JP2021162581A - センサ素子及びガスセンサ - Google Patents

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【課題】広い範囲の特定ガス濃度を精度良く検出する。【解決手段】センサ素子101は、第1測定用ポンプセル41aと、第2測定用ポンプセル41bとを備えている。第1測定用ポンプセル41aは、素子本体の内部の被測定ガス流通部のうちの第3内部空所61に配設された第1測定電極44を有し、特定ガスに由来して第3内部空所61で発生する酸素の汲み出しを行う。第2測定用ポンプセル41bは、第4内部空所63に配設された第2測定電極45を有し、特定ガスに由来して第4内部空所63で発生する酸素の汲み出しを行う。センサ素子101は、外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている。【選択図】図1

Description

本発明は、センサ素子及びガスセンサに関する。
従来、自動車の排気ガスなどの被測定ガスにおけるNOxなどの特定ガス濃度を検出する限界電流式のガスセンサが知られている。例えば、特許文献1には、複数の酸素イオン伝導性の固体電解質層の積層体と、積層体の内部空所の酸素分圧調整用の電気化学的ポンプセルを構成するポンプ電極と、積層体の内部に配設された測定電極と、を備えたガスセンサが記載されている。このガスセンサでNOxの濃度を検出する場合、まず、ポンプ電極を用いて内部空所における被測定ガスの酸素濃度を調整する。次に、酸素濃度が調整された後の被測定ガス中のNOxが測定電極の周囲で還元される。そして、測定電極の周囲の酸素を汲み出ときに流れるポンプ電流Ip2に基づいて、被測定ガス中のNOxの濃度が検出される。
特許第5323752号公報
ところで、1つのガスセンサがNOxの濃度を精度良く測定可能な範囲には、限界があった。例えば、被測定ガス中のNOx濃度が高すぎると、ポンプ電流Ip2が限界電流にならなくなり、NOx濃度を正しく測定できなくなる。また、被測定ガス中のNOxの濃度が低すぎると、ポンプ電流Ip2が小さすぎるため、誤差などの影響を受けて測定精度が低下する。そのため、より広い範囲でNOx濃度を測定できるガスセンサが望まれていた。
本発明はこのような課題を解決するためになされたものであり、広い範囲の特定ガス濃度を精度良く検出することを主目的とする。
本発明は、上述した主目的を達成するために以下の手段を採った。
本発明の第1のセンサ素子は、
被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するためのセンサ素子であって、
酸素イオン伝導性の固体電解質層を有し、前記被測定ガスを導入して流通させる被測定ガス流通部が内部に設けられた素子本体と、
前記被測定ガス流通部のうちの酸素濃度調整室の酸素濃度を調整する調整用ポンプセルと、
前記被測定ガス流通部のうちの前記酸素濃度調整室の下流側に設けられた第1測定室に配設された第1測定電極を有し、前記特定ガスに由来して前記第1測定室で発生する酸素の汲み出しを行うための第1測定用ポンプセルと、
前記被測定ガス流通部のうちの前記酸素濃度調整室の下流側に設けられた第2測定室に配設された第2測定電極を有し、前記特定ガスに由来して前記第2測定室で発生する酸素の汲み出しを行うための第2測定用ポンプセルと、
を備え、
外部から前記第1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、外部から前記第2測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている、
ものである。
この第1のセンサ素子では、センサ素子の外部から第1測定電極までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、センサ素子の外部から第2測定電極までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている。これにより、第1測定用ポンプセルよりも第2測定用ポンプセルの方が、被測定ガス中の特定ガスがより高濃度であっても、酸素を汲み出す際の電流を限界電流にすることができる。すなわち、第2測定用ポンプセルは、第1測定用ポンプセルと比べて、特定ガスが高濃度の場合の特定ガス濃度の検出に適している。逆に、第1測定用ポンプセルは、第2測定用ポンプセルと比べて、特定ガスが低濃度の場合であっても比較的大きい限界電流を流すことができるから、低濃度の特定ガス濃度の検出に適している。したがって、この第1のセンサ素子では、第1測定用ポンプセルと第2測定用ポンプセルとを使い分けることで、例えばこれらのうち一方の測定用ポンプセルしか備えないセンサ素子と比較して、低濃度から高濃度までの広い範囲の特定ガス濃度を精度良く検出できる。
本発明の第1のセンサ素子は、前記素子本体の内部に配設され、前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度の検出の基準となる基準ガスと接触する基準電極、を備えていてもよい。
本発明の第1のセンサ素子において、前記第1測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部以外に設けられ前記第1測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第1汲出先測定電極を有し、前記第2測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部以外に設けられ前記第2測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第2汲出先測定電極を有していてもよい。
本発明の第1のセンサ素子において、前記第1測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第1外側測定電極を有し、前記第2測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第2外側測定電極を有していてもよい。第1外側測定電極は、上述した第1汲出先測定電極の一例でもある。第2外側測定電極は、上述した第2汲出先測定電極の一例でもある。
本発明の第1のセンサ素子において、前記被測定ガス流通部は、前記センサ素子の外部から前記第1測定電極までの前記被測定ガスの経路中に設けられた第1測定電極用拡散律速部と、前記センサ素子の外部から前記第2測定電極までの前記被測定ガスの経路中且つ前記第1測定電極用拡散律速部を通らない経路中に設けられた第2測定電極用拡散律速部と、を有しており、前記第1測定電極用拡散律速部よりも前記第2測定電極用拡散律速部の方が拡散抵抗が高いことで、前記第1拡散抵抗R1よりも前記第2拡散抵抗R2の方が高くなっていてもよい。このように、互いに並列に配置された第1測定電極用拡散律速部及び第2測定電極用拡散律速部について、第2測定電極用拡散律速部の方が拡散抵抗が高くなるようにしておくことで、比較的容易に第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2を高くすることができる。
この場合において、前記第1測定電極用拡散律速部は、前記酸素濃度調整室と前記第1測定室との間の前記被測定ガスの経路中に設けられており、前記第2測定電極用拡散律速部は、前記酸素濃度調整室と前記第2測定室との間の前記被測定ガスの経路中に設けられていてもよい。こうすれば、センサ素子の外側から酸素濃度調整室までの被測定ガスの経路については、第1測定電極と第2測定電極とで経路を並列に分ける必要がないため、比較的簡単な構成で第1拡散抵抗よりも第2拡散抵抗を高くすることができる。
本発明の第1のセンサ素子において、前記第1測定電極用拡散律速部は、スリット状の隙間又は多孔質体であり、前記第2測定電極用拡散律速部は、スリット状の隙間又は多孔質体であってもよい。
本発明の第1のセンサ素子は、nを3以上の整数として、前記第1測定用ポンプセル及び前記第2測定用ポンプセルを含む、第1〜第n測定用ポンプセルを備え、pを3からnまでの整数として、第p測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部のうちの前記酸素濃度調整室の下流側に設けられた第p測定室に配設された第p測定電極を有し、前記特定ガスに由来して前記第p測定室で発生する酸素の汲み出しを行うよう構成されており、前記素子本体は、外部から前記第p−1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第p−1拡散抵抗Rp-1よりも、外部から前記第p測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第p拡散抵抗Rpの方が高くなるように構成されていてもよい。すなわち、R1<R2<・・・Rn-1<Rnとなるようにしてもよい。このセンサ素子では、第1〜第n測定用ポンプセルを使い分けることで、第1,第2測定用ポンプセルしか備えないセンサ素子と比較して、特定ガス濃度を精度良く検出できる範囲(特定ガス濃度の検出範囲)をさらに広げることができる。
本発明の第1のセンサ素子において、前記第p測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部以外に設けられ前記第p測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第p汲出先測定電極を有していてもよい。
本発明の第1のセンサ素子において、前記第p測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第p外側測定電極を有していてもよい。第p外側測定電極は、上述した第p汲出先測定電極の一例でもある。
この場合において、前記第1拡散抵抗R1と前記第n拡散抵抗Rnとの比Rn/R1が、1超過100以下であってもよい。すなわち、第1〜第n測定電極のうち、外部からの被測定ガスの経路の拡散抵抗が最も低い測定電極である第1測定電極の第1拡散抵抗R1と、外部からの被測定ガスの経路の拡散抵抗が最も高い測定電極である第n測定電極の第n拡散抵抗Rnと、の比Rn/R1が、1超過100以下であってもよい。なお、nが3以上の場合に限らず、nが2の場合にもこの関係が成り立っていてもよい。すなわち、センサ素子が測定用ポンプセルとして第1,第2測定用ポンプセルのみを備える場合に、R2/R1が1超過100以下であってもよい。
本発明の第1のガスセンサは、上述したいずれかの態様の第1のセンサ素子と、前記第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第1測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する低濃度測定モードと、前記第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第2測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する高濃度測定モードと、を有する特定ガス濃度検出手段と、を備えたものである。このガスセンサは、低濃度測定モードでは第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流の値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するから、低濃度の特定ガス濃度を精度良く検出できる。また、高濃度測定モードでは第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流の値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するから、高濃度の特定ガス濃度を精度良く検出できる。
本発明の第1のガスセンサにおいて、前記特定ガス濃度検出手段は、前記低濃度測定モードにおいて前記第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度が所定の高濃度領域に含まれると判定した場合には前記高濃度測定モードへの切り替えを行い、前記高濃度測定モードにおいて前記第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度が所定の低濃度領域に含まれると判定した場合には前記低濃度測定モードへの切り替えを行ってもよい。こうすれば、ポンプ電流に基づいて低濃度測定モードと高濃度測定モードとの切り替えを適切に行うことができる。
この場合において、前記ガスセンサは、前記基準電極と前記第1測定電極との間の第1測定用電圧を検出する第1測定用電圧検出手段と、前記基準電極と前記第2測定電極との間の第2測定用電圧を検出する第2測定用電圧検出手段と、を備えていてもよい。また、前記特定ガス濃度検出手段は、前記低濃度測定モードでは前記第1測定用電圧に基づいて前記第1測定用ポンプセルを制御し、前記高濃度測定モードでは前記第2測定用電圧に基づいて前記第2測定用ポンプセルを制御してもよい。
本発明の第2のセンサ素子は、
被測定ガス中の特定ガス濃度としての酸素濃度を検出するためのセンサ素子であって、
酸素イオン伝導性の固体電解質層を有し、前記被測定ガスを導入して流通させる被測定ガス流通部が内部に設けられた素子本体と、
前記被測定ガス流通部のうちの第1測定室に配設された第1測定電極を有し、前記被測定ガス中の酸素の汲み出しを行うための第1測定用ポンプセルと、
前記被測定ガス流通部のうちの第2測定室に配設された第2測定電極を有し、前記被測定ガス中の酸素の汲み出しを行うための第2測定用ポンプセルと、
を備え、
前記素子本体は、外部から前記第1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、外部から前記第2測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている、
ものである。
この第2のセンサ素子は、特定ガス濃度としての酸素濃度を検出するためのセンサ素子である。この第2のセンサ素子は、上述した第1のセンサ素子と同様に、センサ素子の外部から第1測定電極までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、センサ素子の外部から第2測定電極までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている。したがって、この第2のセンサ素子においても、第1測定用ポンプセルと第2測定用ポンプセルとを使い分けることで、例えばこれらのうち一方の測定用ポンプセルしか備えないセンサ素子と比較して、低濃度から高濃度までの広い範囲の特定ガス濃度を精度良く検出できる。
本発明の第2のセンサ素子において、前記第1測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部以外に設けられ前記第1測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第1汲出先測定電極を有し、前記第2測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部以外に設けられ前記第2測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第2汲出先測定電極を有していてもよい。
本発明の第2のセンサ素子において、前記第1測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第1外側測定電極を有し、前記第2測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第2外側測定電極を有していてもよい。第1外側測定電極は、上述した第1汲出先測定電極の一例でもある。第2外側測定電極は、上述した第2汲出先測定電極の一例でもある。
本発明の第2のガスセンサは、上述した第2のセンサ素子と、前記第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第1測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する低濃度測定モードと、前記第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第2測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する高濃度測定モードと、を有する特定ガス濃度検出手段と、を備えたものである。この第2のガスセンサは、上述した第1のガスセンサと同様に、低濃度測定モードでは第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流の値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するから、低濃度の特定ガス濃度を精度良く検出できる。また、高濃度測定モードでは第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流の値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するから、高濃度の特定ガス濃度を精度良く検出できる。
本発明の第2のセンサ素子において、上述した本発明の第1のセンサ素子の種々の態様と同様の態様を採用してもよいし、上述した本発明の第1のセンサ素子と同様の構成を追加してもよい。本発明の第2のガスセンサにおいて、上述した本発明の第1のガスセンサの種々の態様と同様の態様を採用してもよいし、上述した本発明の第1のガスセンサと同様の構成を追加してもよい。
