JP2021156595A - ガスセンサおよびガスセンサの動作制御方法 - Google Patents

ガスセンサおよびガスセンサの動作制御方法 Download PDF

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Abstract

【課題】ポンプセルを構成する一対のポンプ電極間に印加される電圧が、好適に制御されるガスセンサを実現する。【解決手段】酸素イオン伝導性固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOx濃度を測定する限界電流型のガスセンサが、素子内部に導入されたガスと接触可能に配置された第1電極と、該第1電極との間に固体電解質部分を介在させて配置された第2電極とを備えるポンプセルを有するとともに、両電極間に所定のポンプ電圧が印加されることで固体電解質部分に生じる電極間電界が第1の閾値を上回るか否かを診断するポンピング診断部を有し、電極間電界が第1の閾値を上回る場合、電極間電界が第1の閾値を下回るように所定のポンプ電圧を低減させる、ようにした。【選択図】図4

Description

本発明は、窒素酸化物(NOx)の濃度を求めるガスセンサに関するものであり、特に、その動作制御に関する。
酸素イオン伝導性の固体電解質(例えばZrO)を主たる構成成分とするセンサ素子を用いた、限界電流型のガスセンサ(NOxセンサ)がすでに公知である(例えば、特許文献1参照)。このようなガスセンサにおいて、NOx濃度を求めるにあたってはまず、被測定ガスがセンサ素子の内部に設けた空所(内部空所)に所定の拡散抵抗の下で導入され、係る被測定ガス中の酸素が、例えば主ポンプセルおよび補助ポンプセルなどと称される(特許文献1においては第一および第二の電気化学的ポンプセル)二段階に設けられた電気化学的ポンプセルにて汲み出されて、被測定ガス中の酸素濃度があらかじめ十分に低下させられる。その後、被測定ガス中のNOxが、還元触媒として機能する測定電極(特許文献1においては第三内側ポンプ電極)において還元または分解され、これによって生じる酸素が、測定電極を含む、例えば測定ポンプセルなどと称される(特許文献1においては第三の電気化学的ポンプセル)上記とは別の電気化学的ポンプセルにて汲み出される。そして、係る測定ポンプセルを流れる電流(NOx電流)がNOxの濃度との間に一定の関数関係を有することを利用して、NOxの濃度が求められるようになっている。
係るガスセンサ(NOxセンサ)において、主ポンプセルが内部空所から酸素を汲み出す際にNOxが分解されてしまうことを抑制し、NOxの検出精度を高めることを目的として、内部空所に設けられてなり主ポンプセルを構成する内側ポンプ電極の金属成分に、Auが添加されたPt(Au−Pt合金)を用いる態様も、すでに公知である(例えば、特許文献2および特許文献3参照)。
特許第3050781号公報 特開2014−190940号公報 特開2014−209128号公報
上述のようなガスセンサは通常、センサ素子を構成する酸素イオン伝導性の固体電解質を活性化させるべく、当該センサ素子をその内部に備わるヒータによって所定の温度(素子駆動温度)に保った状態で使用される。そして、その使用時(濃度測定を行う定常動作時)においては、酸素のポンピング(汲み出しあるいは汲み入れ)のために、ガスセンサに備わるコントローラによる制御のもと、それぞれのポンプセルの一対のポンプ電極間に数百mV程度の電圧が印加される。
このようなガスセンサの使用を開始する際(始動時)には、低温(例えば常温)状態にあるセンサ素子を昇温加熱されるが、併せて、不使用の間に内部空所に入り込んだ空気中の酸素を除去するべく、ポンプセルによる酸素の汲み出しが行われる。その際、ガスセンサが使用可能となるまでの時間をなるべく短縮するという意図から、一対のポンプ電極間に印加される電圧は、定常動作時よりも大きい数Vの値とされる。また、係る始動時の他にも、濃度測定を行わないタイミングにおいて、このような大きな電圧が当該ポンプ電極間に印加されることは起こり得る。
しかしながら、従前、それぞれのポンプセルの一対のポンプ電極間に印加する電圧が過度に大きくなると、それぞれのポンプ電極間に存在する固体電解質にクラックが生じてしまうという問題がある。これは、ポンプ電圧の印加によって当該ポンプ電極間に強い電界が生じることで、当該ポンプ電極間に存在する固体電解質中の酸素が移動し、固体電解質内に酸素が少なくなる領域ができ、強度が下がってしまったためであると推測される。センサ素子においてこのようなクラックがひとたび生じてしまった場合、ガスセンサにおいてはガス濃度を適切に測定できなくなってしまうため、それぞれのポンプセルの一対のポンプ電極間に印加する電圧は、定常動作時以外においても適切に制御する必要がある。
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、センサ素子においてポンプセルを構成する一対のポンプ電極間に印加される電圧が、好適に制御されるガスセンサを実現する、ことを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明の第1の態様は、酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサであって、前記センサ素子が、前記センサ素子の内部に導入されたガスと接触可能に配置された第1の電極と、前記第1の電極との間に前記固体電解質からなる部分が存在するように配置された第2の電極とを備え、前記第1の電極と前記第2の電極との間に所定のポンプ電圧が印加されることで前記第1の電極が面する領域から酸素を外部に汲み出し可能な電気化学的ポンプセルである少なくとも1つのポンプセルと、前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、を有してなり、かつ、前記ガスセンサの動作を制御するコントローラ、をさらに備え、前記コントローラが、前記第1の電極と前記第2の電極との間に前記所定のポンプ電圧が印加されることによって前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分に生じる電極間電界が、第1の閾値を上回るか否かを診断する第1の診断を行うポンピング診断部、を有してなり、前記電極間電界が前記第1の閾値を上回る場合、前記電極間電界が前記第1の閾値を下回るように前記所定のポンプ電圧を低減させる、ことを特徴とする。
本発明の第2の態様は、第1の態様に係るガスセンサであって、前記ポンピング診断部が、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分における温度と正の相関を有する温度指標値が第2の閾値を上回るか否かを診断する第2の診断を行い、前記温度指標値が第2の閾値以上である場合に前記第1の診断を行う、ことを特徴とする。
本発明の第3の態様は、第2の態様に係るガスセンサであって、前記温度指標値が、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分の抵抗率である、ことを特徴とする。
本発明の第4の態様は、第2の態様に係るガスセンサであって、前記温度指標値が、前記ヒータ部に備わる発熱体の抵抗値から特定されるヒータ温度あるいは前記抵抗値自体である、ことを特徴とする。
本発明の第5の態様は、第2ないし第4の態様のいずれかに係るガスセンサであって、被測定ガス中のNOx濃度の測定が、前記センサ素子が前記ヒータ部による加熱によって所定の素子駆動温度に保たれてなり、かつ、前記少なくとも1つのポンプセルにおいて前記第1の電極が面している領域の酸素分圧が所定値以下に保たれた定常動作状態で行われ、非定常動作状態から前記定常動作状態への移行が、前記ヒータ部が前記センサ素子を前記素子駆動温度に昇温する間に、前記少なくとも1つのポンプセルが前記領域から酸素を汲み出す準備ポンピングを行うことにより行われ、前記ポンピング診断部は、前記非定常動作状態から前記定常動作状態への移行の間に、前記第1および第2の診断を行う、ことを特徴とする。
本発明の第6の態様は、第5の態様に係るガスセンサであって、前記センサ素子が、外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、前記第1の電極の1つであり、前記第1の内部空所に面して設けられてなる内側ポンプ電極と、前記第2の電極であり、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられてなる空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の1つである、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの1つである主ポンプセルと、前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、前記第1の電極の他の1つであり、前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の他の1つである、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの他の1つである補助ポンプセルと、前記第1の電極のさらに他の1つであり、前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第2の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される、前記少なくとも1つのポンプセルのさらに他の1つである測定ポンプセルと、前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、を有してなり、かつ、前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に主ポンプ電圧を印加する第1の可変電源と、前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に補助ポンプ電圧を印加する第2の可変電源と、前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に測定ポンプ電圧を印加する第3の可変電源と、をさらに有してなり、前記定常動作状態においては、前記第1の可変電源が、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプ電圧を印加し、前記第2の可変電源が、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記補助ポンプ電圧を印加し、前記第3の可変電源が、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプ電圧を印加する、ことを特徴とする。
