JP2021172789A - 電荷輸送性ポリマーの製造方法 - Google Patents
電荷輸送性ポリマーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021172789A JP2021172789A JP2020080252A JP2020080252A JP2021172789A JP 2021172789 A JP2021172789 A JP 2021172789A JP 2020080252 A JP2020080252 A JP 2020080252A JP 2020080252 A JP2020080252 A JP 2020080252A JP 2021172789 A JP2021172789 A JP 2021172789A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- reaction
- polymer
- carried out
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 105
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 129
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 50
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- -1 methylsulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 238000006443 Buchwald-Hartwig cross coupling reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 16
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 14
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 10
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- UGOMMVLRQDMAQQ-UHFFFAOYSA-N xphos Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 UGOMMVLRQDMAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 0 C[C@@](c1ccccc1)c1cc(*)cc(**)c1-c(cccc1)c1P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)*(*)(*C1[C@](CIC)[C@]2C1)*c1c2cccc1 Chemical compound C[C@@](c1ccccc1)c1cc(*)cc(**)c1-c(cccc1)c1P(C1CCCCC1)(C1CCCCC1)*(*)(*C1[C@](CIC)[C@]2C1)*c1c2cccc1 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012391 XPhos Pd G2 Substances 0.000 description 3
- 238000006254 arylation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Chemical group 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Chemical group 0.000 description 3
- RSLSVURFMXHEEU-UHFFFAOYSA-M chloropalladium(1+);dicyclohexyl-[3-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phenyl]phosphane;2-phenylaniline Chemical compound [Pd+]Cl.NC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=[C-]1.CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC(P(C2CCCCC2)C2CCCCC2)=C1 RSLSVURFMXHEEU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- SXWIAEOZZQADEY-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 SXWIAEOZZQADEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZEMZPXWZVTUONV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-dicyclohexylphosphanylphenyl)-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZEMZPXWZVTUONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003692 Hiyama coupling reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005577 Kumada cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000006411 Negishi coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N Tetrahydroanthracene Natural products C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical group C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- CNXMDTWQWLGCPE-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-(2-phenylphenyl)phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 CNXMDTWQWLGCPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SACNIGZYDTUHKB-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[2-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phenyl]phosphane Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC=C1P(C(C)(C)C)C(C)(C)C SACNIGZYDTUHKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical group 0.000 description 1
