌｏｉｄ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、ＶＣＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９４，ｐ．１９８に記載されているように、非イオン性界面活性剤について計算することができる。
本発明に従って好ましく使用される非イオン性ポリエチレンオキシド含有乳化剤（Ｂ）の例は以下の通りである。
− アルキルポリグリコールエーテル、好ましくは８〜２０個の炭素原子を有するもの、例えば、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−１００（９００５−００−９）、Ｔａｌｌｏｗｅｔｈ−５０、Ｔａｌｌｏｗｅｔｈ−８０（６１７９１−２８−４）、Ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ−５０（２４９３８−９１−８）、
− カルボン酸のポリグリコールエステル、特に脂肪酸のポリグリコールエステル、好ましくは８〜２０個の炭素原子を有するカルボン酸のエステル、例えば、ＰＥＧ−７５オレエート、ＰＥＧ−２００オレエート、ＰＥＧ−３００モノオレエート、ＰＥＧ−４００オレエート、ＰＥＧ−１５０ラウレート、ＰＥＧ−４００ラウレート、ＰＥＧ−７５ステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−６００ステアレート、ＰＥＧ−１５０ジステアレート、
− エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、例えば、ＰＥＧ−４０ソルビタンオレエート、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート、−エトキシル化ヒマシ油又は水素化変種、例えば、（ＩＮＣＩ命名法による名称)ＰＥＧ７５ヒマシ油若しくはＰＥＧ−２００ヒマシ油及びＰＥＧ−８０水素化ヒマシ油、ＰＥＧ−１００水素化ヒマシ油、ＰＥＧ−２００水素化ヒマシ油、
− エトキシル化脂肪族アミン、例えば、ＰＥＧ−１００獣脂アルキルアミン（６１７９１−４４−４）、ＰＥＧ−４０ステアリルアミン、
− エトキシ化グリセリル脂肪酸カルボキシレート、例えば、ＰＥＧ−４０グリセリルラウレート、ＰＥＧ−２００グリセリルステアレート、ＰＥＧ−２００グリセリル獣脂脂肪酸、ＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート
− エチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のブロックコポリマー（ポリアルキレンブロックポリマー、いわゆるポロキサマー）、例えば、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧブロックポリマーＰｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ） Ｆ−１０８（ＨＬＢ＞２４；Ｍｎ＝１４６００）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、及び
− エチレンジアミンコアで架橋されたエチレンオキシド単位及びプロピレンオキシド単位のコポリマー（いわゆるポロキサミン）、例えば、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ １１０７（ＨＬＢ：２４；Ｍｎ約１５０００）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）。
本発明に従って使用される非イオン性ポリエチレンオキシド含有乳化剤（Ｂ）は、前記乳化剤の1種、又は前記乳化剤の２種以上の混合物からなることができ、それらは純粋な形態で、又は水又は有機溶媒中の１種以上の乳化剤の溶液として使用することができる。
本発明のエマルジョンは、０．５重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％、特に２重量％〜１０重量％の量で乳化剤（Ｂ）を含有する。
水（Ｗ）の例としては、雨水、地下水、湧水、河川水、海水等の天然水、脱塩水、蒸留水又は（多段）再蒸留水等の化学的な水、精製水、ａｑｕａ ｄｅｓｉｏｎｉｓａｔａ、ａｑｕａ ｄｅｓｔｉｌｌａｔａ、ａｑｕａ ｂｉｄｅｓｔｉｌｌａｔａ、ａｑｕａ ａｄ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎａｍ又はａｑｕａ ｃｏｎｓｅｒｖａｔａ等の医療用又は薬学用の水（精製水；欧州薬局法３）、ドイツ飲料水条例に基づく飲料水及び鉱水がある。
本発明に従って使用される水（Ｃ）は、導電率が１０μＳ／ｃｍ未満、特に２μＳ／ｃｍ未満の水であることが好ましい。
本発明のエマルジョンは、好ましくは１重量％〜９５重量％、より好ましくは５重量％〜８５重量％、特に１０重量％〜８０重量％の量で水（Ｃ）を含有する。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、本発明の水性エマルジョンは、以下のようなさらなる成分を含み得る。
（Ｄ）共乳化剤
（Ｅ）非水性溶媒、並びに
（Ｆ）補助剤、例えば、ｐＨ調節剤、塩、発泡抑制剤、増粘剤及び／若しくは保護コロイド、防腐剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、色素、香料又はそれらの混合物。
任意に使用される共乳化剤（Ｄ）の好ましい例は、Ｃ５〜Ｃ８鎖を有する１−アルカノール、Ｃ４〜Ｃ８鎖を有するアルカンジオール、及びエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールのモノアルキルエーテルである。
特に好ましい任意に使用される共乳化剤（Ｄ）は、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、１，２−オクタンジオール、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル又はプロピレングリコールメチルエーテルである。
成分（Ｄ）を用いる場合は、成分（Ｄ）はいずれの場合もエマルジョンの総量に基づいて、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．４重量％〜１５重量％、特に０．８重量％ｐｐｍ〜１０重量％ｐｐｍの量で存在する。本発明のエマルジョンは、成分（Ｄ）を含まないことが好ましい。
任意に使用される非水性溶媒（Ｅ）の例は、エタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノール、ブタノール、例えば、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、グリコール、プロパンジオール、グリセロール、１−ブトキシエトキシ−２−プロパノール若しくは３−メチル−３−メトキシブタノール、１−アミノブタン、２−アミノブタン、２−アミノ−２−メチルプロパン、１−アミノペンタン、２−アミノペンタン、１−アミノヘキサン、１−アミノヘプタン及び１−アミノオクタン；エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル及びヘキシルアセテート；メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチルプロピオネート；メチル、エチル、プロピル及びブチルブチレート；２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２−オクタノン及び３−オクタノン、並びにそれらの混合物であり、脂肪族アルコールが好ましい。
成分（Ｅ）を用いる場合は、成分（Ｅ）はいずれの場合もエマルジョンの総量に基づいて、好ましくは０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％ｐｐｍ〜５重量％ｐｐｍの量で存在する。本発明のエマルジョンは成分（Ｅ）を含まないことが好ましい。
任意に使用される補助剤（Ｆ）の例は、ｐＨ調節剤として使用することができる全ての既知の酸又はアルカリであるが、ただし、その使用が性能に関連して又は生態学的理由、又は消費者保護の理由で禁止されていない場合に限る。
塩（電解質）（Ｆ）の例は、特に無機塩の群に由来するものであり、幅広く非常に多様な塩を使用することが可能である。本明細書で好ましいカチオンはアルカリ金属及びアルカリ土類金属であり、好ましいアニオンはハロゲン化物及び硫酸塩である。製造の観点からは、本発明の水性エマルジョン中の成分（Ｆ）として酢酸ナトリウム又は塩化ナトリウムを用いることが好ましい。
発泡抑制剤（Ｆ）の例は、石けん、パラフィン又はシリコーン油である。