本発明の第7の態様は、酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサの、動作制御方法であって、前記センサ素子が、前記センサ素子の内部に導入されたガスと接触可能に配置された第1の電極と、前記第1の電極との間に前記固体電解質からなる部分が存在するように配置された第2の電極とを備え、前記第1の電極と前記第2の電極との間に所定のポンプ電圧が印加されることで前記第1の電極が面する領域から酸素を外部に汲み出し可能な電気化学的ポンプセルである少なくとも1つのポンプセルと、前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、を有してなり、前記第1の電極と前記第2の電極との間に前記所定のポンプ電圧が印加される電圧印加工程と、前記電圧印加工程における前記ポンプ電圧の印加によって、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分に生じる電極間電界が、第1の閾値を上回るか否かを診断する第1の診断を行うポンピング診断工程、を備え、前記ポンピング診断工程においては、前記電極間電界が前記第1の閾値を上回る場合、前記電極間電界が前記第1の閾値を下回るように、前記電圧印加工程において印加される前記所定のポンプ電圧を低減させる、ことを特徴とする。
本発明の第8の態様は、第7の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記ポンピング診断工程においては、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分における温度と正の相関を有する温度指標値が第2の閾値を上回るか否かを診断する第2の診断をさらに行い、前記温度指標値が第2の閾値以上である場合に前記第1の診断を行う、ことを特徴とする。
本発明の第9の態様は、第8の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記温度指標値が、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分の抵抗率である、ことを特徴とする。
本発明の第10の態様は、第8の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記温度指標値が、前記ヒータ部に備わる発熱体の抵抗値から特定されるヒータ温度あるいは前記抵抗値自体である、ことを特徴とする。
本発明の第11の態様は、第8ないし第10の態様のいずれかに係るガスセンサの動作制御方法であって、前記ガスセンサにおける被測定ガス中のNOx濃度の測定が、前記センサ素子が前記ヒータ部による加熱によって所定の素子駆動温度に保たれてなり、かつ、前記少なくとも1つのポンプセルにおいて前記第1の電極が面している領域の酸素分圧が所定値以下に保たれた定常動作状態で行われるとするときに、前記ガスセンサを非定常動作状態から前記定常動作状態へと移行させる移行工程を有してなり、前記移行工程が、前記ヒータ部が前記センサ素子を前記素子駆動温度に昇温する昇温工程と、前記昇温工程の間に、前記少なくとも1つのポンプセルが前記領域から酸素を汲み出す準備ポンピング工程と、を含み、前記移行工程の間に、前記ポンピング診断工程による前記第1および第2の診断が行われる、ことを特徴とする。
本発明の第12の態様は、第11の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記センサ素子が、外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、前記第1の電極の1つであり、前記第1の内部空所に面して設けられてなる内側ポンプ電極と、前記第2の電極であり、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられてなる空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の1つである、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの1つである主ポンプセルと、前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、前記第1の電極の他の1つであり、前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の他の1つである、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの他の1つである補助ポンプセルと、前記第1の電極のさらに他の1つであり、前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第2の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される、前記少なくとも1つのポンプセルのさらに他の1つである測定ポンプセルと、前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、を有してなり、かつ、前記ガスセンサが、前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に主ポンプ電圧を印加する第1の可変電源と、前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に補助ポンプ電圧を印加する第2の可変電源と、前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に測定ポンプ電圧を印加する第3の可変電源と、をさらに有してなり、前記定常動作状態においては、前記第1の可変電源が、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプ電圧を印加し、前記第2の可変電源が、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記補助ポンプ電圧を印加し、前記第3の可変電源が、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプ電圧を印加する、ことを特徴とする。
本発明の第1ないし第12の態様によれば、ポンピング診断を実行することで、ポンプセルを構成する第1の電極と第2の電極との間において固体電解質を構成する酸素がポンプセル内を移動し、固体電解質を構成する酸素が減少してしまうことが、好適に抑制される。
特に、第2ないし6および第8ないし第12の態様によれば、固体電解質の温度が低いときには、酸素の減少は生じにくいという、固体電解質の性質を鑑みたポンピング診断が実行できる。
特に、第5および第11の態様によれば、非定常動作状態にあるガスセンサを、NOx濃度を測定可能な定常動作へと早期に移行させるべく、ヒータ部による昇温とともに大きなポンプ電圧が印加される場合であっても、第1の電極と第2の電極との間に存在する固体電解質からの酸素の減少に起因したクラックが発生することが、好適に抑制される。これにより、センサ素子における強度低下を生じさせることのない範囲で、ライトオフ時間の短縮が図られる。また、センサ素子の長寿命化にも寄与している。
センサ素子101の長手方向に沿った垂直断面図を含む、ガスセンサ100の構成の一例を概略的に示す図である。 コントローラ110の機能的構成を示す図である。 センサ素子101を、室温から850℃にまで昇温した後、主ポンプセル21にポンプ電圧を印加したときの、一対のポンプ電極間に存在する固体電解質にクラックが発生するまでの時間(クラック発生時間)のワイブルプロット図である。 準備ポンピング処理の第1の態様における処理の流れを示す図である。 準備ポンピング処理の第2の態様における処理の流れを示す図である。 センサ素子201の長手方向に沿った垂直断面図を含む、ガスセンサ200の構成の一例を概略的に示す図である。
<ガスセンサの概略構成>
初めに、本実施の形態に係るセンサ素子101を含む、ガスセンサ100の概略構成について説明する。本実施の形態において、ガスセンサ100は、センサ素子101によってNOxを検知し、その濃度を測定する、限界電流型のNOxセンサである。また、ガスセンサ100は、各部の動作を制御するとともに、センサ素子101を流れるNOx電流に基づいてNOx濃度を特定するコントローラ110をさらに備える。
図1は、センサ素子101の長手方向に沿った垂直断面図を含む、ガスセンサ100の構成の一例を概略的に示す図である。
センサ素子101は、それぞれが酸素イオン伝導性固体電解質であるジルコニア(ZrO)からなる(例えばイットリア安定化ジルコニア(YSZ)などからなる)、第1基板層1と、第2基板層2と、第3基板層3と、第1固体電解質層4と、スペーサ層5と、第2固体電解質層6との6つの固体電解質層が、図面視で下側からこの順に積層された構造を有する、平板状の(長尺板状の)素子である。また、これら6つの層を形成する固体電解質は緻密な気密のものである。なお、以降においては、図1におけるこれら6つの層のそれぞれの上側の面を単に上面、下側の面を単に下面と称することがある。また、センサ素子101のうち固体電解質からなる部分全体を基体部と総称する。
係るセンサ素子101は、例えば、各層に対応するセラミックスグリーンシートに所定の加工および回路パターンの印刷などを行った後にそれらを積層し、さらに、焼成して一体化させることによって製造される。
センサ素子101の一先端部であって、第2固体電解質層6の下面と第1固体電解質層4の上面との間には、ガス導入口10と、第1拡散律速部11と、緩衝空間12と、第2拡散律速部13と、第1内部空所20と、第3拡散律速部30と、第2内部空所40とが、この順に連通する態様にて隣接形成されてなる。
ガス導入口10と、緩衝空間12と、第1内部空所20と、第2内部空所40とは、スペーサ層5をくり抜いた態様にて設けられた上部を第2固体電解質層6の下面で、下部を第1固体電解質層4の上面で、側部をスペーサ層5の側面で区画されたセンサ素子101内部の空間(領域)である。
第1拡散律速部11と、第2拡散律速部13と、第3拡散律速部30とはいずれも、2本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる。なお、ガス導入口10から第2内部空所40に至る部位をガス流通部とも称する。
また、ガス流通部よりも先端側から遠い位置には、第3基板層3の上面と、スペーサ層5の下面との間であって、側部を第1固体電解質層4の側面で区画される位置に基準ガス導入空間43が設けられている。基準ガス導入空間43には、NOx濃度の測定を行う際の基準ガスとして、例えば大気が導入される。
大気導入層48は、多孔質アルミナからなる層であって、大気導入層48には基準ガス導入空間43を通じて基準ガスが導入されるようになっている。また、大気導入層48は、基準電極42を被覆するように形成されている。