- 125000000686 lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N sphos Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003553 thiiranes Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Description
Ar2−NH−Ar3−NH−Ar4 (1B)
Y−Ar5−X−Ar6−Y (2)
Ar2−NH−Ar3−NH−Ar4 (1B)
Y−Ar5−X−Ar6−Y (2)
式中、Ar1、Ar2及びAr4は、それぞれ独立してアリール基を表す。Ar3及び、Ar5及びAr6は、それぞれ独立してアリーレン基を表す。Xは、単結合又は2価の連結基を表す。Yは、ハロゲン原子を表す。
上式(1A)及び(1B)において、アリール基(Ar1、Ar2、及びAr4)は、炭素数6〜30の芳香族炭化水素から水素原子を1個除いた原子団であって、後述する置換基を有してもよい。上記アリーレン基(Ar3)は、炭素数6〜30の芳香族炭化水素から水素原子を2個除いた原子団であって、後述する置換基を有してもよい。
上式(2)において、アリーレン基(Ar5、及びAr6)は、先に式(1B)について説明したアリーレン基と同様である。
例えば、上式(1A)で表される第1級アミンと、上式(2)で表されるジハライドとを含むモノマー混合物の反応によって得られるアリールアミンポリマーは、下式(P1)で表される構造を含む。
式中、Ar7は、アリール基を表し、Yはハロゲン原子を表し、それぞれ詳細は先に説明したとおりである。
バックワルド・ハートウィッグ反応では、触媒として、代表的にパラジウムなどの遷移金属が使用される。バックワルド・ハートウィッグ反応で使用できる様々なパラジウム触媒が知られているが、本実施形態の製造方法では、少なくとも、上式(3)で表される「パラジウム含有触媒」を使用する。ここで「パラジウム含有触媒」とは、パラジウム触媒と配位子とを含む錯体化合物又は塩の形態であっても、あるいは上記錯体化合物又は塩を形成可能な、パラジウム含有触媒の前駆体と配位子又は配位子前駆体との組合せの形態であってもよい。
一実施形態において、パラジウム含有触媒は、塩基との組合せで使用されることが好ましい。塩基は、特に限定されず、無機塩基及び有機塩基のいずれであってもよい。特に限定されないが、一実施形態において、有機塩基が好ましく、t−ブトキシナトリウム、n−ブチルリチウム等の有機アルカリ金属化合物を好適に使用することができる。塩基の使用量は、特に限定されないが、原料として使用するアミンのモル数に対して、代表的に、1.0モル当量以上、4モル当量以下の範囲であってよい。塩基の使用量を上記範囲内に調整することによって、反応を効率良く進行させ、かつ副生成物の生成を抑制することが容易となる。
反応温度は、反応を進行させるのに十分な温度であれば特に限定されず、例えば、0〜200℃の範囲であってよく、より好ましくは80〜180℃の範囲であってよい。一方、上記実施形態の製造方法は、有機溶剤が還流する温度において反応を実施することから、好ましくは80℃〜200℃、より好ましくは80〜180℃の温度範囲で還流可能となる有機溶剤を使用することが好ましい。
触媒:Xphos Pd G2(アルドリッチ株式会社製)、15.7mg(アミンモノマーA1を基準として5モル%の量)
有機溶剤(トルエン):窒素雰囲気下で保存した脱水トルエン、富士フイルム和光純薬株式会社製、2.0mL
塩基:NaOt-Bu(富士フイルム和光純薬株式会社製)、115.3mg(アミンモノマーA1を基準として3当量)
添加剤:P(t-Bu)3・HBF4(富士フイルム和光純薬株式会社製)、17.4mg(アミンモノマーA1を基準として15モル%の量)
次いで、反応容器内の有機溶剤が還流する温度までオイルバス(バス温度120℃)で加熱し、攪拌しながら24時間にわたってスキーム1に示す反応を実施した。
ジムロート冷却管、及び攪拌機能を備えた反応容器を準備し、さらに当該反応容器に対して相対的に進退自在にオイルバスを配置した。窒素置換していない反応容器に、大気下で、実施例1と同様の成分を投入し、ジムロート冷却管の先端に塩化カルシウム管を取り付けた。次いで、反応容器内の有機溶剤が還流する温度までオイルバス(バス温度120℃)で加熱し、攪拌しながら24時間にわたって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で反応を実施したことを除き、全て実施例1と同様の方法で反応を実施した。
実施例1で使用した添加剤(P(t-Bu)3・HBF4)をXphos(アルドリッチ株式会社製)28.6mg(アミンモノマーA1を基準として15モル%の量)に変更したことを除き、実施例1と同じ成分を使用し、実施例2と同様の方法にしたがって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で実施した。
添加剤(P(t-Bu)3・HBF4)を使用しないことを除き、実施例1と同じ成分を使用し、実施例2と同様の方法にしたがって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で実施した。
ジムロート冷却管、及び攪拌機能を備えた反応容器を準備し、さらに当該反応容器に対して相対的に進退自在にオイルバスを配置した。窒素置換していない反応容器に、大気下で、以下の成分を投入し、ジムロート冷却管の先端に塩化カルシウム管を取り付けた。
触媒:Xphos Pd G2(アルドリッチ株式会社製)、1.6mg(アミンモノマーA1を基準として0.5モル%の量)
有機溶剤(トルエン):窒素雰囲気下で保存した脱水トルエン(富士フイルム和光純薬株式会社製)、2.0mL
塩基:NaOt-Bu(富士フイルム和光純薬株式会社製)、115.3mg(アミンモノマーA1を基準として3当量)
添加剤:P(t-Bu)3・HBF4(富士フイルム和光純薬株式会社製)、1.7mg(アミンモノマーA1を基準として1.5モル%の量)
次いで、反応容器内の有機溶剤が還流する温度までオイルバス(バス温度120℃)で加熱し、攪拌しながら24時間にわたって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流する温度において実施した。
実施例5で使用した触媒(Xphos Pd G2)をXphos Pd G4(アルドリッチ株式会社製)1.7mg(アミンモノマーA1を基準として0.5モル%の量)に変更したことを除き、全て実施例5と同様にして、スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流する温度において実施した。
触媒:Xphos Pd G2(アルドリッチ株式会社製)、1.6mg(アミンモノマーA2を基準として0.5モル%の量)
有機溶剤(トルエン):窒素雰囲気下で保存した脱水トルエン(富士フイルム和光純薬株式会社製)、2.0mL
塩基:NaOt-Bu(富士フイルム和光純薬株式会社製)、115.3mg(アミンモノマーA1を基準として3当量)