ガスセンサ100の構成の一例を概略的に示した断面模式図。 被測定ガス流通部の断面模式図。 制御装置90と各セルとの電気的な接続関係を示すブロック図。 第1測定用ポンプセル41aのV−I特性の一例を示す説明図。 NOx濃度とポンプ電流Ip2aとの対応関係の一例を示す説明図。 第2測定用ポンプセル41bのV−I特性の一例を示す説明図。 NOx濃度とポンプ電流Ip2bとの対応関係の一例を示す説明図。 濃度検出処理ルーチンの一例を示すフローチャート。 変形例の被測定ガス流通部の断面模式図。 変形例の第4拡散律速部60の断面模式図。 変形例の第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の断面模式図。 変形例の第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の断面模式図。 変形例の被測定ガス流通部の断面模式図。 変形例の第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の断面模式図。 変形例のガスセンサ200の構成の一例を概略的に示した断面模式図。 変形例の第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の断面模式図。 変形例の被測定ガス流通部の断面模式図。 変形例のガスセンサ300の構成の一例を概略的に示した断面模式図。 センサ素子301の被測定ガス流通部の断面模式図。 センサ素子301の第3内部空所61,第4内部空所63,及び基準ガス室343の断面模式図。 変形例の被測定ガス流通部の断面模式図。 変形例の被測定ガス流通部の断面模式図。
次に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。図1は、本発明の一実施形態であるガスセンサ100の構成の一例を概略的に示した断面模式図である。図2は、被測定ガス流通部の断面模式図である。図3は、制御装置90と各セルとの電気的な接続関係を示すブロック図である。図2は、センサ素子101のスペーサ層5を前後左右方向に沿って切断した部分断面を示している。このガスセンサ100は、例えば内燃機関の排ガス管などの配管に取り付けられている。ガスセンサ100は、内燃機関の排ガスを被測定ガスとして、被測定ガス中のNOxやアンモニアなどの特定ガスの濃度を検出する。本実施形態では、ガスセンサ100は特定ガス濃度としてNOx濃度を測定するものとした。ガスセンサ100は、長尺な直方体形状をしたセンサ素子101と、センサ素子101が備える各セル21,41a,41b,50,80,81,82a,82b,83と、可変電源24,46,52,切替スイッチ85,86を有しガスセンサ100全体を制御する制御装置90と、を備えている。
センサ素子101は、それぞれがジルコニア(ZrO2)等の酸素イオン伝導性固体電解質層からなる第1基板層1と、第2基板層2と、第3基板層3と、第1固体電解質層4と、スペーサ層5と、第2固体電解質層6との6つの層が、図1で下側からこの順に積層された積層体を有する素子である。また、これら6つの層を形成する固体電解質は緻密な気密のものである。係るセンサ素子101は、例えば、各層に対応するセラミックスグリーンシートに所定の加工および回路パターンの印刷などを行った後にそれらを積層し、さらに、焼成して一体化させることによって製造される。
センサ素子101の先端部側(図1の左端部側)であって、第2固体電解質層6の下面と第1固体電解質層4の上面との間には、ガス導入口10と、第1拡散律速部11と、緩衝空間12と、第2拡散律速部13と、第1内部空所20と、第3拡散律速部30と、第2内部空所40と、第4拡散律速部60と、第3内部空所61とが、この順に連通する態様にて隣接形成されてなる。また、図2に示すように、第2内部空所40には、第5拡散律速部62と、第4内部空所63とが、この順に連通する態様にて隣接形成されている。第5拡散律速部62及び第4内部空所63は、第4拡散律速部60を通らない被測定ガスの経路中に設けられている。言い換えると、第4拡散律速部60及び第3内部空所61と、第5拡散律速部62及び第4内部空所63とは、互いに並列に配置されている。第5拡散律速部62は、第4拡散律速部60よりも被測定ガスの流路長さ(図2の前後長さ)が長くなっており、これにより第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高くなっている。
ガス導入口10と、緩衝空間12と、第1内部空所20と、第2内部空所40と、第3内部空所61と、第4内部空所63とは、スペーサ層5をくり抜いた態様にて設けられた上部を第2固体電解質層6の下面で、下部を第1固体電解質層4の上面で、側部をスペーサ層5の側面で区画されたセンサ素子101内部の空間である。
第1拡散律速部11と、第2拡散律速部13と、第3拡散律速部30とはいずれも、2本の横長の(図1の紙面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる(図2も参照)。また、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62は、第2固体電解質層6の下面との隙間として形成された1本の横長の(図1の紙面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる(図2も参照)。なお、ガス導入口10から第3内部空所61及び第4内部空所63に至る部位を被測定ガス流通部とも称する。
また、被測定ガス流通部よりも先端側から遠い位置には、第3基板層3の上面と、スペーサ層5の下面との間であって、側部を第1固体電解質層4の側面で区画される位置に基準ガス導入空間43が設けられている。基準ガス導入空間43には、NOx濃度の測定を行う際の基準ガスとして、例えば大気が導入される。
大気導入層48は、多孔質セラミックスからなる層であって、大気導入層48には基準ガス導入空間43を通じて基準ガスが導入されるようになっている。また、大気導入層48は、基準電極42を被覆するように形成されている。
基準電極42は、第3基板層3の上面と第1固体電解質層4とに挟まれる態様にて形成される電極であり、上述のように、その周囲には、基準ガス導入空間43につながる大気導入層48が設けられている。また、後述するように、基準電極42を用いて第1内部空所20内,第2内部空所40内,第3内部空所61内,及び第4内部空所63内の酸素濃度(酸素分圧)を測定することが可能となっている。基準電極42は、多孔質サーメット電極(例えば、PtとZrO2とのサーメット電極)として形成される。
被測定ガス流通部において、ガス導入口10は、外部空間に対して開口してなる部位であり、該ガス導入口10を通じて外部空間からセンサ素子101内に被測定ガスが取り込まれるようになっている。第1拡散律速部11は、ガス導入口10から取り込まれた被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。緩衝空間12は、第1拡散律速部11より導入された被測定ガスを第2拡散律速部13へと導くために設けられた空間である。第2拡散律速部13は、緩衝空間12から第1内部空所20に導入される被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。被測定ガスが、センサ素子101外部から第1内部空所20内まで導入されるにあたって、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によってガス導入口10からセンサ素子101内部に急激に取り込まれた被測定ガスは、直接第1内部空所20へ導入されるのではなく、第1拡散律速部11、緩衝空間12、第2拡散律速部13を通じて被測定ガスの圧力変動が打ち消された後、第1内部空所20へ導入されるようになっている。これによって、第1内部空所20へ導入される被測定ガスの圧力変動はほとんど無視できる程度のものとなる。第1内部空所20は、第2拡散律速部13を通じて導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられている。係る酸素分圧は、主ポンプセル21が作動することによって調整される。
主ポンプセル21は、第1内部空所20に面する第2固体電解質層6の下面のほぼ全面に設けられた天井電極部22aを有する内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6の上面の天井電極部22aと対応する領域に外部空間に露出する態様にて設けられた外側ポンプ電極23と、これらの電極に挟まれた第2固体電解質層6とによって構成されてなる電気化学的ポンプセルである。
内側ポンプ電極22は、第1内部空所20を区画する上下の固体電解質層(第2固体電解質層6および第1固体電解質層4)、および、側壁を与えるスペーサ層5にまたがって形成されている。具体的には、第1内部空所20の天井面を与える第2固体電解質層6の下面には天井電極部22aが形成され、また、底面を与える第1固体電解質層4の上面には底部電極部22bが形成され、そして、それら天井電極部22aと底部電極部22bとを接続するように、側部電極部22c(図2参照)が第1内部空所20の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に形成されて、該側部電極部22cの配設部位においてトンネル形態とされた構造において配設されている。
内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23とは、多孔質サーメット電極(例えば、Auを1%含むPtとZrO2とのサーメット電極)として形成される。なお、被測定ガスに接触する内側ポンプ電極22は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。
主ポンプセル21においては、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に所望の電圧Vp0を印加して、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に正方向あるいは負方向にポンプ電流Ip0を流すことにより、第1内部空所20内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第1内部空所20に汲み入れることが可能となっている。
また、第1内部空所20における雰囲気中の酸素濃度(酸素分圧)を検出するために、内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、基準電極42によって、電気化学的なセンサセル、すなわち、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80が構成されている。
主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80における起電力(電圧V0)を測定することで第1内部空所20内の酸素濃度(酸素分圧)がわかるようになっている。さらに、電圧V0が目標値となるように可変電源24の電圧Vp0をフィードバック制御することでポンプ電流Ip0が制御されている。これによって、第1内部空所20内の酸素濃度は所定の一定値に保つことができる。
第3拡散律速部30は、第1内部空所20で主ポンプセル21の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第2内部空所40に導く部位である。
第2内部空所40は、あらかじめ第1内部空所20において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガスに対して、さらに補助ポンプセル50による酸素分圧の調整を行うための空間として設けられている。これにより、第2内部空所40内の酸素濃度を高精度に一定に保つことができるため、係るガスセンサ100においては精度の高いNOx濃度測定が可能となる。
補助ポンプセル50は、第2内部空所40に面する第2固体電解質層6の下面の略全体に設けられた天井電極部51aを有する補助ポンプ電極51と、外側ポンプ電極23(外側ポンプ電極23に限られるものではなく、センサ素子101の外側の適当な電極であれば足りる)と、第2固体電解質層6とによって構成される、補助的な電気化学的ポンプセルである。
係る補助ポンプ電極51は、先の第1内部空所20内に設けられた内側ポンプ電極22と同様なトンネル形態とされた構造において、第2内部空所40内に配設されている。つまり、第2内部空所40の天井面を与える第2固体電解質層6に対して天井電極部51aが形成され、また、第2内部空所40の底面を与える第1固体電解質層4には、底部電極部51bが形成され、そして、それらの天井電極部51aと底部電極部51bとを連結する側部電極部51c(図2参照)が、第2内部空所40の側壁を与えるスペーサ層5の両壁面にそれぞれ形成されたトンネル形態の構造となっている。なお、補助ポンプ電極51についても、内側ポンプ電極22と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。
補助ポンプセル50においては、補助ポンプ電極51と外側ポンプ電極23との間に所望の電圧Vp1を印加することにより、第2内部空所40内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2内部空所40内に汲み入れることが可能となっている。
また、第2内部空所40内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、補助ポンプ電極51と、基準電極42と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81が構成されている。
なお、この補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81にて検出される起電力(電圧V1)に基づいて電圧制御される可変電源52にて、補助ポンプセル50がポンピングを行う。これにより第2内部空所40内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。
また、これとともに、そのポンプ電流Ip1が、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80の起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、ポンプ電流Ip1は、制御信号として主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80に入力され、その電圧V0の上述した目標値が制御されることにより、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。NOxセンサとして使用する際は、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との働きによって、第2内部空所40内での酸素濃度は約0.001ppm程度の一定の値に保たれる。第1内部空所20及び第2内部空所40は酸素濃度調整室の一例であり、主ポンプセル21及び補助ポンプセル50は調整用ポンプセルの一例である。
第4拡散律速部60は、第2内部空所40で補助ポンプセル50の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第3内部空所61に導く部位である。第4拡散律速部60は、第3内部空所61に流入するNOxの量を制限する役割を担う。
第3内部空所61は、あらかじめ第2内部空所40において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第4拡散律速部60を通じて導入された被測定ガスに対して、被測定ガス中の窒素酸化物(NOx)濃度の測定に係る処理を行うための空間として設けられている。第4内部空所63は、あらかじめ第2内部空所40において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第5拡散律速部62を通じて導入された被測定ガスに対して、被測定ガス中の窒素酸化物(NOx)濃度の測定に係る処理を行うための空間として設けられている。NOx濃度の測定は、主として、第3内部空所61における第1測定用ポンプセル41aの動作と、第4内部空所63における第2測定用ポンプセル41bの動作と、のいずれかにより行われる。詳細は後述するが、第1測定用ポンプセル41aは比較的低濃度のNOx濃度の検出に適しており、第2測定用ポンプセル41bは比較的高濃度のNOx濃度の検出に適している。第4拡散律速部60は第1測定電極用拡散律速部の一例であり、第5拡散律速部62は第2測定電極用拡散律速部の一例である。第3内部空所61は第1測定室の一例であり、第4内部空所63は第2測定室の一例である。