基準電極42は、第3基板層3の上面と第1固体電解質層4とに挟まれる態様にて形成される電極であり、上述のように、その周囲には、基準ガス導入空間43につながる大気導入層48が設けられている。また、後述するように、基準電極42を用いて第1内部空所20内や第2内部空所40内の酸素濃度(酸素分圧)を測定することが可能となっている。
ガス流通部において、ガス導入口10は、外部空間に対して開口してなる部位であり、該ガス導入口10を通じて外部空間からセンサ素子101内に被測定ガスが取り込まれるようになっている。
第1拡散律速部11は、ガス導入口10から取り込まれた被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。
緩衝空間12は、第1拡散律速部11より導入された被測定ガスを第2拡散律速部13へと導くために設けられた空間である。
第2拡散律速部13は、緩衝空間12から第1内部空所20に導入される被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。
被測定ガスが、センサ素子101外部から第1内部空所20内まで導入されるにあたって、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によってガス導入口10からセンサ素子101内部に急激に取り込まれた被測定ガスは、直接第1内部空所20へ導入されるのではなく、第1拡散律速部11、緩衝空間12、第2拡散律速部13を通じて被測定ガスの濃度変動が打ち消された後、第1内部空所20へ導入されるようになっている。これによって、第1内部空所20へ導入される被測定ガスの濃度変動はほとんど無視できる程度のものとなる。
第1内部空所20は、第2拡散律速部13を通じて導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられている。係る酸素分圧は、主ポンプセル21が作動することによって調整される。
主ポンプセル21は、第1内部空所20に面する第2固体電解質層6の下面のほぼ全面に設けられた天井電極部22aを有する内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6の上面(センサ素子101の一方主面)の天井電極部22aと対応する領域に外部空間に露出する態様にて設けられた外側(空所外)ポンプ電極23と、これらの電極に挟まれた第2固体電解質層6とによって構成されてなる電気化学的ポンプセルである。
内側ポンプ電極22は、第1内部空所20を区画する上下の固体電解質層(第2固体電解質層6および第1固体電解質層4)に形成されている。具体的には、第1内部空所20の天井面を与える第2固体電解質層6の下面には天井電極部22aが形成され、また、底面を与える第1固体電解質層4の上面には底部電極部22bが形成されてなる。これら天井電極部22aと底部電極部22bとは、第1内部空所20の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に設けられた導通部にて接続されてなる(図示省略)。
天井電極部22aおよび底部電極部22bは、平面視矩形状に設けられてなる。ただし、天井電極部22aのみ、あるいは、底部電極部22bのみが設けられる態様であってもよい。天井電極部22aおよび底部電極部22bの平面サイズは5.0mm〜15.0mmである。
内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23とは、多孔質サーメット電極として形成される。特に、被測定ガスに接触する内側ポンプ電極22は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。例えば、5%〜40%の気孔率を有し、Auを0.6wt〜1.4wt%程度含むAu−Pt合金とZrOとのサーメット電極として、5μm〜20μmの厚みに形成される。Au−Pt合金とZrOとの重量比率は、Pt:ZrO=7.0:3.0〜5.0:5.0程度であればよい。
一方、外側ポンプ電極23は、例えばPtあるいはその合金とZrOとのサーメット電極として、平面視矩形状に形成される。外側ポンプ電極23の平面サイズは5.0mm〜15.0mmである。
主ポンプセル21においては、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に可変電源24によって所望のポンプ電圧Vp0を印加して、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に正方向あるいは負方向に主ポンプ電流Ip0を流すことにより、第1内部空所20内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第1内部空所20に汲み入れることが可能となっている。なお、主ポンプセル21において内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に印加されるポンプ電圧Vp0を、主ポンプ電圧Vp0とも称する。
また、第1内部空所20における雰囲気中の酸素濃度(酸素分圧)を検出するために、内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、基準電極42によって、電気化学的なセンサセルである主センサセル80が構成されている。
主センサセル80における起電力V0を測定することで第1内部空所20内の酸素濃度(酸素分圧)がわかるようになっている。
さらに、コントローラ110が、起電力V0が一定となるように主ポンプ電圧Vp0をフィードバック制御することで、主ポンプ電流Ip0が制御されている。これにより、第1内部空所内20内の酸素濃度は所定の一定値に保たれるようになっている。
第3拡散律速部30は、第1内部空所20で主ポンプセル21の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第2内部空所40に導く部位である。
第2内部空所40は、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガス中の窒素酸化物(NOx)濃度の測定に係る処理を行うための空間として設けられている。NOx濃度の測定は、主として、補助ポンプセル50により酸素濃度が調整された第2内部空所40において、さらに、測定ポンプセル41が動作することによりなされる。
第2内部空所40では、あらかじめ第1内部空所20において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガスに対して、さらに補助ポンプセル50による酸素分圧の調整が行われるようになっている。これにより、第2内部空所40内の酸素濃度を高精度に一定に保つことができるため、係るガスセンサ100においては精度の高いNOx濃度測定が可能となる。
補助ポンプセル50は、第2内部空所40に面する第2固体電解質層6の下面の略全体に設けられた天井電極部51aを有する補助ポンプ電極51と、外側ポンプ電極23(外側ポンプ電極23に限られるものではなく、センサ素子101と外側の適当な電極であれば足りる)と、第2固体電解質層6とによって構成される、補助的な電気化学的ポンプセルである。
補助ポンプ電極51は、先の第1内部空所20内に設けられた内側ポンプ電極22と同様の形態にて、第2内部空所40内に配設されている。つまり、第2内部空所40の天井面を与える第2固体電解質層6に対して天井電極部51aが形成されてなり、また、第2内部空所40の底面を与える第1固体電解質層4には、底部電極部51bが形成されてなる。これら天井電極部51aと底部電極部51bは、平面視矩形状をなしているとともに、第2内部空所40の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に設けられた導通部にて接続されてなる(図示省略)。天井電極部51aの平面サイズは2.0mm〜6.0mmであり、底部電極部51bの平面サイズは1.0mm〜4.0mmである。
なお、補助ポンプ電極51についても、内側ポンプ電極22と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。
補助ポンプセル50においては、コントローラ110による制御のもと、補助ポンプ電極51と外側ポンプ電極23との間に所望の電圧(補助ポンプ電圧)Vp1を印加することにより、第2内部空所40内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2内部空所40内に汲み入れることが可能となっている。
また、第2内部空所40内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、補助ポンプ電極51と、基準電極42と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3とによって電気化学的なセンサセルである補助センサセル81が構成されている。
この補助センサセル81にて検出される、第2内部空所40内の酸素分圧に応じた起電力V1に基づいて電圧制御される可変電源52にて、補助ポンプセル50がポンピングを行う。これにより第2内部空所40内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。
また、これとともに、その補助ポンプ電流Ip1が、主センサセル80の起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、補助ポンプ電流Ip1は、制御信号として主センサセル80に入力され、その起電力V0が制御されることにより、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。NOxセンサとして使用する際は、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との働きによって、第2内部空所40内での酸素濃度は約0.001ppm程度の一定の値に保たれる。
測定ポンプセル41は、第2内部空所40内において、被測定ガス中のNOx濃度の測定を行う。測定ポンプセル41は、第2内部空所40に面する第1固体電解質層4の上面であって第3拡散律速部30から離間した位置に設けられた測定電極44と、外側ポンプ電極23と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4とによって構成された電気化学的ポンプセルである。
測定電極44は、多孔質サーメット電極である。例えばPtあるいはその合金とZrOとのサーメット電極として形成される。測定電極44は、第2内部空所40内の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。さらに、測定電極44は、第4拡散律速部45によって被覆されてなる。測定電極44の平面サイズは0.2mm〜0.8mmである。
第4拡散律速部45は、アルミナ(Al)を主成分とする多孔体にて構成される膜である。第4拡散律速部45は、測定電極44に流入するNOxの量を制限する役割を担うとともに、測定電極44の保護膜としても機能する。