添加剤:P(t-Bu)3・HBF4(富士フイルム和光純薬株式会社製)、1.7mg(アミンモノマーA2を基準として1.5モル%の量)
次いで、反応容器内の有機溶剤が還流する温度までオイルバス(バス温度120℃)で加熱し、攪拌しながら24時間にわたって上記スキーム2に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流する温度において実施した。
窒素置換した反応容器に、窒素を注入しながら実施例7と同じ成分をそれぞれ投入し、ジムロート冷却管の先端に窒素ガス供給装置を接続し、窒素雰囲気の反応環境にした。これ以外は、実施例7と全て同様にして、上記スキーム2の反応を実施した。すなわち、反応は、窒素雰囲気下で、有機溶剤が還流する温度(バス温度120℃)において実施した。
実施例1で使用した触媒(Xphos Pd G2)をPd(OAc)2(東京化成工業株式会社製)4.5mg(アミンモノマーA2を基準として5モル%の量)に変更したことを除き実施例1と同じ成分を使用し、実施例1と同様の方法にしたがって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換された反応容器内で、有機溶剤が還流する温度において実施した。
実施例1で使用した触媒(Xphos Pd G2)をPdCl2(東京化成工業株式会社製)3.5mg(アミンモノマーA2を基準として5モル%の量)に変更したことを除き実施例1と同じ成分を使用し、実施例2と同様の方法にしたがって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流する温度において実施した。しかし、上記反応は進行せず、ポリマー収率は0%であった。
実施例1で使用した触媒(Xphos Pd G2)をPd2(dba)3(メルク株式会社製)7.3mg(アミンモノマーA2を基準として2モル%の量)に変更したことを除き実施例1と同じ成分を使用し、実施例2と同様の方法にしたがって上記スキーム1に示す反応を実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流する温度において実施した。しかし、上記反応は進行せず、ポリマー収率は0%であった。
実施例5で実施したスキーム1の反応を、有機溶剤が還流しない温度(バス温度100℃)において実施したことを除き、全て実施例5と同様にして実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流しない温度において実施した。しかし、上記反応は進行せず、ポリマー収率は0%であった。
実施例7で実施したスキーム2の反応を、有機溶剤が還流しない温度(バス温度100℃)において実施したことを除き、全て実施例7と同様にして実施した。すなわち、反応は、窒素置換を実施せず、また大気と連通する反応容器内で、有機溶剤が還流しない温度において実施した。しかし、上記反応は進行せず、ポリマー収率は0%であった。
実施例7で実施したスキーム2の反応を、窒素置換した反応容器内で、有機溶剤が還流しない温度において実施した。すなわち、窒素置換した反応容器に、窒素を注入しながら実施例7と同じ成分をそれぞれ投入し、ジムロート冷却管の先端に窒素ガス供給装置を接続し、窒素雰囲気の反応環境にした。次いで、反応容器内の有機溶剤が還流しないように温度を調整しながら(バス温度100℃)で加熱し、24時間にわたって反応を実施した。
Claims (4)
- 下式(1A)及び下式(1B)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1つのアミンと、下式(2)で表されるジハライドとを含むモノマー混合物を、下式(3)で表される触媒及び有機溶剤の存在下で反応させることを含み、
前記反応が、前記有機溶剤が還流する温度において実施される、電荷輸送性ポリマーの製造方法。
Ar1−NH2 (1A)
Ar2−NH−Ar3−NH−Ar4 (1B)
Y−Ar5−X−Ar6−Y (2)
[式中、
Ar1、Ar2及びAr4は、それぞれ独立してアリール基を表し、
Ar3及び、Ar5及びAr6は、それぞれ独立してアリーレン基を表し、
Xは、単結合又は2価の連結基を表し、
Yはハロゲン原子を表す。]
[式中、
Rは、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、
Lは、配位子を表し、
Zは、ハロゲン原子、メチルスルホニルオキシ基、トシル基、及びトリフルオロメチルスルホニルオキシ基からなる群から選択される1種の脱離基である。] - 前記反応が、大気雰囲気と連通する部位を有する反応容器内で実施される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020080252A JP7429006B2 (ja) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | 電荷輸送性ポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020080252A JP7429006B2 (ja) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | 電荷輸送性ポリマーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021172789A true JP2021172789A (ja) | 2021-11-01 |
JP7429006B2 JP7429006B2 (ja) | 2024-02-07 |
Family
ID=78279168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020080252A Active JP7429006B2 (ja) | 2020-04-30 | 2020-04-30 | 電荷輸送性ポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7429006B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113943299A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-01-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种吲哚并[2,3-b]咔唑类化合物的合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014034653A (ja) * | 2012-08-09 | 2014-02-24 | Univ Of Tsukuba | 高分子色素の製造方法 |
JP2019069939A (ja) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | 出光興産株式会社 | 新規化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2019096903A (ja) * | 2014-03-31 | 2019-06-20 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | o−置換非シクロメタル化アリール基を有するカルベン配位子を含む金属錯体及び有機発光ダイオードにおけるその使用 |