第1測定用ポンプセル41aは、第3内部空所61内において、被測定ガス中のNOx濃度の測定を行う。第1測定用ポンプセル41aは、第3内部空所61に面する第1固体電解質層4の上面に設けられた第1測定電極44と、外側ポンプ電極23と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4とによって構成された電気化学的ポンプセルである。第2測定用ポンプセル41bは、第4内部空所63内において、被測定ガス中のNOx濃度の測定を行う。第2測定用ポンプセル41bは、第4内部空所63に面する第1固体電解質層4の上面に設けられた第2測定電極45と、外側ポンプ電極23と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4とによって構成された電気化学的ポンプセルである。第1測定電極44及び第2測定電極45は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を、内側ポンプ電極22よりも高めた材料にて構成された多孔質サーメット電極である。第1測定電極44は、第3内部空所61内の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。第2測定電極45は、第4内部空所63内の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。
第1測定用ポンプセル41aにおいては、第1測定電極44の周囲の雰囲気中における窒素酸化物の分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量をポンプ電流Ip2aとして検出することができる。第2測定用ポンプセル41bにおいては、第2測定電極45の周囲の雰囲気中における窒素酸化物の分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量をポンプ電流Ip2bとして検出することができる。
また、第1測定電極44の周囲の酸素分圧を検出するために、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、第1測定電極44と、基準電極42とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、第1測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82aが構成されている。同様に、第2測定電極45の周囲の酸素分圧を検出するために、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、第2測定電極45と、基準電極42とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82bが構成されている。第1測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82aにて検出された起電力(電圧V2a)と、第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82bにて検出された起電力(電圧V2b)と、の一方に基づいて可変電源46が制御される。
第1測定用ポンプセル41aを用いる場合について説明する。第2内部空所40内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第4拡散律速部60を通じて第3内部空所61内の第1測定電極44に到達することとなる。第1測定電極44の周囲の被測定ガス中の窒素酸化物は還元されて(2NO→N2+O2)酸素を発生する。そして、この発生した酸素は第1測定用ポンプセル41aによってポンピングされることとなるが、その際、第1測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82aにて検出された電圧V2aが一定(目標値)となるように可変電源46の電圧Vp2が制御される。第1測定電極44の周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中の窒素酸化物の濃度に比例するものであるから、第1測定用ポンプセル41aにおけるポンプ電流Ip2aを用いて被測定ガス中の窒素酸化物濃度が算出されることとなる。
第2測定用ポンプセル41bを用いる場合も、上記と同様である。すなわち、まず、第2内部空所40内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第5拡散律速部62を通じて第4内部空所63内の第2測定電極45に到達する。第2測定電極45の周囲の被測定ガス中の窒素酸化物は還元されて(2NO→N2+O2)酸素を発生する。そして、この発生した酸素は第2測定用ポンプセル41bによってポンピングされることとなるが、その際、第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82bにて検出された電圧V2bが一定(目標値)となるように可変電源46の電圧Vp2が制御される。第2測定電極45の周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中の窒素酸化物の濃度に比例するものであるから、第2測定用ポンプセル41bにおけるポンプ電流Ip2bを用いて被測定ガス中の窒素酸化物濃度が算出されることとなる。
また、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、外側ポンプ電極23と、基準電極42とから電気化学的なセンサセル83が構成されており、このセンサセル83によって得られる起電力(電圧Vref)によりセンサ外部の被測定ガス中の酸素分圧を検出可能となっている。
このような構成を有するガスセンサ100においては、主ポンプセル21と補助ポンプセル50とを作動させることによって酸素分圧が常に一定の低い値(NOxの測定に実質的に影響がない値)に保たれた被測定ガスが第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bに与えられる。したがって、被測定ガス中のNOxの濃度に略比例して、NOxの還元によって発生する酸素が第1測定用ポンプセル41a又は第2測定用ポンプセル41bにより汲み出されることによって流れるポンプ電流Ip2a又はポンプ電流Ip2bに基づいて、被測定ガス中のNOx濃度を知ることができるようになっている。
さらに、センサ素子101は、固体電解質の酸素イオン伝導性を高めるために、センサ素子101を加熱して保温する温度調整の役割を担うヒータ部70を備えている。ヒータ部70は、ヒータコネクタ電極71と、ヒータ72と、スルーホール73と、ヒータ絶縁層74と、圧力放散孔75とを備えている。
ヒータコネクタ電極71は、第1基板層1の下面に接する態様にて形成されてなる電極である。ヒータコネクタ電極71を外部電源と接続することによって、外部からヒータ部70へ給電することができるようになっている。
ヒータ72は、第2基板層2と第3基板層3とに上下から挟まれた態様にて形成される電気抵抗体である。ヒータ72は、スルーホール73を介してヒータコネクタ電極71と接続されており、該ヒータコネクタ電極71を通して外部より給電されることにより発熱し、センサ素子101を形成する固体電解質の加熱と保温を行う。
また、ヒータ72は、第1内部空所20から第3内部空所61の全域に渡って埋設されており、センサ素子101全体を上記固体電解質が活性化する温度に調整することが可能となっている。
ヒータ絶縁層74は、ヒータ72の上下面に、アルミナ等の絶縁体によって形成されてなる絶縁層である。ヒータ絶縁層74は、第2基板層2とヒータ72との間の電気的絶縁性、および、第3基板層3とヒータ72との間の電気的絶縁性を得る目的で形成されている。
圧力放散孔75は、第3基板層3及び大気導入層48を貫通し、基準ガス導入空間43に連通するように設けられてなる部位であり、ヒータ絶縁層74内の温度上昇に伴う内圧上昇を緩和する目的で形成されてなる。
制御装置90は、上述した可変電源24,46,52と、第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bのいずれが制御されるかを切り替えるための切替スイッチ85,86と、制御部91と、を備えている。制御部91は、CPU92,図示しないRAM,及び記憶部94などを備えたマイクロプロセッサである。記憶部94は、例えばROMなどの不揮発性メモリであり、各種データを記憶する装置である。制御部91は、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80にて検出される電圧V0、補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81にて検出される電圧V1、センサセル83にて検出される電圧Vref、主ポンプセル21にて検出されるポンプ電流Ip0、補助ポンプセル50にて検出されるポンプ電流Ip1を入力する。また、制御部91は可変電源24,52へ制御信号を出力することで可変電源24,52が出力する電圧Vp0,Vp1を制御し、これにより、主ポンプセル21,及び補助ポンプセル50を制御する。制御部91は、切替スイッチ85により回路の電気的な接続を切り替えることで、第1測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82aにて検出される電圧V2aと、第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82bにて検出される電圧V2bと、の一方を選択的に入力する。また、制御部91は、切替スイッチ86により回路の電気的な接続を切り替えることで、第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとのいずれを制御対象とするかを選択的に切り替える。具体的には、制御部91は、切替スイッチ86を切り替えることで、可変電源46の電圧Vp2が第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとのいずれに印加されるかを切り替えると共に、第1測定用ポンプセル41aに流れるポンプ電流Ip2aと第2測定用ポンプセル41bに流れるポンプ電流Ip2bとのいずれを入力するかを切り替える。記憶部94には、後述する目標値V0*,V1*,V2*なども記憶されている。制御部91のCPU92は、これらの目標値V0*,V1*,V2*を参照して、各セル21,41a,41b,50の制御を行う。CPU92は、ヒータ72の制御も行う。
制御部91は、電圧V0が目標値(目標値V0*と称する)となるように(つまり第1内部空所20の酸素濃度が目標濃度となるように)可変電源24の電圧Vp0をフィードバック制御する。
また、制御部91は、電圧V1が一定値(目標値V1*と称する)となるように(つまり第2内部空所40の酸素濃度がNOxの測定に実質的に影響がない所定の低酸素濃度となるように)可変電源52の電圧Vp1をフィードバック制御する。これとともに、制御部91は、電圧Vp1によって流れるポンプ電流Ip1が一定値(目標値Ip1*と称する)となるように、ポンプ電流Ip1に基づいて電圧V0の目標値V0*を設定(フィードバック制御)する。これにより、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となる。また、第2内部空所40内の雰囲気中の酸素分圧が、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御される。目標値V0*は、第1内部空所20の酸素濃度が0%よりは高く且つ低酸素濃度となるような値に設定される。
制御部91は、比較的NOx濃度が低い被測定ガスに適した測定モードである低濃度測定モードと、比較的NOx濃度が高い被測定ガスに適した測定モードである高濃度測定モードと、を有している。
低濃度測定モードでは、制御部91は、ポンプ電流Ip2aが限界電流となるように第1測定用ポンプセル41aを制御し、そのときに流れるポンプ電流Ip2aの値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出する。具体的には、制御部91は、まず、電圧V2aが一定値(目標値V2*と称する)となるように(つまり第3内部空所61内の酸素濃度が所定の低濃度になるように)可変電源46の電圧Vp2をフィードバック制御する。目標値V2*は、フィードバック制御された電圧Vp2によって流れるポンプ電流Ip2aが限界電流となるような値として、予め定められている。ポンプ電流Ip2aが流れることにより、被測定ガス中のNOxが第3内部空所61で還元されることにより発生した酸素が実質的にゼロとなるように、第3内部空所61内から酸素が汲み出される。そして、制御部91は、特定ガス(ここではNOx)に由来して第3内部空所61で発生する酸素に応じた検出値としてポンプ電流Ip2aを取得し、このポンプ電流Ip2aに基づいて被測定ガス中のNOx濃度を算出する。本実施形態では、記憶部94に予めポンプ電流Ip2aとNOx濃度との対応関係を表す第1対応関係95が記憶されており、制御部91は取得したポンプ電流Ip2aと第1対応関係95とに基づいて、NOx濃度を算出する。第1対応関係95は、関係式(例えば一次関数の式)やマップなどのデータである。
高濃度測定モードでは、制御部91は、ポンプ電流Ip2bが限界電流となるように第2測定用ポンプセル41bを制御し、そのときに流れるポンプ電流Ip2bの値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出する。高濃度測定モードでは、制御部91は、電圧V2bに基づいて第2測定用ポンプセル41bを制御する点以外は、低濃度測定モードと同様の制御を行う。具体的には、制御部91は、まず、電圧V2bが一定値(目標値V2*)となるように(つまり第4内部空所63内の酸素濃度が所定の低濃度になるように)可変電源46の電圧Vp2をフィードバック制御する。目標値V2*は、フィードバック制御された電圧Vp2によって流れるポンプ電流Ip2bが限界電流となるような値として、予め定められている。高濃度測定モードにおける目標値V2*は、低濃度測定モードにおける目標値V2*と同じ値とした。ただし、高濃度測定モードと低濃度測定モードとで目標値V2*が互いに異なる値であってもよい。ポンプ電流Ip2bが流れることにより、被測定ガス中のNOxが第4内部空所63で還元されることにより発生した酸素が実質的にゼロとなるように、第4内部空所63内から酸素が汲み出される。そして、制御部91は、特定ガス(ここではNOx)に由来して第4内部空所63で発生する酸素に応じた検出値としてポンプ電流Ip2bを取得し、このポンプ電流Ip2bに基づいて被測定ガス中のNOx濃度を算出する。本実施形態では、記憶部94に予めポンプ電流Ip2bとNOx濃度との対応関係を表す第2対応関係96が記憶されており、制御部91は取得したポンプ電流Ip2bと第2対応関係96とに基づいて、NOx濃度を算出する。第2対応関係96は、関係式(例えば一次関数の式)やマップなどのデータである。
このように、センサ素子101内に導入された被測定ガス中の特定ガスに由来する酸素の汲み出しを行い、酸素を汲み出す際に流れる限界電流(ここではポンプ電流Ip2a,Ip2b)に基づいて特定ガス濃度を検出する方式を、限界電流方式と称する。
ここで、第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bの動作特性について説明する。図4は第1測定用ポンプセル41aにおける電圧Vp2とポンプ電流Ip2aとの関係(V−I特性)の一例を示す説明図、図5はNOx濃度とポンプ電流Ip2aとの対応関係の一例を示す説明図である。図6は第2測定用ポンプセル41bにおける電圧Vp2とポンプ電流Ip2bとの関係(V−I特性)の一例を示す説明図、図7はNOx濃度とポンプ電流Ip2bとの対応関係の一例を示す説明図である。図5は、電圧Vp2が値A(図4参照)である場合のNOx濃度とポンプ電流Ip2aとの関係を示している。図7は、電圧Vp2が値B(図6参照)である場合のNOx濃度とポンプ電流Ip2bとの関係を示している。
図4に示すように、第1測定用ポンプセル41aは、電圧Vp2が低い領域では、電圧Vp2の増加に伴ってポンプ電流Ip2aが増加していく。電圧Vp2がある程度高い領域では、被測定ガス流通部が有する拡散抵抗の影響で、電圧Vp2が変化してもポンプ電流Ip2aの増加は緩やかになり、ポンプ電流Ip2aがほぼ一定の値になる。すなわちポンプ電流Ip2aが限界電流になる。この領域はプラトー領域と呼ばれる。プラトー領域よりもさらに電圧Vp2が高い領域では、例えば被測定ガス中に水分があればそれが分解されて酸素が発生するため、再び電圧Vp2の増加に伴ってポンプ電流Ip2aが増加するようになる。また、限界電流の値は、被測定ガス中のNOx濃度が高いほど大きくなる。例えば図4における限界電流(ポンプ電流Ip2a)の値は、NOx濃度が500ppmの場合は約1μmであり、2500ppmの場合は約5μmである。そのため、例えば目標値V2*に基づいて電圧Vp2が図4に示す値Aとなるように制御されていた場合、図5に示すようにNOx濃度が2500ppm以下の範囲ではNOx濃度とポンプ電流Ip2aとの間に直線的な関係が存在する。この直線的な関係を利用して、ポンプ電流Ip2aの値からNOx濃度を算出することができる。上述した第1対応関係95は、このような直線的な関係を表すデータとして、予め実験などにより定められている。
ただし、図4からわかるように、NOx濃度が高くなるにつれてプラトー領域の幅は狭くなっていき、NOx濃度が高すぎるとプラトー領域がほとんど存在しなくなる。すなわちポンプ電流Ip2aが限界電流にならなくなる。例えば、図4の例ではNOx濃度が3000ppm以上の場合には、ポンプ電流Ip2aが限界電流にならない。そのため、図5に示すように、NOx濃度が2500ppmを超えると、NOx濃度とポンプ電流Ip2aとの直線的な関係が崩れてくる。したがって、NOx濃度が2500ppmを超えると、第1測定用ポンプセル41aを用いたNOx濃度の測定が正しく行えなくなる。ポンプ電流Ip2aが限界電流になるようなNOx濃度の範囲は、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1によって変化する。第1拡散抵抗R1が大きいほど、NOx濃度が高くても単位時間あたりに第3内部空所61内に流入するNOxの量は少なくなることから、NOxに由来する酸素を実質的にゼロとなるように第1測定用ポンプセル41aが酸素を汲み出しやすくなる。そのため、第1拡散抵抗R1が大きいほど、ポンプ電流Ip2aが限界電流になるようなNOx濃度の上限が大きくなる。図4の例では、ポンプ電流Ip2aが限界電流になるようなNOx濃度の上限は2500ppmである。本実施形態では、第1拡散抵抗R1の値は、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路中に直列に存在する第1拡散律速部11,第2拡散律速部13,第3拡散律速部30,及び第4拡散律速部60の各々の拡散抵抗の合成抵抗によって主に定まる。
これに対し、第2測定用ポンプセル41bに関して、センサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路の拡散抵抗を第2拡散抵抗R2とする。本実施形態では、第2拡散抵抗R2の値は、センサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路中に直列に存在する第1拡散律速部11,第2拡散律速部13,第3拡散律速部30,及び第5拡散律速部62の各々の拡散抵抗の合成抵抗によって主に定まる。本実施形態では、これらの拡散律速部のうち第1拡散律速部11,第2拡散律速部13,及び第3拡散律速部30は第1拡散抵抗R1の成分と共通である。そのため、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62との大小関係が、そのまま第1拡散抵抗R1と第2拡散抵抗R2との大小関係となる。そして、上述したように第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高いため、本実施形態では第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2の方が大きい値になっている。したがって、第2測定用ポンプセル41bは、第1測定用ポンプセル41aと比べて、ポンプ電流Ip2bが限界電流になるようなNOx濃度の上限が大きくなっている。言い換えると、第1測定用ポンプセル41aよりも第2測定用ポンプセル41bの方が、被測定ガス中のNOxがより高濃度であっても、酸素を汲み出す際のポンプ電流を限界電流にすることができる。本実施形態では、図6,7に示すように、第2測定用ポンプセル41bはNOx濃度が10000ppm以下の範囲において、ポンプ電流Ip2bが限界電流になり、NOx濃度とポンプ電流Ip2bとの間に直線的な関係が存在する。そのため、第2測定用ポンプセル41bは、第1測定用ポンプセル41aではNOx濃度を正しく測定できない2500ppm超過10000ppm以下の範囲であっても、NOx濃度を精度良く測定でき、NOxが高濃度の場合のNOx濃度の検出に適している。上述した第2対応関係96は、このような図7に示す直線的な関係を表すデータとして、予め実験などにより定められている。
一方、NOx濃度が低いほど限界電流の値が小さくなる傾向にあるから、限界電流の値が小さすぎると誤差などの影響を受けて測定精度が低下しやすい。そのため、例えば図7からわかるように第2測定用ポンプセル41bではNOx濃度が2000ppm未満の場合にはポンプ電流Ip2bが1μA未満という小さい値になり、測定精度が低下しやすい。これに対し、第1測定用ポンプセル41aは、第2測定用ポンプセル41bと比べて、NOxが低濃度の場合であっても比較的大きい限界電流を流すことができる。例えば、第1測定用ポンプセル41aは、図5からわかるようにNOx濃度が500ppm以上であれば1μA以上のポンプ電流Ip2aを流すことができる。そのため、第1測定用ポンプセル41aは、第2測定用ポンプセル41bではNOx濃度を精度良く測定できない500ppm以上2000ppm未満の範囲であっても、NOx濃度を精度良く測定でき、NOxが低濃度の場合のNOx濃度の検出に適している。
以上のように、第1測定用ポンプセル41aは、500ppm以上2500ppm以下という比較的低濃度のNOx濃度の検出に適しており、第2測定用ポンプセル41bは2000ppm以上10000ppm以下という比較的高濃度のNOx濃度の検出に適している。そのため、本実施形態のセンサ素子101は、両者を使い分けることで、例えば第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bのうち一方しか備えないセンサ素子と比較して、低濃度から高濃度までの広い範囲(ここでは500ppm以上10000ppm以下)のNOx濃度を精度良く検出できる。
なお、図4〜7に示したNOx濃度やポンプ電流の値は例示であり、第1拡散抵抗R1及び第2拡散抵抗R2を調整することで、センサ素子101を任意の範囲のNOx濃度に対応させることができる。例えば、第1拡散律速部11,第2拡散律速部13,第3拡散律速部30の少なくともいずれかの拡散抵抗を高くすることで、第1拡散抵抗R1及び第2拡散抵抗R2を共に高くすることができる。第4拡散律速部60の拡散抵抗を高くすることで、第1拡散抵抗R1のみを高くすることができる。第5拡散律速部62の拡散抵抗を高くすることで、第2拡散抵抗R2のみを高くすることができる。本実施形態の第1〜第5拡散律速部11,13,30,60,62はいずれもスリットであるため、例えばスリットの流路断面積や流路長さを調整することで、拡散抵抗を調整できる。第1測定用ポンプセル41aにおいてNOx濃度とポンプ電流Ip2aとの間に直線的な関係が存在するNOx濃度の範囲(ここでは2500ppm以下)と、第2測定用ポンプセル41bにおいて限界電流の値が小さすぎない範囲(例えば1μA以上の範囲)に対応するNOx濃度の範囲(ここでは2000ppm以上)とが、少なくとも一部重複するように、第1〜第5拡散律速部11,13,30,60,62の拡散抵抗を調整することが好ましい。比R2/R1が1超過100以下であってもよい。比R2/R1は、第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとの限界電流の比から算出できる。具体的には、まず、既知のNOx濃度のモデルガスを用いて、ポンプ電流Ip2aが限界電流となるように第1測定用ポンプセル41aを制御したときに流れるポンプ電流Ip2a(すなわち上述した低濃度測定モードでのポンプ電流Ip2a)の値を測定する。同様に、同じモデルガスを用いて、ポンプ電流Ip2bが限界電流となるように第2測定用ポンプセル41bを制御したときに流れるポンプ電流Ip2b(すなわち上述した高濃度測定モードでのポンプ電流Ip2b)の値を測定する。そして、限界電流は拡散抵抗の逆数に比例するから、限界電流の比Ip2a/Ip2bは、拡散抵抗の比R2/R1に等しい。そこで、測定した値に基づく比Ip2a/Ip2bの値を、比R2/R1の値とする。これにより比R2/R1を算出できる。
こうして構成されたガスセンサ100の使用例を以下に説明する。図8は、濃度検出処理ルーチンの一例を示すフローチャートである。このルーチンは、記憶部94に記憶され、例えば制御装置90の電源がオンされると開始される。
濃度検出処理ルーチンが開始されると、制御部91のCPU92は、まず、ヒータ72に通電してヒータ72の制御を開始し(ステップS100)、センサ素子101を固体電解質が活性化する温度(例えば800℃)に維持する。続いて、CPU92は、主ポンプセル21の制御を開始する(ステップS110)と共に、補助ポンプセル50の制御を開始する(ステップS120)。すなわち、CPU92は、上述した目標値Ip1*及び目標値V0*に基づくフィードバック制御を行って主ポンプセル21を制御し、上述した目標値V1*に基づくフィードバック制御を行って補助ポンプセル50を制御する。ステップS110,S120は、いずれが先に行われてもよいし、同時に行われてもよい。ここで、被測定ガスは、ガス導入口10から第1拡散律速部11,緩衝空間12,第2拡散律速部13,第1内部空所20,第3拡散律速部30をこの順に通過してから第2内部空所40に到達する。そして、被測定ガスは、第1内部空所20及び第2内部空所40において酸素濃度が調整されてから、第4拡散律速部60を通過して第3内部空所61に到達したり、第5拡散律速部62を通過して第4内部空所63に到達したりする。
次に、CPU92は、低濃度測定モードに切り替える(ステップS130)。具体的には、CPU92は、切替スイッチ85を切り替えて第1測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82aからの電圧V2aを入力できる状態にし、切替スイッチ86を切り替えて第1測定用ポンプセル41aを制御対象とする。これにより、CPU92は、上述した目標値V2*に基づくフィードバック制御を行ってポンプ電流Ip2aが限界電流となるように第1測定用ポンプセル41aを制御する。この低濃度測定モードの状態では、第2測定用ポンプセル41bはポンプ電流Ip2bを流さない。すなわち第2測定用ポンプセル41bによる第4内部空所63内の酸素の汲み出しは行われない。そして、CPU92は、ポンプ電流Ip2aと第1対応関係95とに基づいて、被測定ガス中のNOx濃度の導出を行う(ステップS140)。こうして、低濃度測定モードでのNOx濃度の測定が行われる。
ステップS140の後、CPU92は、ポンプ電流Ip2aに基づいて被測定ガス中のNOx濃度が所定の高濃度領域に含まれるか否かを判定する(ステップS150)。具体的には、CPU92は、ポンプ電流Ip2aが所定の閾値Ipref1を超えているか否かを判定する。閾値Ipref1は、ポンプ電流Ip2aが小さくNOx濃度が低濃度であるとみなせる範囲、すなわち低濃度測定モードでの測定に適しているとみなせる範囲の上限値として、予め定められている。閾値Ipref1は、例えば第1測定用ポンプセル41aにおいてNOx濃度とポンプ電流Ip2aとの間に直線的な関係が存在する範囲の上限(ここでは5μA)、又はマージンを設けてその上限よりも少し低い値に設定しておく。本実施形態では、Ipref1は、値4.8μA(NOx濃度が2400ppmに相当する値)とした。ステップS150でポンプ電流Ip2aが閾値Ipref1以下である場合には、CPU92はステップS140以降の処理を行う。すなわち、CPU92は、ポンプ電流Ip2aに基づいて、NOx濃度が高濃度領域に含まれない、すなわちNOx濃度が低濃度であるとみなせる場合は、引き続き低濃度測定モードでNOx濃度を測定する。
一方、ステップS150でポンプ電流Ip2aが閾値Ipref1を超えていた場合には、CPU92は、高濃度測定モードに切り替える(ステップS230)。具体的には、CPU92は、切替スイッチ85を切り替えて第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82bからの電圧V2bを入力できる状態にし、切替スイッチ86を切り替えて第2測定用ポンプセル41bを制御対象とする。これにより、CPU92は、上述した目標値V2*に基づくフィードバック制御を行ってポンプ電流Ip2bが限界電流となるように第2測定用ポンプセル41bを制御する。この高濃度測定モードの状態では、第1測定用ポンプセル41aはポンプ電流Ip2aを流さない。すなわち第1測定用ポンプセル41aによる第3内部空所61内の酸素の汲み出しは行われない。そして、CPU92は、ポンプ電流Ip2bと第2対応関係96とに基づいて、被測定ガス中のNOx濃度の導出を行う(ステップS240)。こうして、高濃度測定モードでのNOx濃度の測定が行われる。
ステップS240の後、CPU92は、ポンプ電流Ip2bに基づいて被測定ガス中のNOx濃度が所定の低濃度領域に含まれるか否かを判定する(ステップS250)。具体的には、CPU92は、ポンプ電流Ip2bが所定の閾値Ipref2未満であるか否かを判定する。閾値Ipref2は、ポンプ電流Ip2bが大きくNOx濃度が高濃度であるとみなせる範囲、すなわち高濃度測定モードでの測定に適しているとみなせる範囲の下限値として、予め定められている。閾値Ipref2は、例えば第2測定用ポンプセル41bにおいて誤差などの影響よる測定精度の低下が問題にならないポンプ電流Ip2bの範囲の下限(ここでは1μA)又はマージンを設けてその下限よりも少し大きい値に設定しておく。また、低濃度測定モードと高濃度測定モードとが頻繁に切り替わることを防ぐため、Ipref2に対応するNOx濃度がIpref1に対応するNOx濃度よりも小さい値になるようにIpref2を設定しておくことが好ましい。すなわち、Ipref1に対応するNOx濃度とIpref2に対応するNOx濃度との間にヒステリシスを設けるようにすることが好ましい。本実施形態では、これらを考慮して、Ipref2は、値1.05μA(NOx濃度が2100ppmに相当する値)とした。ステップS250でポンプ電流Ip2bが閾値Ipref2以上である場合には、CPU92はステップS240以降の処理を実行する。すなわち、CPU92は、ポンプ電流Ip2bに基づいて、NOx濃度が低濃度領域に含まれない、すなわちNOx濃度が高濃度であるとみなせる場合は、引き続き高濃度測定モードでNOx濃度を測定する。一方、ステップS250でポンプ電流Ip2bが閾値Ipref2未満であった場合には、CPU92は、ステップS130以降の処理を行う。すなわち、CPU92は低濃度測定モードに切り替えてNOx濃度の測定を行う。
このように、CPU92は、ポンプ電流Ip2a,Ip2bに基づいて低濃度測定モードと高濃度測定モードとのいずれを用いるかの判定を伴ってNOx濃度の検出を行う。そのため、低濃度測定モードと高濃度測定モードとの切り替えを適切に行って、低濃度から高濃度までの広い範囲(例えば本実施形態では500ppm以上10000ppm以下)の特定ガス濃度を精度良く検出できる。
なお、ステップS130において高濃度測定モードから低濃度測定モードへの切り替えを行った直後には、ポンプ電流Ip2aの値が安定しない場合があるため、CPU92は所定の待ち時間が経過してからステップS140を行ってもよい。ステップS230が行われた直後についても同様である。
ここで、本実施形態の構成要素と本発明の構成要素との対応関係を明らかにする。本実施形態の第1基板層1,第2基板層2,第3基板層3,第1固体電解質層4,スペーサ層5及び第2固体電解質層6が本発明の素子本体に相当し、第1内部空所20及び第2内部空所40が酸素濃度調整室に相当し、主ポンプセル21及び補助ポンプセル50が調整用ポンプセルに相当し、第3内部空所61が第1測定室に相当し、第1測定電極44が第1測定電極に相当し、第1測定用ポンプセル41aが第1測定用ポンプセルに相当し、第4内部空所63が第2測定室に相当し、第2測定電極45が第2測定電極に相当し、第2測定用ポンプセル41bが第2測定用ポンプセルに相当し、外側ポンプ電極23が第1外側測定電極及び第2外側測定電極に相当する。また、第4拡散律速部60が第1測定電極用拡散律速部に相当し、第5拡散律速部62が第2測定電極用拡散律速部に相当する。制御装置90が特定ガス濃度検出手段に相当する。第1測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82aが第1測定用電圧検出手段に相当し、第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82bが第2測定用電圧検出手段に相当する。
以上詳述した本実施形態のガスセンサ100によれば、センサ素子101は第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bを備えている。そして、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、センサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている。これにより、第1測定用ポンプセル41aはNOxが低濃度の場合のNOx濃度の検出に適しており、第2測定用ポンプセル41bはNOxが高濃度の場合のNOx濃度の検出に適しているから、両者を使い分けることで広い範囲のNOx濃度を精度良く検出できる。具体的には、制御装置90は、低濃度測定モードでは第1測定用ポンプセル41aに流れるポンプ電流Ip2aの値に基づいて被測定ガス中のNOx濃度を検出するから、低濃度のNOx濃度を精度良く検出できる。また、制御装置90は、高濃度測定モードでは、第2測定用ポンプセル41bに流れるポンプ電流Ip2bの値に基づいて被測定ガス中のNOx濃度を検出するから、高濃度のNOx濃度を精度良く検出できる。
また、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とが並列に配置され、且つ第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高くなっていることで、第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2の方が高くなっている。このように、互いに並列に配置された第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62について、第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高くなるようにしておくことで、比較的容易に第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2を高くすることができる。
さらに、第1測定電極用拡散律速部(ここでは第4拡散律速部60)は、第1内部空所20及び第2内部空所40と第3内部空所61との間の被測定ガスの経路中に設けられており、第2測定電極用拡散律速部(ここでは第5拡散律速部62)は、第1内部空所20及び第2内部空所40と第4内部空所63との間の被測定ガスの経路中に設けられている。これにより、センサ素子101の外側から第1内部空所20及び第2内部空所40までの被測定ガスの経路については、第1測定電極44と第2測定電極45とで経路を並列に分ける必要がない。そのため、比較的簡単な構成で第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2を高くすることができる。
また、制御装置90は、低濃度測定モードにおいてポンプ電流Ip2aに基づいて被測定ガス中のNOx濃度が所定の高濃度領域に含まれると判定した場合には高濃度測定モードへの切り替えを行い、高濃度測定モードにおいてポンプ電流Ip2bに基づいて被測定ガス中のNOx濃度が所定の低濃度領域に含まれると判定した場合には低濃度測定モードへの切り替えを行う。そのため、ポンプ電流Ip2a,Ip2bに基づいて低濃度測定モードと高濃度測定モードとの切り替えを適切に行うことができる。
なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。
例えば、上述した実施形態では、第4拡散律速部60を通って第4内部空所63に到達する被測定ガスの経路や、第5拡散律速部62を通って第3内部空所61に到達する被測定ガスの経路は存在しなかったが、そのような経路が存在してもよい。例えば、図9に示すように、第3内部空所61と第4内部空所63との間に両者を連通させる第6拡散律速部64が形成されていてもよい。この場合、第6拡散律速部64の拡散抵抗は、第1拡散抵抗R1及び第2拡散抵抗R2の値に影響するが、両者の大小関係には影響しない。そのため、図9に示す態様の被測定ガス流通部においても、第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高くなるようにすれば、第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2を高くすることができる。その結果、上述した実施形態と同様に第1測定用ポンプセル41aと比べて第2測定用ポンプセル41bが高濃度のNOx濃度の検出に適したものとなる。
上述した実施形態では、第4拡散律速部60はスリット状の隙間として構成されていたが、これに限られない。例えば、図10に示すように、第4拡散律速部60を多孔質体(例えばアルミナ(Al23)などのセラミックス多孔質体)として構成してもよい。この場合、第4拡散律速部60の気孔率や気孔径などを調整することで拡散抵抗を調整できる。第1〜第3,第5拡散律速部11,13,30,62についても、同様に多孔質体として構成してもよい。
第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の少なくとも一方を多孔質体とする場合、その多孔質体が測定電極を被覆していてもよい。例えば、図11に示すように、多孔質の第4拡散律速部60が第1測定電極44を被覆し、多孔質の第5拡散律速部62が第2測定電極45を被覆するようにしてもよい。図11では、第3内部空所61及び第4内部空所63が存在せず、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62は第2内部空所40内に配置されている。この場合、第4拡散律速部60の内側、言い換えると第1測定電極44の周囲が、上述した実施形態の第3内部空所61と同じく第1測定室として機能することになる。また、第5拡散律速部62の内側、言い換えると第2測定電極45の周囲が、上述した実施形態の第4内部空所63と同じく第2測定室として機能することになる。この図11の場合でも、上述した実施形態と同様に、第1測定電極用拡散律速部(ここでは第4拡散律速部60)はセンサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路中に設けられており、第2測定電極用拡散律速部(ここでは第5拡散律速部62)はセンサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路中且つ第4拡散律速部60を通らない経路中に設けられている。すなわち、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とは並列に配置されている。そのため、上述した実施形態と同様に第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の拡散抵抗を高くしておけば、第1測定用ポンプセル41aと比べて第2測定用ポンプセル41bが高濃度のNOx濃度の検出に適したものとなる。また、図11では第4拡散律速部60及び第1測定電極44よりも被測定ガス流通部の下流側に第5拡散律速部62及び第2測定電極45が配設されているが、これに限られない。例えば、図12に示すように、第4拡散律速部60及び第1測定電極44と第5拡散律速部62及び第2測定電極45とが上下に配置されていてもよい。
上述した実施形態では、互いに拡散抵抗の異なる第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とが、酸素濃度調整室(第1内部空所20及び第2内部空所40)よりも下流側に設けられており、センサ素子101の外側から第1内部空所20及び第2内部空所40までの被測定ガスの経路については、第1測定電極44と第2測定電極45とで共通としていた。しかし、これに限らず、例えば第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62よりも上流側の部分においても、被測定ガスの経路を並列に分けてもよい。例えば、図13に示すように、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路と,センサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路とを、共通部分が存在しないように完全に並列に分けてもよい。図13では、図2に示した構成要素のうち並列に分けたものについて、符号の末尾にa,bを付して区別している。また、第1内部空所20aと第1内部空所20bとにはそれぞれ内側ポンプ電極22が配設されている。第2内部空所40aと第2内部空所40bとにはそれぞれ補助ポンプ電極51が配設されている。図13では、第1拡散抵抗R1の値は、第1拡散律速部11a,第2拡散律速部13a,第3拡散律速部30a,及び第4拡散律速部60の各々の拡散抵抗の合成抵抗によって主に定まる。第2拡散抵抗R2の値は、第1拡散律速部11b,第2拡散律速部13b,第3拡散律速部30b,及び第5拡散律速部62の各々の拡散抵抗の合成抵抗によって主に定まる。これらの8個の拡散律速部のうち少なくともいずれかの拡散抵抗を調整して第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2の方が大きい値になるようにすれば、上述した実施形態と同様に第1測定用ポンプセル41aと比べて第2測定用ポンプセル41bが高濃度のNOx濃度の検出に適したものとなる。図13の例では、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とは拡散抵抗の値が同じになるようにし、代わりに、第2拡散律速部13aよりも第2拡散律速部13bの方が被測定ガスの流路長さ(図13の前後長さ)が長くなり第2拡散律速部13bの拡散抵抗が第2拡散律速部13aよりも高くなるようにしている。こうしても、第1拡散抵抗R1より第2拡散抵抗R2を大きい値にすることができる。図13の場合は、第2拡散律速部13aが第1測定電極用拡散律速部に相当し、第2拡散律速部13bが第2測定電極用拡散律速部に相当する。また、第1内部空所20a,20b及び第2内部空所40a,40bが酸素濃度調整室に相当する。すなわち、図13の例では、酸素濃度調整室が、互いに並列に配設された第1酸素濃度調整室(ここでは第1内部空所20a及び第2内部空所40a)と第2酸素濃度調整室(ここでは第1内部空所20b及び第2内部空所40b)とを備えている。
図13では、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路と,センサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路とを、共通部分が存在しないように完全に並列に分けたが、一部は図2のように共通の経路にしてもよい。例えば、図13において、図2のようにガス導入口10,第1拡散律速部11及び緩衝空間12まで共通の経路にしてもよい。第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2の方が高くなるようにセンサ素子101が構成されていればよく、被測定ガス流通部の態様は上述した種々の例に限られない。
上述した実施形態では、制御部91は切替スイッチ85により電圧V2aと電圧V2bとを選択的に入力したが、切替スイッチ85を省略して電圧V2aと電圧V2bとをそれぞれ独立して入力してもよい。また、制御部91は切替スイッチ86により第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとのいずれを制御対象とするかを選択的に切り替えたが、切替スイッチ86を省略して両者をそれぞれ独立して制御できるようにしてもよい。この場合、可変電源46を2個設けて、第1測定用ポンプセル41aの制御と第2測定用ポンプセル41bの制御とに1個ずつ使用すればよい。
切替スイッチ85,86を省略する場合、CPU92は、低濃度測定モード中(ステップS130,S140)において第2測定用ポンプセル41bによる第4内部空所63からの酸素の汲み出しを並行して行ってもよい。こうすれば、低濃度測定モード中に第4内部空所63に酸素が溜まりすぎることを防止できるから、高濃度測定モードに切り替えた直後に速やかにポンプ電流Ip2bを限界電流にすることができる。そのため、CPU92は、ステップS230を行った直後にステップS240を行うまでの間の、ポンプ電流Ip2bが安定するまでの待ち時間を少なくすることができる。この場合において、CPU92は、ポンプ電流Ip2bが所定の目標値Ip2b*になるように、第2測定用ポンプセル41bについて電流一定制御を行ってもよい。低濃度測定モード中はポンプ電流Ip2bが限界電流にならない程度の小さい電流を流してもよい。すなわち目標値Ip2b*を比較的小さい値に設定してもよい。あるいは、低濃度測定モード中において、第1測定用ポンプセル41aの電圧V2aの目標値V2a*と、第2測定用ポンプセル41bの電圧V2bの目標値V2b*と、を異ならせ且つV2a*>V2b*として、CPU92は電圧V2aが目標値V2a*となるように第1測定用ポンプセル41aを制御し、電圧V2bが目標値V2b*となるように第2測定用ポンプセル41bを制御してもよい。V2a*>V2b*とすることで、第3内部空所61内の酸素濃度よりも第4内部空所63内の酸素濃度の方が高くなる(第4内部空所63の酸素濃度の方が基準電極42の周辺の酸素濃度に近くなる)ように、すなわち、第1測定用ポンプセル41aからの酸素の汲み出し量よりも第2測定用ポンプセル41bからの酸素の汲み出し量が少なくなるように、第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bが制御される。そのため、CPU92がこのような制御を行う場合でも、低濃度測定モード中に小さい値のポンプ電流Ip2bを流しておくことができる。また、目標値V2b*を適切に調整すればポンプ電流Ip2bが限界電流にならない程度の小さい電流にすることもできる。以上の種々の変形例と同様に、CPU92は、高濃度測定モード中において第1測定用ポンプセル41aによる第3内部空所61からの酸素の汲み出しを並行して行ってもよい。
切替スイッチ85,86を省略する場合、CPU92は、第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bの各々に対して、低濃度測定モード中であるか高濃度測定モード中であるか否かにか関わらず、常に同じ制御を行ってもよい。例えば、CPU92は、低濃度測定モード中であるか高濃度測定モード中であるかに関わらず、電圧V2aが目標値V2a*となるように第1測定用ポンプセル41aを制御し、電圧V2bが目標値V2b*となるように第2測定用ポンプセル41bを制御してもよい。この場合、低濃度測定モードと高濃度測定モードとの違いは、NOx濃度をポンプ電流Ip2aに基づいて導出するかポンプ電流Ip2bに基づいて導出するかの違いとなる。すなわち、この場合、CPU92は、ステップS150,S250の判定結果に応じて、ステップS140を行うかステップS240を行うかを切り替えればよい。こうしても、上述した実施形態と同様に、第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとの一方しか備えない場合と比較して、低濃度から高濃度までの広い範囲の特定ガス濃度を精度良く検出できる。なお、CPU92がこのような制御を行う場合でも、目標値V2a*と目標値V2b*とが必ずしも同じ値である必要はない。
上述した実施形態では、センサ素子101は第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとの2つの測定用ポンプセルを備えていたが、合計3つ以上の測定用ポンプセルを備えていてもよい。例えば、センサ素子101が、第4拡散律速部60及び第3内部空所61と、第5拡散律速部62及び第4内部空所63と、に並列な第3測定電極用拡散律速部及び第3測定室を備えるようにして、第3測定室に第3測定電極を配設してもよい。すなわち、一般化して表現すると、以下のようにしてもよい。センサ素子101は、nを3以上の整数として、第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bを含む、第1〜第n測定用ポンプセルを備えていてもよい。pを3からnまでの整数として、第p測定用ポンプセルは、被測定ガス流通部のうちの酸素濃度調整室(上述した実施形態では第1内部空所20及び第2内部空所40)の下流側に設けられた第p測定室に配設された第p測定電極と、被測定ガスと接触するように素子本体(上述した実施形態では層1〜6)の外側に設けられた第p外側測定電極と、を有し、特定ガスに由来して第p測定室で発生する酸素の汲み出しを行うよう構成されていてもよい。素子本体は、外部から前記第p−1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第p−1拡散抵抗Rp-1よりも、外部から前記第p測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第p拡散抵抗Rpの方が高くなるように構成されていてもよい。すなわち、R1<R2<・・・Rn-1<Rnとなるようにしてもよい。このように構成されたセンサ素子101では、第1〜第n測定用ポンプセルを使い分けることで、第1,第2測定用ポンプセル41a,41bしか備えないセンサ素子101と比較して、特定ガス濃度を精度良く検出できる範囲(特定ガス濃度の検出範囲)をさらに広げることができる。nは、例えば5以下としてもよい。
3つ以上の測定用ポンプセルを有するセンサ素子101を用いてNOx濃度を測定する場合、上述した実施形態と同様に、制御装置90が複数のモードを使い分ければよい。具体的には、制御装置90が、第1〜第n測定モードを有しており、qを1からnまでの整数として、第q測定モードは、第q測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように第q測定用ポンプセルを制御しそのポンプ電流の値に基づいて被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するモードとすればよい。この場合、ガスセンサ100は、第1〜第n測定用ポンプセルの各々に対応して、第1,第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82a,82bだけでなく、第3〜第n測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセルも備えていてもよい。すなわち、ガスセンサ100は、qを1からnまでの整数として、基準電極42と第q測定電極との間の第q測定用電圧を検出する第q測定用電圧検出手段を備えていてもよい。また、制御装置90は、第q測定モードでは第q測定用電圧に基づいて第q測定用ポンプセルを制御してもよい。例えば、制御装置90は第q測定用電圧が目標値になるように第q測定用ポンプセルに電圧を印加する可変電源をフィードバック制御して、第q測定用ポンプセルに流れるポンプ電流を制御してもよい。
制御装置90は、第1〜第n測定モードの切替を、例えば以下のように行ってもよい。すなわち、rを1からnまでの整数として、制御装置90は、第r測定モードにおいて第r測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて、被測定ガス中の特定ガス濃度が第r測定モードに対応して設定された所定の特定ガス濃度の領域である第r領域の上限値を超えていると判定した場合には、第r+1測定モードに変更してもよい(ただしr=nの場合を除く)。同様に、制御装置90は、第r測定モードにおいて第r測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて、被測定ガス中の特定ガス濃度が第r測定モードに対応して設定された第r領域の下限値未満であると判定した場合には、第r−1測定モードに変更してもよい(ただしr=1の場合を除く)。すなわち、第1〜第n測定モードの各々について、その測定モードに適した特定ガス濃度の領域(第1領域〜第n領域)を予め設定しておく(例えば記憶部94に記憶しておく)。そして、制御装置90は現在の特定ガス濃度が現在の測定モードに適した領域を超えたか否かやその領域を下回ったか否かをポンプ電流に基づいて判定し、判定結果に応じて制御装置90が第r測定モードから隣接する第r+1測定モード又は隣接する第r−1測定モードに切り替えてもよい。この場合、制御装置90は、測定モードを1段階ずつ切替えることになる。また、この場合の第1領域〜第n領域は、隣接する領域間で範囲が一部重複していてもよい。第1領域〜第n領域は、特定ガス濃度の範囲として定められていてもよいし、特定ガス濃度の範囲とみなせる数値(例えばポンプ電流)の範囲として定められていてもよい。
あるいは、制御装置90は、測定モードを第r測定モードから第r+2測定モードに切替えるなど、一度に測定モードを2段階以上切り替えることを許容するようにしてもよい。例えば、上述した第1領域〜第n領域が予め設定されている場合に、制御装置90は、第r測定モードにおいて第r測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて、被測定ガス中の特定ガス濃度が、第1〜第n領域のうち第r領域以外のいずれかである第x領域に含まれるか否かを判定し(xは1以上n以下且つr以外の整数)、第x領域に含まれると判定した場合、第x測定モードに変更してもよい。こうすれば、例えば被測定ガス濃度が急激に大きく変動する場合に、測定モードを1段階ずつ切り替える場合と比較して、適切な測定モードへの切替を短時間で行うことができる。この場合の第1領域〜第n領域は、隣接する領域間で範囲が重複していない(例えば範囲が互いに接している)ことが好ましい。
上述した実施形態では、比R2/R1の数値範囲として「1超過100以下」を例示した。センサ素子101が3つ以上の測定用ポンプセルを有する場合も、これと同様の数値範囲を満たしていてもよい。具体的には、上述した第1拡散抵抗R1と第n拡散抵抗Rnとの比Rn/R1が、1超過100以下であってもよい。比Rn/R1の値は、上述した比R2/R1と同様の方法で算出できる。
上述した実施形態では、第4拡散律速部60及び第3内部空所61と、第5拡散律速部62及び第4内部空所63とが、互いに並列に配置されていたが、第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2が高くなるようにセンサ素子101が構成されていれば、並列に限られない。例えば、図14に示すように、第4拡散律速部60及び第3内部空所61と、第5拡散律速部62及び第4内部空所63とが、互いに直列に配置されていてもよい。図14では、被測定ガスが第4拡散律速部60を通過して第1測定電極44の配置された第3内部空所61に到達した後に、第3内部空所61及び第5拡散律速部62をこの順に通過してから第2測定電極45の配置された第4内部空所63に到達するように、被測定ガス流通部が構成されている。そのため、図14の例では、第2拡散抵抗R2は、第4拡散律速部60に直列に接続された第5拡散律速部62の拡散抵抗が存在することで、第1拡散抵抗R1よりも大きい値になっている。また、この場合、例えば第1拡散律速部11,第2拡散律速部13,第3拡散律速部30,及び第4拡散律速部60の少なくともいずれかの拡散抵抗を高くすることで、第1拡散抵抗R1及び第2拡散抵抗R2を共に高くすることができる。第5拡散律速部62の拡散抵抗を高くすることで、第2拡散抵抗R2のみを高くすることができる。この図14のような構成を採用した場合も、上述した実施形態と同様に第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとを使い分けることで、低濃度から高濃度までの広い範囲の特定ガス濃度を精度良く検出できる。センサ素子101が上述した第1〜第n測定用ポンプセルを備える場合も、第1〜第n拡散抵抗R1〜RnがR1<R2<・・・Rn-1<Rnを満たしていればよく、例えば第1〜第n測定室が互いに全て並列である必要はない。例えば第1〜第n測定室の配置が全て直列であってもよいし、直列と並列とが混在していてもよい。例えば、nが3でありセンサ素子101が第1〜第3ポンプセルを備えるようにする場合、上述した実施形態のセンサ素子101の第4内部空所63よりも下流側に第3測定電極用拡散律速部,第3測定室,及び第3測定電極を追加してもよい。この場合、第3内部空所61と、第4内部空所63及び第3測定室と、が互いに並列に配置されていることになる。また、第4内部空所63と第3測定室とが互いに直列に配置されていることになる。
上述した実施形態では、CPU92は、ステップS120の後にまずステップS130で低濃度測定モードへの切り替えを行ったが、ステップS120の後にまずステップS230で高濃度測定モードへの切り替えを行ってもよい。
上述した実施形態では、CPU92は、ポンプ電流Ip2a,Ip2bに基づいて低濃度測定モードと高濃度測定モードとの切り替えを行ったが、これに限られない。例えばエンジンECUなどの他の装置からの信号に基づいて切り替えを行ってもよい。
上述した実施形態において、センサ素子101は素子本体の前端側の周囲を被覆する多孔質保護層(例えばアルミナ(Al23)などのセラミックス多孔質体)を備えていてもよい。こうすれば、多孔質保護層により例えば被測定ガス中の水分の付着による素子本体への熱衝撃を抑制でき、素子本体のクラックを抑制できる。多孔質保護層がガス導入口10を覆っている場合、多孔質保護層の拡散抵抗も、上述した第1拡散抵抗R1及び第2拡散抵抗R2の値に影響する。
上述した実施形態では、内側ポンプ電極22は、Auを1%含むPtとZrO2とのサーメット電極としたが、これに限られない。内側ポンプ電極22は、触媒活性を有する貴金属(例えばPt,Rh,Ir,Ru,Pdの少なくともいずれか)と、触媒活性を有する貴金属の特定ガスに対する触媒活性を抑制させる触媒活性抑制能を有する貴金属(例えばAu)と、を含んでいればよい。補助ポンプ電極51についても、内側ポンプ電極22と同様に、触媒活性を有する貴金属と、触媒活性抑制能を有する貴金属と、を含んでいればよい。外側ポンプ電極23,基準電極42,第1測定電極44,及び第2測定電極45は、それぞれ、上述した触媒活性を有する貴金属を含んでいればよい。各電極22,23,42,44,45,51は、それぞれ、貴金属と酸素イオン導電性を有する酸化物(例えばZrO2)とを含むサーメットであることが好ましいが、これらの電極の1以上がサーメットでなくてもよい。各電極22,23,42,44,45,51は、それぞれ、多孔質体であることが好ましいが、これらの電極の1以上が多孔質体でなくてもよい。
上述した実施形態では、ガスセンサ100は被測定ガス中のNOx濃度を検出したが、被測定ガス中の特定ガスの濃度を検出する限界電流方式のガスセンサであれば、これに限られない。例えば、NOxに限らず他の酸化物濃度を特定ガス濃度としてもよい。特定ガスが酸化物の場合には、上述した実施形態と同様に特定ガスそのものを第3内部空所61及び第4内部空所63で還元したときに酸素が発生するから、第1測定用ポンプセル41a及び第2測定用ポンプセル41bを用いてこの酸素に応じた検出値(例えばポンプ電流Ip2a,Ip2b)を取得して特定ガス濃度を検出できる。また、特定ガスがアンモニアなどの非酸化物であってもよい。特定ガスが非酸化物の場合には、特定ガスを酸化物に変換(例えばアンモニアであればNOに変換)することで、変換後のガスが第3内部空所61及び第4内部空所63で還元したときに酸素が発生するから、特定ガスが酸化物の場合と同様に特定ガス濃度を検出できる。特定ガスの酸化物への変換は、例えば、内側ポンプ電極22と補助ポンプ電極51との少なくとも一方が触媒として機能することにより行うことができる。
あるいは、特定ガスを酸素として、ガスセンサ100が被測定ガス中の特定ガス濃度としての酸素濃度を検出するようにしてもよい。制御装置90が、センサ素子101の第1内部空所20及び第2内部空所40において酸素濃度を調整しないようにしつつ、第1,第2測定用ポンプセル41a,41bに流れるポンプ電流Ip2a,Ip2bが限界電流になるようにセンサ素子101を制御すれば、ポンプ電流Ip2a,Ip2bは被測定ガス中の酸素濃度に応じた値になる。そのため、制御装置90はポンプ電流Ip2a,Ip2bに基づいて酸素濃度を検出できる。例えば、制御装置90が、主ポンプセル21及び補助ポンプセル50を動作させないようにする点以外は上述した実施形態と同様にセンサ素子101を制御して濃度検出処理ルーチンを実行してもよい。また、ポンプ電流Ip2a,Ip2bがそれぞれ限界電流になるように制御装置90が第1,第2測定用ポンプセル41a,41bを制御すればよく、例えば上述した電圧V2a,V2bが目標値V2*になるようなフィードバック制御を行わなくてもよい。例えば、低濃度測定モードにおいてポンプ電流Ip2aが限界電流になるような電圧Vp2の値が予め定められており、制御装置90は低濃度測定モードのときにはその値の電圧Vp2を印加するように可変電源46を制御してもよい。同様に、高濃度測定モードにおいてもポンプ電流Ip2bが限界電流になるような電圧Vp2の値が予め定められていてもよい。ガスセンサ100が特定ガス濃度としての酸素濃度を検出する場合、第1測定電極44及び第2測定電極45は、内側ポンプ電極22及び補助ポンプ電極51と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成されていることが好ましい。例えば、第1測定電極44及び第2測定電極45の各々が、上述した触媒活性を有する貴金属に加えて、上述した触媒活性抑制能を有する貴金属を含むようにすればよい。なお、第1測定電極44及び第2測定電極45のうち、外部から測定電極までの拡散抵抗が大きい方である第2測定電極45は、酸素が高濃度の場合の酸素濃度の検出に用いられるから、NOx成分を還元しても酸素濃度への影響は少ない。そのため、第2測定電極45については、例えば上述した触媒活性抑制能を有する貴金属を含まなくてもよい。また、NOxなどの酸化物を含まない被測定ガスに対して酸素濃度の測定を行う場合であれば、第1測定電極44及び第2測定電極45の両方が触媒活性抑制能を有する貴金属を含まなくてもよい。
ガスセンサ100が被測定ガス中の特定ガス濃度としての酸素濃度を検出する場合、ガスセンサ100が調整用ポンプセル及び酸素濃度調整室を備えなくてもよい。図15は、変形例のガスセンサ200の構成の一例を概略的に示した断面模式図である。図15では、上述した実施形態と同じ構成要素については同じ符号を付した。ガスセンサ200のセンサ素子201では、被測定ガス流通部が、酸素濃度調整室に相当する構成すなわち図1の第1内部空所20及び第2内部空所40を備えておらず、第2拡散律速部13及び第3拡散律速部30も備えていない。そのため、第1拡散律速部11を通過して緩衝空間12に流入した被測定ガスは、そのまま緩衝空間12の下流に並列に設けられた第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とのいずれかを通過して第3内部空所61と第4内部空所63とのいずれかに到達する。このガスセンサ200においても、第1,第2測定用ポンプセル41a,41bに流れるポンプ電流Ip2a,Ip2bが被測定ガス中の酸素濃度に応じた値になるため、ポンプ電流Ip2a,Ip2bに基づいて酸素濃度を検出できる。また、図15に示したセンサ素子201では、センサ素子201の外側から緩衝空間12までの被測定ガスの経路については第1測定電極44と第2測定電極45とで共通としているが、図13と同様に、センサ素子201の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路と,センサ素子201の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路とを、共通部分が存在しないように完全に並列に分けてもよい。この場合、例えば図13に示した第1拡散律速部11a,11bが存在すれば、緩衝空間12,第5拡散律速部62,及び第6拡散律速部64を省略してもよい。また、センサ素子201に図13のようにガス導入口10a,10bを別々に設ける場合、ガス導入口10a,10bの各々が拡散律速部として機能する程度にガス導入口10a,10bの開口面積が小さい場合、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62のようなスリット状の隙間がなくてもよい。この場合は、ガス導入口10aが第1測定電極用拡散律速部に相当し、ガス導入口10bが第2測定電極用拡散律速部に相当する。
ガスセンサ100が被測定ガス中の特定ガス濃度としての酸素濃度を検出する場合も、上述したNOx濃度を測定する場合の種々の態様や構成を採用してもよい。例えば、センサ素子101が上述した第1〜第n測定用ポンプセルを備えていてもよいし、制御装置90が第1〜第n測定モードを有していてもよい。例えば被測定ガスが内燃機関の排ガスである場合、被測定ガス中の酸素濃度はNOx濃度と比べて広範囲に亘って変化することがある(例えば1ppm未満〜数%の範囲など)。そのため、ガスセンサ100が酸素濃度を検出する場合、センサ素子101が合計3つ以上の測定用ポンプセルを備えるようにして、酸素濃度を精度良く検出できる範囲(酸素濃度の検出範囲)を広げる意義が高い。
上述した実施形態では、センサ素子101の素子本体は複数の固体電解質層(層1〜6)を有する積層体としたが、これに限られない。センサ素子101の素子本体は、酸素イオン伝導性の固体電解質層を少なくとも1つ含んでいればよい。例えば、図1において第2固体電解質層6以外の層1〜5は固体電解質層以外の材質からなる層(例えばアルミナからなる層)としてもよい。この場合、センサ素子101が有する各電極は第2固体電解質層6に配設されるようにすればよい。例えば、図1の第1測定電極44及び第2測定電極45は第2固体電解質層6の下面に配設すればよい。また、基準ガス導入空間43を第1固体電解質層4に設ける代わりにスペーサ層5に設け、大気導入層48を第1固体電解質層4と第3基板層3との間に設ける代わりに第2固体電解質層6とスペーサ層5との間に設け、基準電極42を第3内部空所61よりも後方且つ第2固体電解質層6の下面に設ければよい。
上述した実施形態では、制御部91は、ポンプ電流Ip1が目標値Ip1*となるように、ポンプ電流Ip1に基づいて電圧V0の目標値V0*を設定(フィードバック制御)し、電圧V0が目標値V0*となるように電圧Vp0をフィードバック制御したが、他の制御を行ってもよい。例えば、制御部91は、ポンプ電流Ip1が目標値Ip1*となるように、ポンプ電流Ip1に基づいて電圧Vp0をフィードバック制御してもよい。すなわち、制御部91は、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80からの電圧V0の取得や目標値V0*の設定を省略して、ポンプ電流Ip1に基づいて直接的に電圧Vp0を制御(ひいてはポンプ電流Ip0を制御)してもよい。
上述した実施形態では、外側ポンプ電極23は、主ポンプセル21において内側ポンプ電極22と対になる外側主ポンプ電極,補助ポンプセル50において補助ポンプ電極51と対になる外側補助ポンプ電極,第1測定用ポンプセル41aにおいて第1測定電極44と対になる第1外側測定電極,及び第2測定用ポンプセル41bにおいて第2測定電極45と対になる第2外側測定電極の4つの電極の役割を兼ねていたが、これに限られない。外側主ポンプ電極,外側補助ポンプ電極,第1外側測定電極,及び第2外側測定電極のうちのいずれか1以上を、外側ポンプ電極23とは別に素子本体の外側に被測定ガスと接触するように設けてもよい。センサ素子101が3つ以上の測定用ポンプセルを有する場合も、外側ポンプ電極23が第1〜第n外側測定電極の役割を全て兼ねていてもよいし、第1〜第n外側測定電極のうち1以上を、外側ポンプ電極23とは別に素子本体の外側に被測定ガスと接触するように設けてもよい。
図10〜12で示した拡散律速部を多孔質体として構成する態様の別の例として、図16に示す態様も挙げられる。図16では、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62が共に多孔質体として構成されており、第4拡散律速部60が第1測定電極44を被覆し、第5拡散律速部62が第2測定電極45を被覆している。図16では、第3内部空所61及び第4内部空所63が存在せず、第4拡散律速部60はスペーサ層5と第2固体電解質層6とに挟まれて配置され、第5拡散律速部62はスペーサ層5と第1固体電解質層4とに挟まれて配置されている。また、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62はそれぞれ第2内部空所40と連通している。具体的には第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の各々の前端が第2内部空所40に露出している。第1測定電極44は第2固体電解質層6の下面に配設されており、第4拡散律速部60で被覆されている。第2測定電極45は第1固体電解質層4の上面に配設されており、第5拡散律速部62で被覆されている。図16の態様では、図11,12と異なり第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62は第2内部空所40内に配置されておらず、第2内部空所40よりも下流側に位置し且つ2つの固体電解質層の間に挟まれて素子本体の内部に埋設されている。この図16の態様でも、図11,12の態様と同様に、第4拡散律速部60の内側すなわち第1測定電極44の周囲が第1測定室として機能し、第5拡散律速部62の内側すなわち第2測定電極45の周囲が第2測定室として機能する。この図16の態様でも、上述した実施形態と同様に、第1測定電極用拡散律速部(ここでは第4拡散律速部60)はセンサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路中に設けられており、第2測定電極用拡散律速部(ここでは第5拡散律速部62)はセンサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路中且つ第4拡散律速部60を通らない経路中に設けられている。すなわち、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とは並列に配置されている。そのため、上述した実施形態と同様に第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の拡散抵抗を高くしておけば、第1測定用ポンプセル41aと比べて第2測定用ポンプセル41bが高濃度のNOx濃度の検出に適したものとなる。第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の拡散抵抗は、例えば各々の気孔率,気孔径,厚み(図16に示す上下の長さ),幅(左右の長さ)及び上流側の端部から測定電極までの長さ(前後の長さ)の少なくともいずれかを調整することで、調整できる。図16の例では、第4拡散律速部60のうち上流側の端部(すなわち前端)から第1測定電極44の前端までの長さよりも、第5拡散律速部62の前端から第2測定電極45の前端までの長さを大きくすることで、第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高くなっている。図16に示す第4拡散律速部60及び第1測定電極44は、例えば第2固体電解質層6に対応するセラミックスグリーンシートの下面に第4拡散律速部60及び第1測定電極44となるペーストを印刷してからスペーサ層5に対応するセラミックスグリーンシートと積層して焼成することで製造できる。第5拡散律速部62及び第2測定電極45についても同様にして製造できる。
また、図16の第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の少なくとも一方を、多孔質体ではなくスリット状の隙間としてもよい。例えば上記の製造方法において図16の第4拡散律速部60(多孔質体)となるペーストの代わりに加熱により消失する消失材(例えばテオブロミンなど)からなるペーストを印刷しておけば、層1〜6となるセラミックスグリーンシートを積層した後の焼成によってそのペーストが消失するため、図16の第4拡散律速部60の部分を第2固体電解質層6及びスペーサ層5の間のスリット状の隙間(空間)として形成することができる。図16の第5拡散律速部62についても同様である。図16の第4拡散律速部60の部分をスリット状の隙間として形成する場合、この第4拡散律速部60のうち特に第4拡散律速部60の上流側の端部(すなわち前端)から第1測定電極44の前端までの部分が第1測定電極用拡散律速部に相当する。また、第4拡散律速部60のうち第1測定電極44の周囲の隙間(空間)が第1測定室に相当する。第4拡散律速部60をスリット状の隙間とする場合、第4拡散律速部60の拡散抵抗は、例えば第4拡散律速部60の厚み,幅,及び上流側の端部から第1測定電極44までの長さの少なくともいずれかを調整することで、調整できる。第5拡散律速部62をスリット状の隙間とする場合も同様である。この場合、第5拡散律速部62のうち特に第5拡散律速部62の上流側の端部(すなわち前端)から第2測定電極45の前端までの部分が第2測定電極用拡散律速部に相当する。また、第5拡散律速部62のうち第2測定電極45の周囲の隙間(空間)が第2測定室に相当する。
図13で示したような、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路とセンサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路とを、共通部分が存在しないように完全に並列に分けた態様の別の例として、図17に示す態様も挙げられる。図13では被測定ガス流通部を互いに左右に位置する2つの並列の経路に分けたが、図17では2つの上下の経路に分けている。また、図17のセンサ素子101では、センサ素子101の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路(上側の経路)が多孔質体65aによって構成され、センサ素子101の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路(下側の経路)が多孔質体65bによって構成されている。多孔質体65aは、スペーサ層5と第2固体電解質層6とに挟まれて配置され、素子本体の内部に埋設されている。多孔質体65aは、スペーサ層5の上面に配設された内側ポンプ電極122,補助ポンプ電極151,及び第1測定電極44を被覆している。多孔質体65bは、第1固体電解質層4とスペーサ層5とに挟まれて配置され、素子本体の内部に埋設されている。多孔質体65bは、第1固体電解質層4の上面に配設された内側ポンプ電極222,補助ポンプ電極251,及び第2測定電極45を被覆している。図17のセンサ素子101では、多孔質体65aのうちセンサ素子101の外部から内側ポンプ電極122までの部分が第1拡散律速部11aとなっており、上述した実施形態における緩衝空間12及び第2拡散律速部13に相当する部分は多孔質体65aには設けられていない。また、多孔質体65aと内側ポンプ電極122との間、言い換えると内側ポンプ電極122の周囲が、図13の第1内部空所20aと同様に第1酸素濃度調整室の一部として機能する。同様に、多孔質体65aと補助ポンプ電極151との間が図13の第2内部空所40aと同様に第1酸素濃度調整室の一部として機能し、多孔質体65aと第1測定電極44との間が図13の第3内部空所61と同様に第1測定室として機能する。また、多孔質体65aのうち内側ポンプ電極122と補助ポンプ電極151との間に位置する部分が第3拡散律速部30aであり、多孔質体65aのうち補助ポンプ電極151と第1測定電極44との間に位置する部分が第4拡散律速部60である。多孔質体65bについても、多孔質体65aと同様である。具体的には、多孔質体65bのうちセンサ素子101の外部から内側ポンプ電極222までの部分が第1拡散律速部11bとなっている。また、多孔質体65bと内側ポンプ電極222との間が第2酸素濃度調整室の一部として機能し、多孔質体65bと補助ポンプ電極251との間が第2酸素濃度調整室の一部として機能し、多孔質体65bと第2測定電極45との間が第2測定室として機能する。また、多孔質体65bのうち内側ポンプ電極222と補助ポンプ電極251との間に位置する部分が第3拡散律速部30bであり、多孔質体65bのうち補助ポンプ電極251と第2測定電極45との間に位置する部分が第5拡散律速部62である。図17の例では、第4拡散律速部60の前後の長さよりも第5拡散律速部62の前後の長さを大きくすることで第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の方が拡散抵抗が高くなっており、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62以外の部分は多孔質体65aと多孔質体65bとで拡散抵抗が同じになっている。これにより、第1拡散抵抗R1より第2拡散抵抗R2が大きい値になっている。図17のセンサ素子101では、第4拡散律速部60が第1測定電極用拡散律速部に相当し、第5拡散律速部62が第2測定電極用拡散律速部に相当する。図17では第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の前後の長さを調整することで各々の拡散抵抗を調整しているが、これに限られない。第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の拡散抵抗は、例えば各々の気孔率,気孔径,厚み(図17に示す上下の長さ),幅(左右の長さ)及び上述した前後の長さの少なくともいずれかを調整することで、調整できる。図17のセンサ素子101において、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62との間で拡散抵抗を異ならせる代わりに、これらより上流側で多孔質体65aと多孔質体65bとの間の拡散抵抗を異ならせてもよい。例えば第1拡散律速部11aと第1拡散律速部11bとの間で拡散抵抗を異ならせてもよいし、第3拡散律速部30aと第3拡散律速部30bとの間で拡散抵抗を異ならせてもよい。図17の多孔質体65a及び多孔質体65bは、図16の第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62と同様の方法で製造できる。
上述した実施形態では、第1測定用ポンプセル41aは第1測定電極44と外側ポンプ電極23(第1外側測定用電極)とを備えていたが、第3内部空所61の酸素を第1測定電極44を介して汲み出すことができればよく、第1測定用ポンプセル41aは外側ポンプ電極23を備えなくてもよい。例えば、第1測定用ポンプセル41aは、第1測定電極44と、被測定ガス流通部以外に設けられ第1測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第1汲出先測定電極と、を有していてもよい。同様に、第2測定用ポンプセル41bは第4内部空所63の酸素を第2測定電極45を介して汲み出すことができればよく、第2測定用ポンプセル41bは外側ポンプ電極23(第2外側測定用電極)を備えなくてもよい。例えば、第2測定用ポンプセル41bは、第2測定電極45と、被測定ガス流通部以外に設けられ第2測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第2汲出先測定電極と、を有していてもよい。第1汲出先測定電極及び第2汲出先測定電極は、例えばセンサ素子101の素子本体の内部に配設されていてもよい。上述した3つ以上の測定用ポンプセルを備える態様のセンサ素子においても同様である。すなわち、第p測定用ポンプセルは第p外側測定電極を備えなくてもよい。例えば、第p測定用ポンプセルは、第p測定電極と、被測定ガス流通部以外に設けられ第p測定室で発生する酸素の汲み出し先となる第p汲出先測定電極と、を有していてもよい。上述した図15のセンサ素子201のように被測定ガス中の特定ガス濃度としての酸素濃度を検出するセンサ素子においても同様である。なお、上述した実施形態の外側ポンプ電極23すなわち第1,第2外側測定電極は「被測定ガス流通部以外」の一例としての「素子本体の外側」に配設されているため、第1,第2外側測定電極は第1,第2汲出先測定電極の一例でもある。
第1,第2測定用ポンプセル41a,41bが素子本体の内部に配設された第1,第2汲出先測定電極を有する場合の例について、図18〜20を用いて説明する。図18は、変形例のガスセンサ300の構成の一例を概略的に示した断面模式図である。図19は、センサ素子301の被測定ガス流通部の断面模式図である。図20は、センサ素子301の第3内部空所61,第4内部空所63,及び基準ガス室343の断面模式図である。図19は、センサ素子301のスペーサ層5及び内側ポンプ電極22を前後左右方向に沿って切断した部分断面を示している。図20は、センサ素子301の第3基板層3を前後左右方向に沿って切断した部分断面を示している。図18〜20では、上述した実施形態及び変形例と同様の構成要素については同じ符号を付した。ガスセンサ300のセンサ素子301では、被測定ガス流通部が、第1拡散律速部11a,11bと、第1内部空所20と、第2内部空所340a,340bと、第4拡散律速部60と、第5拡散律速部62と、第3内部空所61と、第4内部空所63とを有している。第1拡散律速部11a,11bは多孔質体として構成されている。第1拡散律速部11aはスペーサ層5の左面と第1内部空所20とに露出しており、第1拡散律速部11aのうちスペーサ層5の左面に露出する部分がガス導入口10aとなっている。同様に、第1拡散律速部11bはスペーサ層5の右面と第1内部空所20とに露出しており、第1拡散律速部11bのうちスペーサ層5の右面に露出する部分がガス導入口10bとなっている。第1拡散律速部11a,11bを介してセンサ素子301の外部と第1内部空所20とが連通している。第1内部空所20内には、第2固体電解質層6の下面に配設された内側ポンプ電極22と、第1固体電解質層4の上面に配設された酸素検知電極355とが配置されている。酸素検知電極355は内側ポンプ電極22よりも下流側(ここでは後方)に位置する。第2内部空所340a及び第2内部空所340bは、第1内部空所20の下流側に位置する空間であり、スペーサ層5の一部である壁部305によって仕切られることで互いに並列に配置されている。第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62は、多孔質体として構成され、第1固体電解質層4を上下に貫通するように第1固体電解質層4の内部に埋設されている。第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62は略円柱状に形成されている。ただし、第4拡散律速部60及び第5拡散律速部62の形状は略円柱状に限られない。例えばこれらの形状は四角柱状などとしてもよい。第4拡散律速部60は、上面が第2内部空所340aに露出し下面が第3内部空所61に露出している。第4拡散律速部60は、第2内部空所340aと第3内部空所61とを連通させる上下方向の流路を構成している。第5拡散律速部62は、上面が第2内部空所340bに露出し下面が第4内部空所63に露出している。第5拡散律速部62は、第2内部空所340bと第4内部空所63とを連通させる上下方向の流路を構成している。第3内部空所61及び第4内部空所63は、第3基板層3に別々に形成された空間である。第3内部空所61には第1測定電極44が配置され、第4内部空所63には第2測定電極45が配置されている。第1測定電極44及び第2測定電極45は、第2基板層2の上面に配設されている。第3基板層3には、第3内部空所61及び第4内部空所63と連通しない空間である基準ガス室343が形成されている。基準ガス室343は、基準ガス(例えば大気)で満たされている。基準ガス室343には、基準電極42及び汲出先測定電極358が配置されている。基準電極42は第1固体電解質層4の下面に配設され、汲出先測定電極358は第2基板層2の上面に配設されている。ヒータ部70は、上述した実施形態とは異なり第1基板層1と第2基板層2との間に配置されている。センサ素子301は、主ポンプセル21と、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80と、第1測定用ポンプセル41aと、第2測定用ポンプセル41bとを備えている。主ポンプセル21は、内側ポンプ電極22と、外側ポンプ電極23と、これらの電極に挟まれた第2固体電解質層6とを有している。主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80は、酸素検知電極355と、基準電極42と、これらの電極に挟まれた第1固体電解質層4とを有している。主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80の起電力(電圧V0)は、第1内部空所20内の酸素濃度を表す値になる。第1測定用ポンプセル41aは、第1測定電極44と、汲出先測定電極358と、第2基板層2と、を有している。第2測定用ポンプセル41bは、第2測定電極45と、汲出先測定電極358と、第2基板層2と、を有している。汲出先測定電極358は、被測定ガス流通部以外に設けられた電極であり、上述したように基準ガス室343、すなわちセンサ素子301の素子本体の内部に配設されている。汲出先測定電極358は、第3内部空所61及び第4内部空所63で発生する酸素の汲み出し先となる電極である。
ガスセンサ300は、ガスセンサ100と同様に制御装置90を備えている。図示は省略するが、ガスセンサ300が備える制御装置90は、上述した実施形態と同様の制御部91を備えている。また、ガスセンサ300の制御装置90は、図18に示す可変電源24,46と、切替スイッチ86と、を備えている。ガスセンサ300の制御部91は、以下のようにして被測定ガス中のNOx濃度を検出する。制御部91は、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80にて検出される電圧V0が目標値V0*となるように(つまり第1内部空所20の酸素濃度がNOxの測定に実質的に影響がない所定の低酸素濃度となるように)可変電源24の電圧Vp0をフィードバック制御する。電圧Vp0によって主ポンプセル21には電流Ip0が流れて、第1内部空所20の酸素が外側ポンプ電極23の周辺に汲み出される。この主ポンプセル21の動作により第1内部空所20の酸素濃度が調整され、酸素濃度が調整された後の被測定ガスが第2内部空所340a及び第4拡散律速部60をこの順に通過して第3内部空所61に到達する。同様に、酸素濃度が調整された後の被測定ガスが第2内部空所340b及び第5拡散律速部62をこの順に通過して第4内部空所63に到達する。また、制御部91は、切替スイッチ86により第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとのいずれを制御対象とするかを選択的に切り替えて、第1測定用ポンプセル41aと第2測定用ポンプセル41bとの一方を用いてNOx濃度を検出する。第1測定用ポンプセル41aを用いる場合には、制御部91は、切替スイッチ86を切り替えて可変電源46の電圧Vp2が第1測定用ポンプセル41aに印加されるようにする。そして、制御部91は、電圧Vp2が所定の一定値になるように可変電源46を制御する。この一定値は、電圧Vp2によって第1測定用ポンプセル41aに流れるポンプ電流Ip2aが限界電流となるような値として、予め定められている。この電圧Vp2によってポンプ電流Ip2aが流れることにより、被測定ガス中のNOxが第3内部空所61で還元されることにより発生した酸素が実質的にゼロとなるように、第3内部空所61内から汲出先測定電極358の周辺すなわち基準ガス室343に酸素が汲み出される。そして、制御部91は、特定ガス(ここではNOx)に由来して第3内部空所61で発生する酸素に応じた検出値としてポンプ電流Ip2aを取得し、このポンプ電流Ip2aに基づいて被測定ガス中のNOx濃度を算出する。第2測定用ポンプセル41bを用いる場合には、制御部91は、切替スイッチ86を切り替えて可変電源46の電圧Vp2が第2測定用ポンプセル41bに印加されるようにする点、及び電圧Vp2によって第2測定用ポンプセル41bに流れる電流Ip2bに基づいて被測定ガス中のNOx濃度を算出する点以外は、第1測定用ポンプセル41aを用いる場合と同様の制御を行う。第2測定用ポンプセル41bを用いるときの電圧Vp2の一定値は、電圧Vp2によって流れるポンプ電流Ip2bが限界電流となるような値として予め定められていればよく、第1測定用ポンプセル41aを用いるときの電圧Vp2の一定値と同じ値であってもよいし異なる値であってもよい。ポンプ電流Ip2bが流れることにより、被測定ガス中のNOxが第4内部空所63で還元されることにより発生した酸素が実質的にゼロとなるように、第4内部空所63内から基準ガス室343に酸素が汲み出される。このように、ガスセンサ300では、補助ポンプセル50を備えず主ポンプセル21のみによって酸素濃度調整室(ここでは第1内部空所20)の酸素を調整する点、電圧V2に基づく電圧Vp2のフィードバック制御を行う代わりに電圧Vp2を所定の一定値とする点、及び第1,第2測定用ポンプセル41a,41bがセンサ素子301の外部(外側ポンプ電極23の周辺)ではなく素子本体の内部の基準ガス室343(汲出先測定電極358の周辺)に酸素を汲み出す点以外は、上述した実施形態と同様にして被測定ガス中の特定ガス濃度を検出する。
ここで、センサ素子301では、上述した実施形態と同様に、第1測定電極用拡散律速部(ここでは第4拡散律速部60)はセンサ素子301の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路中に設けられており、第2測定電極用拡散律速部(ここでは第5拡散律速部62)はセンサ素子301の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路中且つ第4拡散律速部60を通らない経路中に設けられている。すなわち、第4拡散律速部60と第5拡散律速部62とは並列に配置されている。そのため、第4拡散律速部60よりも第5拡散律速部62の拡散抵抗を高くしておけば、第1測定用ポンプセル41aと比べて第2測定用ポンプセル41bが高濃度のNOx濃度の検出に適したものとなる。図18,19の例では、第5拡散律速部62の直径(流路の幅)を第4拡散律速部60の直径よりも小さくすることで、第5拡散律速部62の拡散抵抗を高くしている。ガスセンサ300においても、制御装置90は、上述した実施形態と同様に、低濃度測定モードでは第1測定用ポンプセル41aを用い、高濃度測定モードでは第2測定用ポンプセル41bを用いる。ガスセンサ300では、第1内部空所20が酸素濃度調整室に相当し、汲出先測定電極358が第1汲出先測定電極及び第2汲出先測定電極に相当する。汲出先測定電極358は第1汲出先測定電極と第2汲出先測定電極とを兼ねているが、第1汲出先測定電極と第2汲出先測定電極とを別々にセンサ素子301に設けてもよい。
図18〜20に示したガスセンサ300についても、上述した実施形態及び変形例で説明した種々の態様を採用してもよい。例えば、センサ素子301では、外部から第1内部空所20までの被測定ガスの経路が、外部から第1測定電極44までの経路と外部から第2測定電極45までの経路との共通部分であったが、共通部分が存在しないように外部から第1内部空所20までの経路も完全に並列に分けてもよい。図21は、センサ素子301の被測定ガス流通部を完全に並列に分けた場合の被測定ガス流通部の断面模式図である。図21では、壁部305を図19よりも前方まで延長することで、第1内部空所20を第1内部空所20a,20bの2つに分けている。図18,19に示した内側ポンプ電極22及び酸素検知電極355についても、それぞれ内側ポンプ電極122,222及び酸素検知電極355a,355bに分けて第1内部空所20a,20bに配設している。また、図19の第2内部空所340aは図21では第1内部空所20aの一部となっている。同様に、図19の第2内部空所340bは図21では第1内部空所20bの一部となっている。図21では、センサ素子301の外部から第1測定電極44までの被測定ガスの経路中には、第1拡散律速部11a,第1内部空所20a,及び第4拡散律速部60が直列に存在する。センサ素子301の外部から第2測定電極45までの被測定ガスの経路中には、第1拡散律速部11b,第1内部空所20b,及び第5拡散律速部62が直列に存在する。図21の例でも、図19と同様に第5拡散律速部62の直径を第4拡散律速部60の直径よりも小さくすることで、第1測定用ポンプセル41aと比べて第2測定用ポンプセル41bが高濃度のNOx濃度の検出に適したものとなっている。図21の例では、酸素濃度調整室が、互いに並列に配設された第1酸素濃度調整室(ここでは第1内部空所20a)と第2酸素濃度調整室(ここでは第1内部空所20b)とを備えている。
図21では第1内部空所20aと第1内部空所20bとは左右の幅が同じであり両者の拡散抵抗も同じとしたが、図22のように第1内部空所20aと第1内部空所20bとで拡散抵抗を異ならせてもよい。図22では、第1内部空所20bの幅を第1内部空所20aの幅よりも小さくすることで、第1内部空所20bの拡散抵抗を第1内部空所20aの拡散抵抗よりも高くしている。図22では、第1内部空所20b及び第5拡散律速部62の拡散抵抗が高いことによって、第1拡散抵抗R1よりも第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている。図22では、第4拡散律速部60だけでなく第1内部空所20aも第1測定電極用拡散律速部に相当し、第5拡散律速部62だけでなく第1内部空所20bも第2測定電極用拡散律速部に相当する。
図18〜22に示したガスセンサ300の種々の態様を、上述した実施形態及び変形例において採用してもよい。例えば、上述した実施形態では、酸素濃度調整室は第1内部空所20と第2内部空所40とを有しており調整用ポンプセルは主ポンプセル21と補助ポンプセル50とを有していたが、主ポンプセル21のみで被測定ガスの酸素濃度を十分低くすることができる場合は、第2内部空所40及び補助ポンプセル50を省略してもよい。
本発明は、自動車の排気ガスなどの被測定ガスにおけるNOxなどの特定ガス濃度を検出するガスセンサに利用可能である。
1 第1基板層、2 第2基板層、3 第3基板層、4 第1固体電解質層、5 スペーサ層、6 第2固体電解質層、10,10a,10b ガス導入口、11,11a,11b 第1拡散律速部、12,12a,12b 緩衝空間、13,13a,13b 第2拡散律速部、20,20a,20b 第1内部空所、21 主ポンプセル、22 内側ポンプ電極、22a 天井電極部、22b 底部電極部、22c 側部電極部、23 外側ポンプ電極、24 可変電源、30,30a,30b 第3拡散律速部、40,40a,40b 第2内部空所、41a,41b 第1,第2測定用ポンプセル、42 基準電極、43 基準ガス導入空間、44 第1測定電極、45 第2測定電極、46 可変電源、48 大気導入層、50 補助ポンプセル、51 補助ポンプ電極、51a 天井電極部、51b 底部電極部、51c 側部電極部、52 可変電源、60 第4拡散律速部、61 第3内部空所、62 第5拡散律速部、63 第4内部空所、64 第6拡散律速部、65a,65b 多孔質体、70 ヒータ部、71 ヒータコネクタ電極、72 ヒータ、73 スルーホール、74 ヒータ絶縁層、75 圧力放散孔、80 主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、81 補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、82a,82b 第1,第2測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、83 センサセル、85,86 切替スイッチ、90 制御装置、91 制御部、92 CPU、94 記憶部、95 第1対応関係、96 第2対応関係、100,200,300 ガスセンサ、101,201,301 センサ素子、122,222 内側ポンプ電極、151,251 補助ポンプ電極、305 壁部、340a,340b 第2内部空所、343 基準ガス室、355,355a,355b 酸素検知電極、358 汲出先測定電極。

Claims (13)

  1. 被測定ガス中の特定ガス濃度を検出するためのセンサ素子であって、
    酸素イオン伝導性の固体電解質層を有し、前記被測定ガスを導入して流通させる被測定ガス流通部が内部に設けられた素子本体と、
    前記被測定ガス流通部のうちの酸素濃度調整室の酸素濃度を調整する調整用ポンプセルと、
    前記被測定ガス流通部のうちの前記酸素濃度調整室の下流側に設けられた第1測定室に配設された第1測定電極を有し、前記特定ガスに由来して前記第1測定室で発生する酸素の汲み出しを行うための第1測定用ポンプセルと、
    前記被測定ガス流通部のうちの前記酸素濃度調整室の下流側に設けられた第2測定室に配設された第2測定電極を有し、前記特定ガスに由来して前記第2測定室で発生する酸素の汲み出しを行うための第2測定用ポンプセルと、
    を備え、
    前記素子本体は、外部から前記第1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、外部から前記第2測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている、
    センサ素子。
  2. 前記第1測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第1外側測定電極を有し、
    前記第2測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第2外側測定電極を有する、
    請求項1に記載のセンサ素子。
  3. 前記被測定ガス流通部は、前記センサ素子の外部から前記第1測定電極までの前記被測定ガスの経路中に設けられた第1測定電極用拡散律速部と、前記センサ素子の外部から前記第2測定電極までの前記被測定ガスの経路中且つ前記第1測定電極用拡散律速部を通らない経路中に設けられた第2測定電極用拡散律速部と、を有しており、
    前記第1測定電極用拡散律速部よりも前記第2測定電極用拡散律速部の方が拡散抵抗が高いことで、前記第1拡散抵抗R1よりも前記第2拡散抵抗R2の方が高くなっている、
    請求項1又は2に記載のセンサ素子。
  4. 前記第1測定電極用拡散律速部は、前記酸素濃度調整室と前記第1測定室との間の前記被測定ガスの経路中に設けられており、
    前記第2測定電極用拡散律速部は、前記酸素濃度調整室と前記第2測定室との間の前記被測定ガスの経路中に設けられている、
    請求項3に記載のセンサ素子。
  5. 前記第1測定電極用拡散律速部は、スリット状の隙間又は多孔質体であり、
    前記第2測定電極用拡散律速部は、スリット状の隙間又は多孔質体である、
    請求項3又は4に記載のセンサ素子。
  6. 請求項1〜5のいずれか1項に記載のセンサ素子であって、
    nを3以上の整数として、前記第1測定用ポンプセル及び前記第2測定用ポンプセルを含む、第1〜第n測定用ポンプセルを備え、
    pを3からnまでの整数として、第p測定用ポンプセルは、前記被測定ガス流通部のうちの前記酸素濃度調整室の下流側に設けられた第p測定室に配設された第p測定電極を有し、前記特定ガスに由来して前記第p測定室で発生する酸素の汲み出しを行うよう構成されており、
    前記素子本体は、外部から前記第p−1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第p−1拡散抵抗Rp-1よりも、外部から前記第p測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第p拡散抵抗Rpの方が高くなるように構成されている、
    センサ素子。
  7. 前記第p測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第p外側測定電極を有する、
    請求項6に記載のセンサ素子。
  8. 前記第1拡散抵抗R1と前記第n拡散抵抗Rnとの比Rn/R1が、1超過100以下である、
    請求項6又は7に記載のセンサ素子。
  9. 請求項1〜5のいずれか1項に記載のセンサ素子と、
    前記第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第1測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する低濃度測定モードと、前記第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第2測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する高濃度測定モードと、を有する特定ガス濃度検出手段と、
    を備えたガスセンサ。
  10. 前記特定ガス濃度検出手段は、前記低濃度測定モードにおいて前記第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度が所定の高濃度領域に含まれると判定した場合には前記高濃度測定モードへの切り替えを行い、前記高濃度測定モードにおいて前記第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度が所定の低濃度領域に含まれると判定した場合には前記低濃度測定モードへの切り替えを行う、
    請求項9に記載のガスセンサ。
  11. 被測定ガス中の特定ガス濃度としての酸素濃度を検出するためのセンサ素子であって、
    酸素イオン伝導性の固体電解質層を有し、前記被測定ガスを導入して流通させる被測定ガス流通部が内部に設けられた素子本体と、
    前記被測定ガス流通部のうちの第1測定室に配設された第1測定電極を有し、前記被測定ガス中の酸素の汲み出しを行うための第1測定用ポンプセルと、
    前記被測定ガス流通部のうちの第2測定室に配設された第2測定電極を有し、前記被測定ガス中の酸素の汲み出しを行うための第2測定用ポンプセルと、
    を備え、
    前記素子本体は、外部から前記第1測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第1拡散抵抗R1よりも、外部から前記第2測定電極までの前記被測定ガスの経路の拡散抵抗である第2拡散抵抗R2の方が高くなるように構成されている、
    センサ素子。
  12. 前記第1測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第1外側測定電極を有し、
    前記第2測定用ポンプセルは、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた第2外側測定電極を有する、
    請求項11に記載のセンサ素子。
  13. 請求項11又は12に記載のセンサ素子と、
    前記第1測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第1測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する低濃度測定モードと、前記第2測定用ポンプセルに流れるポンプ電流が限界電流となるように該第2測定用ポンプセルを制御し該ポンプ電流の値に基づいて前記被測定ガス中の前記特定ガス濃度を検出する高濃度測定モードと、を有する特定ガス濃度検出手段と、
    を備えたガスセンサ。
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