測定ポンプセル41においては、コントローラ110による制御のもと、測定電極44の周囲の雰囲気中におけるNOxの分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量をポンプ電流Ip2として検出することができる。
また、測定電極44の周囲の酸素分圧を検出するために、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、測定電極44と、基準電極42とによって電気化学的なセンサセルである測定センサセル82が構成されている。測定センサセル82にて検出される、測定電極44の周囲の酸素分圧に応じた起電力V2に基づいて、可変電源46が制御される。
第2内部空所40内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第4拡散律速部45を通じて測定電極44に到達することとなる。測定電極44の周囲の被測定ガス中のNOxは還元されて(2NO→N+O)酸素を発生する。そして、この発生した酸素は測定ポンプセル41によってポンピングされることとなるが、その際、測定センサセル82にて検出された起電力V2が一定となるように可変電源46の電圧(測定ポンプ電圧)Vp2が制御される。測定電極44の周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中のNOxの濃度に比例するものであるから、測定ポンプセル41におけるポンプ電流Ip2を用いて被測定ガス中のNOx濃度が算出されることとなる。以降、係るポンプ電流Ip2のことを、NOx電流Ip2とも称する。
また、測定電極44と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と基準電極42を組み合わせて、電気化学的センサセルとして酸素分圧検出手段を構成するようにすれば、測定電極44の周りの雰囲気中のNOx成分の還元によって発生した酸素の量と基準大気に含まれる酸素の量との差に応じた起電力を検出することができ、これによって被測定ガス中のNOx成分の濃度を求めることも可能である。
また、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、外側ポンプ電極23と、基準電極42とから電気化学的なセンサセル83が構成されており、このセンサセル83によって得られる起電力Vrefによりセンサ外部の被測定ガス中の酸素分圧を検出可能となっている。
センサ素子101は、さらに、基体部を構成する固体電解質の酸素イオン伝導性を高めるために、センサ素子101を加熱して保温する温度調整の役割を担うヒータ部70を備えている。
ヒータ部70は、ヒータ電極71と、ヒータエレメント72と、ヒータリード72aと、スルーホール73と、ヒータ絶縁層74と、図1においては図示を省略するヒータ抵抗検出リード75(図2)とを、主として備えている。また、ヒータ部70は、ヒータ電極71を除いて、センサ素子101の基体部に埋設されてなる。
ヒータ電極71は、第1基板層1の下面(センサ素子101の他方主面)に接する態様にて形成されてなる電極である。
ヒータエレメント72は、第2基板層2と第3基板層3との間に設けられた抵抗発熱体である。ヒータエレメント72は、図1においては図示を省略する、センサ素子101の外部に備わるヒータ電源76(図2)から、通電経路であるヒータ電極71、スルーホール73、およびヒータリード72aを通じて給電されることより、発熱する。ヒータエレメント72は、Ptにて、あるいはPtを主成分として、形成されてなる。ヒータエレメント72は、センサ素子101のガス流通部が備わる側の所定範囲に、素子厚み方向においてガス流通部と対向するように埋設されている。ヒータエレメント72は、10μm〜20μm程度の厚みを有するように設けられる。
センサ素子101においては、ヒータ電極71を通じてヒータエレメント72に電流を流すことにより、ヒータエレメント72を発熱させることで、センサ素子101の各部を所定の温度に加熱、保温することができるようになっている。具体的には、センサ素子101は、ガス流通部付近の固体電解質および電極の温度が700℃〜900℃程度になるように加熱される。係る加熱によって、センサ素子101において基体部を構成する固体電解質の酸素イオン伝導性が高められる。なお、ガスセンサ100が使用される際の(センサ素子101が駆動される際の)ヒータエレメント72による加熱温度を、センサ素子駆動温度と称する。
ヒータエレメント72による発熱の程度(ヒータ温度)は、ヒータエレメント72の抵抗値の大きさ(ヒータ抵抗)によって把握される。ヒータ抵抗検出リード75は、係るヒータ抵抗の測定のために、設けられてなる。
<コントローラ>
次に、コントローラ110の機能についてより詳細に説明する。図2は、ガスセンサ100に備わるコントローラ110の機能的構成を示す図である。
コントローラ110は、汎用のあるいは専用のコンピュータによって実現されるものであり、そのCPU、メモリなどにより実現される機能的構成要素として、統括制御部111と、主ポンプ制御部112と、補助ポンプ制御部113と、測定ポンプ制御部114と、ヒータ制御部115と、濃度演算部116と、ポンピング診断部117とを備える。なお、ガスセンサ100が自動車のエンジンからの排気に含まれるNOxを検知および測定の対象とし、センサ素子101が排気経路に取り付けられるものである場合、コントローラ110の一部あるいは全部の機能が、当該自動車に搭載されてなるECU(電子制御装置)により実現されてもよい。
統括制御部111は、コントローラ110における種々の処理を統括的に制御する。すなわち、上述したコントローラ110各制御部がNOxの検知および濃度演算その他のために各ポンプセルやヒータなどに対して行う制御動作を統括的に制御するほか、濃度演算部116における演算処理やポンピング診断部117における診断処理を制御する。
主ポンプ制御部112は、第1内部空所20からの酸素の汲み出しあるいは汲み入れなどの、主ポンプセル21の動作を制御する。特に、後述する定常動作状態においては、第1内部空所内20内の酸素分圧に応じて主センサセル80に生じる起電力V0の値を取得し、係る起電力V0の値が所望の酸素分圧に応じた値となるよう、可変電源24が主ポンプセル21に印加する主ポンプ電圧Vp0をフィードバック制御し、その際に主ポンプセル21に流れる主ポンプ電流Ip0の値を取得する。
補助ポンプ制御部113は、第2内部空所40からの酸素の汲み出しなどの、補助ポンプセル50の動作を制御する。特に、後述する定常動作状態においては、第2内部空所内40内の酸素分圧に応じて補助センサセル81に生じる起電力V1の値を取得し、係る起電力V1の値が所望の酸素分圧に応じた値となるよう、可変電源52が補助ポンプセル50に印加する補助ポンプ電圧Vp1をフィードバック制御し、その際に補助ポンプセル50に流れる補助ポンプ電流Ip1の値を取得する。
測定ポンプ制御部114は、測定電極44の近傍領域からの酸素の汲み出しなどの、測定ポンプセル41の動作を制御する。特に、後述する定常動作状態においては、測定電極44近傍の酸素分圧に応じて測定センサセル82に生じる起電力V2の値を取得し、係る起電力V2の値が所望の酸素分圧に応じた値となるよう、可変電源46が測定ポンプセル41に印加する測定ポンプ電圧Vp2をフィードバック制御し、その際に測定ポンプセル41に流れるポンプ電流(NOx電流)Ip2の値を取得する。
ヒータ制御部115は、ヒータ部70の動作を制御する。具体的には、ヒータ抵抗検出リード75とヒータリード72aとの間の抵抗値として得られるヒータ抵抗(ヒータエレメント72の抵抗)の値が、所望する加熱温度に応じた値となるよう、ヒータ電源76に印加されるヒータ電圧を制御する。ヒータエレメント72は係る態様にて制御されたヒータ抵抗に応じた発熱量にて発熱する。ヒータ制御部115が係るヒータ抵抗の値を所望のセンサ素子駆動温度に応じて制御することにより、当該センサ素子駆動温度が実現される。
濃度演算部116は、測定ポンプセル41に流れるポンプ電流(NOx電流)Ip2の値を取得し、あらかじめセンサ素子101について設定された感度特性を記述してなる感度特性データD1に基づいて、NOx濃度を算出し、出力する。
ガスセンサ100においては、主ポンプ制御部112および補助ポンプ制御部113が主ポンプセル21さらには補助ポンプセル50を作動させることによって被測定ガスに含まれる酸素を汲み出し、酸素分圧がNOxの測定に実質的に影響がない程度(例えば0.0001ppm〜1ppm)にまで十分に低められた被測定ガスが、測定電極44に到達する。測定電極44においては、到達した被測定ガス中のNOxが還元されることによって、酸素が発生する。係る酸素は、測定ポンプ制御部114の制御のもと、測定ポンプセル41より汲み出される。係る汲み出しの際に流れるNOx電流Ip2と、被測定ガス中のNOxの濃度との間における、一定の関数関係を、感度特性と称する。
係る感度特性は、ガスセンサ100を実使用するに先立ってあらかじめ、NOx濃度が既知の複数種類のモデルガスを用いて特定され、そのデータである感度特性データD1がコントローラ110に(より詳細には濃度演算部116として機能するメモリに)記憶される。
そして、ガスセンサ100の実使用時には、被測定ガスにおけるNOx濃度に応じて流れるNOx電流Ip2の値を表す信号が濃度演算部116に時々刻々と与えられ、濃度演算部116においては、その値と特定した感度特性とに基づいて、NOx濃度が次々と演算され、その値(NOx濃度値)がコントローラ110の外部へと出力される。これにより、ガスセンサ100によれば、被測定ガス中のNOx濃度をほぼリアルタイムで知ることができるようになっている。
本実施の形態においては、以上のようなNOx濃度の出力のためにガスセンサ100において各ポンプセルにて行われる動作およびその制御、例えば、センサ素子101を素子駆動温度に保つためのヒータ部70による加熱や、被測定ガスからの酸素のポンピングや、被測定ガス中のNOxの分解により生じた酸素のポンピングや、それらを実現するために行われる、センサセルに生じた起電力に基づくフィードバック制御や、さらには、NOx電流Ip2の値に基づくNOx濃度の出力のための演算処理などを、ガスセンサ100にNOx濃度測定のための「定常動作」と称することとする。
ポンピング診断部117は、センサ素子101に備わる主ポンプセル21、補助ポンプセル50、および測定ポンプセル41のそれぞれにおけるポンピングの状況を診断するポンピング診断を行う。概略的にいえば、ポンピング診断においては、それぞれのポンプセルにおいてポンピング動作のために一対の電極間にポンプ電圧が印加される際に当該電極間に生じる電界の大きさが、あらかじめ設定された所定の閾値(第1診断閾値)を上回るか否かが診断される。診断結果は統括制御部111に与えられ、統括制御部111は、係るポンピング診断の結果、係る電界の大きさが第1診断閾値を上回ると診断されたポンプセルのポンプ電圧を低減させる制御指示を与える。なお、それぞれのポンプセルに個別の第1診断閾値が設定されてよい。
係るポンプ電圧の低減により、電極間に生じる電界が弱められる。それゆえ、電極間に第1診断閾値以上の過度に大きな電界が生じた結果、当該電極間において固体電解質を構成する酸素がポンプセル内を移動し、固体電解質を構成する酸素が減少してしまうことが、好適に抑制される。
なお、本実施の形態においては、評価の簡単のため、電極間へのポンプ電圧の印加に伴い各ポンプセルに生じる電界(電極間電界)の大きさを、以下のように単純化して算出するものとする。従って、厳密にいえば、それぞれの算出値は必ずしも各ポンプセルの電極間に生じる電界の大きさを表すものではなく、あくまで電界の大きさの相対的な大小を示す相対評価値(電界評価値)に留まる。しかしながら、少なくとも準備ポンピング処理に関していえば、異なるポンプセルの間で電界の大きさを対比する必要はないことから、係る算出値を電界の大きさを示す値として用いても、差し支えはない。
まず、主ポンプセル21の場合であれば、主ポンプ電圧Vp0の値を、内側ポンプ電極22の天井電極部22aと外側ポンプ電極23との間に存在する第2固体電解質層6の厚みにて除した値を、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23の間の電界の大きさとする。
また、補助ポンプセル50の場合も同様に、補助ポンプ電圧Vp1の値を、補助ポンプ電極51の天井電極部51aと外側ポンプ電極23との間に存在する第2固体電解質層6の厚みにて除した値を、補助ポンプ電極51と外側ポンプ電極23の間の電界の大きさとする。
一方、測定ポンプセル41の場合は、測定ポンプ電圧Vp2の値を、ともに固体電解質層であるスペーサ層5と第2固体電解質層6の厚みの総和にて除した値を、測定電極44と外側ポンプ電極23の間の電界の大きさとする。
スペーサ層5および第2固体電解質層6の厚みは、センサ素子101においてあらかじめ特定可能な(既知の)値であるので、それらが特定されている場合、事実上は、各ポンプセルにおけるポンプ電圧を把握すれば、第1診断閾値に基づくポンピング診断を行うことが出来る。それらの厚みは例えば、50μm〜400μm程度である。なお、両層の厚みが同じで得る必要はない。
実際のポンピング診断は、固体電解質を構成する酸素の減少はセンサ素子を構成する固体電解質の温度が高い場合に顕著に生じることを鑑み、一対のポンプ電極間に存在する固体電解質の温度と正の相関のある指標値(温度指標値)が、あらかじめ設定された所定の閾値(第2診断閾値)以上となる場合にのみ、行われてもよい。これは、一対のポンプ電極間に存在する固体電解質の温度が低いときには、酸素の減少は生じにくいという、固体電解質の性質を鑑みたものである。そして、第1診断閾値は、一対のポンプ電極間に存在する固体電解質が、第2診断閾値に対応する温度以上にまで加熱された状態であっても、電極間電界の大きさが当該第1診断閾値以下である限りにおいては当該固体電解質からの酸素の減少が顕著に生じることのないように、設定される。なお、それぞれのポンプセルに個別の第2診断閾値が設定されてよい。
なお、一対のポンプ電極間に存在する固体電解質の温度そのものではなく、温度指標値が用いられるのは、一対のポンプ電極間に存在する固体電解質を直接に測定することが困難だからである。
第2診断閾値となる温度指標値は、これに相当する温度が素子駆動温度よりも低くなる値として設定されるが好ましいが、素子駆動温度に相当するように設定されてもよい。
以上のようなポンピング診断の実行のため、コントローラ110には(より詳細にはポンピング診断部117として機能するメモリには)、第1診断閾値を記述した第1診断閾値データD2aと、第2診断閾値を記述した第2診断閾値データD2bとが、あらかじめ記憶されてなる。
ポンピング診断は、ガスセンサ100が起動されて以降、定常動作時も含め継続的に実行されてよいが、その作用効果がもっとも顕著でありそれゆえ処理が実効的であるのは、ガスセンサ100の起動直後など、定常動作の実行開始に先立って行われる、準備ポンピング処理の際である。準備ポンピング処理の詳細については次述する。
ガスセンサ100の定常動作が継続している状況においては通常、センサ素子101は素子駆動温度に保たれており、かつ、各ポンプセルにおいて印加されるポンプ電圧も小さいことから、各ポンプセルのポンプ電極間において第1診断閾値を上回る電界が生じることはまれである。それゆえ、ポンピング診断は省略されてよい。
<準備ポンピング処理>
上述のように、ガスセンサ100におけるNOx濃度の測定は、定常動作の状態で行われる。係る定常動作の間、第1内部空所20と第2内部空所40における酸素分圧は大気中の酸素分圧よりも十分に低い値とされる。
一方、ガスセンサ100が全ての動作を停止している間は、当然ながらいずれのポンプセルも動作していないため、センサ素子101においては、ガス導入口10からガス流通部に大気が入り込める状態となっている。それゆえ、第1内部空所20と第2内部空所40における酸素分圧は、最大で大気中と同程度にまで達している可能性がある。また、ヒータ部70による加熱もないために、センサ素子101の温度は素子駆動温度よりも十分に低くなっており、停止時間が長い場合は室温程度にまで下がっている場合もある。
このような停止状態にあるガスセンサ100を起動して、NOx濃度の測定が良好に行える定常動作状態とするためには、係る開始に先立ってあらかじめ、センサ素子101に備わる各ポンプセルにより、第1内部空所20および第2内部空所40から少なくとも一定程度の酸素を汲み出しておく必要がある。本実施の形態においては、定常動作可能な状態を実現するべく定常動作の実行に先立って各ポンプセルにて行われるこのような酸素の汲み出し処理を、準備ポンピング処理と称する。
準備ポンピング処理は、統括制御部111による各部の動作の制御のもと、行われる。なお、定常動作状態を実現するためには、低下していたセンサ素子101の温度を素子駆動温度にまで加熱する必要があり、多くの場合、係る加熱処理も準備ポンピング処理に付随する処理として必要となる。
通常、ライトオフ時間とも称される、ガスセンサ100が起動されてから定常動作状態となるまでに要する時間は、短い方が好ましい。それゆえ、準備ポンピング処理に要する時間についても、基本的には短いことが好ましい。そのため、準備ポンピング処理の際は通常、短時間で多くの酸素を汲み出すべく、各ポンプセルの電極間に定常動作時を上回る、出来るだけ高い電圧が印加される。
一方で、センサ素子101の温度が高い場合において、そのような高電圧の印加が印加されると、上述したような、強い電界の発生に伴ってそれぞれのポンプセルの一対のポンプ電極間に存在する固体電解質から酸素が移動し、これによってセンサ素子101が強度が低下してしまうことが起こり得る。準備ポンピング処理に際しては、このような、固体電解質を構成する酸素の移動を、防ぐ必要がある。
そこで、本実施の形態に係るガスセンサ100においては、準備ポンピング処理のなかでポンピング診断を実行することで、センサ素子101における強度低下を生じさせることのない範囲で、ライトオフ時間の短縮を図るようにしている。
図3は、室温の状態にあったセンサ素子101を、準備ポンピング処理を行うことなく850℃にまで昇温し、その後、当該温度を保った状態で、主ポンプセル21にポンプ電圧を印加してポンピングを行ったときの、主ポンプ電圧Vp0の印加開始から一対のポンプ電極間(内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間)に存在する固体電解質にクラックが発生するまでの時間(クラック発生時間)のワイブルプロット図である。具体的には、印加する主ポンプ電圧Vp0の大きさを違えることで、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に生じる電界の大きさを、10.0V/mm、12.5V/mm、および15.0V/mmの3水準に違えている。また、850℃という温度は、素子駆動温度として設定され得る温度である。
図3からは、センサ素子が高温に加熱された状態においては、電極間電界の大きさが大きいほど、ポンプ電圧の印加後、短時間でクラックが生じやすい傾向があることが、確認される。例えば、電界の大きさが15.0V/mmである場合には、主ポンプ電圧Vp0の印加の開始からわずか30秒(0.5min)〜40秒程度経過した時点ですでに、数%のセンサ素子101にクラックが生じることが予測される。
図3に示したワイブルプロットを与えるガスセンサ100の場合、準備ポンピング処理の際にも適用される、ポンピング診断のための第1診断閾値は、15.0V/mmと設定するのが好適な一例である。係る場合、ヒータ部70による昇温中であっても、電界の大きさが15.0V/mmを超えるような高電圧が各ポンプセルの一対のポンプ電極間に印加される時間については、せいぜい30秒以下に抑制することが可能である。より好ましくは、第1診断閾値は7.5V/mmに設定される。
一方、第2診断閾値は、対応する温度が600℃となるように設定されるのが好ましい。
ただし、ガスセンサ100において実行される具体的な準備ポンピング処理の態様については、ポンプ電極間に存在する固体電解質の温度を示す指標値(温度指標値)の相違に伴った、第2診断閾値の設定およびこれに基づく判断内容が異なる2通りの態様がある。それらの態様につき、以降において順次に説明する。
いずれの場合も、第1診断閾値を超え得る高いポンプ電圧にてポンピング動作が開始されるとともに、第2診断閾値に基づいてポンピング診断の実行の可否が判断され、当該判断の結果、ポンピング診断を実行することとなった場合には、電極間電界が第1診断閾値を超えることがないように、ポンピング動作が制御される。
高い電極間電界が維持された状態でポンピングが継続されることにより、固体電解質を構成する酸素が減少すると、当該固体電解質を主たる構成成分とするセンサ素子101の強度が低下し、クラックが発生しやすくなる。準備ポンピング処理においてポンピング診断を行い、その結果に応じてポンプ電圧を低減させることは、センサ素子101の長寿命化という点において好適である。
(第1の態様)
準備ポンピング処理の第1の態様では、ポンプ電極間に存在する固体電解質の温度と当該固体電解質における抵抗率との間に相関があることを利用して、ポンプ電極間に存在する固体電解質の抵抗率を温度指標値として採用し、600℃に相当する当該抵抗率の値を、第2診断閾値として設定するものとする。
一般に、対向配置された面積が等しい一対の電極間に配置された固体電解質の抵抗率ρは、抵抗値Rと、電極間距離dと、電極面積Sとを用いて、次の(1)式にて表すことが出来る。
ρ=R・S/d ・・・・・・(1)
しかしながら、本実施の形態の場合、抵抗値Rについてはポンプ電圧をポンプ電流にて除することにより算出が可能であるものの、センサ素子101に備わる主ポンプセル21、補助ポンプセル50、および測定ポンプセル41においては必ずしも、一対の電極のそれぞれの面積が同じではなく、また、必ずしもそれぞれのポンプセルに備わる一対の電極は、対向配置されているわけでもない。そこで、算出の簡単のため、それぞれのポンプセルにおいて、電極間距離dと電極面積Sとを、以下のように単純化して定義したうえで、(1)式を用いて抵抗率ρを算出するものとする。