-
2020
- 2020-04-30 JP JP2020080252A patent/JP7429006B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014034653A (ja) * | 2012-08-09 | 2014-02-24 | Univ Of Tsukuba | 高分子色素の製造方法 |
JP2019096903A (ja) * | 2014-03-31 | 2019-06-20 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | o−置換非シクロメタル化アリール基を有するカルベン配位子を含む金属錯体及び有機発光ダイオードにおけるその使用 |
JP2019069939A (ja) * | 2017-10-10 | 2019-05-09 | 出光興産株式会社 | 新規化合物及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
ALEXANDRE BRUNEAU ET AL.: "2-Aminobiphenyl Palladacycles: The "Most Powerful" Precatalysts in C-C and C-Heteroatom Cross-Coup", ACS CATALYST, vol. 5, JPN6023051666, 2015, pages 1386 - 1396, XP055376489, ISSN: 0005223492, DOI: 10.1021/cs502011x * |
HIKARU YAMADA ET AL.: "Preparation and Characterization of Green Reflective Films of Polyaniline Analogs Containing Azobenz", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, vol. 132, JPN6023051668, 2015, pages 41275 - 1, ISSN: 0005223494 * |
PAULA RUIZ-CASTILLO ET AL.: "Applications of Palladium-Catalyzed C-N Cross-Coupling Reactions", CHEMICAL REVIEWS, vol. 116, JPN6023051665, 2016, pages 12564 - 12649, XP055576488, ISSN: 0005223491, DOI: 10.1021/acs.chemrev.6b00512 * |
PETER G. GILDNER ET AL.: "Reactions of the 21st Century: Two Decades of Innovative Catalyst Design for Palladium-Catalyzed Cro", ORGANOMETALLICS, vol. 34, JPN6023051667, 2015, pages 5497 - 5508, ISSN: 0005223493 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113943299A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-01-18 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种吲哚并[2,3-b]咔唑类化合物的合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7429006B2 (ja) | 2024-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3886381B2 (ja) | 高分子及びその製造方法と使用 | |
JP4619656B2 (ja) | アリールアミンの製造方法 | |
KR20140000693A (ko) | 신규한 스피로비플루오렌 화합물 | |
US12024481B1 (en) | Bis(aniline) compounds containing multiple substituents with carbon-carbon triple-bonded groups | |
JP2012092181A (ja) | ランダム共重合体 | |
Faury et al. | Side functionalization of diboronic acid precursors for covalent organic frameworks | |
JP7429006B2 (ja) | 電荷輸送性ポリマーの製造方法 | |
KR102666349B1 (ko) | 중수소화 방향족 화합물의 제조 방법 및 중수소화 반응 조성물 | |
KR101976406B1 (ko) | 아릴 알코올 및 헤테로아릴 알코올의 제조방법 | |
JP5796487B2 (ja) | 不均一触媒およびそれを用いたトリアリールアミン化合物の製造方法 | |
JP5283494B2 (ja) | フルオレン誘導体の製造方法 | |
CN114853658B (zh) | 一种9-(4-溴苯基)咔唑的合成方法 | |
CN114853759B (zh) | 一种氮杂环化苝酰亚胺的制备方法 | |
US20090030248A1 (en) | Ethynylphenylbiadamantane derivatives | |
JP7228155B2 (ja) | 電荷輸送性ポリマーの製造方法 | |
JP2010280637A (ja) | B−アリールボラジンの製造方法 | |
EP1520846B1 (en) | Method for producing polymerized hydrocarbon | |
CN112638956B (zh) | 聚合物和包含其的有机发光器件 | |
JP7536387B2 (ja) | 有機発光素子 | |
JP2011153117A (ja) | 縮環芳香族高分子およびその製造方法 | |
JPH0753681A (ja) | カルバゾール化合物およびその酸化重合物 | |
KR102685716B1 (ko) | 중수소화 방향족 화합물의 제조 방법 및 중수소화 반응 조성물 | |
JP2012077108A (ja) | ジハロビフェニル化合物及び該化合物の重合体 | |
CN113841265B (zh) | 有机发光器件 | |
JP2011132490A (ja) | 共役ポリマー及びその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230302 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231220 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240118 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7429006 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |