JP2021193451A - 偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】汎用ＰＥＴフィルムを偏光板保護フィルムとして用いても、それを搭載した液晶表示装置、特に視認側に黒表示の白っぽさを防止するために低ヘイズの防眩層やクリアーハードコート層を有する表面フィルムを用いても、斜め虹ムラなどの問題がない視認性の良好な偏光板を安価に製造できる視認性が良好な偏光板を提供することであり、更にそのような偏光板を搭載した視認性の良好な液晶表示装置を提供することである。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂層にヨウ素を吸着配向させてなる偏光素子（Ｐ）及び該偏光素子（Ｐ）の一方の面に、ポリエステル樹脂系延伸フィルムを基材とし、光散乱層（ＤＬ）を偏光素子側に有する光散乱フィルム層（ＤＦ）が接着剤層（ＡＬ１）を介して積層された偏光板であって、前記光散乱層（ＤＬ）は、１）内部ヘイズが５０〜９５％であり、２）表面凹凸形状が、ＪＩＳ Ｂ０６０１に基づく算術平均粗さＲａが０〜０．３０μｍであることを特徴とする偏光板とする。【選択図】なし

Description

本発明は、光散乱フィルム層を積層した偏光板及び該偏光板を搭載した液晶表示装置に関する。

近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は、薄型、軽量でかつ消費電力が小さいことから広く使用されている。液晶表示装置は、液晶セルの両側に粘着剤で偏光板を貼合した液晶パネル部材を有し、バックライト部材からの光を液晶パネル部材で制御することにより表示が行われている。ここで、偏光板は偏光素子とその両側に貼合された保護フィルムとからなり、一般的な偏光素子は延伸されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムをヨウ素又は二色性色素で染色することにより得られ、保護フィルムとしてはセルロースアシレートフィルムが主に用いられている。

このようなＬＣＤに対し、更なる薄型軽量化や、コスト削減要求も留まることはない。これらの要求に応える提案として、偏光板保護フィルムのうち、ＬＣＤに貼合された時に外側に位置するセルロースアシレートフィルムを、安価で、機械強度に優れた延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以降ＰＥＴフィルムとも称す）に置き換える試みがなされている。

しかしながら、セルロースアシレートフィルムを汎用のＰＥＴフィルムに置き換えると、斜め方向から見たときに虹状のムラ（以降、単に「斜め虹ムラ」とも称す。）が目立ち、視認性に劣る問題があることが広く知られている。（例えば特許文献１）

この問題に対し、例えば特許文献２では、液晶セルの背面側に貼合される偏光板のアウター側保護フィルムに延伸ＰＥＴフィルムを使用し、視認側偏光板の視認側保護フィルムに高ヘイズの防眩層を付与することで、斜め虹ムラを低減する手法が開示されている。しかしながら、この手法でも斜め虹ムラの改善は十分ではない上に視認側に高ヘイズの防眩層を積層することで、表示画面全体、特に黒表示が白っぽく見える問題があり、殊に最近は受け入れられない。黒表示の白っぽさを防止するためには視認側に低ヘイズの防眩層やクリアーハードコート層の使用が必須である。

特許文献３にはバックライト光源に白色発光ダイオードを用いた液晶表示装置において、入射光側に配される偏光板（背面側偏光板とも称す。）の入射側の偏光板保護フィルム、もしくは出射光側に配される偏光板（視認側偏光板とも称す。）の射出光側の保護フィルムに面内レターデーションが３０００〜３００００ｎｍのポリエステルフィルム用いることで、上記の虹ムラが抑制できることが記載されている。

しかしながら、このようなポリエステルフィルムは上市されてはいるものの、汎用ＰＥＴフィルムに対して高価であるために、コスト削減を目的とした用途には適さない。更に、上記のような高い面内レターデーションを得るために膜厚を薄くすることが難しく、薄型軽量化の用途にも適さない。

特開２０１０−１０７８９２号公報 特開２００９−１０９９９３号公報 国際公開ＷＯ２０１１／１６２１９８パンフレット

上記のような状況に鑑みて、本発明の課題、すなわち本発明が解決しようとする課題は、汎用ＰＥＴフィルムを偏光板保護フィルムとして用いても、それを搭載した液晶表示装置、特に黒表示の白っぽさを防止するために、視認側に低ヘイズの防眩層やクリアーハードコート層を有する表面フィルムを用いても、斜め虹ムラなどの問題がない視認性の良好な偏光板を安価に製造できる視認性が良好な偏光板を提供することであり、更にそのような偏光板を搭載した視認性の良好な液晶表示装置を提供することである。

本発明者等は液晶セルの両側に貼合される２枚の偏光板のうち背面側偏光板に特化して鋭意検討を重ねた結果、従来の偏光板の製造方法を用いて、偏光板保護フィルムとして、延伸ポリエステルフィルムを基材として、特定の光散乱層を有する光散乱フィルムを用いて、光散乱フィルムの光散乱層と偏光素子とを貼合することで、汎用の延伸ＰＥＴを用いながら、視認側偏光板保護フィルムに低ヘイズフィルムを用いても虹ムラがなく視認性が良好である偏光板を安価に作製できることを見出し、本発明の完成に至った。

本発明が解決しようとする課題は、下記の構成の偏光板により解決することができる。すなわち、ポリビニルアルコール系樹脂層にヨウ素を吸着配向させてなる偏光素子（Ｐ）及び該偏光素子（Ｐ）の一方の面に、ポリエステル樹脂系延伸フィルムを基材とし、光散乱層（ＤＬ）を偏光素子側に有する光散乱フィルム層（ＤＦ）が接着剤層（ＡＬ１）を介して積層された偏光板であって、
前記光散乱層（ＤＬ）は、
１）内部ヘイズが５０〜９５％であり、
２）表面凹凸形状が、ＪＩＳ Ｂ０６０１に基づく算術平均粗さＲａが０〜０．３０μｍ
であることを特徴とする偏光板。

本発明により、汎用ＰＥＴフィルムを用いながら、それを搭載した液晶表示装置で斜め虹ムラのない偏光板を安価に提供することができる。更に本発明の偏光板は汎用ＰＥＴを用いながら視認性の良好な偏光板、液晶表示装置を提供することができる。

［偏光素子］
本発明のポリビニルアルコール（以降ＰＶＡとも称す）系樹脂層にヨウ素を吸着配向させてなる偏光素子は、周知の偏光素子を用いることができる。このような偏光素子は、一般にＰＶＡ系樹脂フィルムを用い、このＰＶＡ系樹脂フィルムをヨウ素で染色し、一軸延伸することによって形成される。

ＰＶＡ系樹脂は、前述のように、一般に、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化して得られるものを用いる。鹸化度は、約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９モル％〜１００モル％である。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ＰＶＡ系樹脂の重合度としては、１０００〜１００００、好ましくは１５００〜５０００である。このＰＶＡ系樹脂は変性されていてもよく、たとえば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなどでもよい。

偏光素子の製造方法は特に限定されないが、予めロール状に巻かれたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを送り出して延伸、染色、架橋などを行って作製する方法と、ポリビニルアルコール系樹脂と延伸用樹脂基材の積層体を作製し、積層体の状態で延伸を行う工程を含む方法が典型的である。本発明ではこれら、何れの方法も用いることができる。これらの偏光素子の製造方法については特開２０１４−４８４９７号公報の段落［０１０９］〜［０１２８］に記載されており、本発明ではこれらの方法を用いることができる。

本発明の偏光素子の厚みは３〜３５μｍが好ましく、４〜３０μｍがより好ましく、５〜２５μｍが更に好ましい。

〔光散乱フィルム〕
次に本発明の光散乱フィルムについて説明する。本発明の拡散フィルムの基材はポリエステル樹脂系延伸フィルムである。

（ポリエステル樹脂系延伸フィルム）
本発明に用いられるポリエステル樹脂は特に構造の限定はない。芳香族系ジカルボン酸と、脂肪族系グリコールを縮合して得られる構造を有する樹脂を主成分とするものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートであることが特に好ましい。本発明の効果を阻害しない範囲で他の共重合成分を含んでも構わない。他のポリマーがブレンドされていても構わない。
本発明のポリエステルには必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤などの添加剤が含有させることもできる。

本発明のポリエステル樹脂系延伸フィルムは、一般的なポリエステルフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押し出し成形された無配向ポリエステルフィルムをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後に、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。

本発明のポリエステルフィルムは一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであっても構わないが、一般的に二軸延伸フィルムの方が、機械強度がより強く、より好ましい。一軸延伸フィルム製造方法は上記の延伸方法に対し、縦方向の延伸または、テンターによる横方向に延伸の何れかの延伸を行なった後に熱処理を施す方法が挙げられる。
このようにして得られるポリエステルフィルムの面内レターデーションＲｅは通常５００〜３０００ｎｍである。

本発明のポリエステルフィルムの厚みは５〜２００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましく、２０〜８０μｍが更に好ましい。

本発明において、光散乱層との接着性改良のために本発明のフィルムの片面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂などを主成分とする易接着層を有することが好ましい。

市販の易接着層付き延伸ＰＥＴフィルムとして、東洋紡社製「コスモシャイン」（登録商標）や東レ社製「ルミラー」（登録商標）などが挙げられる。本発明ではこのようなフィルムを好ましく用いることもできる。