従って、厳密にいえば、それぞれの算出値は必ずしも各ポンプセルの電極間に存在する抵抗率を表すものではなく、あくまで当該抵抗率の相対的な大小を示す相対評価値(抵抗率評価値)に留まる。しかしながら、少なくとも準備ポンピング処理に関していえば、異なるポンプセルの間で抵抗率を対比する必要はないことから、係る算出値を各ポンプセルの電極間に存在する抵抗率を示す値として用いても、差し支えはない。
まず、主ポンプセル21の場合であれば、内側ポンプ電極22の天井電極部22aと外側ポンプ電極23との間に存在する第2固体電解質層6の厚みを電極間距離dとし、天井電極部22aと外側ポンプ電極23の面積のうち、小さい方の値を、電極面積Sとする。
また、補助ポンプセル50の場合も同様に、補助ポンプ電極51の天井電極部51aと外側ポンプ電極23との間に存在する第2固体電解質層6の厚みを電極間距離dとし、天井電極部51aと外側ポンプ電極23の面積のうち、小さい方の値を、電極面積Sとする。
一方、測定ポンプセル41の場合は、スペーサ層5と第2固体電解質層6の厚みの総和を電極間距離dとし、測定電極44と外側ポンプ電極23の面積のうち、小さい方の値を、電極面積Sとする。
電極間距離dと電極面積Sは、センサ素子101においてあらかじめ特定可能な(既知の)値であるので、それらが特定されている場合、事実上は、各ポンプセルにおけるポンプ電圧とポンプ電流とを把握すれば、本態様に係る準備ポンピング処理においてポンプ電極間の固体電解質の温度の変化を、把握することが出来る。
図4は、準備ポンピング処理の第1の態様における処理の流れを示す図である。図4には併せて、係る準備ポンピング処理の途中におけるセンサ素子101の加熱状況および温度状況についても示している。
ガスセンサ100が起動していなかった場合など、準備ポンピング処理に際してセンサ素子101の温度が素子駆動温度よりも低い場合は、準備ポンピング処理の実行に際してヒータ部70によるセンサ素子101の加熱が開始される。ただし、ヒータ部70による加熱は、センサ素子101が素子駆動温度に到達した後も継続される。あるいは、ヒータ部70による加熱が継続している間に、準備ポンピング処理が実行される場合もある。換言すれば、準備ポンピング処理は、昇温あるいは素子駆動温度での保温のために、ヒータ部70による加熱がなされている状況で行われる。
以降においては、準備ポンピング処理の開始時点においてセンサ素子101の温度が素子駆動温度よりも低い場合を例として、説明を行う。
係る場合はまず、統括制御部111による制御指示のもと、ヒータ部70による加熱が開始されることによって、センサ素子101が昇温開始されたうえで、主ポンプ制御部112、補助ポンプ制御部113、および測定ポンプ制御部114がそれぞれ、可変電源24、52、および46を制御することによって、主ポンプセル21、補助ポンプセル50、および測定ポンプセル41のそれぞれにおいて、ガス流通部に(主として第1内部空所20および第2内部空所40に)入り込んだ大気中の酸素を汲み出すためのポンピングが開始される(ステップS1)。それとともに、ポンピング診断部117による、電極間抵抗率が第2診断閾値(図4においては第2閾値)以上となるか否かの判断も開始される(ステップS2a)。
酸素の早期の汲み出しという観点からは、係るポンピングの際にそれぞれのポンプセルにて印加されるポンプ電圧は、なるべく大きい方が好ましい。それゆえ、加熱開始後、電極間抵抗率が第2診断閾値に到達するまでの、センサ素子101の温度が比較的低い間(ステップS2aでNO)は、ポンプ電圧は、定常動作時の電圧値はもちろん、第1診断閾値(図4においては第1閾値)を上回ることも許容される。
なお、実際のポンプ電圧は、ポンプセルによっても異なるが、最大でもせいぜい2.5V程度である。ただし、ポンプ電圧が一定である必要はない。
そして、ヒータ部70による加熱が継続されることでポンプ電極間の固体電解質の温度が上昇し、これに伴い電極間抵抗率が増大して第2診断閾値以上になったとポンピング診断部117が診断すると(ステップS2aでYES)、統括制御部111の制御指示のもと、ポンプ電圧が引き下げられる(ステップS3)。係る引き下げは、ポンピング診断部117によって、ポンピング診断部117が電極間電界の方が大きいと診断されるまで行われる。
なお、ポンプ電極間の固体電解質の温度の上昇態様やポンピングの状況などは、個々のポンプセルごとに異なるので、ポンピング診断部117によるステップS2aの診断と、その後のポンプ電圧の引き下げは、それぞれのポンプセルについて別個に行われてよい。すなわち、準備ポンピング処理の途中で行われるポンピング診断は、個々のポンプセルについて独立に行われてよい。換言すれば、図4に示す処理の流れは、個々のポンプセルについて個別に適用され得る。すなわち、いずれかのポンプセルにおいて電極間抵抗率が第2診断閾値以上となっていたとしても、他のポンプセルにおいては電極間抵抗率が第2診断閾値未満のままである場合もある。つまりは、あるポンプセルについての診断の結果は、他のポンプセルに影響を与えるものではない。
よって、あるポンプセルにおいては電極間抵抗率が当該ポンプセルについて固有の第2診断閾値に到達したためにポンピング電圧が引き下げられているとしても、他のポンプセルにおいては当該ポンプセルについて設定された第2に診断閾値に到達していないような場合には、後者については開始当初からの当初のポンピング態様が維持されてよい。
ポンピング電圧が引き下げられた後も、当該ポンプ電圧のもとでのポンピング動作自体は、ポンピング対象領域(第1内部空所20、第2内部空所40、および第4拡散律速部45で被覆された測定電極44の表面近傍)における酸素分圧が、定常動作を実行可能な程度の所定の値に到達する(ステップS4でYES)まで継続される(ステップS4でNO)。
通常は、電極間抵抗率が第2診断閾値以上となってからポンピング対象領域の酸素分圧が定常動作を実行可能な程度にまで低減されるまでの間に、センサ素子101は素子駆動温度に到達しているので、酸素分圧が十分に低められた状態が実現されることにより、ガスセンサ100においては、定常動作の実行が可能となる。
(第2の態様)
準備ポンピング処理の第2の態様では、ポンプ電極間に存在する固体電解質の温度が、ヒータ部70による加熱に応じて(より具体的にはヒータエレメント72の発熱に応じて)変化することを利用して、両者の関係をあらかじめ実験的に特定しておき、ヒータ部70による加熱温度(ヒータ温度)をそのまま、ポンプ電極間に存在する固体電解質の温度を示す温度指標値として採用し、600℃に相当する当該加熱温度の値を、第2診断閾値として設定するものとする。
図5は、準備ポンピング処理の第2の態様における処理の流れを示す図である。図5には併せて、係る準備ポンピング処理の途中におけるセンサ素子101の加熱状況および温度状況についても示している。
図5に示す処理の流れは、ステップS2aに代えてステップS2bが行われる点を除いて、図4に示した第2の態様における処理の流れと同じである。それゆえ、第2の態様においては、統括制御部111の制御指示に基づくポンピングの開始(ステップS1)後、ポンピング診断部117による、ヒータ部70による加熱温度が第2診断閾値(図5においては第2閾値)以上となるか否かの判断が開始される(ステップS2b)。加熱開始後、ヒータ温度が第2診断閾値に到達するまでの、センサ素子101の温度が比較的低い間(ステップS2bでNO)は、ポンプ電圧が第1診断閾値を上回ることも許容される。その後、ヒータ部70による加熱が継続されることでヒータ温度が上昇し、第2診断閾値以上になったとポンピング診断部117が診断すると(ステップS2bでYES)、統括制御部111の制御のもとポンプ電圧が引き下げられる(ステップS3)。以降の処理は第1の態様と同じである。なお、図5に示す処理の流れも、個々のポンプセルについて個別に適用され得る。
なお、ヒータ温度は、ヒータ部70に備わるヒータ抵抗検出リード75の抵抗値であるヒータ抵抗に基づいて特定されることから、ヒータ抵抗そのものを温度指標値として採用し、第2診断閾値についてもヒータ抵抗について設定する態様であってもよい。
以上、説明したように、本実施の形態によれば、例えば、起動停止の状態にあるガスセンサを、濃度測定のための定常動作を可能な状態とするときなど、センサ素子の内部空所に存在する酸素をポンプセルにて汲み出して、内部空所における酸素分圧を所定値とする際に、ポンプ電極間に存在する固体電解質の温度が低い間はポンプセルに高い電圧を印加し、固体電解質の温度が所定の閾値以上になると、ポンプセルに印加する電圧を固体電解質からの酸素の移動が生じることのない電圧に抑制することで、ポンプ電極間に存在する固体電解質にクラックを発生させることなく、内部空所等からの酸素の汲み出しを早期に完了することが出来る。これにより、センサ素子さらにはガスセンサの長寿命化が図られる。
<変形例>
上述の実施の形態においては、測定電極44が、多孔質の保護膜として機能するとともに被測定ガスに対して所定の拡散抵抗を付与する第4拡散律速部45に被覆される態様にて第2内部空所40に配置されてなり、該第4拡散律速部45によって、測定電極44に流入するNOxの量が制限されていたが、これに代わり、被測定ガスに対し第4拡散律速部45と同等の拡散抵抗を付与する、例えばスリット状のあるいは多孔質の拡散律速部にて第2内部空所40と連通する第3内部空所を設け、該第3内部空所に測定電極44を設けるようにしてもよい。
図6は、そのようなセンサ素子201の長手方向に沿った垂直断面図を含む、ガスセンサ200の構成の一例を概略的に示す図である。なお、センサ素子201は、図1に示すセンサ素子101の構成要素と作用・機能が共通する構成要素を有している。そのような構成要素については、図1に示された対応する構成要素と同一の符号を付して、必要ある場合を除き、詳細な説明は省略する。また、コントローラ110については図示を省略している。
センサ素子201においては、第1拡散律速部11がガス導入口10を兼ねている点、第1拡散律速部11、第2拡散律速部13、および第3拡散律速部30と同様のスリット状をなす第5拡散律速部60によって第2内部空所40と連通する第3内部空所61が設けられてなる点、測定電極44が係る第3内部空所61に面する第1固体電解質層4の上面に設けられてなる点、および、測定電極44が第3内部空所61に対し露出してなる点において、図1に示したセンサ素子101と相違する。ただし、第2の内部空所40と測定電極44との間に拡散律速部が介在するという点では、センサ素子201もセンサ素子101と同様である。
係るガスセンサ200の場合、準備ポンピング処理においては、測定ポンプセル41が第3内部空所内に入り込んだ酸素を汲み出すことになる点で、上述の実施の形態に係るガスセンサ100と相違する。その他は、ガスセンサ100と同様の態様にて、準備ポンピング処理を行うことが出来る。