好ましい増粘剤（Ｆ）の例は、変性多糖類、例えば、デンプン、セルロース、アラビアゴム及びグアーゴム、例えば、ＩＮＣＩ名セルロースガム、グアーガム、キサンタンガム又はカシアガムを有するポリマーである。増粘剤の他の例は、疎水性に変性された非イオン性セルロース誘導体、例えば、ＩＮＣＩ名ヒドロキシエチルセルロースを有するセルロース誘導体である。増粘剤の他の例は、架橋アクリル酸及びメタクリル酸ポリマー、並びに架橋アクリル酸及びメタクリル酸ポリマーの誘導体、例えば、ＩＮＣＩ名カルボマーを有するポリマーである。増粘剤の他の例は、界面活性剤と組み合わせて、増粘効果を達成する薬剤である。例としては、脂肪酸のモノグリセリドがある。
防腐剤（Ｆ）の例は、メチルイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、ベンジルイソチアゾリノン、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン、アルカリ金属ベンゾエート、アルカリ金属ソルベート、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ベンジルアルコール及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールである。
成分（Ｆ）を用いる場合は、成分（Ｆ）は、増粘剤、ｐＨ調節剤及び防腐剤から選択することが好ましい。
成分（Ｆ）を用いる場合は、成分（Ｆ）は、いずれの場合もエマルジョンの総量に基づいて、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％の量で存在する。本発明のエマルジョンは、好ましくは成分（Ｆ）を含む。
本発明のエマルジョンは、好ましくは、以下を含むものである。
（Ａ）式（Ｉ）の単位を含むシロキサン、
（Ｂ）非イオン性乳化剤、
（Ｃ）水、
任意に（Ｄ）共乳化剤、
任意に（Ｅ）非水性溶媒、並びに
任意に（Ｆ）ｐＨ調節剤、塩、発泡抑制剤、増粘剤及び／若しくは保護コロイド、防腐剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、色素、香料又はそれらの混合物から選択される補助剤
本発明のエマルジョンは、より好ましくは、以下を含むものである。
（Ａ）式（Ｉ）の単位を含むシロキサン、
（Ｂ）非イオン性乳化剤、
（Ｃ）水、
任意に（Ｄ）共乳化剤、
任意に（Ｅ）非水性溶媒、並びに
（Ｆ）ｐＨ調節剤、塩、発泡抑制剤、増粘剤及び／若しくは保護コロイド、防腐剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、色素、香料又はそれらの混合物から選択される補助剤
本発明のエマルジョンは、特に好ましくは、以下を含むものである。
（Ａ）式（Ｉ）の単位を含むシロキサン、
（Ｂ）非イオン性乳化剤、
（Ｃ）水、
任意に（Ｄ）共乳化剤、
任意に（Ｅ）非水性溶媒、並びに
（Ｆ）ｐＨ調節剤及び防腐剤
本発明に従って使用される成分は、いずれの場合も、当該成分の単一の種類であってもよく、又は特定の成分の２種以上の混合物であってもよい。
本発明のエマルジョンにおいて、使用される物質の総量における成分（Ａ）〜（Ｃ）の割合は、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。
本発明のエマルジョンは、成分（Ａ）〜（Ｆ）を上回る他の成分を含まないことが好ましい。
本発明のエマルジョンは、好ましくは５００００ｍＰａｓ以下、より好ましくは３００００ｍＰａｓ以下、特に１５０００ｍＰａｓ以下の２５℃での粘度を有する。
本発明のエマルジョンは、１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下の粒径（Ｄ５０）を有することが好ましい。
本発明のエマルジョンは、単峰性の粒径分布を有することが好ましい。
本発明のエマルジョンは、２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上の固形分を有することが好ましい。
本発明の水性エマルジョンは、それ自体既知の方法によって調製することができる。通常、水性エマルジョンは、任意の所望の順序で、例えば、好ましくは１〜５０℃の温度で、全ての成分を単に一緒に撹拌し、その後、任意に、例えば、ジェット分散機、好ましくは５〜４０ｍ／秒の円周速度での回転子−固定子ホモジナイザー、コロイドミル又は好ましくは５０〜２０００ｂａｒの均質化圧力での高圧ホモジナイザーにより均質化することによって調製される。
本発明はさらに、全ての成分を任意の所望の順序で一緒に撹拌することによって本発明のエマルジョンを調製するための方法を提供する。
本発明の方法の好ましい実施形態において、オキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、水（Ｃ）中で乳化剤（Ｂ）、任意に共乳化剤（Ｄ）、任意に非水性溶媒（Ｅ）、及び任意に補助物質（Ｆ）と激しく相互混合される。
その結果、オキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサン（Ａ）が好ましくは微細に分割された安定なエマルジョンが形成される。
本発明のオキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の水性エマルジョンを調製するための乳化方法は、好ましくは１０〜８０℃、好ましくは１５〜７０℃の温度で実施される。温度上昇は、乳化方法に必要な機械的せん断エネルギーの導入によって行うことが好ましい。しかし、化学的方法を加速するためには温度上昇は必要とされない。
本発明の方法は、好ましくは周囲圧、すなわち９００〜１１００ｈＰａで実施されるが、より高い又はより低い圧力で実施することもできる。
本発明の方法は、バッチ式又は連続式プロセスで実施することができる。
オルガノポリシロキサンのエマルジョンを調製する技術は古くから知られている。例えば、激しい混合及び分散を、回転子−固定子撹拌装置、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、ミクロチャネル、膜、ジェットノズル等において、又は超音波によって行うことができる。ホモジナイザー及び方法は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ＣＤ−ＲＯＭ２００３年版、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇに「Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ」という見出しのもとに記載されている。
しかし、好ましい手順は、成分（Ａ）、（Ｂ）、任意に（Ｄ）、任意に（Ｅ）及び任意に（Ｆ）の性質に従って決めることができる。
例えば、乳化剤装置に乳化剤（Ｂ）及び任意の補助共乳化剤（Ｄ）＋分散剤水（Ｃ）の一部を最初に仕込んだ後、得られた混合物中に成分（Ａ）及び任意の追加成分を導入することが有利であり得る。
本発明のエマルジョンは、好ましくは自由に流動し、比較的低い粘度であり、水で容易に希釈し、その後、安定したエマルジョンを形成することができる。
本発明のエマルジョンは、濃縮型及び希釈型の両方において良好な貯蔵安定性を有するという利点を有する。
以下に記載する実施例では、特に記載のない限り、全ての部及びパーセントは重量によるものである。特に記載しない限り、以下に記載した実施例は、周囲圧、すなわち約１０００ｈＰａ、及び室温、すなわち約２０℃、又は追加の加熱又は冷却なしに室温で反応物を組み合わせることで達成される温度で実施される。
粘度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９：１９９４及びＤＩＮ ５３０１９に従ったＡｎｔｏｎ ＰａａｒのＭＣＲ ３０２レオメ−ターを使用し、２°の開口角を持つコーンプレートシステム（コーンＣ９５０−２）を使用して測定した。機器は、ドイツ国立測定研究所の標準油１００００で較正した。測定温度は２５．００℃±−０．０５℃であり、測定時間は３分である。報告された粘度は、独立に実施された３回の個々の測定値の算術平均である。動的粘度測定の測定不確実性は１．５％である。せん断速度勾配は粘度に応じて選択し、報告された粘度毎に別々に規定する。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ５００ ＮＭＲ分光計（５ｍｍ選択１Ｈ−ＮＭＲプローブ）で、測定周波数５００．１３ＭＨｚでＣＤＣｌ３中の溶液として記録される。スペクトルは、当業者に既知の方法で評価し、次の文献、すなわち「Ｕｅｂｅｒ ｄｉｅ １Ｈ−、１３Ｃ− ｕｎｄ ２９Ｓｉ−ＮＭＲ Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ Ｖｅｒｓｈｉｅｂｕｎｇｅｎ ｅｉｎｉｇｅｒ ｌｉｎｅａｒｅｒ、ｖｅｒｚｗｅｉｇｔｅｒ ｕｎｄ ｃｙｃｌｉｓｃｈｅｒ Ｍｅｔｈｙｌ−Ｓｉｌｏｘａｎ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ」［一部の直鎖、分岐及び環状メチルシロキサン化合物の１Ｈ−、１３Ｃ−及び２９Ｓｉ−ＮＭＲ化学シフト］、Ｇ． Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ、Ｈ． Ｊａｎｃｋｅ、Ｊ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．２８（１９７１）、２９３−３００；「Ｃｈａｐｔｅｒ ８ − ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ Ａ． Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、１９８９ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｌｔｄ、５１１−５３３に記載されている。
粒径は、動的光散乱（Ｍｉｅ法による測定）により、Ｍａｌｖｅｒｎソフトウェアバージョン６．０１からＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ−Ｓ粒子径分析器で決定した。このために、エマルジョンを、濾過して脱気した水で０．５重量％の固形分に希釈した。報告された値は常にＤ（５０）値を指す。Ｄ（５０）は、測定された全粒子の５０％が規定値Ｄ（５０）より小さい体積平均直径を有する体積平均粒径を意味すると理解されるべきである。
＜ポリジメチルシロキサン１＞：ＡＰＨＡ指数６、粘度３４０ｍＰａｓ、平均分子量Ｍｎ９７６３ｇ／ｍｏｌ、残留Ｓｉ―ＯＨ含有量８２ｐｐｍを有する無色透明のビス（エチルオキサレートアミノプロピル）―官能性シリコーン油Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］ｘ−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ。
＜ポリジメチルシロキサン２＞：ＡＰＨＡ指数３、粘度１１ｍＰａｓ、平均分子量Ｍｎ３８６７２ｇ／ｍｏｌ、残留Ｓｉ−ＯＨ含量６２ｐｐｍを有する無色透明のビス（エチルオキサレートアミノプロピル）―官能性シリコーン油Ｅｔ−Ｏ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ３Ｈ６−ＳｉＭｅ２−［ＯＳｉＭｅ２］ｘ−Ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｅｔ。
＜乳化剤１＞：１０個のＥＯ単位及び８０％の固形分を有する分岐トリデカルノールエトキシレートの水溶液（ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｄ−ルートヴィッヒスハーフェンよりＡｒｌｙｐｏｎ ＩＴ １０／８０という名称で市販されている）。
＜乳化剤２＞：５個のＥＯ単位を有するイソトリデシルアルコールエトキシレート（ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｄ−ルートヴィッヒスハーフェンよりＡｒｌｙｐｏｎ ＩＴ ５という名称で市販されている）。
＜乳化剤３＞：１６個のＥＯ単位を有するイソトリデシルアルコールポリグリコールエーテル（ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｄ−ルートヴィッヒスハーフェンよりＡｒｌｙｐｏｎ ＩＴ １６という名称で市販されている）。
＜防腐剤１＞：２−フェノキシエタノール。
［実施例１］
レベル２に設定した高性能乳化装置（ドイツ、シュタウフェンのＩＫＡ（Ｒ）−Ｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧからＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０の名称で市販されている）において、７．６１ｇの乳化剤１、６．１ｇの乳化剤２及び９．９９ｇの水を１分間均質化する。次に、これにポリジメチルシロキサン１として１分間隔で４等分ずつ合計１２１．２８ｇを加え、乳化装置をレベル３に設定し、均質な混合物を得る。このプレエマルジョンはいわゆる堅い相、すなわち粘性の高い混合物を生じる。次いで、これを、混合レベル３で、５ｍｌの水を１２回（合計量６０ｍｌ）、１分間隔で添加して希釈し、混合物をより顕著なクリーム状にする（粘度が低くなる）。最後に、これを混合レベル２で、８ｍｌの水を８回（総容量６４ｍｌ）、１分間隔で添加して、さらに希釈する。最後に、０．６５ｇの防腐剤１も添加する。
固形分が４９．６％のなめらかなクリーム状の白色のシリコーン油エマルジョンが得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０値は１４９ｎｍである。エマルジョンは室温で１２か月間貯蔵した後も均質で安定なままである。
［実施例２］
レベル２に設定した高性能乳化装置（ドイツ、シュタウフェンのＩＫＡ（Ｒ）−Ｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧからＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０の名称で市販されている）において、８．２８ｇの乳化剤３及び１０．７１ｇの水を１分間均質化する。次に、これにポリジメチルシロキサン１として１分間隔で４等分ずつ合計１３８．０ｇを加え、乳化装置をレベル３に設定し、均質な混合物を得る。次に、さらに８．２８ｇの乳化剤３を混合する。このプレエマルジョンはいわゆる堅い相、すなわち粘性の高い混合物を生じる。
次いで、これを、混合レベル３で、５ｍｌの水を１０回（総容量５０ｍｌ）、１分間隔で添加して希釈し、混合物をより顕著なクリーム状にする（粘度が低くなる）。最後に、これを混合レベル２で、８ｍｌの水を１４回（総容量１１２ｍｌ）、１分間隔で添加して、さらに希釈する。
固形分が４７．２％のなめらかなクリーム状の白色のシリコーン油エマルジョンが得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０値は２３６ｎｍである。エマルジョンは室温で１２か月間貯蔵した後も均質で安定なままである。
［実施例３］
レベル２に設定した高性能乳化装置（ドイツ、シュタウフェンのＩＫＡ（Ｒ）−Ｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧからＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０の名称で市販されている）において、７．６１ｇの乳化剤１、６．１ｇの乳化剤２及び９．９９ｇの水を１分間均質化する。次に、これにポリジメチルシロキサン２として２分間隔で４等分ずつ合計１２１．２８ｇを加え、乳化装置をレベル３に設定し、均質な混合物を得る。このプレエマルジョンはいわゆる堅い相、すなわち粘性の高い混合物を生じる。次いで、これを、混合レベル３で、５ｍｌの水を１２回（総容量６０ｍｌ）、１分間隔で添加して希釈し、混合物をより顕著なクリーム状にする（粘度が低くなる）。最後に、これを混合レベル２で、８ｍｌの水を８回（総容量６４ｍｌ）、１分間隔で添加して、さらに希釈する。最後に、０．６５ｇの防腐剤１も添加する。
固形分が４９．６％のなめらかなクリーム状の白色のシリコーン油エマルジョンが得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０値は２１１ｎｍである。エマルジョンは室温で１２か月間貯蔵した後も均質で安定なままである。
［実施例４］
レベル２に設定した高性能乳化装置（ドイツ、シュタウフェンのＩＫＡ（Ｒ）−Ｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧからＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ ５０の名称で市販されている）において、８．２８ｇの乳化剤３及び１０．７１ｇの水を１分間均質化する。次に、これにポリジメチルシロキサン２として２分間隔で４等分ずつ合計１３８．０ｇを加え、乳化装置をレベル３に設定し、均質な混合物を得る。次に、さらに８．２８ｇの乳化剤３を混合する。このプレエマルジョンはいわゆる堅い相、すなわち粘性の高い混合物を生じる。
次いで、これを、混合レベル３で、５ｍｌの水を１０回（総容量５０ｍｌ）、１分間隔で添加して希釈し、混合物をより顕著なクリーム状にする（粘度が低くなる）。最後に、これを混合レベル２で、８ｍｌの水を１４回（総容量１１２ｍｌ）、１分間隔で添加して、さらに希釈する。
固形分が４７．２％のなめらかなクリーム状の白色のシリコーン油エマルジョンが得られる。粒径分布は単峰性で、Ｄ５０値は２７８ｎｍである。エマルジョンは室温で１２か月間貯蔵した後も均質で安定なままである。

Claims (11)

  1. （Ａ） 以下の式の単位を含むオキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサン
    Ｒ１ ａ（ＯＲ２）ｂＺｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）、
    ［式中、
    Ｒ１は、同一であるか又は異なってよく、一価の任意で置換されるＳｉＣ結合した炭化水素基を表し、
    Ｒ２は、同一であるか又は異なってよく、水素原子、又は一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
    ａは、０、１、２又は３であり、
    ｂは、０、１、２又は３であり、
    ｃは、０又は１であり、及び
    Ｚは、以下の式の基であり、
    −Ｙ−ＮＲＸ−ＣＯ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３（ＩＩ）
    （式中、
    Ｒ３は、水素原子、又は酸素原子によって割り込まれていてもよい一価の任意で置換される炭化水素基を表し、
    ＲＸは、水素原子、又は任意で置換される炭化水素基を表し、
    Ｙは、酸素原子によって割り込まれていてもよい二価の任意で置換される炭化水素基を表す。）
    ただし、ａ＋ｂ＋ｃの和は３以下であり、各分子は少なくとも１つの基Ｚを含む。］
    （Ｂ） 乳化剤、並びに
    （Ｃ） 水
    を含む水性エマルジョン。
  2. 前記シロキサン（Ａ）が、以下の式のオキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサンであることを特徴とする、請求項１に記載の水性エマルジョン。
    ［Ｒ１ ２ＺＳｉＯ１／２］２［Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２］ｍ（ＩＩＩ）、
    ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＺは上で定義された通りであり、ｍは整数であり、少なくとも３０である。］
  3. ５重量％〜５０重量％の量のシロキサン（Ａ）を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の水性エマルジョン。
  4. 前記乳化剤（Ｂ）が非イオン性乳化剤であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
  5. ０．５重量％〜２０重量％の量の乳化剤（Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
  6. １重量％〜９５重量％の量の水（Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
  7. （Ａ）式（Ｉ）の単位を含むシロキサン、
    （Ｂ）非イオン性乳化剤、
    （Ｃ）水、
    任意に（Ｄ）共乳化剤、
    任意に（Ｅ）非水性溶媒、並びに
    任意に（Ｆ）ｐＨ調節剤、塩、発泡抑制剤、増粘剤及び／若しくは保護コロイド、防腐剤、消毒剤、湿潤剤、腐食抑制剤、色素、香料又はそれらの混合物から選択される補助剤、
    を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
  8. ５００００ｍＰａｓ以下の２５℃における粘度を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
  9. ２０重量％以上の固形分を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性エマルジョン。
  10. 全ての成分を任意の所望の順序で一緒に撹拌することによる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のエマルジョンを調製する方法。
  11. オキサミドエステル官能化ポリジオルガノシロキサン（Ａ）が、水（Ｃ）中で乳化剤（Ｂ）、任意に共乳化剤（Ｄ）、任意に非水溶媒（Ｅ）、及び任意に補助物質（Ｆ）と激しく混合されることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
JP2020520545A 2018-08-10 2018-08-10 オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョン Active JP6957747B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2018/071810 WO2020030288A1 (de) 2018-08-10 2018-08-10 Wässrige emulsionen aus oxamidoester-funktionalisierten organopolysiloxanen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021504495A true JP2021504495A (ja) 2021-02-15
JP6957747B2 JP6957747B2 (ja) 2021-11-02

Family

ID=63168434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020520545A Active JP6957747B2 (ja) 2018-08-10 2018-08-10 オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョン

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11613672B2 (ja)
EP (1) EP3679086B1 (ja)
JP (1) JP6957747B2 (ja)
KR (1) KR102292493B1 (ja)
CN (1) CN111201268B (ja)
WO (1) WO2020030288A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11028232B2 (en) * 2017-12-19 2021-06-08 Wacker Chemie Ag Process for preparing siloxanes containing oxamido ester groups

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070149745A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane-containing materials with oxalylamino groups
JP2010530873A (ja) * 2007-06-22 2010-09-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー オキサミドエステル基を含有する環状シラザン及び方法
JP2013516515A (ja) * 2009-12-30 2013-05-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 水分硬化性シロキサン及びシロキサンポリマー
JP2015527478A (ja) * 2012-09-07 2015-09-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シリコーン組成物及び関連方法
US20170362391A1 (en) * 2014-12-08 2017-12-21 3M Innovative Properties Company Compounds comprising modified diorganosiloxane polymers

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3836916A1 (de) * 1988-10-29 1990-05-10 Bayer Ag Unter ausschluss von feuchtigkeit lagerfaehige rtv-1k-massen, die ueberstreichbare elastomere bilden
US5039738A (en) * 1990-12-14 1991-08-13 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Emulsions containing modified aminoorganosiloxane impart reduced yellowing when used as fabric softeners
DE4211269A1 (de) * 1992-04-03 1993-10-07 Wacker Chemie Gmbh Emulsionen, enthaltend acyliertes aminofunktionelles Organopolysiloxan
IT1254931B (it) * 1992-04-27 1995-10-11 Enichem Sintesi Stabilizzanti polisilossanici contenenti gruppi fenolici stericamente impediti e gruppi ossammidici.
US6294608B1 (en) * 1995-05-11 2001-09-25 Wacker-Chemie Gmbh Emulsions of organosilicon compounds for imparting water repellency to building materials
US5720774A (en) * 1996-10-28 1998-02-24 Appliance Development Corp. Heating pad
FR2825916B1 (fr) * 2001-06-14 2004-07-23 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
US20030143176A1 (en) * 2002-01-25 2003-07-31 Yihan Liu Compositions containing silicone oil-in-water emulsions, salts, alcohols and solvents
US20030235548A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or treatment and/or makeup of the emulsion type structured with silicone polymers
US7329699B2 (en) * 2003-07-11 2008-02-12 L'oreal Composition containing oil, structuring polymer, and coated silicone elastomer, and methods of making and using the same
US7501184B2 (en) 2005-12-23 2009-03-10 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane polyoxamide copolymers
EP2288642A1 (en) * 2008-06-13 2011-03-02 Clariant Finance (BVI) Limited Polydiorganosiloxane bearing carbamate functions, their preparation and their use as softeners in the textile industry
JP5745541B2 (ja) * 2009-12-30 2015-07-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドコポリマーの製造方法
US9159738B2 (en) 2012-04-12 2015-10-13 Sharp Kabushiki Kaisha Semiconductor memory device
EP3445822B1 (en) * 2016-04-19 2019-08-21 Wacker Chemie AG Amino-organopolysiloxane and preparation method thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070149745A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 3M Innovative Properties Company Polydiorganosiloxane-containing materials with oxalylamino groups
JP2010530873A (ja) * 2007-06-22 2010-09-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー オキサミドエステル基を含有する環状シラザン及び方法
JP2013516515A (ja) * 2009-12-30 2013-05-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 水分硬化性シロキサン及びシロキサンポリマー
JP2015527478A (ja) * 2012-09-07 2015-09-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シリコーン組成物及び関連方法
US20170362391A1 (en) * 2014-12-08 2017-12-21 3M Innovative Properties Company Compounds comprising modified diorganosiloxane polymers

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200049836A (ko) 2020-05-08
JP6957747B2 (ja) 2021-11-02
EP3679086B1 (de) 2020-12-09
EP3679086A1 (de) 2020-07-15
CN111201268A (zh) 2020-05-26
US20210155757A1 (en) 2021-05-27
WO2020030288A1 (de) 2020-02-13
KR102292493B1 (ko) 2021-08-23
US11613672B2 (en) 2023-03-28
CN111201268B (zh) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5551341B2 (ja) 水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物、それからなる化粧料原料およびそれを用いた頭髪化粧料の製造方法
KR101392026B1 (ko) 실리콘 에멀션, 및 이의 제조 방법
US20100249275A1 (en) Silicone composition emulsion and method for preparing the same
EP2706080B1 (en) Method for producing organopolysiloxane emulsion composition
JP6309272B2 (ja) 乳化重合の方法
KR101569426B1 (ko) 실리콘 에멀젼 및 그것의 제조 방법
KR20000047856A (ko) 수중 실리콘 유제의 제조 방법
US6232396B1 (en) Emulsion polymerization process
KR20130049205A (ko) 실리콘 에멀션
JP5722451B2 (ja) 完全アシル化されたアミノ官能性オルガノポリシロキサン
JP6957747B2 (ja) オキサミドエステル官能化オルガノポリシロキサンの水性エマルジョン
JP2007537316A (ja) シリコーンエマルジョンの不連続製造方法
JP3495109B2 (ja) アミノ基含有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンおよびその製造方法
JPH11293111A (ja) 粒状シリコーン硬化物サスペンジョン、およびその製造方法
WO2013090002A1 (en) Process for preparing silicone emulsions
US10494482B2 (en) Production method for organopolysiloxane emulsion composition
KR100887267B1 (ko) 실리콘 에멀젼의 비연속식 제조 방법
US10870734B2 (en) Production method for organopolysiloxane emulsion composition
JP2005187687A (ja) オルガノポリシロキサンの水性エマルジョンの製造方法
JP2014077150A (ja) 水中油型オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物、それからなる化粧料原料およびそれを用いた頭髪化粧料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200601

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210623

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210629

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210727

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210907

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211006

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6957747

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150