（光散乱層）
光散乱層は上記ポリエステル延伸フィルムの上に積層されている。光散乱層は光散乱剤とバインダーを有する。光散乱層は光散乱剤を分散含有することでポリエステルフィルムを通過した光を散乱させることで斜め虹ムラを防止する。

光散乱剤は光線を散乱させる性質を有する粒子であり、無機フィラーと有機フィラーに大別される。無機フィラーとしては、例えばシリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫化バリウム、マグネシウムシリケート、又はこれらの混合物が挙げられる。有機フィラーの具体的な材料としては、例えばアクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、シリコーン樹脂等が挙げられる。なかでも、透明性が高いアクリル樹脂が好ましく、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が特に好ましい。

光散乱剤の形状は、特に限定されるものではなく、例えば球状、立方状、針状、棒状、紡錘形状、板状、鱗片状、繊維状などが挙げられ、なかでも光拡散性に優れる球状のビーズが好ましい。

光散乱剤として有機フィラーが用いられる場合の光散乱剤の平均粒子径は、０．５〜６μｍが好ましく、１〜６μｍがより好ましく、１〜５μｍがさらに好ましい。光散乱剤０．５μｍ未満の場合、十分な光散乱効果が得られない。逆に６μｍ以上の場合は表面凹凸が大きくなり偏光素子との接着性が低下する恐れがある。

光散乱剤として有機フィラーが用いられる場合の光散乱剤の配合量（バインダーの形成材料であるポリマー組成物中のポリマー分１００質量部に対する固形分換算の配合量）の５〜１００質量部が好ましく、１０〜７０質量部がより好ましく、２０〜５０質量部がさらに好ましい。光散乱剤の配合量が上記下限未満の場合、光散乱性が不十分となるおそれがある。逆に、光散乱剤の配合量が上記上限を超える場合、表面凹凸が大きくなり偏光素子との接着が上手く行かない恐れがある。

バインダーは、熱硬化性樹脂や活性エネルギー線硬化型樹脂が挙げられる。なお、バインダーを形成するための組成物は、その他に例えば微小無機充填剤、硬化剤、可塑剤、分散剤、各種レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、潤滑剤、光安定化剤、溶剤等が適宜配合されていてもよい。

上記熱硬化性樹脂の基材ポリマーとしては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、紫外線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、光硬化型樹脂等が挙げられ、これらのポリマーを１種又は２種以上混合して使用することができる。特に、上記基材ポリマーとしては、加工性が高く、塗工等の手段で容易に光散乱層を形成することができるポリオールが好ましい。また、バインダーに用いられる基材ポリマー自体は、光線の透過性を高める観点から透明が好ましく、無色透明が特に好ましい。

上記ポリオールとしては、例えば水酸基含有不飽和単量体を含む単量体成分を重合して得られるポリオールや、水酸基過剰の条件で得られるポリエステルポリオールなどが挙げられ、これらを単体で又は２種以上混合して使用することができる。本発明では水酸基含有不飽和単量体を含む単量体成分を重合して得られるポリオールを主成分とすることが好ましく、不飽和単量体としては（メタ）アクリル系単量体が好ましく、このような単量体から得られる、（メタ）アクリルポリオールが特に好ましい。ポリオールの具体例、及び好ましい態様などは、特開２０１３−１１７６９５号公報段落［００５０］〜［００５７］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。

バインダーにポリオールを用いる場合、ポリオールの水酸基と反応するような官能基を２個以上有する化合物のうち、多官能イソシアネート化合物、メラミン化合物およびアミノプラスト樹脂から選ばれる少なくとも１種のものを含有するとよい。これにより、バインダーのマトリックス樹脂のポリオールが架橋構造で結合され、保存安定性、耐汚染性、可撓性、耐候性、保存安定性等が良好になる。
本発明では上記の化合物の中でも多官能イソシアネートが特に好ましい。また、基材ポリマーとの組み合わせとしては、（メタ）アクリルポリオールと多官能イソシアネートの組み合わせが特に好ましい。
ポリオールの水酸基と反応するような官能基を２個以上有する化合物の具体例、及び好ましい態様などは、特開２０１３−１１７６９５号公報段落［００７１］〜［００７８］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。

上記活性エネルギー線硬化型樹脂としては、紫外線を照射することによって架橋、硬化する紫外線硬化型樹脂や、電子線を照射することによって架橋、硬化する電子線硬化型樹脂等が挙げられ、重合性モノマー及び重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることが可能である。なかでも、上記活性エネルギー線硬化型樹脂としては、(メタ)アクリル系、ウレタン系又は(メタ)アクリルウレタン系紫外線硬化型樹脂が好ましい。

上記重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適に用いられ、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートとしては、及び好ましい態様などは、特開２０１３−２２８７２０号公報段落［００２６］〜［００３２］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。

上記活性エネルギー線硬化型樹脂として紫外線硬化型樹脂を用いる場合、光重合用開始剤を樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、特に限定されるものではなく、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、例えばベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピロール−１−イル）フェニル］チタン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。なお、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
光重合開始剤の具体例、好ましい態様、市販品などは特開２０１４−１７０１３０号公報段落［００６４］〜［００６７］の記載を参考にすることができる。

＜光散乱層の光学特性＞
本発明における光散乱層の内部に起因するヘイズ値（内部ヘイズ値）は５０〜９５％であり、６０〜９２％が好ましく、７０〜９０％が特に好ましい。この範囲であれば斜め虹ムラを防止することができる。

＜光散乱層の表面形状＞
本発明における光散乱層の表面形状はＪＩＳ−Ｂ０６０１による粗さパラメーター（算術平均粗さＲａ）は０〜０．３０μｍであり、０〜０．２５μｍであることが好ましく、０．０５〜０．２２μｍであることが特に好ましい。この範囲に制御することで偏光素子と良好な接着性をえることができる。

＜光散乱層の厚み＞
本発明における光散乱層の厚みは３〜３０μｍが好ましく、５〜２０μｍがより好ましく、６〜１５μｍが特に好ましい。この範囲に制御することで下記の光散乱層の光学特性と表面形状を適切に制御することができる。

この光散乱層用組成物の積層手段としては、特に限定されるものではなく種々の公知の方法が採用される。具体的な積層手段としては、例えばグラビアコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、スプレーコート法等を用いたコーティング等が採用される。中でも、ビーズのポリマー組成物を薄くかつムラなくコーティングできるグラビアコート法が最も好ましい。かかるグラビアコート法において、光散乱層の形成性等を考慮すると、グラビア線数としては７０以上１００以下、回転数としては８０以上１２０以下が好ましい。

（光散乱フィルムの裏面）
光散乱フィルムの裏面（基材の上記光散乱層が積層されていない面）は、スティッキング防止層または、表面凹凸を有し、ヘイズが１０％以上の光拡散層が積層されるのも好ましい態様である。
背面側偏光板の下に集光を目的としてプリズムシートがしばしば設置される。このプリズムシートは画素と干渉してモアレを発生させることがある。上記のように光散乱フィルムの裏面に光拡散層を積層することで、モアレ防止効果を付与することができ好ましい。また、プリズムシート起因のモアレを防止するために拡散シートが設置される場合があるが、光散乱フィルムの裏面に光拡散層を積層することで拡散シートが省略でき、画像表示装置の薄型化やコスト削減の観点で好ましい。

［偏光板の層構成］
本発明の偏光板は偏光素子の一方の面にのみ保護フィルムを有する偏光板であっても、偏光素子の両方の面に保護フィルムを有する偏光板であっても構わない。
本発明において、好ましい偏光板の層構成を以下に示す。

ポリエステルフィルム／光散乱層／接着剤層／偏光素子
スティッキング防止層／ポリエステルフィルム／光散乱層／接着剤層／偏光素子
光拡散層／ポリエステルフィルム／光散乱層／接着剤層／偏光素子
ポリエステルフィルム／光散乱層／接着剤層／偏光素子／接着剤層／保護フィルム
スティッキング防止層／ポリエステルフィルム／光散乱層／接着剤層／偏光素子／保護フィルム
光拡散層／ポリエステルフィルム／光散乱層／接着剤層／偏光素子／保護フィルム

［もう一方の保護フィルム］
本発明の偏光板が両方の面に保護フィルムを有する構成の場合、もう一方の保護フィルムは、セルロースアシレート系フィルム、ポリカーボネート系樹脂からなるフィルム、ノルボルネンなどシクロオレフィン系樹脂からなるフィルム、（メタ）アクリル系重合体フィルムなどのフィルムを用いることができるが、ＰＶＡ接着剤などの水系接着剤を用いて貼合する場合は透湿度の点でセルロースアシレート系フィルムまたは（メタ）アクリル系重合体フィルムの何れかであることが好ましく、中でもセルロースアシレートフィルムが好ましい。

この時の保護フィルムの膜厚は光学特性の観点から薄いものが好ましいが、薄すぎると強度が低下し加工性に劣るものとなる。適切な膜厚としては、５〜１００μｍであり、好ましくは１０〜８０μｍ、より好ましくは１５〜７０μｍである。

また、光学補償の観点から、余分な複屈折性のないことが好まし。このような条件を満たすセルロースアシレートフィルムの例として、フジタックＺＲＤ（富士フィルム（株）製）などが挙げられ、本発明では好ましく用いることができる。

［偏光板の作製方法］
次に本発明の偏光板の作成方法について説明する。

（偏光素子（Ｐ）と光散乱フィルム（ＤＦ）の貼合）
本発明の偏光板は偏光素子（Ｐ）の一方の面と光散乱フィルム（ＤＦ）の光散乱層（ＤＬ）面とを接着剤層（ＡＬ１）を介して貼合することで作製できる。本発明で用いられる接着剤は、任意の適切な接着剤を用いることができる。具体的には、接着剤としては、水系接着剤、溶剤系接着剤、活性エネルギー線硬化型などを用いることができる。
また、偏光素子（Ｐ）の他方の面と保護フィルム層（ＰＦ２）との接着にも、光散乱フィルム（ＤＦ）の接着に用いる上記接着剤を同様に使用することができる。

上記活性エネルギー線硬化型接着剤としては、活性エネルギー線の照射によって硬化し得る接着剤であれば、任意の適切な接着剤が用いられ得る。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化型の具体例としては、ラジカル硬化型、カチオン硬化型、アニオン硬化型、これらの組み合わせ（例えば、ラジカル硬化型とカチオン硬化型のハイブリッド）が挙げられる。

上記活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、硬化成分として（メタ）アクリレート基や（メタ）アクリルアミド基などのラジカル重合性基を有する化合物（例えば、モノマーおよび／またはオリゴマー）を含有する接着剤が挙げられる。
上記活性エネルギー線硬化型接着剤およびその硬化方法の具体例は、例えば、特開２０１２−１４４６９０号公報に記載されている。

また、上記水系接着剤としては、任意の適切な水系接着剤が採用され得る。中でも、ＰＶＡ系樹脂を含む水系接着剤（ＰＶＡ系接着剤）が好ましく用いられる。水系接着剤に含まれるＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、接着性の点から、好ましくは１００〜５５００程度、さらに好ましくは１０００〜４５００である。平均ケン化度は、接着性の点から、好ましくは８５モル％〜１００モル％程度であり、さらに好ましくは９０モル％〜１００モル％である。

上記水系接着剤に含まれるＰＶＡ系樹脂は、好ましくは、アセトアセチル基を含有するものが好ましい。ＰＶＡ系樹脂層と保護フィルムとの密着性に優れ、耐久性に優れ得るからである。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂は、例えば、ＰＶＡ系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。アセトアセチル基含有ＰＶＡ系樹脂のアセトアセチル基変性度は、代表的には０．１モル％以上であり、好ましくは０．１モル％〜４モル％程度である。

上記水系接着剤の樹脂濃度は、好ましくは０．１重量％〜１５重量％であり、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
上記接着剤の塗布時の厚みは、任意の適切な値に設定され得る。例えば、硬化後または加熱（乾燥）後に、所望の厚みを有する接着剤層が得られるように設定する。接着剤層の厚みは、好ましくは０．０１μｍ〜７μｍであり、より好ましくは０．０１μｍ〜５μｍであり、さらに好ましくは０．０１μｍ〜２μｍであり、最も好ましくは０．０１μｍ〜１μｍである。

尚、本発明ではＰＶＡ系接着剤で形成された層をＰＶＡ系接着剤層、活性エネルギー線硬化型接着剤で形成された層を活性エネルギー線硬化型接着剤層と称す。
偏光素子と光散乱フィルムとの接着の際には、偏光素子と接着剤、光拡散層と接着剤との接着性を向上させるために、偏光素子と光散乱層の一方または両方に、あらかじめコロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射、プライマー塗布処理などの表面処理を施してもよい。

本発明の偏光板が偏光素子の両面に保護フィルムを有する態様の場合、保護フィルムの片面ずつ貼合しても両面を同時に貼合しても構わないが、両面同時に貼合することが好ましい。

［液晶表示装置］
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、該液晶セルのバックライト側に配置された本発明の偏光板（背面側偏光板）と視認側に配置された偏光板（視認側偏光板）を含むことを特徴とする。本発明の液晶表示装置は認側偏光板に特に制約はないが、視認側偏光板の視認側保護フィルムのヘイズは０〜１０％であることが好ましく０〜８％であることがより好ましく、０〜５％であることが特に好ましい。視認側保護フィルムのヘイズをこの範囲に制御することで、斜め虹ムラ防止と黒しまりを両立することができる。

（一般的な液晶表示装置の構成）
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、及び必要に応じて該液晶セルと該偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。本発明の偏光板は二枚の偏光板のうち背面側偏光板として用いることができる。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。

（液晶表示装置の種類）
本発明のフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の偏光板は、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置でも使用することができる。

本発明の偏光板は上記ＩＰＳモードの液晶セルの背面に貼合されると、黒表示時の斜め方向から見た時の光漏れが抑制され、特に好ましい。

以下実施例に基づいて本発明を具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明は以下の実施例に限定され制限されるものではない。

〔光散乱フィルムの作製〕
（ポリエステル樹脂系延伸フィルム基材の作製）
ＷＯ２０１１／１６２１９８［００７６］（比較例１）と同様の方法でフィルム厚み約３８μｍの易接着層付き二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。このフィルムの面内レターデーションＲｅは１１７８ｎｍで、ヘイズは０．２％であった。

（光散乱層の積層）
光散乱剤とバインダーを含む光散乱用ポリマー組成物として、アクリルポリオール（基材ポリマー）４３部、平均粒径２μｍのＰＭＭＡ粒子２１部、イソシアネート系硬化剤６部及び溶剤からなるポリマー組成物を用いた。各組成の配合量を示す部数は固形分換算の質量比である。この基材層表面に光散乱層用ポリマー組成物をグラビアコート法により１０ｇ／ｍ^２（固形分換算）積層することで光散乱フィルム１を得た。

下記の〔光散乱層の評価法〕に従って光拡散層を評価した。光散乱層の内部ヘイズは８０％、算術平均粗さＲａは０．１６μｍであった。

光散乱フィルム１に対し、光散乱剤粒子のサイズ、光散乱剤粒子の配合量、光散乱層の厚みを変えて光散乱フィルム２〜９を作製し、光散乱フィルム１と同様に評価した。結果を表１に示す。

光散乱フィルム１に対し、基本ポリマーをアクリルポリオールからポリエステルポリオールに代えた以外は光散乱フィルム１と同様にして光散乱フィルム１０を作製し、光散乱フィルム１と同様に評価した。結果を表１に示す。

光散乱フィルム１に対し、架橋剤を多官能イソシアネートからメラミン化合物に代えた以外は光散乱フィルム１と同様にして光散乱フィルム１１を作製し、光散乱フィルム１と同様に評価した。結果を表１に示す。

〔光散乱層の評価法〕
（１−１）ヘイズ
［１］ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じて、得られた光拡散フィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定する：日本電色工業（株）製ヘーズメーターＮＤＨ２０００を用いた。
［２］光散乱フィルム表面に上記光散乱用ポリマー組成物をバーコーターで約２ｇ／ｍ^２（固形分換算）で表面を平滑にし、表面ヘイズを除去したフィルムを作製した。このフィルムを上記と同様の方法で測定し内部ヘイズ値（Ｈｉｎ）を得た。

（１−２）光散乱層の表面形状（算術平均粗さＲａ）
ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４、２００１）に準じ、小坂研究所（株）製、サーフコーダーＭＯＤＥＬ ＳＥ−３５００を用いて測定した。

〔偏光板の作製〕
次に上記で作製した光拡散フィルム１〜１１と光散乱層を積層していない二軸延伸ＰＥＴフィルムを用いて偏光板を作製する。

（偏光素子の作製）
平均重合度２４００、鹸化度９９．９モル％の膜厚４０μｍのＰＶＡフィルムを、２５℃の温水中に１２０秒間浸漬し膨潤させた。次いで、ヨウ素／ヨウ化カリウム（重量比＝２／３）の濃度０．６重量％の水溶液に浸漬し、２．１倍に延伸させながらＰＶＡフィルムを染色した。その後、６０℃のホウ酸とヨウ化カリウム含有の酸性浴中で延伸を行い、水洗、乾燥を施し、膜厚１５μｍの偏光素子を作製した。

（偏光板用接着剤の作製）
アセトアセチル基を含有する変性ＰＶＡ系樹脂（日本合成化学社製：ゴーセネックスＺ−４１０）を水に溶解し、固形分濃度３％に調整した水溶液Ａを調製した。次いで、前記水溶液Ａに対して０．５重量％となるようにマレイン酸を添加し、その後、架橋剤としてグリオキサールを添加した。グリオキサールの添加量は、Ｚ−４１０の重量を１００とした場合に、重量で５となるようにした。この水溶液に水酸化ナトリウムを加えてｐＨを２．５に調整して、偏光板用接着剤を得た。

（セルロースアシレートフィルムの鹸化）
市販のセルロースアシレートフィルム（フジタックＺＲＤ４０、富士フイルム（株）製：膜厚４０μｍ）、を、５５℃に保った１．５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液（鹸化液）に２分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、２５℃の０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、更に水洗浴を３０秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。

（偏光板の作製）
上記で作製した光散乱フィルムの光散乱層表面をコロナ処理した後に、上記の接着剤を乾燥後の接着剤層の厚みが１５０ｎｍとなるように塗布した。鹸化処理したセルロースアシレートフィルムの片面に、上記の接着剤を乾燥後の接着剤層の厚みが１５０ｎｍとなるように塗布した。
次いで、偏光素子の両面に上述の接着剤が塗布された光散乱フィルムとセルロースアシレートフィルムをロール機で貼り合せた後、６０℃で１０分間乾燥して本発明に係る偏光板１を得た。

偏光板１に対して光散乱フィルムの種類と偏光素子との貼合面を表２に示したように変更して、偏光板２〜１１を作製し、以下の評価法に従って評価した。結果を表２に示す。なお、偏光板１２は光散乱フィルム１を光散乱層積層面とは反対面で偏光素子と貼合した。偏光板１２と１３は外側保護フィルムのみを有し、内側保護フィルムのない構成である。また、偏光板１１と１３は光散乱フィルムの代わりに、光散乱層を積層していない二軸延伸ＰＥＴを外側保護フィルムとして用いた。

〔偏光板の評価法〕
（２−１）斜め虹ムラ
白色ＬＥＤを光源にしたバックライトを用意しその上に、上記で作製した偏光板をＺＲＤ４０側がバックライト側になるように置いて、斜め方向、極角６０度と４５度で全方向観察し、虹ムラを以下の基準に従って６段階で評価した。
◎：極角６０度でも極角４５度でも虹ムラが全く見えない。
○：極角６０度で虹ムラが何とか認識できるが殆ど見えない。極角４５度で虹ムラが全く見えない。
△：極角６０度で虹ムラが認識できるが気にならない。極角４５度で虹ムラが全く見えない。
×：極角６０度で虹ムラが薄く見える。極角が４５度では虹ムラが見えない。
××：虹ムラがはっきり見える。極角が４５度で虹ムラが認識できる。
×××：虹ムラがはっきり見える。極角が４５度でもはっきり見える。

（２−２）接着性
以下の基準に従って手剥離による接着性を評価した。
◎：全く剥離しない。
○：剥離するが強い力が必要。
×：簡単に剥離する。

※偏光板１２は光散乱フィルムを反対面で偏光素子と貼合。以下の構成となる。
光散乱層／ポリエステルフィルム／接着剤層／偏光素子／保護フィルム

表２に示した結果から以下のことが明らかである。
１．偏光板保護フィルムに汎用の延伸ＰＥＴフィルムを用いると斜め虹ムラが発生する。
２．延伸ＰＥＴと偏光素子の間に内部ヘイズが５０〜９５％の光散乱層を設けることで斜め虹ムラを防止することができる。
３、内側保護フィルムの有無に関わらず同様の斜め虹ムラ防止効果が得られる。
４．光散乱層を偏光板の外側に設けたものは虹ムラ防止効果がない。
５．光散乱層表面のＲａが０．３０μｍ以下のものは偏光素子との接着性が良好であるが、０．３０μｍを越えると十分な接着性が得られないことがある。
６．平均粒径が５μｍより大きい粒子を用いるとＲａが０．３０を越え、十分な接着性がえられないことがある。
７．基本ポリマーとしてアクリルポリオール以外のポリオールを用いたり、架橋剤を多官能イソシアネート以外のポリオールの水酸基と反応するような官能基を２個以上有する化合物を用いると接着力が低下することがある。

〔液晶表示装置の作製〕
ＬＧ Ｄｉｓｐｌａｙ社製モニター（３２ＭＰ５８ＨＱ：白色ＬＥＤサイドライト型バックライト搭載）を分解し、液晶セルに貼られたバックライト側偏光板を剥がして、代わりに偏光板１〜１３を、光散乱フィルム積層していない側を、粘着剤を介して液晶セルに貼合し、再度組み立て、画像表示装置１〜１３を作製した。以下の評価法に従って評価した。結果を表３に示す。
尚、画像表示装置９は偏光板を粘着剤で貼合する時に剥離したため、斜め虹ムラが評価できなかった。

〔偏光板の評価法〕
（３−１）斜め虹ムラ
モニターを白表示にし、画面を斜め方向、極角６０度と４５度で全方向観察し、虹ムラを以下の基準に従って６段階で評価した。
◎：極角６０度でも極角４５度でも虹ムラが全く見えない。
○：極角６０度で虹ムラが何とか認識できるが殆ど見えない。極角４５度で虹ムラが全く見えない。
△：極角６０度で虹ムラが認識できるが気にならない。極角４５度で虹ムラが全く見えない。
×：極角６０度で虹ムラが薄く見える。極角が４５度では虹ムラが見えない。
××：虹ムラがはっきり見える。極角が４５度で虹ムラが認識できる。
×××：虹ムラがはっきり見える。極角が４５度でもはっきり見える。

表３に示した結果から以下のことが明らかである。
１．偏光板保護フィルムに汎用の延伸ＰＥＴフィルムを用いると斜め虹ムラが発生する。
２．延伸ＰＥＴと偏光素子の間に内部ヘイズが５０〜９５％の光散乱層を設けることで斜め虹ムラを防止することができる。
３、内側保護フィルムの有無に関わらず同様の斜め虹ムラ防止効果が得られる。
４．光散乱層を偏光板の外側に設けたものは虹ムラ防止効果がない。

次に従来技術である高ヘイズ防眩フィルムを用いた場合の白ボケ（黒表示時の白っぽさ）と斜め虹ムラ防止の関係と本発明の優位性を示す。

（低ヘイズ防眩フィルムの作製）
特開２０１３−２２８７２０号公報段落［０１２０］〜［０１４１］および［０１５６］に記載の実施例１に準じて、低ヘイズ防眩フィルムを得た。低ヘイズ防眩フィルムのヘイズは３％だった。

（高ヘイズ防眩フィルムの作製）
特開２００９−１０９９９３号公報段落［００７４］〜［００７９］に記載の防眩性保護フィルム（Ｃ）に準じて高ヘイズ防眩フィルムを得た。高ヘイズ防眩フィルムのヘイズは４４％だった。

（視認側偏光板の作製）
前記（セルロースアシレートフィルムの鹸化）に準じて低ヘイズ防眩フィルムと高ヘイズ防眩フィルムを鹸化処理した。次に偏光板１に対し、光散乱フィルムを鹸化処理済みの低ヘイズ防眩フィルムに代えて偏光板２１を、高ヘイズ防眩フィルムに代えて偏光板２２を作製した。何れの偏光板も、防眩フィルムの偏光素子との貼合面は防眩層を積層していない面である。

〔液晶表示装置の作製〕
ＬＧ Ｄｉｓｐｌａｙ社製モニター（３２ＭＰ５８ＨＱ：白色ＬＥＤサイドライト型バックライト搭載）を分解し、液晶セルに貼られたバックライト側偏光板を剥がして、代わりに表４に従って、偏光板１または偏光板１３を、内側保護フィルム側を、粘着剤を介して液晶セルに貼合し、視認側偏光板を剥がして、代わりに偏光板２１または偏光板２２を、防眩層フィルムを積層していない側を貼合し、再度組み立て、画像表示装置２１〜２３を作製した。以下の評価法に黒しまり感を、画像表示装置１〜１５と同様の方法に従って斜め虹ムラを評価した。結果を表４に示す。

（３−２）黒しまり感
一般的にＴＶを用いる一般家庭環境下（約２００Ｌｘ）にてパネルを黒表示にて駆動させて、漆黒感を目視にて以下の判定基準にて確認した。
Ａ：黒の程度が非常に良好である。
Ｂ：黒の程度が良好である。
Ｃ：若干白っぽさを感じるが許容範囲内である。
Ｄ：白っぽさが目立つ。

表４に示した結果から以下のことが明らかである。
１．汎用の延伸ＰＥＴフィルムを保護フィルムに用いた背面側偏光板と視認側に高ヘイズ防眩フィルムを組み合わせると斜め虹ムラは低減できるものの十分ではない、また、新たに黒表示が白っぽくなる問題が生じる。
２．本発明の偏光板を用いることで虹ムラと黒しまりを両立することができ好ましい。

Claims (9)

1. ポリビニルアルコール系樹脂層にヨウ素を吸着配向させてなる偏光素子（Ｐ）及び
   該偏光素子（Ｐ）の一方の面に、ポリエステル樹脂系延伸フィルムを基材とし、光散乱層（ＤＬ）を偏光素子側に有する光散乱フィルム層（ＤＦ）が接着剤層（ＡＬ１）を介して積層された偏光板であって、
   前記光散乱層（ＤＬ）は、
   １）内部ヘイズが５０〜９５％であり、
   ２）表面凹凸形状が、ＪＩＳ Ｂ０６０１に基づく算術平均粗さＲａが０〜０．３０μｍであることを特徴とする偏光板。
2. 保護フィルム層（ＰＦ２）が、接着剤層（ＡＬ２）を介して前記偏光素子（Ｐ）の他方の面にさらに積層されていることを特徴とする請求項１に記載の偏光板。
3. 前記延伸フィルムの面内レターデーションＲｅが、５００〜３０００ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の偏光板。
4. 前記光散乱層（ＤＬ）が、平均粒径が０．５〜６μｍ粒子がバインダー内に分散した層であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の偏光板。
5. 前記バインダーが、（メタ）アクリルポリオールと多官能イソシアネートを含む硬化型バインダーであることを特徴とする請求項４に記載の偏光板。
6. 前記バインダーが、活性エネルギー線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項４に記載の偏光板。
7. 前記接着剤層（ＡＬ１又はＡＬ２）が、ＰＶＡ系接着剤層又は活性エネルギー線硬化型接着剤層であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の偏光板。
8. 前記保護フィルム（ＰＦ２）が、厚みが５〜１００μｍのセルロースアシレート系フィルムであることを特徴とする請求項２〜７の何れかに記載の偏光板。
9. 請求項１〜８の何れかに記載の偏光板を搭載した液晶表示装置。