また、上述したように、ポンピング診断は、過大な電極間電界が固体電解質に作用するか否かを診断する処理であるので、その実施のタイミングは準備ポンピング処理の際に限られない。
例えば、センサ素子が測定電極44のようにNOxを分解する電極を備えており、当該電極がRh(ロジウム)を含むような場合において、当該電極におけるRhの酸化を防ぐ目的で、ポンプセルに大きな電圧を印加して被測定ガス中の水分を分解するという処理が実行されることがあるが、そのような場合において、ポンピング診断を実行し、電極間電界が過大となる場合にはポンプ電圧を低減させることも、可能である。
1 第1基板層
2 第2基板層
3 第3基板層
4 第1固体電解質層
5 スペーサ層
6 第2固体電解質層
10 ガス導入口
11 第1拡散律速部
12 緩衝空間
13 第2拡散律速部
20 第1内部空所
21 主ポンプセル
22 内側ポンプ電極
22a 天井電極部
22b 底部電極部
23 外側ポンプ電極
30 第3拡散律速部
40 第2内部空所
41 測定ポンプセル
42 基準電極
43 基準ガス導入空間
44 測定電極
45 第4拡散律速部
48 大気導入層
50 補助ポンプセル
51 補助ポンプ電極
51a 天井電極部
51b 底部電極部
70 ヒータ部
72 ヒータエレメント
72a ヒータリード
75 ヒータ抵抗検出リード
100 ガスセンサ
101 センサ素子
Ip0 主ポンプ電流
Ip1 補助ポンプ電流
Ip2 NOx電流
Vp0 ポンプ電圧
Vp0 主ポンプ電圧
Vp1 補助ポンプ電圧
Vp2 測定ポンプ電圧
本実施の形態においては、以上のようなNOx濃度の出力のためにガスセンサ100において各ポンプセルにて行われる動作およびその制御、例えば、センサ素子101を素子駆動温度に保つためのヒータ部70による加熱や、被測定ガスからの酸素のポンピングや、被測定ガス中のNOxの分解により生じた酸素のポンピングや、それらを実現するために行われる、センサセルに生じた起電力に基づくフィードバック制御や、さらには、NOx電流Ip2の値に基づくNOx濃度の出力のための演算処理などを、ガスセンサ100におけるNOx濃度測定のための「定常動作」と称することとする。
一方で、センサ素子101の温度が高い場合において、そのような高電圧の印加が印加されると、上述したような、強い電界の発生に伴ってそれぞれのポンプセルの一対のポンプ電極間に存在する固体電解質から酸素が移動し、これによってセンサ素子101強度が低下してしまうことが起こり得る。準備ポンピング処理に際しては、このような、固体電解質を構成する酸素の移動を、防ぐ必要がある。
図5に示す処理の流れは、ステップS2aに代えてステップS2bが行われる点を除いて、図4に示した第の態様における処理の流れと同じである。それゆえ、第2の態様においては、統括制御部111の制御指示に基づくポンピングの開始(ステップS1)後、ポンピング診断部117による、ヒータ部70による加熱温度が第2診断閾値(図5においては第2閾値)以上となるか否かの判断が開始される(ステップS2b)。加熱開始後、ヒータ温度が第2診断閾値に到達するまでの、センサ素子101の温度が比較的低い間(ステップS2bでNO)は、ポンプ電圧が第1診断閾値を上回ることも許容される。その後、ヒータ部70による加熱が継続されることでヒータ温度が上昇し、第2診断閾値以上になったとポンピング診断部117が診断すると(ステップS2bでYES)、統括制御部111の制御のもとポンプ電圧が引き下げられる(ステップS3)。以降の処理は第1の態様と同じである。なお、図5に示す処理の流れも、個々のポンプセルについて個別に適用され得る。

Claims (12)

  1. 酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサであって、
    前記センサ素子が、
    前記センサ素子の内部に導入されたガスと接触可能に配置された第1の電極と、前記第1の電極との間に前記固体電解質からなる部分が存在するように配置された第2の電極とを備え、前記第1の電極と前記第2の電極との間に所定のポンプ電圧が印加されることで前記第1の電極が面する領域から酸素を外部に汲み出し可能な電気化学的ポンプセルである少なくとも1つのポンプセルと、
    前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、
    を有してなり、
    かつ、
    前記ガスセンサの動作を制御するコントローラ、
    をさらに備え、
    前記コントローラが、
    前記第1の電極と前記第2の電極との間に前記所定のポンプ電圧が印加されることによって前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分に生じる電極間電界が、第1の閾値を上回るか否かを診断する第1の診断を行うポンピング診断部、
    を有してなり、
    前記電極間電界が前記第1の閾値を上回る場合、前記電極間電界が前記第1の閾値を下回るように前記所定のポンプ電圧を低減させる、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  2. 請求項1に記載のガスセンサであって、
    前記ポンピング診断部が、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分における温度と正の相関を有する温度指標値が第2の閾値を上回るか否かを診断する第2の診断を行い、
    前記温度指標値が第2の閾値以上である場合に前記第1の診断を行う、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  3. 請求項2に記載のガスセンサであって、
    前記温度指標値が、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分の抵抗率である、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  4. 請求項2に記載のガスセンサであって、
    前記温度指標値が、前記ヒータ部に備わる発熱体の抵抗値から特定されるヒータ温度あるいは前記抵抗値自体である、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  5. 請求項2ないし請求項4のいずれかに記載のガスセンサであって、
    被測定ガス中のNOx濃度の測定が、前記センサ素子が前記ヒータ部による加熱によって所定の素子駆動温度に保たれてなり、かつ、前記少なくとも1つのポンプセルにおいて前記第1の電極が面している領域の酸素分圧が所定値以下に保たれた定常動作状態で行われ、
    非定常動作状態から前記定常動作状態への移行が、前記ヒータ部が前記センサ素子を前記素子駆動温度に昇温する間に、前記少なくとも1つのポンプセルが前記領域から酸素を汲み出す準備ポンピングを行うことにより行われ、
    前記ポンピング診断部は、前記非定常動作状態から前記定常動作状態への移行の間に、前記第1および第2の診断を行う、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  6. 請求項5に記載のガスセンサであって、
    前記センサ素子が、
    外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、
    前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、
    前記第1の電極の1つであり、前記第1の内部空所に面して設けられてなる内側ポンプ電極と、前記第2の電極であり、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられてなる空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の1つである、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの1つである主ポンプセルと、
    前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、
    前記第1の電極の他の1つであり、前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の他の1つである、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの他の1つである補助ポンプセルと、
    前記第1の電極のさらに他の1つであり、前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第2の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、
    前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される、前記少なくとも1つのポンプセルのさらに他の1つである測定ポンプセルと、
    前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、
    を有してなり、
    かつ、
    前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に主ポンプ電圧を印加する第1の可変電源と、
    前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に補助ポンプ電圧を印加する第2の可変電源と、
    前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に測定ポンプ電圧を印加する第3の可変電源と、
    をさらに有してなり、前記定常動作状態においては、
    前記第1の可変電源が、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプ電圧を印加し、
    前記第2の可変電源が、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記補助ポンプ電圧を印加し、
    前記第3の可変電源が、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプ電圧を印加する、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  7. 酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサの、動作制御方法であって、
    前記センサ素子が、
    前記センサ素子の内部に導入されたガスと接触可能に配置された第1の電極と、前記第1の電極との間に前記固体電解質からなる部分が存在するように配置された第2の電極とを備え、前記第1の電極と前記第2の電極との間に所定のポンプ電圧が印加されることで前記第1の電極が面する領域から酸素を外部に汲み出し可能な電気化学的ポンプセルである少なくとも1つのポンプセルと、
    前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、
    を有してなり、
    前記第1の電極と前記第2の電極との間に前記所定のポンプ電圧が印加される電圧印加工程と、
    前記電圧印加工程における前記ポンプ電圧の印加によって、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分に生じる電極間電界が、第1の閾値を上回るか否かを診断する第1の診断を行うポンピング診断工程、
    を備え、
    前記ポンピング診断工程においては、前記電極間電界が前記第1の閾値を上回る場合、前記電極間電界が前記第1の閾値を下回るように、前記電圧印加工程において印加される前記所定のポンプ電圧を低減させる、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  8. 請求項7に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記ポンピング診断工程においては、
    前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分における温度と正の相関を有する温度指標値が第2の閾値を上回るか否かを診断する第2の診断をさらに行い、
    前記温度指標値が第2の閾値以上である場合に前記第1の診断を行う、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  9. 請求項8に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記温度指標値が、前記第1の電極と前記第2の電極との間の前記固体電解質からなる部分の抵抗率である、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  10. 請求項8に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記温度指標値が、前記ヒータ部に備わる発熱体の抵抗値から特定されるヒータ温度あるいは前記抵抗値自体である、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  11. 請求項8ないし請求項10のいずれかに記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記ガスセンサにおける被測定ガス中のNOx濃度の測定が、前記センサ素子が前記ヒータ部による加熱によって所定の素子駆動温度に保たれてなり、かつ、前記少なくとも1つのポンプセルにおいて前記第1の電極が面している領域の酸素分圧が所定値以下に保たれた定常動作状態で行われるとするときに、
    前記ガスセンサを非定常動作状態から前記定常動作状態へと移行させる移行工程を有してなり、
    前記移行工程が、
    前記ヒータ部が前記センサ素子を前記素子駆動温度に昇温する昇温工程と、
    前記昇温工程の間に、前記少なくとも1つのポンプセルが前記領域から酸素を汲み出す準備ポンピング工程と、
    を含み、
    前記移行工程の間に、前記ポンピング診断工程による前記第1および第2の診断が行われる、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  12. 請求項11に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記センサ素子が、
    外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、
    前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、
    前記第1の電極の1つであり、前記第1の内部空所に面して設けられてなる内側ポンプ電極と、前記第2の電極であり、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられてなる空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の1つである、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの1つである主ポンプセルと、
    前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、
    前記第1の電極の他の1つであり、前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記固体電解質からなる部分の他の1つである、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成された、前記少なくとも1つのポンプセルの他の1つである補助ポンプセルと、
    前記第1の電極のさらに他の1つであり、前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第2の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、
    前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される、前記少なくとも1つのポンプセルのさらに他の1つである測定ポンプセルと、
    前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、
    を有してなり、
    かつ、前記ガスセンサが、
    前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に主ポンプ電圧を印加する第1の可変電源と、
    前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に補助ポンプ電圧を印加する第2の可変電源と、
    前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に測定ポンプ電圧を印加する第3の可変電源と、
    をさらに有してなり、前記定常動作状態においては、
    前記第1の可変電源が、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプ電圧を印加し、
    前記第2の可変電源が、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記補助ポンプ電圧を印加し、
    前記第3の可変電源が、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプ電圧を印加する、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07159374A (ja) * 1993-09-30 1995-06-23 Robert Bosch Gmbh ガス中の酸素濃度検出用電気化学的測定センサ
JPH09113484A (ja) * 1995-10-20 1997-05-02 Ngk Insulators Ltd 被測定ガス中の所定ガス成分の測定方法及び測定装置
JP2001281211A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Ngk Spark Plug Co Ltd ガスセンサの制御方法,及び内燃機関の制御方法
US20040238378A1 (en) * 2002-03-29 2004-12-02 Shinji Kumazawa Nox measurement device, nox sensor self-diagnosis device, and self-diagnosis method thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1019843A (ja) * 1996-06-28 1998-01-23 Ngk Spark Plug Co Ltd 可燃物質濃度検出器及び可燃物質濃度の検出方法
JP3050781U (ja) 1998-01-22 1998-07-31 三木 幸二 履物及びサンダル
JP2014209128A (ja) * 2009-10-15 2014-11-06 日本碍子株式会社 ガスセンサおよびセンサ素子の製造方法
US8579599B2 (en) * 2010-03-26 2013-11-12 Schlumberger Technology Corporation System, apparatus, and method for rapid pump displacement configuration
JP2012198247A (ja) * 2012-07-24 2012-10-18 Ngk Insulators Ltd ガスセンサおよびNOxセンサ
JP5937995B2 (ja) 2013-03-28 2016-06-22 日本碍子株式会社 ポンプセルの内部電極の製法
US20180008979A1 (en) * 2015-01-30 2018-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid pumping and temperature regulation
JP6655522B2 (ja) * 2016-09-30 2020-02-26 日本碍子株式会社 ガスセンサ、触媒診断システム、および、触媒診断方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07159374A (ja) * 1993-09-30 1995-06-23 Robert Bosch Gmbh ガス中の酸素濃度検出用電気化学的測定センサ
JPH09113484A (ja) * 1995-10-20 1997-05-02 Ngk Insulators Ltd 被測定ガス中の所定ガス成分の測定方法及び測定装置
JP2001281211A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Ngk Spark Plug Co Ltd ガスセンサの制御方法,及び内燃機関の制御方法
US20040238378A1 (en) * 2002-03-29 2004-12-02 Shinji Kumazawa Nox measurement device, nox sensor self-diagnosis device, and self-diagnosis method thereof

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